Гибридные материалы на основе органических комплексов металлов и слоистых неорганических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Кудрявцева, Галина Сергеевна

• Кудрявцева, Галина Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кудрявцева, Галина Сергеевна

Введение.

Список сокращений.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Интеркаляция металлоорганических соединений в дихалькогениды металлов.

1.1.1. Строение и свойства металлоценов.

1.1.2. Строение и свойства слоистых дихалькогенидов металлов.

1.1.3. Открытие интеркаляции металлоценов в слоистые дихалькогениды металлов.

1.1.4. Методы интеркалирования металлоценов в слоистые дихалькогениды металлов.

1.1.5. Изменение электронных структур «хозяина» и «гостя» в реакциях интеркаляции.

1.1.6. Интеркаляция металлоорганических комплексов в слоистые мисфитные соединения.

1.1.7. Ориентация интеркалированной молекулы металлоцена в решетке дихалькогенидов металлов.

1.1.8. Свойства интеркалатных соединений на основе дихалькогенидов металлов.

1.2. Интеркаляция органических и металлоорганических соединений в гидратированный пентаоксид ванадия.

1.2.1. Строение и свойства ксерогеля пентаоксида ванадия.

1.2.2. Интеркалатные соединения на основе металлоорганических молекул и слоистого У205-пН20.

1.3. Интеркалатные материалы на основе порфиринов или фталоцианинов и слоистых неорганических соединений.

1.3.1. Строение и свойства порфиринов и фталоцианинов.

1.3.2. Интеркаляция порфиринов в слоистые оксиды.

1.3.3. Каталитические свойства интеркалированных порфиринов и фталоцианинов.

1.3.4. Исследование взаимодействий порфиринов с кислыми поверхностями минеральных глин.

1.3.5. Определение морфологии интеркалатных материалов.

1.3.6. Фотохимические свойства интеркалатных материалов на основе порфиринов и слоистых соединений.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Интеркаляция металлоорганических комплексов в слоистые дихалькогениды титана.

2.1.1. Получение интеркалатных материалов на основе ферроцена и кобальтоцена и диселенида титана.

2.1.2. Особенности интеркаляции из растворов кобальтоцена в решетку TiSe2.

2.1.3. Стехиометрия и структура интеркалатных соединений на основе металлоценов и TiSe2.

2.1.4. Свойства интеркалатных соединений (MCp2)o.3TiSe2 (М= Со, Fe).

Температурные зависимости сопротивления и магнитной восприимчивости (Cp2M)0.3TiSe2 (М= Fe, Со).

ЯГР-спектр (Cp2Fe)o.3TiSe2.

Термическая стабильность интеркалатных соединений (MCp2)o.3TiSe

М= Со, Fe).

2.1.5.3. Реакции металлоценов, интеркалированных в решетку TiSe2, с фталонитрилом.

2.2. Интеркаляция органических соединений в слоистый гидратированный пентаоксид ванадия.

2.2.1. Характеристика У205'пН20.

2.2.2. Интеркалатные материалы на основе порфиринов и V205-nH20.

Интеркаляция 5,10,15,20-тетракис-(4-пиридиний)порфирин цинка в

V205-nH20.

Интеркаляция 5,10,15,20-тетракис-(Ъ1-метил-4-пиридиыий)порфириы цинка в V205-nH20.

Интеркаляция 5Д0,15,20-тетракис-[4-(3-пропансульфонат)пиридиний]порфирин цинка в V205-nH20.

Интеркаляция порфиринов на пленки V205-nH20. Образование двухфазных систем.

2.2.3. Интеркалатные материалы на основе фталоцианинов и V205-nH20.

Интеркаляция 2,9,16,23-тетракис-(3-пиридилокси)фталоцианин цинка в

V205-nH20.

Интеркаляция 2,9,16,23-тетракис-[3-(Ы-метил)пиридинийокси] фталоцианин цинка в V205-nH20.

Интеркаляция 2,9,16,23-тетракис-[3-(3-пропансульфонат)пиридинийокси]фталоцианин цинка в V205-nH20. Интеркаляция фталоцианинов по реакции катионного обмена с Bu4N7V205-H20.

2.2.4. Влияние заместителя в органическом комплексе на структуру интеркалатного материала.

2.2.5. Влияние условий проведения интеркаляции на структуру интеркалатного материала.

2.2.6. Исследование интеркалатов на основе органических комплексов и V205nH20.

ИК-спектроскопия интеркалатных материалов. Рентгенофазовый анализ интеркалатов.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Используемые вещества и их подготовка.

3.2. Физико-химические методы исследования. Оборудование.

3.3. Интеркаляция металлоценов в дихалькогениды титана.

3.3.1. Интеркаляция металлоценов из паровой фазы в TiSe2.

3.3.2. Взаимодействие (Cp2M)o.3TiSe2 (М= Fe, Со) и TiSe2 с фталонитрилом.

3.3.3. Интеркаляция из растворов металлоценов в диселенид титана.

3.4. Интеркаляция порфиринов и фталоцианинов в V2O5T1H2C).

3.4.1. Синтез порфиринов и фталоцианинов.

3.4.2. Синтез ксерогеля V205-nH20.

3.4.3. Интеркаляция порфиринов и фталоцианинов из растворов в порошок V205nH20.

3.4.4. Интеркаляция порфиринов нанесением на пленки V205nH20 водных растворов.

3.4.5. Интеркаляция порфиринов и фталоцианинов из водных растворов в гель V205-nH20.

3.4.6. Интеркаляция фталоцианинов по реакции катионного обмена с

Bu4N+A/r205-nH20 интеркалатным соединением.

Выводы.

Благодарности.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гибридные материалы на основе органических комплексов металлов и слоистых неорганических соединений»

Актуальность проблемы. Развитие современных технологий неразрывно связано с получением новых функциональных материалов. Одним из методов, позволяющих формировать материалы с заданными свойствами, является реакция интеркаляции. Интеркалатные соединения (от лат. Intercalates - вставленный, добавленный) - частный случай клатратных соединений, которые образуются в результате обратимой реакции внедрения различных реагентов («гость») в межслоевое пространство кристаллических веществ («хозяин») со слоистым типом структуры. Внедряемыми в слоистую структуру соединениями могут быть органические молекулы, ионы и атомы металлов, металлоорганические соединения. В качестве слоистых материалов широко применяют графит, дихалькогениды металлов, слоистые оксиды металлов, оксихлориды, слоистые двойные гидроксиды, силикатные глины и другие природные материалы. В ходе интеркаляции сохраняется целостность кристаллической структуры «хозяина», наблюдается лишь некоторое увеличение межслоевого расстояния. Особенностью получения гибридных материалов по реакции интеркаляции в слоистые неорганические соединения является комбинирование каталитических, фотохимических, магнитных свойств внедряемых молекул и электрохимических, физических свойств исходных неорганических соединений.

Таким образом, можно проектировать свойства полученных материалов для различных областей применения в оптике, биологии, электронике, катализе. Интеркалатные материалы — это перспективные электропроводящие вещества, сверхпроводники при низких температурах, катализаторы, оптические сенсоры, твердые электролиты, модифицированные электроды, гибридные источники тока, селективные сорбенты при разделении и очистке веществ, аккумуляторы водорода.

Ограниченное количество сведений о получении и свойствах этих материалов не дает полной картины о структурных особенностях и физико-химических свойствах интеркалатных соединений.

Цель работы. Получение новых гибридных материалов по реакции интеркаляции органических комплексов металлов в слоистые неорганические соединения и исследование влияния природы внедряемой молекулы, структуры слоистых соединений и условий проведения реакций на стехиометрию, ориентацию молекул в слоях и свойства полученных интеркалатных материалов.

При этом решались следующие задачи: • - Получение новых интеркалатных материалов на основе металлоценов и слоистых дихалькогенидов титана.

- Исследование влияния природы металлоцена, структуры дихалькогенида титана и условий реакции на ход интеркаляции металлоценов в решетку дихалькогенидов титана.

- Исследование влияния электронных взаимодействий между компонентами гибридной системы на физические свойства интеркалатных материалов, исследование температурных зависимостей сопротивления и магнитной восприимчивости полученных материалов. - Получение новых интеркалатных материалов на основе катионных и цвиттер-ионных порфиринов и фталоцианинов и пентаоксида ванадия.

- Исследование влияния заместителей в порфириновом или фталоцианиновом кольце, условий интеркаляции на ориентацию молекул в слоях и стехиометрию интеркалатного материала.

Объектами исследования выбраны металлоцены (Cp2Fe, Ср2Со, Cp2Ni), катионные и цвиттер-ионные пиридилзамещенные порфирины и оксипиридилзамещенные фталоцианины, дихалькогениды титана (TiSe2, TiTe2), гидратированный пентаоксид ванадия V205'nH20.

Методы исследования. Электронная спектроскопия поглощения и отражения, рентгенофазовый анализ, РЖ-спектроскопия, рентгенофлуоресцентный анализ, рентгеноструктурный анализ, термогравиметрический анализ, ЯГР-спектроскопия, элементный анализ.

Научная новизна и практическая ценность работы заключается в следующем:

- Впервые проведено систематическое исследование электронного строения и свойств интеркалатных соединений на основе кобальтоцена, ферроцена и слоистого TiSe2.

- Впервые показана возможность интеркалирования металлоценов из паровой фазы в слоистые дихалькогениды титана.

- Установлено, что ход реакции интеркаляции зависит от выбора растворителя. Наиболее эффективным растворителем для получения интеркалатных соединений из растворов металлоценов является ТГФ, т.к. в присутствии диселенида титана ацетонитрил и хлороформ реагируют с кобальтоценом с образованием комплексов (г(5-циклопентадиенш1)(^4-цию1опентадиен)кобальта.

- Полученные в работе интеркалатные материалы (MCp2)o.3TiSe2 (М= Fe, Со) проявляют металлические свойства в области низких температур, что расширяет возможности применения полученных соединений в качестве проводящих материалов.

- Впервые исследован процесс термического распада металлоценов, интеркалированных в решетку TiSe2, приводящий к получению материалов, в которых магнитные частицы равномерно распределены в немагнитной матрице.

- Получены новые интеркалатные материалы на основе замещенных порфиринов и фталоцианинов и пентаоксида ванадия с разной ориентацией молекул в слоях У205-пН20.

- Установлено, что состав интеркалатных материалов и расположение внедряемых молекул в межслоевом пространстве зависит от природы органической молекулы, состояния ксерогеля и условий проведения реакции.

- Впервые замечено, что увеличение температуры реакции приводит к переориентированию органических молекул в слоях и увеличению межслоевого расстояния.

- Показано, что интеркаляция макроциклических комплексов в слои ксерогеля приводит к уменьшению размеров частиц интеркалатных соединений, что перспективно для получения наноматериалов.

На защиту выносятся следующие положения:

- Получение новых интеркалатных материалов на основе органических комплексов металлов и слоистых неорганических соединений.

- Установление зависимости стехиометрии и структуры интеркалатных материалов от природы внедряемой молекулы, структуры и состояния слоистого соединения и условий проведения реакции интеркаляции.

- Исследование электрофизических свойств интеркалатных материалов (Cp2M)0.3TiSe2 (М= Fe, Со).

Апробация работы: Результаты исследований были представлены на Международных конференциях: «From molecules towards materials» (Нижний Новгород, 2005), «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности» (Санкт-Петербург, 2006), «Fifth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines» (Москва, 2008), «Международная конференция по металлоорганической и координационной химии» (Нижний Новгород, 2008), «XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии» (Санкт-Петербург, 2009), «X Молодежная конференция по органической химии» (Уфа, 2007), на 11-ой и 12-ой Нижегородских сессиях молодых ученых (Нижний Новгород, 2006, 2007).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 4 статьях и 10 тезисах докладов на российских и международных конференциях.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента РФ НШ-8017.2006.3, гранта Президента РФ НШ-1396.2008.3, грантов РФФИ 06-03-32728-а, 08-03-97054 и контрактов № 02.442.11.7286, № 02.445.11.7365, № 02.513.11.0002 Федерального агентства по науке и инновациям.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 186 наименований. Работа изложена на 155 страницах печатного текста и содержит 17 таблиц и 40 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Кудрявцева, Галина Сергеевна

Выводы

1. Получены интеркалатные материалы на основе ферроцена и кобальтоцена и диселенида титана состава (MCp2)o.3TiSe2 (М= Fe, Со). Впервые показана возможность интеркалирования металлоценов из паровой фазы в слоистые дихалькогениды титана.

2. Установлено, что стехиометрия интеркалатного материала не зависит от природы металлоцена и способа интеркалирования металлоорганического соединения.

3. Замечено, что ход реакции определяет выбор растворителя. Наиболее эффективным растворителем для получения интеркалатных соединений из растворов металлоценов является ТГФ. При использовании MeCN и СНС1з наблюдается взаимодействие кобальтоцена с растворителем в присутствии TiSe2 с образованием производных (г15-циклопентадиенил)(г14-циклопентадиен)кобальта.

4. Впервые проведены исследования электронных взаимодействий между компонентами гибридной системы. На основании данных ЯГР-спектроскопии (FeCp2)o.3TiSe2 и вычисленных величин магнитного момента (MCp2)o.3TiSe2 установлено, что интеркаляция приводит не только к окислению молекулы металлоцена, но и к донированию электронной плотности от TiSe2 на молекулу металлоцена.

5. Полученные интеркалатные материалы (MCp2)o.3TiSe2 (М= Fe, Со) проявляют металлические свойства в области низких температур.

6. Определено, что термический распад металлоценов, интеркалированных в решетку TiSe2, приводит к получению материалов, в которых магнитные частицы (CoSe2) равномерно распределены в немагнитной матрице (TiSe2).

7. Получены новые гибридные материалы путем внедрения замещенных порфиринов и фталоцианинов в ксерогель пентаоксида ванадия.

8. Установлено, что состав интеркалатных материалов и расположение внедряемых молекул в межслоевом пространстве зависит от природы органической молекулы и условий проведения реакции интеркаляции.

9. Наиболее выгодная (параллельная или наклонная) ориентация молекул в слоях V205-nH20 определяется возможностью нейтрализации частичного отрицательного заряда на V2Os слоях за счет взаимодействия с катионными группами внедренных молекул.

10. Впервые замечено, что увеличение температуры реакции интеркаляции приводит к переориентированию органических молекул в слоях V2CVnH20 и увеличению межслоевого расстояния.

11. Показано, что интеркаляция макроциклических комплексов в слои ксерогеля приводит к уменьшению размеров частиц интеркалатных соединений, что является перспективным для получения наноматериалов.

Благодарности

В первую очередь мне хотелось бы поблагодарить моих руководителей Ольгу Николаевну Суворову и Георгия Алексеевича Домрачева за помощь и активное участие в выполнении работы. Также хотелось бы выразить особую благодарность Елене Александровне Щупак за неоценимый вклад в эту работу, поддержку и заботу и всем сотрудникам лаборатории ТМОС ИМХ РАН Валентине Владимировне Кутыревой, Ксении Максимовой, Сергею Макарову, Наталье Львовне Базякиной, Сергею Юлиевичу Кеткову. За рентгенофазовый анализ полученных образцов, помощь в интерпритации результатов и огромный интерес к моей работе также хотелось бы особенно поблагодарить Александра Ивановича Кириллова. Также мне хотелось бы поблагодарить профессора Бременского университета Дитера Верле.

Также хотелось бы выразить благодарность за исследования электрофизических свойств и сотрудничество сотруднику Института Физики Металлов Уральского отделения РАН (г. Екатеринбург) Александру Натановичу Титову.

Хотелось бы поблагодарить сотрудников Института металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН:

Ольгу Владимировну Кузнецову за ИК-спектры, Георгия Константиновича Фукина и Евгения Владимировича Баранова за рентгеноструктурный анализ, Алексей Александровича Зайцева и Татьяну Ивановну Лопатину за ТГА, Захарову Рахиль Петровну, Чулкову Тамару Ивановну и Конкину Татьяну Николаевну за элементный анализ образцов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кудрявцева, Галина Сергеевна, 2009 год

1. Intercalated Layered Materials. // Ed. F.A. Levy. The Netherlands: Dordrecht, 1979.-vol. 6.-576 p.

2. Physics of intercalation compounds. // Eds. L. Pietronero and E. Tosatti. — New York: Springer-Verlag, 1981. 323 p.

3. Intercalation Chemistry. // Eds. M. S. Whittingham, A. J. Jacobsen. New York: Academic Press, 1982. — 595 p.

4. G. Centi, S. Perathoner. Catalysis by layered materials: A review. // Microporous and Mesoporous Materials. 2008. - 107. - p. 3-15.

5. C. Sanchez, B. Julian, P. Belleville, M. Popall. Applications of hybrid organic-inorganic nanocomposites. // J. Mater. Chem. 2005. — 15. — p. 3559 — 3592.

6. M. Ogawa, K. Kuroda. Photofunctions of Intercalation Compounds. // Chem. Rev. 1995. - 95 (2). - p. 399^38.

7. P. Judeinstein, C. Sanchez. Hybrid organic-inorganic materials: a land of multidisciplinarity. // J. Mater. Chem. 1996. - 6. - p. 511 - 525.

8. E. Coronado and E. Palomares. Hybrid molecular materials for optoelectronic devices. // J. Mater. Chem. 2005. - 15. - p. 3593 - 3597.

9. P. Gomez-Romero. Hybrid Organic-Inorganic Materials-In Search of Synergic Activity.//Adv. Mater.-2001.-v. 13.- Is. 3.-p. 163-174.

10. V.R.L. Constantino, C.A.S. Barbosa, M.A. Bizeto, P.M. Dias. Intercalation Compounds involving Inorganic Layered Structures. // An. Acad. Bras. Ci. 2000. -72(1).-p. 45-49.

11. G. Wilkinson, M. Rosenblum, M.C. Whiting, R.B. Woodward. The Structure of iron bis-cyclopentadienyl. // J. Am. Chem. Soc. 1952. - 74 (8). - p. 21252126.

12. E. O. Fischer, W. Pfab. Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels. // Z. Naturforsch. -1952.-B7.-p. 377-379.

13. Э.Г. Перевалова, М.Д. Решетова, К.И. Грандберг. // Методы элементоорганической химии. Железоорганические соединения. Ферроцен. -М.: Наука, 1983.-544 с.

14. Методы элементоорганической химии. //Под общей ред. А.Н. Несмеянова И К.А. Кочешкова. М.: Наука. - 1978.

15. D. O'Hare, W. Jaegermann, D. L. Williamson, F.S. Ohuchi, B.A. Parkinson. X-ray photoelectron, Moessbauer, magnetic and electrical conductivity study of SnS2{CoCp2}o.3i-//Inorg. Chem. 1988.-27 (9).-p. 1537-1542.

16. A. Ibarz, E. Ruiz, S. Alvarez. Theoretical study of the intercalation of cobaltocene in metal chalcogenides. // J. Mater. Chem. 1998. -8. - p. 1893 -1900.

17. M. B. Dines. Intercalation of Metallocenes in the Layered Transition-Metal Dichalcogenides.// Science.- 1975.-vol. 188. p. 1210-1211.

18. F. R. Gamble, A. H. Thompson. Superconductivity in layer compounds intercalated with paramagnetic molecules. // Solid State Communications. 1978. - vol. 27. - is. 4. - p. 379-382.

19. В.И. Максимов. Магнитные, электрические и тепловые свойства интеркалированного 3d-MeTaruiaMH диселенида титана. // дис. канд. физ.-мат. наук: Екатеринбург, 2006. — 181 с.

20. Н. Wong, R. Millett, J. S. О. Evans, S. Barlow, D. O'Hare. Electronic and magnetic properties of organometallic intercalates of zirconium dichalcogenides. // Chem. Mater. 1995. - vol. 7, (1). - p. 210-214.

21. S.J. Heyes, N.J. Clayden, C.M. Dobson, Malcolm L.H. Green, P.J. Wiseman. Structure and dynamics of cobaltocene intercalated in tantalum disulphideоinvestigated by H n.m.r. spectroscopy. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1987. -p. 1560- 1562.

22. J. S. О. Evans, and D. O'Hare. Structure of the Layered Intercalate TaS2{Co(Cp)2}0.25: A Powder X-ray, Neutron Diffraction, and Solid-State NMR Study. // Chem. Mater. 1995. - vol. 7 (9). - p. 1668-1674.

23. C.A. Formstone, M. Kurmoo, E.T. FitzGerald, P.A. Cox and Dermot O'Hare. Single-crystal conductivity study of the tin dichalcogenides SnS2 xSex intercalated with cobaltocene. // J. Mater. Chem. 1991. - vol. 1. - p. 51 - 57.

24. R.P. Clement, W.B. Davies, K.A. Ford, Malcolm L. H. Green, A.J. Jacobson. Organometallic intercalates of the layered transition-metal dichalcogenides tantalum sulfide (TaS2) and zirconium sulfide. // Inorg. Chem. 1978. - vol. 17 (10).-p. 2754-2758.

25. W.B. Davies, Malcolm L. H. Green, A.J. Jacobson. Organometallic intercalation of metal dichalcogenides: intercalates of zirconium disulphide and low ionisation potential sandwich compounds. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1976.-p. 781 -782.

26. Malcolm L. H. Green, D.K.P. Ng, H. Wong. New rf-cycloheptatrienyl tungsten compounds and the intercalation of M(ri7-C7H7)(ri7-C5H4Me).(M = Mo or W) into ZrS2. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993. - p. 3213 - 3217.

27. K. Chatakondu, C. Formstone, Malcolm L. H. Green, D. O'Hare, J.M. Twyman, P. J. Wiseman. Intercalation of 2-aminoethylferrocene into the layered host lattices M0O3, 2H-TaS2 and a-Zr(HP04)2-H20. // J. Mater. Chem. 1991. -vol. l.-p. 205-212.

28. H. Tagaya, T. Hashimoto, M. Karasu, T. Izumi, K. Chiba. Inclusion of Substituted Ferrocenes and Aromatic Compounds into MoS2 Layers as New Intercalation Compounds. // Chem. Lett. 1991. - vol. 20. - № 12. - p. 2113- ?.

29. H. Wong, J.S. О. Evans, S. Barlow, Dermot O'Hare. Structural characterisation of organometallic intercalates of SnSe2 and ZrS2 by neutron and X-ray diffraction. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. - p. 1589 - 1591.

30. B.G. Silbernagel. Proton NMR studies of superconducting intercalation complexes: Orientation, arrangement and molecular dynamics in TaS2 (cobaltocene)1/4. // Chem. Phys. Lett. 1975. - vol. 34. - is. 2.-p. 298-301.

31. C. Grey, J.S.O. Evans, D. O'Hare, S.J. Heyes. Structure of cobaltocene in SnS2: a single crystal solid state 2H NMR study. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1991.-p. 1380- 1382.

32. R. Schollhorn, E. Sick, A. Lerf. Reversible topotactic redox reactions of layered dichalcogenides. // Mater. Res. Bull. 1975. - vol. 10. - is. 10. - p. 10051012.

33. D. G. Clerc, D. A. Cleary. A study of the mechanism of cobaltocene intercalation in Cd2P2S6- //Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1995. -vol. 56.-is. l.-p. 69-78.

34. D. A. Cleary, A. H. Francis. Electron spin resonance spectra of cobaltocene intercalated cadmium phosphorus sulfide (CdPS3) layered host lattices. // J. Phys. Chem. 1985. - 89 (1). - p. 97-100.

35. M. H. Whangbo, R. Brec, G. Ouvrard, J. Rouxel. Reduction sites of transition-metal phosphorus trichalcogenides MPX3. // Inorg. Chem. 1985.- 24 (15). - p. 2459-2461.

36. Y. Mathey, R. Clement, C. Sourisseau, G. Lucazeau. Vibrational study of layered MPX3 compounds and of some intercalates with Co(r|5-C5H5)2+ or Cr(r|6-C6H6)2+. // Inorg. Chem. 1980. - 19 (9). - p. 2773-2779.

37. G. T. Long, D. A. Cleary. Intercalation of ferrocene into Cd2P2S6(CoCp2)o.s- H Journal of Solid State Chemistry. 1990. - vol. 87. - is. 1. - p. 77-82.

38. A. Ibarz, Е. Ruiz, S. Alvarez. Electronic Structure of Host Lattices for Intercalation Compounds: SnS2, SnSe2, ZrS2, and TaS2. // Chem. Mater. 1998. -10 (11).-p. 3422-3428.

39. C.A. Formstone, E.T. FitzGerald, P.A. Cox, D. O'Hare. Photoelectron spectroscopy of the tin dichalcogenides SnS2-xSex intercalated with cobaltocene. // Inorg. Chem. 1990. - 29 (19). - p. 3860-3866.

40. D. O'Hare. Structure, dynamics, and electronic properties of cobaltocene in SnS2xSex{0<x<2}. //Chem. Soc. Rev. 1992. -21. - p. 121 - 126.

41. L. Hernan, J. Morales, L. Sanchez, J.L. Tirado, A.R. Gonzalez-Elipe. Cobaltocene Intercalation into Misfit Layer Chalcogenides. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. - p. 1081-1083.

42. L. Hernan, J. Morales, L. Sanchez, J. L. Tirado, J. P. Espinos, A. R. Gonzalez Elipe. Diffraction and XPS Studies of Misfit Layer Chalcogenides Intercalated with Cobaltocene. // Chem. Mater. 1995. - 7 (8). - p. 1576-1582.

43. J.S.O. Evans, D. O'Hare. Structure of the Layered Intercalate TaS2{Co(Cp)2}o.25: A Powder X-ray, Neutron Diffraction, and Solid-State NMR Study. // Chem. Mater. 1995.-7 (9). - p. 1668-1674.

44. S. J. Mason, S. J. Heyes, H. V. Wong, D. O'Hare. Evidence of Ordering of Cobaltocenium Ions in SnSe2{Co(r|5-C5D5)2}o.3, Using Single-Crystal Solid State 2H NMR Spectroscopy. // Inorg. Chem. 1995. - 34 (17). - p. 4287-4289.

45. D. O'Hare, C.A. Formstone, E.T. Fitzgerald, P.A. Cox, M. Kurmoo. Electrical and magnetic characterisation of SnS2xSex and the organometallic intercalates SnS2-xSex{Co(r|5-C5H5)2}о.з. // Synth. Met. 1991. - vol. 42. - is. 3. - p. 25712574.

46. J.S.O. Evans, S.J. Price, H. Wong, D. O'Hare. Kinetic Study of the Intercalation of Cobaltocene by Layered Metal Dichalcogenides with Time

47. Resolved in Situ X-ray Powder Diffraction. // J. Am. Chem. Soc. 1998. - 120. -p. 10837-10846.

48. A. Ibarz, E. Ruiz, S. Alvarez. Theoretical study of the guest— guest interactions of cobaltocene intercalated in metal sulfides. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. - p. 1463 - 1467.

49. J. Livage. Vanadium pentoxide gels. // Chem. Mater. 1991. — vol. 3. — is. 4. — p. 578-593.

50. J. Livage, O. Pelletier, P. Davidson. Vanadium Pentoxide Sol and Gel Mesophases. // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 2000. - 19. - p. 275-278.

51. J. Livage. Synthesis of polyoxovanadates via "chimie douce". // Coord. Chem. Rev. 1998. - vol. 178-180. -p. 999-1018.

52. J. Livage. Sol-gel chemistry and electrochemical properties of vanadium oxide gels. // Solid State Ionics. 1996. - vol. 86-88. - p. 935-942.

53. T. Yao, Y. Oka, N. Yamamoto. Layered structures of hydrated vanadium oxides. Part 1. Alkali-metal intercalates А0.зУ2О5-пН2О (A = Na, K, Rb, Cs and NH4). // J. Mater. Chem. - 1992. - 2. - p. 331-336.

54. Y.-J. Liu, J. A. Cowen, T . A. Kaplan, D.C. DeGroot, J. Schindler, C. R. Kannewurf, M. G. Kanatzidis. Investigation of the Alkali-Metal Vanadium Oxide Xerogel Bronzes: AxV205-nH20 (A = К and Cs). // Chem. Mater. 1995. - 7. - p. 1616-1624.

55. N. Baffler, L. Znaidi, J.-C. Badot. Ionic Hydration Number in V205 Intercalated Xerogels Mx(H20)yV205. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1990. - 86(14). - p. 2623-2628.

56. N. Baffler, L. Znaidi, M. Huber. Synthesis of vanadium bronzes MxV205 through sol-gel processes II orthorhombic bronzes (M = Ba~ , Ni~ , A1 , Fe ). // Mater. Res. Bull. - 1990. - vol. 25. - is. 6. - p. 705-713.

57. G. Gregoire, N. Baffier, A. Kahn-Harari, J.-C. Badot. X-Ray powder diffraction study of a new vanadium oxide Cro.nV2O5.i6 synthesized by a sol-gel process. // J. Mater. Chem. 1998. - 8(9). - p. 2103-2108.

58. H.P. Oliveira, F. J. Anaissi, H.E. Toma. Structural characterization and thermal behavior of lanthanide (III)-vanadium(V)-oxide xerogels. // Mater. Res. Bull. -1998.-vol. 13.-№ 12.-p. 1783-1792.

59. H. P.Wong, В. C. Dave, F. Leroux, J. Harreld, B. Dunn and L. F. Nazar. Synthesis and characterization of polypyrrole/vanadium pentoxide nanocomposite aerogels. // J. Mater. Chem. 1998. - 8 (4). - p. 1019-1027.

60. G.R. Go ward, F. Leroux, L. F. Nazar. Poly(pyrrole) and poly(thiophene)/vanadium oxide interleaved nanocomposites: positive electrodes for lithium batteries. // Electrochim. Acta. 1998. - vol. 43. - is. 10-11. - p. 13071313.

61. M. G. Kanatzidis, C.-G. Wu. Conductive Polymer Bronzes. Intercalated Polyaniline in V205 Xerogels. // J. Am. Chem. Soc. 1989. - 111. - p. 4139-4141.

62. H. Nakajima, G. Matsubayashi. Intercalation and Polymerization of 4-Anilinoaniline and 4-Anilinoanilinium Iodide in the VOPO, and V205 Interlayer Spaces. // J. Mater. Chem. 1995. - 5 ( 1). - p. 105-108.

63. M. Lira-Cantu and P. Gomez-Romero. Synthesis and Characterization of Intercalate Phases in the Organic-Inorganic Polyaniline/V205 System. // Journal of Solid State Chemistry. 1999. - vol. 147. - is. 2. - p. 601-608.

64. M. G. Kanatzidis, C.-G. Wu, H. 0. Marcy, D. C. DeGroot, C. R. Kannewurf. Conductive Polymer/Oxide Bronze Nanocomposites. Intercalated Polythiophene in V205 Xerogels. // Chem. Mater. 1990. - 2. - p. 222-224.

65. Z. F. Li, and E. Ruckenstein. Intercalation of Conductive Polyaniline in the Mesostructured V205. // Langmuir. 2002. - 18 (18). - p. 6956-6961.

66. C.-G. Wu, D. C. DeGroot, H. O. Marcy, J. L. Schindler, C.R. Kannewurf, Y.-J. Liu, W. Hirpo, and M. G. Kanatzidis. Redox Intercalative Polymerization of Aniline in V9O5 Xerogel. The Postintercalative Intralamellar Polymer Growth in

67. Polyaniline/Metal Oxide Nanocomposites Is Facilitated by Molecular Oxygen. // Chem. Mater. 1996. - 8 (8). - p. 1992-2004.

68. V. Glezer, O. Lev. Sol-gel vanadium pentaoxide glucose biosensor. // J. Am. Chem. Soc. 1993. - 115 (6). - p. 2533-2534.

69. C. Imawan, H. Steffes, F. Solzbacher, E. Obermeier. Structural and gas-sensing properties of V2O5-M0O3 thin films for H2 detection. // Sensors and Actuators B: Chemical.-2001.-vol. 77.-is. 1-2.-p. 346-351.

70. A.R. Raju, C. N. R. Rao. V205-based Hydrocarbon Sensors. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991.-p. 1260-1261.

71. B. Wang, B. Li, Q. Deng, Sh. Dong. Amperometric Glucose Biosensor Based on Sol-Gel Organic-Inorganic Hybrid Material. // Anal. Chem. 1998. - 70. - p. 3170-3174.

72. J. L. Reddinger, J.R. Reynolds. Tunable Redox and Optical Properties Using Transition Metal-Complexed Polythiophenes. // Macromolecules. 1997. - 30. -p. 673-675.

73. T. Shimidzu, A. Ohtani, M. Aiba, K. Honda. Electrochromism of a Conducting Polypyrrole-Phosphotungstate Composite Electrode. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1988. - 84(11). - p. 3941-3949.

74. H. Yoneyama, M. Tokuda and S. Kuwabata. Photo-induced electrochromic reactions of deprotonated polyaniline containing cadmium sulfide particles. // Electrochim. Acta. 1994. - vol. 39. - is. 8-9.-p. 1315-1320.

75. C. Sanchez, R. Morineau, J. Livage. Electrical conductivity of amorphous V205. // Phys. Status Solidi A. 1983. - vol. 76. - is. 2. - p. 661-666.

76. J. Livage. Sol-gel synthesis of heterogeneous catalysts from aqueous solutions. // Catal. Today. 1998.-vol. 41.-is. 1-3.-p. 3-19.

77. В.Л.Волков, В.Ф. Лазарев, Г.С. Захарова. Катодные материалы из ксерогелей оксида ванадия (V) в химических источниках тока. // Электрохим. Энергетика. -2001. т. 1. -№ 3. - с. 3-8.

78. Г.С. Захарова, В.Л. Волков. Интеркаляционные соединения на основе ксерогеля оксида ванадия (V). // Успехи химии. 2003. - 72(4). - 346-362.

79. О. Lev, Z. Wu, S. Bharathi, V. Glezer, A. Modestov, J. Gun, L. Rabinovich, and S. Sampath. Sol-Gel Materials in Electrochemistry. // Chem. Mater. 1997. -9.-p. 2354-2375.

80. F. Coustier, J. Hill, В. B. Owens, S. Passerini, W. H. Smyrl. Doped Vanadium Oxides as Host Materials for Lithium Intercalation. // J. Electrochem. Soc. 1999. - vol. 146. - is. 4. - p. 1355-1360.

81. F. J. Anaissi, G. J. F. Demets and H. E. Toma. Electrochemical conditioning of vanadium (V) pentoxide xerogel films. // Electrochem. Commun. 1999. - vol. 1. -is. 8.-p. 332-335.

82. F. Leroux, G. Goward, W.P. Power, L.F. Nazar. Electrochemical Li insertion into conductive ро1утег/У205 nanocomposites. // J. Electrochem. Soc. 1997. -144.-p. 3886-3895.

83. F. Leroux, B.E. Koene, L.F. Nazar. Electrochemical Lithium Intercalation into a Polyaniline/V205 Nanocomposite. // J. Electrochem. Soc. 1996. - vol. 143. — is. 9. -p. L181-L183.

84. M. Lira-Cantu, P. Gomez-Romero. The Organic-Inorganic Polyaniline/V205 System. Application as a High-Capacity Hybrid Cathode for Rechargeable Lithium Batteries. // J. Electrochem. Soc. 1999. - vol. 146. - is. 6. - p. 2029-2033.

85. M. Hibino, M. Ugaji, A. Kishimoto, T. Kudo. Preparation and lithium intercalation of a new vanadium oxide with a two-dimensional structure. // Solid State Ionics. 1995. - vol. 79. - p. 239-244.

86. S. Kuwabata, Sh. Masui, H. Tomiyori, H. Yoneyama. Charge-discharge properties of chemically prepared composites of V2O5 and polypyrrole as positive electrode materials in rechargeable Li batteries. // Electrochim. Acta. 2000. -vol. 46.-is. l.-p. 91-97.

87. S. Kuwabata, T. Idzu, C.R. Martin, H. Yoneyama. Charge-Discharge Properties of Composite Films of Polyaniline and Crystalline V2O5 Particles. // J. Electrochem. Soc. 1998. - vol. 145.-is. 8.-p. 2707-2710.

88. R. Baddour, J. P. Pereira-Ramos, R. Messina and J. Perichon. Vanadium pentoxide xerogel as rechargeable cathodic material for lithium batteries. // Journal of Electroanalytical Chemistiy. 1990. - vol. 277. - is. 1-2. - p. 359-366.

89. M. Hibino, M. Ugaji, A. Kishimoto, T. Kudo. Preparation and lithium intercalation of a new vanadium oxide with a two-dimensional structure. // Solid State Ionics. 1995. - vol. 79. - p. 239-244.

90. V. D. Pokhodenko, V. G. Koshechko, V. A. Krylov. New electrolytes and polymer cathode materials for lithium batteries. // Journal of Power Sources. -1993.-vol. 45.-is. l.-p. 1-5.

91. H. K. Youssoufi, F. Gamier, A. Yassar, S. Baiteche, P. Srivastava. A "proton-pump" electrode based on poly(3-carboxymethylpyrrole). // Adv. Mater. 1994. — 6.-p. 755-758.

92. P. Aldebert, N. Baffler, N. Gharbi and J. Livage. Layered structure of vanadium pentoxide gels. // Mater. Res. Bull. 1981. - vol. 16. - is. 6. - p. 669676.

93. J. Legendre, J. Livage. Vanadium pentoxide gels. I. Structural study by electron diffraction. // Journal of Colloid and Interface Science. 1983. - vol. 94. -is. l.-p. 75-83.

94. J. Legendre, P. Aldebert, N. Baffler, J, Livage. Vanadium pentoxide gels. II. Structural study by x-ray diffraction. // Journal of Colloid and Interface Science. -1983.-vol. 94.-is. l.-p. 84-89.

95. T. Yao, Y. Oka, N. Yamamoto. Layered structures of hydrated vanadium oxides. Part 2.—Vanadyl intercalates (V0)xV205-nH20. // J. Mater. Chem. 1992. -2.-p. 337-340.

96. T. Yao, Y. Oka, N. Yamamoto. Layered structures of vanadium pentoxide gels. // Mat. Res. Bull. 1992. - vol. 27. - is. 6. - p. 669-675.

97. V. Petkov, P. N. Trikalitis, E. S. Bozin, S. J. L. Billinge, T. Vogt, M. G. Kanatzidis. Structure of V205-nH20 Xerogel Solved by the Atomic Pair Distribution Function Technique. // J. Am. Chem. Soc. 2002. - 124 (34). - p. 10157-10162.

98. P. N. Trikalitis, V. Petkov, M. G. Kanatzidis. Structure of Redox Intercalated (NH4)o.5V205-mH20 Xerogel Using the Pair Distribution Function Technique. // Chem. Mater. 2003. - 15. - p. 3337-3342.

99. R. Ramirez, B. Casal, L. Utrera, E. Ruiz-Hitzky. Oxygen Reactivity in vanadium pentoxide: Electronic Structure and Infrared Spectroscopy studies. // J. Phys. Chem. 1990. - 94. - p. 8960-8965.

100. Y. Kera, K. Hirota. Infrared Spectroscopic Study of Oxygen Species in vanadium pentoxide with Reference to its activity in catalytic oxidation. // J. Phys. Chem. 1969. - 73. - p. 3973-3981.

101. G. J. F. Demets, F. J. Anaissi, H. E. Toma. Electrochemical properties of assembled polypyrrole/V205 xerogel films. // Electrochim. Acta. 2000. — vol. 46. -is. 4.-p. 547-554.

102. О. Yu. Posudievsky, S. A. Biskulova, V. D. Pokhodenko. New hybrid guest-host nanocomposites based on polyaniline, poly(ethylene oxide) and V2O5. // Mater. Chem. 2004. - 14. - p. 1419 - 1423.

103. J. Wang, К. E. Gonsalves. A Combinatorial Approach for the Synthesis and Characterization of Polymer/Vanadium Oxide Nanocomposites. // J. Comb. Chem. 1999.- 1.-p. 216-222.

104. H. Nalcajima, G. Matsubayashi. Intercalation/Polymerization of the anilinium cation in the VOPO4 interlayer space. // Chem. Lett. 1993. - p. 423-426.

105. J. S. Sakamoto, B. Dunn. Vanadium Oxide-Carbon Nanotube Composite Electrodes for Use in Secondary Lithium Batteries. // J. Electrochem. Soc. — 2002. -vol. 149.-is. l.-p. A26-A30.

106. S. Nordlinder, K. Edstrom, T. Gustafsson. The Performance of Vanadium Oxide Nanorolls as Cathode Material in a Rechargeable Lithium Battery. // Electrochem. Solid State Lett. 2001. - vol. 4. - is. 8. - p. A129-A131.

107. S. Jouanneau, A. Salle, A. Verbaere, M. Deschamps, S. Lascaud, D. Guyomard. Influence of the morphology on the Li insertion properties of Lii.,V308.//J. Mater. Chem. 2003. - 13.-p. 921 -927.

108. E. Shouji, D. A. Buttry. EQCM measurements of solvent transport during Li+ intercalation in V2O5 xerogel films. // Electrochimica Acta. 2000. - vol. 45. - is. 22-23.-p. 3757-3764.

109. M. E. Spahr, P. Stoschitzki-Bitterli, R. Nesper, O. Haas, P. Novak. Vanadium Oxide Nanotubes. A New Nanostructured Redox-Active Material for the Electrochemical Insertion of Lithium. // J. Electrochem. Soc. 1999. - vol. 146. -is. 8.-p. 2780-2783.

110. С. R. Sides, N. Li, С. J. Patrissi, B. Scrosati, C. R. Martin. Theme Article -Nanoscale Materials for Lithium-Ion Batteries. // Materials Research Society Bulletin. 2002. - vol. 27. - No. 8. - p. 605-607.

111. M. L. Rojas-Cervantes, B. Casal, P. Aranda, M. Saviron, J. C. Galvan, E. Ruiz-Hitzky. Hybrid materials based on vanadium pentoxide intercalation complexes. // Colloid. Polym. Sci. 2001. - vol. 279. -№ 10. - p. 990-1004.

112. Y.-J. Liu, D. C. DeGroot, J. L. Schindler, C. R. Kannewurf, M. G. Kanatzidis. Intercalation of Poly(ethylene oxide) in V205 Xerogel. // Chem. Mater. 1991.-3. -p. 992-994.

113. B.C. Satishkumar, A. Govindaraj, E.M. Vogl, L. Basumallick, C.N.R. Rao. Oxide nanotubes prepared using carbon nanotubes as templates. // Journal of Materials Research. 1997. - vol. 12. - No. 3. - p. 604-606.

114. G. T. Kim, J. Muster, V. Krstic, J. G. Park and Y. W. Park, S. Roth, M. Burghard. Field-effect transistor made of individual V2O5 nanofibers. // Appl. Phys. Lett. 2000. - vol. 76. - № 14. - p. 1875-1877.

115. S. Okuno, G. Matsubayashi. Intercalation of Ferrocene and (Ferrocenylalkyl)ammonium Halides into the Gel-V205 Interlayer Space. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1993. - vol. 66.-No. 2.-p. 459-463.

116. S. Okuno and G. Matsubayashi. Intercalation of Alkyl-bridged Biferrocene Compounds into VOPO4 and Gel-V205 Interlayer Spaces. // Chem. Lett. 1993. -vol. 22. - No. 5. - p. 799-802.

117. G. Matsubayashi and S. Ohta. Intercalation of Ferrocene and Related Compounds into Interlayer Spaces of Vanadyl Phosphate. // Chem Lett. 1990. -vol. 19. -№ 5. - p. 787-790.

118. G. Matsubayashi, S. Ohta, S. Okuno. Intercalation of ferrocene and its alkyl derivatives into the vanadyl phosphate interlayer space. // Inorg. Chim. Acta. -1991.-vol. 184.-is. l.-p. 47-52.

119. Б.Д. Березин. Координационные соединения порфиринов и фталоцианинов. М.: Наука. - 1978. - 280 с.

120. Б.Д. Березин, Н.С. Ениколопян. Металлопорфирины. -М.: Науа. 1988. - 160 с.

121. Симон Ж., Андре Ж.-Ж. Молекулярные полупроводники. М.: Мир, 1988.-342 с.

122. H. Fischer, G. Schulz-Ekloff, D. Woehrle. Oxidation of aqueous sulfide solutions by dioxygen. Part II: Catalysts by soluble and immobilized cobalt (II) phthalocyanines. // Chem. Ehg. Technol. 1997. - v. 20. - № 6. - p. 462-468.

123. V. Iliev, J. Mihaylova. Photooxidation of sodium sulfide and sodium thiosulfate under irradiation with visible light catalyzed by water soluble polynuclear phthalocyanine complexes. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -2002.-v. 149. -№ 1-3.-p. 23-30.

124. V. Iliev, A. Ilieva. Oxidation and photooxidation of sulfur-containing compounds in the presence of water soluble phthalocyanine complexes. // J. Mol. Cat. A: Chem. 1995.-v. 103.-p. 147-153.

125. H. E. Toma, H. P. Oliveira, H. R. Rechenberg. Spectroscopic characterization and electrocatalytical activity of tetrapyridylporphyrins intercalated into hydrated vanadium (V) oxide. // J. Incl. Phenom. and Mol. Recog. Chem. 1994. - 17. - p. 351-363.

126. Н. P. Oliveira, С. F. О. Graeff, J. M. Rosolen. Synthesis and structural characterization of tetrakis(n-methyl-4-pyridyl) porphyrin copper into V2O5 xerogel.//Mater. Res. Bull. 1999. - vol. 34. - is. 12-13. - p. 1891-1903.

127. F. J. Anaissi, F. M. Engelmann, K. Araki, H. E. Toma. Porphyrin doped vanadium pentoxide xerogel as electrode material. // Solid State Sciences. — 2003. -vol. 5.-is. 4.-p. 621-628.

128. M. A. Bizeto, D. L. A. De Faria, V. R. L. Constantino. Porphyrin intercalation into a layered niobate derived from К^МЬбОп. // J. Mater. Sc. 2002. - 37. - p. 265- 270.

129. F. Bedioui. Zeolite-encapsulated and clay-intercalated metal porphyrin, phthalocyanine and Schiff-base complexes as models for biomimetic oxidation catalysts: an overview. // Coord. Chem. Rev. 1995. - vol. 144. - p. 39-68.

130. M. A. Bizeto, D. L. A. De Faria, V. R. L. Constantino. Organic-inorganic hybrid material synthesized by porphyrin intercalation into a layered niobate host matrix. // J. Mater. Sc. Lett. 1999. - 18. - p. 643-646.

131. G. Lagaly, K. Beneke. Intercalation and exchange reactions of clay minerals and non-clay layer compounds. // Colloid. Polym. Sci. 1991. - 269. - p. 11981211.

132. V. Rives, M. A. Ulibarri. Layered double hydroxides (LDH) intercalated with metal coordination compounds and oxometalates. // Coord. Chem. Rev. — 1999. -vol. 181. -p. 61-120.

133. L. Ukrainczyk, M. Chibwe, T. J. Pinnavaia, S. A. Boyd. Reductive Dechlorination of Carbon Tetrachloride in Water Catalyzed by Mineral-Supported Biomimetic Cobalt Macrocycles. // Environ. Sci. Technol. 1995. - 29. - p. 439445.

134. D. Delmarre, С. Bied-Charreton. Grafting of cobalt porphyrins in sol-gel matrices: application to the detection of amines. // Sensors and Actuators B. -2000. vol. 62. - is. 2. - p. 136-142.

135. M. A. Bizeto, D. L. A. De Faria, V. R. L. Constantino. Organic-inorganic hybrid material synthesized by porphyrin intercalation into a layered niobate host matrix. // J. Mater. Sc. Lett. 1999. - 18. - p. 643-646.

136. M. A. Bizeto, V. R. L. Constantino. Porphyrin inclusion into hexaniobate nanoscrolls. // Microporous and Mesoporous Materials. 2005. - vol. 83. — is. 1-3. -p. 212-218.

137. K. Domen, J. Yoshimura, T. Sekine, A. Tanaka, T. Onishi. A novel series of photocatalysts with an ion-exchangeable layered structure of niobate. // Catal. Lett. 1990.-4.-p. 339-344.

138. Z. Tong, T. Shichi, K. Takagi. Oxidation catalysis of a manganese (III) porphyrin intercalated in layered double hydroxide clays. // Mater. Lett. 2003. -vol. 57.-is. 15.-p. 2258-2261.

139. C. A. S. Barbosa, A. D. C. Ferreira, V. R. L. Constantino. Synthesis and Characterization of Magnesium-Aluminum Layered Double Hydroxides Containing (Tetrasulfonated porphyrin)cobalt. // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - is. 8.-p. 1577-1584.

140. V. I. Iliev, A. I. Ileva, L. D. Dimitrov. Catalytic oxidation of 2-mercaptoethanol by cobalt (Il)-phthalocyanine complexes intercalated in layered double hydroxides. // Appl. Catal. A: General. 1995. - 126. - p. 333-340.

141. К. A. Carrado, J. Е. Forman, R. E. Botto, R. E. Winans. Incorporation of Phthalocyanines by Cationic and Anionic Clays via Ion Exchange and Direct Synthesis. // Chem. Mater. 1993. - 5. - p. 472-478.

142. K. A. Carrado, J. E. Forman, R. E. Botto, R. E. Winans. Incorporation of phthalocyanines by cationic and anionic clays via ion exchange and direct synthesis. // Chem. Mater. 1993. - 5. - p. 472-478.

143. Z. Tong, T. Shichi, K. Takagi. Visible-Light Induced Charge-Separation between Consecutively Cast Poiphyrin and Methyl Viologen Multilayered Titanoniobate Hybrid Films. // J. Phys. Chem. B. 2002. - 106. - p. 13306-13310.

144. D. Deniaud, B. Schollorn, D. Mansuy, J. Rowel, P. Battion, B. Bujoli. Synthesis and Catalytic Properties of Manganese Porphyrins Incorporated into Phosphonate Networks. // Chem. Mater. 1995. - 7. - p. 995-1000.

145. H. Kameyama, F. Narumi, T. Hattori, H. Kameyama. Oxidation of cyclohexene with molecular oxygen catalyzed by cobalt porphyrin complexes immobilized on montmorillonite. // J. Mol. Catal. A: Chemical. 2006. - vol. 258. -is. 1-2.-p. 172-177.

146. A. K. Rahiman, K. Rajesh, K. S. Bharathi, S. Sreedaran, V. Narayanan. Catalytic oxidation of alkenes by manganese(III) porphyrin-encapsulated Al, V, Si-mesoporous molecular sieves. // Inorg. Chim. Acta. 2009. - vol. 362. - is. 5. - p. 1491-1500.

147. S. S. Cady, T. J. Pinnavaia. Porphyrin Intercalation in Mica-Type Silicates. // Inorg. Chem.- 1978.-vol. 17.-№6.-p. 1501-1507.

148. К. A. Can-ado, J. Е. Forman, R. E. Botto, R. E. Winans. Incorporation of Phthalocyanines by Cationic and Anionic Clays via Ion Exchange and Direct Synthesis. // Chem. Mater. 1993. - 5. - p. 472-478.

149. K. A. Carrado, J. E. Forman, R. E. Botto, R. E. Winans. Incorporation of phthalocyanines by cationic and anionic clays via ion exchange and direct synthesis. // Chem. Mater. 1993. - 5. - p. 472-478.

150. Z. Tong, T. Shichi, K. Takagi. Visible-Light Induced Charge-Separation between Consecutively Cast Porphyrin and Methyl Viologen Multilayered Titanoniobate Hybrid Films. // J. Phys. Chem. B. 2002. - 106. - p. 13306-13310.

151. D. Deniaud, B. Schollorn, D. Mansuy, J. Rowel, P. Battion, B. Bujoli. Synthesis and Catalytic Properties of Manganese Porphyrins Incorporated into Phosphonate Networks. // Chem. Mater. 1995. - 7. - p. 995-1000.

152. H. Kameyama, F. Narumi, T. Hattori, H. Kameyama. Oxidation of cyclohexene with molecular oxygen catalyzed by cobalt porphyrin complexes immobilized on montmorillonite. // J. Mol. Catal. A: Chemical. 2006. - vol. 258. -is. 1-2.-p. 172-177.

153. A. K. Rahiman, K. Rajesh, K. S. Bharathi, S. Sreedaran, V. Narayanan. Catalytic oxidation of alkenes by manganese(III) porphyrin-encapsulated Al, V, Si-mesoporous molecular sieves. // Inorg. Chim. Acta. — 2009. vol. 362. - is. 5. — p. 1491-1500.

154. S. S. Cady, T. J. Pinnavaia. Porphyrin Intercalation in Mica-Type Silicates. // Inorg. Chem. 1978.-vol. 17.-№6.-p. 1501-1507.

155. S. Abdo, M. I. Cruz, J. J. Fripiat. Metallation-dimetallation reaction of tin tetra(4-pyridyl) porphyrin in Na-hectorite. // Clays and Clay Minerals. 1980. -28.-2.-p. 125-129.

156. F. Bergaya, H. Van Damme. Stability of metalloporphyrins adsorbed on clays: a comparative study. // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1982. — 46. -p. 349-360.

157. H. Kameyama, H. Suzuki, A. Amano. Intercalation of Co (II) meso-Tetrakis(l-methyl-4-pyridyl)porphyrin into Montmorillonite. // Chem. Lett. -1988.-vol. 17. -№ 7. p. 1117-1120.

158. E. P. Giannelis. Highly Organized Molecular Assemblies of Porphyrin Guest Molecules in Mica-Type Silicates: Influence of Guest-Host Interactions on Molecular Organization. // Chem. Mater. 1990. - vol. 2. - №. 6. - p. 627-629.

159. S. Takagi, T. Shimada, M. Eguchi, T. Yui, H. Yoshida, D. A. Tryk, H. Inoue. High-density adsorption of cationic porphyrins on clay layer surfaces without aggregation: the size-matching effect. // Langmuir. 2002. - 18. - p. 2265-2272.

160. S. Takagi, D. A. Tryk, H. Inoue. Photochemical energy transfer of cationic porphyrin complexes on clay surface. // J. Phys. Chem. B. 2002. - vol. 106. - is. 21.-p. 5455-5460.

161. T. Nakato, K. Kuroda, C. Kato. Syntheses of Intercalation Compounds of Layered Niobates with Methylviologen and Their Photochemical Behavior. // Chem. Mater.- 1992.-4.-p. 128-132.

162. Т. Nakato, K.Kuroda, С. Kato. Photochemical behavior of intercalation compounds of layered niobates with methylvilologen. // Catal. Today. 1993. -vol. 16.-is. 3-4.-p. 471-478.

163. Z. Tong, T. Shichi, K. Takagi. Visible-Light Induced Charge-Separation between Consecutively Cast Porphyrin and Methyl Viologen Multilayered Titanoniobate Hybrid Films. //J. Phys. Chem. B. -2002. 106. - p. 13306-13310.

164. V. G. Kuykendall, J. K. Thomas. Photophysical Investigation of the Degree of Dispersion of Aqueous Colloidal Clay. // Langmuir. 1990. - 6. - p. 1350-1356.

165. T. Nakato, Y. Iwata, K. Kuroda, M. Kaneko, C. Kato. Intercalation of a free-base porphyrin into layered tetratitanic acid. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. -p. 1405-1409.

166. K. A. Carrado, P. Thiyagarajan, R. E. Winans, R. E. Bottotlnorg. Hydrothermal Crystallization of Porphyrin-Containing Layer Silicates. // Inorg. Chem. 1991.-30.-p. 794-799.

167. A.H. Титов, O.H. Суворова, С.Ю. Кетков, С.Г. Титова, А.И. Меренцов. Синтез и исследование диселенида титана, интеркалированного ферроценом и кобальтоценом. // ФТТ. 2006. - т. 48. - вып. 8. - с. 1385-1389.

168. О.Н. Суворова, Г.А. Домрачев, Е.А. Щупак, Г.С. Кудрявцева, Г.К. Фукин, С.Ю. Кетков, И.Л. Василевская. Реакции металлоценов в процессе интеркаляции в слоистую решетку TiSe2 // Известия Академии Наук Серия химическая. 2007. - № 5. - С. 876-880.

169. S. Katz, James F. Weiher, Adolf F. Voigt. Reaction of biscyclopentadienylcobalt (II) with organic halides. // J. Am. Chem. Soc. 1958. -80 (23).-p. 6459.

170. A.H. Титов, H.A. Шайдарова, C.B. Овсянников, B.B. Щенников, Г.С. Кудрявцева, С.Ю. Кетков. Фазовые переходы в диселениде титана,интеркалированном кобальтоценом, при высоком давлении до 20 GPa. // ФТТ. 2008. - Т. 50. - вып. 5. - С. 901-904.

171. Химические применения Мессбауэровской спектроскопии, /под ред. В.И. Гольданского. М.:«Мир», 1970. - с.

172. Кудрявцева Г.С., Суворова O.H., Домрачев Г.А., Щупак Е.А., Кириллов А.И., Зайцев А.А. Исследование интеркалатных соединений порфиринов цинка в ксерогель V205nH20. // Известия Академии Наук Серия химическая. 2009. - № 7.-С. 1114-1121.