Фотостимулированные процессы в гетерогенной композиции поливиниловый спирт - оксид цинка - хлорид висмута тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Штарев, Дмитрий Сергеевич
- Специальность ВАК РФ01.04.05
- Количество страниц 138
Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Штарев, Дмитрий Сергеевич
СОДЕРЖАНИЕ.
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. КОМПОЗИЦИЯ ПОЛИВИНИЛОВЫЙ СПИРТ - ОКСИД ЦИНКА - ХЛОРИД ВИСМУТА.
1.1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА.
1.2. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ОКСИДА ЦИНКА.
1.3. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ХЛОРИДА ВИСМУТА.
1.4. СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ КОМПОЗИЦИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ
ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА, ОКСИДА ЦИНКА И ХЛОРИДА ВИСМУТА.
ВЫВОДЫ ПО ПЕРВОЙ ГЛАВЕ.
ГЛАВА 2. ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ И ОСНОВНЫЕ ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КОМПОЗИЦИИ ПВС-гпО-ВхСЬ.
2.1. ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНОЙ КОМПОЗИЦИИ.
2.2. ОСНОВНЫЕ ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНОЙ КОМПОЗИЦИИ ПВС-гпО-ВЮЬ.
2.3. ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ ХЛОРА В РАСТВОРЕ СЕНСИБИЛИЗАТОРА
НА ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КОМПОЗИЦИИ ПВС-2пО-ВЮ13.
ВЫВОДЫ ПО ВТОРОЙ ГЛАВЕ.
ГЛАВА 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИРОДЫ ЦЕНТРОВ ВИДИМОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ.
3.1. РЕНТГЕНОФАЗОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ.
3.2. РАСТРОВАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ МИКРОСКОПИЯ.
3.3. ПРОСВЕЧИВАЮЩАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ МИКРОСКОПИЯ.
3.4. АТОМНО-СИЛОВАЯ МИКРОСКОПИЯ.
3.5. ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ.
3.6. РЕНТГЕНОВСКАЯ ФОТОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ.
ВЫВОДЫ ПО ТРЕТЬЕЙ ГЛАВЕ.
ГЛАВА 4. ВОЗДЕЙСТВИЕ ИЗЛУЧЕНИЯ НА СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНУЮ КОМПОЗИЦИЮ ПВС^пО-ВЮЬ.
4.1. СПЕКТР ДИФФУЗНОГО ОТРАЖЕНИЯ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОЙ КОМПОЗИЦИИ.
4.2. ВОЗДЕЙСТВИЕ НА КОМПОЗИЦИЮ ИЗЛУЧЕНИЯ РАЗЛИЧНОГО СПЕКТРАЛЬНОГО СОСТАВА.
4.3. СТАТИСТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА В СИСТЕМЕ ПВС-2пО-ШС13 ПОД ДЕЙСТВИЕМ УФ-ИЗЛУЧЕНИЯ.
4.4. МЕХАНИЗМ ФОТОСТИМУЛИРОВАННЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ В СИСТЕМЕ ПВСгпО-ВОз ПОД ДЕЙСТВИЕМ УФ-ИЗЛУЧЕНИЯ.
ВЫВОДЫ ПО ЧЕТВЕРТОЙ ГЛАВЕ.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Оптика», 01.04.05 шифр ВАК
Термо- и фотостимулированные процессы в системах полупроводник - металл, полупроводник - органическая среда1997 год, доктор физико-математических наук Костенко, Михаил Иванович
Фотопроцессы в гетерогенных композициях ПВС-ZnO/TiO22004 год, доктор физико-математических наук Просанов, Игорь Юрьевич
Оптические, фотоэлектрические и фотохимические свойства сенсибилизированных композиций поливиниловый спирт - оксид цинка1999 год, кандидат физико-математических наук Просанов, Игорь Юрьевич
Фотостимулированные процессы на поверхностных дефектах широкозонных полупроводников1998 год, доктор физико-математических наук Клюев, Виктор Григорьевич
Оптические свойства систем на основе поливинилового спирта, содержащих галогениды серебра и щелочных металлов2007 год, кандидат физико-математических наук Сучкова, Елена Николаевна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотостимулированные процессы в гетерогенной композиции поливиниловый спирт - оксид цинка - хлорид висмута»
В настоящее время наибольшее распространение среди сред регистрации оптического излучения получили галогенсеребряные фотоматериалы, а также цифровые средства регистрации. В тех областях применения, в которых могут быть использованы оба вида материалов, между ними существует высокая конкуренция. И выбор в каждом конкретном случае обусловлен скрупулезным сравнением преимуществ и недостатков каждого вида материала.
Обычно при сравнении преимуществ и недостатков цифровой и пленочной (галогенсеребряной) систем регистрации изображения приводят следующую лепестковую диаграмму (рис. 1) [66, 67]. Из рис. 1 видно, что по некоторым показателям до сих пор наиболее приемлемыми являются именно «классические» (пленочные) системы регистрации.
Рис. 1. Диаграмма основных характеристик цифрового и пленочного метода регистрации излучения (в отн. ед.). Сплошная линия - свойства цифровых регистраторов, прерывистая
- свойства пленочных регистраторов. Цифрами обозначены: 1 - светочувствительность; 2
- цветопередача; 3 - разрешающая способность; 4 - текущие затраты; 5 - удобство; 6 -стабильность и устойчивость 4
Однако и они не всегда удовлетворяют новым требованиям к регистрирующим средам. Это обусловлено ограничением разрешающей способности при необходимости повышения светочувствительности, регистрацией фонового излучения, невозможностью быстрого доступа к записанной информации. Кроме этого стоимость серебра на мировых рынках растет, что связано с сокращением доступного для технических нужд серебра. Так, по данным, приведенным в аналитическом обзоре CBS MarketWatch за период с 1900 по 1990' год «около 95% мировых запасов серебра было использовано для промышленных нужд. Промышленный спрос на серебро превосходит предложение уже в течение 15 лет».
Поэтому одной из актуальных проблем в области оптических регистрирующих сред является1 разработка новых бессеребряных фотоматериалов и систем регистрации изображения. Для того чтобы бессеребряные фотоматериалы могли конкурировать с галогенсеребряными. композициями по основным фотографическим характеристикам, необходимо детальное исследование всех стадий формирования фотоактивных центров и образования в них центров видимого изображения. Это делает актуальными исследование свойств нового класса гетерогенных светочувствительных композиций, в которых фотоактивная составляющая композиции диспергирована в полимерную матрицу.
Процессы, протекающие в композициях на основе различных полимеров под действием излучения различного спектрального состава, изучались [18, 19 57, 72, 109, 126] и изучаются сейчас большим количеством исследовательских групп [321, 342, 94, 101, 1173, 1454, 1465]. Подобный интерес обусловлен широким спектром сфер применения подобных систем:
1 в данной работе вклад Д.С. Штарева заключался в формулировке целей и задач исследований, подборе экспериментальных методик для их достижения.
2 в данной работе вклад Д.С. Штарева заключался в формулировке целей и задач исследований, постановке экспериментов (совместно с А.А. Цыганенко) и их интерпретации.
3 - в данной работе вклад Д.С. Штарева заключался в проведении патентного поиска и открытии светочувствительности композиции (совместно с К.С. Макаревичем).
4 в данной работе вклад Д.С. Штарева заключался в формулировке целей и задач исследований, участии в постановке экспериментов и их интерпретация.
5 в данной работе вклад Д С. Штарева заключался в формулировке целей и задач исследований, постановке экспериментов. системы, в которых наблюдается фотомодификация полимера, фотолиз металлической фазы и другие фотостимулированные процессы и химические реакции, находят свое применение для записи и хранения оптической информации, литографии, голографии [101, 117, 145, 146,]. Кроме этого, исследование фотопроцессов, протекающих при облучении подобных композиций, имеет важное фундаментальное значение, так как позволяет лучше понять процессы передачи электронного возбуждения, процессы фотоинициации химических реакций, а также процессы фотомодификаций и фотостимулированных превращений в целом [301].
Некоторые светочувствительные композиции, требуют после облучения стадии проявления. Их подробный обзор дан в работах [57, 113]. Однако в других светочувствительных композициях фотохимические превращения приводят к изменению окраски и физических свойств поверхности непосредственно при их экспонировании. Такие процессы получили название процессов прямого почернения. В силу ряда преимуществ - основным из которых является отсутствие стадии проявления и фиксации изображения, - и больших перспектив внедрения, светочувствительные композиции с прямым почернением в настоящее время исследуются шире, чем композиции, требующие дальнейшего проявления [4, 17, 101, 145, 146]. Настоящая работа посвящена исследованиям светочувствительной композиции, относящейся к классу светочувствительных композиций с прямым почернением и состоящей из поливинилового спирта (ЛВС), оксида цинка ^пО) и хлорида висмута (ВЮз) [117, 146]. Было установлено [34, 117, 145, 146], что эта композиция проявляет светочувствительность к излучению УФ- и рентгеновского диапазона, которая заключается в изменении окраски поверхности светочувствительной композиции (рис. 2). Так как изменение окраски поверхности светочувствительной композиции происходит непосредственно во время ее экспонирования, можно говорить о том, что в данной композиции под действием излучения определенного спектрального диапазона реализуются процессы прямого почернения [32, ЗЗ1].
В основном фотостимулированные процессы в светочувствительных композициях приводят к:
1) фотовосстановлению металлической фазы (например, композиция ПВС-гпО/ТЮ2-РЬ(СН3СОО)2 [96, 103]).
2) фотостимулированная модификация полимерной матрицы (например, композиция ПВС-СиС12/РеС13 [90, 105, 110]). засвеченный участок незасвеченный участок а) б) в)
Рис. 2. Внешний вид поверхности светочувствительной композиции ПВС-7пО-В1С1з: а) перед экспонированием; б) после воздействия УФ-излучения; в) после воздействия рентгеновского излучения
Особенностью гетерогенной светочувствительной композиции ПВС^пО-ВЮ3 является то, что в ней, по всей видимости, реализуются оба представленных выше фотостимулированных процесса [34, 145, 146]. Протекание фотостимулированных реакций в системах типа ПВС-7пО/ТЮ2-РЬ(СН3СОО)2 и ПВС-СиС12/РеС13 подробно изучено как самостоятельные процессы [56, 94, 96, 101, 103]. Однако эти теории не предусматривают одновременного фотовосстановления металла и фотомодификации, полимерной матрицы. Поэтому очень важно знать, какие фотостимулированные процессы реализуются в светочувствительной композиции IlBC-ZnC)-BiCl3, за счет каких механизмов реализуются процессы прямого почернения с ней. Помимо фундаментального значения, решение такой, задачи позволит разработать метод получения светочувствительных композиций с заданными характеристиками (максимальная плотность оптического почернения, светочувствительность, эффективная оптическая широта и др.). Для достижения этих целей необходимо выяснить особенности протекающих в светочувствительной композиции физико-химических процессов (в том числе и фотостимулированных) на стадиях изготовления и экспонирования.
Целью работы является исследование фотостимулированных процессов в гетерогенной? композиции поливиниловый спирт (ПВС) - оксид цинка (ZnO) - хлорид висмута (BÍCI3). В рамках поставленной цели были сформулированы и решены следующие задачи:
1) определение основных фотографических характеристик фотоматериала (максимальная плотность оптического- почернения, Dmax, коэффициент контрастности у, общая фотографическая широта, светочувствительность Siso);
2) выявление изменения состава композиции под действием излучения;
3) исследование зависимости продуктов фотохимических реакций от длины волны излучения, которым производится экспонирование светочувствительной композиции;
4) установление природы центров видимого изображения;
5) определение механизма протекания фотостимулированных процессов:
Основное внимание в работе уделяется исследованию. свойств светочувствительной композиции IIBC-ZnO-BiCl3. Эта композиция относится к классу твердофазных гетерогенных фотокаталитических систем и является представителем нового класса фотографических материалов, не имеющих прямых аналогов.
Для определения фотографических характеристик и при выявлении комплекса сенсибилизатора, проявляющего наибольшую фоточувствительность, использовался микрофотометр МФ-2, настроенный на отражение. Спектры диффузного отражения регистрировались спектрофотометром Зресогс! М40. Чтобы корректно анализировать поверхность композиции до и после экспонирования была разработана ячейка, позволяющая однозначно устанавливать образец относительно луча в спектрофотометре (рис. 3), а также специализированное программное обеспечение.
Рис. 3. Схема ячейки для установки образцов в спектрофотометр. 1 - установленный в ячейку образец; 2 - выходная стенка ячейки; 3 - входная стенка ячейки; 4 - фиксирующие болты; 5 - крепеж для фиксации в спектрофотометре
Для решения поставленных в работе задач требовалось установить модификацию состава светочувствительной композиции, происходящие под действием излучения. Исследуемая светочувствительная композиция имеет сложный.многофазный состав, и фотостимулированные процессы в ней не достаточно изучены. Поэтому для выявления изменения состава каждой фазы применялись различные экспериментальные методики.
Анализ модификации полимерной матрицы осуществлялся на основе инфракрасной спектроскопии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Использовались: инфракрасный спектрометр Nicolet-710 и сверхвысоковакуумная установка для исследования поверхности SPECS.
Анализ изменения,неорганической составляющей композиции - хлорида висмута - проводился на основе данных растровой и просвечивающей электронной микроскопии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, а также рентгенофазового анализа. Использовались: растровый электронный микроскоп LEO EVO-40 с энергодисперсионным анализатором INCA Energy SEM; просвечивающий электронный микроскоп Libra 120, дифрактометр «Дрон-ЗМ».
Полученные результаты могут быть использованы: о для создания нового светочувствительного материала с высокими фотографическими, характеристиками для регистрации .излучения УФ- и рентгеновского диапазонов (решение задач № 1 и № 4); о для создания теории фотографических процессов в гетерогенных системах, в которых полупроводник диспергирован в полимерную матрицу (решение задач № 2, № 3 и № 5);
Основные результаты-исследований докладывались на:
1. Региональной конференции по физике (г. Владивосток, 2003" г.);
2. IV Международной конференции стран Азиатско-тихоокеанского региона «Фундаментальные проблемы опто- и микроэлектроники Арсош-2004» (г. Хабаровск, 2004 г.);
3. Региональной конференции по физике (г. Владивосток, 2004 г.);
4. Всероссийской конференции «Научно-техническое и экономическое сотрудничество стран АТР в 21 веке» (г. Хабаровск, 2005 г.);
5. XI Всероссийской конференции студентов, аспирантов и молодых ученых ВНКСФ-11 (г. Екатеринбург, 2005 г.);
6. Региональной конференции по физике (г. Владивосток, 2005 г.);
7. XII Всероссийской конференции студентов, аспирантов и молодых ученых ВНКСФ-12 (г. Новосибирск, 2006 г.);
8. Четвертой международной конференции «Фундаментальные проблемы оптики «ФПО-2006» (г. Санкт-Петербург, 2006 г.);
9. Пятой международной конференции «Фундаментальные проблемы оптики «ФПО-2008» (г. Санкт-Петербург, 2008 г.);
10. XI краевом конкурсе молодых ученых «Наука - Хабаровскому краю» (г. Хабаровск, 2009 г.);
11. Всероссийской конференции «Научно-техническое и экономическое сотрудничество стран АТР в>21 веке» (г. Хабаровск, 2010 г.);
12. Шестой международной конференции «Фундаментальные проблемы оптики «ФПО-2010» (г. Санкт-Петербург, 2010 г.);
13. Восьмой международной конференции «ГОЛОЭКСПО-2011» (г. Минск, Респ. Беларусь, 2011 г.).
По результатам- исследований опубликовано 19 работ, в том числе 6 статей в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных Высшей аттестационной комиссией Российской Федерации для соискания ученой степени кандидата наук, 1 патент на изобретение.
Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения и списка литературы. Работа содержит 137 страниц, в том числе 11 таблиц и 49 рисунков. Библиографический список содержит 149 наименований.
Похожие диссертационные работы по специальности «Оптика», 01.04.05 шифр ВАК
Светочувствительные композиции на основе полиаминов в процессах записи информации2000 год, кандидат химических наук Стерликова, Анна Валентиновна
Светочувствительная композиция для голографии2012 год, кандидат технических наук Ильина, Виктория Валентиновна
Оптические свойства систем поливиниловый спирт-хлорид (сульфат) кобальта (II)2007 год, кандидат физико-математических наук Стукалова, Анна Сергеевна
Фотолиз нанокристаллов галогенидов серебра при импульсном лазерном возбуждении2006 год, кандидат физико-математических наук Михайлов, Виктор Николаевич
Фотостимулированные преобразования серебряных и других центров в ионно-ковалентных кристаллах2004 год, кандидат физико-математических наук Татьянина, Елена Павловна
Заключение диссертации по теме «Оптика», Штарев, Дмитрий Сергеевич
ВЫВОДЫ ПО ЧЕТВЕРТОЙ ГЛАВЕ
Положение максимумов полос поглощения свидетельствует о том, что воздействие на светочувствительную композицию излучения различного спектрального состава приводит к различиям в окраске поверхности композиции после облучения. Такие различия связаны с формированием различных продуктов фотостимулированных реакций в ходе облучения. В частности показано, что наблюдаемые отличия в окраске могут быть объяснены тем, что длина волны экспонирующего излучения определяет длину полиеновых структур, являющихся одним из конечных продуктов фотостимулированных превращений.
Для объяснения обнаруженного эффекта может быть предложено две модели.
Изменение интенсивности прошедшего через светочувствительный материал света описывается законом Ламбета-Бугера. При этом показатель поглощения а определяется как произведение сечения поглощения (а) на концентрацию поглощающих примесей (пприм) а=а-пприм [45].
При возбуждении светом на поверхности оксида цинка происходит генерация фотодырок Об" и фотоэлектронов е". Концентрация дырок пь определяется величиной, обратной показателю поглощения: пь=—. Тогда а как концентрация электронов определяется параметром Ь, который зависит от коэффициента диффузии и времени жизни электрона: Ь = лЦот. Коэффициент поглощения излучения имеет различные значения на различных длинах волн.
Таким образом, при изменении спектрального состава света, которым производится экспонирование, изменяется соотношение между концентрациями фотоэлектронов и фотодырок на поверхности оксида цинка. Это вызывает изменение протекающих на поверхности ZnO процессов -фотодырки в реакциях выступают в роли окислителей, а фотоэлектроны - в роли восстановителей. Преобладание на поверхности ZnO фотоэлектронов \ ' или фотодырок при различных режимах экспонирования может приводить к . тому, что будут инициироваться различные фотохимические реакции. Это, в ; свою очередь, будет приводить к образованию полиеновых структур различной длины конечных: продуктов фотостимулированных реакций и; как следствие,. к различиям в спектрах диффузного отражения светочувствительной композиции после экспонирования! Г
То есть различные- спектры диффузного отражения — согласно первой < модели; - объясняются спектральной селективностью- фотокатализатора — оксида цинка. . 1
Рассмотрим другую' модель. При: поглощении ультрафиолетового света в; :; светочувствительной; композиции; протекает ряд фотостимулированных . ;> процессов, которые приводят к модификации полимера с образованием в нем сопряженных двойных связей Известен« эффект спектральной ' / сенсибилизации; когда добавление органических красителей с:, сопряженными двойными: связями к фотокатализатору (например — оксиду;.: Г цинка) приводит к: появлению? в энергетической? диаграмме последнего уровней энергии в запрещенной зоне [133]. Это приводит к ее значительному. .; уменьшению, смещению; полосы собственного поглощения в, : длинноволновую часть спектра и появлению фоточувствительности ш фотопроводимости в области несобственного поглощения, фотокатализатора [133]. .
Тогда, аномальная чувствительность светочувствительной композиции к . одновременному воздействию света ультрафиолетового и видимого диапазонов; объясняется; следующим образом. При поглощении, света, . ультрафиолетовой части спектра в светочувствительной? композиции: • происходит образование большого количества сопряженных двойных связей; / которые проявляют себя как спектральные: сенсибилизаторы и приводят к появлению светочувствительности композиции* в видимой части спектра:
118 у; л'1.'.'
По результатам проведенного численного моделирования можно сформулировать следующие выводы:
1. определяющее значение на длину образующихся полиеновых структур оказывают вероятности конкурирующих реакций* образования двойных связей;
2. при экспонировании интегральным светом ртутной лампы ДРТ-125 наблюдается образование полиеновых; структур* определенных длин; .
3. теоретически показано, что длину формирующихся полиеновых структур можно' увеличить за счет стабилизации енольной формы продуктов фотостимулированных превращений в ПВС.
Объединив результаты проведенных экспериментальных исследований и результаты численного моделирования, предложена схема протекания фотостимулированных превращений в композиции ПВС^пО-В1С1з, приводящих к изменению ее окраски под действием УФ-излучения. Согласно этой схеме: о на первом этапе происходит поглощение УФ-излучения оксидом цинка с генерацией фотоэлектронов и фотодырок; о . затем происходит дегидрирование; и дегидратация полимера с образованием в его структуре областей с сопряженными двойными-одинарными связями (полиеновыми структурами),, а также образование металлического висмута и оксида висмута;
Таким образом видимое почернение обусловлено как полиеновыми структурами! в поливиниловом спирте, так и мелкодисперсным металлическим висмутом.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В представленной работе приведены экспериментальные данные по изменению состава светочувствительной композиции ПВС^пО-ВЮз под действием УФ-излучения. Установлено модификация как органической (матрицы ПВС), так и неорганической (хлорид висмута) составляющей композиции. Показана принципиальная; возможность создания* светочувствительной композиции, процессы прямого почернения в которой протекают с одновременной модификацей как органической, так и неорганической составляющих композиции. Роль отдельных компонентов светочувствительной композиции, такова. Оксид цинка возбуждается; поглощая УФ-излучение и генерирует фотоэлектроны, и фоторырки, необходимые для последующих стадий фотостимулированных превращений. При этом целый ряд фотостимулированных реакций (например, описанных реакциями на рис. 4.13) протекаем на поверхности светочувствительной композиции (формируя видимое изменение окраски поверхности, рис. 4.16) -на значительном расстоянии (до 0,1 мм, [117]) от оксида цинка. Это означает, что на примере светочувствительной композиции ПВС-^пО-В1С1з можно не только изучать сложные фотостимулированные реакции, но и наблюдать перенос энергии из области возбуждения (частицы оксида цинка) в область протекания фотостимулированных реакций (поверхность светочувствительной композиции).
Показано, что фотографические свойства светочувствительной композиции, состоящей из поливинилового спирта с диспергированным с него оксидом цинка и сенсибилизированного хлоридом висмута, зависят от концентрации ионов хлора в растворе сенсибилизатора. При этом наибольшая оптическая плотность почернения поверхности композиции наблюдается при доминировании в растворе сенсибилизатора комплекса [В1С14]\
Установлено, что под действием УФ-излучения на поверхности светочувствительной композиции формируются три полосы поглощения, положение которых и скорость их роста определяется спектральным составом экспонирующего излучения. Доказано, что данные полосы поглощения обусловлены полиеновыми структурами в ПВС, образующимися в ходе процессов прямого почернения. При этом, более коротковолновое излучение вызывает образование более протяженных полиеновых структур. I
Доказано, что в ходе процессов прямого почернения протекают многостадийные фотохимические превращения, заключающиеся в одновременной модификации поливинилового спирта и хлорида висмута вследствие фотовозбуждения оксида цинка, конечными продуктами которых являются: о полиеновые структуры и межмолекулярные сшивки в ПВС; о металлический висмут; о оксид висмута.
При этом все перечисленные продукты являются*окрашенными, то есть вносят свой вклад в формирующееся видимое почернение.
Полученные результаты говорят о том, что; видимое изображение на поверхности композиции»формируется в ходе процессов прямого почернения-как за счет образования металлического висмута и оксида висмута, так и за счет образования в ПВС полиеновых структур. Это также является нетипичным для систем подобного класса. Все это делает светочувствительную композицию ПВС^пО-В1С1з уникальной и перспективной для дальнейшего исследования. В частности, наиболее перспективным представляется вопрос об измерении электронной проводимости поверхностного слоя композиции после УФ-излучения. Подобные исследования могут открыть новые области применения светочувствительных композиций подобного класса.
121
Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Штарев, Дмитрий Сергеевич, 2011 год
1. Baruah S. Hydro thermal growth of ZnO nanostructures / S. Baruah, J.
2. Dutta // Science and Technology of Advanced Materials. 2009. - Vol. 10.-P. 1-18.
3. BuE H., Kuhn H., Mann В., МоЁ D., Szentpoly L., Tillmann P. // Photogr. Sci. Eng. 1967. Vol. 233 (11).
4. Cha Y.S. Photomodification of polymer surfaces: Photoreaction of thiocyanato group-bearing polymers / Y.S. Cha, M. Tsunooka, M. Tanaka, H. Konishi // Journal of Applied Polymer Science: 1984. -Vol. 29. - Issue 9. - P. 2941-2947.
5. Cobb R.J. Photocatalysed decomposition of potassium permanganate solution / R.J. Cobb, M.A. Malati // Reactions Kinetics and Katalisis Letter. 1982. - Vol. 21. - № 3i - P. 397-401.
6. Crist V. B. Handbook of Monochromatic XPS Spectra, Polymers and Polymers Damaged by X-Rays. New York: John Wiley,,2000. 454 p.1'. Crist V. B. Handbook of Monochromatic XPS Spectra, the Elements of
7. Domenech J. Photoelectrochemical reduction of Cu (II) ions in illuminated aqueous suspensions of ZnO / J. Domenech, A. Prieto // Electrochemica Acta. 1986. - Vol. 31. - № 10, - P. 1317-1320.
8. Domenech J. Photoinduced oxygen uptake in aqueous suspension of; ZnO / J. Domenech, M. Andress, J: Munoz // Electrochemica Acta. -1987. Vol. 32. - № 5. - P; 773-775.
9. Dorr F., Sheibe G.,;'Wiss Z. // Photdgr. Photophys. Photochem. 1961.1. Vol. 133 (55).
10. Feofilov P.P. Cooperative Luminescence of Solids / P.P. Feofilov, V.V. Ovsyankin // Journal of Applied Optics. 1967.-Vol. 6.- P. 828-835. .
11. Finch C.A. Polyvinyl Alcohol; Properties and application. New York-John Wiley, 1973; - 622 p.
12. Hailand G. Electronic processes in zinc oxide / G. Hailand, E. Mollwo, E. Stokhmann // Solid State Physics. 1959. - Vol: 8. - P. 191-323. 1
13. Holleman A. F. Inorganic Chemistry / A. F. Holleman, E Wiberg. San Diego: Academic Press, 2001". - 1248 p. .
14. Itoh M; Photomodification of polymer films: azobenzene-containing polyurethanes / M, Itoh, K.; Harada, H. Matsuda, S. Ohnishi, A. Parlenov, N: Tamaoki, T. Yatagai II Journal of Physics D: Applied Physics. 1998. - Vol. 31. - P. 463-471.
15. Jacobs J.H. Lead Iodide Emulsion Photosistem / J.H. Jacobs, R.A.; Corrigan // Non-silver Photographic Processes. Ed. R.J. Cox. London — New York - San Francisco: Academic Press, 1975. - P. 287-308.
16. Jakobson K.I. Imaging system / K.I. Jakobson, R.E. Jakobson. London: Focal Press, 1976.-317 p.
17. Kihara K. Anharmonic thermal vibrations in ZnO / K. Kihara, G. Donnay // The Canadian Mineralogist. 1985. - Vol. 23. - P. 647-654.
18. Lagowski J. Charge transfer in ZnO surfaces in the presence, of photosensitizing dyes / J. Lagowski, H.C. Gatos // Journal of Applied Physics. 1978. - Vol. 49(5). - P. 2821-2826.
19. Lowry T.H. Mechanism and Theory in Organic Chemistry. 3rd Ed. / T.H. Lowry, K.S. Richardson. New York: Harper & Row, 1987. -1090 p.
20. Patnaik P. Handbook of Inorganic Chemicals / P. Patnaik. — New York: McGraw-Hill Professionalf 2003. — 1086 p.i
21. Pillai P.K.C. Space-Charge polarization in ZnO photoconductiors / P.K.C. Pillai, C.K. Pillai, R.G. Mendiratta // Journal of Physics D: Applied Physics. 1997. - Vol. 1-2. - P. 961-968.
22. Shtarev D.S. Photographic materials with direct blackening based on polymer;- semiconductor compositions / D.S. Shtarev, K.S. Makarevich, V.N. Brui, I.Yu. Prosanov // Proceedings;of SPIE. 2005. - Vol: 5851. -P. 405-407.
23. Shtarev D.S. Research of photoprocesses in compositions of the polymer-semiconductor / D.S. Shtarev, I:Ju. Prosanov, A.A. Tsiganenko // Proceedings of SPIE. -2007. Vol. 6595. - P. 659518.
24. Sykes P. Guidebook to Mechanism.in Organic Chemistry. 6th Ed. / P. Sykes. New York: John Willey, 1996. - 269 p.
25. Tsuji M. Bond Alternation in Long Polyenes / M. Tsuji, S. Huzinaga, T. Hasino // Reviews of Modern Physics. 1960. Vol. 32. - P: 425-427.
26. Акимов И.А. // Успехи научной фотографии. 1976. — Том 17.
27. Акимов И.А. Теренин А.Н. // Журнал научной и прикладной фото-и кинематографии. 1961. - Том 8. - № 6. С. - 108-111
28. Артемьев Ю.М. Введение в* гетерогенный фотокатализ / IO.M. Артемьев, В;К. Рябчук. СН6-: Издательство Санкт-Нётербургского университета, 1999. - 303 с.t
29. Бабин Hi А. Спектры поглощения и природа! комплексов в системе поливиниловый спирт хлорид никеля (II) / П.А. Бабин, A.B. Гаврилов, Л.А. Трофимова // Журнал прикладной спектроскопии: -2006. - Том 73. - № 1. - С. 136-138.
30. Ьеллами Л.Дж. Инфракрасные спектры сложных молекул: пер; с англ. / Л.Дж. Беллами; под ред. Ю. А. Нентина. М:: Изд-вог-.'
31. Иностранной литературы, 1963. 592 с.
32. Бойко В.В. Синтез поливинилового спирта' в водно-спиртовых средах: дис. канд. хим. наук: 02.00.06: Mi, 2004112 с.
33. Большая советская энциклопедия в 30-ти томах; гл. ред. А.М'. Прохоров; — М.: Советская энциклопедия. 1969—1978.
34. Бордовский F.A. Новые полупроводниковые материалы с позиционной неупорядоченностью кристаллической решетки /! Е.А. Бордовский // Соросовский образовательный журнал. 1996. - № 4. -С. 106-113.
35. Бьюб Р. Фотопроводимость твердых тел. Пер. с англ. / Р. Бьюб; -Mi: Изд. иностранной литературы, 1962.-558 с.
36. Гоулдстейн Дж. Практическая растровая электронная микроскопия: Перге, англ. / Дж. Гоулдстейн, X. Яковиц. Мл Мир, 1978. 656 с.
37. Гоулдстейн Дж: Растровая» электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ. Пер. с англ: / Дж. Гоулдстейн, Д. Ньюбери, П. Эглин и др. М.: Мир, 1984. 406 с.
38. Гренишин С.Г. Несеребряная фотография // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. 1989. - Том 34. - № 6. - С. 417-427.
39. Джеймс Т.Х. Теория фотографического процесса / Т.Х. Джеймс. Л.: Химия, 1980. 672 с.
40. Емелин А.В. Квантовый выход фотореакций на поверхности и спектральная селективность твердотельных фотокатализаторов / А.В. Емелин, А.С. Фролов, В.К. Рябчук // Вестник СПбГУ. 2001. -Сер. 4. Физика, химия. - Вып. 3 (№ 20). - С. 39-47.
41. Емелин А.В! Спектральные зависимости квантовых выходов: молекулярных фотопроцессов, на поверхности,, твердых тел / А.В.
42. Емелин, В.К. Рябчук // Вестник СПбГУ. 1999. - Сер.4. Физика, . химия.,- Вып. 1 (№4). - С. - 32-39.
43. Жовинский А.Н. Porta не только для портретов / А.Н. Жовинский // Журнал «Фото Магазин». 2001. - № 5. - С. 36-40.
44. Жовинский А.Н. Porta не только для портретов / А.Н. Жовинский // Журнал «Фото Магазин». 2001. - № 6. - С. 36-38.
45. Жовинский А.Н. Для всего и для портретов / А.Н. Жовинский, Д.В.t
46. Сергиенко // Журнал «Фото Магазин». 2003. - № 4'. - С. 40-43.
47. Казицына Ji.A. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической'химии / JI.A. Казицына, Н.Б. Куплетская. М.: МГУ,I1979.-237 с:
48. Калианасундарам К. Полупроводниковые дисперсные системы для. фотокатализа и фотосинтеза:, обзор1 // Энергетические ресурсы сквозь призму фотохимии и катализа: Пер с англ. / Под ред. А.Е. Шилова, К.И. Замарева. М.: Мир, 1986. С. 241-287.
49. Келби С. Цифровая фотография / С. Келби. М.: Вильяме; 2007. — 224 с.
50. Кинг Дж. А. Цифровая фотография для "чайников". — 5-е изд. / Дж. А. Кинг. — М.: Диалектика, 2007. — 384 с.
51. Кортюм Г. Принципы и методика измерения в спектроскопии диффузного (Отражения / Г. Кортюм, В. Браун, Г. Герцог // Успехи физических наук. — 1965. — Том* 85. — Вып. 2. — С. 385-393.
52. Костенко М.И. Влияние дефектного состава органической матрицы на кинетику образования фотоактивных центров / М.И. Костенко, Е.Ю. Римлянд. Хабаровск: ХГПУ, 1997. - 82 с.
53. Кросс А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию, пер. с англ. Ю. А. Пентина / А.Кросс. М.: ИЛ, 1961. - 112 с.
54. Кузьмина И.П. Окись цинка. Получение и оптические свойства И.П. Кузьмина, В.А. Никитенко. М.: Наука, 1984 г. - 165 с.
55. Кунцевич Н.И. Влияние условий приготовления оксида цинка на его фотографическую' чувствительность / Н.И. Кунцевич, С.П.
56. Уточкина, Н.И. Зотов и др. // Весщ АН БССР. Сер. XiM. Н. 1982. -№3. - С. 30-36.
57. Лампа разрядная высокого давления типа ДРТ 125-1. Руководство по эксплуатации ИЖШЦ.675612.001 РЭ. С. 4.
58. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений: в 2-х частях. Часть 1 / Э. Ливер. М: Мир, 1987. - 483 с.
59. Лидин Р. А. Константы неорганических веществ: справочник / Под редакцией'проф. Р. А. Лидина. — 2-е изд., перераб. и доп. // P.A. Лидин, Л.Л. Андреева, В .А. Молочко. — М.: Дрофа, 2006. — 396 с.
60. Линдерман М. Полимеризация виниловых мономеров, пер. с англ. / М. Линдерман. — М.: Химия, 1973. 5-112"с.
61. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии // Издание 6-е / Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1989. - 446 с.
62. Мейкляр П.В. Физические процессы при образовании скрытого фотографического изображения / П.В. Мейкляр. М.: Наука, 1972. -400 с.
63. Миронов В.Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии / В.Л^ Миронов. М.: Техносфера, 2005. - 140 с.
64. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси. М.: Мир; 1965. - 219 с.
65. Несеребряные фотографические процессы / Под ред. A.JI. Картужанского. JL: Химия, 1984. - 376 с.
66. Пагубко А.Б. Исследование оптических и. фотохимических свойств систем ПВС-ZnO и nBC-ZnO-CuHal2: Автореф. . канд. физ.-мат. Наук. Хабаровск.:: Дальневосточная; государственная академия; путей сообщения, 1997. - 17 с:
67. Пагубко А.Б; Фоточувствительность состемы поливиниловый спирт оксид цинка / А.Б: Пагубко; В:F. Плеханов, П:А. Бабин// Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. - 1993. - Том 38. -№6.-С. 52-55. .
68. Писаренко. А.П. Курс: коллоидной, химии / А.П. Писаренко, К.А. Поспелова, А.Г. Яковлев. М.: Высшая школа, 1969: - 346 с.
69. Шюснин В:Ф;, Бажин НМ:.А.с. № 481015 (СССР). Опубл. в Б.И., 1975, №30,
70. Поликанин A.M. Исследование процессов фотолиза хлоридных комплексов висмута в поливиниловом спирте / A.M. Поликанин,
71. Б.А. Будкевич, В.А. Пилипович, Н.Я. Петроченко // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. 1984. - Том 29, № 6. - С. 445-449.
72. Поликанин A.M. Применение хлоридных комплексов висмута для записи оптической информации // A.M. Поликанин, Б.А. Будкевич, В.А. Пилипович // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. 1982. - Том 27, № 2. - С. 104-107.
73. Пришивалко А.П. Отражение света от поглощающих сред / А.П. Пришывалко. Минск: Изд-во АН БССР, 1963. - 432 с.
74. Просанов И.Ю. Влияние вакуумного прогрева на фотографические и люминесцентные свойства материалов на основе композиции ПВС-ZnO / И.Ю. Просанов // Журнал научной и прикладной фото-и кинематографии. 1999. - Том 44. - № 2. - С. 70-71.
75. Просанов И.Ю. Влияние вакуумного прогрева на фотографические ' и люминесцентные свойства материалов на основе композиции ПВС-ZnO / И.Ю. Просанов // Журнал научной и прикладной, фотографии. 2001. - Том 46. - № 2. - С. 70-72.
76. Просанов И.Ю. Исследование люминесценции и прямогопочернения в композиции nBC-ZnO-Pb(CH3COO)2 / И.Ю. Просанов // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. 2004. — Том 48. - № 1.-С. 67-69.
77. Просанов И.Ю. ' Исследование спектров отражения светочувствительных композиций ПВС^пО/ТЮ2-РЬ(СНзСОО)2 / И.Ю. Просанов // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. 2001. - Том 46. - № 6. - С. 51-55.
78. Просанов И.Ю. Микроскопическое изучение светочувствительной композиции nBC-ZnO-Pb(CH3COO)2 / И.Ю. Просанов, В.Н. Землянухин // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. 2000. - Том 45. - № 5. - С. 1-5.
79. Просанов И.Ю. Микроскопическое изучение светочувствительных композиций nBC-Zn0/Ti02-Pb(CH3C00)2. II / И.Ю. Просанов // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. — 2001. -Том 46. № 4. - С. 52-58.
80. Просанов И.Ю. Рентгенофазовый анализ фоточувствительных композиций nBC-Zn0/Ti02-Pb(Ac)2 / И.Ю. Просанов, В.Н. Бруй, П. А. Бабин // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. 1999. - Том 44. - № 2. - С. 69-71.
81. Просанов И.Ю. Старение композиции IIBG-ZnO-Pb(CH3COO)2 и регрессия полученного на ней изображения / И.Ю. Просанов, П.А. Бабин // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. -1999. Том 44. - № 5. - С. 62-64.
82. Просанов И.Ю. Фотопроцессы в гетерогенных композициях ПВС-Zn0/Ti02. Спец. 01.04.07 физика конденсированного состояния: Диссертация д.ф.-м.н. / И.Ю. Просанов; ДВГУПС; Науч. коне. В.И. Строганов. - Хабаровск: Изд-во ДВГУПС, 2004. - С. 313.
83. Римлянд Е.Ю: Оптические свойства системы поливиниловый спирт хлоридные комплексы меди. Спец. 02.00.04 - физическая химия: Диссертация к.ф.-м.н. / Е.Ю. Римлянд; ХГПИ; Науч. рук. М.И. Костенко. - Кемерово: Изд-во КГУ, 1994. - 208 с. - б.ц.
84. Рувинский М.А. О механизмах отрицательной фотопроводимости оксида цинка / Ml А. Рувинский // Украинский физический журнал. 1978. - Т. 23. - № 12. С. 2000-2002.
85. Рыбкин С.М. Обзор работ, доложенных на заседаниях секции «Фотоэлектрические явления в; полупроводниках» / С.М. Рывкин // УФН. 1956. Т. XL, вып. 2. - С. 221 - 248.
86. Серков I1.B. Особенности оптической1 записи на основе продуктов; гидролиза висмута / Н:В. Серков,. В:К. Журавлев, Э.11. Суровой, М.А. Шустов. // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. 198Г.-Том 26. - №2. - С. 118-120.
87. Синдо Д. Аналитическая просвечивающая электронная микроскопия У Д. Синдо, Т. Оикава. М.: Техносфера, 2006. 256 с.
88. Сирец О.Ф. Термические превращения в пленках поливинилового спирта, содержащих хлориды железа III и меди II / О.Ф. Сирец, В.В. Свиридов, B.F. Гуслевич, и др. // Журнал научной и прикладной фото- и кинематографии. 1985: Том 30. - №2. - С. 408-412.
89. Скачков М.П. Длинноволновая фотопроводимость окиси цинка / М.П. Трухан, Э.М. Трухан // Труды МФТИ. Серия Общая и молекулярная физика. 1977. - № 9. - С. 213-219.
90. Смирнов JT.B. Изменение цвета поливинилового спирта при термообработке (дегидратация и образование полиеновых участков)/ JI.B. Смирнов, Н.В. Платонов, K.P. Попов // Журнал прикладной спектроскопии. 1967. - № 1. - С. 94.
91. Смит А.Л. Прикладная ИК-спектроскопия. Основы, техника, аналитическое применение / A.JI. Смит. М.: Мир, 1982. 328 с.
92. Состав для светочувствительного слоя фотоматериалов: П. 2269810. Ru / Просанов И.Ю., Штарев Д.С., Макаревич К.С., Анисичкин С.В: / Опубл. Бюллетень изобретений № 4. 2006. - С. 12.
93. Сперанская Т.А. Оптические свойства полимеров / Т.А. Сперанская, Л.И. Тарутина. Л.: Химия, 1976. - 136 с.
94. Стоянова И. Г. Физические основы методов просвечивающей электронной микроскопии / И.Г. Стоянова, И.Ф. Анаскин. М.: Наука, 1972. 371 с.
95. Тарутина Л.И. Спектральный анализ полимеров / Л.И. Тарутина, Ф.О. Позднякова. Л.: Химия, 1986. 248 с.
96. Терней А. Современная органическая химия. Т. 1-2. / А. Терней. М.: Мир, 1981.-654 с.
97. Трофимова Л.А., Бабин П.А., Каткова Э.И., Федорова А.П. Спектры поглощения пленок поливинилового спирта в области вакуумного ультрафиолета // Бюллетень научных сообщений № 6. /Под ред. В.И. Строганова. Хабаровск: Изд-во ДВГУПС, 2001. С. 4-6.
98. Фатеев В.Н. Закономерности фотовосстановления ионов; металлов на поверхности окиси цинка / В.Н. Фатеев, В.А. Кондратьев^ В.П. Пахомов // Журнал научной и.прикладной фото- и кинематографии. 1982.-Том 27. -№ 4. -С. 284-289.
99. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной? химии. Поверхностные явления1 и дисперсные системы: Учебник для; вузов. — 2-е изд:, перераб. и доп. / Ю.Г. Фролов. — М.: Химия, 1988. — 464 с.
100. Харрик Н., Спектроскопия внутреннего отражения, пер. с англ. / Н: Харрик. М.: Мир, 1970. - 325 с.
101. Шапиро Б.И. Химические проблемы инфракрасной сенсибилизации фотографических материалов / Б.И. Шапиро // Успехи химии. -1997. Том;66. - № 3: - С. 278-304.
102. Штарев Д.С. Исследование фотопроцессов в композиции ПВС^пО-В1С13 / Д.С. Штарев, И:Ю. Просанов // Материалы XII Всероссийской научной конференции студентов физиков; аспирантов и молодых ученых. «ВНКСФ-12». Новосибирск, 2006 -С. 489-490.
103. Петербург, 2008 С. 236-237.
104. Штарев Д.С. Определение фоточувствительности различных: химических форм висмута в светочувствительной композиции; ПВС-2пО-ШС1з / Д:С. Штарев, К.С. Макаревич, В.И. Иванов // Тезисы региональной конференции по физике. Владивосток, 2004 -, С. 25-27. 'Г''
105. Штарев Д.С. Особенности протекания фотостимулированных процессов в гетерогенных композициях полимер полупроводник -соль металла / Д.С. Штарев // Материалы XI краевого конкурса Н34 молодых ученых «Наука - Хабаровскому краю», 2009 - С. 176-185.
106. Штарев Д.С. Сравнение основных фотографических характеристик светочувствительных композиций на основе солей висмута / Д.С. Штарев, C.B. Анисичкин, К.С. Макаревич, В.И. Иванов // Тезисы региональной^ конференции по физике. Владивосток, 2003 С. 5152.
107. Штарев Д.С. Фотостимулированные превращения в композиции поливиниловый спирт оксид цинка - хлорид висмута / Д.С. Штарев // Вестник Дальневосточного отделения Российской академии наук. - 2009.- Т.6(148). - С. 7-17.
108. Штарев Д.С. Фоточувствительная композиция на основе поливинилового спирта / Д.С. Штарев, A.B. Сюй // Оптика и спектроскопия. 2011. - Том 110. - С. 232-234.
109. Щукин Е. Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, A.B. Перцов, Е.А. Амелина. М.: Высшая школа, 2004. - 444 с.
110. Энциклопедия полимеров. Т. 2 / Гл.ред. В.А. Кабанов. М.: Советская энциклопедия, 1974. 1032 с.
111. Юхин Ю.М. Химия висмутовых соединений и материалов / Ю.М. Юхин, Ю.И. Михайлов. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2001. 185 с.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.