Галактоманнаны семян бобовых отечественной флоры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.04, кандидат биологических наук Анулов, Олег Вячеславович

• Анулов, Олег Вячеславович
• кандидат биологических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Анулов, Олег Вячеславович

Введение.

Раздел I. Обзор литературы.

Глава 1. Запасные полисахариды семян бобовых.

1.1. Запасные ксилоглюканы бобовых.

1.2. Запасные галактаны (арабиногалактаны) бобовых.

Глава 2. Запасные галактоманнаны семян бобовых.

2.1. Распространение галактоманнанов семян среди таксонов бобовых.

2.2. Локализация галактоманнанов in vivo.

2.3. Выделение и очистка галактоманнанов.

2.4. Моносахаридный состав галактоманнанов семян бобовых.

2.5. Структура галактоманнанов семян бобовых.

2.6. Физико-химические свойства водных растворов галактоманнанов.

2.7. Метаболизм галактоманнанов в семенах бобовых.

2.7.1. Биосинтез галактоманнанов.

2.7.2. Деградация галактоманнанов в процессе прорастания семян.

2.8. Роль галактоманнанов в хемотаксономии бобовых.

2.9. Практическое использование галактоманнанов.

Раздел II. Экспериментальная часть.

Глава 3. Материалы и методы.

3.1. Растительный материал.

3.2. Выделение и очистка галактоманнанов. Методика химического скрининга.

3.3. Общие методы.

3.4. Методы установления состава и структуры галактоманнанов.

3.5. Методы исследования физико-химических свойств растворов галактоманнанов.

Глава 4. Результаты и их обсуждение.

4.1. Химический скрининг представителей семейства бобовых отечественной флоры

4.2. Выделение и очистка галактоманнанов семян бобовых с целью изучения их структуры и физико-химических свойств.

4.2.1. Выделение галактоманнана Gleditsia triacanthos, интродуцированной в Москве.

4.2.2. Выделение галактоманнана Astragalus falcatus.

4.2.3. Выделение галактоманнанов Baptisia australis.

4.2.4. Выделение галактоманнанов Trifolium hybridum (диплоидного и тетраплоидного сортов).

4.2.5. Выделение галактоманнана Amorpha fruticosa.

4.2.6. Выделение галактоманнана Astragalus lehmannianus.

4.3. Исследование состава и структуры выделенных галактоманнанов.

4.3.1. Моносахаридный состав галактоманнанов семян. Критерий гомогенности галактоманнанов.

4.3.2. Анализ восстановленных фрагментов галактоманнанов Baptisia australis, Trifolium hybridum.

4.3.3. ИК-спектроскопия галактоманнанов.

4.3.4. Положительный знак оптического вращения растворов галактоманнанов.

4.3.5. Исследование строения галактоманнанов при помощи 13С-ЯМР-спектроскопии.

4.3.6. Первичное строение галактоманнана Gleditsia triacanthos.

4.3.7. Тонкая структура галактоманнана Gleditsia triacanthos.

4.3.8. "С-ЯМР спектроскопия галактоманнанов Astragalus falcatus, А. lehmannianus и Amorpha fruticosa. Тонкое строение галактоманнана А. lehmannianus.

4.4. Физико-химические свойства водных растворов галактоманнанов.

4.5. Общая характеристика исследованных галактоманнанов.

4.6. Использование галактоманнанов семян и их характеристик как маркеров в хемосистематике бобовых.

4.7. Зависимость содержания галактоманнанов семян некоторых сибирских видов Oxytropis от условий их произрастания.

4.8. Бобовые российской флоры как источники коммерческих препаратов галактоманнанов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Галактоманнаны семян бобовых отечественной флоры»

Актуальность проблемы. Гетерополисахариды галактоманнаны относятся к группе запасных полисахаридов растений. У бобовых они локализованы в клеточных стенках эндосперма семян и являются наиболее распространённым типом углеводного резерва. Именно этим они вызывают наибольший теоретический интерес. Однако галактоманнаны полифункциональны (Вискепс^е, Яе1(1, 1996): кроме запасной они несут функцию субстанции аттрагирующей, т.е. удерживающей воду при набухании семян, а благодаря значительной плотности многих галактоманнанов, локализованных по периферии зародыша, им ещё придают и защитную функцию.

Практическое значение галактоманнанов сопоставимо с академическим интересом, который они вызывают. По масштабу использования в различных отраслях промышленности галактоманнаны и их производные занимают первое место после целлюлозы и крахмала. Эти полисахариды, благодаря уникальным свойствам своих водных растворов и отсутствию токсичности, используются в пищевой, текстильной, фармацевтической промышленности и медицине в качестве пищевых добавок, стабилизаторов, флоккулянтов, загустителей и гелеобразователей (в бинарных смесях).

В то же время информационный массив охватывает галактоманнаны (ГМ) бобовых в основном тропического и субтропического поясов (Farooqi е1 а1., 1985; Вискепс^е Й а1., 1995), тогда как галактоманнаны бобовых умеренных широт исследованы явно недостаточно. Так, на сегодняшний день полностью отсутствует информация о химическом составе и полезных свойствах 74% представителей сем. бобовых, произрастающих на территории бывшего СССР (всего 2192 вида) (Растительные ресурсы, 1994). Данная тенденция в полной мере характерна и для флоры России. В 1987 г. в лаборатории углеводов Института биохимии им. А.Н. Баха начались работы по изучению галактоманнананов семян бобовых флоры СССР (Щербухин, Смирнова и др., 1987), благодаря чему была исследована целая группа галактоманнанов отечественной флоры. Становилось актуальным провести химический скрининг бобовых при достаточно репрезентативной выборке представителей различных таксонов семейства бобовых флоры России. Получить информацию о распространении галактоманнананов среди бобовых, произрастающих в зоне умеренного климата. Выделить новые галактоманнаны и исследовать их моносахаридный состав, химическую структуру и физико-химические свойства. Изучить, по возможности, тонкое строение макромолекул изолированных галактоманнанов. Другой немаловажной мотивацией работы являлось, как её следствие, расширение базы данных по основным характеристикам галактоманнанов бобовых мировой флоры для более репрезентативных хемотаксономических и филогенетических обобщений. Исходя из этого были сформулированы задачи исследования:

Цели и задачи исследования.

Химический скрининг, включающий выделение и определение мономерного состава водорастворимых маннозосодержащих полисахаридов семян 59 видов бобовых, произрастающих на территории России.

Изолирование и очистка новых галактоманнанов из семян бобовых, относящихся к разным таксонам. Исследование состава, первичной структуры и особенностей тонкого строения цепи гетерополисахаридов.

Изучение физико-химических свойств водных растворов галактоманнанов.

Использование полученных данных в целях химической систематики и филогении бобовых.

Выявление среди бобовых российской флоры потенциального растительного источника коммерческих препаратов галактоманнанов.

Научная новизна работы.

Впервые выделены, очищены и охарактеризованы 6 галактоманнанов. Установлен их состав и первичное строение как (1->6)-а-В-галактозил-(1-»4)-Р-0-маннанов; показано, что они имеют «гребенчатую» структуру макромолекулы. У двух галактоманнанов методом 13С-ЯМР количественно охарактеризовано распределение остатков а-галактозы вдоль главной цепи полимера Исследованы вязкость и оптическая активность водных растворов галактоманнанов, а также вычислены их молекулярные массы. Впервые проведен химический скрининг семян 59 видов сем. бобовых флоры России на наличие галактоманнанов с определением их содержания и соотношения мономеров в них. Существенно расширена база данных по бобовым Северной Евразии; показана возможность использования величины Man/Gal галактоманнанов в качестве химических маркеров на уровне рода в хемотаксономии семейства.

Практическая ценность работы.

Галактоманнананы являются группой биологически активных полисахаридов с широким спектром применения в пищевой и фармацевтической промышленности и большими масштабами производства (вне России). Сведения о распространении данных полисахаридов среди

Заключение диссертации по теме «Биохимия», Анулов, Олег Вячеславович

Выводы:

1. Впервые выделены и очищены шесть галактоманнанов из семян бобовых. Gleditsia triacanthos, Astragalus falcatus, Baptisia australis, Astragalus lehmannianus, Trifolium hybridum, Amorpha fruticosa. Установлено, что в состав макромолекул всех полисахаридов входят 2 моносахарида: D-манноза и D-галактоза в различном молярном соотношении, которое варьирует от 1.15 до 2.3.

2. Установлено, что оба мономера представлены в форме пираноз, причем D-манноза имеет ß-конфигурацию, а D-галактоза - а-конфигурацию своих аномерных центров. Химическими методами, а также методами ИК-и ЯМР-спектроскопии установлено, что галактоманнаны имеют «гребенчатую» структуру; главная цепь молекулы построена из 1,4-ß-маннопиранозных остатков, 30-45% которых замещена в положении О-б единичными остатками D-галактопиранозы.

3. Распределение остатков а-галактопиранозы вдоль главной цепи различно у каждого галактоманнана. Методом 13С-ЯМР спектроскопии определена вероятность встречаемости замещенных галактозой двух рядом стоящих остатков маннопираноз (тонкое строение). Так, у галактоманнана Astragalus lehmannianus относительное количество незамещенных, однозамещенных и двузамещенных маннобиозных блоков Ман-Ман : (Гал)Ман-Ман : (Гал)Ман-Ман(Гал) в цепи составляло 0.03 : 0.32 : 0.65. У галактоманнана Gleditsia triacanthos с низким содержанием галактозы соотношение этих же блоков составило 0.36 : 0.46 : 0.18.

4. Исследованы свойства водных растворов галактоманнанов. Они обладают высокой характеристической вязкостью (от 294 до 868 л/мг), свойственной для фибриллярных молекул. Определена средневязкостная молекулярная масса, которая составила от 330 до 997 кДа. Водные растворы галактоманнанов оптически активны: они обладают положительным удельным вращением (от 36.3 до 83.9 град.). Выведена

94 формула, связывающая удельное вращение галактоманнанов с содержанием галактозных остатков в них. •

5. Проведен химический скрининг семян 59 видов сем. бобовых, произрастающих на территории России, в результате которого у 46 видов обнаружены галактоманнаны. Определено их содержание (от 0.33 до 11.4%) и соотношение мономеров (от 1.09 до 2.70).

6. Показано, что величина Man/Gal может служить маркером для хемотаксономии семейства Fabaceae не только на уровне семейства, но и рода. Сделан прогноз, что 60-70% от общего числа видов бобовых, произрастающих на территории России, содержат в семенах галактоманнаны.

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Анулов, Олег Вячеславович, 2000 год

1. Анулов О.В., Местечкина Н.М., Щербухин В.Д. Характеристика и структура галактоманнана семян баптизии южной Baptisia australis (L.) R.Br. //Прикл. биохимия и микробиология. 1997. Т. 33. № 6. С. 632-634.

2. Анулов О.В., Пленник Р.Я. Зависимость содержания галактоманнанов в семенах некоторых видов рода Oxytropis (Fabaceae) от условий их произрастания // Сибирский экологический журнал. 1999. Т. 6. № 3. С. 227229.

3. Анулов О.В., Смирнова Н.И., Местечкина Н.М., Шретер И.А., Щербухин В.Д. Характеристика и структура галактоманнана астрагала серпоплодного (,Astragalus falcatus Lam.) // Прикл. биохимия и микробиология. 1995. Т. 31. № 6. С. 645-649.

4. Анулов О.В., Смирнова Н.И., Местечкина Н.М., Щербухин В.Д. Галактоманнаны семян некоторых видов бобовых // Физиология растений. 1998. Т. 45. № 6. С. 922-924.

5. Анулов О.В., Щербухин В.Д. Галактоманнаны семян некоторых видов сем. Fabaceae II Раст. ресурсы. 1996. Т. 32. № 3. С. 102-105.

6. Липкинд Г.М., Шашков A.C., Кочетков Н.К. Структурный анализ полисахаридов с линейным повторяющимся звеном на ЭВМ по данным спектров 13С-ЯМР // Биоорг. Химия. 1987.Т.13. № 6. С. 833-841.

7. Местечкина Н.М., Анулов О.В., Смирнова Н.И., Щербухин В.Д. Изучение галактоманнана семян Trifolium hybridum L. II Прикл. биохимия и микробиология. 1996. Т. 32. № 6. С. 656-659.

8. Местечкина Н.М., Анулов О.В., Щербухин В.Д. Изучение галактоманнана семян Amorpha fruticosa L. // Прикл. биохимия и микробиология. 1998. Т. 34. № 5. С. 549-552.

9. Местечкина Н.М., Довлетмурадов К., Щербухин В.Д. Галактоманнан семян солодки обыкновенной (Glyzyrrhiza glabra) // Прикл. биохимия и микробиология. 1991. Т. 27. №. 3. С. 435-441.

10. Местечкина Н.М., Щербухин В.Д. Изучение галактоманнана семян Galega orientalis Lam. // Прикл. биохимия и микробиология. 1990а. Т. 26. № 6. С. 799-803.

11. Методы химии углеводов / Ред. Кочетков H.K. М.: Мир, 1967. С. 286.

12. Пленник Р. Я. Морфологическая эволюция бобовых юго-восточного Алтая. Новосибирск: Наука, 1976. 216 с.

13. Пономаренко С.Ф. Порядок 86. Fabales. Семейство Fabaceae. / Сравнительная анатомия семян. Т. 5. СПб.: Мир и семья, 1996. С. 264-298.

14. Растительные ресурсы России и сопредельных государств. СПб.: Наука, 1994.271 с.

15. Смирнова Н.И., Довлетмурадов К., Щербухин В.Д. Изучение структуры и свойств галактоманнана семян Lagonychium far dum. II Прикл. биохимия и микробиология. 1987. Т. 23. № 4. С,467-471.

16. Смирнова Н.И., Лобанова И.Е., Анулов О.В. Галактоманнаны семян некоторых видов сем. Fabaceae сибири // Раст. Ресурсы. 1998. Т. №. С.

17. Смирнова Н.И., Щербухин В.Д. Галактоманнан семян Gleditsia caspia (гледичии каспийской). // Прикл. биохимия и микробиология. 1988. Т. 24. № 5. С. 653-659.

18. Смирнова Н.И., Щербухин В.Д. Структура и 13С-ЯМР-спектроскопия галактоманнана семян Indigofera tinctoria II Прикл. биохимия и микробиология. 1989. Т. 25. №2. С. 226-231. 21.Черепанов С. К. Сосудистые растения СССР. Ленинград: Наука, 1981. С. 147-249.

19. Чижов О.С., Шашков А.С. // Прогресс химии углеводов / Ред. Торгов И.В. М.: Наука, 1985. С. 30-54.

20. Щербухин В.Д. Галактоманнаны отечественной флоры // Прикл. биохимия и микробиология. 1993. Т. 29. № 6. С. 803-813.

21. Щербухин В.Д. Галактоманнаны семян некоторых видов порядка Fabales, произрастающих в СССР // Раст. ресурсы. 1991. Т. 27. № 2. С. 1-8.

22. Щербухин В. Д., Анулов О.В. Галактоманнаны семян бобовых (обзор) // Прикл. биохимия и микробиология. 1998. Т. 35. № 3 С. 257-274.

23. Щербухин В.Д., Местечкина Н.М. Способ получения D-маннозы. А. с. № 2065499//И. 1996. №23.

24. Щербухин В.Д., Местечкина Н.М., Смирнова Н.И., Анулов О.В. Галактоманнан гледичии обыкновенной (Gleditsia triacanthos L.), интродуцированной в России // Прикл. биохимия и микробиология. 1997. Т. 33. №2. С. 213-216.

25. Щербухин В.Д., Смирнова Н.И., Довлетмурадов К. Установление1 Яструктуры галактоманнана Lagonychium farctum методом С-ЯМР спектроскопии // Прикл. биохимия и микробиология. 1987. Т. 23. № 4. С. 467-471.

26. Яковлев Г.П. Бобовые земного шара. Л.: Наука, 1991.144 с.

27. AlamN., Gupta Р.С. Structure of water-soluble galactomannan from the seeds of Teramnus labialis II Carbohydr. Res. 1986. V. 153. № 2. P.334-338.

28. A1-Kaisey M.T., Wilkie C.B. The polysaccharides of agricultural lupin seeds // Carbohydr. Res. 1992. V.227. P. 147-161.

29. Anderson E. Endosperm mucilages of legumes. Occurrence and composition I I Ind. and Eng. Chem. 1949. V. 41. № 12. P. 2887-2890.

30. Andrews P., Hough L., Jones J.K.N. Mannose-containing polysaccharides. I. The galactomannans of lucerne and clover seeds // J. Amer. Chem. Soc. 1952. V. 74. P.4029-4032.

31. Aspinall G.O., Whyte J.N.C. Polysaccharides of soy-beans. Part I. Galactomannans from the hulls // J. Chem. Soc. 1964. P. 5058-5063.

32. Bailey R. W. Polysaccharides in the Leguminosae. Chemotaxonomy of the Leguminosae. Academic Press: London, 1971. P. 503-541.

33. Bhattacharyya S.B., Das A.K., Banerji N., Farooqi M.I.H. A water-soluble galactomannan from Sesbania aegyptiaca seeds // Phytochemistry. 1983. V.22. №1. P. 161-164.

34. Blake D.E., Hamblett C. J., Frost P.G., Judd P.A., Ellis P. R. Wheat bread supplemented with depolymerized guar gum reduces the plasma cholesterol concentration in hypercholesterolemic human subjects // Am. J. Clin. Nutr. 1997. V.65. № 1. P.107-113.

35. Bjorndal H., Lindberg B., Svensson S. Gas-liquid chromatography of partially methylated alditols as their acetates // Acta Chem. Scand. 1967. V. 21. № 7. P. 1801.

36. Blumencrantz N., Asboe-Hansen G. New method for quantitative determination of uronic acids // Analyt. Biochem. 1973. V. 54. № 2. P. 484-489.

37. Bock K., Pedersen Ch., Pedersen H. Carbon-13 nuclear magnetic resonance data for oligosaccharides // Advances Carbohydr. Chem. and Biochem. 1984. V. 42. P. 193-225.11

38. Boziek S., Izzard M., Morrison A. The C-n.m.r. spectra of (1—>6)-a-D-galactosyl-(l —>4)-(3-D-mannans. // Carbohydr. Res. 1981. V. 93. № 2. P.279283.

39. Bresolin T. M., Sander P.C., Reicher F., Sierakowski M.R., Rinaudo M., Ganter J. L. M. S. // Viscometric studies on xanthan and galactomannan systems. Carbohydr. Polym. 1997. T.33. №2/3. C. 131-138.

40. Brillouet J. M., Riochet D. Cell Wall polysaccharides and lignin in cotyledons and hulls of seeds of various lupin (Lupinus L.) species // J. Sci. Food Agric. 1983. V. 34. P. 861-868.

41. Buckeridge M.S., Dietrich S.M.C. Galactomannans from Brazilian legume seeds //Revtabrasil Bot. 1990. V. 13. № 2. P. 109-112.

42. Buckeridge M.S., Panegassi Y.R., Rocha D.C., Dietrich S.M.C. Seed galactomannan in the classification and evolution of the Leguminosae // Phytochemistry. 1995. V. 38. № 4. P. 871-875.

43. Buckeridge M.S., Reid J.S.G. Major cell wall storage polysaccharides in legume seeds: Structure, catabolism and biological functions // Ciencia e Cultura. 1996. V. 48. №3. P. 153- 162.

44. Buckeridge M. S., Rocha D.C., Reid J.S.G., Dietrich S. M. C. Xyloglucan structure and post-germinative metabolism in seeds of Copaifera langsdorfii from savanna and forest populations // Physiologia Plantarum. 1992. V. 86. P. 145151.

45. Bulpin P.V., Gidley M.J., Jeffcoat R., Underwood D. R. Development of a biotechnological process for the modification of galactomannan polymers with plant a-galactosidase // Carbohydr. Polym. 1990. V. 12. № 2. P. 155-168.

46. Cerezo A. S. The constitution of a galactomannan from the seed of Gleditsia amorphoides //J.Org. Chem. 1965. V. 30. P. 924-926.

47. Clarke M. T., Majewich T. G., Modi J. J. Ethyl galactomannan film properties for use in personal care applications // Res. Disci. 1996. V. 384. P. 232-236.

48. Courtois J.E., Le Dizet P. Recherches sur les galactomannananes. V. e tude de Taction d une preparation commerciale d'hemicellulase // Bull. Soc. Chim. Biol. 1968. V. 50. №10. P. 1695-1710

49. Courtois J.E., Le Dizet P. Recherches sur les galactomannanes. VI action de quelques mannanases sur diverses galactomannanes // Bull.Soc. Chim. Biol. 1970. V. 45. № 1. p. 15-22.

50. Courtois J.E., Le Dizet P. Recherches sur les galactomannananes. IV. action de quelques preparations enzymatiques sur les galactomannanes de trefle et gleditschia // Bull.Soc. Chim. Biol. 1963. V. 45. № 7-8. C. 743-747.

51. Courtois J. E., Le Dizet P., Robic D. Étude complementare de la structure de trois galactoxyloglucanes (Amyloïdes) de granes // Carbohydr. Res. 1976. V. 49. P. 439-449.

52. Daoud Kamel M. The reserve polysaccharide of the seed of fenugreek: its digestibility and its fate during germination // Biochem. J. 1932. V.26. C.255-263.

53. Davis A.L., Hoffmann R.A., Russell A.L., Debet M. JH and I3C-NMR characterization of the digalactosylmannopentaose liberated from legume seed galactomannan by p-mannanase action // Carbohydr. Res. 1995. V. 271. № 1. P. 43-54.

54. Dea I.C.M., Morrison A. Chemistry and interaction of seed galactomannans // Advances Carbohydr. Chem. and Biochem. 1975. V. 31. P. 241-312.

55. Dey P. Biochemistry of a-D-galactosidic linkages in the plant kingdom // Advances Carbohydr. Chem. and Biochem. 1980. V. 37. P. 283-372.

56. Dey P. Biochemistry of plant galactomannans // Advances Carbohydr. Chem. and Biochem. 1978. V. 35. P. 341-376.

57. Doublier J.L., Launay B. Propriétés rheologiques des solutions aqueuses de galactomannanes: role de la masse moleculaire mayenne et de la concentration // Cahiers Croupe Franc. Rheol. 1977. V. 4 № 5. P. 191-198.

58. Dubois M., Gilles K. A., Hamilton J. K., Rebers P. A., Smith F. Colorimetric method for determination of sugars and related substances // Analyt. Chem. 1956 V. 28 №3. P. 350-356.

59. Edwards M., Bulpin P.V., Dea I.C.M., Reid J.S.G. Biosynthesis of legume-seed galactomannans in vitro II Planta. 1989. V. 178. № 1. P. 41-51.

60. Edwards M., Reid J.S.G. Galactomannans and other cell wall storage polysaccharides in seeds. Food Polysaccharides and their application. N.Y.: Marcel Dekker, Inc., 1995. P. 155-185.

61. Edwards M., Scott C., Gidley M.J., Reid J.S.G. Control of mannose/galactose ration during galactomannan formation in developing legume seeds // Planta. 1992. V. 187. P. 67-74.

62. Farooqi M.I.H., Kapoor V.P., Khan P.S.H. Phytochemical observations on the seed galactomannan contents in some Indian Leguminosae // Research and Industry. 1985. V. 30. № 1. P. 144-149.

63. Ford C. W. Galactomannan from the seed of Indigofera spicata // Aust. J. Chem. V. 22. № 10. P. 2005-2009.

64. Gidley M. J., McArtur A., Underwood D. R. 13C NMR characterization of molecular structures in powder, hydrates and gels of galactomannans and glucomannans // Food Hydrocolloids. 1991. V. 5. № 1-2. P. 129-140.

65. Grasdalen H., Painter T. N.M.R. studies of composition and sequence in legume-seed galactomannans // Carbohydr. Res. 1980. V. 81. № 1. P. 59-66.

66. Gupta А. К. N.m.r. studies of composition and side-chain arrangement in Sesbania aegyptiaca seed galactomannan I I Carbohydr. Res. 1989. V. 188. P. 239-244.

67. Gupta A. K., BeMiller J. N. A galactomannan from Crotalaria medicaginea seeds // Phytochemistry. 1990. V. 29. № 3. P. 853-855.

68. Gupta A.K., Bose S. Structure of the D-galacto-D-mannan isolated from the seeds of Melilotus indica All // Carbohydr. Res. 1986. V. 153. № 1. P. 69-77.

69. Gupta A. K., Chougule M. A., Padalkar R. K., Yadav V. K. A galactomannan from Cassia spectabilis DC seeds // Indian J. Chem., 1995. V. 34B. № 10. P. 889892.

70. Gupta A. K., Grasdalen H. A D-galacto-D-mannan from Melilotus officinalis seeds // Carbohydr. Res. 1988. V.173. № 1. P. 159-168.

71. Gupta D. S., Jann В., Bajpai K. S., Sharma S. C. Structure of a galactomannan from Cassia alata seed // Carbohydr. Res. 1987. V. 162. № 2. P.271-276.

72. Gupta R., Gupta P. Chandra A neutral seed-gum from Crotalaria verrucosa II Carbohydr. Res. 1988. V. 181. P. 287-292.

73. Gupta R., Knare N., Singh V., Gupta P.C. A neutral seed-gum from Cassia renigera II Carbohydr. Res. 1987. V. 159. № 2. P. 336-340.

74. Gurha S.Gopal, Singh L. Structural studies of the D-galacto-D-mannan from the seeds of Parkinsonia aculeata Linn. // Carbohydr. Res. 1988. V. 183. № 1. P. 144-149.

75. Hegnauer R. Uber das Endosperm der Leguminosen // Pharmazeutische Zentralhalle fur Deutschland. 1957. V. 96. № 4. P. 141-148.

76. Hegnauer R., Grayer-Barkmeijer R.J. Relevance of seed polysaccharides and flavonoids for the classification of the leguminosae: a chemotaxonomic approach // Phytochemistry. 1993. V. 34. № 1. P. 3-16.

77. Heyne E., Whistler Roy L. Chemical composition and properties of guar polysaccharides // J. Amer. Chem. Soc. 1948. V. 70. P. 2249-2252.

78. Hirst E.L., Jones J.K.N. The galactomannan of carob-seed gum (gum gatto) // J. Chem. Soc. 1947. P. 1278-1282.

79. Hoffman J., Lindberg B., Painter T. The distribution of the D-galactose residues in guaran and locust bean gum // Acta Chem. Scand. 1976. V.30. P.365-376.

80. Horvei F. K., Wickstrom A. The structure of a galactomannan from White Clover seeds {Trifolium repens L.) // Acta Chem. Scand. 1964. V. 18. № 3. P.833-835.

81. Hsu D.-S., Reeves R. E. The structure of nasturtium amyloid // Carbohydr. Res. 1967. V. 5. № 1. P. 202-209.

82. Kantouch F., Ragheb A. Preparation and characterization of polyacrylic acid-leucaena gum as a thickener in reactive dye printing pastes // Polym. Polym. Compos. 1997. V. 5. № 2. P. 139-144.

83. Kapoor V.P. A galactomannan from the seeds of Delonix regia I I Phytochemistry. 1972. V. 11. № 3. P. 1129-1132.

84. Kapoor V.P., Mukherjee S. Isolation of five oligosaccharides from the galactomannan of Cassia absus seed // Phytochemistry. 1971. V. 10. P. 655-659.

85. Kato K., Nitta M., Mizuno T. Infrared spectroscopy of some mannans // Agric. Biol. Chem. 1973. V. 37. № 2. P. 433-435.

86. Kooiman P. Structures of the galactomannans from seeds of Annona muricata, Arenga saccharifera, Cocos nucifera, Convolvulus tricolor and Sophora japonica II Carbohydr. Res. 1971. V. 20. № 2. P. 329-337.

87. Kooiman P. The constitution of the amyloid from seeds of Annona muricata L. // Phytochemistry. 1967. V. 6. № 11. P. 1665-1673.

88. Kooiman P. The relation between monosaccharide composition and specific optical rotation of galactomannans from plant seeds // Carbohydr. Res. 1972. V. 25. P. 1-9.

89. Kooiman P. On the occurrence of amyloids in plant seeds // Acta Bot. Neeland. 1960. V. 9. № 2. P. 208-219.

90. Larson E.B., Smith F. The constitution of the galactomannan of the seeds of the Kentucky coffee bean (Gymnocladus dioica) II J. Amer. Chem. Soc. 1955. V. 77. P. 429-432.

91. Leschziner C., Cerezo A.S. The structure of a galactomannan from the seed of Gleditsia triacanthos II Carbohydr. Res. 1970. V. 15. P. 291-299.

92. Lima M.M.S., Ono L., Reicher F., Sierakowski M.R. Natural and sulfated polysaccharides from Caesalpiniaceae seeds // Lat. Am. Appl. Res. 1996. V. 26. P. 1-3.

93. Lipkind G.M., Shaskov A.S., Knirel Y.A., Vinogradov E.V., Kochetkov N.K. A computer assisted structural analysis of regular polysaccharides on the basis of 13C-NMR date // Carbohydr. Res. 1988. V. 175. № 1. P. 59-76.

94. Mallet I., McCleary B.V., Matheson N.K. Galactomannan changes in developing Gleditsia triacanthos seeds // Phytochemistry. 1987. V. 26. № 7. P. 1889-1894.

95. Manzi A.E., Ancibor E., Cerezo A.S. Cell-Wall carbohydrates of the endosperm of the seed of Gleditsia triacanthos II Plant Physiol. 1990. V. 92. № 4. P. 931-938.

96. Manzi A.E., Cerezo A.S., Shoolery J.N. High resolution 13C-N.M.R. spectroscopy of legume-seed galactomannans // Carbohydr. Res. 1986. V. 148. №2. P. 189-197.

97. McCleary B.V. Enzymic interaction in the hydrolysis of galactomannan in germinating guar: the role of exo-p-mannanase // Phytochemistry. 1983. V. 22. № 3. P. 649-658.

98. McCleary B.V. Modes of action of {3-mannanase enzymes of diverse origin on legume seed galactomannans // Phytochemistry. 1979.V. 18. № 5. P.757-763.

99. McCleary B.V. Purification and properties of a p-D-mannoside mannohydrolasefrom guar//Carbohydr. Res. 1982. V.101. № 1. P. 75-92.

100. McCleary B. V., Matheson N. K. Action patterns and substrate-binding requirements of P-D-mannanase with mannosaccharides and mannan-type polysaccharides//Carbohydr. Res. 1983. V. 119. P. 191-219.

101. McCleary B. V., Matheson N. K., Small D. M. Galactomannans and a galactoglucomannan in legume seed endosperm: structural requirements for (3-mannanase hydrolysis//Phytochemistry. 1976. V. 9. P. Ill 1-1117.

102. McCleary B. V., Nurten E., Taravel F. R., Joseleau J.-P. Characterisation of oligosaccharides prodused on hydrolysis of galactomannan with (3-D-mannanase // Carbohydr. Res. 1983. V. 118. P. 91-109.

103. Misra A.N., Baweja J.M. Modified guar gum as hydrophilic matrix for controlled release tablets // Indian Drugs. 1997. V. 34. № 4. P. 216-223.

104. Morimoto J.Y., Unrau I.C.J., Unrau A.M. Chemical and physical properties and the enzymatic degradation of some tropical plant gums // Agr. and Food Chem. 1962. V.10.№ 2. P. 134-137.

105. Muralikrishna G., Tharathan R.N., Bhat U. Ramadas Heterogeneity and structural investigation of galactomannans isolated from the seeds of Cassia sericea // Carbohydr. Res. 1988. V.182. № 1. P.l 19-125.

106. Nagori B.P., Mathur N.K. Preparation of galactomannans beads for pharmaceutical applications // Indian J. Chem. Technol. 1996. V. 3. № 5. P. 279281.

107. Parker M.L. Cell Wall storage polysaccharides in cotyledons of Lupinus angustifolius L. I. Deposition during seed development // Protoplasma. 1984. V. 120. №3. P. 224-232.

108. Petkowicz C.L.O., Sierakowksi M.R., Ganter J.L.M.S., Reicher F. Galactomannans and arabinans from seeds of Caesalpiniaceae // Phytochemistry. 1998. V. 49. №3. P. 737-743.

109. Rees D., Scott W. Conformational analysis of polysaccharides: stereochemical significance of different linkage positions in linked polysaccharides//J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1969. V. 18. P. 1037-1038.

110. Reid J.S.G., Bewley J. D. A dual role for the endosperm and its galactomannan reserves in the germinative physiology of fenugreek (Trigonellafoenum-graecum L.), an endospermic leguminous seed//Planta. 1979. V. 147. №2. P. 145-150.

111. Reid J.S.G., Edwards M., Gidley M.J., Clark A.H. Enzyme specificity in galactomannan biosynthesis // Planta. 1995. V. 195. № 4. P. 489-495.

112. Reid J.S.G., Edwards M.E., Gidley M.J., Clark A.H. Mechanism and regulation of galactomannan biosynthesis in developing leguminous seeds // Biochem. Soc. Transaction. 1992. V.20. № 1. C. 23-26.

113. Reid J.S.G., Meier H. Chemotaxonomic aspects of the reserve galactomannans in leguminous seeds // Z. Pflanzenphysiol. 1970. V. 62. P. 8992.

114. Rizvi S.A.I., Gupta P.C., Kaul R.K. The structure of a galactomannan from the seeds of Cassia nodosa II Planta Medica. 1971. V. 20. № 1. P. 24-32.

115. Schulze E., Steiger E. Zur Kenntnis des Paragalaktans // Landwirtsch Vers. Stn. 1892. V.41.P. 220-223.

116. Sen A.K., Banerji N. A water-soluble galactomannan from the seeds of Indigofera tinctoria linn II Carbohydr. Res. 1986. V. 157. P. 251-256.

117. Shcherbukhin V.D. Galactomannans from seeds of leguminous plants found in the Soviet Union // Food Hydrocolloids. 1992. V.6. № 1. P. 3-7.

118. Singh R.B., Jindal V.K. Galactomannan from Cassia javanica seeds. Isolation and structure elucidation of oligosaccharides // Polish J. Chem. 1983. V. 57. P. 1263-1266.

119. Sinha M.P., Tiwari R.D. The structure of a galactomannan from the seeds of Desmodium pulchellum //Phytochemistry. 1970. V. 9. № 8. P. 1881-1883.

120. Smith F. The constitution of carob gum // J. Amer. Chem. Soc. 1948. V. 70. P. 3249-3253.

121. S0mme R. The structure of a galactomannan from Anthyllis vulneraria L. // Acta Chem. Scand. 1967. V. 21. № 3. P. 685-690.

122. S0mme R. The structure of a galactomannan from Lotus corniculatus L. // Acta Chem. Scand. 1966. V. 20. № 2. P. 589-590.

123. S0mme R. The structure of a galactomannan from Medicago lupulina L. // Acta Chem. Scand. 1968. V. 22. № 3. P. 870-876.

124. Soni S.K., Bose S. Seed galactomannans and their structure // J. Scientific Industrial Research. 1985. V. 44. № 10. P. 544-547.

125. Srivastava H.C., Singh P.P., Subba Rao P.V. A galactomannan from seeds of Sesbania grandiflorapers II Carbohydr. Res. 1968. V. 6. P. 361-366.

126. Tewary K., Khare N., Singh V., Gupta P.C. A non-ionic seed-gum from Cassia corymbosa II Carbohydr. Res. 1984. V. 135. № 1. p. 141 -146.

127. Tookey H.L., Lohmar R.L., Wolff I.A., Jones Q. New sources of seed mucilages //Agr. and Food Chem. 1962. V. 10. № 2. P. 131-133.

128. Unrau A.M., Choy Y.M. Identification of linkages of a galactomannan isolated from seed of Caesalpinia pulcherima II Carbohydr. Res. 1970. V. 14. P.151-158.

129. Varma R., Wardi A. N., Varma R. S. Separation of aldononitryl acetatates of neutral sugars by GLC and its application to polysaccharides // J. Chrom. 1973. V. 77. № l.p. 222.

130. Vogel T., Schleiden M. J. Über das amyloid, eine neue pflanzensubstanz // Ann. Phys. Chem. 1839. V. 119. P. 240-252.

131. Whistler R.L. Solubility of polysaccharides and their behavior in solution // Advances Chem. Series. 1973. № 117. P. 242-254.

132. Whistler Roy L., Saamio J. Galactomannan from soy bean hulls // J. Amer. Chem. Soc. 1957. V.79. P. 6055-6057.

133. Williams J., Villarrora H., Petek F. a-galactosidases II, in and IV from seeds of Trifolium repens I I Biochem. J. 1978. V. 175. P. 1069-1077.108

134. York W.S., H. van Halbeek, Darvill A.G., Albersheim P. Structural analysis of xyloglucan oligosaccharides by 'H-n.m.r. spectroscopy and fast-atom-bombardment mass spectrometry // Carbohydr. Res. 1990. V. 200. P. 9-31.

135. Zawadzki-Baggio S.F. Sierakowksi M.R., Correa J.B.C., Reicher F. A linear (1—>5)-linked a-L-arabinofuranan from the seeds of guapuruvu (Schizolobium parahybum) // Carbohydr. Res. 1992. V. 233. P. 265- 269.