Фунгицидные карбоцепные полимеры, содержащие фенольные группы: синтез,структура, свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Гусаров Максим Витальевич

• Гусаров Максим Витальевич
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Гусаров Максим Витальевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Проблема биоповреждений различного вида материалов и изделий, приводящая к ухудшению комплекса их свойств

1.2. Полимеры, содержащие фенольные группы

1.2.1. Полимеры и сополимеры 4-винилфенола

1.2.2. Полимеры и сополимеры винилбензилового спирта

1.2.3. Химическая модификация поливинилбензилхлорида и сополимеров винилбензилхлорида

1.2.4. Другие полимеры, содержащие фенольные группы

1.3. Образование водородных связей в (со)полимерах 4-винилфенола и винилбензилового спирта

1.4. Факторы, определяющие антимикробные свойства полимеров

1.5. Антимикробные свойства спиртов, фенолов и их производных

1.6. Применение полимеров, содержащих фенольные группы

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные вещества и их очистка

2.2. Методы синтеза

2.3. Формирование пленочных покрытий

2.4. Методы исследования

ГЛАВА 3. СМЕСИ ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНОВОГО КАУЧУКА И

ПОЛИВИНИЛБУТИРАЛЯ С ФЕНОЛАМИ

ГЛАВА 4. (СО)ПОЛИМЕРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ КОВАЛЕНТНО СВЯЗАННЫЕ С МАКРОМОЛЕКУЛОЙ ФЕНОЛЬНЫЕ ГРУППЫ

4.1. Аминирование поливинилбензилхлорида и сополимера винилбензилхлорида со стиролом 3-(Д#-диметиламино)фенолом

4.2. Сополимеры винилбензилового спирта со стиролом

4.2.1. Полимеризация винилбензилацетата и его сополимеризаця со стиролом

4.2.2. Синтез поливинилбензилового спирта и сополимеров винилбензилового

спирта со стиролом

4.3. Сополимеры 4-винилфенола со стиролом

4.3.1. Полимеризация 4-ацетоксистирола и его сополимеризация со стиролом

4.3.2. Синтез сополимеров 4-винилфенола со стиролом

4.4. Сополимеры стирола с малеиновым ангидридом, модифицированные аминофенолами

ГЛАВА 5. КОМПЛЕКСЫ ГИДРОКСИ- И ДИГИДРОКСИБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ И ИХ СОЛЕЙ С ПОЛИ-2-МЕТИЛ-5-ВИНИЛПИРИДИНОМ И ЕГО А-АЛКИЛИРОВАННЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ

5.1. Комплексы гидрокси- и дигидроксибензойных кислот с поли-2-метил-5-винилпиридином

5.2. Кватернизация поли-2-метил-5-винилпиридина и комплексообразование этих полимеров с гидрокси- и дигидроксибензоатами натрия

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фунгицидные карбоцепные полимеры, содержащие фенольные группы: синтез,структура, свойства»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Воздействие микроорганизмов на различного вида материалы и изделия при определенных условиях (высокая относительная влажность воздуха, перепады температуры, повышенный электромагнитный и радиационный фон, высокое давление) приводит к потере их функциональных характеристик. Одним из путей улучшения эксплуатационных свойств различного вида материалов и изделий из них является их защита от воздействия микроорганизмов, в частности, биообрастания, биодеструкции и биокоррозии. Более того, контаминация микроорганизмов и борьба с ней определяют возможности применения и реализации тех или иных материалов в медицине, пищевой промышленности, электронике и других областях [1, 2].

Как правило, большинство низкомолекулярных противомикробных соединений, в частности, фунгицидов оказывают токсическое воздействие на окружающую среду. Из-за склонности к вымыванию, выпотеванию и выветриванию, их защитное действие кратковременно. Поэтому, разработка новых типов фунгицидов, способных подавлять или предотвращать вредные воздействия микроорганизмов и, как следствие, повышать долговечность и эксплуатационные свойства различного рода конструкционных материалов, является актуальной.

Полимерные фунгициды обладают такими преимуществами перед низкомолекулярными аналогами, как стабильность, нелетучесть, долговечность, не вымываемость, эффективность и селективность. Полимерные фунгицидные соединения привлекают большое внимание из-за их способности обеспечивать защиту широкого круга материалов от воздействия микроорганизмов. И это не удивительно, так как экономический ущерб от биоповреждений оценивается в 2-3 % стоимости всего объема промышленной продукции. Коммерческое применение противомикробных соединений, помимо защиты конструкционных материалов и изделий из них, включает медицину, текстиль, обувную промышленность, упаковку и хранение пищевых продуктов. Кроме того, полимеры, содержащие фенольные группы, такие как (со)полимеры 4-винилфенола (ВФ), применяются в

клеях, в качестве пластиковых добавок, присадок, улучшающих совместимость в полимерных смесях, полимерных антиоксидантов, материалов для обработки металлов и придания металлам стойкости к коррозии и улучшения адгезии краски, компонента фоторезистов и др.

Одним из наиболее эффективных способов защиты материалов от обрастания микроорганизмами и биоповреждений является формирование на их поверхности полимерных покрытий, обладающих антимикробными свойствами [3]. Это позволяет обеспечить длительный антимикробный эффект без отрицательного воздействия на окружающую среду и изменения основных эксплуатационных характеристик материалов. Такими свойствами обладают соединения фенольного типа и ароматические спирты.

Эти покрытия могут быть сформированы из смесей пленкообразующего полимера с низкомолекулярными веществами, обладающими антимикробными свойствами [4]. Другой метод - формирование покрытий из полимеров, в химической структуре которых имеются группы, обладающие антимикробными свойствами [5-7]. Такие полимеры с антимикробными свойствами получают введением антимикробных групп в полимеры с реакционноспособными функциональными группами [4, 8-10] или (со)полимеризацией мономеров, содержащих антимикробные группы [4, 11-18].

В настоящей работе исследовали смеси полимеров с фенолами и различные способы синтеза карбоцепных полимеров, содержащих фенольные группы: полимеризация мономеров, содержащих «защищенную» фенольную группу с последующим снятием «защиты», полимераналогичные превращения с введением в структуру макромолекулы ковалентно связанных фенольных групп, связывание фенолсодержащих карбоновых кислот в виде противоиона с полимерными основаниями или их солями.

Степень разработанности проблемы. До настоящего времени в научно-технической литературе недостаточно информации о синтезе фенолсодержащих полимеров и их использовании в качестве антимикробных пленочных покрытий, защищающих различного вида материалы и изделия из них от биоповреждений. В

настоящее время разрабатываются различного типа полимеры с антимикробными свойствами, но лишь в ограниченном числе исследований изучается влияние их состава на фунгицидные свойства.

Цель работы: разработка различных способов введения фенольных групп в структуру макромолекул карбоцепных полимеров для создания новых материалов с фунгицидными свойствами.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Синтезировать карбоцепные полимеры, в которых фенольные группы связаны с макромолекулами как ковалентной, так и ионной связью.

2. Изучить структуру синтезированных фенолсодержащих полимеров, их фунгицидные свойства в зависимости от вида связи фенольных групп с макромолекулами.

3. Сравнить полученные результаты со свойствами смесей полимеров с фенолами аналогичного состава.

Научная новизна:

1. Химической модификацией сополимеров винилбензилацетата (ВБА), 4-ацетоксистирола (АС) и малеинового ангидрида (МА) получены (со)полимеры, содержащие ковалентно связанные фенольные группы.

2. Методом ионного обмена получены поли-2-метил-5-винилпиридиниевые (ПМВП) соли, содержащие фенольные группы в составе противоионов. Установлено влияние условий синтеза на содержание фенольных групп в получаемых полимерах.

3. Показано, что независимо от вида связи фенольной группы с макромолекулами все полимерные материалы обладают фунгицидными свойствами.

Теоретическая и практическая значимость работы. В настоящей работе разработаны новые способы синтеза растворимых в органических растворителях пленкообразующих карбоцепных полимеров, содержащих фенольные группы. Синтезированы гомо- и сополимеры различной структуры, содержащие фенольные

группы, связанные с цепью макромолекулы ковалентной и ионной связью. Определены константы сополимеризации ВБА и АС со стиролом. В работе изучены структура полимерных фунгицидов, содержащих фенольные группы, и определены их оптимальные свойства.

Понимание взаимосвязи между химической структурой полимеров и их комплексом свойств привело к разработке высокоэффективных фунгицидных покрытий для защиты материалов от воздействия плесневых грибов. Показано, что пленочные покрытия из синтезированных полимеров, кроме сополимеров ВФ со стиролом, полностью подавляют рост плесневых грибов Всероссийской коллекции микроорганизмов (ВКМ) следующих видов: Aspergillus niger van Tieghem, Aspergillus terreus Thom, Aspergillus oryzae (Ahlburg) Cohn, Chaetomium globosum Kunze, Paecilomyces varioti Bainier, Penicillium funiculosum Thom, Penicillium chrysogenum Thom, Penicillium cyclopium Westling, Trichoderma viride Pers. ex S. F. Gray. Практическая значимость работы состоит в том, что широкий спектр свойств синтезированных полимеров, обладающих фунгицидными свойствами, позволяет их применить для защиты различных материалов от воздействия плесневых грибов.

Методология и методы исследования. В работе использованы современные методы, принятые в мировой практике научных исследований процессов (со)полимеризации и изучения структуры и свойств полимеров и материалов на их основе, в том числе ИК- и ЯМР-спектроскопия, дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК), тонкослойная и колоночная хроматография, вискозиметрия, элементный анализ. Краевые углы смачивания и твердость пленок определяли методом сидячей капли и «методом карандаша», соответственно. Метод испытаний стойкости пленочных покрытий к воздействию плесневых грибов заключался в заражении пленочных покрытий, нанесенных на стекла, спорами плесневых грибов ВКМ в условиях, оптимальных для их развития, с последующей оценкой грибостойкости по степени развития плесневых грибов. Использованы общепринятые методы очистки и анализа мономеров и полимеров.

Положения, выносимые на защиту:

1. Образование однофазных структур в смесях фенолов с

поливинилбутиралем (ПВБ) и двухфазных структур в смесях фенолов с этиленпропиленовым каучуком (СКЭП), содержащих 40 % фенолов.

2. Образование меж- и внутримолекулярных водородных связей как между гидроксильными группами, так и между гидроксильными и карбонильными группами в сополимерах стирола с ВБА и АС после омыления сложноэфирных групп.

3. Образование сшитых сополимеров при аминировании поливинилбензил-хлорида (ПВБХ) 3-(Д#-диметиламино)фенолом (ДМАФ) и омылении сополимеров АС со стиролом вследствие взаимодействия хлорметильных и фенольных групп с образованием эфирных мостиков.

4. Получение пленочных покрытий с фунгицидными свойствами из смесей СКЭП с фенолом, смесей ПВБ с резорцином и и-метоксифенолом, омыленных сополимеров ВБА со стиролом, сополимеров стирола с МА, модифицированных анилином, 3- и 4-аминофенолами в триэтиламмониевой форме, и комплексов N алкилированного ПМВП с гидрокси- и дигидроксибензоатами натрия.

Личный вклад автора состоит в постановке целей и задач исследования, разработке теоретических и экспериментальных подходов при выполнении эксперимента, получении и анализе экспериментальных данных, обсуждении и оформлении результатов работы, подготовке научных публикаций по теме диссертации и апробации научных результатов на конференциях.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность полученных результатов обеспечивалась применением современных методов исследования, воспроизводимостью и согласованностью полученных данных, применением стандартных и общепринятых в мировой практике методик и теоретических положений при обработке результатов и их трактовке. Основные результаты работы представлены автором на XXVI Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2019» (г. Москва, 2019 г.), VII Всероссийской школе-конференций молодых ученых «Органические и гибридные наноматериалы» (г. Иваново, 2019 г.), Восьмой Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры в стратегии научно-технического развития РФ «Полимеры-2020» (г. Москва, 2020 г.), IX

Международной конференции-конкурсе «Инновации в области химии и технологии высокомолекулярных соединений» «Polymer material Contest - 2021» (г. Воронеж, 2021 г.), 2-ой Всероссийской научной конференции перспективных разработок «Инновационный потенциал развития общества: взгляд молодых ученых» (г. Курск, 2021 г.), I Международной научно-практической конференции «Наука. Образование. Инновации: современное состояние актуальных проблем» (г. Анапа, 2022 г.).

Публикации. Материалы диссертационной работы представлены в 10 печатных работах, в том числе в 3 статьях, из них 2 статьи, опубликованные в рецензируемых научных журналах, определенных Высшей Аттестационной Комиссией, и 7 тезисах докладов на всероссийских и международных конференциях.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, 3 глав, в которых обсуждаются результаты работы, заключения, выводов и списка цитированной литературы, который содержит 157 источников. Диссертация изложена на 153 страницах машинописного текста, содержит 31 рисунок и 32 таблицы.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Проблема биоповреждений различного вида материалов и изделий, приводящая к ухудшению комплекса их свойств

Обрастание поверхностей микроорганизмами является серьезной проблемой современного общества. Клетки микроорганизмов, прикрепленные к поверхности, во влажной среде могут выжить и размножаться. По мере того как количество клеток на поверхности увеличивается, клетки микроорганизма начинают образовывать биопленку. Такие биопленки позволяют клеткам микроорганизма выживать в экстремальных условиях. Почти каждый материал может разлагаться биопленками, поэтому контроль роста микроорганизмов на поверхностях является одним из ключевых вопросов в материаловедении [19].

Роль микроорганизмов в повреждении разнообразных промышленных материалов в основном начали изучать со времен окончания Второй мировой войны. Только в 60-х годах прошлого века проблема биоповреждений получила официальный статус как крупное направление, объединяющее усилия самых разных специалистов [20].

Сегодня проблема биоповреждений является комплексной в научном значении и многоотраслевой - в практическом. Следует отметить, что в промыш-ленно развитых и в большинстве развивающихся странах эта проблема очень серьезна, неуклонно возрастает и усугубляется пренебрежением экологических нормам при строительстве зданий и сооружений, невыполнением норм при их эксплуатации, а также средой, в которой они эксплуатируются. Проблема биоповреждений включает в себя изучение механизмов биоповреждений, выбор мер защиты материалов от биодеструкции, разработку и применение методов исследования биологических повреждений. Многообразие методов связано, с одной стороны, с широким кругом организмов, являющихся агентами биоповреждений, а с другой - с большим спектром испытуемых материалов [21].

Так, проблема биоповреждений охватывает широкий круг научных и

практических задач, связанных с защитой сырья, материалов и товаров от повреждения грибами, бактериями, насекомыми, грызунами как в условиях длительного хранения, так и при производстве, транспортировании и эксплуатации. Биоповреждению подвергаются стекло, металл, пластмассы, резины, текстиль, кожа, бумага, древесина, бетон, кирпич и др. Особенно остро наблюдается проблема защиты от биоповреждений больниц, школ, вокзалов, помещений предприятий различной промышленности, жилых помещений, бань, плавательных бассейнов, винных погребов, внутренних стен церквей и монастырей, настенных росписей, икон, памятников культуры и других общественных зданий и сооружений. Биоповреждение может существенно изменить их свойства, повлиять на снижение качества, а в ряде случаев привести к полному разрушению [20]. Кроме того, в условиях эксплуатации отмечаются, обусловленные микробиологическим повреждением материалов, случаи отказов и неисправностей самолетов, кораблей, автомобилей, инженерных машин и средств, стрелкового оружия и других изделий техники. Следует отметить, что работы по устранению и профилактике подобных неисправностей и отказов трудоёмки, дорогостоящи и не всегда достаточно эффективны. В результате биоповреждений наносится экономический ущерб вследствие неоправданных расходов на замену материалов, повышается риск возникновения аварийных ситуаций и катастроф, ухудшается надежность и возможность эксплуатации изделий и срок их службы [22, 23].

Одна из наиболее острых проблем - разработка эффективных средств защиты от повреждений, вызываемых плесневыми грибами. Именно грибы имеют некоторые метаболические (богатый ферментный аппарат), морфологические, физиологические и генетические особенности, благодаря которым они занимают доминирующее положение среди микроорганизмов, вызывающих биоповреждения. Поэтому, вопросам совершенствования и разработки методов испытаний материалов и изделий на устойчивость к воздействию микроскопических грибов всегда уделялось значительное внимание. Большинство грибов, вызывающих повреждения материалов, обладает высокой энергией размножения. Например, сухоспоровые формы, среди которых широко распространены представители

родов грибов Aspergillus, Pénicillium, Trichoderma (в настоящей диссертационной работе оценивали стойкость пленочных покрытий к воздействию именно этих родов плесневых грибов), образуют споры, количество которых исчисляется миллионами и сотнями тысяч. Споры настолько малы и масса их так незначительна, что при малейшем движении воздуха они поднимаются на большую высоту и переносятся на значительные расстояния. Благодаря своим микроскопическим размерам они могут проникать в мельчайшие, невидимые глазу, трещины и поры, которыми пронизаны даже такие плотные материалы, как гранит и металл. Поэтому они способны привести к преждевременному выходу из строя любое промышленное изделие. Однако, многие из плесневых грибов представляют серьезную опасность не только для различного типа материалов и изделий, но и для здоровья людей [20].

Материал и изделия считаются выдержавшими испытания на грибостойкость при оценке степени роста, равной 2 и 3 баллам, с и без предварительной очисткой материала от внешних загрязнений, соответственно. Однако многочисленными исследованиями показано, что изделие, получившее оценку 3 балла, нормально функционирует, соответствуя своему назначению, а материалы, грибостойкость которых оценивается в 2 балла, что допустимо по существующим стандартам, оказываются совершенно непригодными, так как происходят серьезные изменения их физико-химических свойств [24]. Кроме чисто химической деструкции полимерных материалов, микроорганизмы могут вызывать изменение и ухудшение вязкости, прочности, твердости, электрофизических, диэлектрических, электроизоляционных, физико-механических, гигиенических, эстетических и других свойств материалов [25].

Мировой экономический ущерб от биоповреждений в 1950-х годах оценивался в 2 % от объема промышленной продукции, а в 70-х он превысил 5 %. В настоящее время защита конструкционных материалов и изделий от биоповреждений является одной из самых актуальных, важных и серьезных проблем. Сейчас общий ущерб, причиняемый объектам в результате биоповреждений, составляет десятки миллиардов долларов ежегодно и продолжает увеличиваться по

мере накопления человеком запасов материалов и изделий [26, 27]. Установлено, что более 40-50 % общего объема регистрируемых в мире повреждений связано с деятельностью микроорганизмов [28]. Исследовано значительное количество случаев повреждений различных изделий в реальных условиях эксплуатации и подсчитанно, что повреждаются микроорганизмами полимерные (28 % от общего числа), горюче-смазочные (27 %) материалы, лакокрасочные покрытия (16 %), древесина, бумага, ткани (15 %), металлы и сплавы (13 %), стекло (1 %) [29]. Свыше 60 % используемых в технике полимерных материалов не обладают достаточной микробиологической стойкостью. В результате электрохимической и биологической коррозии, потери металла достигают 30 % годового производства, причем 10 % теряется безвозвратно. А за все время массового производства и применения металлов (3-4 столетия) потеряно до 75 % от всего произведенного объема металлов. До 50 % повреждений различных подземных коммуникаций и сооружений связано с биокоррозией материалов [30].

Обычные методы защиты материалов от биоповреждений зачастую малоэффективны. В качестве альтернативного подхода к уничтожению или ингибированию воздействия микроорганизмов, а также предотвращению образования биопленки, разрабатываются и применяются полимерые антимикробные соединения. За последние несколько лет разработка полимерных антимикробных соединений стала быстро развиваться. На сегодняшний день полимеры, содержащие антимикробную группу, могут широко использоваться в качестве средств защиты от микроорганизмов. Однако легкие мутации последних приводят к образованию устойчивых штаммов, поэтому полимерные антимикробные пленкообразующие соединения должны быть долгосрочными, безопасными и эффективными. По сравнению со своими низкомолекулярными аналогами полимерные антимикробные соединения демонстрируют превосходную эффективность, пониженную токсичность, минимизацию экологических проблем и длительную устойчивость к микроорганизмам благодаря высокой концентрации активных компонентов и физико-химической стабильности [5, 31].

Все вышеизложенное дает основание утверждать, что в настоящее время

проблема биоповреждения различных материалов является многогранной. Она охватывает все виды промышленности, включая строительную, судостроительную, космическую, авиационную и оборонную отрасли. Борьба с биоповреждениями стимулирует научно-практический интерес в получении полимерных антимикробных соединений и исследования в микробиологии, медицине, экологии. Все это свидетельствует о актуальности проблемы биоповреждения. Исследования причин и механизмов биоповреждений позволят: обеспечить микробиологическую стойкость и надежность различных изделий, способствовать разработке биостойких материалов и конструкций, эффективных средств и методов защиты, ликвидировать последствия биоповреждений, уменьшить экономические затраты за счет продления времени их эксплуатации и снижения расходов по ремонту, предотвратить ухудшение гигиенических условий в помещениях, вызванных обрастанием и размножением микроорганизмов, и предупредить это негативное явление в будущем.

1.2. Полимеры, содержащие фенольные группы

1.2.1. Полимеры и сополимеры 4-винилфенола

Ввиду того, что фенольная группа является ингибитором радикальной полимеризации, получить полимеры с высокой молекулярной массой полимеризацией мономеров, содержащих эту и подобные ей группы, не представляется возможным, что было показано уже в работе Марвела и др. [32]. Авторы работ [33, 34] отмечают низкую (103-104) молекулярную массу и разветвленную структуру ПВФ. В работе [33] предложен механизм ингибирования радикальной полимеризации орто-, мета- и пара-изомеров винилфенола.

Однако, гомо- и сополимеры ВФ линейной структуры и высокой молекулярной массы могут быть получены полимеризацией производных ВФ с «защищенной» фенольной группой с последующим снятием этой «защиты». В ряде работ [35-41] обсуждались различные подходы для удаления ацетатной группы в

поли-4-ацетоксистироле (ПАС). Предпочтительным инициатором радикальной сополимеризации АС является динитрил азобисизомасляной кислоты (ДАК), однако используются как перекись бензоила, так и ди-трет-бутилпероксид. Среди многих реагентов, обычно используемых для селективного омыления ацетоксигрупп, отмечают использование при различных температурах смеси метанола и гидроксида аммония [37], смеси метансульфокислоты и метанола [42], смеси метоксида натрия и метанола [39], гидразингидрата [35, 36, 38, 41], водных растворов гидроксида натрия [38], водных растворов гидроксида калия [43] и др.

В работе [44] исследовали полимеризацию АС. «Защиту» снимали щелочным омылением, контролируя этот процесс с помощью ИК-спектров. Реакцию считали полностью завершенной при исчезновении полосы 1715 см-1, относящейся к колебаниям карбонильной группы. В работе [45] радикальной полимеризацией получены сополимеры АС со стиролом, содержащие 5 и 10 моль-звено % первого. Омыление этих сополимеров проводили гидразингидратом в ДО при комнатной температуре в атмосфере азота. Полученные сополимеры имели среднечисловую молекулярную массу (1,2^1,85)-105, Mw/Mn = 1,5^1,7. Показано, что введение в цепь полистирола (ПС) 10 моль-звено % звеньев ВФ приводит к увеличению температуры стеклования от 101 до 109 оС, и снижению температуры разложения полимера от 417 до 373 оС.

Анализ влияния условий омыления ПАС, статистических и блоксополимеров АС со стиролом и изобутиленом, полученных радикальной полимеризацией с переносом атома, сделан в работе Чена и сотр. [38]. Омыление ацетоксигрупп в этих полимерах проводили гидроксидом натрия и гидразингидратом при температурах 25 и 55 оС от 6 до 48 часов. Полноту снятия «защиты» контролировали ^ ЯМР-спектроскопией (по сигналу 2,3 м.д. -ОИз ацетатной группы) и ИК-спектроскопией (по полосе 1764 см-1 карбонильной группы). Оказалось, что при омылении этих полимеров гидразингидратом в ДО сшивание полимеров не происходит. Напротив, при омылении гидроокисью натрия гомополимера АС и триблоксополимера ПАС-полиизобутилен-ПАС наблюдалось гелеобразование. При омылении в тех же условиях триблоксополимера ПС-ПАС-ПС гелеобразова-

ния не наблюдалось. Образование геля в случае блоксополимера с концевыми блоками ПАС и отсутствие геля при омылении блоксополимера с этим срединным блоком авторы связали с большей доступностью для образования сетки в полимере с концевыми блоками ПАС. Замена ДО на тетрагидрофуран (ТГФ) и снижение температуры с 55 оС до температуры окружающей среды при омылении блоксополимера с концевыми блоками ПАС не привело к образованию полностью растворимого полимера. Однако, к отсутствию гелеобразования привела замена гидроксида натрия на гидразингидрат и ДО на ТГФ.

В работах [46-48] исследовали полимеризацию ацетокси- и бензоилоксистирола. В этих работах отмечается, что эту «защиту» не удается полностью снять в мягких условиях.

В вышепреведенных работах и работах [33, 49] снятие «защиты» проводили гидроокисью натрия в растворах смеси воды с ДО или этиловым спиртом при комнатной температуре и температуре 80-90 оС. Во всех случаях наблюдалось образование сшитого полимера. Кроме того, в работе [50] омыление сополимера стирола с АС проводили с использованием гидразингидрата, воды и ДО в течение 40 ч при 25 °С. Омыленный сополимер не растворялся в растворителях различной природы, что указывало на образование сшитого полимера.

Ледвит с соавторами также обнаружили [41], что в зависимости от условий омыления сополимеров акрилонитрила и АС происходит неполное омыление, либо протекают нежелательные побочные реакции.

Окисление фенольных групп и гелеобразование при снятии ацетатной «защиты» в ПАС также отмечено в работах [36, 51]. Однако, до настоящего времени в литературе отсутствует объяснение механизма этого процесса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гусаров Максим Витальевич, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Patel, M.B. Synthesis, characterization, and antimicrobial activity of acrylic copolymers / M.B. Patel, S.A. Patel, A. Ray, R.M. Patel // Journal of Applied Polymer Science. - 2003. - V. 89 - № 4 - P. 895-900.

2. Park, E.-S. Antifungal effect of carbendazim supported on poly(ethylene-co-vinyl alcohol) and epoxy resin / E.-S. Park, H.-J. Lee, H.-Y. Park, M.-N. Kim, K.-H. Chung, J.-S. Yoon // Journal of Applied Polymer Science. - 2001. - V. 80 - № 5 -P. 728-736.

3. Мисин, В.М. Биоцидные полимерные рецептуры и покрытия / В.М. Мисин, А.А. Зезин, Д.И. Климов, А.В. Сыбачин, А.А. Ярославов // Высокомолекулярные соединения, Серия Б. - 2021. - Т. 63 - № 5 - С. 295-306.

4. Worley, S.D. Biocidal Polymers / S.D. Worley, G. Sun // Trends in Polymer Science. - 1996. - V. 4 - № 11 - P. 364-370.

5. Kenawy, E.-R. The Chemistry and Applications of Antimicrobial Polymers: A State-of-the-Art Review / E.-R. Kenawy, S.D. Worley, R. Broughton // Biomacromolecules. - 2007. - V. 8 - № 5 - P. 1359-1384.

6. Штильман, М.И. Полимерные фунгициды / М.И. Штильман, M. Tzatzarakis, М.М. Лоттер, A.M. Tsatsakis // Высокомолекулярные соединения, Серия Б. - 1999.

- Т. 41 - № 8 - C. 1363-1376.

7. Афиногенов, Г.Е. Антимикробные полимеры / Г.Е. Афиногенов, Е.Ф. Панарин. - Санкт-Петербург: Гиппократ, 1993. - 264 c.

8. Kenawy, E.-R. Biologically active polymers: synthesis and antimicrobial activity of modified glycidyl methacrylate polymers having a quaternary ammonium and phosphonium groups / E.-R. Kenawy, F.I. Abdel-Hay, A.E.-R.R. El-Shanshoury, M.H. El-Newehy // Journal of Controlled Release. - 1998. - V. 50 - № 1-3 - P. 145152.

9. Eknoian, M.W. New biocidal N-Halamine-PEG polymers / M.W. Eknoian, S.D. Worley, J.M. Harris // Journal of Bioactive and Compatible Polymers. - 1998.

- V. 13 - № 2 - P. 136-145.

10. Дьякова, М.Г. Химическая модификация полимеров 4-винилбензилхлорида и антимикробные свойства образующихся гидроксилсодержащих полимеров / М.Г. Дьякова, Н.М. Скляревская, Е.А. Дешевая, В.В. Кравченко, Н.В. Шевлякова, Н.Д. Новикова, В.А. Тверской // Вестник МИТХТ. - 2012. - Т. 7 - № 2 - С. 65-69.

11. Kanazawa, A. Polymeric phosphonium salts as a novel class of cationic biocides. III. Immobilization of phosphonium salts by surface photografting and antibacterial activity of the surface-treated polymer films / A. Kanazawa, T. Ikeda, T. Endo // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1993. - V. 31

- № 6 - P. 1467-1472.

12. Bankova, M. Hydrolysis and Antibacterial Activity of Polymers Containing 8-Quinolinyl Acrylate / M. Bankova, N. Manolova, N. Markova, T. Radoucheva, K. Dilova, I. Rashkov // Journal of Bioactive and Compatible Polymers. - 1997. - V. 12 - № 4

- P. 294-307.

13. Bankova, M. Homopolymers of 5-chloro-8-quinolinyl acrylate and 5-chloro-8-quinolinyl methacrylate and their copolymers with acrylic and methacrylic acid / M. Bankova, Ts. Petrova, N. Manolova, I. Rashkov // European Polymer Journal. - 1996.

- V. 32 - № 5 - P. 569-578.

14. Oh, S.T. Synthesis and biocidal activities of polymer. IV. Antibacterial activity and hydrolysis of polymers containing diphenyl ether / S.T. Oh, S.H. Han, C.S. Ha, W.J. Cho // Journal of Applied Polymer Science. - 1996. - V. 59 - № 12 - P. 1871-1878.

15. Bankova, M. 5-Chloro-8-quinolinyl acrylate and N-vinyl-2-pyrrolidone copolymers: Synthesis, characterization and complexes with poly(methacrylic acid) / M. Bankova, Ts. Petrova, N. Manolova, I. Rashkov // European Polymer Journal. - 1996.

- V. 32 - № 3 - P. 325-330.

16. Kanazawa, A. Antibacterial activity of polymeric sulfonium salts / A. Kanazawa, T. Ikeda, T. Endo // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1993. - V. 31 - № 11 - P. 2873-2876.

17. Kanazawa, A. Polymeric phosphonium salts as a novel class of cationic biocides. IX. Effect of side-chain length between main chain and active group on

antibacterial activity / A. Kanazawa, T. Ikeda, T. Endo // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1994. - V. 32 - № 10 - P. 1997-2001.

18. Долгова, Е.В. Особенности сополимеризации стирола с винилбензилтриметиламмонийхлоридом в растворителях различной полярности / Е.В. Долгова, М.Г. Дьякова, В.А. Тверской // Вестник МИТХТ. - 2014. - Т. 9 - № 5

- C. 30-33.

19. Siedenbiedel, F. Antimicrobial Polymers in Solution and on Surfaces: Overview and Functional Principles / F. Siedenbiedel, J.C. Tiller // Polymers. - 2012.

- V. 4 - № 1 - P. 46-71.

20. Пехташева, Е.Л. Биодеструкция и биоповреждения материалов. Кто за это в ответе? / Е.Л. Пехташева, А.Н. Неверов, Г.Е. Заиков, О.В. Стоянов // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15 - № 8 - С. 222-233.

21. Кряжев, Д.В. Анализ методов оценки биостойкости промышленных материалов (критерии, подходы) / Д.В. Кряжев, В.Ф. Смирнов, О.Н. Смирнова, Е.А. Захарова, Н.А. Аникина // Вестник Нижегородского университета. - 2013.

- № 2-1 - С. 118-124.

22. Семенов, С.А. Био-разрушения материалов и изделий техники / С.А. Семенов, К.З. Гумаргалиева, И.Г. Калинина, Г.Е. Заиков // Вестник МИТХТ. -2007. - Т. 2 - № 6 - С. 3-26.

23. Добрынина, Т.В. Системное биоповреждение авиационной техники / Т.В. Добрынина, Я.В. Иванов // Современные технологии обеспечения гражданской обороны и ликвидации последствий чрезвычайных ситуаций. - 2015.

- Т. 2 - № 1 (6) - С. 194-196.

24. Карякина, М.И. Лакокрасочные материалы: технические требования и контроль качества / М.И. Карякина, Н.В. Майорова. - Москва: Химия, 1985.

- 272 с.

25. Пехташева, Е.Л. Биоповреждения и защита синтетических полимерных материалов / Е.Л. Пехташева, А.Н. Неверов, Г.Е. Заиков, О.В. Стоянов, С.Н. Русанова // Вестник Казанского технологического университета. - 2012.

- Т. 15 - № 10 - С. 166-173.

26. Анисимов, А.А. Биоповреждения в промышленности и защита от них / А.А. Анисимов, В.Ф. Смирнов. - Горький: Издание ГГУ, 1980. - 82 с.

27. Крыленко, В.А. Проблемы сохранения жилой и производственной инфраструктуры городов от биоразрушений / В.А. Крыленко, Д.Ю. Власов, Р.Э. Дашко, С.А. Старцев // Инфрострой. - 2003. - Т. 11 - № 5 - С. 3-13.

28. Warscheid, T. Biodeterioration of stone: a review / T. Warscheid, J. Braams // International Biodeterioration and Biodegradation. - 2000. - V. 46 - № 4 - P. 343-368.

29. Семенов, С.А. Характеристики процессов и особенности повреждения материалов техники микроорганизмами в условиях эксплуатации / С.А. Семенов, К.З. Гумаргалиева, Г.Е. Заиков // Вестник МИТХТ. - 2008. - Т. 3 - № 2 - С. 1-21.

30. Герасименко, А.А. Защита машин от биоповреждений / А.А. Герасименко. - Москва: Машиностроение, 1984. - 113 с., ил.

31. Jain, A. Antimicrobial Polymers / A. Jain, L.S. Duvvuri, S. Farah, N. Beyth, A.J. Domb, W. Khan // Advanced Healthcare Materials .- 2014. - V. 3 - № 12 - P. 19691985.

32. Marvel, C.S. Polymers and copolymers of o-acetoxystyrene and o-hydroxystyrene / C.S. Marvel, N.S. Rao // Journal of Polymer Science. - 1949. - V. 4

- № 6 - P. 703-707.

33. Kato, M. Radical polymerization behavior of hydroxystyrenes / M. Kato // Journal of Polymer Science Part A-1: Polymer Chemistry. - 1969. - V. 7 - № 8

- P. 2175-2184.

34. Overberger, C.G. Cooperative effects in the esterolytic action of synthetic macromolecules containing imidazole and hydroxyl functions / C.G. Overberger, J.C. Salamone, S. Yaroslavsky // Journal of the American Chemical Society. - 1967.

- V. 89 - № 24 - P. 6231-6236.

35. Gray, M.K. Synthesis and Glass Transition Behavior of High Molecular Weight Styrene/4-Acetoxystyene and Styrene/4-Hydroxystyrene Gradient Copolymers Made via Nitroxide-Mediated Controlled Radical Polymerization / M.K. Gray, H. Zhou, S.T. Nguyen, J.M. Torkelson // Macromolecules. - 2004. - V. 37 - № 15 - P. 5586-5595.

36. Arshady, R. Phenolic resins for solid-phase peptide synthesis:

Copolymerization of styrene and p-acetoxystyrene / R. Arshady, G.W. Kenner, A. Ledwith // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. - 1974.

- V. 12 - № 9 - P. 2017-2025.

37. Barclay, G.G. The "Living" Free Radical Synthesis of Poly(4-hydroxystyrene): Physical Properties and Dissolution Behavior / G.G. Barclay, C.J. Hawker, H. Ito, A. Orellana, P.R.L. Malenfant, R.F. Sinta // Macromolecules. - 1998. - V. 31 - № 4

- P. 1024-1031.

38. Chen, X. Hydrolysis of 4-acetoxystyrene polymers prepared by atom transfer radical polymerization / X. Chen, K. Jankova, J. Kops, W. Batsberg // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1999. - V. 37 - № 5 - P. 627-633.

39. European Patent Specification EP 1076667B1, International Patent Classification C08F8/12, G03F7/039. Preparation of co- and terpolymers of p-hydroxystyrene and alkyl acrylates / M.T. Sheehan, J.R. Sounik; Applicant TriQuest LP; Date of filing 15.03.1999; Date of publication 24.03.2004.

40. Kanagasabapathy, S. Reversible Addition-Fragmentation Chain-Transfer Polymerization for the Synthesis of Poly(4-acetoxystyrene) and Poly(4-acetoxystyrene)-block-polystyrene by Bulk, Solution and Emulsion Techniques / S. Kanagasabapathy, A. Sudalai, B.C. Benicewicz // Macromolecular Rapid Communications. - 2001. - V. 22

- № 13 - P. 1076-1080.

41. Ledwith, A. Phenolic resins for solid-phase peptide synthesis. III. Copolymerization of acrylonitrile and p-acetoxystyrene and comparison of reactivity with styrene-based resins / A. Ledwith, M. Rahnema, P.K. Sen Gupta // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. - 1980. - V. 18 - № 7 - P. 2239-2246.

42. European Patent Application EP 0394577A1, International Patent Classification C08F8/12, C08F212/14. Selective hydrolysis of copolymers of para-acetoxy styrene and all allyl esters of ethylenically unsaturated acids / B. Gupta; Applicant Hoechst Celanese Corporation; Date of filing 28.04.89; Date of publication 31.10.90.

43. United States Patent US 5245074, International Patent Classification C07C67/297. Process for the production of 4-acetoxystyrene, its polymers and hydrolysis

products / B.N. Shah, D.Q. Tran, D.L. Keene; Applicant TriQuest LP; Date of filing 21.05.92; Date of publication 14.09.93.

44. Bultz, E. Engineering Polymers for Organic Photovoltaics / E. Bultz. -Chemical Engineering and Applied Chemistry University of Toronto, 2010. - 91 p.

45. Tsai, M.-C. Enhanced Corrosion Protection of Iron by Poly(3-hexylthiophene)/Poly(styrene-co-hydroxystyrene) Blends / M.-C. Tsai, C.-R. Yang, J.-H. Tsai, Y.-H. Yu, P.-T. Huang // Coatings. - 2018. - V. 8 - № 11 - P. 383-393.

46. Danusso, F. Synthesis and properties of polymers of p-vinylphenol / F. Danusso, P. Ferruti, C.G. Marabelli // La Chimica e l'Industria. - 1965. - V. 47 - №2 5 - p. 493-496.

47. Nakamura, K. Differential scanning calorimetric studies on the glass transition temperature of polyhydroxystyrene derivatives containing sorbed water / K. Nakamura, T. Hatakeyama, H. Hatakeyama // Polymer. - 1981. - V. 22 - № 4 - P. 473-476.

48. Bellus, D. Photoumlagerung und Photoabbau des Poly(4-benzoyloxystyrols) und Poly(p-kresylacrylats) / D. Bellus, P. Slama, P. Hrdkovic, Z. Manasek, L. Durisinova // Journal of Polymer Science Part C: Polymer Symposia. - 1969. - V. 22 - №2 2 - P. 629643.

49. Rossitto, F.C. Solid-state photochemical generation of polymeric polyradicals: Poly(4-vinylphenoxy) and copolymers with styrene / F.C. Rossitto, P.M. Lahti // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1992. - V. 30 - № 7 - P. 1335-1345.

50. Khatri, C.A. Synthesis and Molecular Composites of Functionalized Polyisocyanates / C.A. Khatri, M.M. Vaidya, K. Levon, S.K. Jha, M.M. Green // Macromolecules. - 1995. - V. 28 - № 13 - P. 4719-4728.

51. Arichi, S. Dilute solution properties of poly(4-hydroxystyrene) / S. Arichi, N. Sakamoto, M. Yoshida, S. Himuro // Polymer. - 1986. - V. 27 - № 11 - P. 17611767.

52. Frechet, J.M.J. Poly(p-tert-butoxycarbonyloxystyrene): a convenient precursor to p-hydroxystyrene resins / J.M.J. Frechet, E. Eichler, H. Ito, C.G. Willson // Polymer. -1983. - V. 24 - № 8 - P. 995-1000.

53. Ferruti, P. Poly-4-vinylphenol from poly(4-vinylphenyl benzyl ether) /

P. Ferruti, A. Fere // Journal of Polymer Science Part A-1: Polymer Chemistry. - 1971.

- V. 9 - № 12 - P. 3671-3673.

54. Jenkins, A.D. Monomers and polymers with silicon-containing functional groups / A.D. Jenkins, K. Petrak, G.A.F. Roberts, D.R.M. Walton // European Polymer Journal. - 1975. - V. 11 - № 9 - P. 653-655.

55. Yang, S.-X. Functionalized Copolymers of Isobutylene with Vinyl Phenol: Synthesis, Characterization, and Property / S.-X. Yang, Z.-Y. Fan, F.-Y. Zhang, S.-H. Li, Y.-X. Wu // Chinese Journal of Polymer Science. - 2019. - V. 37 - № 9

- P. 919-929.

56. Deokar, S. Facile synthesis of poly(4-hydroxy styrene) from polystyrene / S. Deokar, R.S. Ghadage, C.R. Rajan, S. Ponrathnam // Journal of Applied Polymer Science. - 2004. - V. 91 - № 5 - P. 3192-3201.

57. Bamford, C.H. Introduction of hydroxymethyl groups into polystyrene and styrene / C.H. Bamford, H. Lindsay // Polymer. - 1973. - V. 14 - № 7 - P. 330-332.

58. Gibson, H.W. Chemical modification of polymers. II. Reaction of poly(vinylbenzyl chloride) and phenols / H.W. Gibson, F.C. Baily // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. - 1974. - V. 12 - № 9 - P. 2141-2143.

59. Beihoffer, T.W. The introduction of hydroxyl functionality into polymers: The synthesis, polymerization, and hydrolysis of vinylbenzyl acetate / T.W. Beihoffer, J.E. Glass // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1988. - V. 26

- № 2 - P. 343-353.

60. Шеррингтон, Д.К. Реакции на полимерных подложках в органическом синтезе, пер. с англ. / Д.К. Шеррингтон, П. Ходж, Т. Кунитаке. - Москва: Мир, 1983. - 604 с.

61. Li, C.-C. Newly Designed Copolymers for Fabricating Particles with Highly Porous Architectures / C.-C. Li, S. Yang, Y.-J. Tsou, J.-T. Lee, C.-J. Hsieh // Chemistry of Materials. - 2016. - V. 28 - № 17 - P. 6089-6095.

62. Lee, Y.-S. Poly(styrene-co-4-vinylbenzyl chloride) Conjugated with 3-(Dimethylamino)phenol: Synthesis and Antibacterial Activity / Y.-S. Lee, Y.-S. Byoun // Bulletin of the Korean Chemical Society. - 2002. - V. 23 - № 12

- P. 1833-1835.

63. Jiang, X. Statistical Copolymers with Side-Chain Hole and Electron Transport Groups for Single-Layer Electroluminescent Device Applications / X. Jiang, R.A. Register, K.A. Killeen, M.F. Thompson, F. Pschenitzka, J.C. Sturm // Chemistry of Materials. - 2000. - V. 12 - № 9 - P. 2542-2549.

64. Jung, S.-H. Synthesis and photoluminescence properties of blue light emitting polymers / S.-H. Jung, J.-H. Choi, S.-K. Kwon, W.-J. Cho, C.-S. Ha // Thin Solid Films.

- 2000. - V. 363 - № 1-2 - P. 160-162.

65. Safa, K.D. Synthesis and characterization of 4-chloromethylstyrene polymers containing bulky organosilicon groups / K.D. Safa, M. Babazadeh // e-Polymers. - 2004.

- V. 4 - № 1 - P. 1-10.

66. Ruan, C. A wireless pH sensor based on the use of salt-independent micro-scale polymer spheres / C. Ruan, K.G. Ong, C. Mungle, M. Paulose, N.J. Nickl, C.A. Grimes // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2003. - V. 96 - № 1-2 - P. 61-69.

67. Mathew, M.E. Synthesis and characterization of poly (benzyl trimethyl ammonium chloride) ionic polymer / M.E. Mathew, I. Ahmad, S. Thomas, R. Daik, M. Kassim // AIP Conference Proceedings. - 2018. - V. 1940 - № 1 - P. 1-6.

68. Рзаев, З.М. Полимеры и сополимеры малеинового ангидрида / З.М. Рзаев.

- Баку: Элм, 1984. - 160 с.

69. Ильичев, В.Д. Биоповреждения / В.Д. Ильичев. - Москва: Высшая школа, 1987. - 352 с.

70. Jeong, J.-H. Poly(styrene-alt-maleic anhydride)-4-aminophenol conjugate: synthesis and antibacterial activity / J.-H. Jeong, Y.-S. Byoun, Y.-S. Lee // Reactive and Functional Polymers. - 2002. - V. 50 - № 3 - P. 257-263.

71. Jeong, J.-H. Chemical Modification of Poly(styrene-alt-maleic anhydride) with Antimicrobial 4-Aminobenzoic Acid and 4-Hydroxybenzoic Acid / J.-H. Jeong, Y.-S. Byoun, S.-B. Ko, Y.-S. Lee // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. -2001. - V. 7 - № 5 - P. 310-315.

72. Patel, J.S. Bioactive polymers: Synthesis, release study and antimicrobial properties of polymer bound Ampicillin / J.S. Patel, S.V. Patel, N.P. Talpada,

H.A. Patel // Die Angewandte Makromolekulare Chemie. - 1999. - V. 271 - № 1

- P. 24-27.

73. Patel, H. Polymeric prodrug: Synthesis, release study and antimicrobial property of poly(styrene-co-maleic anhydride)-bound acriflavine / H. Patel, D.A. Raval,

D. Madamwar, S.R. Patel // Die Angewandte Makromolekulare Chemie. - 1998.

- V. 263 - № 1 - P. 25-30.

74. Park, E.-S. Antimicrobial activity of phenol and benzoic acid derivatives /

E.-S. Park, W.-S. Moon, M.-J. Song, M.-N. Kim, K.-H. Chung, J.-S. Yoon // International Biodeterioration and Biodegradation. - 2001. - V. 47 - № 4 - P. 209-214.

75. Russell, A.D. Understanding Antibacterial Action And Resistance, 2nd Edition / A.D. Russell, I. Chopra. - London: Ellis Horwood, 1996. - 292 p.

76. Kenawy, E.-R. Antimicrobial Properties of Modified and Electrospun Poly(vinyl phenol) / E.-R. Kenawy, Y.R. Abdel-Fattah // Macromolecular Bioscience. -2002. - V. 2 - № 6 - P. 261-266.

77. Nonaka, T. Preparation of resins containing phenol derivatives from chloromethylstyrene-tetraethyleneglycol dimethacrylate copolymer beads and antibacterial activity of resins / T. Nonaka, Y. Uemura, K. Ohse, K. Jyono, S. Kurihara // Journal of Applied Polymer Science. - 1997. - V. 66 - № 8 - P. 1621-1630.

78. Shahzad, M. Selected dietary (poly)phenols inhibit periodontal pathogen growth and biofilm formation / M. Shahzad, E. Millhouse, S. Culshaw, C.A. Edwards, G. Ramage, E. Combet // Food and Function. - 2015. - V. 6 - № 3 - P. 719-729.

79. Kenawy, E.-R. Synthesis and antimicrobial activity of some polymers derived from modified amino polyacrylamide by reacting it with benzoate esters and benzaldehyde derivatives / E.-R. Kenawy, F.I. Abdel-Hay, A.A. El-Magd, Y. Mahmoud // Journal of Applied Polymer Science. - 2006. - V. 99 - № 5 - P. 2428-2437.

80. Rosenberg, L.E. Salicylic acid-based poly(anhydride esters) for control of biofilm formation in Salmonella enterica serovar Typhimurium / L.E. Rosenberg, A.L. Carbone, U. Romling, K.E. Uhrich, M.L. Chikindas // Letters in Applied Microbiology. - 2008. - V. 46 - № 5 - P. 593-599.

81. Nowatzki, P.J. Salicylic acid-releasing polyurethane acrylate polymers as anti-

biofilm urological catheter coatings / P.J. Nowatzki, R.R. Koepsel, P. Stoodley, K. Min, A. Harper, H. Murata, J. Donfack, E.R. Hortelano, G.D. Ehrlich, A.J. Russell // Acta Biomaterialia. - 2012. - V. 8 - № 5 - P. 1869-1880.

82. Chandorkar, Y. Cross-Linked, Biodegradable, Cytocompatible Salicylic Acid Based Polyesters for Localized, Sustained Delivery of Salicylic Acid: An In Vitro Study / Y. Chandorkar, R.K. Bhagat, G. Madras, B. Basu // Biomacromolecules. - 2014.

- V. 15 - № 3 - P. 863-875.

83. Prabu, S. Salicylic Acid Based Hyperbranched Polyester: Synthesis, Characterization, Optical Properties and Antimicrobial Activity / S. Prabu, A.S. Nasar, C. Sivakumar // Macromolecular Research. - 2018. - V. 26 - № 9 - P. 831-837.

84. Аббасова, Л.Ш. Получение сополимера аллилового эфира салициловой кислоты со стиролом и исследование его антигрибковых свойств / Л.Ш. Аббасова // Перспективные материалы. - 2022. - № 4 - С. 34-39.

85. Rabea, E.I. Chitosan as Antimicrobial Agent: Applications and Mode of Action / E.I. Rabea, M.E.-T. Badawy, C.V. Stevens, G. Smagghe, W. Steurbaut // Biomacromolecules. - 2003. - V. 4 - № 6 - P. 1457-1465.

86. Lim, S.-H. Synthesis and antimicrobial activity of a water-soluble chitosan derivative with a fiber-reactive group / S.-H. Lim, S.M. Hudson // Carbohydrate Research. - 2004. - V. 339 - № 2 - P. 313-319.

87. Kenawy, E.-R. Biologically Active Polymers: Modification and Anti-microbial Activity of Chitosan Derivatives / E.-R. Kenawy, F.I. Abdel-Hay, A.A. El-Magd, Y. Mahmoud // Journal of Bioactive and Compatible Polymers. - 2005. - V. 20 - № 1

- P. 95-111.

88. Hill, D.J.T. Miscibility and Specific Interactions in Blends of Poly(4-vinylphenol) and Poly(2-ethoxyethyl methacrylate) / D.J.T. Hill, A.K. Whittaker, K.W. Wong // Macromolecules. - 1999. - V. 32 - № 16 - P. 5285-5291.

89. Li, D. Hydrogen bonds in poly(methyl methacrylate)-poly(4-vinyl phenol) blends: 1. Quantitative analysis using FTi.r. spectroscopy / D. Li, J. Brisson // Polymer.

- 1998. - V. 39 - № 4 - P. 793-800.

90. Mohammad-Rezaei, R. Novel strategies for the synthesis of hydroxylated and

carboxylated polystyrenes / R. Mohammad-Rezaei, B. Massoumi, M. Abbasian, M. Jaymand // Journal of Polymer Research. - 2018. - V. 25 - № 4 - P. 93-100.

91. Xu, Y. Miscibility windows for poly(styrene-co-vinyl phenol) blends with poly(n-butyl methacrylate) and poly(n-hexyl methacrylate): a comparison of theoretical predictions with Fourier transform infra-red experimental data / Y. Xu, J. Graf, P.C. Painter, M.M. Coleman // Polymer. - 1991. - V. 32 - № 17 - P. 3103-3118.

92. Alam, M.M. Understanding and Controlling the Structure of Thin Polymer Films used in Photolithography / M.M. Alam. - Australian Institute for Bioengineering and Nanotechnology, 2018. - 295 p.

93. Moskala, E.J. On the role of intermolecular hydrogen bonding in miscible polymer blends / E.J. Moskala, S.E. Howe, P.C. Painter, M.M. Coleman // Macromolecules. - 1984. - V. 17 - № 9 - P. 1671-1678.

94. Moskala, E.J. Concerning the miscibility of poly(vinyl phenol) blends - FTi.r. study / E.J. Moskala, D.F. Varnell, M.M. Coleman // Polymer. - 1985. - V. 26 - № 2

- P. 228-234.

95. Serman, C.J. Studies of the phase behavior of poly(vinyl phenol)-poly(n-alkyl methacrylate) blends / C.J. Serman, P.C. Painter, M.M. Coleman // Polymer. - 1991.

- V. 32 - № 6 - P. 1049-1058.

96. Lin, C.-L. Sequence distribution affect the phase behavior and hydrogen bonding strength in blends of poly(vinylphenol-co-methyl methacrylate) with poly(ethylene oxide) / C.-L. Lin, W.-C. Chen, S.-W. Kuo, F.-C. Chang // Polymer. - 2006.

- V. 47 - № 10 - P. 3436-3447.

97. Kuo, S.-W. Miscibility Enhancement on the Immiscible Binary Blend of Poly(vinyl phenol) and Poly(acetoxystyrene) with Poly(ethylene oxide) / S.-W. Kuo, W.-P. Liu, F.-C. Chang // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2005. - V. 206

- № 22 - P. 2307-2315.

98. Coleman, M.M. A practical guide to polymer miscibility / M.M. Coleman, C.J. Serman, D.E. Bhagwagar, P.C. Painter // Polymer. - 1990. - V. 31 - № 7 - P. 11871203.

99. Himuro, S. Miscibility Behavior of Poly(4-hydroxystyrene) with Poly(4-

acetoxystyrene) / S. Himuro, N. Sakamoto, S. Arichi // Polymer Journal. - 1992. - V. 24

- № 12 - P. 1371-1376.

100. Iriondo, P. Association Equilibria and Miscibility Prediction in Blends of Poly(vinylphenol) with Poly(hydroxybutyrate) and Related Homo- and Copolymers: An FTIR Study / P. Iriondo, J.J. Iruin, M.J. Fernandez-Berridi // Macromolecules. - 1996.

- V. 29 - № 17 - P. 5605-5610.

101. Kuo, S.W. Study of hydrogen-bonding strength in poly (e-caprolactone) blends by DSC and FTIR / S.W. Kuo, C.F. Huang, F.C. Chang // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. - 2001. - V. 39 - № 12 - P. 1348-1359.

102. Zhang, L. Miscibility and phase behavior of poly(D,L-lactide)/poly(p-vinylphenol) blends / L. Zhang, S.H. Goh, S.Y. Lee // Journal of Applied Polymer Science. - 1998. - V. 70 - № 4 - P. 811-816.

103. Meaurio, E. Miscibility and Specific Interactions in Blends of Poly(L-Lactide) with Poly(Vinylphenol) / E. Meaurio, E. Zuza, J.-R. Sarasua // Macromolecules. - 2005.

- V. 38 - № 4 - P. 1207-1215.

104. Zhu, K.J. Thermostability of poly(p-hydroxystyrene) blends with poly(vinyl pyrrolidone) and poly(ethyl oxazoline) / K.J. Zhu, T.K. Kwei, E.M. Pearce // Journal of Applied Polymer Science. - 1989. - V. 37 - № 2 - P. 573-578.

105. Urakawa, O. Glass Transition Behaviors of Poly (Vinyl Pyridine)/Poly (Vinyl Phenol) Revisited / O. Urakawa, A. Yasue // Polymers. - 2019. - V. 11 - № 7 - P. 11531163.

106. Dai, J. Interpolymer Complexation between Poly(p-vinylphenol) and Pyridine-Containing Polymers / J. Dai, S.H. Goh, S.Y. Lee, K.S. Siow // Polymer Journal.

- 1994. - V. 26 - № 8 - P. 905-911.

107. Asari, T. Preparation and Characterization of Diblock Copolymers of the AB and CD Types and their Self-Assembled Structure by Hydrogen Bonding Interaction / T. Asari, S. Matsuo, A. Takano, Y. Matsushita // Polymer Journal. - 2006. - V. 38

- № 3 - P. 258-263.

108. Liu, S. Surface quantitative characterization of poly(styrene-co-4-vinyl phenol)/poly(styrene-co-4-vinyl pyridine) blends with controlled hydrogen bonding

interactions / S. Liu, C.-M. Chan, L.-T. Weng, M. Jiang // Polymer. - 2004. - V. 45

- № 14 - P. 4945-4951.

109. Дешевая, Е.А. Антимикробные свойства комплексов полиэлектролит-амфифильное поверхностно-активное вещество, содержащих четвертичные аммониевые группы / Е.А. Дешевая, Е.В. Долгова, М.Г. Дьякова, Н.Д. Новикова, В.А. Тверской // Высокомолекулярные соединения, Серия А. - 2019. - Т. 61 - № 4

- С. 330-334.

110. Ikeda, T. Biologically active polycations, 4a). Synthesis and antimicrobial activity of poly(trialkylvinylbenzylammonium chloride)s. / T. Ikeda, S. Tazuke, Y. Suzuki // Die Makromolekulare Chemie. - 1984. - V. 185 - № 5 - P. 869-876.

111. Ikeda, T. Biologically active polycations, 6 a). Polymeric pyridinium salts with well-defined main chain structure / T. Ikeda, H. Hirayama, K. Suzuki, H. Yamaguchi, S. Tazuke // Die Makromolekulare Chemie. - 1986. - V. 187 - № 2 - P. 333-340.

112. Ikeda, T. New polymeric biocides: synthesis and antibacterial activities of polycations with pendant biguanide groups / T. Ikeda, H. Yamaguchi, S. Tazuke //Antimicrobial Agents and Chemotherapy. - 1984. - V. 26 - № 2 - P. 139-144.

113. Ikeda, T. Biocidal polications / T. Ikeda, S. Tazuke // American Chemical Society, Polymer Preprints, Division of Polymer Chemistry. - 1985. - V. 26 - № 1

- P. 226-227.

114. Kanazawa, A. Polymeric phosphonium salts as a novel class of cationic biocides. II. Effects of counter anion and molecular weight on antibacterial activity of polymeric phosphonium salts / A. Kanazawa, T. Ikeda, T. Endo // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1993. - V. 31 - № 6 - P. 1441-1447.

115. Chen, C.Z. Quaternary Ammonium Functionalized Poly(propylene imine) Dendrimers as Effective Antimicrobials: Structure-Activity Studies / C.Z. Chen, N.C. Beck-Tan, P. Dhurjati, T. K. van Dyk, R.A. LaRossa, S.L. Cooper // Biomacromolecules. - 2000. - V. 1 - № 3 - P. 473-480.

116. Albert, M. Structure-Activity Relationships of Oligoguanidines-Influence of Counterion, Diamine, and Average Molecular Weight on Biocidal Activities / M. Albert, P. Feiertag, G. Hayn, R. Saf, H. Honig // Biomacromolecules. - 2003. - V. 4 - № 6

- P. 1811-1817.

117. Chin, W. Biodegradable Broad-Spectrum Antimicrobial Polycarbonates: Investigating the Role of Chemical Structure on Activity and Selectivity / W. Chin, C. Yang, V.W.L. Ng, Y. Huang, J. Cheng, Y.W. Tong, D.J. Coady, W. Fan, J.L. Hedrick, Y.Y. Yang // Macromolecules. - 2013. - V. 46 - № 22 - P. 8797- 8807.

118. Lienkamp, K. Antimicrobial Polymers Prepared by Ring-Opening Metathesis Polymerization: Manipulating Antimicrobial Properties by Organic Counterion and Charge Density Variation / K. Lienkamp, A.E. Madkour, K.-N. Kumar, K. Nusslein, G.N. Tew // Chemistry - A European Journal. - 2009. - V. 15 - № 43 - P. 11715-11722.

119. Panarin, E.F. Biological activity of cationic polyelectrolytes / E.F. Panarin, M.V. Solovskii, N.A. Zaikina, G.E. Afinogenov // Die Makromolekulare Chemie: Macromolecular Chemistry and Physics. - 1985. - V. 9 - № S19851 - P. 25-33.

120. Wiegand, C. Poly(ethyleneimines) in dermal applications: Biocompatibility and antimicrobial effects / C. Wiegand, M. Bauer, U.-C. Hipler, D. Fischer // International Journal of Pharmaceutics. - 2013. - V. 456 - № 1 - P. 165-174.

121. Chen, A. Biocidal Polymers: A Mechanistic Overview / A. Chen, H. Peng, I. Blakey, A.K. Whittaker // Polymer Reviews. - 2017. - V. 57 - № 2 - P. 276-310.

122. Lu, G. Studies on the synthesis and antibacterial activities of polymeric quaternary ammonium salts from dimethylaminoethyl methacrylate // G. Lu, D. Wu, R. Fu // Reactive and Functional Polymers. - 2007. - V. 67 - № 4 - P. 355-366.

123. Ilker, M.F. Tuning the Hemolytic and Antibacterial Activities of Amphiphilic Polynorbornene Derivatives / M.F. Ilker, K. Nusslein, G.N. Tew, E.B. Coughlin // Journal of the American Chemical Society. - 2004. - V. 126 - № 48 - P. 15870-15875.

124. Tiller, J.C. Designing surfaces that kill bacteria on contact / J.C. Tiller, C.-J. Liao, K. Lewis, A.M. Klibanov // Proceedings of the National Academy of Sciences.

- 2001. - V. 98 - № 11 - P. 5981-5985.

125. AL-Adham, I.S.I. Cell membrane effects of some common biocides / I.S.I. AL-Adham, A.J. Dinning, I.M. Eastwood, P. Austin, P.J. Collier // Journal of Industrial Microbiology and Biotechnology. - 1998. - V. 21 - № 1-2 - P. 6-10.

126. Осипов, Г.А. О химической природе ауторегуляторного фактора d

Pseudomonas carboxydoflava / Г.А. Осипов, Г.И. Эль-Регистан, В.А. Светличный, А.Н. Козлова, В.И. Дуда, А.С. Капрельянц, В.В. Помазанов // Микробиология. -1985. - T. 54. - № 2. - С. 186-190.

127. Kenawy, E.-R. Novel biocidal polymers based on branched and linear poly(hydroxystyrene) / E.-R. Kenawy, F. Abdel-Hay, M. El-Newehy, E.H.F. Abd El-Zaher, E.M. Abo-Elghit Ibrahim // International Journal of Polymeric Materials and Polymeric Biomaterials. - 2016. - V. 65 - № 14 - P. 712-719.

128. Lee, N.S. Aqueous-only, pH-induced nanoassembly of dual pKa-driven contraphilic block copolymers / N.S. Lee, Y. Li, C.M. Ruda, K.L. Wooley // Chemical Communications. - 2008. - № 42 - P. 5339-5341.

129. Nasrullah, J.M. A practical route for the preparation of poly(4-hydroxystyrene), a useful photoresist material / J.M. Nasrullah, S. Raja, K. Vijayakumaran, R. Dhamodharan // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2000. - V. 38 - № 3 - P. 453-461.

130. Han, W. Dielectric properties of poly(4-vinylphenol) with embedded PbO nanoparticles / W. Han, H.-S. Lee, U.K.H. Bangi, B. Yoo, H.-H. Park // Polymers for Advanced Technologies. - 2016. - V. 27 - № 2 - P. 245-249.

131. Klauk, H. High-mobility polymer gate dielectric pentacene thin film transistors / H. Klauk, M. Halik, U. Zschieschang, G. Schmid, W. Radlik, W. Weber // Journal of Applied Physics. - 2002. - V. 92 - № 9 - P. 5259-5263.

132. Mohamed, M.G. Unusual Emission of Polystyrene-Based Alternating Copolymers Incorporating Aminobutyl Maleimide Fluorophore-Containing Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane Nanoparticles / M.G. Mohamed, Y.-R. Jheng, S.-L. Yeh, T. Chen, S.-W. Kuo // Polymers. - 2017. - V. 9 - № 3 - P. 103-122.

133. Arakawa, Y. Synthesis of insoluble polystyrene-supported flavins and their catalysis in aerobic reduction of olefins / Y. Arakawa, R. Kawachi, Y. Tezuka, K. Minagawa, Y. Imada // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. -2017. - V. 55 - № 10 - P. 1706-1713.

134. Торопцева, А.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / А.М. Торопцева, К.В. Белогородская,

В.М. Бондаренко. - Ленинград: Химия, 1972. - 416 c.

135. Mitsumori, T. Synthesis and Color Tuning Properties of Blue Highly Fluorescent Vinyl Polymers Containing a Pendant Pyrrolopyridazine / T. Mitsumori, I.M. Craig, I.B. Martini, B.J. Schwartz, F. Wudl // Macromolecules. - 2005. - V. 38

- № 11 - P. 4698-4704.

136. National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST). Spectral Database for Organic Compounds (SDBS), Japan. Электронный источник, URL: https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct frame top.cgi (дата обращения 07.02.2018).

137. Topchiev, A.V. Properties of some homopolymers and copolymers of 2-methyl-5-vinylpyridine characterized by the light-scattering and viscosimetric methods / A.V. Topchiev, M.M. Kusakov, G.D. Kalyuzhnaya, N.N. Kapstov, A.Y. Koshevnik, E.A. Razumovskaya // Petroleum Chemistry (Neftekhimiya). - 1963. - V. 3 - № 1

- P. 36-40.

138. Яковлев, А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий: Учебник для вузов / А.Д. Яковлев. - Санкт-Петербург: ХИМИЗДАТ, 2008. - 448 c., ил.

139. Watanabe, K. Development of EPDM with Excellent Cold Resistance / K. Watanabe, S. Nakano // R&D Report Sumitomo Chemical Asia Pte Ltd. - 2018.

- P. 1-10.

140. Райхардт, К. Растворители и эффекты среды в органической химии, пер. с англ. / К. Райхардт. - Москва: Мир, 1991. - 763 с., ил.

141. Dhaliwal, A.K. The characterization of polyvinyl butyral by thermal analysis / A.K. Dhaliwal, J.N. Hay // Thermochimica Acta. - 2002. - V. 391 - № 1-2 - P. 245255.

142. Tolstov, A.L. Bactericidal polymeric composites based on poly(vinyl butyral) and silver ions containing organically modified SiO2 / A.L. Tolstov, O.N. Malanchuk, D.A. Klymchuk, V.F. Matyushov, E.V. Lebedev // Dopovyidyi Natsyional'noyi Akademyiyi Nauk Ukrayini. - 2016. - V. 47 - № 1 - P. 74-80.

143. Timofeeva, L. Antimicrobial polymers: mechanism of action, factors of activity, and applications / L. Timofeeva, N. Kleshcheva // Applied Microbiology and

Biotechnology. - 2011. - V. 89 - № 3 - P. 475-492.

144. Wei, T. Antibacterial Coatings: Responsive and Synergistic Antibacterial Coatings: Fighting against Bacteria in a Smart and Effective Way / T. Wei, Q. Yu, H. Chen // Advanced Healthcare Materials. - 2019. - V. 8 - № 3 - 1970007.

145. Kenawy, E.-R. Biologically active polymers: VII. Synthesis and antimicrobial activity of some crosslinked copolymers with quaternary ammonium and phosphonium groups / E.-R. Kenawy, F.I. Abdel-Hay, A.A. El-Magd, Y. Mahmoud // Reactive and Functional Polymers. - 2006. - V. 66 - № 4 - P. 419-429.

146. Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений, пер. с англ. / Р. Сильверстейн, Ф. Вебстер, Д. Кимл. - Москва: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2011. - 557 с., ил.

147. Liu, S. Quantitative surface characterization of poly(styrene)/poly(4-vinyl phenol) random and block copolymers by ToF-SIMS and XPS / S. Liu, L.-T. Weng, C.-M. Chan, L. Li, N.K. Ho, M. Jiang // Surface and Interface Analysis. - 2001. - V. 31 - № 8 - P. 745-753.

148. Faber, M. Self-assembly of hydrogen-bonded comb copolymer complexes of poly(p-hydroxystyrene) and 4-alkylpyridine amphiphiles / M. Faber, A.H. Hofman, N. Harinck, M. ten Cate, K. Loos, G. ten Brinke // Polymer. - 2016. - V. 92 - P. 273282.

149. Messerschmidt, M. Thin Film Nanostructures Prepared via Self-Assembly of Partly Labile Protected Block Copolymers for Hybrid Patterning Strategies / M. Messerschmidt, M. Millaruelo, R. Choinska, D. Jehnichen, B. Voit // Macromolecules. - 2009. - V. 42 - № 1 - P. 156-163.

150. Yoshioka, H. Repeatable adhesion by proton donor-acceptor interaction of polymer brushes / H. Yoshioka, C. Izumi, M. Shida, K. Yamaguchi, M. Kobayashi // Polymer. - 2017. - V. 119 - P. 167-175.

151. Augsburg, A. Determination of contact angles and solid surface tensions of poly(4-X-styrene) films / A. Augsburg, K. Grundke, K. Poschel, H.-J. Jacobasch, A.W. Neumann // Acta Polymerica. - 1998. - V. 49 - № 8 - P. 417-426.

152. Pan, F. Photochemical Modification and Patterning of Polymer Surfaces by

Surface Adsorption of Photoactive Block Copolymers / F. Pan, P. Wang, K. Lee, A. Wu, N.J. Turro, J.T. Koberstein // Langmuir. - 2005. - V. 21 - № 8 - P. 3605-3612.

153. Ловягина Л.Д., Мейя Н.В., Николаев А.Ф. Журнал прикладной химии. -1971. - Т. 44 - № 9 - С. 2056-2060.

154. Лазарева, Е.Е. Межмолекулярное взаимодействие и совместимость смесей поливинилпиридинов с поливинилбутиралем / Е.Е. Лазарева, В.В. Кравченко, Н.В. Шевлякова, Ю.В. Евреинов, В.А. Тверской // Высокомолекулярные соединения, Серия А. - 1997. - Т. 39 - № 7 - С. 1177-1180.

155. Моравец, Г. Макромолекулы в растворе, пер. с англ. / Г. Моравец. -Москва: Мир, 1967. - 398 c., ил.

156. Gilbert, P. Cationic antiseptics: diversity of action under a common epithet / P. Gilbert, L.E. Moore // Journal of Applied Microbiology. - 2005. - V. 99 - № 4 - P. 703-715.

157. Gilbert, P. Antimicrobial activity of some alkyltrimethylammonium bromides / P. Gilbert, A. Al-taae // Letters in Applied Microbiology. - 1985. - V. 1 - № 6 - P. 101104.