Гидрохимический синтез, состав, структура, функциональные свойства пленок PbS, Cu2S, PbSe, Te для контроля водных сред тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Зарубин, Иван Владимирович

• Зарубин, Иван Владимирович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Зарубин, Иван Владимирович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Современное состояние анализа водных сред

1.2. Методы анализа водных растворов

1.2.1. Химический метод анализа

1.2.2. Физико-химические методы анализа водных растворов

1.2.2.1. Оптические (спектрометрические) методы анализа

1.2.2.2. Электрохимические методы анализа водных растворов

1.2.2.3. Хроматографические методы анализа водных растворов

1.3. Применение ионоселективных электродов для анализа водных растворов

1.4. Использование химических сенсоров для анализа водных растворов

1.4.1. Тонкопленочные материалы для химических сенсоров

1.4.2. Методы получения тонких пленок для химических сенсоров

1.4.3. Пленочные материалы на основе халькогенидов металлов, используемые

в качестве химических сенсоров

Выводы

Глава 2. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И

ИССЛЕДОВАНИЯ ПЛЕНОК ХАЛЬКОГЕНИДОВ МЕТАЛЛОВ И

ТЕЛЛУРА

2.1. Химические реактивы и материалы

2.2. Методика гидрохимического осаждения тонких пленок РЬБ, РЬ8е, Си28 и элементарного теллура

2.3. Методы исследования состава, структуры и морфологии пленок

2.4. Изготовление экспериментальных образцов сенсорных элементов на основе пленок халькогенидов металлов

2.5. Методика измерения отклика сенсорных элементов

Глава 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГРАНИЧНЫХ УСЛОВИЙ ОБРАЗОВАНИЯ

СУЛЬФИДА И СЕЛЕНИДА СВИНЦА, СУЛЬФИДА МЕДИ (I),

ТЕЛЛУРА ПРИ ГИДРОХИМИЧЕСКОМ ОСАЖДЕНИИ

3.1. Расчет условий образования РЬБ, РЬ(ОН)2, РЬС^ из цитратно-аммиачной системы при гидрохимическом осаждении при температурах 298 и 353 К с учетом образования полиядерных гидроксокомплексов свинца

3.2. Расчет условий образования сульфида меди (I) из ацетатной системы при

температуре 298 К

3.3. Расчет граничных условий образования тонкой пленки РЬБе из цитратно-

аммиачной системы по доле превращения соли основного металла с

учетом полиядерных гидроксокомплексов свинца. Температура 298 К

3.4. Расчет условий образования и гидрохимического осаждения пленок

элементарного теллура

Выводы

Глава 4. СОСТАВ, МИКРОСТРУКТУРА И МОРФОЛОГИЯ ПЛЕНОК СУЛЬФИДОВ СВИНЦА, МЕДИ (I), СЕЛЕНИДА СВИНЦА И ТЕЛЛУРА

4.1. Исследование состава, микроструктуры и морфологии пленок РЬБ

4.2. Исследование состава, микроструктуры и морфологии пленок РЬБе

4.3. Исследование состава и морфологии пленки сульфида меди (I)

4.4. Исследование состава, микроструктуры и морфологии пленки теллура

Выводы

Глава 5. СЕНСОРНЫЕ СВОЙСТВА ХИМИЧЕСКИ ОСАЖДЕННЫХ ПЛЕНОК

РЬ8, РЬБе, Си28 И ТЕЛЛУРА

5.1. Расчет ионных равновесий в модельных расвторах солей

5.1.1. Ионные равновесия в водных растворах нитрата свинца

5.1.2. Ионные равновесия в водных растворах сульфата меди

2+

5.2. Определение ионов РЬ в водных растворах сенсорным элементом на

основе РЬ8...,

5.2.1. Определение чувствительности, воспроизводимости, времени отклика и хронопотенциометрических характеристик тонкопленочных сенсорных элементов на основе сульфида свинца

5.2.2.Исследование селективности тонкопленочного сенсорного элемента на

основе РЬ8

5.2.3. Влияние температуры и рН исследуемых растворов на чувствительность сенсорных элементов на основе РЬБ

5.2.4. Влияние условий синтеза на поверхностно-чувствительные свойства сенсорных элементов на основе РЬ8

5.2.5. Влияние фотоактивации поверхности сенсорного элемента на основе базовой пленки РЬ8 на чувствительность к ионам свинца в

водных средах

5.3. Определение в водных растворах свинца сенсорным элементом на основе

тонкой пленки РЬБе

5.3.1. Электродная функция, воспроизводимость и хронопотенциометрические характеристики сенсорного элемента на основе РЬБе при определении

117

свинца в водных растворах

5.3.2. Исследование селективности сенсорного элемента на основе пленки

РЬБе

5.4. Определение ионов меди (II) в водных растворах сенсорным элементом на основе тонкой пленки Си28

5.5. Исследование рН-чувствительности сенсорного элемента на основе тонкой пленки элементарного теллура

5.6. Определение анионов, ртути и контроль биологических сред сенсорными

элементами на основе халькогенидов металлов

5.7. Потенциал определяющие процессы, происходящие на границе раздела фаз

«халькогенид металла - водный раствор»

5.7.1. Обзорные РФЭ-спектры поверхности тонкопленочного сенсорного

элемента на основе РЬБ после контакта с растворами РЬ(ТчГ03)2 и Си804

5.7.2. Обзорные РФЭ-спектры поверхности пленки РЬ8е после контакта с

водным раствором РЬ(Ы03)2

5.7.3. Влияние на сенсорные свойства пленки РЬ8 ее удельной поверхности и текстуры

5.7.4. Потенциалопределяющие процессы на границе раздела фаз «пленка халькогенида металла - водный раствор»

143

Выводы

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидрохимический синтез, состав, структура, функциональные свойства пленок PbS, Cu2S, PbSe, Te для контроля водных сред»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Ухудшение экологической обстановки требует усиления мер, направленных на контроль за загрязнениями окружающей среды, в частности, воды. Актуальной является проблема экспресс-определения в природных и сточных водах тяжелых цветных металлов, меди в воде энергетических котлов ТЭЦ, токсичных компонентов в речной воде и биологических средах. В связи с этим существует насущная необходимость в создании простых, удобных и недорогих устройств для экспресс-контроля состава водных растворов, особенно в случае их предельного разбавления.

Для создания таких устройств используют, как правило, химические сенсоры на основе полимерных композитов, простых и сложных оксидов, получаемых исключительно высокотемпературными и вакуумными технологиями. Перспективными материалами для сенсоров являются тонкие химически осажденные пленки халькогенидов металлов с высокой поверхностной активностью. Однако в литературе практически нет данных об их применении в этом качестве. В известных обзорах по химическим сенсорам они не упоминаются.

Эффективной технологией получения тонкопленочных халькогенидов является гидрохимическое осаждение, отличающееся простотой и гибкостью управления процессом, широкими возможностями варьирования состава, структуры и функциональных свойств за счет допирования в процессе синтеза. В настоящей работе в качестве материалов для высокочувствительных химических сенсоров для анализа водных растворов рассматриваются гидрохимически осажденные халькогениды, в частности, пленки сульфидов свинца и меди (I), селенида свинца, теллура. Установление их поверхностной чувствительности к ряду токсичных компонентов в водных растворах, а также определение факторов, повышающих эту чувствительность, является актуальной научной задачей, поскольку расширяет представления о классе тонкопленочных халькогенидных материалах и позволяет найти новые области их применения.

Работа выполнялась в рамках единого заказ-наряда УрФУ по госбюджетной НИР № 1279 (№ ГР 01990005947) «Разработка физико-химических основ получения из водных сред материалов на основе халькогенидов, оксидов и галидов металлов с широким спектром заранее заданных электрофизических и химических свойств» (2009 — 2011).

Целью настоящей работы являлось определение условий гидрохимического синтеза пленок халькогенидов металлов, теллура и установление взаимосвязи между кристаллической структурой, морфологией, составом и их сенсорными свойствами. Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

1. Провести гидрохимический синтез тонких пленок сульфидов свинца, меди (I), се-ленида свинца, теллура, способствующий образованию слоев с высокоразвитой поверхностью.

2. Определить фазовый и элементный состав, структуру, морфологию, удельную поверхность и толщину полученных пленок.

3. Исследовать отклик пленок сульфидов свинца, меди (I), селенида свинца к присутствию в водных растворах ионов тяжелых цветных металлов, ряда анионов и компонентов биологических сред, отклик пленок теллура к величине рН водного раствора.

4. Установить влияние фотоактивации и допирования пленок РЬ8 галогенами на поверхностно-чувствительные свойства.

5. Определить влияние состава, структуры и морфологических особенностей на сенсорные свойства пленок халькогенидов металлов; предложить механизм их действия.

Научная новизна

1. Впервые с учетом образования полиядерных комплексов свинца методом расчета ионных равновесий определены граничные условия осаждения сульфида свинца в цит-ратно-аммиачной системе; селенида свинца с учетом доли превращения соли свинца, а также граничные условия образования сульфида меди (I) из ацетатной системы при осаждении тиомочевиной.

2. Установлены структура, элементный состав и морфологические особенности пленок РЬ8, Си28, РЬве, Те, осажденных в условиях, способствующих образованию высокоразвитой поверхности.

3. Определено физико-химические влияние состава и микроструктуры на поверхностную чувствительность допированных галогенами гидрохимически осажденных пленок РЬ8; слоев РЬ8, Си28, РЬ8е по отношению к ионам тяжелых цветных металлов, ртути, фосфат- и сульфид-ионам; пленки теллура к рН водного раствора. Установлен в целом обратимый характер процессов взаимодействия "пленка халькогенида металла -водный раствор".

4. Впервые найдены электродные функции наноструктурированных пленок РЬБ и

_л _О

РЬве к ионам свинца в диапазоне концентраций 10 — 10 моль/л с пределом обнаружения до 0.6 мкг/л; на основе Си28 к меди (II) с пределом обнаружения до 3.5 мг/л; на основе теллура к рН среды в диапазоне от 3.0 до 12.5. Выявлена избирательность гидрохимически осажденных пленок РЬБ, РЬБе к свинцу в присутствии солей цинка, никеля и меди.

5. Установлены положительная роль фотоактивации поверхности пленок РЬБ и влияние допирования галогенид-ионами на их функциональные свойства.

6. Впервые установлено протекание процесса восстановления меди (II) до одновалентного состояния при переходе ее из водного раствора в фазу химически осажденной пленки сульфида свинца.

7. Выявлено, что чувствительность исследованных пленок к халькофильным металлам находится в асимбатной зависимости от произведения растворимости их сульфидов и степени их текстурированности, а также коррелирует с величиной удельной поверхности слоев. Предложены механизмы сенсорного действия исследованных пленок, в основе которых лежат представления о строении и составе двойного электрического слоя на межфазной границе ''пленка — раствор" и химическом сродстве элементов.

Практическая значимость работы

1. Установлены условия гидрохимического осаждения и синтезированы допирован-ные галогенами поверхностно-активные пленки РЬБ, РЬ8е, пленки Си28 из ацетатной системы, пленки теллура путем восстановлением теллурита калия солянокислым гидразином.

2. Разработаны и изготовлены экспериментальные образцы тонкопленочных сенсорных элементов на основе гидрохимически осажденных наноструктурированных пленок РЬ8, РЬ8е, Си28, обладающих чувствительностью по отношению к ионам тяжелых цветных металлов в водных растворах при концентрациях ниже ПДК.

3. Показана возможность определения ртути, иодид-, нитрит-, фосфат- и сульфид-ионов в водных растворах тонкопленочными сенсорными элементами на основе РЬ8; рН водных растворов в диапазоне 3.0-12.5 сенсорами на основе пленки теллура.

4. На примере определения рН биологических сред продемонстрирована перспективность использования сенсорных элементов на основе комбинации пленок двух халь-когенидов металлов.

Положения диссертации, выносимые на защиту:

1. Результаты расчета областей образования при гидрохимическом осаждении сульфида и селенида свинца в цитратно-аммиачной системе с учетом образования полиядерных комплексов свинца и температуры процесса, граничных условий образования сульфида меди (I) из ацетатной системы тиомочевиной, элементарного теллура путем восстановления теллурита калия солянокислым гидразином.

2. Результаты определения элементного и фазового состава поверхности, структуры, морфологии гидрохимически осажденных пленок РЬБ, Си28, РЬБе, Те. Влияние допирования, фотоактивации и структурно-морфологических характеристик осажденных пленок на их чувствительность к содержанию тяжелых цветных металлов в водных средах.

3. Сенсорные свойства гидрохимически осажденных тонких пленок сульфида и селенида свинца, сульфида меди (I) по отношению к содержанию в водных растворах халькофильных элементов; пленок элементарного теллура к рН среды (чувствительность, время отклика, предел обнаружения, рабочая область рН, селективность, воспроизводимость и др.).

4. Механизм сенсорного действия исследованных пленок к ионам тяжелых цветных металлов в водных средах.

Личный вклад Зарубина И.В. в получении научных результатов, изложенных в диссертации, заключается в том, что им самостоятельно проведен анализ научной литературы по тематике диссертационной работы, выполнены термодинамические расчеты условий образования тонкопленочных фаз халькогенидов металлов и теллура, осуществлен их синтез и проведена их комплексная аттестация по составу, структуре, функциональным свойствам; обработаны экспериментальные данные, полученные методами РФЭ-спектроскопии, растровой электронной и атомно-силовой микроскопии; рентгеноспектрального электронного микрозондового анализа; проанализированы, систематизированы и интерпретированы полученные результаты. Выбор направления исследования, формулировка задач и обсуждение части результатов проводилось совместно с научным руководителем д.х.н. Марковым В.Ф. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия проводилась совместно с Кузнецовым М.В. (д.х.н., заведующий лабораторией квантовой химии и спектроскопии ИХТТ УрО РАН), рентгеноструктурный анализ — Ворониным В.И. (к.ф.-м.н., ст.н.с. ИФМ УрО РАН), сканирующая зондовая микроскопия - Ермаковым А.Н. (к.х.н., ст.н.с. ИХХТ УрО РАН),

ЭПР-спектроскопия - Ковалевой Е.Г. (к.х.н., проф., УрФУ), KP-спектроскопия -Вовкотруб Э.Г. (к.т.н., ст.н.с. ИВТЭ УрО РАН), атомно-силовая микроскопия -Катышевой A.C. (аспирантка УрФУ).

Апробация работы. Материалы диссертации в форме докладов и сообщений обсуждались на XVIII Международной конференции молодых ученых по приоритетным направлениям развития науки и техники (Екатеринбург, 2010), Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи (Казань, 2010), V Международной научной конференции «Научный потенциал XXI века» (Ставрополь, 2011), VIII Национальной конференции «Рентгеновское, Синхротронное излучения, Нейтроны и электроны для исследования наносистем и материалов Нано-Био-Инфо-Когнитивные технологии» (Москва, 2011), XI Международной конференции "Проблемы сольватации и ком-плексонообразования в растворах» (Иваново, 2011), VII Miedzynarodowej naukowi-praktycznej konferencji "Perspektywiczne opracowania sa nauka I technikamu — 2011" (Poland, Przemysl, 2011), Международный конгресс «Фундаментальные основы технологий переработки и утилизации техногенных отходов» (Екатеринбург, 2012).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, и 7 тезисов докладов и статей в трудах Международных и Всероссийских конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав с выводами, общих выводов и библиографического списка, включающего 231 наименование цитируемой литературы. Работа изложена на 166 страницах, содержит 75 рисунков и 23 таблицы.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В последнее время интенсивно развиваются работы в области исследования, получения и применения химических сенсоров для контроля и определения содержания загрязняющих веществ, как в атмосфере, так и в водных объектах окружающей среды [1 — 15]. Также остро стоят вопросы о контроле содержания токсичных веществ (например, ионов цветных тяжелых металлов) в промышленных стоках и технологических водах [16]. Решением вопросов в данной области могут стать тонкопленочные полупроводниковые ионочувствительные материалы [17 - 49]. В данной главе представлено современное состояние анализа водных сред и растворов на различные загрязняющие вещества. Описаны основные методы физического и физико-химического анализа водных растворов, применяемые, в частности, для определения ионов цветных тяжелых металлов. Проанализированы данные по полупроводниковым сенсорным материалам на основе халькогенидов металлов, ионоселективным электродам и различным современным сенсорам (как органической, так и неорганической природы).

1.1 Современное состояние анализа водных сред

Для определения значений показателей качества водных растворов используются разнообразные методы анализа. Методика анализа отражает последовательность операций. Качество проведенного анализа играет большую роль в установлении подобия между истинным составом раствора и результатами анализа. К характеристикам качества анализа относятся:

1. достоверность и сходимость результатов анализа;

2. качество отбора проб;

3. чувствительность и предел обнаружения метода анализа;

4. селективность и специфичность аналитического метода;

5. безопасность и стоимость метода анализа.

Достоверность, качество результатов анализа, регламентируется характеристиками конкретной методики и требованиями стандарта ГОСТ Р ИСО 5725-2002 [50], принятого на основе международных стандартов ISO [51].

Чувствительность метода анализа показывает величину изменения аналитического сигнала при изменении концентрации компонента. В более узком смысле чувствительность (предел обнаружения, Сти1) - это минимальное содержание компонента, которое может быть достоверно обнаружено по данной методике анализа. В связи с тем, что содержание компонента выражается либо в абсолютных единицах (число атомов, ионов, миллиграммов и т.д.), либо в относительных единицах (относительно массы или объема), различают абсолютную и относительную чувствительности метода (методики). Абсолютная чувствительность — это величина наименьшего определяемого количества компонента (весовое - г, мг; атомное, ионное). Относительная чувствительность — это минимальная обнаруживаемая концентрация компонента в анализируемом объекте.

Чувствительность определения компонентов зависит от методики подготовки пробы, от физических параметров используемого прибора и от методики выполнения количественного измерения компонента в анализируемом объекте. Принято считать, что чувствительность метода тем выше, чем меньше то количество вещества, от которого удается принять сигнал.

Понятно, что при измерении предельно низких концентраций, получают очень большие погрешности определения, которые быстро увеличиваются с приближением концентрации к этому пределу. Следовательно, надо выбирать метод, имеющий предел обнаружения содержания компонента в воде, по крайней мере, в 10-15 раз превышающий измеряемые концентрации.

Селективность и специфичность - параметры качества аналитического метода, отражающие степень влияния матричного материала пробы на результаты анализа по данной методике. Выражаются они чувствительностью метода к определяемым компонентам системы.

Стоимость - важный параметр аналитического метода. На стоимость метода анализа влияют его продолжительность, амортизация и стоимость аппаратурного оформления метода, затраты энергии и реактивов. Оптимальная стоимость данного метода является его характеристикой в сопоставлении со стоимостью других аналитических методов.

1.2 Методы анализа водных растворов

В настоящее время водные растворы принято анализировать химическими, физико-химическими, физическими и микробиологическими методами. Известные методы анализа водных растворов делятся на 4 класса и ряд подклассов (таблица 1.1) [52].

1.2.1 Химический метод анализа

В объемном (титриметрическом) методе анализа количество аналита, вступившего в реакцию, определяется по объему прибавленного раствора титранта, концентрация которого известна заранее.

Для количественных расчетов реагентов используют такую характеристику элементов (для атомов) или веществ (для молекул), как их эквиваленты, или молярные массы эквивалентов [53, 54].

Титриметрический метод широко используется при анализе вод на содержание ряда компонентов в стационарных лабораториях и в полевых условиях при определении быстроменяющихся компонентов вод [55].

К недостаткам титриметрического анализа относят:

— добавление многочисленных реактивов для создания среды титрования;

— визуальная, субъективная оценка окончания реакции титрования;

— относительно длительное время проведения анализа и обработки его результатов.

Вышеперечисленные недостатки в настоящее время частично устранены созданием автоматических титраторов с компьютерным управлением. Но автоматический тит-ратор является весьма дорогостоящим оборудованием.

Таблица 1.1

Классификация методов анализа водных растворов

Классы методов анализа Подклассы методов анализа Метод анализа

Химические Объемный (титриметриче-ский)

Физико-химические Оптические, спектрометрические Молекулярно-абсорционный анализ; Фотометрия пламени; Атомно-абсорбционный анализ; Атомно-эмиссионный анализ; Нейтронно-активационный анализ

Электрохимические Потенциометрия; Кондуктометрия; Полярография, инверсионная вольтамперометрия

Хроматографичекие Газовая хроматография; Ионо-обменная хроматография; Хромато-масс-спектрометрия

Физические Гравиметрия Весовой

Радиометрия, масс-спектроскопия Измерение а-, (3-, у-излучения, хромато-масс-спектрометрия

1.2.2 Физико-химические методы анализа водных растворов

Физико-химические методы анализа водных растворов являются по своей сути инструментальными. Рассмотрим наиболее часто используемые из них.

1.2.2.1 Оптические (спектрометрические) методы анализа

Известна классификация методов анализа, основанная на взаимодействии определяемого компонента с электромагнитными колебаниями (со светом) и измерении поглощения или испускания различных длин волн электромагнитного спектра компонентом или его соединением [53, 56-59].

Оптические методы анализа используют энергетические переходы внешних (валентных) электронов. Общим для них является необходимость предварительной атоми-зации (разложение на атомы) вещества. Так атомно-абсорбционная спектроскопия основана на поглощении атомами излучения от внешнего источника. Атомно-эмиссионная спектрометрия основана на испускании излучения атомами, возбужденными кинетической энергией плазмы, дугового или искрового разряда и т.п. Атомно-флуоресцентная спектроскопия использует испускание излучения атомами, возбужденными электромагнитным излучением от внешнего источника.

Рентгеновские методы основаны на энергетических переходах внутренних электронов атомов. В зависимости от способа получения и регистрации сигнала различают рентгено-эмиссионную, рентгено-абсорбционную и рентгено-флуоресцентную спектроскопию. Разновидности этих методов — Оже-спектроскопию, рентгеновский электронно-зондовый анализ, электронную спектроскопию - используют в основном для исследования строения вещества. Рентгеновские методы не требуют атомизации вещества и позволяют исследовать твердые пробы без предварительной подготовки.

Фотоколориметрия и спектрофотометрия основаны на взаимодействии излучения с однородными системами, и их обычно объединяют в одну группу фотометрических методов анализа. В зависимости от используемой аппаратуры в фотометрическом анализе различают спектрофотометрическй метод — анализ по поглощению монохроматического света и фотоколориметрический метод - анализ по поглощению полихроматического (немонохроматического) света в видимой области спектра. Фотометрические методы подразделяют на прямые и косвенные.

Фотометрические методы определения концентрации компонентов в водах основаны на сравнении поглощения или пропускания света стандартными и исследуемыми растворами. Измерение оптической плотности исследуемого раствора проводят по от-

ношению к раствору сравнения, поглощение которого принимают за оптический нуль. Раствор сравнения содержит все исходные вещества за исключением определяемого.

При относительно высокой чувствительности (0.1 - 0.001 мг/л) фотометрические методы имеют следующие недостатки:

1. Точность визуальных методик связана с ошибкой, вносимой недостаточной чувствительностью глаза к изменению интенсивности света. Относительная ошибка часто около 5 %, в неблагоприятных условиях до 10-20 %.

2. Следует выполнять условия или «требования» к реакциям образования окрашенных соединений: возможно более полный (количественный) перенос определяемого компонента в окрашенное соединение; необходимость в образовании соединения определенного состава, так как в противном случае (в сравнении со стандартным раствором) может произойти изменение цвета или интенсивности окраски.

Необходимым условием для атомно-абсорбционного анализа является наличие устройства атомизации компонентов проб, от которого в значительной степени зависят чувствительность, воспроизводимость, точность анализа и наличие источника излучений [53].

К достоинствам атомно-спектрометрических методов следует отнести их быстроту в методе фотометрии пламени; многокомпонентное определение из одной пробы в атомно-эмиссионном спектральном анализе. Недостатками являются: мешающее влияние состава вод на анализ конкретного компонента в методе пламенной фотометрии. При определении калия, лития, стронция в присутствии значительных содержаний натрия методом пламенной АЭмС мешающее влияние натрия устраняется применением приема хемометрики [60]; отклонения от прямолинейной зависимости в начале и в конце градуировочных графиков связанны с изменением поглощения или испускания атомами электромагнитных излучений.

1.2.2.2 Электрохимические методы анализа водных растворов

Основой электрохимических методов анализа водных растворов [56, 57] и исследования являются процессы, протекающие на электродах или в межэлектродном пространстве. При выполнении анализа используют либо функциональную зависимость тока, потенциала, электрической проводимости (сопротивления) от концентрации анали-

зируемого раствора, либо измеряют эти параметры с целью установления конечной точки титрования определяемого вещества титрантом. Несмотря на то, что число параметров, характеризующих электрические свойства растворов, ограничено, известно много различных электрохимических методов анализа. Дело в том, что любой из параметров (ток, потенциал) можно в процессе проведения анализа задавать или измерять. В таблице 1.2 дана классификация электрохимических методов анализа, широко используемых при анализе водных растворов.

Таблица 1.2

Классификация электрохимических методов анализа по измеряемому параметру

электрохимической ячейки

Измеряемый параметр Метод

Потенциал Е, В Потенциометрия

Ток I, мкА, мА Вольтамперометрия

Количество электричества 0, Кл Кулонометрия

Удельная электрическая проводимость х, Омсм-1 Кондуктометрия

Потенциометрический метод анализа основан на использовании зависимости электродвижущей силы (э.д.с.) электрохимической (потенциометрической) ячейки от концентрации (активности) определяемого вещества в анализируемом растворе. Такая зависимость описывается уравнением Нернста. Простейшая потенциометрическая ячейка содержит два электрода: потенциал одного из них прямо или косвенно зависит от концентрации определяемых ионов - его называют индикаторным (ионоселективным) электродом; и второй электрод, относительно которого измеряется, потенциал индикаторного электрода, называемый электродом сравнения.

Для анализа водных растворов используется одна из разновидностей полярографии: инверсионная вольтамперометрия (ИВ) [62, 57]. Метод ИВ пригоден для определения многих неорганических и органических компонентов вод. В настоящее время выполнено большое количество работ по развитию данного метода анализа водных растворов. В частности, научная школа под руководством Брайниной Х.З. [63] представила

множество разработок, позволяющих развить и усовершенствовать метод инверсионной вольтамперометрии. Современная разновидность ИВ - адсорбционная инверсионная вольтамперометрия. Этот метод основан на предварительном адсорбционном концентрировании определяемого компонента на поверхности электрода и последующей регистрации вольтамперограммы полученного продукта. В качестве индикаторных электродов пригодны вращающийся платиновый, стационарный ртутный электрод (висящая ртутная капля), и электроды из угольных материалов. Особенно эффективны для адсорбционной инверсионной вольтамперометрии химически модифицированные электроды [64]. Наличие реакционоспособных групп, закрепленных на электроде, способствует концентрированию определяемого вещества исключительно на поверхности электрода и в результате чувствительность повышается. Адсорбционной инверсионной вольтамперометрии удается достичь пределов обнаружения на уровне Ю-10-Ю-11 моль/л [65].

Метод кондуктометрии [58, 66, 53] предложен в 1923 году Кольтгоффом. При анализе природных вод, содержащих преимущественно неорганические вещества, кон-дуктометрическое определение ориентировочной минерализации вод основано на измерении удельной электропроводности анализируемого раствора.

На ряду с высокими аналитическими показателями, рассмотренные методы имеют ряд недостатков [67, 68, 69, 70, 71]:

- дорогостоящее оборудование и сложное аппаратурное оформление;

- существенное влияние факторов внешней среды (температура, давление, влажность и т.д.);

- проведение дополнительной информационной обработки (расчетов);

- необходима строгая стандартизация работ;

- во многих методах - длительность проведения анализа;

- сложность в применении in situ, что во многих случаях лишает возможности в экологическом и технологическом мониторинге;

- требуют в ряде случаев дополнительной пробоподготовки.

1.2.2.3 Хроматографические методы анализа водных растворов

Хроматография - как метод разделения, обнаружения и определения веществ, основанный на различии их поведения в системе из двух несмешивающихся фаз широко используется в анализе природных вод [57, 72].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Зарубин, Иван Владимирович, 2014 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Мясоедов, Б.Ф. Химические сенсоры: возможности и перспективы / Б.Ф. Мясоедов, А.В. Давыдов // Журн. аналит. химии. - 1990. - Т. 45. - № 7. - С. 1259 - 1278.

2. Власов, Ю.Г. Твердотельные сенсоры в химическом анализе / Ю.Г. Власов // Журн. аналит. химии. - 1990. - Т. 45. - № 7. - С. 1279 - 1293.

3. Власов, Ю.Г. Химические сенсоры, история создания и тенденции развития / Ю.Г. Власов // Журн. аналит. химии. - 1992. - Т. 47. -№ 1. - С. 114 - 121.

4. Власов, Ю.Г. Твердотельные сенсоры для анализа жидких сред / Ю.Г. Власов // Рос. хим. журн. - 1994. - Т. 38. - № 1. - С. 32 - 36.

5. Золотов, Ю.А. Химические сенсоры / Ю.А. Золотов // Журн. аналит. химии. -

1990.-Т. 45.-№7.-С. 1255- 1258.

6. Solsky, R.L. Ion-Selective Electrodes / R.L. Solsky // Anal. Chem. - 1988. - V. 60. - № 12. — P. 106-113.

7. Frew, J.E. Electrochemical Biosensors / J.E. Frew, H. Allen, O. Hill // Anal. Chem. -1987.-V. 59.-№ 15.-P. 933A-944A.

8. Alkok, C.B. Solid state sensors and process control / C.B. Alkok // Solid State Ionics. -1992.-V. 5356.-P. 3-17.

9. Janata, J. Chemical Sensors / J. Janata, M. Josowicz, P.Vanysec // Anal. Chem. - 1998. - V. 70. - № 12. - P. 179R - 208R.

10. Baker, M., Chemical sensors and their relevance to clinical measurement / M. Baker, P. Vadgama // Meas.+Contr. - 1988. - V. 21. - №2. - P. 53 - 59.

11. Шведене, H.B. Ионоселективные электроды / H.B. Шведене // Соросовский образовательный журнал. - 1999. - № 5. - С. 60 - 65.

12. Мясников, И.А., Полупроводниковые сенсоры в физико-химических исследованиях / И.А.Мясников, В.Я. Сухарев, А.Ю. Куприянов, А. Завьялов // М.: Наука. -

1991.-327 с.

13. Бурлак, А.В. Влияние водяных паров на темповую проводимость и фотоотклик тонких пленок p-PbS / А.В. Бурлак, В.В. Зотов, А.В. Игнатов и др. // Поверхность. Физика, химия, механика. - 1994. - № 1. - С. 110 - 112.

14. Minceva-Sukarova, В. Raman spectra of thin solid films of some metal sulfides / B. Minceva-Sukarova, M. Najdoski, C.J. Channilall // J. Molekular Strukture. - 1997. -V. 410-411.-P. 267-270.

15. Meherzi-Maghraoui, H. Structural, optical and transport properties of AgaS films deposited chemically from aqueous solution / H. Meherzi-Maghraoui, M. Dachraoui, S. Belgacem et.al // Thin Solid Films. - 1996. - V. 288. - P. 217 - 223.

16. Смирнов, Д.Н. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. / Д.Н. Смирнов, В.Е.Генкин // М:Металлургия. - 1989. - 224 с.

17. Mangalam, M.J. Electrical and photoconductive properties of silver sulphide cells / M.J. Mangalam, К Nagaraja Rao., N. Rangarajan, C.V. Suryanarayana // Brit. J, Appl. Phys. -1969. - Ser. 2. - V. 2. - P. 1643 - 1647.

18. Власов, Ю.Г. Ионная и электронная проводимость Ag2S- мембран ионоселектив-ных электродов / Ю.Г. Власов, Ю.Е. Ермоленко // Электрохимия. - 1981. - Т. 17. -№9.-С. 1301 - 1307.

19. Espevik, S. Mechanism of photoconductivity in chemically deposited lead sulfide layers / S. Espevik, C. Wu, R.H. Bube // J. Appl. Phys. - 1971. - V. 42. - № 9. - P. 3513 -3529.

20. Неустроев, JI.H. К теории физических свойств фоточувствительных поликристаллических пленок PbS. I Модель, проводимость и эффект Холла / JI.H. Неустроев, В.В. Осипов // Физика и техн. полупроводников. - 1986. — Т. 20. — № 1.-С. 59.

21. Неустроев, JI.H. К теории физических свойств фоточувствительных поликристаллических пленок PbS. II Фотопроводимость. Сравнение с экспериментом / JI.H. Неустроев, В.В. Осипов // Физика и техн. полупроводников. — 1986. — Т. 20. — № 1. — С. 66.

22. Голованов, В.В. Механизм сорбции кислорода на поверхности поликристаллических пленок сульфида кадмия / В.В. Голованов, В.В. Сердюк, JI.E. Стыс и др. // Укр. физ. журн. - 1988. - Т. 33. -№3. - С. 390 - 395.

23. Иоффе, А.Ф. Полупроводники в современной физике / А.Ф. Иоффе // М., JL: Изд-во АН СССР. - 1954. - 356 с.

24. Nair, Р.К. Photoaccelerated chemical deposition of PbS thin films: novel applications in decorative coatings and imaging techniques / P.K. Nair, V.M. Garcia, A.B. Hernandez et.al. // J. Phys. D: Appl. Phys. - 1991. - V. 24. - P. 1466 - 1472.

25. Nair, P.K. PbS solar control coatings: safety, cost and optimization / P.K. Nair, M.T.S. Nair // J. Phys. D: Appl. Phys. - 1990. - V. 23. - P. 150 - 155.

26. Nair, P.K. Prospects of chemically deposited metal chalcogenide thin films for solar control applications / P.K. Nair, M.T.S. Nair, A. Fernandez, M. Ocampo // J. Phys. D: Appl. Phys. - 1989. - V. 22. - P. 829 - 836.

27. Китаев, Г.А. Осаждение зеркальных пленок сульфида серебра на поверхности стекла химическим способом / Г.А. Китаев, Т.П. Болыцикова // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1966. - Т. 2. - № 1. - С. 65 - 69.

28. Lokhande, C.D. Chemical deposition of metal chalcogenide thin films / C.D. Lokhande // Mater. Chem. Phys. - 1991. - V. 27. - P. 1 - 43.

29. Dhumure, S.S. Studies on the preparation and characterization of chemically deposited Ag2S films from an acidic bath / S.S. Dhumure, C.D. Lokhande // Thin Solid Films. -1994.-V. 240. - P.-C. 1-6.

30. Nair, P.K. Semiconductor thin films by chemical bath deposition for solar energy related applications / P.K. Nair, M.T.S. Nair, V.M. Garcia et.al // Sol. Energy Mater. Sol. Cells. - 1998.-V. 52.-P.-C. 313-344.

31. Zhang, W. Synthesis of nanocrystalline Ag2S in aqueous solution / W. Zhang, L. Zhang, Z. Hui et.al // SoUd State Ionics. - 2000. - V. 130. - P. 111 - 114.

32. Болыцикова, Т.П. Состав и строение тонких пленок Ag2S, полученных методом химического осаждения из водных растворов / Т.П. Болыцикова, Г.А. Китаев, В.И. Двойнин и др.//Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1980. - Т. 16. - № 3. - С. 387 -390.

33. Умарова, Н.Н. Расчет коэффициента диффузии при ионном обмене РЬ (II)/Ag (I) на тонкопленочном сорбенте PbS / Н.Н. Умарова, Н.И. Мовчан, Р.А. Юсупов и др. // Журн. физ. химии. - 2000. - Т. 74. - № 9. - С. 1707 - 1709.

34. Golovan, N. The sensitization of semiconductor gas sensors / N. Golovan, V. Smyntya // Sensors and Actuators. B. - 1992. - V. 6. - P. 289 - 292.

35. Голованов, B.B. Полупроводниковый чувствительный элемент газоанализатора на основе сульфида кадмия / В.В. Голованов, А.Я. Гудин, В.А. Смынтына // Журн. аналит. химии. - 1991. - Т. 46. - № 12. - С. 2374 - 2379.

36. Марков, В.Ф. Полупроводниковый чувствительный элемент газоанализатора оксидов азота на основе сульфида свинца / В.Ф. Марков, JI.H. Маскаева // Журн. аналит. химии. - 2001. - Т. 56. - № 8. - С. 546 - 850.

37. Китаев, Г.А. Синтез и исследование пленок твердых растворов CdxPbi_xS / Г.А. Китаев, В.Ф. Марков, JI.H. Маскаева и др. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1990. - Т. 26. - № 2. - С. 248 - 250.

38. Качабеков, М.М. Особенности роста и электрофизические свойства пленок теллура / М.М. Качабеков, З.А. Ахмедова, Р.К. Келбиханов // Ж. Неорганические материалы. - Т.24. - В.5. - 1988. - С. 856 - 858.

39. Чижиков, Д.М. Теллур и теллуриды./ Д.М. Чижиков и др. // М.: Наука. - 1966. -279 с.

40. Маскаева, JI.H. Гидрохимический синтез и свойства пересыщенных твердых растворов замещения AgxPbi.xSi_g / JI.H. Маскаева, В.Ф. Марков, Т. В. Виноградова и др.// Поверхность. Рентгеновские, синхронные и нейтронные исследования. - 2003. - № 9. - С. 35-42.

41. Маскаева, JI.H. Получение твердых растворов замещения Pbi.xCuxSi.s осаждением из водных растворов / JI.H. Маскаева, В.Ф. Марков, П.Н. Иванов // Неорган, материалы. - 2002. - Т. 38. -№ 9. - С. 1037- 1040.

42. Маскаева, JI.H. Пленки, содержащие пересыщенные по цинку твердые растворы замещения ZnxPb!.xS: синтез, структура, состав / JI.H. Маскаева, В.Ф. Марков, А.И. Гусев // Поверхность. Рентгеновские, синхронные и нейтронные исследования. -2004.-№2. -С. 100- 109.

43. Неймана, Е.Я. Электроаналитические методы в контроле окружающей среды / под ред. Е.Я. Неймана // М.: Химия. - 1990. - 240 с.

44. Арутюнян, В.М. Микроэлектронные технологии - магистральный путь для создания химических твердотельных сенсоров / В.М. Арутюнян // Микроэлектроника. — 1991.-№ 4.-С. 337-355.

45. Бутурлин, А.И. Датчики для контроля содержания примесей в атмосфере / А.И. Бутурлин, Т.А. Габузян, А. Крутоверцев и др. // Зарубежная электронная техника. - 1983. - № 2. - С. 95 - 111.

46. Бутурлин, А.И. Газочувствительные датчики на основе металлоксидных полупроводников / А.И. Бутурлин, Т.А. Габузян, H.A. Голованов и др. // Зарубежная электронная техника. - 1983. - № 10. - С. 3 - 39.

47. Виглеб, Г. Датчики / Г. Виглеб // М.: Мир. - 1989. - 196 с.

48. Аш, Ж. Датчики измерительных систем. / Ж. Аш // Кн. 1. М.: Мир. - 1992. - 480 с, кн. 2. М.: Мир. - 1992. - 424 с.

49. Болванович, Э.И. Полупроводиковые пленки и миниатюрные измерительные преобразователи / Э.И. Болванович //Минск. Наука и техника. -1981.-214 с.

50. ГОСТ Р ИСО 5725 - 2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений.

51. Марьянов, Б.М. Избранные главы хемометрики. / Б.М. Марьянов // Томск: Изд—во Томск, ун-та. - 2004. - С. 15 - 33.

52. Зарубина, Р.Ф. Анализ и улучшение качества природных вод. В 2-х частях. Часть 1. Анализ и оценка качества природных вод. / Р.Ф. Зарубина, Ю.Г. Копылова // Томск: Изд-во Томск. Политехи. Ун-та. - 2007. - 168 с.

53. Лурье, Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод./ Ю.Ю. Лурье // М.: Химия. -1973.-376 с.

54. Павлов, H.H. Общая и неорганическая химия./ H.H. Павлов // М.: Дрофа. — 2002. — С. 12-19.

55. Резников, A.A. Методы анализа природных вод. / A.A. Резников, Е.П. Муликов-ская, И.Ю. Соколов // Л.: Госгеотехиздат. - 1963. - 404 с.

56. Дорохова, E.H. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа. / Е.П. Дорохова, Г.В. Прохорова // М.: Высшая школа. — 1991. — 256 с.

57. Алесковский, В.Б. Физико-химические методы анализа. / В.Б. Алесковский, В.В. Бардин, Е.С. Байчинова и др. // Л.: Химия. - 1988. - 373 с.

58. Золотова, Ю.А. Основы аналитической химии. Кн. 2. Методы химического анализа. / Под ред. академика Ю.А. Золотова // М.: Высшая школа. - 2002. - 494 с.

59. Унифицированные методы исследования качества вод. Ч. 1, Т. 2. // М.: секретариат СЭВ. - 1983,- 127 с.

60. Зарубина, Р.Ф. Особенности пламенно -фотометрических методик определения стронция, лития и калия в солоноватых водах. / Р.Ф. Зарубина, А.Г. Зарубин, И.В. Сметанина // Изв. ТПУ. - Томск: Изд. ТПУ. - 2004. - С. 99 - 102.

61. Коровин, Н.В. Общая химия. / Н.В. Коровин // М.: Высшая школа. - 2005. — С. 15.

62. Стромберг, А.Г. Физическая химия. / А.Г. Стромберг, Д.П. Семченко // М.: Высшая школа. - 1990. - С. 254 - 258, 267 - 269.

63. Брайнина, X. 3. Инверсионные электроаналитические методы. / X. 3. Брайнина, Е. Я. Нейман, В. В. Слепушкин. // М.: «Химия» - 1988. - 240 с.

64. Сараева, С.Ю. Графитсодержащие сенсоры в инверсионной вольтамперометрии: дисс. к-та хим. наук / С.Ю. Сараева - Екатеринбург. - 2001. - 250 с.

65. Липатова, Е.К. Твердоконтактный электрод, селективный к ионам кадмия: дисс. к-та тех. наук / Е.К. Липатова - Саратов. - 2007. - 191 с.

66. Старобинца, Н.С. Отбор проб и анализ природных газов нефтегазоносных бассейнов. / Н.С. Старобинца, М.К. Калинко. // М.: Недра. - 1985. - 239 с.

67. Агасян, П.К. Основы электрохимических методов анализа.: Учеб. пособие. / П.К. Агасян, Е.Р. Николаева. // М.: Изд-во МГУ. - 1986. - 196 с.

68. Васильев, В.П. Аналитическая химия. В 2 кн. Кн. 2. Физико-химические методы анализа. 2-е изд., перераб. и доп. / В.П. Васильев. // М.: Дрофа. - 2002. - 384 с.

69. Лопатин, Б.А. Теоретические основы электрохимических методов анализа. / Б.А. Лопатин. // М.: Высшая школа. - 1975. 295 с.

70. Выдра, Ф. Инверсионная вольтамперометрия. / Ф. Выдра, К. Штулик. // М.: Мир. -1980.-470 с.

71. Агасян, П.К. Кулонометрический метод анализа. / П.К. Агасян, Т.К. Хамракулов. // М.: Химия. - 1984. - 168 с.

72. Пентин, Ю.А. Физические методы исследования в химии. / Ю.А. Пентин, Л.В. Вилков // М.: Мир. - 2003. - С. 21 - 42.

73. Айвазов, Б.В. Введение в хроматографию. Учебное пособие для хим. спец. вузов. / Б.В. Айвазов. // М.: Высшая школа. - 1983. - 240 с.

74. Ханина, P.M. Электроды в инверсионной электроаналитической химии / P.M. Ханина, В.П. Татаур, Х.З. Брайнина // Заводская лаборатория. - 1988. - Т. 54. -№2.-С. 1 - 13.

75. Ермолаева, М.Н. Применение ионометрического метода для технологического контроля содержания драгоценных металлов в электролитах / М.Н. Ермолаева, А.Л. Гренович, В.П. Виноградова, Е.Б. Голодаева // Заводская лаборатория. - 1995. -№5.-С. 8-9.

76. Липатова, Е.К. Ионоселективные электроды в анализе гидросферы / Е.К. Липатова, Л.Н. Ольшанская, Е.А. Данилова // Экологические проблемы промышленных

городов.: Сборник научных трудов Саратовского гос. техн. ун-та. Саратов. - 2005. -С. 3-6.

77. Камман, К. Работа с ионоселективными электродами. / К. Камман // М.: Мир. — 1980.-283 с.

78. Рехниц, Г.А. Применение ионоселективных электродов в аналитической химии. В кн.: Ионселективные электроды. / Под ред. Р. Дарста. Пер. с англ. // М.: Мир. -1972.

79. Никольский, Б.П., Ионоселективные электроды. / Б.П. Никольский, Е.А. Матеро-ва // Л.: Химия. - 1980. - 240 с.

80. Мофф, В. Принцип работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. / В. Мофф // М.:Мир. - 1985. - 280 с.

81. Антонов, В.Ф. Мембранный транспорт / В.Ф. Антонов // Соросовский Образовательный Журнал. - 1997. - № 6. - С. 14 - 20.

82. Frant, M.S. Electrode for sensing fluoride ion activity in solution / M.S. Frant, J.W. Ross//Science. - 1966.-V. 154.-P. 1553- 1555.

83. Kolthoff, I.M. Electric potentials at crystal surfaces, and at silver halide surfaces in particular. / H.L. Kolthoff, H.L. Sanders // J. Am. Chem. Soc. - 1937. - V. 59. - P. 416 -420.

84. Росс, Дж. Ионоселективные электроды с твердыми и жидкими мембранами. — Ионоселективные электроды. / Под. ред. Р. Дарста. // М.: Мир. - 1982.

85. Hirata, H. Copper (I) sulfide ceramic membranes as selective electrodes for copper (II) / H. Hirata, H. Kenji, K. Date // Anal. Chim. Acta. - 1970. - V. 51. - P. 209 - 212.

86. Hirata, H. Ion-selective lead selenide and lead telluride membrane electrodes / H. Hirata, K. Higashiyama // Anal. Chim. Acta. - 1971. - V. 57. P. - 476 - 477.

87. Cattral, W.R. Heterogeneous-membrane, carbon-supported and coated-wire ion-selective electrodes, in: Ion-Selective Electrodes Metodology, V. 1. CRC Press, Bocs Raton. 1979.-P. 131.

88. Корыта, И. Ионоселективные электроды: Пер. с чешек. / И. Корыта, К. Штулик // М.: Мир.- 1989.-272 с.

89. Ariyama, T., Kinoshita К., Horita Y., Niki Е., // Nippon Kagaku Kaishi. - 1980. № 10. P. 1431.

90. Ujec, Е. Double-barrel ion-selective К , Са , CI -coaxial microelectrodes for measurements of small and rapid changes in ion activités, in: Ion-Selective Microelectrodes and Their Use in Excitable Tissues. / E. Ujec, O. Keller, N. Kriz, V. Paulik, J. Machek // Plenum Press. New York. - 1981. - P. 41.

91. Macrouic, P.L., Osborn J.O. // Al. Ch. E., 1973. V. 19. P. 504.

92. Koryta, J. Theory of ion-selective electrodes, in: Ion-Selective Microelectrodes and Their Use in Excitable Tissues. / J. Koryta // Plenum Press. New York. 1981. P.3.

93. Karlberg, B. The transient characteristics of the two-ion response of hydrogen selective glass electrodes / B. Karlberg // J. Electroanal. Chem. - 1973. - V. 42. P. - 115 - 126.

94. Morf, W.E. Theoretical treatment of the selectivity and detection limit of silver compound electrodes / W.E. Morf, E. Lindner, W. Simon // Anal. Chem. - 1985. - V. 57. - P. 1596.

95. Blaedel, W.J. Study of the behavior of copper ion-selective electrodes at submicromolar concentration levels / W.J. Blaedel, D.E. Dinwiddie // Anal. Chem. - 1974. - V. 46. - P. 873.

96. Kolthoff, I.M. Electric potentials at crystal surfaces, and at silver halide surfaces in particular. / I.M. Kolthoff, H.L. Sanders // J. Am. Chem. Soc. - 1937. - V. 59. P. - 416 -420.

97. Великанова, T.B. Свинедселективный электрод на основе мисфитного соединения (PbS)i.8TiS2. / T.B. Великанова, А.Н. Титов, Н.Н. Шишминцева. // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 55.-№ 11.-е. 1172-1175.

98. Гырдасова, О.И. Никельселективный электрод. / О.И. Гырдасова, B.JI. Волков. // Журн. аналит. химии. - 1997. - Т. 52. - № 8. - с. 844-847.

99. Падараускас, А.В. Ионселективный электрод для определения ртути в цианидных растворах. / А.В. Падараускас, P.M. Казлаускас, О.М. Петрухин. // Журн. аналит. химии. - 1995.-Т. 50.-№2.-с. 219-221

100. Кирчева, А.А. Твердотельный потенциометрический сенсор, селективный к катионам кадмия в сточных и промывных водах: дисс. к-та тех. наук / А.А. Кирчева — Саратов.-2010,- 165 с.

101. Camman, К. Editorial / К. Camman // Sensours and Actuators. - 1990. - V. - B2. - vii.

102. Золотов, Ю.А. Химические сенсоры / Ю.А. Золотов // Журн. аналит. химии. — 1990. - Т. 46. - № 7. - С. 1225.

103. Власов, Ю.Г. Свинецселективные электроды на основе сульфидов свинца и серебра / Ю.Г. Власов, Ю.Е. Ермоленко, O.A. Исхакова // Журнал аналитической химии. - 1979. - Т. XXXIV. - № 8. - С. 1522- 1526.

104. Galdikas, A. Room-temperature-functioning ammonia sensor based on solid-state CuxS films. / A. Galdikas, A. Mironas, V. Strazdiene, A. Setkus, I. Ancutiene, V. Janickis // Sensors and Actuators B. - 2000. - V. 67. - P. 76 - 83.

105. Власов, Ю.Г. Сенсоры на основе халькогенидных стекол для анализа жидких сред: исследование материалов, электродные характеристики, аналитические применения. / Ю.Г. Власов, Е.А. Бычков, A.B. Легин // Журнал аналитической химии. — 1997.-Т. 52.-№ 11.-С. 1184-1191.

106. Селезнев, Б.Г. Химические сенсоры в природной воде: особенности поведения халькогенидных стеклянных электродов для определения ионов меди, свинца и кадмия. / Б.Г. Селезнев, A.B. Легин, Ю.Г Власов // Журнал аналитической химии. — 1996. - Т. 51. - № 8. - С. 882 - 887.

107. Dae-Sik Lee. A microsensor array with porous tin oxide thin films and microhotplate dangled by wires in air / Dae-Sik Lee, Chang-Hyun Shim, Jun-Woo Lim, Jeung-Soo Huh, Duk-Dong Lee, Youn-Tae Kim // Sensors and Actuators B. - 2002. - V. 83. - P. 250-255.

108. Siciliani, T. Tellurium sputtered thin films as N02 gas sensors. / T. Siciliano, M.Di. Giulio, M. Tepore, E. Filippo, G. Micocci, A. Tepore // Sensors and Actuators B. - 2008. -V. 135.-P. 250-254.

109. Mourzina, Y. Ion-selective light-addressable Potentiometrie sensor (LAPS) with chalcogenide thin film orepared by pulsed laser deposition / Y. Mourzina, T. Yoshinodu, J. Schubert, H. Lüth, H. Iwasaki, MJ. Schöning // Sensors and Actuators B. - 2001. - V. 80.-P. 136- 140.

110. Martin, Y. M. Arrays of thermally evaporated PbSe infrared photodetectors deposited on Si substrates operating at room temperature. / Y. M. Martin, Y. L. Hermandez et. al. // Semicond. Scienc.Technol. - 1996. - V. 11. - № 11. - P. 1740 - 1744.

111. Голубченко, H. В., Иошт M. А., Мошников В. А. // Перспективные материалы. 2005. №3. С. 31.

112. Томаев, В. В. Эллипсометрический контроль параметров пленок селенида свинца при окислении. / В. В. Томаев, М. Ф. Панов // Физика и химия стекла. - 2006. - Т. 32. -№ 3. - С. 511 - 515.

113. Gardona, М. Optical properties and band structure of wirtzite-type crystals and rutile / M. Gardona, G. Harbeke // Phys. Rev. A. 1965. V. 1237. P. 1467.

114. Семенов, В. H. Моделирование процессов формирования полупроводниковых слоев из координационных соединений. / В. Н. Семенов, Н. М. Овечкина // Конденсированные среды и межфазные границы. - 2007. - Т. 9. - № 3. — С. 261 -262.

115. Иванов, Д. К. Электрохимическое осаждение нанокристаллических слоев PbSe на p-Si (100) / Д. К. Иванов, В. А. Стрельцов, А. К. Федотов и др. // Физика твердого тела. 2005. Т. № 1. С. 416 - 420.

116. Baleva, М. I. The PbSe metastabile phase I. The growth mecanism / M. Baleva, M. Matveeva // J. Phys.: Condens. Matter. - 1993. - V. 5. - № 43. - P. 7959.

117. Perna, G. Reflectance and photoluminescence characterization of CdS and CdSe heteroepitaxial films deposited by laser ablation technique. / G. Perna, V. Cappozi, S. Pagliara, et al. // Thin Solid Films. - 2001. - V. 387. - P. 208 - 211.

118. Wu, H. Z., Fang X. M., Sales R., et al. // J. Vac. Sci. Technol. - 1999. - D 17 (9). - P. 1263.

119. Ежовский, Ю. К. Нанослои халькогенидов кадмия на кремнии. / Ю. К. Ежовский, Д. П. Михалевич // Цветные металлы. - 2008. - № 3. - С. 73 - 75.

120. Гапонов, С.В. Сверхтонкие пленки твердых тел и многослойные структуры: метод получения, исследования, применения / С.В. Гапонов. // М.: Наука. — 1967. — 346 с.

121. Буткевич, В. Г. Фотоприемники и фотоприемные устройства на основе поликристаллических и эпитаксиальных слоев халькогенида свинца. / В. Г. Буткевич, В. Д.Бочков, Е. Р. Глобус // Прикладная физика. - 2001. — № 6. - С.66 - 112.

122. Гак В. Ю., Николаенко Д. Ю., Бричкин С. Б. и др.// Физика твердого тела. 2002. Т. 28. №2. С. 408-410.

123. Baleva, M.I. The PbSe metastable phase. I. The growth mechanism / M.I. Baleva et al. // J. Phys.: Condens. Matter. - 1993. - V. 5. - № 43. - P. 7959 - 7970.

124. Семенов, В.Н. Процессы направленного синтеза пленок сульфидов металлов из тиокарбамидных координационных соединений / В.Н. Семенов, А.В. Наумов // Вестник ВГУ. Серия химия, биология. - 2000. - С. 647 - 652.

125. Семенов, В.Н., Овечкина, Н.М. Моделирование процессов формирования полупроводниковых слоев из координационных соединений / В.Н. Семенов, Н.М. Овечкина // Конденсированные среды и межфазные границы. — 2007. - Т. 9. — №3.-С 261 -262.

126. Метелева, Ю.В. Получение и СВЧ фотопроводимость полупроводниковых пленок CdSe / Ю.В. Метелева, Г.Ф. Новиков // Физика и техника полупроводников. - 2006. -Т. 40.-Вып. 10.-С.1167.

127. Чопра, К. Тонкопленочные солнечные элементы / К. Чопра, С. Дас. // М.: Мир. — 1986.-435 с.

128. Марков, В.Ф. Гидрохимический синтез пленок сульфидов металлов: моделирование и эксперимент / В.Ф. Марков, JI.H. Маскаева, П.Н. Иванов // Екатеринбург: УрО РАН.-2006.-218 с.

129. Dobson, K.D. Thin semiconductor films for radiative cooling applications / K.D. Dob-son, G. Hodes, Y. Mastai // Solar Energy Materials & Solar Cells. - 2003. - V. 80. - P. 283-296.

130. Valenzuela-JaMuregui, J.J. Optical properties of PbS thin films chemically deposited at different temperatures / JJ. Valenzuela-JaMuregui, R. Ramirez-Bon, A. Mendoza-Galvan, M. Sotela-Lerma // Thin Solid Films. - 2003. - V. 441. - P. 104-110.

131. Mane, R.S. Chemical deposition method for metal chalcogenide thin / R.S. Mane, C. D. Lokhande // Mat. Chem. Phys. - 2000. - V. 65. - №. 1. - P. 1-31.

132. Salim, S.M. Growth and characterization of lead sulfide films deposited on glass substrates / S.M. Salim, O. Hamid // Renewable Energy. - 2001. - V. 24. - P. 575-580.

133. Seghaier, S. Structural and optical properties of PbS thin films deposited by chemical bath deposition / S. Seghaier, N. Kamoun, R. Brini, A.B. Amara // Materials Chemistry and Physics. - 2006. - V. 97. - № 1. - P. 71-80.

134. Pintilie, I. Growth and characterization of PbS deposited on ferroelectric ceramics //1. Pintilie, E. Pentia, L. Pintilie, D. Petre, C. Constantin, T. Botila // Journal of Applied Physics. - 1995. - V. 78. - № 3. - P. 1713-1718.

135. Dutta, A.K. Nucleation and growth of lead sulfide nano- and microcrystallites in supramoleeular polymer assemblies / A.K. Dutta, T. Ho, L. Zhang, P. Stroeve // Chem. Mater. - 2000. - V. 12. - P. 1024-1028.

136. Saraidarov, T. NanoCrystallites of Lead Sulfide in Hybrid Films Prepared by SolGel Process / T. Saraidarov, R. Reisfeld, A. Sashchiuk, E. Lifshitz, J. Sol-Gel Sci. Tech. -2005.-V. 34.-P. 137-145.

137. Sarma, Y.S. PbS-Si heterojunctions: growth and structural properties / Y.S. Sarma, H.N. Acharya, N.K. Misra // Journal of Materials Science. - 1986. - V. 21. - № 1. - P. 137-141.

138. Gaiduk, A. P. Chemical bath deposition of PbS nanocrystals: Effect of substrate / A.P. Gaiduk, P.I. Gaiduk, A.N. Larsen // Thin Solid Films. - 2008. - V. 516. - P. 3791-3795.

139. Osherov, A. Surface Termination Control in Chemically Deposited PbS Films: Nucleation and Growth on GaAs(lll)A and GaAs(lll)B / A. Osherov, M. Matmor, N. Froumin, N Ashkenasy, Y. Golan // Journal Of Physical Chemistry C.-2011.-V. 115. -№33.-P. 16501-16508.

140. Китаев, Г.А. Исследование процессов получения халькогенидов в водных растворах, содержащих тио-, селеномочевину и селеносульфат натрия: дисс...д-ра хим. наук / Г.А. Китаев. — Свердловск. — 1971. — 431 с.

141. Лундин, А.Б. Химическое осаждение из растворов на поверхности стекла пленок сульфида и селенида свинца: дисс. ... к-та хим. наук / А.Б. Лундин - Свердловск. — 1967.- 133 с.

142. Фофанов, Г.М. Анализ условий химического осаждения пленок сульфида и селенида свинца из растворов на поверхности стекла: дисс. к-та хим. наук / Г.М. Фофанов - Свердловск. - 1968. - 121 с.

143. Марков, В.Ф. Физико-химические закономерности направленного химиического синтеза пленок халькогенидов металлов и их твердых растворов осаждением из водных сред: дис. д-ра хим. наук / В.Ф. Марков. - Екатеринбург. - 1998. — 366 с.

144. Маскаева, Л.Н. Гидрохимический синтез, структура и свойства пленок пересыщенных твердых растворов замещения Me^Pb^S (Me — Zn, Cd, Cu, Ag): дисс. д-ра хим. наук / Л.Н. Маскаева. - Екатеринбург. - 2004. - 386 с.

145. Иванов, П.Н. Физико-химические закономерности гидрохимического осаждения пленок сульфидов металлов: фрактально-кластерный механизм роста, роль анио-

нов, размерный эффект: дисс. к-та хим. наук / П.Н. Иванов — Екатеринбург. — 2006. - 171 с.

146. Третьякова, Н.А. Гидрохимический синтез, состав, структура и свойства пленок селенида свинца (II) / Н.А. Третьякова, В.Ф. Марков, JI.H. Маскаева, Х.Н. Муха-медзянов // Химия и хим. технология. Сб. трудов. Екатеринбург. - 2006. — С. 97 — 99.

147. Sharma, N.C. Electroless deposition of semiconductor films / N.C. Sharma, R.C. Kainthia, D.K. Pandya, K.L. Chopra // Thin Solid Films. - 1979. - V. 58. - № 1. -P. 55-59.

148. Шека, И. А. Совместное осаждение сульфидов ртути и кадмия / И. А. Шека, М Кислинская, В.П. Ивженко, А.Н. Антишко // Изв. АН СССР. Неорган, матриалы. -1975.-Т. 11. -№ 8. - С. 1353- 1356.

149. Orozco-Teran, R.A. PbS-CdS bilayers by the chemical bath deposition technique atdifferent reaction temperatures / R.A. Orozco-Teran, M. Sotelo-Lerma, R. Ramirez-Bon et. al. // Thin Solid Films. - 1999. - V. 343 - 344. - P. 587 - 590.

150. Мухамедьяров, Р.Д. Параметры полупроводниковых сверхструктурных соединений Cd^b^S и Cd5Pb27S / Р.Д. Мухамедьяров, Г.А. Китаев // Письма в ЖТФ. -1980. - Т. 6.-В. 21.-С. 1330- 1333.

151. Китаев, Г.А. Условия формирования поликристаллических пленок халькогенидов металлов AnBYI, A1YBYI твердых растворов на их основе / Г.А. Китаев, В.Ф. Марков, JI.H. Маскаева // Сб. научн. тр. Физика кристаллизации. Тверь: Тверск. гос. унт.- 1994.-С. 29-38.

152. Nair, Р.К. Versatile solar control characteristics of chemically deposited PbS-CuxS thin film combinations / P.K. Nair, M.T.S. Nair // Semicond. Sci. Technol. - 1989. - V. 4. -P. 807-814.

153. Suarez, R. Co-Deposition of PbS-CuS thin films by chemical bath technique / R. Sua-rez, P.K. Nair // J. Sol. State Chem. - 1996. - V. 123. - № 2. - P. 296 - 300.

154. Tomova, R. Cu-ion-selective membranes based on chalcogenide glasses / R. Tomova, G. Spasov, R. Stoycheva-Topalova, A. Buroff // Sensors and Actuators B. - 2004. V. - 103. -P. 277-283.

155. Mazloum Ardakani, M. Lead ion-selective electrode prepared by sol-gel and PVC membrane techniques / M. Mazloum Ardakani, M. Khayat Kashani, M. Salavati-Niasari, A.A. Ensafi // Sensors and Actuators B. - 2005. V. - 107. P. - 438 - 445.

156. Mourzina, Yu.G. Copper, cadmium and thallium thin film sensors based on chalcogenide glasses / Yu.G. Mourzina, M.J. Schöning, J. Schubert, W. Zander, A.V. Legin, Yu.G. Vlasov, H. Liith // Analytica Chimica Acta. - 2001. - V. 433. - P. 103 -110.

157. Schöning, M.J. Thin films sensor on the basis of chalcogenide glass materials prepared by pulsed laser deposition technique / MJ. Schöning, С. Schmidt, J. Schubert, W. Zander, S. Mesters, P. Kordos, H. Liith, A.V. Legin, B. Seleznev, Yu.G. Vlasov // Sensors and Actuators B. - 2000. - V. 68. - P. 254 - 259.

158. Mourzina, Yu.G. A new thin-film Pb microsensor based on chalcogenide glasses / Yu.G. Mourzina, MJ. Schöning, J. Schubert, W. Zander, A.V. Legin, Yu.G. Vlasov, P. Kordos, H. Lüth // Sensors and Actuators B. - 2000. - V. 71. - P. 13 - 18.

159. Cali, C. Determination of sulfur species using a glassy-crystalline chalcogenide membrane / C. Cali, G. Taillades, A. Pradel, M. Ribes // Sensors and Actuators B. - 2001. -V. 76.-P. 560-564.

160. Bychkov, E. Copper(II)-ion response os Cu-As-Se thin-film sensor in a flow-through mi-crocell / E. Bychkov, M. Bruns, H. Klewe-Nebenius, G. Pfennig, K. Raptis, W. Hoffmann, H.J. Ache // Sensors and Actuators B. - 1995. - V. 26-27. - P. 384 - 387.

161. Baker, C.T. Trachtenberg I. // J. Electrochem. Soc. 1981. V. 118. № 4. P. 118. Jasinski R., Trachtenberg I. // J. Electrochem. Soc. 1983. V. 120. № 9. P. 1169.

162. ТОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия.

163. Уханов, Ю.И. Оптические свойства полупроводников / Ю.И. Уханов // М.: Наука. - 1977.-368 с.

164. Абрикосов, Н.Х. Полупроводниковые материалы на основе соединений

AivBvi /

Н.Х. Абрикосов, JI.E. Шелимова //М.: Наука. - 1975. - 195 с.

165. Назаренко, И.И. Аналитическая химия селена и теллура / И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков // Москва. - 1971. - 252 с.

166. Аналитическая химия и физико-химические методы анализа: в 2 т. / под ред. А. А. Ищенко. - М.: Издательский центр «Академия». - Т. 2. - 2010. - 372 с.

167. Брандон, Д. Микроструктура материалов. Методы исследования и контроля / Д. Брандон, У. Каплан. - М.: Техносфера, 2004. - 384 с.

168. Уманский, Я. С. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия: в 2 ч./ Я. С. Уманский, Ю. А. Скаков, А. Н. Иванов, JI. Н. Расторгуев. - М.: Металлургия, 1982.-632 с.

169. Логинов, Б.А. Сканирующая туннельная и атомно-силовая микроскопия: учебное методическое пособие./ Б.А. Логинов // М.: МИФИ. - 2008. - 224 с.

170. Томашпольский, Ю.Я. Электронное зондирование сложных окислов металлов./ Ю.Я. Томашпольский //М.: Металлургия. - 1981. - 136 с.

171. Практическая растровая электронная микроскопия. Под ред. Дж. Гоулдстейна и X. Яковица. // М.: Мир. - 1978. - 656 с.

172. Китайгородский, А.И. Комплексометрическое титрование / Г. Шварценбах, Г. Флашка // М.: Химия. - 1970. - 588с.

173. Филонов, A.C. Руководство пользователя пакета программного обеспечения для управления сканирующим зондовым микроскопом и обработки изображений Фем-тоскан Онлайн (Версия 2.3.89) / A.C. Филонов, А.Д. Сушко, И.В. Яминский // http://www.nanoscopy.net.

174. Исаенко, С. И. Рамановская спектроскопия и идентификация минералов с помощью программы Crystal Sleuth // Структура, вещество, история литосферы Тимано-Североуральского сегмента: Материалы 17-й научной конференции Ин—та геол. Коми НЦ УрО РАН (10-12 декабря, 2008 г.). Сыктывкар: Геопринт. - 2008. - С. 116-118.

175. Бриггса, Д. Анализ поверхности методами Оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии / М. Сиха // М.: Мир.- 1987. - 598с.

176. Зигбан, К. Электронная спектроскопия / К. Нордлинг, А. Фальман, Р. Нордберг, К. Хамрин, Я. Хедман, Г. Йоханссон, Т. Бергмарк, С. Карлссон, И. Линдгрен, Б. Линдберг // М.: Мир. - 1971. - 493 с.

177. Марков, В.Ф. Исследование фотоэлектрических свойств химически осажденных пленок сульфида свинца и твердых растворов замещения CdxPbi_xS // Методические указания к лабораторным работам № 4, 5 по курсу «Технология производства тонкопленочных сенсоров». Изд-во ВПО УГТУ-УПИ. - 2004. - С. 34.

178. Романов, И.Т. Исследование реакции разложения и синтеза тиомочевины в водных растворах: дисс. канд. хим. наук. / И.Т. Романов // Свердловск. — 1975. — 131с.

179. Китаев, Г.А. Термодинамическое обоснование условий осаждения сульфидов металлов тиомочевиной из водных растворов / Г.А. Китаев, Т.П. Болыцикова, Г.М. Фофанов [и др] // Тр. Уральского политехнического института. - 1968. — №170. С. 113-126.

180. Садовников, С.И. Нанокристаллический сульфид свинца: синтез, структура и свойства: дисс. канд. хим. наук. / С.И. Садовников // Екатеринбург. -2011.-141 с.

181. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: Справ, изд. / Ю.Ю. Лурье. 6-е изд., перераб. и доп. // М.: Химия. - 1989. - 448 с.

182. Воробьев-Десятовский, Н.В. Соединения тиомочевины и ее комплексов с солями металлов / Н.В. Воробьев-Десятовский, Ю.Н. Кукушкин, В.В. Сибирская // Координационная химия. - 1985. - Т. 11.-№10.-С. 1299-1328.

183. Марков, В.Ф. Гидрохимический синтез пленок халькогенидов металлов. Часть 9. Кинетика гидрохимического осаждения селенида свинца из цитратно-аммиачной системы / В.Ф. Марков, Н.В. Замараева, И.В. Зарубин, В.М. Баканов, Л.Н. Маскаева // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 26. - № 12. - С. 37-44.

184. Марков, В.Ф., Расчет граничных условий образования твердой фазы сульфидов и селенидов металлов осаждением тио— и селеномочевиной /В.Ф. Марков, Л.Н. Маскаева // Физическая химия. - 2010. - Т.84. - №8. - С. 1421 - 1426.

185. Китаев, Г.А. Кинетика разложения тиомочевины в щелочных средах / Г.А. Китаев, И.Т. Романов // Изв. ВУЗов Химия и хим. технология. - 1974. - Т. 17. — № 9. — С. 1427-1428.

186. Китаев, Г.А. Синтез тиомочевины из сероводорода и цианамида / Г.А. Китаев, И.Т. Романов // Изв. ВУЗов Химия и хим. технология. - 1976. - Т.19. - № 6. — С. 941943.

187. Батлер, Дж.Н. Ионные равновесия / Дж.Н. Батлер // М.: Химия. - 1973. - 448 с.

188. Ягодин, С.И. Физико-химические закономерности гидрохимиического осаждения, состав, структура, свойства пленок твердых растворов CdxPbi.xSe: дисс. ... к-та хим. наук / С.И. Ягодин. - Екатеринбург. - 2011. - 148 с.

189. Маскаева, JI.H. / Г.А. Китаев, В.Ф. Марков // Тезисы докладов Межрег. научно-техи. коиф. "Ультрадисперсные порошки, наноструктуры, материалы". Красноярск. - 1999. - С. 89.

190. Таусон, В.Л. Физико-химические превращения реальных кристаллов в минеральных системах / B.JL Таусон, М.Г. Абрамович // Новосибирск: Наука. — 1988.- 272 с.

191. Марков, В.Ф. Определение температурных зависимостей констант гидролитического разложения тио- и селеномочевины / В.Ф. Марков, Л.Н. Маскаева // Вестник УГТУ-УПИ. Серия химическая. Теория и практика электрохимических процессов. Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ. - 2003. - № 3. - С. 120 - 125.

192. Носов, Ю.Р. Оптоэлектроны и их применение / Ю.Р. Носов, А.С. Сидоров // М.: Радио и связь. - 1981.

193. Марков, В.Ф. Температурные зависимости констант гидролитического разложения тиомочевины и ступенчатой ионизации цианамида / Т.В. Виноградова, В.Ф. Марков, Л.Н. Маскаева // Общая химия. - 2010.- Т. 80. - В. 11. - С. 1878 -1883.

194. Аксельруд, Н.В. Правило постоянства произведения активностей простых (гидра-

2+

тированных) ионов металлов и гидроксоионов в гетерогенной системе M — M(OH)m"n+m - M(OH)n- Н20 // Докл. акад. наук СССР. Химия. - 1960. - Т. 132. - № 5.-С. 1067- 1070.

195. Маскаева, Л.Н. Определение условий гидрохимического синтеза, состав и структура пленок теллура / Л.Н. Маскаева, И.В. Зарубин, Э.Г. Вовкотруб, В.Ф. Марков // Журнал прикладной химии. - 2012. - Т. 85. - Вып. 5. - С. 729-735.

196. Cheng, K.L. // J. Analyt. Chem. - 1961. - Vol. 33. - № 6. - P. 761 - 764.

197. Одрит, Л. Химия гидразина / Л. Одрит // М: И-Л. - 1954. - 237 с.

198. Pick, H. Reception of thin films / H. Pick // Ann. Phisic. - 1955. - V. 3. - P. 255.

199. ASTM X-ray diffraction date cards, Phyladelphia. 1968. № 6 - 0354.

200. Адамсон, A. Физическая химия поверхностей / A. Адамсон. - M.: Мир, 1979.— 568 с.

201. Chen, S. Oleic acid capped PbS nanoparticles: Synthesis, characterization and tribological properties. / S/ Chen, W. Liu. // Materials Chemistry and Physics. - 2006. -V. 98.-P. 183-189.

202. Mathews, N.R. Physical properties of pulse electrodeposited lead sulfide thin films. / N.R. Mathews, C. Angeles-Chavez, M.A. Cortes-Jacome, J.A. Toledo-Antonio. // Electrochimica Acta. - 2013. - V. 99. - P. 76-84.

203. Pa war, S.B. Facile and low cost chemosynthesis of nanostructured PbS with tunable optical properties. / S.B. Pawar, J.S. Shaikh, R.S. Devan, Y.R. Ma, D. Haranath, P.N. Bhosale, P.S. Patil. // Applied Surface Science. - 2011. - V. 258. - P. 1869-1875.

204. Jana, S. Optical and dielectric properties of PVA capped nanocrystalline PbS thin Films synthesized by chemical bath deposition. / S. Jana, R. Thapa, R. Maity, K.K. Chattopadhyay. // Physica E. - 2008. - V. 40. - P. 3121 -3126.

205. Fernandez-Lima, F.A. Structural characterization of chemically deposited PbS thin films. / F.A. Fernandez-Lima, Y. Gonzalez-Alfaro, E.M. Larramendi, H.D. Foseca-Filho, M.E.H. Maia de Costa, F.L. Freire Jr., R. Prioli, R.R. de Avillez, E.F. da Silveira, O. Calzadilla, O. de Melo, E. Pedrero, E. Hernandez. // Materials Science and Engineering B.-2007.-V. 136.-P. 187-192.

206. Кумок, B.H. Произведения растворимости / B.H. Кумок, О.М. Кулешова, JI.A. Карабин // Новосибирск. — Наука Сиб. отд. — 1983. - 266 с.

207. Candea, R.M. Properties of PbSe films prepared by chemical "anorganic" deposition / R.M. Candea, D. Dadarlat, R. Turcu, E. Indrea // Phys. Stat. Sol. A. - 1985. - V.90. -P. K91-K95.

208. Rumianowski, R.T. Growth of PbSe thin films on Si substrates by pulsed laser deposition method / R.T. Rumianowski, R.S. Dygdala, W. Jung, W. Bala // J. Cryst. Growth. -2003. - V. 252. - P. 230-235.

209. Shalvoy, R. B. Bond ionicity and structural stability of some average-valence-five materials studied by X-ray photoemission / R. B. Shalvoy, G. B. Fisher, P. J. Stiles // Phys. Rev. B.-1977.-V. 15.-№4.-P. 1680-1697.

210. Taylor, J.A. Chemical reactions of N2+ ion beams with group IV elements and their oxides / J. A. Taylor, G. M. Lancaster, J. W. Rabalais // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom.- 1978.-V. 13.-№3.-P. 435-444.

211. Zhu, J. Photochemical synthesis and characterization of PbSe nanoparticles / J. Zhu, X. Liao, J. Wang, H.-Y. Chen // Materials Research Bulletin. - 2001. - V. 36. - P. 11691176.

212. Law, M. Structural, optical, and electrical properties of PbSe nanocrystal solids treated thermally or with simple amines / M. Law, J. M. Luther, Q. Song, В. K. Hughes, C. L. Perkins, A. J. Nozik // Journal of the American Chemical Society. - 2008. -V. 130.-P. 5974-5985.

213. Нефедов, В. И. Рентгеноэлектронные исследования соединений свинца и ртути/ В. И. Нефедов, Я. В. Салынь, X. Келлер // Журнал неорганической химии. - 1979. -Т. 24.-№9.-С. 2564-2566.

214. Ozawa, К. High-resolution photoelectron spectroscopy analysis of sulfidation of brass at the rubber/brass interface. / K. Ozawa, T. Kakubo, K. Shimizu, N. Amino, K. Mase // Applied Surface Science. - 2013. - V. 264. - P. 297-304.

215. Liu, G. Interface properties and band alignment of Cu2S/CdS thin films solar cells. / G. Liu, T. Schulmeyer, J. Brotz, A. Kltin, W. Jaegermann. // Thin Solid Films. - 2003. - V. 431-432.-P. 477-482.

216. Gebhardt, J.E. The effect of cathodic treatment on the anjdic polarization of copper sulfides. / J.E. Gebhardt, J.J. Mc. Carron, P.E. Richardson, A.N. Buckley. // Hydrometallyrgy. - 1986. - V. 17. - P. 27-38.

217. De-zhi, W. Fabrication and photocatalytic properties of Cu2S/T-ZnOw heterystructures via simple polyol process. / W. De-Zhi, F. Xi-mei, T. Ke, D. Jia, L. Hua-rong. // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. - 2012. - V. 22. - P. 1620-1628.

218. Plasckowski, C. An XPS investigation of surface species formed by electrochemically induced surface oxidation of enargite in the oxidative potential range. / C. Plasckowski, M.A. Hampton, W.J. Bruckard, An.V. Nguyen. // Minerals Engineering. - 2014. - V. 55. - P. 60-74.

219. Kumar, S. Chemical States and jptical propertirs of thermally evaporated Ge-Te and Ge-Sb-Te amorphous thin films. / S. Kumar, D. Singh, S. Shandhu, R. Thangaraj. // Applied Surface Science. - 2012. - V. 258. - P. 7406-7411.

220. Guascito, M.R. Low-potential sensitive H202 detection based on composite micro tubular Те adsorbed on platinum electrode. / M.R. Guascito, E. Mazzotta, M. Siciliano, A. Tepore, A. Turco. // Biosensours and Bioelectronics. - 2011. - V. 26. - P. 3562-3569.

221. Babar, S. An XPS study of bromine in methanol etching and hydrogen peroxide passivation treatment for cadmium zinc telluride radiation detectors. / S. Babar, P.J. Sellin, J.F. Watts, M.A. Baker. // Applied Surface Science. - 2013. - V. 264. - P. 681-686.

222. Mekki, A. XPS and magnetic studies of vanadium tellurite glasses / A. Mekki, G.D. Khattak, L.E. Wenger. // J. of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. - 2009. -V. 175.-P. 21-26.

223. Катышева, A.C. Применение химически осажденных тонких пленок сульфида свинца в качестве материалов датчиков контроля содержания свинца в водных средах / А.С. Катышева, В.Ф. Марков, И.В. Зарубин, JI.H. Маскаева, А.Ф. Никифоров // Водное хозяйство России. - 2011. — №4. — С. 64-73.

224. Марков, В.Ф. Применение тонких пленок сульфида свинца, допированных галогенами, для контроля содержания ионов свинца в водных средах. / В.Ф. Марков., JI.H. Маскаева, И.В. Зарубин, Н.В. Замараева. // Вода: химия и экология. - 2012. -№6.-С. 80-85.

225. Tsiulyanu, D. Investigation of the oxygen, nitroden and water vapour cross-sensitivity to N02 of tellurium-based thin films / D. Tsiulyanu, I. Stratan, A. Tsiulyanu, H.-D. Liess, I. Eisele // Sensors and Actuatirs. В Chemical. - 2007. - 121. - p. 406-413.

226. Santucci, S. XPS, LEED and AFM investigation of the Si(100) surface after the deposition and annealing of tellurium thin films / S. Santucci, S. Di Nardo, L. Lozzi, M. Passacantando, P. Picozzi // Suface science. - 1996. - 352-353. - P. 1027-1032.

227. Лошкарева, Л.Д. Изучение процесса восстановления теллура (IV) гидразином с целью получения элементарного теллура и теллуридов свинца и кадмия.: дисс. канд. хим. наук. / Л.Д. Лошкарева // Свердловск. - 1979. — 172с.

228. Sarode, P. R. Study of As2(Se,Te)3 glasses by X-ray absorption and photoelectron spectroscopy / P. R. Sarode, K. J. Rao, M. S. Hedge, C. N. R. Rao // Journal of Physics C: Solid State Physics-1979,-V. 12.-№ 19. - P. 4119-4128.

229. Zingg, D. S. Electron spectroscopy for chemical analysis studies of lead sulfide oxidation / D. S. Zingg, D. M. Hercules// J. Phys. Chem. - 1978. - V. 82. - № 18. - P. 19921995.

230. Дамаскин, Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику: Учеб. пособие для студентов хим. Спец. ун-тов. - 2-е изд., перераб. и доп. / Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий // М.: Высш. школа. - 1983. - 400 с.

231. Пригожин, И. Химическая термодинамика. Пер. с англ. под ред. В.А. Михайлова. / И. Пригожин, Р. Дефэй. // Изд-во «Наука» Сибирское отделение. Новосибирск. — 1966.-502 с.