Фуллерены C60 и C70 - новый класс ингибиторов деструкции полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Конев, Алексей Николаевич

• Конев, Алексей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Конев, Алексей Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Механизм термической, термоокислительной и фотоокислительной деструкции ПММА и сополимеров ММА.

1.1.1. Термическая деструкция ПММА и сополимеров ММА.

1.1.2. Термоокислительная деструкция ПММА и сополимеров ММА.

1.1.3. Фотоокислительная деструкция.

1.2. Влияние антиоксидантов и фотостабилизаторов на деструкцию ПММА и сополимеров ММА.

1.2.1. Основные классы антиоксидантов и механизм их действия.

1.2.2. Фотостабилизаторы.

1.3. Фуллерены - новые ингибиторы термической и термоокислительной деструкции полимеров.

1.3.1. Фуллерены - новая аллотропная форма углерода. Некоторые физические и химические свойства фуллеренов.

1.3.2. Фуллерены - новый класс ингибиторов.

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методики эксперимента.

2.3. Физико-химические методы исследования.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3. 1. Температурные пределы для фуллеренов Сбо и С70 как ингибиторов деструкции полимеров.

3. 2. Концентрационные пределы фуллеренов.

3.3. Влияние предварительного УФ-облучения на ингибирующую способность фуллеренов. выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фуллерены C60 и C70 - новый класс ингибиторов деструкции полимеров»

Актуальность проблемы

Старение и стабилизация полимеров - одна из важнейших фундаментальных проблем в химии высокомолекулярных соединений. Велико и практическое значение данной области знаний, т. к. эффективные стабилизаторы позволяют увеличивать сроки эксплуатации полимерных материалов и находить новые области практического использования полимеров. Одной из нерешенных проблем в области стабилизации полимеров является ингибирование высокотемпературной (> 300°С) термоокислительной деструкции высокомолекулярных соединений. В связи с этим поиск новых эффективных высокотемпературных стабилизаторов полимеров является актуальным как с теоретической, так и с практической точки зрения. В работах нашей лаборатории показано, что фуллерены являются эффективными антиоксидантами, стабилизирующими полимеры при высоких температурах, значительно превышающих предельные температуры действия известных органических антиоксидантов. Исследование потенциальных возможностей фуллеренов в качестве высокотемпературных ингибиторов термоокислительной деструкции полимеров является актуальной задачей.

Цель и задачи работы

Целью настоящей диссертации является исследование закономерностей термической, термоокислительной и фотоокислительной деструкции ПММА и сополимеров ММА в присутствии фуллеренов Сбо, С70 и технической смеси фуллеренов и выявление потенциальных возможностей фуллеренов в качестве высокотемпературных ингибиторов термоокислительной деструкции полимеров.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

• синтез блочного полиметилметакрилата, определение молекулярной массы и молекулярно-массового распределения

• получение сополимеров ММА с метакриловой кислотой и с метакриламидом с различным содержанием сомономера

• изготовление пленочных образцов синтезированных полимеров без добавок и с добавками фуллеренов, а также некоторых известных антиоксидантов и фотостабилизаторов

• изучение закономерностей термической и термоокислительной деструкции полученных образцов полимеров

• фотооблучение пленок полимеров УФ- светом и исследование их УФ -спектров

• исследование влияния предварительного УФ-облучения на термоокислительную деструкцию образцов ПММА с добавками фуллеренов

Объекты исследования

В качестве объектов исследования были использованы, с одной стороны, полиметилметакрилат и сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой и метакриламидом, полученные радикальной полимеризацией в массе. С другой стороны, в качестве термо- и фотостабилизаторов полимеров исследовали фуллерены Сбо и С70, а также их техническую смесь. Для сравнения были поставлены эксперименты с известными антиоксидантами и фотостабилизаторами.

Методы исследования

Молекулярную массу (ММ) и молекулярно-массовое распределение (ММР) определяли методами вискозиметрии и гель-проникающей хроматографии (ГПХ). Термическую и термоокислительную деструкцию полимеров изучали методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термогравиметрическим методом (ТГА). Пленки полимеров подвергали УФ-облучению с помощью лампы ДРТ-230. УФ-спектры снимали на приборе UV/VIS Spectrometer Lambda 25 (Perkin-Elmer).

Научная новизна и практическая значимость

• Определены температурные пределы фуллеренов как ингибиторов высокотемпературной термоокислительной деструкции полимеров. Для фуллерена Сбо теоретический верхний температурный предел эффективного ингибирования находится в интервале температур 370-500°С, для С70 - в интервале 330 - 390°С. В этих температурных пределах наблюдается интенсивное окисление самих фуллеренов, что приводит к быстрому разрушению молекул Сбо и С70. Для сравнения, температурные пределы известных антиоксидантов, широко применяющихся в промышленности для стабилизации полимеров, (пространственно-затрудненных фенолов, пространственно-затрудненных аминов, серу- и фосфорсодержащих соединений) значительно ниже и наблюдаются в интервале температур 250-290°С. При этих температурах происходит интенсивное окисление и разрушение данных антиоксидантов.

• Показано, что фуллерены С6о и С7о, их техническая смесь (80% С6о, 20% С70) ингибируют термоокислительную деструкцию сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой и метилметакрилата с метакриламидом до 340°С. Эта температура приближается к теоретическому значению температурного предела начала интенсивного окисления фуллеренов С6о и С70.

• Определены концентрационные пределы для фуллеренов Сбо и С7о как ингибиторов термоокислительной деструкции полиметилметакрилата. Установлено, что для Сбо и С70 эти пределы имеют одинаковое значение и равны 8х10"3моль/кг. При дальнейшем повышении концентрации фуллеренов выше названной величины эффективность фуллеренов как антиоксидантов практически не увеличивается.

• Установлено, что облучение в атмосфере кислорода воздуха пленок ПММА, содержащих фуллерен С60, УФ-светом с длиной волны 254 нм приводит к окислению фуллерена и снижению его эффективности как антиоксиданта при термоокислительной деструкции полимера. Пространственно-затрудненные амины Tinuvin 622 и особенно Chimassorb 944 (широкоизвестные фотостабилизаторы полимеров, применяемые на практике) значительно понижают скорость термоокислительной деструкции предварительно облученных УФ-светом пленок ПММА, содержащих фуллерен.

• Методом УФ-спектроскопии показано, что некоторые ксантеновые красители (Родамин Ж, Родамин С) замедляют фотоокисление фуллерена Сбо в пленках полиметилметакрилата.

Потенциальная практическая значимость работы связана с возможностью использования фуллеренов Сбо и С7о, технической смеси фуллеренов в качестве эффективных высокотемпературных (> 300°С) антиоксидантов термоокислительной деструкции полимеров.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивалась комплексным характером выполненных экспериментальных исследований, воспроизводимостью результатов методов ДСК, термогравиметрии, УФ-спектроскопии.

Апробация работы и публикации

Основные результаты работы доложены на X Нижегородской сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 2005 г.), на Третьей Всероссийской Каргинской

Конференции «Полимеры - 2004» (Москва, МГУ, 2004 г.), на Международной научно-практической конференции по перспективным композиционным материалам «Нанокомпозиты -2004» (Россия, Краснодарский край, г. Сочи. 2004 г.), на Abstracts of Invited Lectures and Contributed Papers Fullerenes and Atomic clusters. 6-th Biennal International Workshop in Russia IWFAC' 2003 (St.Petersburg, Russia, 2003), на International Conference "From molecules towards materials" (Nizhny Novgorod, Russia, 2005,).

По материалам диссертации опубликовано 14 работ в виде статей и тезисов докладов.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 94 страницах машинописного текста и содержит 2 таблицы, 26 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 98 наименований.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Конев, Алексей Николаевич

ВЫВОДЫ

1. Обнаружены температурные пределы эффективного действия фуллеренов С6« и С7о, как ингибиторов при термической и термоокислительной деструкции ПММА и ПС. При термической деструкции для ПММА этот предел составляем 340°С, для ПС ~ 380°С. При термоокислительной деструкции для ПММА 315°С, для ПС ~ 248V.

2. Показано, что фуллерены ингибируют термоокислительную деструкцию сополимеров ММА с МАК и ММА с МАА, при температуре 340°С, что близко к теоретической верхней границе ингибирующей способности фуллеренов.

3. При исследовании деструкции ПММА и ПС методом ДСК и термогравиметрическим методом обнаружены концентрационные 3 пределы для фуллеренов, равные 8x10" моль/ki для ПММА и 4x10" моль/кг для ПС, примерно одинаковые как для индивидуальных фуллеренов, так и для их смеси. Выше этой концентрации эффективность фуллеренов как ингибиторов не увеличивается.

4. Установлено, что УФ-облучение на воздухе пленок 1IMMA, содержащих фуллерены С«) или С70, или смесь С6о и С7<ь приводит к уменьшению концентрации фуллерена. Фотохимические реакции фуллерена в пленках ПММА приводят к понижению эффективности фуллеренов как антиоксидантов при термоокислительной деструкции полимера.

5. Антиоксиданты Irgafos 168, Tinuvin 622, Tinuvin 770, Chimassorb 944 практически не влияют на уменьшение концентрации фуллеренов в пленках ПММА при УФ-облучении светом с / 254 нм в присутствии кислорода воздуха. Однако, пространственно-затрудненные амины Tinuvin 622, Chimassorb 944 при 277°С являются антиоксидантами при термоокислительной деструкции ПММА с добавками фуллеренов и проявляют дополнительный стабилизирующий эффект в этом процессе. 6. Показано, что ксантеновые красители Родамин Ж и Родамин С замедляют фотоокисление фуллеренов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Конев, Алексей Николаевич, 2006 год

1. Troitskii В.В., Troitskaya L.S., Some aspects of the thermal degradation of PVC. П Polymer Yearbook / Ed. by R. A. Pethrick. 1999. V. 16. P. 237-266.

2. Дебский В. Полиметилметакрилат. -M.: Химия. 1972. 152 с.

3. Энциклопедия полимеров. -М.: Советская энциклопедия. 1974. т. 2, с. 205.

4. Шибаев Л.А., Антонова Т.А. Виноградова JI.B 1 инзбург Б.М., Згонник В.Н., Меленевская Е.Ю. Масс-спектрометрическое исследование термостойкости полиметилметакрилата в присутствии фуллерена Сбо // Письма в ЖТФ. 1997. Т. 23. № 18. С. 81-86.

5. Grassie N., Torrance B.J.D. Thermal degradation of copolymers of methyl methacrylate and methyl acrylate. I. Products and general characteristics of the reaction//J. Polym. Sci. 1968. PartAl. V. 6. № 12 P «03-3314.

6. Mito .1. Aspects of Degradation and Stabilization of Polymers / Ed. by H.H.G. Jellineck. N.Y.: Elsevier Scientific Publishing Company. 1978. P. 247-294.

7. Inaba A., Kushiwagi Т., Brown J.E. Effects of initial molecular weight on thermal degradation of poly(methyl methacrylate) Part I, Model 1 // Polym. Degrad. and Stab. 1988. V. 21. № 1. P. 1-20.

8. Jellinek H.H.G., Luh M.D. Thermal Degradation of Isotactic and Syndiotactic Poly(methyl methacrylate)//J. Phys. Chem. 1966. v. 70. P. 3672-3680.

9. B. J. Holland, Hay J.N. The kinetics and mechanisms of the thermal degradation of poly (methyl methacrylate) studied by thermal analysis-Fourier transform infrared spectroscopy // Polymer. 2001 V 42. P. 4825-4835.

10. Jellinek H.H., Luh M. D. Fundamental degradation processes relevant to outdoor exposure of polymers // appl. Polym. Symp 1967. № 4. P.41-59.

11. Grassie N., Parish E. The thermal degradation ol copolymers of methyl methacrylate and acrylonitrile // Eur. Polymer J. i 967 V. 3. No 4. P. 619-625.

12. Grassie N., Torrance B.J.D. Thermal degradation ol copolymers of methyl methacrylate and methyl acrylate. II. Chain scission and the mechanism of the reaction // J. Polym. Sci. 1968. Part A1. V. 6. № 12 P ?315-3326.

13. Семчиков Ю. Д., Терман JT. М., Сенина Н. А., Зислина С. С. Термический распад сополимеров метакриловых и акриловых >фиров // Высокомолек. соед. А. Т. 14. № 1.С. 238-249.

14. Белоновская Г. П., Бреслер С. Е., Дол го ri л ось Ь. V., Осьминская А. Т., Попон А. Г. Ингибирование цепного распада полимеров путем нарушения однородности структуры методом гополимеризации // Докл. АН СССР. 1959. Т. 128. №6. С. 1179-1181.

15. Маркевич И. Н., Бейлин С. И., Долгоплоск Ь А Ингибирование цепного распада полимеров путем введения в цепь «чужих» звеньев // Докл. АН СССР. 1968. Т. 183. №6. С. 1343-1345.

16. Рябом А. В., Калинушкин Б. М. О механизме омической деструкции сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой // Труды по химии и химической технологии. Изд-во П 'У Вын 1 1966. С. 205-208.

17. Калинушкин Б. М., Рябов А. В. Высокомолекулярные соединения. Химические свойства и модификация полимеров. М.: Наука. 1964. 58 с.

18. Шляиников Ю. А., Кирюшкин С. Г., Марьин л к Днтиокислительная стабилизация полимеров. -М.: Химия. 1986. 256

19. J. Song, Ch.-H. Fischer & W. Schnabel. Thermal oxidative degradation of poly (methyl methacrylate) // Polym. Degrad. Stab. 1992 \ 36. P. 261-266.

20. Ануфриев Т. С., Поздняков О. Ф., Регель В. P. 11рименение метода масс-спектроскопии для исследования термодеструкции полимеров. // Высокомолек. соед. 1966. Т. 8. №5. с. 834-840.

21. Копылова Н. А., Семчиков Ю. Д., Терман JI М Термоокислительный распад полиметилметакрилата в присутствии хлористого цинка. // Высокомолек. соед. 1976. Т. Б18. №3. С. 198-201

22. Kashiwagi Т., Hirata Т., Brown J.E. Thermal and oxidative degradation of poly(methylmethacrylate): molecular weight Macromolecules. 1985. V. 18. P. 131-138.

23. Hirata Т., Kashiwagi Т., Brown J.E. Thermal and oxidative degradation of poly(methylmethacrylate): weigth loss // Macromolecules. 1985. V. 18. P. 1410-1418.

24. Kashiwagi Т., Inaba A., Brown J.E., Hatada К Kitayama Т., Masuda E. Effects of weak linkages on the thermal and oxidative degradation of poly(methylmethacrylates) // Macromolecules 1986. v 19. P. 2160-2168.

25. Troitskii В.В., Troitskaya L.S., Dmitriev A A Yakhnov A.S. Inhibition of thermo-oxidative degradation of poly (methyl methacrylate) and polystyrene by G,„ // Eur. Polym. J. 2000. V. 36. № 7. P. 1073-1084

26. Б. Б. Троицкий, Г. А. Домрачев, Л. В. Хохлова, Jl. И. Аникина, Некоторые особенности термоокислительной деструкции полиметилметакрилата в присутствии фуллерена С6о // Высокомол. еоел л 2001. Т. 43. № 9. С. 1540-1547.

27. Фролова М. И., Рябов А. В. Световое старение полиметилметакрилата. 1. Кинетика газовыделения при действии света различных длин волн // Высокомолек. соед. 1959. Т. 1.№ 10. С. 1453-1456

28. Fox R. В., Isaacs L. G., Stokes S.„ Photolytu degradation of poly (methylmethacrylate)//J. Polym. Sci. Al. 1963 V I !' 1079-1086.

29. Grassie N., Scotney A., MacKinnon L. Observation of the photothermal degradation of polymethacrylates by using thermal volatilization analysis. // J. Polymer Sci.: Polym. Chem. Ed. 1977. V.15. № i P. .'.51-254.

30. Фролова М. И., Ефимов J1. И., Рябов А В Световое старение пол и метилметакрилата. 3. Изучение светового разрушения при помощи УФ- и ИК-спектроскопии // Труды по химии и хим технол. 1964. Вып. № 2. С. 304-310.

31. Фролова М. И, Невский Л. В., Рябой Л В Световое старение полиметилметакрилата. 2. Изучение светового разрушения при помощи радиоактивного углерода С14 // Высокомол соед (961. Т. 3. № 6. С. 877881

32. Гольденберг В. И., Вайнштейн ). Ф. Шляпинтох В. Я. Влияние светостабилизаторов на разрушение эфирных групп при облучении пленок ПММА УФ-светом. // Высокомол соед 1472. А14. № 8. С. 17181726

33. Grassie N. Torrance B.J.D., Calford J.В. Photodegradation of copolymers of methyl methacrylate and methylacrylate at elevated temperatures // J. Polym. Sci. 1969.V. Part Al. V. 7. № 6. P. 1425-1435

34. Грасси 11., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. -М.: Мир. 1988. 246 с.

35. Шляиинтох В. Я., Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М.: Химия, 1979. 344 с.

36. Kroto И. W., Health J. R., O'Brien S.C ( mi K.K Smalley R.E. C60: buckminsterfullerene // Nature. 1985. № 6042 V 418 P. 162-163.

37. A.B. 1и1ецкий, Б.М. Смирнов. Фуллерены "Успехи Физ. Наук. Т. 163. № 2. С. 33-60.

38. Бочвар Д. А., Гальперин Е. I . О гипотетических системах: карбододекаэдре, s-Икосаэдране и карбо-s-икосаэдре it ДАН СССР. 1973. Т. 209. №3 С. 610-612.

39. Станкевич И. В., Никеров М. В., Вочвар Д \ Структурная химия кристаллического углерода: геометрия, стабильность, углеродный спектр //Успехи химии. 1984. Т. 53. № 7 С. 1101-1 124.

40. Davidson R. Л. Spectral analysis of graphs byc>clic uitomorphism subgroups // Theor. Chim. Acta. 1981. V. 58. № 3. P. 193-2 * i

41. Kroto H.W. Space, stars, C60, and soot // Science 1988. V. 242. №. 4882. P. 1 139-1 145.45.0'Kcefe A., Ross M.M., Baronavski A.P. Production of large carbon cluster ions by laser vaporization // Chem. Phys. Lett 1986 N 130. №1,2. P. 17-19.

42. O'Brien S. C„ Heath J. R., Curl R. I< Smalley R E. Photophysics of buckminsterfullerene and other carbon clustei ions ' \ Chem. Phys. 1988. V. 88. №. 1. P. 220-230

43. Cox I). M., Reichmann К. C., Kaldor A (.arbon clusters revisited: the "special" behavior of the C60 and large carbon clustei I. Chem. Phys. 1988. V. 88. №3. P. 1588-1597.

44. Соколов В. И., Станкевич И. В. Фуллерены новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение с химические свойства // Успехи химии. 1993. Т. 62. № 5. С. 455-473

45. Krusic P.J., Wasserman Е., Parkinson В.Л. Maione В. Holler Jr.E.R., Keizer P.N., Morton J.R., Preston K.F. Electron Spin Resonance Study of the Radical Reactivity of C«> // J. Am. Chem. Soc. 1991 V 1 i № 16. P. 6274-6275.

46. Morton J.R., Preston K.F., Krusic P.J. Hill VA Wasserman E. The Dimerization of RC60 Radicals // J. Am. Chem Soc 1992. V. 114. № 13. P. 5454.5455.

47. Krusic P.J., Wasserman E., Keizer P.N., Morton J.K. Preston K.F. Radical reactions ofC60 // Science. 1991. V. 254. № 5035 1' i 183-1185.

48. Туманский Б. Л., Башилов В. В., Солодовником ( П., Соколов В. И. Исследование методом ЭПР аддуктов элемеш центрированных радикалов с полиэдрическими кластерами углерода (фуллеренами) // Изв. АН. Сер. хим. 1992. №6. С. 1457-1458.

49. Туманский Б. Л., Башилов В. В., Бубнов Н II Солодовников С. П., Соколов В. И. ЭПР-исследование обратимой димеризации фосфонилфуллеренильных радикалов Н Изв ЛИ ■ ер, хим. 1992. № 8. С. 19361937.

50. Туманский Б. Л., Башилов В. В., Бубнов II II С олодовников С. П., Соколов В. И. Исследование методом )ПР аддуктов фосфонильных радикалов с фуллереном-70 // Изв. АН. Сер чим 1992. № 8. С. 1938-1940.

51. Bausch J. W, Prakasch G.K.S., Olah G.A. I se D.S. /orents D.C., Bae Y.K., Malhotra R. Diamagnetic Polyanions oi the ( ,, and C70 Fullerenes:1.j <y

52. Preparation, С and Li NMR Spectroscopic Observation, and Alkylation with Methyl Iodide to Polymethylated Fullerenes < Am ('hem. Soc. 1991. V. 113. № 8. P. 3205-3206.

53. Солодовников С. П., Башилов В. В., Соколов В И Спектры ЭПР анион-радикалов-продуктов реакции фуллерена со щелочными металлами // Изв. АН. Сер. хим. 1992. № 12. С. 2809-2811

54. Kroll G. 11., Benning P. J., Chen У., Ohno 1 .R Weaver J.H., Chibante L.P.F., Smallev R.E. Interaction of O2 with CW): proton-induced oxidation // Chem. Phys. Lett. 1991. V. 181. №2,3 P. 112-116

55. Taliani С., Ruani G., Zamboni R., Danieli 1< Rossini S., Denisov V.N., Burlakov V.M., Negri F., Orlandi G., Zerbetto I Light-induced Oxygen Incision ofC60//J. Chem. Soc. Chem. Commun 1993 № 3. P. 220-222.

56. Ya-Ping Sun, Bin Ma, Christopher И. Bunkei. Bing 1 iu. All-Carbon Polymers (Polyfullerenes) from Photochemical Reactions offullerene Clusters in Room-Temperature Solvent Mixtures // .!. Am. Chem Soc 1995. V. 117. № 51. p. 12705-12711.

57. Ginzburg В. M., Shibaev L. A., Ugolkov V i Bulat^ V. P. Influence of C60 fullercne on the oxidative degradation '>' free radical poly (methylmethacrylate) // J. Macromol. Sci. В Physic, 2003. V. 42. № 1. P. 139-166.

58. Weeks D.E., Harter W.G. Vibrational frequencies mid normal modes of buckminsterfullerene // Chem. Phys. Lett. 1988. v 144 № 4. P. 366-372.

59. Hawkins J.M., Lewis T.A., Loren S.D. Meyei л Neath J.R., Shibato Y., Saykaily R.J. Organic chemistry ol ( , ibuckminsterfullerene): chromatography and osmylation /7 J. Org.Chent 1990 V 55. № 26. P. 6250625?

60. Hawkins J.M., Meyer A., Loren S.D., Nunlist К Statistical Incorporation of l3C Units into Cw,// J. Am.Chem. Soc. 1991. V 4 < № 24. P. 9394-9395.

61. Hawkins J.M. Osmylation of C60: proof and characterization of the soccer-ball framework //AccountChem. Res. 1992. V №• I' 150-156

62. Jin ( Hettich R., Compton R., Joyce D., Blencoc ; Burch T. Direct solid phase hydrogenation of fullerenes // J. Phys t hem 1994. V. 98. № 16. P. 4215-421 7.

63. Birkelt P.R., Hitchcock P.B., Kroto H.W layloi R., Walton D.R.M. Preparation and characterization of CW)Br6 and I wtBr,v Nature. 1992. V. 357. № 6378. P. 479-481

64. Suzuki I. Li Q., Khemani K.C , Wudl I Xlmarsson O. Synthesis of m-Phenylene- and /?-Phenylenebis (phenylfulleroids) i wo-Pearls Sections of Pearl Necklace Polymers // J. Am. Chem. So, 992 114. № 18. P. 73007301

65. Hoke II S.H., Molstad J., Dilettato D„ Jay M.I к ailson D., Kahr В., Cooks R.G. Reaction of fullerene and benzyne // J Org ( hem 1992. V. 57. № 19. P. 5069-5071

66. Hoke II S.H., Molstad J., Yang S.S., Carlson 1) Kahr B. Pyrolytic syntheses of a ( 60 derivative of naphthalene and some congeners J. Org. Chem. 1994. V. 59 №11. P. 3230-3231.

67. Sivaraman N., Dhamodaran R., Kaliappan I . Srinivasan T.G., Rao P.R.V., Mathews C.K. Solubility of C6o in organic solvents / i Org. Chem. 1992. V. 57. № 22. P. 6077-6079

68. Сидоров JI. H., Юровская M. А., Борщевская А Я и др. «Фуллерены». -М.: Экзамен, 2004. 688 с.

69. Шибаев J1. А., Антонова Т. А. Виноградове) Л В., Гинзбург Б. М., Згонник В. Н., Меленевская Е. Ю. Особенности гермодеструкции поли-N-винилпирролидона, сшитого молекулами фуллерена С 6(, // Письма в ЖТФ. 1997 1. 23. № 18. С. 87-92.

70. Шибаев JI. А., Антонова Т.А., Виноградова JI.В * инзбург Б.М., Згонник В. 11 Меленевская Е.Ю. Влияние С ня I ермос тонкость привитого к нему нолиэтиленгликоля // Письма в ЖТФ 199? I 'J. № 18. С. 19-24.

71. Поздняков А. О., Редкое Б.П., Згонник B.l I Виноградова JI.B., Меленевская Е.Ю., Гинзбург Б.М. Влияние полипирола на термическое поведение фуллерена С60 // Письма в ЖТФ 1996 I 12. № 18. С. 57-60.

72. Troitskii В. В., Troitskaya L. S., Yakhnov A S I opatin М. A., Novikova М. A. Retardation of thermal degradation of PMMA and PVC by C60 // Eur. Polym.J. 1997. V. 33. № 10-12. P. 1587-1590

73. Troitskii В. В., Troitskaya L. S., Anikina l ,.l . Denisova V.N., Novikova M.A., Khokhlova L.V. Investigation of the Stabilizing Action of Mixtures of

74. Fullerene C60 with Know Antioxidants in the I'hermo-oxidative Degradation of Polysterene // Intern. J. Polymeric Mater 2001 \ 48 P. 251-265.

75. Липатов Ю.С., Нестеров А.В. Гриценко I.M. Веселовский Р.А. Справочник по химии полимеров. -Киев.: 11аукова думка. 1971. 535 с.

76. Рачииский Ф. Ю., Рачинская М. Ф. Техника лабораторных работ. Л.: Химия. 1982.432 с.

77. Каверин Б.С., Карнацевич В.Л., Кириллов Д.И 1ез. международного симпозиума "Фуллерены и атомные кластеры < а и к i-Петербург. 1993. С. 78.

78. Лошлин М.А., Карнацевич В.Л., Давыдов В.Я Филатова Г.Н. // Тез. международного симпозиума "Фуллерены и томные кластеры". Санкт-Петербург. 1995. С. 42.

79. Chen II. S., Kortan A. R., Haddon R. С Fleming I) \ Thermodynamics of C6« in Pure 02, N2, and Ar//J. Phys. Chem. 1992 \ <>6. № 3. P. 1016-1018.

80. Троицкий Б. Б., Троицкая Л. С. Яхнов Д ( Дмшриев А. А., Денисова В. Н Новикова М. А., Аникина JI И Домрачёв Г. А. Изучение фуллеренов в качестве высокотемпературных антиоксидантов полиметилметакрилата и полистирола /7 ДАМ 11>9К I 363. №1. С. 79-81.

81. Троицкий Б.Б., Хохлова Л.В., Конев А.Н Денисова В.Н., Новикова М.А., Лопатин М.А. Температурные и концентрационные пределы для фуллеренов С«) и С7(, как ингибиторов юсчрукции полимеров // Выеокомол. соед. А. 2004. Т. 46. №9. С. 154 М 548

82. Mathis С., Audouin F., Nuffer R. Controlling the number of arms of polymer stars with a fullerene C6() core ' Inillerenes nanotubes and carbon nanostructures. 2004. V. 12. № 1-2. P. 341-34 '

83. Денмсов II Т. Окисление и деструкция карбоценных полимеров. -Л.: Химия 1990.286 с.

84. Гинзбург Б. М., Смирнов А С Филатов * К, Шибаев Л. А., Мелспевская Е. Ю., Новоселова А. В Шепелевский А. Агрегаты фуллерена См в пленках ПММА // Журн. ирикл химии. 2003. Т. 76. № 3. С. 41. -474

85. Arbogast .1, W., Darmanyan А. P. Foote < S Rubin Y., Diederich F.N., Alvarez M.M., Anz S.J., Whetten R.I Photophysicui Properties of C6o // J. Phys Chem. 1991. V. 95. № 1. P. 11-12

86. Eklund P.C., Rao A.M., Zhou P. Wang > Holden J.M. Photochemical transformation of C6o and C7o films // Thin Solid I Нпь 1995. V. 257. P. 185203

87. De Rosa M. C., Crutchley R. J. Photosensitized singlet oxygen and its applications//Coord. Chem. Rev. 2002. V „Ч3-?Н. г'151-371.