Гидролизаты плодовых оболочек и соломы риса: состав, способы их очистки тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Ковшун Анастасия Александровна
Ковшун Анастасия Александровна
кандидат наук
2015
- Специальность ВАК РФ03.02.08
- Количество страниц 173
Оглавление диссертации кандидат наук Ковшун Анастасия Александровна
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 Способы получения технической целлюлозы
1.2 Недревесное растительное сырье для производства целлюлозы
1.2.1 Плодовые оболочки риса
1.2.2 Солома риса
1.3 Характеристика сточных вод целлюлозно-бумажных производств
1.4 Методы очистки лигнинсодержащих сточных вод
1.5 Нормирование сточных вод целлюлозно-бумажных производств
1.6 Заключение
ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Объекты исследования
2.2 Методы получения кислого и щелочного гидролизатов из плодовых оболочек риса
2.2.1 Получение кислого гидролизата плодовых оболочек риса
2.2.2 Получение щелочных гидролизатов рисовой шелухи и соломы
2.3 Методика извлечения кремнийсодержащих соединений из щелочных гидролизатов плодовых оболочек и соломы риса
2.4 Получение щелочного лигнина из обескремненного раствора
2.5 Методы очистки щелочных гидролизатов
2.5.1 Коагуляционная обработка щелочного гидролизата
2.5.2 Сорбционная очистка
2.5.3 Электрокоагуляционная очистка
2.5.4 Очистка методом ультрафильтрации
2.5.5 Электрохимическое окисление
2.5.6 Определение выхода по току активного хлора
2.5.7 Косвенное окисление электрохимически генерируемым активным хлором
2.5.8 Перечень растворов, полученных при очистке щелочных гидролизатов
соломы и шелухи риса
2.6 Определение показателей качества сточных вод
2.7 Инструментальные методы
2.7.1 Метод элементного анализа
2.7.2 ИК спектроскопический анализ
2.7.3 Рентгенофазовый анализ
2.7.4 Хромато-масс-спектрометрический анализ
2.8 Статистический анализ
ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Кислый гидролизат плодовых оболочек риса
3.1.1 Состав гидролизата после первого цикла кислотной обработки
3.1.2 Очистка гидролизата сорбцией после первого цикла гидролиза
3.1.3 Состав гидролизата при десятикратном цикле гидролиза
3.2 Щелочной гидролизат плодовых оболочек риса
3.2.1 Химический состав щелочного гидролизата и обескремненного раствора
3.2.2 Очистка щелочного гидролизата и обескремненного раствора
3.2.2.1 Коагуляционная очистка щелочного гидролизата
3.2.2.2 Очистка щелочного гидролизата методом ультрафильтрации
3.2.2.3 Очистка обескремненного раствора сорбционным методом
3.2.3 Электрохимическая очистка щелочного гидролизата и обескремненного раствора
3.2.3.1 Электрокоагуляционная очистка щелочного гидролизата
3.2.3.2 Электрохимическое окисление обескремненного раствора
3.2.3.2.1 Выбор анода для электрохимического окисления обескремненного раствора в присутствии фонового электролита
3.2.3.2.2 Установление механизма электрохимического окисления обескремненного раствора
3.2.3.2.3 Электрохимическое окисление обескремненного раствора на ОРТА без внесения фонового электролита
3.2.3.3 Последовательная электрохимическая очистка обезлигниненного раствора
3.2.3.3.1 Влияние разбавления на процесс очистки раствора обезлигниненного раствора
3.2.3.3.2 Влияние материала анода на процесс очистки
3.2.3.3.3 Характеристика растворов, полученных после последовательной электрохимической очистки обезлигниненного раствора
3.2.3.3.4 Определение хлорорганических соединений методом хромато-масс-спектрометрического анализа
3.2.3.3.5 Изучение вольт-амперных характеристик анодов
3.2.3.4 Перспективы использования электрохимических методов очистки щелочных гидролизатов плодовых оболочек риса
3.3 Щелочной гидролизат соломы риса
3.4 Технологическое нормирование вод после электрохимической очистки
3.5 Экологическое обоснование технологии получения осаждённого аморфного диоксида кремния и волокнистого полуфабриката при щелочном гидролизе на примере рисовой шелухи
3.5.1 Технологическая схема
3.5.2 Экологическое обоснование технологии
3.5.2.1 Предотвращённый экологический ущерб
3.5.2.2 Эко-эффективность производства
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА
Приложение А ИК-спектры твёрдых продуктов полученных при переработке рисовой шелухи
Приложение Б Рентгенограммы твёрдых продуктов полученных при переработке
рисовой шелухи
Приложение В Поляризационные кривые исследованных электродов
Приложение Г Потенциодинамические кривые исследованных электродов
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Экология (по отраслям)», 03.02.08 шифр ВАК
Получение и свойства сорбционных материалов на основе технической целлюлозы из недревесного растительного сырья2018 год, кандидат наук Симонова Елена Игоревна
Гидротропная делигнификация недревесного сырья2014 год, кандидат наук Денисова, Марина Николаевна
Биоконверсия непищевого целлюлозосодержащего сырья: энергетических растений и отходов АПК2015 год, кандидат наук Макарова, Екатерина Ивановна
Кремний- и углеродсодержащие материалы из отходов производства риса2022 год, доктор наук Арефьева Ольга Дмитриевна
Комплексная переработка отходов рисового производства с получением материалов для очистки газовых и жидких сред2020 год, кандидат наук Нго Хонг Нгиа
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидролизаты плодовых оболочек и соломы риса: состав, способы их очистки»
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы исследования. В последние годы резко повысился интерес к многотоннажным возобновляемым отходам сельского хозяйства, как к перспективному сырью для получения материалов, полезных человеку. При выращивании однолетних злаковых культур и получении крупы ежегодно образуются сотни миллионов тонн отходов в виде соломы и плодовых оболочек (называемых также в литературе шелухой или лузгой). По оценкам ученых, пять культур - пшеница, ячмень, овес, рожь и рис - дают около 750 млн. т сухого вещества в год только в виде соломы. Плодовые оболочки, в отличие от соломы на полях, концентрируются на крупозаводах при очистке зерна в процессе получения крупы и требуют утилизации. Однако эта проблема до сих пор является нерешенной экологической и технической задачей. Поэтому и солома, и плодовые оболочки зерновых культур во многих главных мировых районах их выращивания рассматриваются чуть ли не как досадный спутник зерна. В то же время по своему химическому составу отходы злаковых культур, в том числе и риса, могут быть возобновляемым сырьем для производства различных химических веществ. Анализ литературы показывает, что больше всего сведений и предложений по использованию однолетних растительных отходов в качестве сырья имеется для плодовых оболочек риса [1-5]. В Институте химии ДВО РАН в течение ряда лет проводятся систематические исследования способов комплексной переработки отходов производства риса - шелухи (РШ), соломы (РС) и мучки (РМ) [6-22]. Предложены технологические схемы переработки соломы и шелухи риса с получением бесхлорным методом беленой целлюлозы [23] и ряда кремнийсодержащих продуктов, для которых уже разработаны технические условия [24, 25]. Показана также возможность извлечения методом экстракции при разных значениях рН полисахаридов и солей фитиновой кислоты, обладающих биологически активными свойствами [26]. Однако ни в одной из этих работ не рассматривался вопрос, связанный с характеристикой и очисткой разных по составу экстрактов или гидролизатов, являющихся фактически
сточными водами, образующимися в зависимости от выбранной схемы переработки рисовой шелухи (РШ) или соломы (РС). Не проводился и сравнительный анализ показателей качества гидролизатов с существующими нормативами для очищенных вод разного назначения.
Цель настоящей работы - изучение химического состава кислых и щелочных гидролизатов, образующихся при переработке отходов производства риса, поиск способов их очистки и утилизации.
Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:
1. Изучить состав кислых и щелочных гидролизатов, образующихся при переработке рисовой шелухи и соломы, по основным показателям качества сточных вод.
2. Исследовать возможность использования кислых гидролизатов в оборотной схеме получения аморфного кремнезёма высокой чистоты из плодовых оболочек риса.
3. Исследовать способы очистки щелочных гидролизатов из отходов риса методами коагуляции, сорбции, ультрафильтрации.
4. Изучить условия очистки щелочных гидролизатов рисовых отходов после извлечения из них кремнезёма и лигнина электрохимическими методами, влияние материала анода на процесс очистки.
5. Провести экологическую оценку технологической схемы получения аморфного кремнезёма и волокнистого полуфабриката на примере рисовой шелухи.
Научная новизна исследования определяется следующими положениями:
1) впервые изучены показатели качества кислого и щелочного гидролизатов плодовых оболочек и соломы риса;
2) показана возможность использования кислого гидролизата плодовых оболочек риса в оборотной 10-ти кратной схеме при получении аморфного кремнезема высокой чистоты (с содержанием основного вещества SiO2 не менее 99,5 %);
3) обоснована необходимость предварительного обескремнивания щелочных гидролизатов рисовых отходов в процессе их очистки физико-химическими методами;
4) установлено образование хлорорганических соединений при электрохимическом окислении щелочных гидролизатов рисовой шелухи после извлечения из них соединений кремния и щелочного лигнина, состав которых зависит от материала анода.
Теоретическая значимость: экспериментальные результаты, полученные в данной работе, расширяют и уточняют теоретические представления о составе гидролизатов, образующихся при переработке отходов однолетних культур на примере плодовых оболочек (шелухи) и соломы риса.
Практическая значимость. Приведены экспериментальные данные об основных показателях качества сточных вод, образующихся в процессах выщелачивания рисовых отходов (шелухи и соломы); показаны возможные способы их очистки с извлечением ценных продуктов для химической промышленности (аморфного диоксида кремния разного качества, полисахаридов, производных фитиновой кислоты, щелочного лигнина); рассчитан предотвращенный экологический ущерб водным ресурсам при сбросе неочищенных и очищенных щелочных гидролизатов; дана оценка эко-эффективности технологической схемы получения осаждённого кремнезёма и волокнистого полуфабриката из плодовых оболочек риса.
На защиту выносятся следующие положения:
- результаты исследования показателей качества кислых и щелочных гидролизатов (сточных вод), образующихся при переработке шелухи и соломы риса;
- результаты физико-химических исследований способов очистки кислых и щелочных гидролизатов шелухи и соломы риса;
- экологическое обоснование технологии получения аморфного диоксида кремния и волокнистого остатка при щелочном гидролизе на примере рисовой шелухи.
Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность результатов работы обеспечена применением аттестованных измерительных приборов и апробированных методик, использованием взаимодополняющих методов исследования, воспроизводимостью результатов, применением статистических методов оценки погрешностей при обработке данных эксперимента.
Апробация работы. Основные экспериментальные результаты диссертации, научные подходы, обобщения и выводы были представлены в докладах на следующих всероссийских и международных конференциях: V Международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2011 г.), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011 г.), V Всероссийской конференции с международным участием «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья» (Барнаул, 2012 г.), Международной конференции «Chemical Engineering and Advanced Materials (CEAM 2013)» (Китай, Гуанчжоу, 2013 г.), VIII Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (Калининград, 2013 г.), VI Всероссийской конференции с международным участием «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья» (Барнаул, 2014 г.), IV Международной научно-практической конференции «Актуальные направления фундаментальных и прикладных исследований» (США, Южная Каролина, Северный Чарльстон), VI Международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (г. Владивосток, 2014 г.), XI Международной научно-технической конференции «Современные проблемы экологии» (г. Тула, 2014 г.), IX Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (г. Москва, 2015 г.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 печатных работ, в том числе 6 работ в ведущих рецензируемых научных журналах, входящих в список ВАК, среди них 2 - в международном издании, 10 тезисов докладов всероссийских и международных конференций; патент РФ № 2555908, опубликован 10.07.2015 г., Бюл. № 19.
Личный вклад соискателя. Соискатель проанализировал литературные сведения по теме исследования, провел основную часть экспериментов, выполнил обработку и анализ экспериментальных данных, участвовал в обсуждении полученных результатов и написании научных статей, материалов конференций, выступал с докладами на конференциях.
Соответствие паспорту научной специальности. Диссертация соответствует паспорту специальности 03.02.08 - Экология (химия) (химические науки) в пунктах: 4.9 «Разработка систем управления отходами производства и потребления предприятий легкой, текстильной, химических и нефтехимических отраслей промышленности»; 5.1 «Разработка научных методов расчета, выбора и оптимизации параметров, совершенствование методов проектирования энергетических установок и систем и нормирования проектной и изыскательской деятельности, обеспечивающих предотвращение и минимизацию вредного воздействия энергетики на окружающую среду»; 5.6 «Разработка экологически безопасных технологий очистки, утилизации и хранения вредных промышленных отходов».
Структура и объём диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трёх глав, выводов, списка литературы и приложения. Содержание диссертации изложено на 173 страницах машинописного текста, содержит 36 таблиц, 26 рисунков в тексте и 26 в приложении. Список литературы включает 222 наименования.
Благодарности. Соискатель искренне благодарен научному руководителю д-ру хим. наук, профессору Л. А. Земнуховой за внимание, поддержку, заботу и помощь при выполнении данной работы. Также соискатель глубоко признателен к.пед.н. О. Д. Арефьевой, к.х.н. Е. В. Щитовской, д.х.н. Н. Б. Кондрикову, д.х.н. Л. Г. Колзуновой, к.б.н. В. Г. Рыбину и всем сотрудникам Школы естественных наук ДВФУ за помощь в проведении экспериментов и обсуждении полученных результатов.
ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
В главе рассмотрены известные в литературе данные по использованию отходов из недревесного растительного сырья, в том числе однолетних злаковых культур, включая плодовые оболочки и солому риса, в гидролизном производстве для получения технической целлюлозы и волокнистых полуфабрикатов, образующихся сточных водах, и предложения по их переработке и очистке.
1.1 Способы получения технической целлюлозы
Для производства бумаги и картона применяются волокна растительного происхождения, выделяемые из древесины хвойных и лиственных пород, а также из соломы, стеблей и луба однолетних сельскохозяйственных культур, семенных коробочек и листьев некоторых растений.
Существуют разнообразные методы выделения волокнистых материалов. В зависимости от состава исходного сырья, метода производства, выхода и наличия в волокнистом материале гемицеллюлоз и лигнина получают различные волокнистые полуфабрикаты [27]. Основным полуфабрикатом для производства бумаги является целлюлоза - продукт варки растительного сырья с различными химическими реагентами [28].
Процесс получения целлюлозы сводится к освобождению её от других сопровождающих веществ в растительной ткани (лигнина, гемицеллюлоз, смол, жиров, танинов и других веществ) тем или иным способом химической обработки. Поскольку основным веществом, от которого стремятся освободиться в результате такой обработки, является лигнин, процесс получения целлюлозы называют делигнификацией соответствующего растительного материала. Продукт делигнификации - техническая целлюлоза [29].
Применяемые в промышленности и исследованные в лабораторных условиях методы получения целлюлозы из древесины и однолетних растений довольно многочисленны и число их продолжает постоянно расти. Все способы
получения целлюлозы основаны на том, что лигнин поддается разрушительному действию многих химических реагентов гораздо легче, чем целлюлоза [30].
Варка измельченной древесины или соломы с химическими реагентами приводит к получению технической целлюлозы с различным количественным выходом в зависимости от вида исходного сырья, состава варочных растворов, условий и продолжительности обработки. В соответствии с величиной выхода технические целлюлозы делятся на три основные категории [30]:
- полуцеллюлоза (продукт с выходом примерно от 80 до 60 % от массы исходного растительного сырья);
- целлюлоза высокого выхода (продукт с выходом от 60 до 50 %);
- целлюлоза нормального (обычного) выхода (продукт с выходом от 50 до 40 %).
Все известные способы получения целлюлозы делятся на шесть групп [31]: 1) кислотные; 2) щелочные; 3) нейтральные; 4) окислительные; 5) ступенчатые; 6) комбинированные. Перечисленные группы способов производства целлюлозы представлены в табл. 1.
Таблица 1 - Способы получения целлюлозы [31]
Группа способов Способ Основные реагенты рН Продукция
Кислотные Сульфитный КаШ03+802+Н20 1,5-2,0 Целлюлоза для бумаги и химической переработки
Бисульфитный КаШ03+Н20 3,0-5,0
Азотнокислый НШэ (7-15 %) 1,0-1,5
Щелочные Натронный №0Н+Н20 13,0-14,0 Целлюлоза для бумаги
Сульфатный Ка0Н+Ка2Б+Н20
Полисульфидный Ка0Н+Ка28+Ка28д+Н20
Нейтральные Моносульфитный Ка2803+Ка2С03+Н20 6,0-9,0 Полуцеллюло за
Окислительные Кислородно-щелочной Ка2С03/02+Н20 7,0-9,0 Целлюлоза для бумаги
Продолжение таблицы 1
Группа способов Способ Основные реагенты pH Продукция
Ступенчатые Бисульфит-сульфитный I-NaHSOз+H2O 3,0-5,0 Целлюлоза для бумаги
П-NaHSOз+SO2+H2O 1,5-2,0
Моносульфит-сульфитный I-Na2SOз+Na2COз+H2O 6,0-8,0
П-NaHSOз+SO2+H2O 1,5-2,0
Комбинированные Сульфитно-содовый I-NaHSOз+SO2+H2O 3,0-5,0 Целлюлоза для химической переработки
П-Na2COз+H2O 11,0
Предгидролизно-сульфатный I-H2O 3,0
П-NaOH+Na2S+H20 13,0-14,0
В настоящее время сульфатный способ является самым распространённым для производства целлюлозы. При этом способе получения целлюлозы применяют реагентную смесь едкого натра и сульфида натрия (белый щелок). Натронный способ - старейший промышленный способ производства целлюлозы, который позволяет перерабатывать на целлюлозу и полуцеллюлозу любые древесные породы и однолетние растения [27, 30].
Использование древесины в течение длительного времени в качестве сырьевого компонента при производстве целлюлозы приводит к сокращению лесных ресурсов и нарушению баланса в окружающей среде. Поэтому недревесное растительное сырье (однолетние растения), а именно отходы сельскохозяйственных культур, например шелуха и солома риса, находят свое применение в виде источника для получения волокнистых материалов. Такой вид сырья имеет ежегодную воспроизводимость и невысокую стоимость [20].
Как правило, недревесное растительное сырье с целью получения технической целлюлозы (волокнистых полуфабрикатов) перерабатывают традиционными щелочными способами [32-35]. Однако при этих способах варки минеральные компоненты растительного сырья, в основном диоксид кремния, переходят в раствор в виде силикатов, которые мешают получению качественной
целлюлозы и при переработке щелока образуют малорастворимые накипи. По этой причине целесообразно предварительное извлечение диоксида кремния с последующей делигнификацией обескремненного сырья [36].
В настоящее время получают распространение новые способы выделения целлюлозы, например органосольвентные. Обработку растительного материала проводят композицией, содержащей равновесную пероксиуксусную (ПУК), уксусную кислоты и пероксид водорода [37-40].
Перспективным для получения целлюлозы из соломы риса является метод рыхления сырья. Согласно данному методу целлюлозосодержащее сырье из травянистых растений замачивают в щелочном растворе, промывают, отбеливают, снова промывают, отжимают и сушат. После замочки осуществляют термомеханохимическую обработку [41].
Для производства целлюлозы из недеревесного волокнистого сырья также используют и другие методы: натриевоантрахиноновый [42, 43, 44], делигнификация органическими кислотами с добавлением в качестве катализатора неорганических кислот [45, 46], растворение с помощью острого пара с последующей обработкой различными растворителями, например 1 -аллил-3-метилимидазолием хлорида, и гидролитическими ферментами [47, 48].
При получении целлюлозы как из древесных, так и из недревесных растений методами различной химической обработки происходит образование больших объемов сточных вод, отличающихся по составу в зависимости от вида используемого исходного сырья и способа переработки.
1.2 Недревесное растительное сырье для производства целлюлозы
Несмотря на бурное развитие информационных технологий и снижение потребления печатных видов бумаг, в целом потребление картона и бумаги в мире растет. В первую очередь это связано с ростом спроса на упаковку и санитарно -гигиеническую продукцию. Рост потребления бумаги и картона влияет на повышение спроса на полуфабрикат - целлюлозу. В то же время количество сырьевых ресурсов леса, в частности древесины, не удовлетворяет подобному
росту мирового спроса на лесные ресурсы, так как лесовосстановление протекает довольно медленно. К тому же, заготовка леса может привести к отрицательным экологическим последствиям, поскольку лес выполняет такие функции, как водоохранные, почвозащитные, санитарно-гигиенические, депонирование диоксида углерода и выделение кислорода и т. д. [49, 50, 51]. Следовательно, с повышением спроса и развитием технологий получения целлюлозы появилась необходимость в более дешевом альтернативном сырье. Таким сырьем для производства целлюлозы и бумаги с приемлемыми свойствами могут быть недревесные волокна, содержащиеся в отходах сельскохозяйственных культур однолетних растений, особенно это значимо в странах с дефицитом лесных ресурсов.
По данным «Food and Agriculture Organization of the United Nations» за период 2003-2013 годов производство целлюлозы из недревесного волокна составило 11 % от общего мирового производства целлюлозы. Около 88 % недревесной целлюлозы производится в Азии, где Китай составляет 70 % от мирового производства [52]. На рис. 1 представлено потребление отходов недревесного сырья в производстве волокнистых полуфабрикатов. Химический состав волокнистого недревесного сырья, используемого в бумажной промышленности, приведен в табл. 2.
18%
Рисунок 1 - Потребление недревесного сырья в производстве волокнистого
полуфабрикатов [53]
Прочие недревесные волокна
Таблица 2 - Химический состав недревесного сырья, используемого в производстве волокнистых полуфабрикатов [53, 54]
^^^^^^^Содержание, % Сырьё Целлюлоза Лигнин Зольность Влажность
Рами (крапива китайская) 68,0-91,0 0,6-0,7 1,0 8,5
Лён 65,0 2,5 3,4 4,0
Кокос 33,0 59,4 5,1 27,1
Абака (банан текстильный) 56,0-63,0 7,0-9,0 3,0 14,0
Конопля посевная 70,0-74,0 3,7-5,7 н/д 8,0
Кенаф (гибискус посевной) 53,0-57,0 5,9-9,3 2,0-5,0 17,0
Багасса (жом сахарного тростника) 30,0 13,0 4,1 8,8
Бабмбук 26,0-43,0 21,0-31,0 1,7-5,0 6,2
Хлопчатник (хлопок-сырец) 83,0 н/д 0,82-2,0 8,5
Сизаль (агава сизалевая) 67,0-78,0 10,0-24,0 0,6-1,0 11,0
Солома риса 33,0-51,4 4,5-22,3 12,1-21,0 1,83
Солома пшеницы 33,2-39,9 15,1-16,7 6,6-7,8 н/д
Мискантус 52,4 19,4 5,0 н/д
Джут 61,0 11,5 1,6 н/д
В литературе дается несколько классификаций недревесных растительных волокон. В работе [55] недревесные волокна, в зависимости от типа целлюлозы, поделены на две группы:
1) общие недревесные волокна (солома злаков, трав, багасса бамбука и
тростника);
2) специальные волокна - заменители хвойных пород (хлопковые коробочки
и линтер, лён, конопля, кенаф, сизаль, абака и бамбук).
С другой стороны, недревесные волокна классифицируют по типам их происхождения [56]:
1) отходы сельскохозяйственных культур (в основном, злаковые) -
целлюлоза из таких волокон характеризуется низкой стоимостью и умеренным качеством;
2) промышленные культуры (конопля, сахарный тростник, кенаф), из
которых получается целлюлоза высокого качества с высокой стоимостью;
3) дикорастущие (неокультуренные) растения (бамбук, мискантус, тростник,
рогоз), из которых можно получать высококачественную целлюлозу.
Согласно вышеуказанной классификации недревесных волокон, ценным возобновляемым источником для производства волокнистой продукции являются отходы сельскохозяйственных культур - солома (стебли) многих растений (пшеницы, льна, овса, риса, рапса, гречихи), а также сахарный тростник и другие его виды, виноградная лоза, кукурузные стебли, кенаф, эспарто, хлопковый линтер [19-20, 57-63]. Все перечисленные травянистые растения пригодны для возделывания традиционными методами сельскохозяйственного производства. Повышенное внимание к такому типу растений вполне оправдано, так как большинство из них размножаются семенами, могут возделываться в традиционных сельскохозяйственных регионах и обладают высокой скоростью накопления целлюлозосодержащей биомассы в стеблях. Особое внимание уделяют отходам злаковых культур. При их переработке образуются два вида отходов, представляющих интерес для получения волокнистой продукции -солома и шелуха. Ксилема злаковых растений на ~ 80-90 % состоит из высокомолекулярных соединений - целлюлозы и лигнина, которые обладают весьма ценными свойствами и могут быть использованы не только в ЦБП, но и в самых различных областях народного хозяйства. В связи с этим фундаментальные исследования по переработке травянистых растений становятся особенно актуальными, что позволяет расширить спектр продуктов, получаемых из недревесного растительного сырья [64].
В последние годы внимание производителей волокнистой продукции в мире привлекает такое травянистое растение как мискантус (МгясаЫкт) - род
многолетних травянистых растений семейства злаков [65-69]. Известно около 25 видов, распространённых от тропической и Южной Африки до Восточной и Юго-Восточной Азии. На территории бывшего СССР произрастают три вида: мискантус сахароцветковый (Miscanthus sacchariflorus), мискантус краснеющий (Miscanthus purpurascens), мискантус китайский (Miscanthus sinensis) [70]. Последние двадцать лет за рубежом активно занимаются выведением новых сортов мискантуса. В связи с неприхотливостью этой древовидной травы и чрезвычайно высокой урожайностью биомассы (10-30 т сухой массы с 1 га) -мискантус является типичным представителем энергетических растений [65]. Его севооборот составляет 10-15 лет. Растение практически не требует подготовки почвы, и после посадки дальнейшая обработка и сбор урожая осуществляется без больших затрат. Вследствие высокой урожайности биомасса мискантуса рассматривается как сырьевой источник недревесной целлюлозы. Результаты определения химического состава зарубежных видов мискантуса подтверждают содержание целлюлозы в пределах 40-44 % и лигнина 18-23 %. В работе [71] проведено несколько способов делигнификации биомассы мискантуса с целью получения волокнистых продуктов (целлюлозы) и определены свойства полученных продуктов.
Источником волокон для производства целлюлозы также могут быть волокна семян хлопка и отходов хлопкового производства - хлопковый пух (линтер или линт) и делинт (хлопковый подпушек). Волокна хлопка отличаются большой длиной и высоким содержанием целлюлозы. Применяются для изготовления беленой целлюлозы высокой белизны. Волокна хлопковых отходов значительно короче и больше загрязнены остатками семян. Из слабо размолотого линтера получают фильтры для автомашин и промышленных нужд [72,73].
Подобно хлопковым, льняные волокна поступают в производство целлюлозы в виде обрезков льняных тканей и льняного тряпья. Льняные волокна по сравнению с хлопковыми более плотные и компактные. Бумага из таких волокон имеет высокое сопротивление излому. Льняная целлюлоза дает более жесткие, прочные и прозрачные листы, чем хлопковая. Такую целлюлозу
предпочитают применять при изготовлении специальных видов бумаги, например для изготовления денежных знаков. Из отделенных более коротких волокон получают папиросную бумагу [74]. В работах [75, 76] описаны исследования по использованию смесей целлюлозы льна с целлюлозой, полученной из древесных пород, показавшие, что прочностные свойства целлюлозы при таком производстве повышаются, но могут возникнуть проблемы в связи с ускоренным износом оборудования из-за высокого содержания кремнезема в соломе льна.
Волокна бамбука имеют различную длину, в среднем - равную длине волокон хвойной древесины, но они более тонкие и гибкие, с широким люменом. По бумагообразующим свойствам волокна бамбука близки к волокнам древесной целлюлозы. Основная трудность, возникающая при переработке бамбука на целлюлозу, обусловлена высоким содержанием в нём диоксида кремния. Диоксид кремния придает жесткость волокнам, что вызывает затруднения в работе выпарных аппаратов регенерационных установок [77, 78].
Наибольший объем отходов среди злаковых культур образуется при выращивания риса, как показано в [79]. По своему химическому составу шелуха и солома риса являются возобновляемым сырьем для получения, помимо целлюлозы, других химических продуктов, которые в настоящее время практически не производятся в промышленных масштабах. Ниже приведены сведения о составе и направлениях использования рисовых отходов.
1.2.1 Плодовые оболочки риса Мировой урожай риса в 2013 году составил около 741 млн. т, при этом 20 % от массы собранного урожая риса составляют плодовые оболочки риса, и они концентрируются на крупозаводах. С каждым годом объём выращивания риса возрастает, поэтому утилизация шелухи данной культуры - важная задача для стран, занимающихся его возделыванием и переработкой. Основными производителями риса являются Китай, на долю которого приходится 29 % мирового урожая, и Индия - 22 %. Рис выращивают также в США, Пакистане, Южной Корее, Египте, Камбодже, странах Африки и Южной Америки. В странах
бывшего СССР основными производителями являются Россия, Узбекистан, Казахстан [3, 52, 80, 81].
Рисовая шелуха представляет собой волокнистое вещество, в составе которого содержатся лигнин, углеводы, азотистые вещества, витамины, органические кислоты, минеральные компоненты, содержание которых определяется сортом риса и может изменяться в зависимости от географии места произрастания и агротехнических способов его возделывания. Основным углеводным компонентом рисовой шелухи является целлюлоза, в меньшем количестве содержатся гемицеллюлозы (главным образом, пентозаны). Органического вещества в рисовой лузге содержится около 70-85 % (табл. 3) [3].
Похожие диссертационные работы по специальности «Экология (по отраслям)», 03.02.08 шифр ВАК
Применение модифицированных вторичных ресурсов переработки сырья в производстве бумаги и картона2021 год, кандидат наук Захарова Наталья Леонидовна
Разработка технологии получения биоэтанола из нетрадиционного целлюлозосодержащего сырья2017 год, кандидат наук Байбакова, Ольга Владимировна
Получение целлюлозы щелочно-окислительно-органосольвентным способом с применением озона2013 год, кандидат технических наук Мертин, Элеонора Викторовна
ПОЛУЧЕНИЕ, СОСТАВ И СВОЙСТВА КРЕМНИЙ- И УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИХ ПРОДУКТОВ ПЕРЕРАБОТКИ ПЛОДОВЫХ ОБОЛОЧЕК РИСА2016 год, кандидат наук Холомейдик Анна Николаевна
Совершенствование технологии получения целлюлозы из травянистых растений2021 год, кандидат наук Момзякова Ксения Сергеевна
Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ковшун Анастасия Александровна, 2015 год
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Рис и его качество : перевод с англ. под редакцией Козьминой Е. П. / Адэйр, К. Р. и др. - М : Колос, 1976. - 400 с.
2. Govindarao Venneti, M. N. Utilization of rice husk - a preliminary analysis / M. N. Govindarao Venneti // Journal of scientific and industrial research. - 1980. - Vol. 39, N 9. - P. 495-515.
3. Возобновляемые источники химического сырья: комплексная переработка отходов производства риса и гречихи / В. И. Сергиенко, Л. А. Земнухова, А. Г. Егоров, Е. Д. Шкорина, Н. С. Василюк // Российский химический журнал (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2004. - Т. XLVIII, № 3. -С. 116-124.
4. Ефремова, С. В. Физико-химические основы и технология термической переработки рисовой шелухи: монография / С. В. Ефремова. - Алматы: [б. и.], 2011. - 149 с.
5. Ahmaruzzaman, M. Rice husk and its ash as low-cost adsorbents in water and wastewater treatment / M. Ahmaruzzaman, V. K. Gupta // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2011. - Vol. 50, N 24. - P. 13589-13613.
6. Получение ксилита и аморфного диоксида кремния из рисовой шелухи / Л. А. Земнухова, В. И. Сергиенко, Р. Л. Давидович, Г. А. Федорищева, Т. Ф. Соловьева, В. А. Хоменко, В. И. Горбач // Вестник ДВО РАН. - 1996. - № 3. -С. 82-87.
7. Регенерация минеральных кислот из гидролизатов растительного сырья методом электродиализа / В. П. Гребень, Н. Я. Пивоваров, И. Г. Родзик, Г. Ю. Драчев, Л. А. Земнухова // Журнал прикладной химии. - 1998. - Т. 71, № 8. -С. 1307-1312.
8. Использование ультрафильтрации для извлечения солей фитиновой кислоты из отходов производства риса / Л. Г. Колзунова, Л. А. Земнухова, Г. А. Федорищева, Л. Н. Куриленко, В. И. Сергиенко // Журнал прикладной химии. -2000. - Т. 73, № 10. - С. 1652-1664.
9. Исследование условий получения, состава примесей и свойств аморфного диоксида кремния из отходов производства риса / Л. А. Земнухова, Г. А. Федорищева, А. Г. Егоров, В. И. Сергиенко // Журнал прикладной химии. -2005. - Т. 78, № 2. - С. 324-328.
10. Свойства аморфного кремнезема, полученного из отходов переработки риса и овса / Л. А. Земнухова, А. Г. Егоров, Г. А. Федорищева, Н. Н. Баринов, Т. А. Сокольницкая, А. И. Боцул / Неорганические материалы. - 2006. - Т. 42, № 1. -С. 27-32.
11. Исследование состава и свойств полисахаридов из рисовой шелухи / Л. А. Земнухова, С. В. Томшич, В. А. Мамонтова, Н. А. Командрова, Г. А. Федорищева, В. И. Сергиенко // Журнал прикладной химии. - 2004. - Т. 77, № 11. - С. 1901-1904.
12. Получение аморфного кремнезема из лузги и соломы риса / А. Г. Ладатко, Л. А. Земнухова, Г. А. Федорищева, В. А. Ковалевская // Рисоводство. -2005. - № 7. - С. 100-105.
13. Изучение ингибирующего действия веществ, выделенных из отходов переработки растительного сырья / Г. П. Щетинина, Б. Б. Чернов, Л. А. Земнухова, У. В. Харченко // Журнал «Транспортное дело России». - 2005. - № 3 (спец. выпуск). - С. 135-136.
14. Защитное действие отходов переработки растительного сырья на коррозию стали в агрессивных средах / У. В. Харченко, Н. В. Макаренко, П. П. Сафронов, А. А. Карабцов, А. В. Ковехова, Л. А. Земнухова // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т. 81, №9. - С. 1484-1489.
15. Земнухова, Л. А. Изучение сорбционных свойств шелухи риса и гречихи по отношению к нефтепродуктам / Л. А. Земнухова, Е. Д. Шкорина, И. А. Филиппова // Химия растительного сырья. - 2005. - № 2. - С. 51-54.
16. Исследование состава липидов в отходах производства риса и гречихи / Л. А. Земнухова, С. В. Исай, Е. Д. Шкорина, Н. Г. Бусарова, Т. В. Кафанова // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т.79, № 9. - С. 1554-1557.
17. Свойства аморфного кремнезема, полученного из отходов переработки риса и овса / Л. А. Земнухова, А. Г. Егоров, Г. А. Федорищева, Н. Н. Баринов, Т.А. Сокольницкая, А. И. Боцул // Неорганические материалы. - 2006. - Т. 42, № 1. -С. 27-32.
18. Кинетика отбеливания соломы и шелухи риса пероксоборатом калия / Л. А. Земнухова, О. В. Бровкина, Н. А. Диденко, Л. Е. Крюкова, В. В.Беспалова, Е. Д. Шкорина // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т. 79, № 10. - С. 1710-1714.
19. Ресурсосберегающая технология получения целлюлозных материалов при переработке отходов сельскохозяйственных культур / А. В. Вураско, Б. Н. Дрикер, Е. А. Мозырева, Л. А. Земнухова, А. Р. Галимова, Н. Н. Гулемина // Химия растительного сырья. - 2006. - № 4. - С. 5-10.
20. Ресурсосберегающая технология получения целлюлозы при комплексной переработке соломы риса / А. В. Вураско, Б. Н. Дрикер, Л. А. Земнухова, А. Р. Галимова // Химия растительного сырья. - 2007. - № 2. - С. 2125.
21. Получение волокнистых полуфабрикатов при комплексной переработке соломы риса / А. Р. Галимова, А. В. Вураско, Б. Н. Дрикер, Л. А. Земнухова, Г. А. Федорищева // Химия растительного сырья. - 2007. - № 3. -С. 47-53.
22. Исследование аминокислотного состава в отходах производства риса, гречихи и подсолнечника / Л. А. Земнухова, Н. В. Макаренко, Л. Я. Тищенко, Е. В. Ковалева // Химия растительного сырья. - 2009. - № 3. - С. 147-149.
23. Пат. 2312946 Российская Федерация, МПК D21C1/06, D21C3/04. Способ получения целлюлозы / Вураско А. В., Мозырева Е. А., Галимова А. Р., Дрикер Б. Н., Земнухова Л. А., Вураско В. А. ; Патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального обучения Уральский государственный лесотехнический университет (ГОУ ВПО УГЛТУ). № 2006110416/12 ; заявл. 31.03.2006 ; опубл. 20.12.2007, Бюл. № 35 - 5 с.
24. ТУ 2164-011-02698192-2006 Сорбент кремнеуглеродный ТШР. - Введ. 01.10.2006. - 16 с.
25. ТУ 2169-276-00209792-2005 Аморфный диоксид кремния (АДК).
26. Полисахариды из отходов производства риса / В. А. Мамонтова, С. В. Томшич, Н. А. Командрова, Л. А. Земнухова // III Международная конференция «Медико-социальная экология личности: состояние и перспективы»: Материалы докл. - Минск: Изд. центр БГУ, 2005. - Ч. 2. -С. 132-135.
27. Иванов С. Н. Технология бумаги : изд. 3-е / С. Н. Иванов. - М. : Школа бумаги, 2006. - 696 с.
28. Фляте, Д. М. Технология бумаги: учебник для вузов / Д. М. Фляте. - М. : Лесная промышленность, 1988. - 440 с.
29. Никишов, В. Д. Комплексное использование древесины : учебник для вузов / В. Д. Никишов. - М. : Лесная промышленность, 1985. - 264 с.
30. Непенин, Н. Н. Технология целлюлозы : изд. 2-е. в 3-х т. Т. 1. Производство сульфитной целлюлозы / Н. Н. Непенин. - М. : Лесная пром-сть, 1976. - 624 с.
31. Производство сульфатной целлюлозы. Часть 1: учебное пособие / Ю. С. Иванов. - Спб. : ГОУВПО СПбГТУРП, 2010. - 78 с.
32. Preparation and characterization of cellulose derived from rice husk for drug / S. K. Shukla, S. Nidhi, N. Pooja, A. Charu, M. Silvi, A. B. Rizwana, G. C. Dubey, A. Tiwari // Advanced Materials Letters. - 2013. - Vol. 4, N 9. - P. 714-719.
33. Nanocellulose from rice husk following alkaline treatment to remove silica / L. Luduena, D. Fasce, V. A. Alvarez, P. M. Stefani // BioResources. - 2011. - Vol. 6, N 2. -P. 1440-1453.
34. Березин, А. С. Получение и применение целлюлозы, выделяемой из рисовой шелухи / А. С. Березин, В. В. Виноградов, О. И. Тужиков // XIII международная конференция молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения» : Материалы докл. - Казань: [б. и.], 2009. - С. 174.
35. Johar, N. Extraction, preparation and characterization of cellulose fibres and nanocrystals from rice husk / N. Johar, I. Ahmad, A. Dufresne // Industrial Crops and Products. - 2012. - Vol. 37, N 1. - P. 93-99.
36. Технология получения целлюлозы из недревесного растительного сырья / А. В. Вураско, Б. Н. Дрикер, В. П. Сиваков, А. М. Косачева // Химия растительного сырья. - 2010. № 2. - С. 165-168.
37. Пат. 2200155 Российская Федерация, МПК C 07 C 407/00, C 07 C 409/24. Способ получения раствора перкислот для делигнификации и отбеливания / Дрикер Б. И. ; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уральский государственный лесотехнический университет. - № 2010104604/04 ; заявл. 09.02.2010 ; опубл. 27.07.2010, Бюл. № 7. - 4 с.
38. Пат. 2418122 Российская Федерация, МПК D 21 C 3/26, D 21 C 3/02, D 21 C 3/04, D 21 C 5/00. Способ получения целлюлозы из соломы риса / Вураско О.
B. ; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уральский государственный лесотехнический университет. - № 2010118642/12 ; заявл. 07.05.2010 ; опубл. 10.05.2011, Бюл. № 13. - 5 с.
39. Получение целлюлозы щелочно-окислительно-органосольвентным способом / А. В. Вураско, Б. Н. Дрикер, Э. В. Мертин, Г. В. Астратова // Фундаментальные исследования.- 2012. - №11. - С. 586-592
40. Органосольвентная делигнификация стеблей кукурузы / В. А. Барбаш,
C. Ф. Примаков, И. В. Трембус, Ю. Н. Нагорная // Химия растительного сырья. -2012. - № 1. - С. 45-50.
41. Пат. 2378432 Российская Федерация, МПК D 21 C 5/00, D 21 C 1/06, D 21 C 9/16. Способ получения целлюлозы / Нугманов О. К. ; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «Научно-производственное объединение «Нефтепромхим». - № 2008130711/12 ; заявл. 24.07.2008 ; опубл. 10.01.2010, Бюл. № 1. - 6 с.
42. Вураско, А. В. Применение антрахинона в целлюлозно-бумажной промышленности: монография / А. В. Вураско. - Екатеринбург : Изд-во УГЛТУ, 2006. - 272 с.
43. Rice straw pulp obtained by using various methods / A. Rodriguez, A. Moral, L. Serrano, J. Labidi, L. Jimenez // Bioresource Technology. - 2008. - Vol. 99, N 8. - P. 2881-2886.
44. A comparison between highly depithed and conventionally depithed bagasse pulp THOMAS J. RAINEY Appita Journal, 65(2), pp. 178-183. 2012
45. Делигнификация соломы пшеницы смесью уксусной кислоты и пероксида водорода в присутствии сернокислотного катализатора / Б. Н. Кузнецов, В. Г. Данилов, И. Г. Судакова, О. В. Яценкова, Н. И. Гарынцева, Е. Ф. Ибрагимова // Химия растительного сырья. - 2009. - № 4. - С. 39-44.
46. Production of paper grade pulp from bagasse by a novel pulping process / H. Q. Lam, Y. Le Bigot, M. Delmas, G. Avignon // Appita journal. - 2004. - Vol. 57, N 1.
- P. 25-29.
47. Isolation of cellulose with ionic liquid from steam exploded rice straw / M. Jiang, M. Zhou, Z. Zhou, T. Huang, X. Chen, Y. Wand // Industrial Crops and Products.
- 2011. - Vol. 33, N 3. - P. 734-738.
48. Extraction and characterization of cellulose from sugarcane bagasse by using environmental friendly method / K. Saelee, N. Yingkamhaeng, T. Nimchua, P. Sukyai // The 26th annual meeting of the Thai society for biotechnology and international conference: Materials of the reports. - Chiang Rai, Thailand. - 2014. -P. 162-168.
49. Ashori, A. Nonwood Fibers - A Potential Source of Raw Material in Papermaking / A. Ashori // Polymer-Plastics Technology and Engineering. -2006. -Vol. 45, N 10. - P. 1133-1136.
50. Mossello, A. A. A review of literature related to kenaf as alternative for pulp wood / A. A. Mossello, J. Harun, S. R. F. Shamsi // Agricultural Journal. - 2010. -Vol. 5, N 3. - P. 131-138.
51. Madakadze, I. C. Evaluation of pulp and paper making characteristics of elephant grass (Pennisetum purpureum Schum) and switchgrass (Panicum virgatum L.) / I. C. Madakadze, T. M. Masamvu, T. Radiotis, J. Li. Smith, D. L. Smith // African Journal of Environmental Science and Technology. - 2010. - Vol. 4, N 7. - P. 465-470.
52. Food and Agriculture Organization of the United Nations (FAO). Statistics division [Электронный ресурс] : Режим доступа : http://faostat.fao.org, свободный. Загл. с экрана.
53. Sridach, W. The environmentally benign pulping process of non-wood fibers / Sridach, W. // Suranaree Journal of Science & Technology. - 2010. - Vol. 17, N 2. -P. 105-123.
54. Review on the physicochemical treatments of rice husk for production of advanced materials / N. Soltani, A. Bahrami, M. I. Pech-Canul, L. A. González // Chemical Engineering Journal. - 2015 - Vol. 264, march. - P. 899-935.
55. Hurter, R. W. Strategic Market Management: Pulp and Paper / R. W. Hurter // HurterConsult Incorporate, 2002. - 48pp.
56. Rowell, R. M. Types and amounts of nonwood fibers available in the U.S. / R. M. Rowell, C. Cook // TAPPI North American Nonwood Fiber Symposium : Materials of the reports. - Atlanata, GA, USA. - 1998. - P. 43-47.
57. Feruloyl esterase utilization for simultaneous processing of nonwood plants into phenolic compounds and pulp fibers / S. Tapin, J.-C. Sigoillot, M. Asther, M. Petit-Conil // Journal of Agricultural and Food Chemistry. - 2006. - Vol. 54, N 10. -P. 3697-3703.
58. Минакова, А. Р. Получение целлюлозы окислительно-органосольвентным способом при переработке недревесного растительного сырья : дис. ... канд. техн. наук : 05.21.03 : защищена 05.12.2008 / А. Р. Минакова. -Архангельск, 2008. - 151 с.
59. Atchison, J. E. Agricultural residues and other nonwood plant fibers. Potentially important renewable resources in the developing world are discussed / J. E. Atchison // Science. - 1976. - Vol. 191, N 20. - P. 768-772.
60. Ashori, A. Nonwood Fibers a potential source of raw material in papermaking / A. Ashori // Polymer-Plastics Technology and Engineering. - 2006. -Vol. 45, N 10. - P. 1133-1136.
61. Contreras, Q. H. Delignification of bagasse with acetic acid and ozone. Part 1 / Q. H. Contreras, Z. A. Nagieb, D. R. Sanjuan // Acetic Acid Pulping. Polymer-Plastics Technology and Engineering. - 1997. - Vol. 36, N 2. - P. 297-307.
62. Papermaking potential of Canola Stalks / Ali Akbar Enayati, Yahya Hamzeh, Seyed Ahmad Mirshokraie et al. // BioResources. - 2009. - Vol. 4, N 1. -P. 245-256.
63. Comparison of various pulping processes for producing pulp from vine shoots / L. Jimenez, V. Angulo, E. Ramos, M. J. de la Torre, J. L. Ferrer // Industrial Crops and Products. - 2006. - Vol. 23, Is. 2. - P. 122-130.
64. Кочева, Л. С. Структурная организация и свойства лигнина и целлюлозы травянистых растений семейства злаковых : автореф. дис. д-ра хим. наук : 05.21.03 / Л. С. Кочева ; Архангельский гос. техн. ун-т. -Архангельск, 2008. - 42 с.
65. Ракитова О, Овсянко А. Мискантус пришел на Украину и вскоре появится в России // Международная энергетика. - 2007. - № 3. - С. 18-19.
66. Железная Т.А., Морозова А.В. Энергетические культуры как эффективный источник возобновляемой энергии // Пром. теплотехника. - 2008. -Т. 30, № 3. - С. 60-67.
67. Jones, M. B. Miscanthus: For Energy and Fibre // M. B. Jones, M. Walsh. -London. : Earthscan, 2001. - 192 p.
68. Новая форма Мискантуса китайского (Веерника китайского Miscanthus sinensis - Anders) как перспективный источник целлюлозосодержащего сырья / В. К. Шумный, С. Г. Вепрев, Н. Н. Нечипоренко, Т. Н. Горячковская, Н. М. Слынько, Н. А. Колчанов, С. Е. Пельтек // Информационный вестник ВОГиС. - 2010. -Т. 14, № 1. - С. 122-126.
69. Miscanthus x giganteus Extractives: A Source of Valuable Phenolic Compounds and Sterols / J. J. Villaverde, R. M. A. Domingues, C. S. R. Freire, A. J. D.
Silvestre, C. Pascoal Neto, P. Ligero, A. Vega // Journal of Agricultur and Food Chemistry. - 2009. - Vol. 57, N 9. - P. 3626-3631.
70. Род Miscanthus [Электронный ресурс] / Открытый иллюстрированный атлас сосудистых растений России и сопредельных стран. - Режим доступа : http://www.plantarium.ru/page/view/item/41884.html, свободный. - Загл. с экрана.
71. Будаева В.В., Митрофанов Р.Ю., Золотухин В.Н., Сакович Г.В. Переработка мискантуса китайского // Ползуновский вестник. 2009. №3. С. 328335.
72. Amine, A. State Non-wood plant fibre pulping: Part 1 - Cotton linters and cotton waste fibres / A. Amine // M Fibre Science and Technology. - 1979. - Vol. 12, Is. 2. - P. 139-148.
73. Sczostak, A. Cotton linters : an alternative cellulosic raw material / A. Sczostak // Macromolecular Symposia. Special Issue: Novel Aspects of the Renewable Resource Cellulose. - 2009. -Vol. 280, Is. 1. - P. 45-53.
74. Sen, T. Various Industrial Applications of Hemp, Kinaf, Flax and Ramie Natural Fibres / T. Sen, H. N. Jagannatha Reddy // International Journal of Innovation, Management and Technology. - 2011. - Vol. 2, N 3. - P. 192-198.
75. Tschirner, U. Canadian oil seed flax fiber in traditional pulping / U. Tschirner, N. Satyavolu // TAPPI Pulping Conf. - 1999. - N 2. - P. 683-688.
76. Chute, W. Pulps from oil seed flax straw in mainstream pulp and paper applications / W. Chute // Non Wood Fibres and Crop Residues, Amsterdam, The Netherlands. - 2001. - 14 p.
77. Sekyere, D. Potential of bamboo (bambusa vulgaris) as a source of raw material for pulp and paper in Ghana // Ghana Journal of Forestry. - 1994. - Vol. 1. -P. 49-56.
78. Timber Bamboo Pulp / T. Runge, C. Houtman, A. Negri, J. Heinricher // TAPPl JOURNAL. - 2013. - Vol. 12, N 2. - P. 9-15.
79. Цой, Е.А. Кремнийсодержащие соединения из соломы риса: состав, строение, свойства : дис. ... канд. хим. наук : 03.02.08 : защищена 25.06.2015 / Е. А. Цой. - Владивосток, 2015. - 169 с.
80. Темердашев, А. З. Эколого-аналитические аспекты утилизации рисовой лузги : монография / А. З. Темердашев. - Краснодар : Изд-во КабГУ, 1999. - 124 с.
81. Ефремова, С. В. Рисовая шелуха как возобновляемое сырьё и пути её переработки / С. В. Ефремова // Рос. хим. Журнал. - 2011. - Т. LV № 1 - С. 57-62.
82. Ерыгин, П. С. Рис / П. С. Ерыгин, Н. Б. Натальин - М. : Колос, 1968. -
328 с.
83. Возобновляемые источники химического сырья: комплексная переработка отходов производства риса и гречихи / В. И. Сергиенко, Л. А. Земнухова, А. Г. Егоров, Е. Д. Шкорина, Н. С. Василюк // Российский химический журнал. - 2004. - Т. XLVIII, вып. 3. - С. 112-122.
84. Мишустин, Е. Н. Почвоведение и миллиорация почв. Повышение продуктивности почв рисовых полей / Е. Н. Мишустин. - М. : Наука, 1985. -208 с.
85. Получение аморфного кремнезема из шелухи и соломы новых сортов риса / Л. А Земнухова, Г. А. Федорищева, А. Г. Егоров, В. А. Ковалевская, А. Г. Ладатко // Аграрная наука. - 2005. Вып. 3. - С. 13-15.
86. Comparison of alkaline pulping with steam explosion for glucose production from rice straw / M. Mala Ibrahim, K. El-Zawawy, R. Yasser Abdel-Fattah, A. Nadia Soliman, A. Foster Agblevor // Carbohydrate Polymers. - 2010. - Vol. 83, N 3. - P. 720
- 726.
87. New treatment of the black liquor produced from pulping of rice straw / R. M. Issa, M. M. Abou-Sekkina, A. M. Bastawisy, A. M. Khedr, W. A. El-Helece // Elixir Chem. Phys. - 2011. - Vol. 33. - P. 2276-2278.
88. Utilization of black liquor as concrete admixture and set retarder aid / Samar A. El-Mekkawi, Ibrahim M. Ismail, Mohammed M. El-Attar, Alaa A. Fahmy, Samia S. Mohammed // Journal of Advanced Research. - 2011. - Vol. 2, N 2. - P. 163-169.
89. Huang, G. Environmentally friendly pulping process for rice straw to eliminate black liquor discharge / G. Huang, X. Liang, Z. Chen, C. Li // TAPPI Journal.
- 2011. -N 7. - P. 39-44.
90. Flocculating process of black liquor from NH4OH-KOH pulping of rice straw in alkaline condition / Huang Guolin, Zhang Chengfang, Zou Lixia, Chen Zhongsheng // Journal of Chemical Industry And Engineering (China). - 2007. - Vol. 15, N 4. - P. 1032-1036.
91. Proper use of rice straw black liquor: lignin/silica derivatives as efficient green antioxidants for SBR rubber / Khlood S. Abdel Zaher , R. H. Swellem , Galal A. M. Nawwar , Fathy M. Abdelrazek , Salwa H. El-Sabbagh // Pigment & Resin Technology. - 2014. - Vol. 43, N 3. - P. 159-174.
92. Заморуев, Б. М. Использование воды в целлюлозно-бумажном производстве / Б. М. Заморуев. - М. : Лесная промышленность, 1969. - 216 с.
93. Справочник проектировщика. Канализация населенных мест и промышленных предприятий : изд. 2-е, перераб. и доп. / Н. И. Лихачев и др. - М. : Стройиздат, 1981. - 639 с
94. Zaman, A. A. Effect of Pulping Conditions and Black Liquor Composition on Newtonian Viscosity of High Solids Kraft Black Liquors / A. A. Zaman, A. L. Fricke // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996. - Vol. 35. - P. 590-597.
95. Cardoso, M. Kraft black liquor of eucalyptus from Brazilian mills: chemical and physical characteristics and its processing in the recovery unit / M. Cardoso, E. D. Oliveira, M. L. Passos // O. Papel. - 2006. - Vol. 67. - P. 71-83.
96. Su Nie, A. N. Characterization of recovered black liquor and isolated lignin from oil palm empty fruit bunch soda pulping for semi chemical and chemical pulps / A. N. Su Nie // Thesis submitted in fulfillment of the requirements for the Master degree of Technology, Universiti Sains Malaysia. - 2008. - June.- 112 p.
97. Effect of pre-extraction on soda-anthraquinone (AQ) pulping of rice straw / M. S. Jahan, M. Shamsuzzaman, M. M. Rahman, S. M. I. Moeiz, Y. Ni. // Industrial Crops and Products. - 2012. - Vol. 37. - P. 164-169.
98. Composition and Structure of Amorphous Silica Produced from rice husk and straw / L. A. Zemnukhova, A. E. Panasenko, E. A. Tsoi, G. A. Fedorishcheva, N. P. Shapkin, A. P. Artem"yanov, V. Yu. Maiorov // Inorganic Materials. - 2014. - Vol. 50, N 1 - P. 75-81.
99. Пат. 2394764 Российская Федерация, МПК С 1; С 01 В 33/12; В 82 В 1/00. Способ получения диоксида кремния / Земнухова Л. А. : заявитель и патентообладатель Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) (Институт химии ДВО РАН). - № 2009114380/15 ; заявл. 15.04.09 ; опубл. 20.07.10, Бюл. № 20. - 8 с.
100. Synthesis and characterization of nanosized-silica gels formed under controlled conditions / N. Pijiarn, A. Jaroenworaluck, W. Sunsaneeyametha, R. Stevens // Powder Technology. - 2010. - January. - Vol. 203, Is. 3.- P. 462-468.
101. Synthesis of silica powders by pressured carbonation / X. Cai, R. Y. Hong, L. S. Wang, X. Y. Wang, H. Z. Li, Y. Zheng, D. G. Wei // Chemical Engineering Journal. - 2009. - Vol. 151. - P. 380-386.
102. Земнухова Л. А., Федорищева Г. А., Цой Е. А., Арефьева О. Д. Способ получения алюмосиликатов натрия и калия из кремнийсодержащего растительного сырья: заявка на пат. № 201413045 Российская Федерация; заявл. 03.04.2014.
103. Дейнеко. И. П. Утилизация лигнинов: достижения, проблемы и перспективы / И. П. Дейнеко // Химия растительного сырья. - 2012. - № 1. - С. 520.
104. Пат. 2289639 Российская Федерация, МПК С 23 F 11/10. Способ защиты стали от коррозии / Земнухова Л. А., Чернов Б. Б., Щетинина Г. П., Харченко У. В., Федорищева Г. А. : заявитель и патентообладатель Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) (Институт химии ДВО РАН). - № 2005120892/02; заявл. 04.07.2005; опубл. 20.12.2006, Бюл. № 34. - 7 с.
105. Ali, M. Aquatic Toxicity from Pulp and Paper Mill Effluents: A Review / M. Ali, T. R. Sreekrishnan // Advances in Environmental Research. -2001. - Vol. 5, N 2. -P. 175-196.
106. Nestmann, E. R. Detection of Genetic Activity in Ef-fluent from Pulp and Paper Mills: Mutagenicity in Sac-charomyces Cerevisiae / E. R. Nestmann, F. K.
Zimmerman, R. E. Taylor-Mayer, Eds. // Testing in Environmental Pollution Control. -Horwood, London, 1985. - P. 105-117.
107. Dey, S. A Review on Toxicity of Paper Mill Effluent on Fish / S. Dey, M. D. Choudhury, S. Das // Bulletin of Environment, Pharmacology and Life Sciences. -2013. -February. - Vol. 2, N 3. - P. 17-23.
108. Разработка системы локальной очистки сильнозагрязненных сточных вод целлюлозно-бумажных предприятий / А. М. Байбородин, К. Б. Воронцов, Н. И. Богданович // Вода: химия и экология -2011. - № 8 - С. 16-21.
109. Применение мембранной технологии в целлюлозно-бумажной промышленности / В. Н. Балицкий, Т. В. Кирсанова, Е. А. Комягин, В. Н. Мынин, Г. В. Терпугов, В. А. Кирсанов // Экология и промышленность России. - 2002. -Июль - С. 33-35.
110. Копылов, В. А. Очистка сточных вод и уплотнение осадков целлюлозно-бумажного производства / В. А. Копылов. - М. : Лесная пром-сть, 1983. - 176 с.
111. Сыктывкарский ЛПК: решение проблем очистки сточных вод / А. И. Щетинин, Ю. В. Костин, Е. Л. Андреев, М. А. Есин, Б. Ю. Малбиев, Е. В. Демяненко, В. А. Юрченко // Водоснабжение и санитарная техника. - 2010. - № 11. - С. 34-38.
112. Жмакин, О. Т. Повышение эффективности очистки сточных вод на Камском ЦБК за счет реконструкции аэрационной системы / О. Т. Жмакин // Целлюлоза. Бумага. Картон. - 2001. - № 9-10. - С. 42-43, 52. - Цит. по : РЖХим, 2002, 02.04-19И.361.
113. Vidal, G. Molecular weight distribution of Pinus radiate Kraft mill wastewater treated by anaerobic digestion / G. Vidal, S. Videla, , M. Diez // Bioresource Technology. -2001. - N 77. -P. 183-191.
114. Bobek, B. Anaerobe Behandlung von Abwassern der Papierindustrie mit thermophilen Mikroorganismen / B. Bobek, U. Hamm, S. Schabel // Internationale Papierwirtschaft. - 2005. - N 7. - P. 50-57. - Цит. по : РЖХим, 2006, 06.01-19И.394.
115. Вилендер, Т. Кратчайший путь к оптимизации биоочистки стоков / Т. Виендер, М. Евилевич // Целлюлоза. Бумага. Картон. - 2002. - № 9-10. - С. 72-73.
116. Новожилов, Е. В. Международный семинар по биотехнологии в АГТУ / Е. В. Новожилов, Н. И. Багданович // Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. - 2004. - № 3.- С. 144-145.
117. Méndez-Sánchez, N. C. Bioldecolorization of paper mills wastewater using anaerobic composting: дис. на соискание в аспирантуру факультета Auburn University : 10.08.09 / Noemí C. Méndez-Sánchez. - Alabama США, 2009. - 178 p.
118. Raj, A. Decolourisation and treatment of pulp and paper mill effluent by lignin-degrading Bacillus sp. / A. Raj, K. Reddy, R. Chandra // Chemical Technology and Biotechnology. - 2007. - Vol. 82, N 4. - P. 399-406.
119. Байбородин, А. М. Локальная очистка загрязненных сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности (на примере ЦБК Архангельской области) / А. М. Байбородин, К. Б. Воронцов, Н. И. Богданович // Водоочистка. -2009. - № 7. - С. 36-38
120. Переработка осадков на адсорбенты для адсорбционно-коагуляционно - биологической очистки сточных вод ЦБП / И. В. Вольф, А. Н. Николаев, Е. В. Руген, И. В. Нилова // Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. -2000. - № 4 - С. 79-87. - Цит. по : РЖХим, 2001, 01.08-19И.427.
121. Заявка EP1052227A2 ЕПВ, МПК{7} C 02 F 1/52%C 09 C 1/00. Process for the treatment of waste material suspensions / Bleakley Ian Stuart; заявитель ECC INTERNATIONAL Ltd. - № 98119742.9; заявл. 14.12.1993; опубл. 15.11.2000, Бюл. № 2000/46. - 14 с.
122. Бабенков, Е. Д. Очистка воды коагулянтами / Е. Д. Бабенко. - М. : Наука, 1977. - 356 с.
123. Евилевич, М. А. Очистка сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности : обзор / М. А. Евилевич. - М. : ВНИПИЭИлеспром, 1970. -148 с.
124. Воробьева, А. И. Развитие производства целлюлозы в СССР и за рубежом: обзор / А. И. Воробьева. - М. : ВНИПИЭИлеспром, 1976. - 31 с.
125. Байбородин, А. М. Локальная очистка сточных вод целлюлозно-бумажных предприятий методом коагуляции : дис. ... канд. техн. наук : 05.21.03 : защищена 02.10.2014 / А. М. Байбородин. - Архангельск, 2014. - 135 с.
126. Аким, Э. Л. Состояние и перспектива применения методов напорной флотации в ЦБП / Э. Л. Аким, А. М.Смирнов // Целлюлоза. Бумага. Картон. -2002. - № 3-4. - С. 20-22.
127. Takuya, Y. Gasification of cellulose, xylan, and lignin mixtures in supercritical water / Y. Takuya, M. Yukihiko // Industrial & Engineering Chemistry. -2001. - Vol. 40, N 23. - P. 5469-5474.
128. Energy utilization from industrial sludge processing / J. Oral, P. Stehlik , J. Sikula, R. Puchyi, Z. Hajny, P. Martinak // Energy. - 2005. - Vol. 30, N 8. - P. 13431352.
129. Верданян, М. А. Поиск сорбентов на основе природных материалов и отходов производства для очистки сточных вод производства сульфатной целлюлозы / М. А. Верданян, А. Д. Синегибская, А. А. Варфоломеев // Труды Братского государственного университета. Серия: Естественные и инженерные науки - развитию регионов Сибири. - Братск : БрГУ, 2006. - T. 1. - С.17-23.
130. Wlodyka-Bergier, Agnieszka. Uci-Eazliwosc dla srodowiska sciekow zawierafr-Eacych lignosulfoniany i wybrane metody ich oczyszczania / Agnieszka Wlodyka-Bergier, Mika Magdalena // Inz. srod. - 1999. - Vol. 4, N 1. - P. 125-132, 1819. - Цит. по : РЖХим, 2001, 02.17-19И.390.
131. Переработка осадков на адсорбенты для адсорбционно-коагуляционно-биологической очистки сточных вод ЦБП / И. В. Вольф, А. Н. Николаев, Е. В. Руген, И. В. Нилова // Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. -2000. - № 4 - С. 79-87. - Цит. по : РЖХим, 2001, 01.08-19И.427.
132. Синегибская, А. Д. Исследование возможности использования золы осадков очистных сооружений промышленных стоков при очистке сточных вод целлюлозно-бумажного производства / А. Д. Синегибская, Н. П. Космачевская, Т. А. Донская // Труды Братского государственного университета. Серия:
Естественные и инженерные науки - развитию регионов Сибири. - Братск : БрГУ, 2007. - Т. 1 - С. 23-24.
133. Kumar Shukla, S. Treatment of combined bleaching effluent by membrane filtration technology for system closure in paper industry / S. Kumar Shukla, V. Kumar, M. C. Bansal // Desalination and Water Treatment. - 2010. - Vol. 13 - P. 464-470.
134. Вишнякова, А. П. Применение ультрафильтрации для очистки, концентрирования и фракционирования лигносульфонатов сульфитного щелока / А. П. Вишнякова, О. С. Бровко // Экология и промышленность России. - 2009. -Вып. 8. - С. 37-39.
135. Dafinov, A. Processing of black liquors by UF/NF ceramic membranes / А. Dafinov, J. Font, R. Garcia-Valls // Desalination. - 2005. - Vol. 173, N 1. - P. 83-90.
136. Zhang, Q. Treatment of combined bleach plant effluents via wet oxidation over a Pd-Pt-Ce/Alumina Catalyst / Q. Zhang, K. T. Chuang // Environmental Science & Technology. - 1999. - Vol. 33, N 20. - P. 3641-3644.
137. Алферова, Л. А. Химическая очистка сточных вод в производстве сульфатной целлюлозы / Л. А. Алферова, А. А. Алексеев. - М. : Лесная пром-сть, 1968. - 108 с.
138. Advanced oxidation processes for wastewater treatment in the pulp and paper industry: a review / L. G. Covinich, D. I. Bengoechea, R. J. Fenoglio, M. C. Area / American Journal of Environmental Engineering. - 2014. - Vol. 4, N 3. - P. 56-70.
139. Silva, L. M. Trends and strategies of ozone application in environmental problems / L. M. da Silva; W. F. Jardim // Quimica Nova. - 2006. - V. 29, N 2. -P. 310-317.
140. Karat, I. Advanced oxidation processes for removal of COD from pulp and paper mill effluents: a technical, economical and environmental evaluation / I. Karat // Master of science thesis, Royal Institute of Technology, Stockholm, Sweden. - 2013. -104 p.
141. Yi-ren, Zhu. Quick paper-making wastewater treatment by TiO2 photo-catalyzed oxidation / Zhu Yi-ren, Xie Hen g-sen, Zhang Zhen-chao // Journal of Safety
and Environment. - 2005. - Vol. 5, N 1. - P. 20-22. - Цит. по : РЖХим, 2006, 06.16-19И.416.
142. Solar photocatalytic water detoxification of paper mill effluents / C. Sattler, L. De Oliveira, M. Tzschirner, A. E. H. Machado // Energy. - 2004. - Vol. 29, N 5-6. -P. 835-843.
143. Dai Qian-jin. Photocatalytic oxidation process for treatment of wastewater from paper-making mill / Qian-jin Dai // China Water and Wastewater. - 2005. -Vol. 21, N 2. - P. 56-58. - Цит. по : РЖХим, 2005, 06.13-19И.421.
144. Advanced oxidation of a pulp mill bleaching wastewater / C. M. Yeber, J. Rodriguez, J. Freer, J. Baeza, N. Duran, H. D. Mansilla // Chemosphere. - 1999. -Vol. 39, N 10. - P. 1679-1688.
145. Николаев, А. Н. Сокращение сбросов предприятий целлюлозно-бумажной промышленности / А. Н. Николаев, Н. А. Жильникова // ЗАО «Креал» : Информационно-аналитический обзор. Выпуск 1, 2009.
146. Chen, G. Electrochemical Wastewater Treatment Processes : Handbook of Environmental Engineering : Vol. 5. Edition 1. Advanced Physicochemical Treatment Technologies / G. Chen, Y.-T. Hung. - New Jersey : Humana Press Inc., 2007. - P. 57.
147. Шихалева, Е. П. Метод электрохимического коагулирования для очистки сточных вод / Е. П. Шихалева // Экология производства. - 2012. - № 4. -С. 62-69.
148. Lafi, W. K. Electrocoagulation treatment of wastewater from paper industry / W. K. Lafi // International conference on ENERGY, ENVIRONMENT, DEVICES, SYSTEMS, COMMUNICATIONS, COMPUTERS (EEDSCC '11) : Proceeding. -Venice, Italy: WSEAS Press, 2010. - 258 p.
149. Electrocoagulation as a tertiary treatment for paper mill wastewater: Removal of non-biodegradable organic pollution and arsenic / S. Zodi, J.-N. Louvet, C. Michon, O. Potier, M.-N. Pons, F. Lapicque, J.-P. Leclerc // Separation and Purification Technology. - 2011. - Vol. 81, N 1 - P. 62-68.
150. Application of a pulsed electro-coagulation system to OCC-based paper mill effluent / Y.-S. Perng, E. I-Ch. Wang, S.-T. Yu, A.-Y. Chang, C.-Y. Shih // TAPPI JOURNAL. - 2009. - March - P. 14-20.
151. The removal of lignin and phenol from paper mill effluents by electrocoagulation / M. Ugurlua, A. Gurses, Q. Dogar, M. Yal?m // Journal of Environmental Management. - 2008. - Vol. 87, N 3. - P. 420-428.
152. Zaied, M. Electrocoagulation treatment of black liquor from paper industry / M. Zaied, N. Bellakhal // Journal of Hazardous Material. - 2009. -Vol. 163, N 2-3. -P. 995-1000.
153. Wang, B. Electrochemical oxidation of refractory organics in the coking wastewater and chemical oxygen demand (COD) removal under extremely mild conditions / B. Wang, X. Chang, H. Ma // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2008. - Vol. 47, N 21. - P. 8478-8483.
154. Patel, U. Electrochemical treatment of pentachlorophenol in water and pulp bleaching effluent / U. Patel, S. Suresh // Separation and Purification Technology. -2008. - N 61, N 2. - P. 115-122.
155. El-Ashtoukhy. E.-S.Z. Treatment of paper mill effluents in a batch-stirred electrochemical tank reactor / E.-S.Z. El-Ashtoukhya, N. K. Amin, O. Abdelwahab // Chemical Engineering Journal. - 2009. - N 146. - P. 205-210.
156. Application of an electro-oxidation treatment method to industrial paper mill effluents in the lab / Y.-S. Perng, I-C. Wang, S.-T. Yu, Y.-F. Lin // Taiwan Journal of forest Science. - 2008. - Vol. 23, N 2 - P. 111-123.
157. Wang, B. Electrochemical treatment of paper mill wastewater using three-dimensional electrodes with Ti/Co/SnO2-Sb2Os anode / B. Wang, W. Kong, H. Ma // Journal of Hazardous Materials. - 2007. - N 146. - P. 295-301.
158. Zayas, T. Removal of Organic Matter from Paper Mill Effluent by Electrochemical Oxidation / T. Zayas, M. Picazo, L. Salgado // Journal of Resource and Protection. - 2011. - N 3 - P. 32-40.
159. Водный кодекс Российской Федерации от 03 июня 2006 г. № 74-ФЗ (с изм. от 31.12.2014 г.) // Собрание законодательства РФ. - 2006. - № 23. - Ст. 2381.
160. Оптимизация нормирования сброса стоков предприятий ЦБП в водотоки / Т. Ф. Личутина, И. В. Мискевич, О. С Бровко, М. А. Гусакова. -Екатеринбург: Изд-во УрО РАН, 2005. - 212 с.
161. Эколого-аналитические аспекты формирования и оценки состава сточных вод предприятий ЦБП / А. М. Гусакова, К. Г. Боголицын, А. С. Почтовалова, Н. В. Селиванова, Н.А. Гаврилова // Целлюлоза. Бумага. Картон. -2011.- № 7. - С. 52-55.
162. Сборник Рекомендаций Хельсинской комиссии. Справочно-методическое пособие. Санкт-Петербург. - 2008. - С. 116-121.
163. Научные основы эколого-аналитического контроля промышленных сточных вод ЦБП / К. Г. Боголицын, Т. В. Соболева, М. А. Гусакова, А. С. Почтовалова, Т. Ф. Личутина. - Екатеринбург: Изд-во УрО РАН, 2010. -168 с.
164. Применение технологического нормирования для оценки сброса биологически очищенных сточных вод в ОАО «Архангельский ЦБК» / Т. Ф. Личутина, М. А. Гусакова, А. П. Вишнякова, В. И. Белоглазов, Т. В. Соболева // Целлюлоза. Бумага. Картон. - 2008.- № 7. - С. 67-69
165. Lora, J. H. Recent industrial applications of lignin: a sustainable alternative to nonrenewable materials / J. H. Lora, W. G. Glasser // Journal of Polymers and the Environment. - 2002. - V. 10, N 1-2. - P. 39-48.
166. СНиП 2.04.02-84. Водоснабжение. Наружные сети сооружения. - Введ. 01.01.1985. - 167 с.
167. Щитовская, Е. В. Формирование и свойства высокоселективных электродных систем на основе диоксида марганца: дис. канд. хим. наук: 02.00.04 : защищена 27.12.2000 : утв. 14.03.01 / Щитовская Е. В. - Владивосток, : 2000. -145 с.
168. ГОСТ 18190-72 Вода питьевая. Методы определения содержания остаточного активного хлора (с Изменением №1). - Введ. 01.01.1974. - 7 с. -Доступ. из справ.-правовой системы «Кодекс»
169. ГОСТ 3351-74. Вода питьевая. Методы определения вкуса, запаха, цветности и мутности (с Изменением №1). - Введ. 07.01.1975. - 28 с. - Доступ. из справ.-правовой системы «Кодекс».
170. Цыцарин, Г. В. Гидрохимический практикум : общие методы анализа и обработки основных гидохимических данных / Г. В. Цыцарин, Н. А. Шмидеберг -М. : Изд-во Московского университета, 1972. - 128 с.
171. РД 52.24.420-2005. Биохимическое потребление кислорода в водах. Методика выполнения определений скляночным методом. - Введ. 01.01.2006 - 53 с. - Доступ. из справ.-правовой системы «Кодекс».
172. Портативный спектрофотометр DR 2800: руководство пользователя. -М., 2005. - 134 с.
173. Никольский, Б. П. Справочник химика / Б. П. Никольский - М. : Химия, 1963. - Т. 3. - 1008 с.
174. Tannin and lignin / Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater / American Public Health Association, American Water Works Association, and Water Pollution Control Federation : 20th Edition. Washington, D.C., 1998. - Vol. 5550. - P. 988-992.
175. ПНД Ф 14.1:2:4.190-03. Методика определения бихроматной окисляемости (химического потребления кислорода) в пробах природных, питьевых и сточных вод фотометрическим методом с применением анализатора жидкости «Флюорат-02». М., 2003. - 24 с.
176. Abrahamsson, K. Direct determination of trace amounts of chlorophenols in fresh water, waste water and sea water / K. Abrahamsson, T. M. Xie // Journal of chromatography. - 1983. - Vol. 279, N 11. - P. 199-208.
177. Патент РФ 94031518. Способ получения аморфного диоксида кремния из рисовой шелухи / Л.А. Земнухова, В.И. Сергиенко и др. Заявл. 29.08.94. Решение о выдаче от 30.01.95.
178. Комиссаров Ю.А., Гордеев Л.С., Нгуен Суан Нгуен. Анализ и синтез систем водообеспечения химических производств: учеб. пособие для вузов. М.: Химия, 2002. 496 с.
179. Требования к составу сточных вод, направляемых на ЗАО «ЭКОСТАЛКЕР» (г. Москва), 2003. 3 с. Неопубликованный документ.
180. СанПиН 2.1.5.980-00. Гигиенические требования к охране поверхностных вод. Введ. 01.01.2001. 10 с.
181. СанПиН 2.1.4.1074-01. «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества». Введ. 01.01.2002. 103 с.
182. Фосфорсодержащие продукты из лузги и шелухи риса/ Н. В. Макаренко, Л. А. Земнухова, В. Я. Кавун, А. Б. Слободюк // 5-ый Международный симпозиум «Химия и химическое образование» : Сборник научных трудов. -Владвосток : Изд-во Дальневост. ун-та, 2011. - С. 83-85.
183. Инфракрасные спектры поглощения полисахаридов из отходов производства риса, гречихи и подсолнечника/ Л. А. Земнухова, С. В. Томшич, Е. Д. Шкорина, А. В Ковехова // IV Международный симпозиум «Химия и химическое образование» : Тез. доклада. - Владивосток : Изд-во Дальневост. унта, 2007. - С.176-178.
184. Состав и строение образцов аморфного кремнезема, полученных из шелухи и соломы риса/ Л. А. Земнухова, А. Е. Панасенко, Е. А. Цой, Г. А. Федорищева, Н. П. Шапкин, А. П. Артемьянов, В. Ю. Майоров // Неорганические материалы. - 2014 - Т. 50, № 1. - С. 82-89.
185. Исследование возможности использования оборотной системы водоснабжения в процессе получения аморфного кремнезема из рисовой шелухи / Л. А. Земнухова, О. Д. Арефьева, Г. А. Федорищева, А. А. Ковшун / Экология и промышленность России. - 2011. - № 2. - С. 49-51.
186. ГН 2.1.5.1315-03. Гигиенические нормативы: Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно -питьевого и культурно-бытового водопользования. Введ. 01.07.2003. 248 с. Доступ. из справ.-правовой системы «Кодекс».
187. Накамото, К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений / К. Накамото. - М. : Мир, 1966. - 411 с.
188. Плюснина, И. И. Инфракрасные спектры минералов / И. И. Плюснина.
- М. : Изд-во Моск. ун-та, 1976. - 175 с.
189. Стрелко, В. В. / В. В. Стрелко, Т. Н. Бурушкина, В Н. Беляков // ДАН СССР. - 1974. - Т. 215, № 3. - С. 606-609.
190. ГОСТ 4214-78. Реактивы. Кислота кремниевая водная. Технические условия. М.: ИПК Изд-во стандартов, 1998. 6 с.
191. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул // Л. Беллами. -М.: Изд-во Иностранной литературы, 1963. - 590 с.
192. Лазарев, А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов / А.Н. Лазарев. - Л.: Наука, 1968. - 245 с.
193. Rajeshwar, K. Electrochemistry and the environment / K. Rajeshwar, J. G. Ibanez, G. M. Swain // Journal of Applied Electrochemistry. - 1994. - Vol. 24. - N 11.
- P. 1077-1091.
194. Кришталик, Л. И. Кинетика и механизм анодных реакций на окисных электродах / Л. И. Кришталик, Д. В. Кокоулина, Р. Г. Эренбург // Итоги науки и техники. Серия «Электрохимия». - М.: ВИНИТИ, 1982. - Т. 20. - С. 77-111.
195.Minu, K. Isolation and purification of lignin and silica from the black liquor generated during the production of bioethanol from rice straw / K. Minu, K. Kurian Jiby, V.N. Kishore / Biomass and bioenergy - 2012. - Vol. 39, April - P. 210-217.
196. Choudhary, A. K. Removal of chloro-organics and color from pulp and paper mill wastewater by polyaluminium chloride as coagulant / A. K. Choudhary, S. Kumar, C. Sharma // Desalination and Water Treatment. - 2015. - Vol. 53, N 3. -P. 697-708.
197. Bajpai, P. Bleach Plant Effluents from the Pulp and Paper Industry / P. Bajpai. - Cham, Switzerland : Springer International Publishing, 2013.- 80 p.
198. Bajpai, P. Reduction of organochlorine compounds in bleach plant effluents / P. Bajpai, P. K. Bajpai // Biotechnology in the Pulp and Paper Industry / Editors K.-E. L. Eriksson et al. - Berlin Germany : Springer Berlin Heidelberg, 1997. - Vol. 57. -P. 213-259
199. Щитовская, Е. В. Формирование и свойства высокоселективных электродных систем на основе диоксида марганца: дис. канд. хим. наук: 02.00.04 : защищена 27.12.2000 : утв. 14.03.01 / Щитовская Е. В. - Владивосток, : 2000. -145 с.
200. Electrochemical Dégradation of Pulp and Paper Mill Wastewater. Part 1. COD and Color Removal / S. Mahesh, B. Prasad, I. D. Mall, I. M. Mishra // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2006. -Vol. 45, N 48. -P. 2830-2839.
201. Ковшун А. А. Оценка качества сточных вод при щелочном гидролизе плодовых оболочек риса / А. А. Ковшун, А. В. Шинкаренко // Сборник материалов XIV международной экологической студенческой конференции «Экология России и сопредельных территорий»: Тез. докл. - Новосибирск, 2009. -С. 236-237.
202. Земнухова Л. А. Состав и очистка сточных вод, образующихся при щелочном гидролизе рисовой шелухи / Л. А. Земнухова, О. Д. Арефьева, А. А. Ковшун // Химия в интересах устойчивого развития. - Химия в интересах устойчивого развития. - 2011. - №5. - С. 509-514.
203. Ковшун, А. А. Состав и очистка сточных вод, образующихся при щелочном гидролизе рисовых отходов / А. А. Ковшун ; Дальневосточный федеральный университет.- Владивосток, 2011. - 1 с. - Деп. в ВИНИТИ РАН 01.08.11, № 371-В2011
204. Земнухова, Л. А. Очистка щелочных сточных вод процесса переработки рисовой шелухи / Л. А. Земнухова, О. Д. Арефьева, А. А. Ковшун // XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (в рамках Международного года химии, объявленного Генеральной Ассамблеей ООН) : Тезисы докладов в 4-х томах.- Волгоград : Изд-во ВГТУ, 2011. - Т. 2. - С. 302.
205. Электрохимическая очистка сточных вод, полученных при щелочном гидролизе рисовой шелухи / О. Д. Арефьева, Е. В. Щитовская, А. А. Ковшун, Л. А. Земнухова // 5-ый Международный симпозиум «Химия и химическое образование» : сборник научных трудов. - Владвосток : Изд-во Дальневост. ун-та, 2011. - C. 154-155.
206. Удаление органических соединений из сточных вод, полученных при гидролизе рисовой шелухи / О. Д. Арефьева, А. А. Ковшун, Е. В. Щитовская, Л. А. Земнухова // V Всероссийская конференция с международным участием «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья» : сборник научных трудов. - Барнаул : Изд-во Алтайского ун-та, 2012. - С. 486.
207. Zemnukhova, L. A. Treatment of alkaline waste generated by the hydrolysis of rice husk / L. A. Zemnukhova, O. D. Arefieva, A. A. Kovshun // Advanced Materials Research. - 2013. - V.781-784. - P. 2087-2090.
208. Ковшун А.А. Очистка щелочных гидролизатов плодовых оболочек риса / А. А. Ковшун, О. Д. Арефьева, Л. А. Земнухова // VII Всероссийская научная конференция с международным участием «Химия и технология растительных веществ» : Тезисы докладов. - Калининград : Изд-во Балтийского федерального университета им. И. Канта, 2013. - С.108.
209. Ковшун, А.А.К вопросу о переработке щелочных гидролизатов плодовых оболочек риса / А. А. Ковшун, О. Д. Арефьева, Л. А. Земнухова // VI Всероссийская конференция «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья»: Сборник научных трудов. - Барнаул : Изд-во Алтайского ун-та, 2014. - С. 361-362.
210. Влияние материала электрода на электрохимическую очистку сточных вод щелочного гидролиза плодовых оболочек риса / А. А. Ковшун, О. Д. Арефьева, Е. В. Щитовская, Л. А. Земнухова // VI Международный симпозиум «Химия и химическое образование» : Сборник научных трудов. - Владивосток : Изд-во ДВФУ, 2014. - C. 228-230.
211. Обескремнивание щелочных гидролизатов, полученных при переработке рисовой шелухи методом баромембранной фильтрации / Л. А. Земнухова, Л. Г. Колзунова, О. Д. Арефьева, Е. С. Сташинская, А. А. Ковшун // Вода: химия и экология. - 2014. - № 9. - С. 86-92.
212. Arefieva, O. D. Amorphous silica produced from pulping of rice husk / O. D. Arefieva, L. A. Zemnukhova, A. A. Kovshun // Advanced Materials Research. -2015. - Vols. 1092-1093, march. - P. 1037-1040.
213. Патент 2555908 Российская Федерация, МПК C02F9/06, C02F1/46, C02F1/60. Способ очистки фенолсодержащих сточных вод переработки рисовой шелухи / Земнухова Л. А., Арефьева О. Д., Ковшун А. А., Щитовская Е. В. ; Патентообладатель Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН). - № 2014121773/05 ; заявл. 28.05.2014 ; опубл. 10.07.2015, Бюл. № 19. - 1 с.
214. Ковшун, А. А. Гидролизаты плодовых оболочек и соломы риса: состав, способы их очистки / А. А. Ковшун, О. Д. Арефьева, Л. А. Земнухова // IX Всероссийская научная конференция «Химия и технология растительных веществ»: Тезисы докладов. - Москва, 2015. - С. 79.
215. Временная методика определения предотвращенного экологического ущерба [Электронный ресурс] : утв. Председателем Госкомэкологии РФ В. И. Даниловым-Данильяном 09.03.1999 // Консультант Плюс : справочно-правовая система. - Режим доступа : www.consultant.ru.
216. Методика определения предотвращенного экологического ущерба [Электронный ресурс] : утв. Председателем Госкомэкологии РФ В. И. Даниловым-Данильяном 30.11.1999 // Консультант Плюс : справочно-правовая система. - Режим доступа : www.consultant.ru.
217. Material intensity of materials, fuels, transport and food [Электронный ресурс] // Wuppertal Institute for climate, Environment and Energy, 2012. - Режим доступа : http://www.wupperinst.org/uploads/tx_wibeitrag/MIT_2011.pdf.
218. Основы теории эко-эффективности / под. ред. О. Сергиенко, Х. Рона. -СПб. : СПбГУНиПТ, 2004. - 223 с.
219. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества [Электронный ресурс] : СанПиН 2.1.4.1074-01 : утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 26.09.2001. - Введ. 2002.02.01 // Консультант Плюс : справочно-правовая система. - Режим доступа : http://www.consultant.ru.
220. Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения [Электронный ресурс] : приказ Федерального агентства по рыболовству от 18.02.2010 № 20 ; зарег. в Минюсте РФ 2010.02.09 // Консультант Плюс : справочно-правовая система. - Режим доступа : http://www.consultant.ru.
221. «О федеральном бюджете на 2015 год и на плановый период 2016 и 2017 годов»: закон Российской Федерации от 01.12.2014 № 384-ФЗ // Российская газета. - 2014. - № 6550, 05 декабря.
222. Арефьева, О. Д. Эколого-экономическая оценка технологии производства аморфного диоксида кремния и волокнистого остатка из рисовой шелухи / О. Д. Арефьева, А. А. Ковшун, Л .А. Земнухова // IV международная научная-практическая конференция «Актуальные направления фундаментальных и прикладных исследований» : Материалы докладов. - North Charlestone, SC, USA : [б. и.], 2014. - Т. 2. - С. 201-203.
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
В настоящей работе применены следующие обозначения и сокращения:
БПК - биохимическое потребление кислорода;
ВВ - взвешенные вещества;
ВТах. - выход по току активного хлора;
н/д - нет данных;
н/и - не исследовано;
н/о - не обнаружено;
НСТ - наилучшая существующая технология;
ПДК - предельно допустимая концентрация;
ПО - перманганатная окисляемость;
РС - рисовая солома;
РШ - рисовая шелуха;
ХЕЛКОМ - Хельсинкская комиссия;
ХПК - химическое потребление кислорода;
ЦБК - целлюлозно-бумажный комбинат;
ЦБП - целлюлозно-бумажная промышленность.
СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА
Рисунок 1 - Потребление недревесного сырья в производстве волокнистого полуфабрикатов..................................................................................15
Рисунок 2 - Схема переработки рисовой шелухи кислотным гидролизом..........40
Рисунок 3 - Схема электрокоагуляционной установки..................................43
Рисунок 4 - Схема ультрафильтрационной очистки щелочного гидролизата
(Р1-РШ) с получением растворов УФ2-УФ13..............................................44
Рисунок 5 - Схема фильтрационного мембранного устройства УФМ-2.............46
Рисунок 6 - Схема установки электрохимического окисления........................47
Рисунок 7 - Утилизация кислых гидролизатов с последовательным извлечением
соли фитиновой кислоты и полисахаридов................................................60
Рисунок 8 - Общая схема очистки сточных вод, образующихся при переработке
плодовых оболочек риса........................................................................65
Рисунок 10 - Обесцвечивание обескремненного раствора (Р2-РШ) на лабораторном ОРТА при различных концентрациях №С1..............................79
Рисунок 9 - Обесцвечивание обескремненного раствора (Р2-РШ) на платиновом
аноде при различных концентрациях №С1.................................................78
Рисунок 11 - Обесцвечивание обескремненного раствора (Р2-РШ) на промышленном ОРТА при различных концентрациях №С1...........................80
Рисунок 12 - Влияние материала анода на процесс разрушения органических соединений (по ПО) в обескремненном растворе (Р2-РШ) при концентрации
№С1 90 г/л.........................................................................................80
Рисунок 13 - Косвенное окисление обескремненного раствора (Р2-РШ) электрохимически генерируемым активным хлором при его различных концентрациях....................................................................................82
Рисунок 14 - Кинетические кривые косвенного окисления обескремненного раствора (Р2-РШ) электрохимически генерируемым активным хлором при его различных концентрациях.....................................................................83
Рисунок 15 - Эффективность обесцвечивания обескремненного раствора (Р2-РШ) в зависимости от времени окисления при разбавлении дистиллированной водой в
соотношениях 1:10, 1:5, 1:2....................................................................84
Рисунок 16 - Эффективность разрушения органических соединений по значениям
фенольного эквивалента, перманганатной окисляемости и ХПК.....................85
Рисунок 17 - Эффективность обесцвечивания обезлигниненного раствора при последовательной электрохимической очистке на ОРТА в зависимости от времени окисления..............................................................................87
Рисунок 18 - Эффективность обесцвечивания Р3-РШ в зависимости от времени
окисления на ОКА...............................................................................88
Рисунок 19 - Эффективность обесцвечивания обезлигниненного раствора в зависимости от времени окисления на ДМА...............................................89
Рисунок 20 - Эффективность обесцвечивания обезлигниненного раствора Р3-РШ в зависимости от времени окисления на ПТА.............................................89
Рисунок 21 - Эффективность обесцвечивания обезлигниненного раствора в
зависимости от времени окисления на ОКМА..........................................90
Рисунок 22 - Эффективность обесцвечивания обезлигниненного раствора в
зависимости от времени окисления на ОРТА..............................................90
Рисунок 23- Эффективность обесцвечивания обезлигниненного раствора в зависимости от времени окисления на ДСА................................................91
Рисунок 24 - Хроматограммы экстрактов выделенных после проведения электрохимического окисления обезлигниненного раствора (Р3-РШ)...............94
Рисунок 25 - Сравнительная характеристика щелочного гидролизата (Р1) и
обескремненных (Р2) растворов соломы (РС) и шелухи риса (РШ)...................104
Рисунок 26 - Технологическая схема получения осажденного аморфного кремнезема и волокнистого остатка из шелухи риса......................................108
Приложение А
ИК-спектры твёрдых продуктов полученных при переработке рисовой шелухи
чо
1-Н
4000 ' ' 3500 ' ' 3000 ' ' 2500 ' ' 2000 ' ' 1500 ' ' 1000 ' ' 500
Волновое число, см-1
Рисунок А.1 - ИК-спектр поглощения неочищенной аммонийной соли фитиновой кислоты
о X о
4000 ' ' 3500 ' ' 3000 ' ' 2500 ' ' 2000 ' ' 1500 ' ' 1000 ' ' 500
Волновое число, см-1
Рисунок А3 гидролизата РШ, 2
- ИК-спектры поглощения образцов аморфного кремнезема: 1 - осажденного из щелочного
- полученного термическим методом из сырья, предварительно обработанного соляной кислотой (*
- обозначены полосы поглощения вазелинового масла)
Волновое число, см-1
Рисунок А. 4 - ИК-спектр кремниевой кислоты, полученной из щелочного гидролизата (Р1-РШ)
Волновое число, см-1
Рисунок А. 5 - ИК-спектр кремниевой кислоты, полученной из щелочного гидролизата (Р1-РШ)
4000 3000 2000 1500 1000 500
Волновое число, см-1
Рисунок А. 6 - ИК-спектры осадков из ретентатов, полученных на первом (УФ5) и последнем (УФ13) этапах микро- и
ультрафильтрационной обработки щелочного гидролизата (Р1-РШ)
i ' I —i " I " i—1 I ' i ' I 1 i ' I —i ' I ' i 1—I ' i ' I 1 i 1 I —i ' I ' i 1—I ' i ' I 1 i ' I 1— ' I ' i 1—I ' i ' I 1 i ' I ' —'—T—"—1——I—"—'
4000 J800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 ISOO 1600 1400 1200 1.000 800 600 400
Волновое число, см"1
Рисунок А.7 - ИК-спектр щелочного лигнина выделенного из обескремненного раствора (Р2-РШ)
Рисунок А. 8 - ИК-спектр осадка, образованного при электрокоагуляционной обработке щелочного гидролизата (Р1-РШ)
Волновое число, см-1
Рисунок А. 9 - ИК-спектр осадка, образованного при электрокоагуляционной обработке
обескремненного раствора (Р2-РШ)
Приложение Б
Рентгенограммы твёрдых продуктов полученных при переработке рисовой шелухи
7
Рисунок Б.1 - Рентгенограмма кремниевой кислоты, полученной из щелочного гидролизата (Р1-РШ)
3
s
О I I | I I I I | I I I I I I I I I I I I I I | I I I I I I I I I | I I I I I I I I I | I I I I I I I I I | I I I I J I I I I I I I I I I I I I I I I I I I | I I I I I I I I I
2 10 20 30 40 50 SO 70 80 90
20, градусы
Рисунок Б. 2 - Рентгенограмма кремниевой кислоты, полученной из щелочного гидролизата (Р1-РШ)
О I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I I I ^
6 10 20 30 40 50 60 70 80
26, градусы
Рисунок Б.3 - Рентгенограммы осадков, выделенных из ретентатов УФ3, УФ7, УФ9, УФ 11, УФ 13
Интенсивность, отн. ед.
hd s
о
К
0 «
ьп
1
hd О)
К H TI О)
к о
р
о о
to «
р
о о\
в
О)
и о л м о
ч
о
а to ^3 о и к
со Р
О Я hd "ö
о
и g
к о
ч
о
hd В
CJ
U
О)
О «
о %
¡а ß S о M M о Sc
0
ai p
01 о
H «
О)
го
CD
ТЗ Ш Зэ
о сг
л
Л
-I 1
4
i t
"1
"Ч
-
-1
-
- ■
*
, d=1,43141
d=1.31238
0\
Рисунок Б. 5 - Рентгенограмма осадка, образованного при электрокоагуляционной обработке
Приложение В Поляризационные кривые исследованных электродов
-------------- -------------- -------------- .......2/
: /
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.