Гидриды интерметаллических соединений титана и циркония со структурой фаз Лавеса с высоким давлением диссоциации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Сивов, Роман Борисович

• Сивов, Роман Борисович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сивов, Роман Борисович

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Структура фаз Лавеса

2.2. Взаимодействие ИМС со структурой фаз Лавеса с водородом при высоком давлении

2.3. Мёссбауэровские исследования ИМС на основе ZrFe2 и их гидридов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидриды интерметаллических соединений титана и циркония со структурой фаз Лавеса с высоким давлением диссоциации»

Интенсивное развитие исследований взаимодействия водорода с интерметаллическими соединениями (ИМС) переходных металлов определяется как возможностью расширения и углубления фундаментальных знаний в области неорганической химии и химии твердого тела, так и широким спектром'практического применения гидридов. Приоритетные направления прикладных разработок, к настоящему времени уже подтвердившие свою высокую эффективность, связаны с созданием аккумуляторов чистого водорода и термосорбционных компрессоров для металлогидридных технологий, используемых в различных областях техники и основанных на уникальной способности ИМС обратимо поглощать значительные количества водорода в достаточно мягких условиях.

Возможность использования гидридов ИМС в качестве эффективных материалов для водородной энергетики связана с задачей получения интерметаллидов с широким диапазоном регулируемых водородсорбционных свойств. Знания фундаментальных термодинамических и структурных характеристик гидридных фаз необходимы для прогноза,отношения ИМС к водороду, что приобретает в настоящее время особую актуальность, поскольку позволяет существенно сократить объем экспериментальных исследований и вести целенаправленный поиск новых материалов для металлогидридных технологий.

При обычных методах исследования водородсорбционных свойств с использованием давлений до 100 - 150 атм далеко не все интерметаллиды способны реагировать с водородом или достичь своей максимальной водородной емкости. Поэтому применение высокого газового давления водорода в широком интервале температур является единственно возможным методом изучения свойств систем ИМС-Нг с высокими давлениями абсорбции и десорбции водорода, сведения о которых в настоящее время в литературе немногочисленны. Этот метод открывает широкие возможности синтеза гидридов с максимально высоким содержанием водорода, позволяет проводить измерения изотерм абсорбции и десорбции водорода в условиях высоких давлений и осуществить реакцию с водородом интерметаллидов, считавшихся ранее негидридообразующими.

До относительно недавнего времени' гидриды ИМС с высоким давлением диссоциации представляли исключительно научный интерес. Однако в последние годы исследования, направленные на осуществление возможности хранения водорода при высоком давлении, становятся все более популярными, т.к. был разработан новый тип баллонов для хранения и транспортировки водорода, сжатого до 350 — 800 атм [1-3]. Это так называемые Al-CFRP-аккумуляторы (aluminium - carbon fiber reinforced plastic), которые представляют собой алюминиевый сосуд, помещенный в усиленную углеродными волокнами- пластиковую оболочку. В настоящее время исследуются баллоны, способные вмещать до 0.113 кг Ь^/кг (11.3 масс.% Нг). Тем не менее, низкое объемное содержание водорода в таких системах высокого давления является главным их недостатком.

В случае использования водородсорбционных сплавов для хранения водорода их объемная: водородная емкость в несколько раз превышает аналогичную величину для баллонов высокого давления со сжатым газом и составляет не менее 90 кг Нг/м ИМС, но при этом массовое содержание водорода в гидридах не очень большое. В работах [2-5] предложена идея совместить высокую объемную водородную емкость металлогидридных накопителей водорода с высокой массовой водородной емкостью алюмо-композитных баллонов высокого давления. По расчетам, хранение водорода в таких «гибридных» металлогидридных аккумуляторах является самым оптимальным способом.- Изменяя степень заполнения баллонов гидридом, можно варьировать соотношение массы и объема аккумулятора в конкретных практических ситуациях, что все больше привлекает внимание автомобильных и энергетических компаний [4, 5] и переводит гидриды ИМС с высоким давлением диссоциации в разряд перспективных материалов.

Настоящее исследование посвящено поиску и изучению новых материалов-накопителей водорода. В качестве объектов исследования в данной работе были выбраны ИМС титана и циркония со структурой фаз Лавеса. Варьированием в них концентрации замещающих компонентов, можно в значительных пределах изменять стабильность гидридных фаз и, соответственно, реализовать широкий интервал давлений абсорбции и десорбции водорода при заданной температуре практически без уменьшения водородной емкости. Таким образом, представляется важным провести систематическое исследование влияния частичного замещения железа, циркония и титана другими металлами на водородсорбционные характеристики 2гРе2 и Т1Ре2. Для этого было приготовлено 38 сплавов общей формулы 2г].Х.УТ1ХКУ(Бе 1 -2В2)а, где К = У, Бу; В = А1, V, Сг, Мп, Со, Си, Мо; х = 0.0 - 1.0; у = 0.0, 0.1; г = 0.0 - 0.5; а = 1.9 - 2.5, и исследовано их взаимодействие с водородом.

Целью настоящей работы является установление закономерностей влияния состава на водородсорбционные свойства ИМС гг^х-уТ^Ку^е^ВгОа со структурой фаз Лавеса. Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи: получение однофазных образцов ИМС с широким интервалом концентраций замещающих компонентов и характеристика их кристаллической структуры и элементного состава. Изучение водородсорбционных свойств интерметаллндов и расчет величин энтальпии и энтропии диссоциации гидридов. Проведение нейтронографических и мёссбауэровских исследований некоторых гидридов с высоким давлением диссоциации для установления взаимосвязей состав-структура-водородсорбционные свойства.

В качестве методов исследования были использованы: рентгенофазовый анализ, сканирующая электронная микроскопия, локальный рентгеноспектральный микроанализ, метод измерения изотерм абсорбции и десорбции водорода в координатах давление -состав гидрида (РС-изотермы) на установке высокого давления (до 3000 атм), нейтронография и мёссбауэровская спектроскопия.

Научная новизна работы заключается в том, что в результате исследования взаимодействия ИМС Ъс\.х.уТ1"хКу(Ре1-2В2)а с водородом установлены зависимости между составом интерметаллидов и их водородсорбционными свойствами. Показано, что варьированием стехиометрии интерметаллидов на основе и ТО^г можно изменять их водородсорбционные свойства. Установлено, что легирование иттрием и диспрозием оказывает каталитическое действие на реакцию взаимодействия ZтFe2 с водородом.

Исследование систем Ъх\.хТ1хРе2-уА1У-Н2, 2гьчТУ7е2-у-гУу№2-Н2 и ИРег-х-уСгхУу-Нг показало, что с ростом концентрации титана резко увеличиваются давления абсорбции и десорбции водорода, в то время как повышение содержания алюминия и ванадия приводит к обратному эффекту. Высоким концентрациям титана и алюминия в ИМС соответствуют низкие величины водородной емкости.

Впервые методом порошковой нейтронной дифракции изучена структура дейтеридов ZrFe1.gNio.2D3 4 и ZrFe1.2Ni08D3.6- Показано, что атомы дейтерия в структуре кубической фазы Лавеса данных дейтеридов занимают только позиции 96#.Установлено значительное влияние абсорбции водорода на сверхтонкие магнитные взаимодействия в 2гРе2-х№х.

Практическую значимость исследования представляют данные о водородсорбционных свойствах ИМС, в том числе величины давлений абсорбции и десорбции водорода при различных температурах, значения энтальпии и энтропии фазового перехода (3-гидрид —> а-раствор, которые позволяют прогнозировать характеристики псевдобинарных ИМС на основе Хт¥е2 и ТлРег для получения образцов с заданными свойствами. Широкий диапазон давлений абсорбции и десорбции водорода, высокое давление десорбции при низких температурах и относительно большая водородная емкость позволяют использовать целый ряд исследованных интерметаллидов в качестве рабочего вещества металлогидридных аккумуляторов и термосорбционных компрессоров водорода.

Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы и приложения.

Во введении обоснована актуальность выбранной темы, определяются цель и объекты исследования, сформулированы научная новизна и практическая значимость работы.

В литературном обзоре систематизированы данные о водородсорбционных свойствах ИМС со структурой фаз Лавеса. Особое внимание уделяется исследованиям, проведенным при высоком давлении водорода. Отдельно рассмотрены структурные характеристики гидридов и магнитные сверхтонкие взаимодействия в интерметаллидах и соответствующих гидридных фазах. В заключении сформулированы основные нерешенные проблемы в этой области и поставлены задачи исследования.

Экспериментальная часть состоит из четырех глав. В первой главе приведены методики приготовления исходных сплавов, проведения физико-химических исследований и описано аппаратурное оформление. Во второй главе представлены и объяснены результаты исследования структуры, фазового состава и водородсорбционных свойств ИМС гг 1 -х-уТ^И^е 1 .гВ7)а. Третья глава посвящена результатам нейтронографических исследований дейтеридов ZrFel.8Nio¿Dз.4 и ZrFe1.2NiosD3.6-В четвертой главе приведены результаты мёссбауэровских исследований сверхтонких магнитных взаимодействий в 2гРе2-х№х (х = 0.2 - 0.8) и их гидридах.

Взаимосвязь состава, структуры и водородсорбционных свойств интерметаллидов рассматривается в обсуждении результатов.

Приложение составляют дифрактограммы исследованных в работе ИМС и их гидридов.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Сивов, Роман Борисович

5. ВЫВОДЫ

1. Впервые исследовано взаимодействие водорода с ИМС Zr i x.yTixRy(Fe i -zBz)(t (где R*= Y, Dy; В = A1 • V, Cr, Mn, Co, Ni; Cu, Mo; x = 0.0 ^ 1.0; у = 0.0, 0:1 ; z = 0:0 - 0.5; a = 1.9 — 2.5) со структурой фаз Лавеса. Установлены зависимости; содержания ; водорода и стабильности образующихся гидридов от: состава исходных интерметаллидов. Для всех исследованных образцов рассчитаны величины энтальпии и; энтропии диссоциации« гидридов. Содержание водорода в гидридах: изменяется в интервале Г.0 -1.9 масс.% Нг.

2. Исследование ZrFe* показало, что с увеличением содержания железа водородная емкость уменьшается от 1.80 (х = 1.9) до 1.60 (х = 2.5) масс.% Нг, а величины давлений' абсорбции и десорбции водорода при этом возрастают. Замещение 10% железа в ZrFe2 кобальтом повышает давления абсорбции и десорбции водорода. Обратный эффект достигается при замещении железа такими металлами как ванадий, хром, марганец, никель, медь, молибден.

3. Впервые показано, что легирование ZrFe2 иттрием и диспрозием оказывает каталитическое действие; на его водородсорбционные свойства: сплавы состава Zro.9Ro.1Fe2 реагируют с водородом при значительно более низком давлении без индукционного периода.

4. Установлено, что при увеличении содержания алюминия и титана в Zri.xTixFe2-yAly водородная емкость ИМС значительно, уменьшается. Увеличение содержания титана приводит к увеличению давлений абсорбции и десорбции водорода, а при увеличении содержания алюминия давления абсорбции и десорбции водорода резко уменьшаются. Гистерезис давлений снижается при увеличении концентрации как титана,^ так и алюминия.

5. Исследование водородсорбционных свойств ИМС Zri-xTixFe2-y-zVyNiz и TiFe2-x-yCrxVy показало, что увеличение содержания титана и железа в них приводит к значительному уменьшению водородной емкости интерметаллидов. Давления абсорбции и десорбции водорода при этом резко возрастают.

6. Впервые методом порошковой нейтронной дифракции определена структура дейтеридов ZrFe1.8Nio.2D3.4 и ZrFei^Nio sD3.6 с высоким давлением диссоциации. Установлено, что образование дейтеридов происходит без изменения кристаллической структуры исходных ИМС, а атомы дейтерия занимают только позиции 9 6g в структуре кубической фазы Лавеса С15.

7. Мёссбауэровское исследование гидридов ZrFe2-xNix показало, что абсорбция водорода приводит к резкому увеличению химического сдвига более чем на 0.60 мм/с относительно сдвига для интерметаллидов, при этом также увеличиваются сверхтонкие магнитные поля на ядрах железа и температура ферромагнитного упорядочения.

8. ИМС ZrFex (х = 1.9, 2.0), Zro.9Yo.iFe2, ZrFe2.xNix (х = 0.6, 0.8), Zr0jTi0.8Fei.6V0.4, Zro3Tio7Fei.4Vo.6, Zro.gTio 2FeNio 8Vo 2, гидриды которых характеризуются высокими величинами давлений диссоциации даже при низких температурах, могут быть использованы в металлогидридных аккумуляторах и компрессорах с рабочим давлением до 800 атм, где изменение давления водорода достигается с применением низкопотенциального тепла.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сивов, Роман Борисович, 2011 год

1. Kamegawa A*., Okada M. Hydrogen storage technology in high pressure science. Storage tank engineering and hydrogen storage media. // The Review of High Pressure Science and Technology. 2007. V. 17. № 2. P. 173-179.

2. Felderhoff M., Weidenthaler C., von Helmolt R., Eberle U. Hydrogen storage: the remaining scientific and technological challenges. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2007. V. 9. P. 2643-2653.

3. Mori D., Haraikawa N., Kobayashi N., Shinozawa Т., Matsunaga Т., Kubo H., Toh K., Tsuzuki M. High-pressure metal hydride tank for fuel cell vehicles. // IPHE International Hydrogen Storage Technology Conference. 19-22 June 2005. Lucca. Italy.

4. Katsuhiko H. Challenge of hydrogen fuel cell vehicle and hydrogen storage technologies toward the sustainable society. // Toyota Motor Corporation. StorHy. 4 June 2008.

5. Теслюк М.Ю. Металлические соединения со структурами фаз Лавеса. // М.: Наука. 1969. С. 13-25.

6. Laves F. The coordinational relationships within crystal structures. // Metallwirtschaft. 1936. V.15. P.631-635.

7. Лавес Ф. Кристаллическая структура и размеры атомов. // Теория фаз в сплавах. М.: Металлургия. 1961. С. 111-199.

8. Лушников С.А., Вербецкий В.Н. Взаимодействие NbVNi с водородом. // Неорг. Матер. 2003. Т. 39. № 11. С. 1325-1328.

9. Лушников С.А. Синтез и свойства гидридов интерметаллических соединений RT3 (R La, Се, Gd, Er, Т - Mn, Fe, Со, Ni) и АВ2 (NbV(Fe, Со, Ni)). // Дис. канд. хим. наук. М.: МГУ. 2007.144 С.

10. Бурнашева В.В., .Иванов В.А. Рентгенографическое исследование некоторых гидридных фаз (РЗМ)Т2НХ (Т = Fe, Со, Ni). // Журн. Неорг. Химии. 1982. Т. 27. Вып. 4. С. 1067-1068.

11. Дерягин А.В., Москалев В.Н., Мушников Н.В., Терентьев С.В. Влияние поглощенного водорода на магнитные свойства и кристаллическую структуру редкоземельных интерметаллических соединений RFe2. // Физ. мет. и металловед. 1984. Т. 57. С. 1086-1093.

12. Flanagan Т.В., Clewley J.D., Mason N.B., Chang H.S. Thermodynamics of the ErFe2-H(D) system. // J. Less-Common Met. 1987. V. 130. P. 309-318.

13. Paul-Boncour V., Latroche M., Guenee L., Percheron-Guegan A. Multiplateau isotherms related to a multiphase behaviour in the YFe2-D2 system. // J. Alloys Compd. 1997. V. 255. P. 195-202.

14. Pourarian F., Wallace W.E., Elattar A., Lakner J.F. DyFe2-H2 system: magnetism and pressure-composition isotherms to 1400 atm. // J. Less-Common Met. 1980. V. 74. P. 161-165.

15. Paul-Boncour V., Filipek S.M., Percheron-Guegan A., Marchuk I., Pielaszek J. Structural and magnetic properties of RFe2H5 hydrides (R Y, Er). // J. Alloys Compd. 2001. V. 317-318. P. 83-87.

16. Filipek S.M., Paul-Bouncour V., Kuriyama N., Takeichi N., Tanaka H., Liu R., Wierzbicki R, Sato R., Kuo H. Hydrides of Laves phases intermetallic compounds synthesized under high hydrogen pressure. // Solid State Ionics. 2010. V. 181. P. 306-310.

17. Fujii H., Saga- M., Okamoto T. Magnetic, crystallographic and hydrogen absorption properties of YMn2 and ZrMn2 hydrides. // J. Less-Common Met. 1987. V. 130. P. 25-31.

18. Przewoznik J., Paul-Boncour V., Latroche M., Percheron-Guegan A. Structural study of YMn2 hydrides. // J. Alloys Compd. 1995. V. 225. P. 436-439.

19. Figiel H., Przewoznik J., Paul-Boncour V., Lindbaum A., Gratz E., Latroche M., Escome M., Percheron-Guegan A., Mietniowski P. Hydroden induced phase transitions inYMn2. //J. Alloys Compd. 1998. V. 274. P. 29-37.

20. Latroche M., Paul-Boncour V., Percheron-Guegan A., Bouree-Vigneron F. Temperature dependence study of YM112D4.5 by means of neutron powder diffraction. // J. Alloys Compd. 1998. V. 274. P. 59-64.

21. Sugiura H., Filipek S.M., Paul-Boncour V., Marchuk I„ Liu R.S., Pyun S.I. High pressures studies on hydrides of selected manganese alloys. // Nukleonika. 2006. V. 51. Suppl. 1. P. S73-S77.

22. Liu R.S., Filipek S.M., Paul-Boncour V., Hu S.F., Andre G., Bouree F., Yang H.D., Wierzbicki. R. Novel RMn2 (R = Y, Er) hydrides with Laves phase synthesized under hydrogen pressure. // J. Phys. Soc. Jpn. 2007. V. 76. Suppl. A. P. 5-6.

23. Filipek S.M., Sugiura H., Paul-Boncour V., Wierzbicki R., Liu R.S., Bagkar N. Studies of novel deuterides RMn2Di (R Rare Earth) compressed in DAC up to 30 GPa. // J. Phys.: Conference Series. 2008. V. 121. № 022001. P. 1-7.

24. Paul-Boncour V., Filipek S.M., Wierzbicki R., Andre G., Bouree F., Guillot M. Structural and magnetic properties of DyMn2D<5 synthesized under high deuterium pressure. // J. Phys.: Condens. Matter. 2009. V. 21. № 016001. P. 1-6.

25. Johnson J.R., Reilly J.J. Reaction of hydrogen with the low-temperature form, (C15) of TiCr2. // Inorg. Chem. 1978. V. 17. № 11. P. 3103-3107.

26. Johnson J.R. Reaction of hydrogen with the high-temperature (CI4) form of TiCr2. // J. Less-Common Met. 1980. V. 73. P. 345-354.

27. Johnson J.R., Reilly J.J., Reidinger F., Corliss L.M., Hastings J.M. On1 the- existence of F.C.C. TiCri.8H5.3. //J. Less-Common Met. 1982. V. 88. P. 107-114.

28. Клямкин C.H., Демидов В. А., Вербецкий B.H. Система TiCr2-H2 при» давлении водорода до 2000 атм:// Вестник МГУ. Сер. 2. Химия. 1993. Т. 34. № 4. С. 412-416.

29. Been О., Cohen D., Garka Z., Johnson J.R., Mintz M:H. High pressure studies of the TiCri.g-H2 system. Statistical thermodynamics above the critical temperature. // J. Alloys Compd. 1998. V. 267. P. 113-115.

30. Klyamkin S.N., Kovriga A.Yu., Verbetsky V.N. Effect of substitution on F.C.C. and B.C.C. hydride phase transformation in the TiCr2-H2 system. // Int. J. Hydrogen Energy. 1999. V. 24. P. 149-152.

31. Мордкович В.З. Физико-химические свойства гидридообразующих материалов на основе интерметаллических соединений для технологий выделения, хранения и сжатия водорода. // Дис. докт. хим. наук. М.: АО «ГИАП». 1995.271 С.

32. Beeri О., Cohen D., Garka.Z., Johnson J.R., Mintz M.H. High-pressure studies of Laves phase intermetallic hydrides adaptation of statistical thermodynamic models. // J. Alloys Compd. 1999. V. 293-295. P. 14-18.

33. Beeri O., Cohen D., Garka Z., Johnson J.R., Mintz M.H. Thermodynamic characterization and statistical thermodynamic of the TiCrMn-H2(D2) system. // J. Alloys Compd. 2000. V. 299. P. 217-226.

34. Beeri O., Cohen D., Garka Z., Johnson J.R., Mintz M.H. Site occupation and thermodynamic properties of the TiCr2.xMnx-H2 (0 < x < 1) system: statistical thermodynamics analysis. // J. Alloys Compd. 2003. V. 352. P. 111-122.

35. Yoshitsugu K., Yasuaki K., Shin-ichi Т., Tomoya M., Tamio S., Masahiko K. Development of metal hydride with high dissociation pressure. // J. Alloys Compd. 2006. V. 419. P. 256-261.

36. Gamo Т., Moriwaki Y., Yanagihara N., Yamashita Т., Iwaki T. Formation and properties of titanium-manganese alloy hydrides. //Proc. 3 WHEC. 1981. P. 2127-2143.

37. Gamo Т., Moriwaki Y., Yanagihara N. Formation and properties of titanium-manganese alloy hydrides. // Int. J. Hydrogen Energy. 1985. V. 10. № 1. P. 39-47.

38. Клямкин C.H., Карих A.A., Демидов B.A., Вербецкий B.H. Термодинамическое исследование систем CeNi5-H2 и TiMn2-H2 в области давлений до 200 МПа. // Неорг. Матер. 1993. Т. 29. № 9. С. 1233-1237.

39. Klyamkin S.N., Verbetsky V.N., Demidov V.A. Themiodynamics of hydride formation and-decomposition for TiMn2-H2 system at pressure up to 2000 atm. // J. Alloys Compd. 1994. V. 205. P. 996-999.

40. Relly J.J., Wiswall R.H. Formation and properties of iron titanium hydride. // Inorg. Chem. 1974. V. 13. №1. P. 218-222.

41. Shaltiel D., Jacob I., Davidov D. Hydrogen absorption and desorption properties of AB2 Laves-phase pseudobinary compounds. // J. Less-Gommon Met. 1977. V. 53. P. 117-131.

42. Shaltiel D: Hydride properties of AB2 Laves phase compounds. // J. Less-Common Met. 1978. V. 62. P. 407-416.

43. Семененко K.H., Вербецкий B.H., Зонтов B.C, Иоффе М.И., Цуцуран С.В. Взаимодействие ИМС титана с водородом. // Журн. Неорг. Химии. 1982. Т. 27. Вып. 6. С. 1359-1362.

44. Zotov Т., Movlaev Е., Mitrokhin S., Verbetsky V. Interaction in (Ti,Sc)Fe2-H2 and (Zr,Sc)Fe2-H2 systems. // J. Alloys Compd. 2008. V. 459. P. 220-224.

45. Коврига. А.Ю. Синтез в условиях высоких давлений и свойства гидридов интерметаллических соединений- титана и редкоземельных металлов. // Дис. канд. хим. наук. М.: МГУ. 1997. 157 С.

46. Dorogova М., Hirata Т., Filipek S.M, Bala Н. Synthesis of hexagonal hydride phase of ZrCr2Hx (x = 5.75) under high hydrogen pressure. // J. Phys: Condens. Matter. 2002. V. 14. P.11151-11156.

47. Pebler A., Gulbransen E.A. Termochemical and structural aspects of the reaction of hydrogen with alloys and intermetallic compounds of zirconium. // Electrochem. Technol. 1966. V. 4. P. 211-215.

48. Pebler A., Gulbransen E.A. Equilibrium studies on the systems ZrCr2-H2, ZrV2-H2 and ZrMo2-H2 between 0° and 900°C. // Trans. Met. Soc. AIME. 1967. V. 239. P. 1593-1600.

49. Семененко K.H., Вербецкий B.H., Митрохин C.B., Бурнашева В.В. Исследование взаимодействия с водородом интерметаллических соединений циркония, кристаллизующихся в структурных типах фаз Лавеса. // Журн. Неорг. Химии. 1980. Т. 25. Вып. 7. С. 1731-1736.

50. Filipek S.M., Jacob I., Paul-Boncour V., Percheron-Guegan A., Marchuk I., Mogilyanski D., Pielaszek J. Investigations of ZrFe2 and ZrCo2 under very high pressure of gaseous hydrogen and deuterium. //Pol. J. Chem. 2001. V. 75. P. 1921-1926.

51. Paul-Boncour V., Bouree-Vigneron F., Filipek S.M., Marchuk I., Jacob I., Percheron-Guegan A. Neutron diffraction study of ZrM2Dx deuterides (M = Fe, Co). // J. Alloys Compd. 2003. V. 356-357. P. 69-72.

52. Takeichi N., Tanaka H., Kuriyama N. High pressure hydrogen and hydrogen storage materials. // The Review of High Pressure Science and Technology. 2007. V. 17. №. 3 -Introduction to High-Pressure Science for Young Persons. P. 257-263.

53. Kuo H.T., Liu R.S., Filipek S.M., Wierzbicki R., Sato R„ Chan C.L., Yang H.D., Lee J.-F. Formation of hydrides in (TiixZrx)Co2 00 (0 < x < 1) pseudobinary alloys. // Inorg. Chem. 2009. V. 48. № 24. P. 11655-11659.

54. Jain A., Jain R.K., Agarwal Sh,, Ganesan V., Lalla N.P., Phase D.M., Jain I.P. Synthesis, characterization and hydrogenation of ZrFe2-xNix (x = 0.2, 0.4, 0.6, 0.8) alloys. // Int. J. Hydrogen Energy. 2007. V. 32. P. 3965-3971.

55. Jain A., Agarwal Sh., Jain LP. Correlation between the milling time and hydrogen-storage properties of nanostructured ZrFeNi ternary alloy. // J. Alloys Compd. 2009. V. 480. P. 325-328.

56. Jain A., Jain R.K., Agarwal Sh., Sharma R.K., Kulshrestha S.K., Jain I.P. Structural and Mossbauer spectroscopic study of cubic phase ZrFe2-xMnx hydrogen storage alloy. // J. Alloys Compd. 2008. V. 454. P. 31-37.

57. Jain A., Jain R.K., Agarwal G., Jain LP. Crystal structure, hydrogen absorption and thermodynamics of Zn-xCoxFe2 alloys. // J. Alloys Compd. 2007. V. 438. P. 106-109.

58. Jain A., Jain R.K., Agarwal Sh., Jain LP. Thermodynamics and structural aspects of hydrogen absorption in Zri-xCrxFe2 alloys. // Int. J. Hydrogen Energy. 2007. V. 32. P. 2445-2449.

59. Materials Science International Team, MSIT®, and Kuznetsov V. Iron Nickel -Zirconium. Effenberg G., Ilyenko S. (ed.). SpringerMaterials - The Landolt-Bornstein Database. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2009. DOI: 10.1007/978-3-540-70890-218.

60. Materials Science International Team, MSIT®, and Cacciamani G. Chromium Iron -Zirconium. Effenberg G., Ilyenko S. (ed.). SpringerMaterials - The Landolt-Bornstein Database. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2008. DOI: 10.1007/978-3-540-74199-219.

61. Raghavan V. Co-Fe-Zr (Cobalt-Iron-Zirconium). // J. Phase Equilibria. 2003. V. 24. № 2. P. 177-178.

62. Wertheim G.K., Jaccarino V., Wernick J.H. Anisotropic hfs interactions in ferromagnets from Mossbauer effect studies. // Phys. Rev. 1964. V. 135. № 1A. P. A151-A154.

63. Buschow K.H.J. Hydrogen absorption and its effect on the magnetic properties of rare-earth iron compounds. // Solid State Commun. 1976. V. 19. P. 421-423.

64. Yvon K., Fischer P. Crystal and magnetic structures of ternary metal hydrides: a comprehensive review. // Hydrogen in Intermetallic Compounds. 1988. V. 63. P. 87-138.

65. Fukaii Y. Metal-hydrogen system under extended p, T conditions. // The metal-hydrogen system, basic bulk properties. 1993. V. 21. P. 71 -75.

66. Swartzendruber L.J., Bennett L.H. Hyperfine field distributions in (ZrCo2)x(ZrFe2)i-x alloys. // J: Appl. Phys. 1968. V. 39. № 2. P. 1323-1324.

67. Muraoka Y., Shiga M., NakamuraY. Magnetic properties and Mossbauer effects of Zr(FeixCox)2. // J. Phys. F: Metal Phys. 1979. V. 9. № 9. P. 1889-1904.

68. Muraoka Y., Shiga M., NakamuraY. Magnetovolume effects in Zr(Fe1.xCox)2- // J. Phys. F: Metal Phys. 1980. V. 10. P. 127-139.

69. Wiesinger G., Hilscher G. Range of magnetic order in Zr(Fei.xCox)y (0 < x < 1, 1.8 < y < 2.1). // J. Phys. F: Met. Phys. 1982. V. 12. P. 497-515.

70. Sarzynski J., Wiertel M., Budzynski M. Influence of the local environment on the hyperfine interactions in Zr(Fei-xCox)2 compounds. // Hyperfine Interactions. 1997. V. 108. P. 381-387.

71. Wiesinger G. Effect of hydrogen absorption in the hyperfine interactions in Zr(Fei.xMnx)2. II Hyperfine Interactions. 1986. V. 28. P. 545-548.

72. Coaquira J.A.H., Rechenberg H.R., Filho J.M. Hydrogen absorption effects in the Zr(Feo.5Cro.5)2 compound. // Hyperfine Interactions. 2000. Y. 126. P. 205-210.

73. Muraoka Y., Shiga M., Nakamura Y. Magnetic properties and Mossbauer effect of A(Fei.xBx)2 (A = Y or Zr, B = A1 or Ni) Laves phase intermetallic compounds. // Phys. Stat. Sol. (a). 1977. V. 42. P. 369-374.

74. Sarzynski J., Budzynski M., Wasiewicz R., Wiertel M. The influence of silicon on hyperfine magnetic fields in Zr(Fei.xSix)2 measured for x < 0.17 by Mossbauer spectroscopy. // J. Phys: Condens. Matter. 1992. V. 4. P. 6473-6478.

75. Осипова JI.B., Пантелеймонов JLA. Магнитные свойства сплавов Fe-Ni-Zr и Fe-Ni-Nb.' // Известия Акад. Наук. Сер. Металлы. 1982. Т. 3. С. 205-206.

76. Budzynski М.у Sarzynski J., Wasiewicz R:,. Wiertel M. The influence of the local sunmmding on the. hyperfine interactions in:Zr(Fei-xNix)2 compounds. // Hyperfine Interactions. 1994. V. 88. P. 121-127.

77. Jains A., Jain R.K., Sharma R.K., Kumar M;, Jain I.P. Hydrogen? absorption» effects in ZrFc2-xNix compounds by means of Fe Mossbauer spectroscopy. // J. Mag;. Mag. Mat. 2007. V. 318: P. 44-48.

78. Hemmes H., Driessen A., Griessen R. Thermodynamic properties of hydrogen at pressures up to 1 Mbar and temperatures between 100 and 1000 K. // J. Phys. C: Solid State Phys. 1986. V. 19. P. 3571-3585.

79. Hesse J., Rubartsch A. Model independent evaluation of overlapped Mossbauer spectra. //J. Phys. E: Sci. Instrum. 1974. V. 7. P. 526-532.

80. Stein F., Sauthoff G., Palm M. Experimental determination of intermetallic phases, phase equilibria, and invariant reaction temperatures in. the Fe-Zr system. // J. Phase Equilibria. 2002; V. 23. № 6. P. 480-494.

81. Flanagan T.B., Oates W.A. Thermodynamics of intermetallic compound-hydrogen systems. // Hydrogen in Intermetallic Compounds. Topics in Applied Physics. 19881V. 63. P. 49-85.

82. Zhou G., Jin S., Liu L., Liu Hi, In Zh. Determination of isothermal section of Fe-Ti-Zr ternary system at 1173 K. // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. 2007. V. 17. P. 963-966.

83. SkrabekE.A., Wallace W.E. Magnetic characteristics of Laves phases containing lanthanide metals combined with nickel. // J: Appl. Phys. 1963. V. 34. P. 1356-1357.

84. Крупенченко A.B., Магомедбеков Э.П. Исследование устойчивости интерметаллических соединений типа ZrB2 (В = V, Сг, Мп) при взаимодействии с водородом равновесно-калориметрическим методом. // Журн: Неорг. Химии. 1992. Т. 37. Вып. 1.С. 174-181.

85. Крупенченко А.В:, Магомедбеков Э.П., Ведерникова И;И: Калориметрическое исследование термодинамических свойств системы ггСг2-водород. // Журн. Физ. Химии. 1990. Т. 64. № И. С. 2897-2908.

86. Pedziwiatr А.Т., Craig R.S., Wallace W.E., Pourarian F. Calorimetric enthalpies of formation and decomposition of hydrides of ZrMn2, ZrCr2 and related systems. // J. Solid. State Chem. 1983. V. 46. P. 336-341.

87. Anikina E.Yu., Verbetsky V.N. Investigation of ZrMn2+x-H2 by means of calorimetric method. // J. Alloys Compd. 2007. V. 446-447. P. 443-446.

88. Zhang L.Y., Wallace W.E. Hydrogenation characteristics of the isoelectronic alloys ZrMn2, ZrCrFe and ZrVCo. // J. Solid State Chem. 1988. V. 74. P. 132-137.

89. Jacob I., Shaitiel D. The influence of A1 on the hydrogen sorption properties of intermetallic compounds. // Proc. 2 WHEC. 1978. V. 3. P. 1689-1706.

90. Jacob I., Shaitiel D. Hydrogen absorption in Zr(AlxBi.x)2 (B = Fe, Co) Laves phase compounds. // Solid State Commun. 1978. V. 27. P. 175-180.

91. Bereznitsky M., Jacob I., Bloch J., Mintz M.H. Thermodynamic and structural aspects of hydrogen absorption in the Zr(AlxFei-x)2 system. // J. Alloys Compd. 2003. V. 351. P. 180-183.

92. Fujii F., Pourarian F., Wallace W.E. Effect of hydrogen absorption on the magnetic properties of Zr(Fei.xAlx)2 compounds. // J. Mag. Mag. Mat. 1982. V. 27. P. 215-220.

93. Israel A., Jacob I. Kinetics and thermodynamics of hydrogen absorption in the Zr(Al0 iFe0.9)2 intermetallic compound. // J. Alloys Compd. 1997. V. 260. P. 131-134.