Фотохимический синтез, исследование структуры и свойств самоорганизованных систем на основе латексов и наночастиц меди, серебра и золота тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Исаева, Екатерина Игоревна

• Исаева, Екатерина Игоревна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Исаева, Екатерина Игоревна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Методы получения металлических наночастиц в латексах.

1.1.1. Физические методы получения.

1.1.2. Химические методы получения.

1.1.3. Термическое разложение нестабильных металлсодержащих соединений.

1.1.4. Радиол из в растворах полимеров.

1.1.5. Электрохимическое получение наночастиц металлов в объеме латексов.

1.2. Взаимодействие наночастиц металла со структурой латекса.

1.3. Свойства и области применения наночастиц в полимерах.

1.3.1. Каталитические свойства.

1.3.2.0птические свойства.

1.3.3. Применение наночастиц в иммунохимии.

2. СТАНДАРТНЫЕ МЕТОДИКИ И

ОБОРУДОВАНИЕ.

2.1. Исходные материалы.

2.2. Методика проведения фотолиза.

2.3. Анализ нанофазных форм металлов.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Разработка экспериментальных методик.

3.2. Фотохимический синтез наночастиц меди, серебра и золота в эластомерных пленках.

3.3. Фотохимический синтез наночастиц металлов на поверхности микросфер полимеров.

3.3.1. Наночастицы серебра в латексах.

3.3.2. Наночастицы золота в латексах.

3.3.3. Наночастицы меди в латексах.

3.4. Механизм фотоинициированного образования наночастиц металлов в латексах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотохимический синтез, исследование структуры и свойств самоорганизованных систем на основе латексов и наночастиц меди, серебра и золота»

Актуальность работы. Наночастицы металлов представляют большой интерес для разработки функциональных нанофазных материалов для микроэлектроники и лазерной оптики, развития техники абсорбционной и эмиссионной спектроскопии, а также катализа и проведения биохимических исследований. Широкое использование материалов на основе наночастиц металлов обусловлено: высокими значениями их удельной поверхности и отношениями числа «работающих» поверхностных атомов к числу атомов в объеме частицы; специфической электронной структурой, приближающейся к полупроводникам и, как следствие, необычным сочетанием электрических, магнитных, оптических свойств, не характерных для массивных образцов металла; высокой селективностью взаимодействия с адсорбирующимися реагентами, высоким сродством к полимерной матрице и несущей твердой поверхности, и, как следствие, склонностью наночастиц к самосборке и образованию сложных организованных устойчивых структур с органическими и неорганическими молекулами; свойством наночастиц металлов акцептировать электроны, обеспечивая тем самым высокие скорости многоэлектронных реакций с участием органических и неорганических веществ, особенно, радикальных процессов; возможностью целенаправленно изменять распределение заряда в объеме наночастицы и, как следствие, донорно-акцепторную способность катализаторов; зависимостью основных физико-химических характеристик от размеров наночастиц, как следствие, структуры с одинаковым размером частиц обеспечивают надежность воспроизведения необходимых физико-химических свойств.

Вместе с тем, широкому практическому использованию наноформ металлов препятствует их высокая реакционная способность и сильно выраженная зависимость свойств от размерности, состава, поверхностных примесей. Применение различных органических модифицирующих структур, таких как, например, латексы, является перспективным, поскольку позволяет в полной мере использовать уникальные свойства нанометаллов, а также целенаправленно изменять их за счет варьирования природы поверхностных функциональных групп полимера и, как следствие, регулирования донорно-акцепторных свойств наночастиц. Фотохимическое восстановление соединений переходных металлов в присутствии латексов исключает необходимость применения химических стабилизаторов. Микросферы полимеров, выполняя функции центров сорбции наночастиц металлов, обеспечивают возможность получения последних в виде устойчивых дисперсий. Способность микросфер полимера к быстрому пленкообразованию, сшивке и сополимеризации при облучении, определяет эффективность получения наполненных наночастицами металлов полимерных композитов.

Синтез гибридных структур латекс/частицы металлов открывает возможности выявления общих закономерностей управления свойствами систем для целенаправленного синтеза материалов с заданными характеристиками, что является весьма актуальным.

Целью работы является фотохимическое получение самоорганизованных систем на основе наночастиц меди, серебра и золота и латексов, а также исследование их структуры и свойств.

В настоящей работе впервые осуществлен фотохимический синтез наночастиц меди, серебра и золота на поверхности микросфер полимеров и в объеме эластомерных пленок на основе разработанных оригинальных методик; выявлены факторы, определяющие дисперсный состав, структуру систем и кинетику фотохимического образования наночастиц металлов; исследованы оптические свойства водных дисперсий полимеров, модифицированных наночастицами металлов и оптические и физико-механические свойства металлсодержащих эластомерных пленок; предложен механизм фотообразования наночастиц металлов в присутствии латексов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Исаева, Екатерина Игоревна

119 ВЫВОДЫ

1. Разработаны оригинальные методики фотохимического получения наночастиц меди, серебра и золота в эластомерных пленках бутилакрилатного и бутадиенстирольного латексов марок Б-160 и СКС-65ГП и в водных дисперсиях полимеров (карбоксилированный полистирол, полиметилметакрилат и сополимеры ПС/ПВП, ПММА/АК).

2. Используя методы оптической, электронной микроскопии, дифракции медленных электронов и рентгенодифракционного анализа получены основные характеристики металлсодержащих полимерных систем: спектры плазмонного поглощения, дисперсный состав, кривые распределения частиц по размерам, тип кристаллической решетки металлических частиц.

3. Изучены физико-механические свойства эластомерных пленок, модифицированных наночастицами металлов: термическая устойчивость, прочность на разрыв и относительное удлинение.

4. Установлены кинетические закономерности формирования коллоидной фазы в зависимости от природы металлсодержащего комплекса, размера и природы микросфер полимера, энергии падающего света.

5. Показано, что фотохимический синтез наночастиц меди, серебра и золота представляет собой сложный многостадийный процесс, который включает стадии: темновое комплексообразование и/или образование ионных пар за счет взаимодействия ионов металла с функциональными группами полимеров и эмульгаторов; фотообразование и последовательное укрупнение малоатомных кластеров; фотокаталитическое образование коллоидной металлической фазы. На основании результатов рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии обоснована роль полимеров в процессе фотоинициированного восстановления.

6. Предложены способы регулирования дисперсного состава наночастиц меди, серебра и золота, которые могут использоваться для направленного фотохимического синтеза нанофазных материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Исаева, Екатерина Игоревна, 2005 год

1. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. 672 с.

2. Сергеев Г.Б. Нанохимия. М.: Изд-во МГУ, 2003. 288 с.

3. Логинов А.В., Горбунова В.В., Бойцова Т.Б. Методы получения металлических коллоидов // Журн. Общ. Хим. 1997. Т. 67. Вып. 2. С. 189-201.

4. Гриценко К.П. Оптические свойства пленок красителей, осажденных испарением излучением лазера в вакууме Л Журн. научн. и приклад, фотографии. 2001. Т.56. №3. СЛ.

5. Солодовник В.Д. Микрокапсулирование. М.: Химия, 1980. 85 с.

6. Du Н., Zhang P., Liu F., Kan S., Wang D., Li Т., Tang X. Trilayer composite poly(styrene/butyl acrylate/acrylic acid) terpolymer microspheres with РегОз middle layer: synthesis and characterization // Polymer Int. 1999. Vol. 43. N 3. P. 274 280.

7. Satoh.N, Kimura K. Metal colloids produced by means of gas evaporation technique. V. Colloidal dispersion of Au fine particles to hexane, poor dispersion medium for metal sol // Bull. Chem. Soc. Japan. 1989. Vol. 62. N. 6. P. 1758-1763.

8. E. Sacher, J.J. Pireax, S.P. Kowalczyk (Eds.) Metallization of Polymer // Washington D.C.iACS, Symp.Ser. 1990. Vol. 440. N. 1. P. 282-288.

9. Metallized plastics 2. Fundamental and applied aspects. Edited by K. L. Mittal. ISBN 0-306-44107. Plenum Press, New York 1991. 477 p.

10. Takei H., Shimizu N. Gradient Sensitive Microscopic Probes Prepared by Gold Evaporation and Chemisorption on Latex Spheres // Langmuir. 1997. Vol.13. N 7. P. 1865-1868.

11. M. Hasegawa, K. Arai, S. Saito. Effect of surfactant adsorbed on encapsulation of fine inorganic powder with soapless emulsion polymerization //J. Polym. Sci.:1987, Vol. 25, N. 12. P. 3231-3239.

12. Xia H., WangQ. Synthesis and characterization of conductive polyaniline nanoparticles through ultrasonic assisted inverse microem ulsion polymerization // Journal of Nanoparticle Research. 2004. Vol. 3, N. 5 6. P. 399-409.

13. A. Warshawsky, D. A. Upson. Zerovalent metal polymer composites. I. Metallized beads // J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 1989. Vol. 27. N. 9. P. 2963-2994.

14. A. Warshawsky, D. A. Upson. Zerovalent metal polymer composites. II. Metal-polymer microdispersions // J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 1989. Vol. 27. N. 9. P. 2995-3014.

15. A. Warshawsky, D. A. Upson. Zerovalent metal polymer composites. III. Metallization of metal oxide surfaces with the aid of metallized functional polymer microdispersions // J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 1989. Vol. 27. N. 9. P. 3015-3041.

16. Tamai H., Sakurai H., Hirita Y., Nishiyama F., Yasuda H. Preparation and characteristics of ultrafine metal particles immobilized on fine polymer particles // J. Appl. Polym. Sci. 1995. Vol. 56. N 4. 441-449.

17. Meyer H. M., Anderson S.G., Atanasoska L. J., Weaver J. H. X-ray photoemission investigations of clustering and electron emission, injection, and trapping at the gold/polyimide interface // J. Vac. Sci. Technol., A. 1988. Vol. 6.N. 1. P.30-37.

18. Г. Озин. Криохимия. Москва: Мир, 1979. 163 с.

19. Ozin G. A., Andrews М. P., Francis С. G., Huber H. X., Molnar K. Liquid-phase metal vapor chemistry: rotary reactors and electron-beam evaporation sources // Inorg. Chem.1990. Vol. 29. N 5. P. 1068-1073.

20. Mayer A. B. R., Grebner W., Wannemacher R. Preparation of silver-latex composites//J. Phys. Chem. 2000. Vol. 104. N 31. P. 7278-7285.

21. Mayer A. B. R., Mark J. E. Transition metal nanoparticles protected by amphilic block copolymers as tailored catalyst systems // Colloid Polym. Sci. 1997.Vol. 275. N4. P. 330-340.

22. Mayer A., Antonietti M. Investigation of polymer-protected noble metal nanoparticles by transmission electron microscopy: control of particle morphology and shape // Colloid Polym. Sci. 1998. Vol. 276. N 9. P. 769779.

23. Fu-Ken Lui, Shang-Yu Hsieh, Fu-Hsiang Ко, Tieh-Chi Chu. Synthesis of gold/poly(methyl methacrylate) hybrid nanocomposites // Colloid Surf. A: Eng. Aspects. 2003. N. 231. P. 31-38.

24. Wang P.H., Pan C.-Y. Preparation of styrene/methacrylic acid copolymer microspheres and their composites with metal particles // Colloid Polym. Sci. Vol. 278. P. 581-586.

25. Guo H.-X., Zhao X.-P., Ning G.-H., Liu G.-Q. Synthesis of Ni/polystyrene/TiCb multiply coated microspheres // Langmuir. 2003. Vol. 19. N. 12. P. 4884-4888.

26. Wang P.H., Pan C.-Y. Preparation of styrene/acrylonitrile copolymer microspheres and their composites with metal particles // Colloid Polym. Sci. Vol. 278. P. 245-249.

27. Wang P.H., Pan C.-Y. Polymer metal composite microspheres. Preparation and characterization of poly(St-co-AN)Ni microspheres // Europ. Polym. Journal. 2000. Vol. 36. P. 2297-2300.

28. Caixia Song, Debao Wang, Yusheng Lin, Zhengshui Hul, Guohua Gu and Xun Fu. Formation of silver nanoshells on latex spheres // Nanotechnology, 2004. N. 15. P. 962-965.

29. Ji Ho Youk, Preparation of gold nanoparticles on poly(methyl methacrylate) nanospheres with surface-grafted poly(allylamine) // Polymer, 2003. Vol. 44. P. 5053-5056.

30. Jiguang Zhang, Neil Coombs, and Eugenia Kumacheva, A New Approach to Hybrid Nanocomposite Materials with Periodic Structures // J. Am. Chem.Soc. 2002. Vol. 124. P.14512-14513.

31. Jiguang Zhang, Neil Coombs, Eugenia Kumacheva, A New Approach to Hybrid Polymer-Semiconductor Particles // Adv.Mater. 2002, Vol.14. N. 23. P. 1756-1759.

32. Гигантское комбинационное рассеяние./ Под ред. Р. Ченга, Т. Фуртана. М.: Мир, 1984. С. 311-320.

33. Anil Kumara, Т. Pradeepb, Stabilization of monolayers by metal nanoparticles manifested in oscillations of interfacial potentials // Mater. Sci. Eng. C. 2004. Vol. 24. P. 535-539.

34. Siiman O., Burshteyn A. Preparation, Microscopy and Flow Cytometry with Excitation into Surface Plasmon Resonance Bands of Silver Nanoparticles on Aminodextran-coated Polystyrene Beads // J. Phys. Chem. B. 2000. Vol. 104. N. 42. P. 9795-9810.

35. Chen Z., Zhan P., Zhang J.-H., Wang Z.-L., Zhang W.-Y., Min N.-B. Preparation of Silver-Coated Polystyrene Composite Particles // Chin.Phys.Lett. 2003. Vol. 20, No. 8. P. 1369-1371.

36. Нао Е., Kelly К. L., Hupp J. Т., Schatz G. С. Synthesis of Silver Nanodisks Using Polystyrene Mesospheres as Templates // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. № 51. p. 15182-15183.

37. Selvan T.S., Hayakawa Т., Nogami M., Moller M. Block copolymer mediated synthesis of gold quantum dots and novel gold-polypyrrole nanocomposites // J. Phys. Chem. B. 1999. Vol. 103. N. 35. P. 7441-7448.

38. Nobuo Kawahashi, Hiroshi Shiho. Copper and copper compounds as coating on polystyrene particles and hollow spheres // J. Mater. Chem. 2000. Vol.10. P.2294-2297.

39. Nakao Y. Noble Metal Solid Sols in Poly(Methyl Methaciylate) // J. Coll. Interf. Sci. 1995 Vol. 171. N. 2. 386-391.

40. Yanagihara N. Reduction and Agglomeration of Silver in the Course of Formation of Silver Nano Cluster in Poly(methyl methaciylate) // Chem. Lett. 1998. P. 305-306.

41. Chen C.-W., Serizawa Т., Akashi M. Synthesis and Caracterization of Poly(N-isopropylacrylamide)-Coated Polystyrene Microsheres With Silver Nanoparticles on Their Surfaces // Langmuir. 1999. Vol. 15. № 23. P. 7998-8006.

42. Chen C.-W., Chen M.-Q., Serizawa Т., Akashi M. In situ synthesis and the catalytic properties of platinum on polystyrene microsheres with surface-grafted Poly(N-isopropylacrylamide) // Chem. Comm. 1998. P. 831-832.

43. Chen C.-W., Serizawa Т., Akashi M. Preparation of platinum colloids on polystyrene nanospheres and their catalytic properties in hydrogenation. // Chem. Mater. 1999. Vol.11. N. 5. 1381-1389.

44. Klabunde K.J., Habdas J., Cardenas-Trivino G. Colloidal metal particles dispersed in monomelic and polymeric styrene and methyl methaciylate // Chem. Mater. 1989. V. 1. N. 5. 481-483.

45. Sergeev B.M., Sergeev G.B., Lee Y.J., Prusov A.N., Polyakov V.A. Cryochemical synthesis of bimetallic nanoparticles in the silver-lead-methyl acrylate system. //Mendeleev. Commun. 1998. Vol. 8. N. 1. P. 1-2.

46. Sergeev B.M., Sergeev G.B., Lee Y.J., Prusov A.N., Polyakov V.A. Cryochemical synthesis of silver organosols in methyl acrylate // Mendeleev. Commun. 1997. Vol. 7. N. 4. P. 151-152.

47. Dong A.G., Wang Y.J., Tang , Ren N., Yang W.L., Gao.Z. Fabrication of compact silver nanoshell on polystyrene spheres through electrostatic attraction. // Chem. Commun. 2002. P. 350-351.

48. Dokoutchaev A., James J.T., Koene S.C., Pathak S., Surya Prakash G.K., Thompson M.E. // Colloidal metal deposition onto fiinctionalized polystyrene microspheres. Chem. Mater. 1999. Vol. 11. N.9. P. 2389-2399.

49. Zhang J., Liu Z., Han В., Liu D., Chen J., He J., Jiang T. A Novel method to synthesize polystyrene nanospheres immobilized with silver nanoparticles by using compressed CO2 // Chem. Eur. J. 2004. Vol. 10. P. 3531-3536.

50. Smith T.W., Wychick D. Colloidal iron dispersions prepared via the polymer-catalyzed decomposition of iron pentacarbonyl // J. Phys. Chem. 1980. Vol. 84. N. 12. P. 1621-1629.

51. Hess P.H., Parker P.H. Polymers for stabilization of colloidal cobalt particles // J. Appl. Polym. Sci. 1966. Vol. 10. N.12. P. 1915-1927.

52. Thomas J.R. Preparation and Magnetic Properties of Colloidal Cobalt Particles //J. Appl. Phys. 1966. Vol. 37. N. 7. P. 2914-2915.

53. Trentler T.J., Suryanarayanan R., Sastry S.M., Buhro W.E. Sonochemical Synthesis of Nanocrystalline Molybdenum Disilicide //. Mater. Sci. Eng. A. 1995. Vol. 204. N. 1. P. 193-196.

54. Cadman P., Cossedge G.M. The chemical interaction of metals with polytetrafluoroethylene // J.Mater. Sci. 1979. Vol.14. N. 11. 2672-2678.

55. Хохлачева М.Н., Падерно В.Н., Шиловская Е., Толстая МЛ Электродный потенциал и коррозия ультрадисперсного металла в растворе собственных ионов // Порошковая металлургия, 1980, Т.З, N. 1.С. 32-35.

56. Юрков Г.Ю., Козинкин А.В., Недосейкина Т.И., Шуваев А.Т., Власенко В.Г., Губин С.П., Кособудский И.Д. Наночастицы меди в полиэтиленовой матрице // Неорганические материалы. 2001. №10. с.1180-1184.

57. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Володин Ю.Ю. Композиционный материал медь-полистирол в качестве чувствительного элемента сенсорных датчиков//ЖПХ 2000. №. 11 Р. 1836-1838.

58. Alves М.С., Tourillon G. Influence of complexation processes on the catalytic properties of some polymer-based cobalt compounds for oxygen electroreduction // J.Phys. Chem. 1996. Vol.100. N. 18. P. 7566-7572.

59. Millburn J.E., Rosseinsky M.J. LaSrCr^Nii^O^: Crystal chemistry, magnetism, and the stabilization of Ni1 in an oxide environment // Chem. Mater. 1997. Vol. 9. N. 2. 511-522.

60. Southward R.E., Thompson D.W., Clair A.K.St. Control of Reflectivity and Surface Conductivity in Metallized Polyimide Films Prepared via in Situ Silver(I) Reduction // Chem. Mater. 1997. Vol. 9. N. 2. 501-510.

61. Southward R.E., Thompson D.S., Thompson D.W Clair A.K.St. Fabrication of Highly Reflective Composite Polyimide Films via in Situ Reduction of Matrix Constrained Silver(I) //Chem. Mater. 1997. Vol. 9. N.7. 1691-1699.

62. Feng M., Puddephatt R.J. Chemical vapor deposition of macroporous platinum and palladium-platinum alloys films by using polystyrene spheres as templates // Chem. Mater. 2003. Vol. 15. N. 14. P. 2696-2698.

63. Химия высоких энергий / Под ред. JI.C. Полак М.: Химия, 1988. 368 с.

64. Ershov B.G., Suknov N.L. A pulse radiolysis study of the process of the colloidal metal formation in aqueous solution // Radiat. Phys. Chem. 1990. Vol. 36. N 2. P. 93-97.

65. Ershov B.G., Suknov N.L. A pulse radiolysis study of the process of the colloidal metal formation in aqueous solution // Radiat. Phys. Chem. 1990. Vol. 36. N 2. P. 93-97.

66. Henglein A., Giersig M. Radiolytic formation of colloidal tin and tin-gold particles in aqueous solution // J. Phys. Chem. 1994. Vol. 98. N 28. P. 6931-6935.

67. Ershov B.C., Henglein A. Optical spectrum and some chemical properties of colloidal thallium in aqueous solution // J. Phys. Chem. 1993. Vol. 97. N 13. P. 3436-3446.

68. Henglein A., Ershov B.C., Malow M. Absorption spectrum and some chemical reactions of colloidal platinum in aqueous solution // J. Phys. Chem. 1995. Vol.99. N 38. P. 14129-14136.

69. Henglein A., Janata E., Fojtik A. Reduction of Pb2+ in aqueous solution: early steps and colloid formation, and the atom—>metal transition // J. Phys. Chem. 1992. Vol. 96. N 12. P. 4734-4736.

70. Michaelis M., Henglein A. Reduction of Pd(II) in aqueous solution: stabilization and reaction of an intermediate cluster and palladium colloid formation // J. Phys. Chem. 1992. Vol. 96. N 11. P. 4719-4724.

71. Henglein A., Holzwarth A., Janata E. Chemistry of colloidal silver: reactions of lead atoms and small lead aggregates with Agn // Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1993. Vol. 97. N 11. P. 1429-1434.

72. Ершов Б.Г., Троицкий Д.А., Сухов HJI. Исследование методом импульсного радиолиза нуклеации серебра в водных растворах // Химия высоких энергий. 1991. Т. 25. N 3. С. 213-217.

73. Ershov B.C., Janata E., Henglein A. Growth of silver particles in aqueous solution: long-lived "magic" clusters and ionic strength effects // J. Phys. Chem. 1993. Vol. 97. N 2. P. 339-343.

74. Ершов Б.Г., Троицкий Д.А., Сухов НЛ. Влияние анионов на нуклеацию серебра в водных растворах. Исследование методом импульсного радиолиза // Химия высоких энергий. 1992. Т. 26. N 2. С. 114-117.

75. Ershov B.G., Janata Е., Henglein A. Fojtik A. Silver atoms and clusters in aqueous solution: absorption spectra and the particle growth in the absence of stabilizing Ag+ ions // J. Phys. Chem. 1993. Vol. 97. N 18. P. 45894594.

76. Gutierrez M., Henglein A. Formation of colloidal silver by "push-pull" reduction of Ag+// J. Phys. Chem. 1993. Vol. 97. N 44. P. 11368-11370.

77. Ершов Б.Г. Коллоидная медь в водном растворе: радиационно-химическое восстановление, механизм образования и свойства // Изв. РАН. Сер. хим. 1994. N 1. С. 25-29.

78. Ершов Б.Г. Водные растворы коллоидного никеля: радиационно-химическое получение, спектры поглощения и свойства // Изв. РАН. Сер. хим. 2000. N 10. С. 1733-1739.

79. Ершов Б.Г. Природа коллоидов платины в водных растворах: особенности каталитических реакций // Изв. РАН. Сер. хим. 2001. N 4. С. 600-605.

80. Henglein A. Physicochemical properties of small metal particles in solution: "microelectrode" reactions, chemisorption, composite metal particles, and the atom-to-metal transition. // J. Phys. Chem. 1993. Vol. 97. N.21.P. 5457-5471.

81. Hodak J. H., Henglein A., Hartland G.V. Photophysics of Nanometer Sized Metal Particles: Electron-Phonon Coupling and Coherent Excitation of

82. Breathing Vibrational Modes // J. Phys. Chem. 2000. Vol. 104. N. 43. P. 9954-9965-1629.

83. Yin.Y., Qian Y., Li X., Zhang M. y-Radiation synthesis and characterization of polyacrylamide-silver nanocomposites // Chem. Commun. 1997. Vol.12. P. 1081-1082.

84. Yin.Y., Xu X., Xia C., Ge X., Zhang Z. Synthesis and characterization of poly(butyl acrylate-co-styrene)-silver nanocomposites by у -radiation in W/O microemulsions // Chem. Commun. 1998. Vol.8. P. 941.

85. Wu D., Ge X., Huang Y., Zhang Z., Ye Q. у -Radiation synthesis of silver-polystyrene and cadmium sulflde-polystyrene nanocomposite microspheres //Materials Letters. 2003. Vol. 57. N. 45 P. 3549-3553.

86. Liu H., Ge X., Zhu Y., Xu X., Zhang Z., Zhang M. Synthesys and characterization of polyacrylamide-nickel amorphous nanocomposites by y-irradiation // Mater. Lett. 2000. Vol. 46. P. 205-208.

87. Liu H., Ge X., Ni Y., Ye Q., Zhang Z. Synthesis and characterization of polyacrylonitril-silver nanocomposites by y-irradiation // Radiation Physics and Chemistry, 2001,Vol. 61, N. 1. P. 89-91.

88. Bronstein L., Chenyshov D., Valetsky P. Laser photolysis formation of gold colloids in block copolymer micelles. // Langmuir. 1999. Vol. 15. N. l.P. 83-91.

89. Reetz M.T., Helbig W., Quaiser S.A., Stimming U., Breuer N., Vogel R. Visualization of Surfactants on Nanostructured Palladium Clusters by a Combination of STM and High-Resolution ТЕМ// Science 1995. Vol. 267. N. 3. P. 367-370.

90. Fendel J. H., Meldrum F.C. The Colloid Chemical Approach to Nanostructured Materials // Adv. Mater. 1995. Vol.7. N.7. P. 607-632.

91. Khan M.A., Perruchot C., Armes S.P., Randall D.P. Synthesis of gold-decorated latexes via conducting polymer redox templates Л J. Mater. Chem. 2001. Vol. 11. N. 14. P. 2363-2372.

92. Bartlett P. N., Birkin P. R., Ghanem M. A. Electrochemical deposition of macroporous platinum, palladium and cobalt films using polystyrene latex sphere templates // Chem. Commun., 2000, P. 1671-1672.

93. Ф.В. Лебедев. Коллоидная химия синтетических латексов. JI.: Химия, 1976.

94. Р.Э. Нейман. Коллоидная химия синтетических латексов. Воронеж, 1986. 63 с.

95. М.В. Кирюхин, Б.М. Сергеев, А.Н. Прусов, В.Г. Сергеев. Фотохимическое восстановление ионов серебра в полиэлектролитной матрице. //Высокомолек.соед. Б, 2000, Т.42, №6, С. 1069-1076.

96. Ершов Б.Г. Наночастицы металлов в водных растворах:электронные, оптические и каталитические свойства // Рос. Хим. ж. (Ж. Рос. Об-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. Т. XLV. №3. С. 20-29.

97. Li Y., El-Sayed, Mostafa A. The effect of stabilizers on the catalytic activity and stability of Pd colloidal nanoparticles in Suzuki reactions in aqueous solution // J. Phys. Chem. B. 2001. Vol. 105. N. 37. P. 8938-8943.

98. Mayer A. B. R., Mark J. E. Immobilization of palladium nanoparticles on latex supports and their potential for catalytic applications // Die

99. Angewandte Makromolekiilare Chemie . 1999. Vol.268. Nr. 4664. P. 5258.

100. Помогайло А.Д. Катализ иммобилизованными комплексами. Наука: М., 1991. 458 с.

101. Mayer А. В. R., Mark J. Е. Platinum nanocatalysts immobilized on latex supports // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1997. Vol. 35. N 8. P. 12071216.

102. Петров Ю.И. Физика малых частиц. М.: Наука. 1982. 358 с.

103. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы. М.: Наука. 1986. 367 с.

104. Карпов С.В., Басько A.JI., Попов А.К., Слабко В.В. Оптические спектры коллоидов серебра с позиции физики фракталов // Коллоидный журнал. 2000. Т. 62. Т. 62. №6. С. 773-789.

105. Егорова Е.М., Ревина А. А. Оптические свойства и размеры наночастиц серебра в мицеллярных растворах // Коллоидный журнал, 2002. Т. 64. №3. С. 334-345.

106. Карпов С.В., Попов А.К., Слабко В.В., Шевнина Г.Б. Эволюция оптических спектров гидрозолей серебра при фотостимулированной агрегации дисперсной фазы. // Коллоидный журнал, 1995. Т. 57. №2. С. 199-206.

107. Ершов Б.Г., Ионова Г.В., Киселева А.А. Кластеры серебра: расчеты оптических переходов, образование и свойства «магических» положительно заряженных кластеров. // Ж.физ. химии, Т. 69. №2. С. 260-270.

108. Katari J. Е.В., Colvin V.L., Alivisatos A.P. X-ray Photoelectron Spectroscopy of CdSe Nanocrystals with Applications to Studies of the Nanocrystal Surface//J.Phys. Chem. 1994. Vol. 98. N. 15. P. 4109-4117.

109. Guzelian A.A., Katari J.E.B., Kadavanich A. V., Banin U., Hamad., Juban E., Alivisatos A.P., Wolters R.H., Arnold C.C., Heath J.R. Synthesis of

110. Size-Selected, Surface-Passivated InP Nanocrystals // J. Phys. Chem. Vol.100 N.17.P. 7212-7219.

111. Micic O.I., Curtis C.J., Jones K.M., Sprague J.R., Nozik A.J. Synthesis and Characterization of InP Quantum Dots // J. Phys. Chem. 1996. Vol. 98 N. 19. P. 4966 4969.

112. Dhas N.A., Cohen H., Gedanken A. In Situ Preparation of Amorphous Carbon-Activated Palladium Nanoparticles // J. Phys. Chem. 1997. Vol.101. N.35. P. 6834-6838.

113. Егорова E. M., Ревина А. А., Ростовщикова Т. H., Киселева О. И. Бактерицидные и каталитические свойства стабильных металлических частиц в обратных // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Хим. 2001. Т. 42. №5. С. 332-338.

114. Полак Д., Ван Норден С. Введение в иммуноцитохимию: современные методы и проблемы. М.: Мир, 1987.

115. Faulk, W. Т., and Taylor G. An Immunocolloid Method for the Electron Microscope// Immunochemistry. 1971. Vol.8. N.l 1. P.1081-1083.

116. Siiman O., Gordon K., Burshteyn A., Maples J.A., Whitesell Immunophenotyping using gold or silver nanoparticle-polystyrene bead conjugated with multiple light scatter // Cytometry. 2000. Vol. 41. N. 5. P. 298-307.

117. Reynolds III R., Mirkin C.A., Letsinger R.L. A gold nanoparticle/latex microsphere-based colorimetric oligonucleotide detection method // Pure Appl. Chem. 2000. Vol. 72. N. 1-2. P. 229-235.

118. Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Г.Брауэра. М.: Мир. 1985. Т. 4. С. 1086, 1102.

119. Катенин С.Б. Автореф. . дис. канд. хим. наук. JI. 1990. 20 с.

120. Гликина Ф.Б., Ключников Н.Г. Химия комплексных соединений. М.: Просвещение. 1972. С.143, 147-162.

121. Алексеева JI.B. Автореф. . дис. канд. хим. наук. JI. 1993. 24 с.

122. Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г., Переточилин М.В., Чекина Н.А., Иванчев С.С. Безэмульгаторная полимеризация метилметакрилата с карбоксилсодержащим инициатором // Высокомолекуляр. соединения, сер. А. 2001. Т. 43. №4. С. 607-615.

123. Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г., Чекина Н.А., Иванчев С.С. Синтез полиметилметакрилата в присутствии декстрана и его производных. // ЖПХ. 2001. Т. 74. №3, С. 478-483.

124. Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г., Чекина Н.А., Скуркис Ю.О., Иванчев С.С. Монодисперсные микросферы на основе сополимеров акролеина //ЖПХ. 2001. Т.74. №10. С.1677-1683.

125. Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г., Скуркис Ю.О., Шабсельс Б.М., Литвинова Л.С. Структура поверхнсти полистирольных частиц, формируемых методом дисперсионной полимеризации // Структура и динамика молек. систем. Яльчик-2002. Т. 2 . С. 18-21.

126. Введение в фотохимию органических соединений / Под ред. Г.О. Беккера. Л.: Химия. 1976. 384 с.

127. Борен К., Хафмен Д. Поглощение и рассеяние света малыми частицами. М.: Мир. 1986. 664 с.

128. Hannah R., Swinehart J.S. Experiments in techniques of infrared spectroscopy, Perkin-Elmer. Ed. Norwalk conn. 1974. 167 p.

129. Wagner, C. D., Riggs, W. M., Davis, L. E. et al. Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy, Eden Praivie: Perkin-Elmer Corporation. 1979. 154 p.

130. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. М.: Академия. 2002. 368 с.

131. Шульгина Э.С. Старение и стабилизация полимеров. JL: ЛТИ им. Ленсовета, 1984. 68 с.

132. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров. М.: Иностр. литра, 1959. 263 с.

133. Бойцова Т.Б. Фотохимическое получение и свойства металлических коллоидов. Автореф. . дис. канд. хим. наук. СПб. 1997. 18 с.

134. Краткий справочник по химии / Под ред. О. Д. Куриленко, Киев: Наукова думка. 1974. С. 755.