Фотохимические превращения некоторых терпеноидов и влияние на них комплексообразования с циклодекстринами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Лузина, Ольга Анатольевна

• Лузина, Ольга Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лузина, Ольга Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ВЛИЯНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ С ЦИКЛОДЕКСТРИНАМИ НА 7 ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (обзор литературы)

1.1. Строение и свойства циклодекстринов

1.2. Внутримолекулярные фотохимические перегруппировки, модифицируемые 9 циклодекстринами

1.3. Цис-, отранс-изомеризация

1.4. Межмолекулярные фотохимические реакции, модифицируемые 26 циклодекстринами

1.5. Энантиоселективные фотохимические реакции 3 3 Щ 1.6. Заключение

2. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ТЕРПЕНОИДОВ И 37 ВЛИЯНИЕ НА НИХ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ С ЦИКЛОДЕКСТРИНАМИ

2.1. Фотохимические перегруппировки некоторых терпеноидов, содержащих 37 карбонильную группу без ЦД и в его присутствии

2.2. Фотохимические перегруппировки некоторыхс терпеноидов, содержащих 55 нитрильные группы без ЦД и в его присутствии

2.3 Наблюдение комплексообразования ряда терпенодов с р-ЦД с 60 использованием метода ЯМР

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотохимические превращения некоторых терпеноидов и влияние на них комплексообразования с циклодекстринами»

Использование циклодекстринов (ЦД) в тонкой органической химии напрямую связано с одной из быстро развиваемых областей химии - биомиметической химией. В последние несколько десятилетий в мире активно работают над проблемой выяснения основных факторов, определяющих селективность ферментативных реакций. Одно из предлагаемых решений - создание так называемых искусственных ферментов, моделирующих работу фермента in vivo. Циклодекстрины - первый и наиболее хорошо изученный класс соединений, используемых в роли моделей ферментов. Для биомиметической химии наиболее интересным является использование в качестве «гостя» именно природных соединений и их производных, в частности терпеноидов.Терпены и их производные, с одной стороны, являются возобновляемым и доступным сырьем, а с другой - зачастую обладают уникальным строением и биологической активностью. Одним из факторов, движущим химические реакции в природе, является воздействие света (фотохимическое воздействие). Поскольку терпеноиды играют важную роль в природе, изучение их фотохимических трансформаций представляет интерес как само по себе, так и в плане варьирования их реакционной способности с помощью ЦД. Если модификация реакционной способности органических соединений с помощью комплексообразования с ЦД в нефотохимических реакциях широко изучена [1-3], то использование ЦД для модификации фотохимических реакций исследовано слабо и касается, в основном, превращений соединений ароматического ряда. Для этих субстратов показано, что комплексообразование с ЦД может существенно изменять фотохимическую реакционную способность включённых соединений, приводя к изменению направления реакции, перераспределению продуктов реакции, получению неожиданных соединений. На основании литературных данных можно предположить, что использование ЦД для модификации фотохимических перегруппировок терпеноидов также позволит обнаружить необычные перегруппировки для терпеноидов. К тому же, терпены и их производные могут оказаться интересными объектами, поскольку зачастую обладают конформационной подвижностью и полифункциональностью.Цель настоящей работы - изучение влияния комплексообразования с ЦД на фотохимическую реакционную способность некоторых терпеноидов, выявление зависимости хода фотохимической реакции от размера полости ЦД и особенностей строения исследуемых соединений, установление закономерностей протекающих фотохимических процессов.В результате настоящей работы впервые проведено систематическое исследование фотохимических перегруппировок ряда терпеноидов и изучено влияние комплексообразования с ЦД на ход этих перегруппировок.Нами показано, что фотохимические перегруппировки некоторых терпеноидов, содержащих карбонильную группу, без ЦД протекают в основном по пути цис.трансизомеризации по двойньп^! связям. Комплексообразование с р-ЦД кардинальным образом влияет на ход протекающих перегруппировок - в этом случае образуются в основном циклические продукты, строение которых зависит от структуры включённого в полость ЦД соединения. При фотолизе в присутствии Р-ЦД ряда карбонильных соединений, имеющих в своей структуре 2,5,5-триметил-2,6-диен-7-ильный фрагмент, обнаружена не описанная ранее перегруппировка с замыканием циклопропанового кольца, для протекания которой приходится предположить возникновение радикального центра, несопряжённого с карбонильной группой. На основании полученных экспериментальных данных сделано предположение о возможном способе влияния Р-ЦД на ход реакции.При переходе от карбонильных соединений, содержащих 2,5,5-триметил-2,6-диен7-ильный фрагмент к соединениям, содержащим 2,6-диметил-2,6-диен-7-ильный фрагмент (цитраль и нонадиенон) обнаружено, что фотолиз в присутствии Р-ЦД протекает совершенно иначе — образуются продукты с циклопентановым остовом.При изучении влияния строения субстрата на ход обнаруженных превращений, мы провели фотолиз карбонильных соединений, содержащих наряду с 2,6-диметил-2,6диен-7-ильным фрагментом ещё одну двойную связь (\|/-ионон и гомологи). При фотолизе в присутствии а- и р-ЦД впервые наблюдалось образование продуктов с бицикло[4.2.0]октановым остовом из соединений данного типа. С использованием модельных соединений показано, что необходимым для такой перегруппировки является наличие системы двойных связей, сопряжённой с карбонильной группой.Фотолиз в этих же условиях изомера \|/-ионона - \|/-ирона, содержащего дополнительную метильную группу приводит к образованию наряду с бициклическим соединением также замещённого циклогексена.На примере циклического изомера \|/-ионона - а-ионона показано, что на направление реакции может влиять размер полости ЦД. При фотолизе а-ионона в присутствии Р-ЦД образуются продукты 1,3- и 1,5-ацильного сдвига, тогда как при использовании а-ЦЦ, имеющего меньшую по размеру полость, основными продуктами реакции являются i^ wc-a-ионон и /7еш/70-изомеры а-ионона.Облучение артемизиа кетона приводит к перегруппировке без образования циклических продуктов. В этом случае добавки как а-, так и р-ЦД не влияют на направление реакции, однако, конверсия артемизиа кетона оказалась значительно выше при их использовании.Комплексообразование с р-ЦЦ существенно увеличивает при фотолизе конверсию ряда соединений, содержащих вместо карбонильной нитрильные группы. Кроме того, оказалось, что при фотолизе нитрилов с разными структурными фрагментами (2,5,5триметил-2,6-диен-7-ильный и 2,6-диметил-2,6-диен-7-ильный) образуются продукты одного структурного типа. Аналогичная замена структурного фрагмента у кетонов приводила к кардинальному изменению направления реакции.При фотолизе динитрила, имеющего 2,6-диметил-2,6,8-триен-9-ильный фрагмент, фотохимическая перегруппировка протекает с образованием соединения с бицикло[4.2.0]октановым остовом, также как для \|/-ионона и его гомологов. В присутствии р-ЦД конверсия реакции значительно выше. Замена структурного фрагмента на 2,5,5-триметил-2,6,8-триен-9-ильный приводит к другому течению реакции - как без ЦД, так и в его присутствии имеет место лишь цис-, трансизомеризация.Нами предложены возможные схемы образования всех полученных соединений, на основании которых можно проследить некоторые закономерности, присущие фотоперегруппировкам соединений со сходными остовами, предположить способы влияния ЦД на направление перегруппировок и содержание различных продуктов в реакционной смеси.Для того чтобы получить прямые доказательства существования комплексов, а также прояснить влияние конформации включенного в полость ЦД субстрата на направление фотохимической реакции мы использовали метод ЯМР. С помощью метода ЯМР 'Н мы изучили комплексы включения с р-ЦД тех карбонильных соединений, фотолиз которых в присутствии Р-ЦД приводит к различным результатам.Конформация этих соединений в полости Р-ЦД, по нашему мнению, должна иметь определяющее значение для направления фотохимической перегруппировки. Для всех изученных нами комплексов наблюдаются характерные сдвиги внутренних протонов рЦД в сильное поле, что указывает на образование комплексов включения.На основании анализа распределения по молекуле субстрата протонов, сигналы которых смещаются в спектре ПМР наиболее заметно, нами предложены молекулярные структуры образующихся комплексов с Р-ЦД для всех изученных соединений.Предложенные структуры хорошо согласуются с результатами фотолиза в присутствии Р-ЦД, что подтверждает наше предположение о том, что структура субстрата определяет строение его комплекса с Р-ЦД и путь его фототрансформации.При выполнении настоящей работы нами было получено 20 новых соединений, строение которых однозначно установлено с помощью ЯМ? 'Н и '^С. Автор выражает благодарность зав. лабораторией изучения катионоидных реакций (ЛИК?) проф. В. А. Бархашу за научные консультации и постоянный интерес к работе, сотруднику ЛФМИ к.х.н. Д. В. Корчагиной за установление строения всех полученных соединений с помощью ЯМР-спектроскопии, зав. лабораторией магнитных явлений института химической кинетики и горения (ЛМЯ ИХКиГ) проф.Т.В. Лёшиной и сотруднику этой лаборатории к.х.н. Н.Э. Полякову за ЯМР-анализ комплексов некоторых исходных соединений с р-ЦД, сотруднику ЛИКР Л. Е. Татаровой за помощь в экспериментальной работе.1. ВЛИЯНИЕ КОМИ ЛЕКСООБР АЗОВ АНИЯ С ЦИКЛ О ДЕКСТРИНАМИ НА ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (обзор литературы) Изучение фотохимических процессов в организованной среде привлекает все возрастающее внимание в последние годы из-за возможностей этой среды изменять реакционную способность субстратов. В этих исследованиях могут использоваться разные типы организованной среды, включая молекулярные кристаллы, мицеллы, микроэмульсии, цеолиты и молекулярные комплексы типа "гость-хозяин". Среди последних циклодекстрины (ЦД) занимают особое место как вещества, способные выступать в качестве хозяина, благодаря своей уникальной способности образовывать в водном растворе комплексы включения с малополярными частями органических молекул соответствующих размеров.Если модификация реакционной способности органических соединений с помощью комплексообразования с ЦЦ в нефотохимических реакциях широко изучена [1-3], то использование ЦЦ для модификации фотохимических реакций исследовано слабо и касается, в основном, превращений соединений ароматического ряда.Основные результаты работ, опубликованных до 1986 г, освещены в обзоре V. Ramamurthy [4]. В последнее время наблюдается повьппение интереса к обсуждаемой проблеме, и значительное количество работ, затрагивающих различные аспекты влияния ЦЦ на фотохимическую реакционную способность соединений включения, появилось именно в последнее десятилетие. Необходимо отметить, однако, что объектами исследований выбирались чаще всего все те же производные ароматического ряда.Целью настоящего обзора являлись анализ и обобщение доступного нам литературного материала с 1986 по 2002 гг, включая работы, упомянутые в обзоре V. Ramamiirthy [4] за 1986 г.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Лузина, Ольга Анатольевна

1) Впервые проведено систематическое изучение реакционной способности ряда терпеноидов в фотохимических реакциях в присутствии циклодекстринов (ЦД).Обнаружено, что комплексообразование с ЦД кардинальным образом влияет на направление фотохимических перегруппировок терпеноидов, содержащих карбонильную группу.2) Обнаружена новая фотохимическая перегруппировка карбонильных соединений терпеноидного ряда, содержащих 2,5,5-триметил-2,6-диен-7-ильный фрагмент, приводящая к формированию циклопропанового кольца.3) Установлено, что \|/-ионон и его гомологи при комплексообразовании с Р-ЦД подвергаются неописанной ранее фотохимической перегруппировке в соединения, содержащие бицикло[4.2.0]октановый остов. Необходимым условием для протекания такой перегруппировки является наличие системы двойных связей, сопряжённых с карбонильной группой.4) Показано, что замена карбонильной группы субстрата на нитрильную приводит к кардинальному изменению направления фотохимических перегруппировок включённых соединений как без р-ЦД, так и в его присутствии. Особенности структуры терпенового фрагмента субстрата — расположение и количество метильных групп и двойных связей - оказывают при комплексообразовании с р-ЦД решающее влияние на направление фотохимических реакций терпеноидов, содержащих карбонильную группу.5) Найдено, что изменение размера полости ЦД (переход от Р-ЦД к а-ЦД, имеющему меньшую по размеру полость) оказывает влияние на направление фотохимических перегруппировок или на конверсию исходных соединений в зависимости от строения субстрата.6) Методом ЯМР подтверждено существование внутренних комплексов некоторых терпеноидов с Р-ЦД. На основании анализа химических сдвигов сигналов протонов включённого в полость Р-ЦД соединения в спектре ПМР и строения продуктов фотохимических перегруппировок предложены возможные молекулярные модели комплексов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лузина, Ольга Анатольевна, 2003 год

1. Bender M.L., Komiyama М. Cyclodextrin Chemistry, Berlin: Springer, 1978.

2. Takahashi K. Organic Reactions Mediated by Cyclodextrins // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. -P. 2013-2033.

3. Breslow R., Dong S.D. Biomimetic Reactions Catalyzed by Cyclodextrins and Their Derivatives // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. - P. 1997-2011.

4. Ramamurthy V. Organic Photochemistry in Organized Media // Tetrahedron. - 1986. - V. 42. - № 21. - P. 5753-5839.

5. Штейнман A.A. Циклодекстрины // ЖВХО.-1985. - 514-518.

6. Giorgi J.B., Tee O.S. Cooperative Behavior by Two Different Cyclodextrins in a Reaction: Evidence of Bimodal Transition State Binding // J. Am. Chem. Soc. - 1995. -V. 117.-P. 3633.

7. Ohara M., Watanabe K. Selective Photochemical Fries Rearrangement of Phenyl Acetate in the Presence of p-Cyclodextrin // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1975. - V. 14.-P. 820.

8. Veglia A.V., Sanchez A.M., de Rossi R.H. Change of Selectivity in the Photo-Fries Rearrangement of Phenyl Acetate Induced by P-Cyclodextrin // J. Org. Chem. - 1990. - V. 55. - № 13. - P. 4083-4086.

9. Veglia A.V., de Rossi R.H. Effect on the Photo-Fries Rearrangement of Aromatic Alkyl Esters // J. Org. Chem. - 1993. - V. 58. - P. 4941-4944.

10. Syamala M.S., Reddy G.D., Rao B.N., Ramamurthy V. Chemistry in Cavities // Current Science. - 1986. - V . 55. - № 18. - P . 876-886.

11. Chenevert R., Plante R. Photochemical rearrangement of acetanilide, benzanilide and ethyl phenyl carbonate in the presence of P-cyclodextrin // Can. J. Chem. - 1983. - V. 61. -P. 1092-1095

12. Syamala M.S., Rao B.N., Ramamurthy V. Modification of Photochemical Reactivity by Cyclodextrin Complexation: Product Selectivity in Photo-Fries Rearrangement // Tetrahedron. - 1988. - V. 44. - № 23. - P. 7234-7242.

13. Banu S.B., Pitchumani K., Srinivasan С Effect of Cyclodextrin Complexation on Photo-Fries Rearrangement of Naphtyl Esters // Tetrahedron. - 1999. - V. 55. - № 31. - P . 9601-9610.

14. Xie R.Q., Liu Y.C., Lei X.G. Photo-Fries Rearrangement of a-Naphtyl Acetate in Cyclodextrin and Micelle // Res. Chem. Intermediates. - 1992. - V. 18. - № l. - p. 61-69.

15. Pitchumani K., Manickam M.C., Srinivasan С Effect of Cyclodextrin encapsulation on Photo-Fries Rearrangement of benzenesulphoanilide // Tetrahedron Lett. - 1991. -V. 32. - № 25. - P. 2975-2978.

16. Pitchumani K., Manickam M.C., Srinivasan С Modification of photochemical behavier upon cyclodextrin complexation: Photo-Fries Rearrangement of sulphonate esters // Indian J. Chem. B. - 1993. - V. 32. - № 10. - P. 1074-1076.

17. Pitchumani K., Velusamy P., Manickam M.C., Srinivasan С Influence of Cyclodextrin Complexation on Photo-Fries Rearrangement of Sulphonyl Derivatives // Proc. Indian Acad. Sci.-Chem. Sci. - 1994. - V. 106. - № 1. - P. 49-57.

18. Sanchez A.M., Veglia A.V., de Rossi R.H. P-Cyclodextrin effects on photo-Claisen of allyl phenyl ether // Can. J. Chem. - 1997. - V. 75. - № 8. - P. 1151-1155.

19. Reddy G.D., Ramamurthy V. Modification of Photochemical Reactivity by Cyclodextrin. Difference of Photobehavior between Short Chain and Long Chain Benzoin Alkyl Ethers: Conformational Effect // J. Org. Chem. - 1987. - V. 52. - № 18.-P. 3952.

20. Rao B.N., Syamala M.S., Turro N.J., Ramamurthy V. Modification of Photochemical Reactivity by Cyclodextrin Complexation: A Remarcable Effect of the Photobehavior of a-Alkyldibenzylketones // J. Org. Chem. - 1987. - V. 52. - № 25. - P. 5517-5521.

21. Bantu N.R., Kotch T.G., Lees A.J. Photochemistry of Benzoin Acetate in Cyclodextrin Media // Tetrahedron Lett. - 1993. - V. 34. - № 13. - P. 2039-2042.

22. Turro N.J., Rraeutler B. Magnetic Field and Magnetic Isotope Effects in Organic Photochemical Reactions. A Novel Probe of Reaction Mechanisms and a Method for Enrichment of Magnetic Isotopes // Ace. Chem. Res. - 1980. - № 13. - P. 369-377.

23. Brett T.J., Stezowski J.J. Structural studies of supramolecular P-CD complexes with butyrophenone and valerophenone: an explanation for photochemical reaction modification // Chem. Commun. - 2000. - Xa 10. - P. 857-858.

24. Arjunan P., Ramamurthy V. Selectivity in the photochemistry of P-ionyl and P- ionylidene derivatives in p-cyclodextrin: microsolvent effect // J. Photochem. Photobiol. A. -1986. - V. 33. - P. 123.

25. Wintgens v., Guerin В., Lennholm H., Brisson J.R., Scaiano J.C. Photochemistry of the inclusion complex of (R-)A''^-10-methyl-2-octalone with a-cyclodextrin // J. Photochem. Photobiol. A. - 1988. - V. 44. - X» 3. - P. 367-373.

27. Nowakowska M., Loukine N., Gravett D.M, Burke N.A.D., Guillet J.E. A Novel Antenna Cyclodextrin: Synthesis and Photosensitized Reaction of an Included Guest // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V . 119. -X» 19. - P . 4364-4368.

28. Rao V.P., Han N., Turro N.J. A Fine-Tuning of Photoreactivity of Large Ring 2- Phenylcycloalkanones Adsorbed in Cyclodextrin // Tetrahedron Lett. - 1990. - V. 31. -Xo 6.-P. 835-838.

29. Aoyama H., Miyazaki K., Sakamoto M., Omote Y. Solid State Photoreaction of N,N- Dialkylpyruvamides: Inclusion Complexes with Deoxycholic Acid or Cyclodextrin // Tetrahedron. - 1987. - V . 43. - Xo 7. - P . 1513-1518.

30. Aoyama H., Miyazaki K., Sakamoto M., Omote Y. Photochemical Reaction of Inclusion Molecular Complexes of N,N-Dialkylpyruvamides with Desoxycholic Acid. Host-controlled Reaction of Guest Compounds in the Solid State // Chem. Comm. -1983.-P. 333.

31. Kupfer R., Brinker U.H. Solid-state photolysis of cycloheptane- and cyclooctanespirodiazirine within cyclodextrin and zeolites // Liebigs Ann. - 1995. - № 10.-P. 1721-1725.

32. Benali O., Jimenez C, Miranda M.A., Tormos R. Novel photohydration of non- conjugated aryl/olefin bichromophores within cyclodextrin cavities // Chem. Comm. -2001.-P. 2328-2329.

33. Maafi M., Aaron J.J., Lion C. A strategy for the photoisomerization of aromatic norbornadienes in aqueous media, based on (3-cycIodextrin inclusion complexes // Proc.-Indian Acad. Sci. Chem. Sci. - 1998. - V. 110. - № 3. - P. 319-323

34. Yumoto Т., Hayakawa K., Kawase H., Yamakita H., Taoda H. Photoisomerization of 7-substituted norbomadiene-cyclodextrin inclusion complexes // Chem. Lett. - 1985. -P. 1021.

35. Uekama K., Irie Т., Hirayama F. Participation of cyclodextrin inclusion catalysis in photolysis of chlorpromazine to give promazine in aqueous solution // Chem. Lett. -1978.-P. 1109.

36. Jimenez M.C., Miranda M.A., Tormos R. Photochemistry of naproxen in the presence of p-cyclodextrin // J. Photochem. Photobiol. A. - 1997. - V. 104. - P. 119-121

37. Inokuma S., Kimura K., Funaki Т., Nishimura J. Synthesis and Complexing Ability of Azacrownophanes: The Cyclodextrin Catalysis of the Photochemical Cyclization Reaction // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2001. - V. 39. - P. 35-40.

38. Wubbels G.G., Cotter W.D. a-CD complexation as a probe of heterolytic general base-catalysed photo-Smiles rearrangements // Tetrahedron Lett. - 1989. - V. 30. - № 47. - P. 6477-6480.

39. Evans C.H., Gunnbaugsson К. Modification of an Intermolecular Photoreaction by Cyclodextrin - The Photohydroxylation of 3-Nitroanisole // J. Photochem. Photobiol. A. - 1994. - V. 78. - № 1. - P. 57-62.

40. Monti S., Sortino S., de Guidi G., Marconi G. Supramolecular photochemistry of 2-(3- benzoylphenyl)propionic acid (ketoprofen). A study in the P-CD cavity // New. J. Chem. - 1998. - V. 22. - № 6. - P. 599-604.

41. Sortino S., Scaiano J.C, de Guidi G., Monti S. Effect of P-CD complexation on the photochemical and photosensitizing properties of tolmetin: A steady-state and time-resolved study // Photochem. Photobiol. - 1999. - V. 70. - № 4. - P.549-556.

42. Mielcarek J. Analytical study of photodegradation of inclusion complexes of nimodipine with a-, y-, methyl-P- and hydroxypropyl-p-CD // Drug Der. and Ind. Pharm. - 1998. - V. 24. - № 2. - P. 197-200.

43. Monti S., Koehler G., Grabner G. Photophysics and photochemistry of methylated phenols in P-CD inclusion complexes // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97. - № 49. - P. 13011-13016.

44. Mielcarek J. Photochemical stsbility of the inclusion complexes of nicardipine with a-, y-cyclodextrin, methyl-p-cyclodextrin and hydroxypropyl-p-cyclodextrin in the solid state and in solution // Pharmazie. - 1996. - V. 51. - № 7. - P. 477-479.

45. Sortino S., Giuffrida S., Feizio S., Monti S. Spectroscopic characterization and photochemical behavior of host-guest complexes between p-cyclodextrin and drugs containing a biphenyl-like chromophore // New J. Chem. - 2001. - V. 25. - P. 707-713.

46. Syamala M.S., Devanathan S., Ramamurthy V. Modification of photochemical behavier of organic molecules by cyclodextrin: geometric isomerization of stilbenes and alkyl cinnamates // J. Photochem. Photobiol. A. - 1986. - V. 34. - № 2. - P. 219-229.

47. Hamasaki K., Nakamura A., Ueno A., Toda F. Trans-Cis Photoisomerization of 1- Methyl-4-(4'-Hydroxystyryl)Pyridinium in Inclusion Complexes of p-Cyclodextrin and its Derivatives // J. Inclusion Phenom. Mol. Recogn. - 1992. - V. 13. - № 4. - P. 349-359.

49. Berger K.L., Nemecek A.L., Abelt C.J. Photochemistry of benzophenon-capped P- Cyclodextrin // J. Org. Chem. - 1991. - V.56. - № 11. - p. 3514-3520.

50. Nozaki Т., Maeda M., Maeda Y., Kitano H. Photoresponsive catalysis by thimino- cyclodextrin conjugates // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1997. - P. 1217-1220.

51. Tamaki Т., Kokubu Т., Ichimura K. Regio- and stereoselective photodimerization of anthracene derivatives included by cyclodextrin // Tetrahedron. - 1987. - V. 43. - № 7 . - P . 1485-1494.

53. Hirayama H., Utsuki Т., Uekama K. Stechiometry-dependent Photodimerization of Traniplast in a y-Cyclodextrin Inclusion Complex // Chem. Comm. - 1991. - P. 887-888.

54. Chung W., Wang N., Liu Y., Leu Y., Chiang M.Y. Photocycloaddition of fumaronitrile to adamantan-2-ones and modification of face selectivity by inclusion in P-cyclodextrin and its derivatives // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1995. - № 2. - P. 7-11.

55. Herrmann W., Wehrle S., Wenz G. Supramolecular control of the photochemistry of stilbenes by cyclodextrins // Chem. Commun. - 1997. - № 18. - P. 1709-1710.

56. Rao P., Hubig S.M., Moorthy J.N., Kochi J.K. Stereoselective Photodimerization of E- Stilbenes in Crystalline y-Cyclodextrin Inclusion Complexes // J. Org. Chem. - 1999. - V. 64. - № 22. - P. 8098-8104.

57. Herrmann W., Schneider M., Wenz G. Photochemical Synthesis of Polyrotaxanes from Stilbene Polymers and Cyclodextrines // Angew. Chemie Int. Ed. Eng. - 1997. -V. 36. - № 22. - P. 2511-2514.

58. Banu H.S., Lalitha A., Pitchumany K., Srinivasan C. Modification of photochemical reactivity of trans-2-styrylpyridine: Effect of cyclodextrin complexation // Chem. Comm. - 1999. - № 7. - P. 607-608.

59. Moorthy J.N., Wenkatesan K., Weiss R.G. Photodimerization of Coumarins in Solid Cyclodextrin Inclusion Complexes // J. Org. Chem. - 1992. - V. 57. - P. 3292-3297.

60. Brett T.J., Alexander J.M., Clark J.L., Ross C.R., Harbison G.S., Stezowski J.J. Chemical insight from crystallographic disorder: structural studies of supramolecular p -CD/coumarin photochemical system // Chem. Commun. - 1999. - Ш 14. - P. 1275-1276.

61. Rao P., Turro N.J. Assimmetric induction in benzoin by photolysis of benzaldehyde adsorbed in cyclodextrin cavities // Tetrahedron Lett. - 1989. - V. 30. - № 35. - P. 4641-4644.

62. Mir M., Marquet J., Cayon E. Solid State Photochemistry of Ternary Cyclodextrin Complexes - Total Selectivity in the Photoreduction of Nitrophenyl Ethers by 1-Phenylethylamine // Tetrahedron Lett. - 1992. - V. 33. - № 46. - P. 7053-7056.

63. Bantu N.R., Kupfer R., Brinker U.H. Effect of cyclodextrin on intermolecular photoalkoxycarbonylmethylation of anisole // Tetrahedron Lett. - 1994. - V. 35. - № 29. -P . 5117-5120.

64. Jimenez M.C., Miranda M.A., Tormos R. Photodecarboxylation of 2-Phenylpropionic Acid in Solution and Included within (3-Cyclodextrin // Tetrahedron. - 1995. - V. 51. -J^o 10.-P. 2953-2958.

65. Ravichandran R. p-Cyclodextrin mediated regioselective photo-Reimer-Tieman reaction of phenols // J. Molec. Catal. A. Chem. - 1998. - V. 130. - JVb 3. - P. 205-207.

66. Enmanji K. Photoinitiation reaction of water-soluble monomer with benzoin ethyl ether included in cyclodextrin // J. Polym. Sci. -1988. - V. 26. - № 5. - P. 1465-1470.

67. Takeshita H., Kumamoto M., Kouno I. Synthetic Photochemistry. XIII. Chiroptical retention for the reported "antara-antara"-3,3-signiatropy of bicyclo3,2,0.hepta-3,6-dien-2-ones // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1980. - V. 53. - P. 1006.

68. Koodanjery S., Joy A., Ramamurthy V. Assimmetric Induction with Cyclodextrins: Photocyclization of Tropolone Alkyl Ethers // Tetrahedron. - 2000. - V. 56. - P. 7003-7009.

69. Лузина O.A., Салахутдинов Н.Ф., Татарова Л.Е., КорчагинаД.В., Бархаш В.А. Изучение фотохимической реакционной способности комплексов некоторых диенонов с р-циклодекстрином // ЖОрХ. - 1993.- Т.29.- № 1.- 94-102.

70. Лузина О.А., Салахутдинов Н.Ф., Корчагина Д.В., Бархаш В.А Фотохимические превращения у-иононов и х|/-иронов в присутствии р-циклодекстрина // ЖОрХ.-1994.-Т. 30.-№5.-С. 784.

71. Лузина О.А., Салахутдинов Н.Ф., Татарова Л.Е., Корчагина Д.В., Бархаш В.А. Изучение фотохимических превращений ряда терпеноидов в присутствии циклодекстринов // ЖОрХ.- 1997.- Т.ЗЗ.- № 2.- 212-223.

72. Лузина О.А., Салахутдинов Н.Ф. Влияние комплексообразования с р- цикл о декстрин ом на фотохимические перегруппировки ряда терпеноидов // Молодежная научная школа-конференция «Байкальские чтения» Иркутск - 2000 - 42.

73. Лузина O.A., Адекенов СМ., Сулейменов Е.М., Атажанова Г.А., Салахутдинов Н.Ф., Бархаш В.А. Фотохимическая перегруппировка артемизиа кетона // ЖОрХ. - 2001. - Т. 37. - № 5. - 776-777.

74. Bothner-by A.A. Advances in Magnetic Resonance // N.Y.: Acad. Press. - 1965. - V. 1. -P . 195-316.

75. Yoshioka M., Ishii K. Photochemical reactions. Part 107. Photochemistry of open- chained 2,6- or 2,7-dienecarbonyl compounds // Helv. Chim. Acta. - 1980. - V. 63. - >fo 3.-P. 571-587.

76. Wolff S., Barany F., Agosta W.C. Novel photochemical rearrangments of citral and related compounds at elevated temperatures // J. Am. Chem. Soc. -1980. - V. 102. - № 7. - P. 2378-2386.

77. Horspool W.M. Enone cycloadditions and rearrangments: photoreactions of dienones and quinines // Photochemistry. - 1982. - V. 12. - P. 214-269.

78. Cant P.A.E., Coxon J.M. Pyrolysis of pinanes. X. Pyrolysis of some endo-pinen-7-ols // Austral. J. Chem. -1975. - V. 28. - № 3. - P. 621-630.

79. Lillya C.P., Kluge A.F. Photoisomerization products of conjugated dienones // J. Org. Chem. - 1971. - V. 36. - № 14. - P. 1988-1995.

80. Sugiyama N., Sato Y., Yoshioka M., Yamada K., Kataoka H. Photoreaction of pseudoionone // Bull. Chem. Soc. Jap. - 1969. - V. 42. - № 4. - P. 1153-1155.

81. Buchi G., Yang N.C. Light-catalyzed organic reactions. III. Cis-a-ionone // Helv. Chim. Acta. -1955. - V. 38. - P. 1338-1341.

82. Mousseron-Canet M., Mousseron M, Legendre P. Photochemical isomerization in the a-ionone series // Bull. Soc. Chim. France. -1961. - P. 1509-1512.

83. Visser C.P., Cerfontain H. Photochemistry of dienones. Part IX. Photochemistry of (E)- and (Z)-a-ionone // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas. - 1981. - V. 100. - № 4. - P. 153-156.

84. Brown R.F.C., Cookson R.C., Hudec J. Demonstration of lack of inversion of the migrating allyl group in photochemical rearrangment of a hexa-l,5-diene derivative // Tetrahedron. -1968. - V. 24. - № 10. - P. 3955-3964.

85. Cookson R.C., Gogte V.N., Hudec J., Mirza N.A. Photochemical allylic and diallylic rearrangments // Tetr. Lett. - 1965. - V. 44. - P. 3955-3959.

86. Лузина O.A., Салахутдинов Н.Ф., Поляков Н.Э. Изучение комплексов включения некоторых терпеноидов с Р-циклодекстрином методом ЯМР // II Всероссийская конференция «Химия и технология растительных веществ» -Казань - 2002. - 24.

87. Лузина О.А., Салахутдинов Н.Ф., Поляков Н.Э., Корчагина Д.В., Бархаш В.А. Изучение комплексов включения некоторых терпеноидов с Р-циклодекстрином методом ЯМР // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. - 2002. - № 7. - 21-25.

88. Zubiar M., Jaime C. Complexation between tert Butyl Ketones and p-Cyclodextrin. Structural Study by NMR and MD Simulation // J. Org. Chem. - 2000. - V. 65. - P. 8139-8145.

89. Massot O., Mir M., Parella Т., Bourdelande J.L., Marquet J. Selective photoreduction of nitrophenyl ethers by amines in ternary P-cyclodextrin complexes. A spectroscopic and mechanistic study // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2002. - V. 4. - P. 216-223.

90. Botsi A., Perly В., Hadjoudis E. (+)- and (-)-a-Pinene as chiral recognition probes with natural cyclodextrins and their permethylated derivatives. An aqueous NMR study // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1997. - P. 89-94.

91. Намёткин С, Исагулянц В.И., Глаголева Е.В., Хольмер О.М. Синтезы душистых веществ. М.: Пищевая промышленность. - 1939. - 228-236.

92. Mitra А.К., De Apama K.N. Microwave enhanced synthesis of oximes from ketones //J. Indian Chem. Soc. - 1999. - Vol. 76. - № 4. - 218-219.

93. Pouher С D., Hughes J. M. Model studies of the biosynthesis of non-head-to-tail terpenes. Stereochemistry of the head-to-head rearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1977. - V. 99. - № 11. - P. 3830-3837.