Фотокаталитическое окисление газообразных органических веществ на полупроводниковых оксидах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Воронцов, Александр Валерьевич

• Воронцов, Александр Валерьевич
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Воронцов, Александр Валерьевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Газофазные фотокаталитические реакции на полупроводниковых оксидах

Реакции окисления

Чистый и модифицированный диоксид титана

Другие полупроводниковые оксиды

Неокислительные фотокаталитические реакции

Природа действия фотокатализаторов на основе

полупроводниковых оксидов

Первичные процессы фотовозбуждения

Фотопревращения кислорода

Кинетика фотокаталитического окисления газообразных органических

веществ на полупроводниковых оксидах

Концентрационные зависимости

Динамические реакторы

Статические реакторы

Температурные зависимости

Зависимости от интенсивности света

Спектральные зависимости

Отличия фотокаталитического окисления в газовой фазе и в

водных растворах

Приготовление фотокатализаторов на основе диоксида титана

Способы приготовления чистого и модифицированного диоксида

титана

Влияние условий приготовления и свойств диоксида титана на его

фотокаталитическую активность

Фотокаталитические реакторы для газофазных гетерогенных реакций

окисления

Исследовательские реакторы

Реакторы для очистки воздуха

Заключение

ГЛАВА 2. ПРИБОРЫ, МАТЕРИАЛЫ, МЕТОДЫ

Материалы

Приготовление фотокатализаторов

Диоксид титана

Платинированный диоксид титана

Прочие фотокатализаторы

Приборы и анализ воздуха

Испытания фотокатализаторов

Статическая система для исследования кинетики

Моделирование реакций в статическом реакторе

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ СПОСОБА ПРИГОТОВЛЕНИЯ НА

ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКУЮ АКТИВНОСТЬ

Чистый и допированный диокид титана

Платинированный диоксид титана

Фотокатализаторы на основе оксидов железа, марганца и кадмия

Заключение

ГЛАВА 4. КИНЕТИКА ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ

Изучение кинетики окисления в статической системе

Сравнение кинетики окисления этанола на чистом и платинированном

диоксиде титана

Моделирование влияния площади неосвещенной поверхности

фотокатализатора на кинетику окисления в статическом реакторе

Вывод уравнений

Влияние площади неосвещенной поверхности на кинетические

кривые

Аппроксимация кинетических кривых уравнением Лэнгмюра-

Хиншельвуда

Оптимальные значения площади неосвещенной поверхности фотокатализатора

Изучение кинетики окисления в проточно-циркуляционной системе

Окисление СО

Чистый диоксид титана

Платинированный диоксид титана

Окисление паров ацетона

Чистый диоксид титана

Платинированный диоксид титана

Окисление фенола

Заключение

ГЛАВА 5. ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКТОРЫ ДЛЯ ОЧИСТКИ ВОЗДУХА

Реактор с сотовым носителем

Трубчатый реактор

Трубчатый реактор с наполнителями

Сеточный фотокаталитический реактор

Заключение

Выводы

БЛАГОДАРНОСТИ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотокаталитическое окисление газообразных органических веществ на полупроводниковых оксидах»

Введение

Большой уровень загрязнения окружающей среды вызывает серьезную озабоченность общественности и правительств ведущих стран мира. В последние несколько лет появились жесткие законодательные нормы на уровень загрязнения воды и воздуха. Это вызвало интерес к разработке технологий очистки окружающей среды, причём особый интерес вызывают технологии с низкими энергозатратами.

Усилиями многих исследователей было показано, что фотокаталитическое окисление способно устранять большинство органических и некоторые неорганические загрязнители воды и воздуха при низкой температуре и облучении мягким ультрафиолетовым светом, в том числе солнечным. Несмотря на большое число работ в области гетерогенного фотокатализа, появившихся в последние годы, механизм фотокаталитических реакций остается понятым не до конца. Нет достаточного понимания влияния способа приготовления фотокатализаторов на их активность. На пути коммерциализации фотокаталитического способа очистки воздуха остается ряд трудностей. Не решена проблема дезактивации фотокатализаторов. Представляет проблему также создание конструкций фотокаталитических реакторов с оптимальной геометрией, которая должна обеспечивать хороший контакт света и реагентов с фотокатализатором.

Целями данной работы являются исследование фотокаталитического окисления газообразных органических веществ кислородом воздуха и разработка основ отечественной технологии фотокаталитической очистки воздуха.

Наиболее точное определение понятия "фотокатализ" основано на определении катализа Г.К.Боресковым и дано в работе В.Н.Пармона [1]: "Фотокатализ - изменение скорости или возбуждение химических реакций под действием света в присутствии веществ фотокатализаторов, которые в результате поглощения ими квантов света способны вызывать химические превращения участников реакции, вступая с последними в промежуточные химические

взаимодействия и регенерируя свой химический состав после каждого цикла таких взаимодействий". Таким образом, основное отличие фотокатализа от термического катализа состоит в полной или частичной замене термической активации реагентов на фотохимическую. Это обеспечивает возможность проведения реакций при комнатной температуре под действием света с достаточно большой энергией кванта.

Как показывают расчеты фотокаталитический способ очистки воздуха в ряде случаев действительно является конкурентоспособным [2]. Область его экономически выгодных применений ограничена очисткой воздуха с концентрациями загрязнителей менее 100-1000 ррш. Обработка больших концентраций ведет к линейному росту затрат на эксплуатацию. Ниже приведены два примера сравнительных оценок капиталовложений для очистки различных потоков воздуха [2].

1. Обработка выбросов воздуха после сушки химических продуктов.

Поток 142 м3/мин, 27°С, влажность 60%, 25 ррт метанол, 25 ррт

этанол, 50 ррш дихлорметан.

Технология Капитальные затраты, $ Затраты на эксплуатацию, $/год

Адсорбция углем 64 000 - 312 000 132 000-2 250 000

Сжигание 178 000 - 432 000 69 000 - 156 000

Фотокатализ 179 000 30 000

2. Очистка воздуха, поступающего от сушки красок. Поток 1420 м3/мин, 93°С, влажность 40%, 10 ррт ксилол,

пластификаторы.

Технология Капитальные затраты, $ Затраты на эксплуатацию, $/год

Адсорбция углем 1 139 000 - 3 060 000 54 000 - 1 270 000

Сжигание 1 500 000 - 1 920 000 49 000 - 271 000

Фотокатализ 1 510 000 158 000

Настоящая работа посвящена газофазному гетерогенному фотокаталитическому окислению паров органических веществ в условиях, близких к существующим в атмосферном воздухе. В этом состоит основное отличие данной работы от других работ по изучению фотокаталитических процессов в "сверхчистых" условиях с тщательной предварительной термообработкой и тренировками в вакууме.

Работа состоит из трех основных частей:

1. Изучение кинетических закономерностей фотокаталитического окисления. Исследовалась кинетика окисления ацетона, этанола, диэтилового эфира, дихлорэтана, этилацетата в проточно-циркуляционном и статическом реакторах. Моделирование использовано для оценки влияния неосвещенной поверхности фотокатализатора на кинетику окисления в статическом реакторе.

2. Исследование влияние^способа приготовления фотокатализаторов на их активность. Были приготовлены чистые и модифицированные оксиды. Тестирование катализаторов проводилось в проточно-циркуляционном реакторе.

3. Разработка и испытания фотокаталитических реакторов. Спроектированы и изготовлены несколько типов реакторов для очистки воздуха от окисляемых примесей. Реакторы испытывались в проточном и циркуляционном режимах. Разработан реактор для очистки воздуха в небольших помещениях. Реактор близок к внедрению в производство.

Результаты работы несомненно представляют интерес для разработчиков технологии фотокаталитической очистки воздуха.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Воронцов, Александр Валерьевич

Выводы

1. Изучено влияние способа приготовления диоксида титана на его фотокаталитическую активность. Показано, что зависимости фотокаталитической активности диоксида титана, полученного гидролизом тетрахлорида титана, от рН осаждения и температуры прокаливания имеют максимум. Впервые обнаружена корреляция спектров диффузного отражения и активности образцов, приготовленных с разной температурой прокаливания.

2. Изучено влияние формы фотокаталитически нанесенной платины и способа нанесения на фотокаталитическую активность диоксида титана. Активность платинированного диоксида титана растет с уменьшением степени окисления платины. Химическое осаждение платины дает более активные образцы, причем максимальная активность наблюдается при содержании 0,3 масс% платины. Показано, что оксиды железа, марганца, кадмия и ванадия не активны в реакции полного фотокаталитического окисления ацетона.

3. Идентифицированы газообразные промежуточные продукты фотокаталитического окисления ацетона, этанола и диэтилового эфира на диоксиде титана и этанола на платинированном диоксиде титана. Показано, что скорость окисления этих соединений определяется скоростью образования активных кислородсодержащих окисляющих частиц.

4. Показано, что рост площади неосвещенной поверхности фотокатализатора в статическом реакторе может приводить к изменению формы зависимостей концентрации окисляемого вещества от времени. При больших начальных концентрациях зависимости, соответствующие разным площадям неосвещенной поверхности, пересекаются в одной точке.

5. Скорость фотокаталитического окисления СО на диоксиде титана растет с температурой из-за вытеснения с поверхности адсорбированной воды. Фотокаталитическое окисление СО на платинированном диоксиде титана проходит значительно быстрее.

6. Изучена кинетика фотокаталитического окисления ацетона на диоксиде титана. Впервые обнаружен максимум в зависимости скорости окисления от температуры. Дано объяснение природе максимума. Показано, что скорость окисления ацетона на платинированном диоксиде титана растет с ростом температуры вследствие реакции окисления на частицах платины.

7. На основе полученных результатов разработаны, изготовлены и испытаны в очистке воздуха от органических примесей несколько новых типов фотокаталитических реакторов. Подготавливаются к запуску в производство фотокаталитические реакторы для очистки воздуха в бытовых и общественных помещениях.

Благодарности

Автор выражает свою искреннюю благодарность научному руководителю, доктору химических наук, профессору Евгению Николаевичу Савинову, инициировавшему эту работу, за мудрое руководство, постоянную помощь и всестороннюю поддержку в ходе ее выполнения.

Также автор очень признателен руководителю отдела нетрадиционных каталитических процессов и технологий академику Валентину Николаевичу Пармону за большое внимание этой работе и ее поддержку.

Большую помощь в ходе выполнения этой работы автору оказывали сотрудники Института катализа СО РАН, за что им огромное спасибо:

Е.П.Талзи - помощь при съемке спектров ЯМР и ЭПР;

А. Ю.Гладкий - съемка спектров ЭПР;

О.Н.Мартьянов - съемка спектров ЭПР;

А.В.Калинкин - снятие спектров Е8СА;

А.М.Володин - исследование катализаторов методом ЭПР;

A.А.Алтынников, В. Ф.Ануфриенко - обсуждение спектров ЭПР;

B.И.Зайковский - электронно-микроскопические фотографии;

Ю.А. Чесалов - снятие и обсуждение спектров КГ-Ш;

И.В.Стоянова, В.И.Симагина - платинирование ТЮ2;

Г.В.Одегова - обсуждение результатов;

Д.И.Кочубей - обсуждение работы;

И.Л.Краевская - определение нанесения Р^

В.Н. Сиделъников - хромато - масс - спектрометрия продуктов.

Особую благодарность автор хотел бы выразить сотрудникам Группы фотокатализа на полупроводниках И.Н.Мартьянову и Д.В.Бавыкину, оказывавшим всестороннюю помощь при выполнении этой работы.

Автор благодарен сотрудникам Института новых химических проблем В.Н.Троицкому и Е.Н.Куркину за приготовление образцов ТЮ2.

Заключение загрязненных органическими веществами. Реактор с реактор пригоден для очистки небольших потоков воздуха. Трубчатый реактор с наполнителем из крупного боя кварца с нанесенным диоксидом титана показал высокую эффективность в окислении значительных потоков воздуха. Сеточный реактор показывает высокую эффективность в очистке больших потоков воздуха и не имеет диффузионных ограничений на скорость реакции. Однако, для повышения его эффективности необходимо оптимизировать распределение света по сеткам.

В качестве итога проделанной работы на Рис. 62 и Рис. 63 приведены фотографии прототипов фотокаталитических реакторов для очистки воздуха в небольших помещениях.

Рис. 62. Фотокаталитический реактор-светильник. Воздух проходит через противопылевой фильтр и фотокаталитическую секцию с диоксидом титана, нанесенным на диск из пористого стекла. Часть света лампы в видимой области проходит через диск.

Рис. 63. Фотокаталитический реактор для очистки воздуха в небольших помещениях. Воздух проходит через фильтр с активированным углем, противопылевой фильтр и фотокаталитическую секцию с диоксидом титана, нанесенным на сотовые носители.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Воронцов, Александр Валерьевич, 1998 год

Список литературы

1. О.В.Герасимов, В.Н.Пармон, Фотокатализ комплексами переходных

металлов. Успехи химии, 61, 293-320 (1992).

2. R.Miller, R.Fox, Treatment of Organic Contaminants in Air by Photocatalytic Oxidation: A Commercialization Perspective. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 573-578.

3. C.Renz., Lichtreactionen der Oxyde des Titans, Cers und der Erdsaeuren.

Rely. Chim. Acta, 4, 961 (1921).

4. Л.В.Ляшенко, Я.Б.Гороховатский, Фотокаталитическое окисление окиси углерода на окислах металлов. Теор. Эксп. Хим., 10, 186-192 (1974).

5. S.Sato, T.Kadowaki, Photocatalytic Activities of Metal Oxide Semiconductors for Oxygen Isotope Exchenge and Oxidation Reactions. J. Catal., 106, 295-300 (1987).

6. H.V.Damme, W.K.Hall, Photocatalytic Properties of Perovskites for H2

and CO Oxidation - Influence of Ferroelectric Properties. J. Catal., 69, 371-383 (1981).

7. A.Linsebigler, G.Lu, J.T.Yates, CO Photooxidation on Ti02(110). J.Phys.Chem., 100, 6631-6636 (1996).

8. A.Linsebigler, C.Rusu, J.T.Yates, Absence of Platinum Enhancement of a

Photoreaction on Ti02-C0 Photooxidation on Pt/Ti02(110). J. Am. Chem. Soc., 118, 5284-5289 (1996).

9. T.Ibusuki, KTakeuchi, Removal of low concentration nitrogen oxides

through photoassisted heterogeneous catalysis. J. Molec. Catal, 88, 93102 (1994).

10. T.Ibusuki, S.Kutsuna, KTakeuchi, Removal of Low Concentration Air Pollutants through Photoassisted Heterogeneous Photocatalysis. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 375-386.

11. P.H.Jordan, P.L.Yue, Photocatalytic Abatement of Nitrogen Oxides. 11 D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 727-732.

12. Y.Hori, K.Fujimoto, S.Suzuki, Rapid Oxidation of NO to N02 at ppm Concentration Level in a Heterogeneous Photocatalytic Reaction on Metal Oxide Powders. Chem. Lett., 1845-1848 (1986).

13. P.Pichat, J.-M.Herrmann, H.Courbon, J.Disdier, M.-N.Mozzanega, Photocatalytic Oxidation of Various Compounds Over Ti02 and Other Semiconductor Oxides; Mechanistic Considerations. Can. J. Chem. Eng. 60, 27-32 (1982).

14. H.Mozzanega, J.-M.Herrmann, P.Pichat, NH3 Oxidation over UV-Irradiated Ti02 at Room Temperature. J. Phys. Chem., 83, 2251-2255 (1979).

15. K.Suzuki, Photocatalytic Air Purification on Ti02 Coated Honeycomb Support. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 421-434.

16. G.N.Kuzmin, M.V.Knatko, S.V.Kurganov, Light and X-ray-induced Chemistry of Methane on Ti02. React. Kinet. Catal. Lett., 23, 313-317 (1983).

17. K.Wada, K.Yoshida, T.Takatani, Y.Watanabe, Selective photo-oxidation of light alkanes using solid metal oxide semiconductors. Appl. Catal. A: General, 99, 21-36 (1993).

18. N.Djeghri, M.Formenti, F.Juillet, S.J.Teichner, Photointeraction on the Surface of Titanium Dioxide between Oxygen and Alkanes. Faraday Disc. Chem. Soc., 58, 185-193 (1974).

19. M.Graetzel, K.R.Thampi, J.Kiwi, Methane Oxidation at Room Temperature and Atmospheric Pressure Activated by Light via Polytungstate Dispersed on Titania. J. Phys. Chem., 93, 4128-4132 (1989).

20. M.Daroux, D.Klvana, M.Duran, M.Bideau, Photocatalytic Oxidation of Ethane Over Ti02. Can. J. Chem. Eng., 63, 668-673 (1985).

21. H.Courbon, M.Formenti, P.Pichat, Study of Oxygen Isotopic Exchange over Ultraviolet Irradiated Anatase Samples and Comparison with the Photooxidation of Isobutane into Acetone. J. Phys. Chem., 81, 550-554 (1977).

22. J.M.Herrmann, J.Disdier, M.-N.Mozzanega, P.Pichat, Heterogeneous Photocatalysis: in situ Photoconductivity Study of Ti02 during Oxidation of Isobutane into Acetone. J. Catal, 60, 369-377 (1979).

23. N.Djeghri, S.J.Teichner, Heterogeneous Photocatalysis: The Photooxidation of 2-Methylbutane. /. Catal., 62, 99-106 (1980).

24. P.Witier, L.Estaque, P.C.Roberge, S.Kaliaguine, Réacteur d'oxydation photocatalytique hétérogène. Can. J. Chem. Eng., 55, 352-354 (1977).

25. R.M.Alberici, W.F.Jardim, Photocatalytic destruction of VOCs in the gas-phase using titanium dioxide. Appl. Catal. B: Environmental, 14, 5568 (1997).

26. T.N.Obee, S.O.Hay, Effect of Moisture and Temperature on the Photooxidation of Gaseous Ethylene over Titania. // 3rd Int. Conf. Advanced Oxidation Technologies for Water and Air Remediation, 1996, 137-138.

27. I.S.McLintock, M.Ritchie, Reactions on Titanium Dioxide; Photoadsorption and Oxidation of Ethylene and Propylene. Trans. Faraday Soc., 61, 1007-1016 (1965).

28. X.Fu, L.A.Clark, W.A.Zeltner, M.A.Anderson, Effect of reaction temperature and water vapor content on the heterogeneous photocatalytic oxidation of ethylene. J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 97, 181-186 (1996).

29. Л.В.Ляшенко, Я.Б.Гороховатский, В.И.Степаненко, Ф.А.Ямпольская, Фотокаталитическое окисление пропилена и изобутилена на окислах металлов. Теоретич. Экспер. Хим., 13, 35-40 (1977).

30. P.Pichat, J.-M.Herrmann, J.Disdier, M.-N.Mozzanega, Photocatalytic Oxidation of Propene over Various Oxides at 320 K. Selectivity. /. Phys. Chem., 83, 3122-3126 (1979).

31. T.N.Obee, R.T.Brown, Ti02 Photocatalysis for Indoor Air Applications: Effects of Humidity and Trace Contaminant Levels on the Oxidation Rates of Formaldehyde, Toluene, and 1,3-Butadiene. Environ. Sci. TechnoL, 29, 1223-1231 (1995).

32. X.Fu, W.A.Zeltner, M.A.Anderson, The gas-phase photocatalytic mineralization of benzene on porous titania-based catalysts. Appl. Catal. B: Environ., 6, 209-224 (1995).

33. K.Sakamoto, Y.Tonegawa, O.Ishitani, Destruction of Indoor Air Pollutants in Ti02-Wall Coated Cylindrical Flow Reactor under 254 nm UV Irradiation. // 3rd Int. Conf. Ti02 Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air, Abstracts, 1997, 94-95.

34. N.N.Lichtin, M.Sadeghi, PCO of Benzene Vapors over Ti02. // 3rd Int. Conf. Ti02 Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air, Abstracts, 1997, 170-171.

35. J.Blanco, P.Avila, A.Bahamonde, E.Alvarez, B.Sanchez, M.Romero, Photocatalytic destruction of toluene and xylene at gas phase on a titania based monolithic catalyst. Catal. Today, 29, 437-442 (1996).

36. J.Peral, D.F.Ollis, Heterogeneous Photocatalytic Oxidation of Gas-Phase Organics for Air Purification: Acetone, 1-Butanol, Butyraldehyde, Formaldehyde and m-Xylene Oxidation. /. Catal., 136, 554-565 (1992).

37. M.L.Sauer, M.A.Hale, D.F.Ollis, Heterogeneous Photocatalytic Oxidation of Dilute Toluene-Chlorocarbon Mixtures in Air. J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 88, 169-178 (1995).

38. O.d'Hennezel, D.F.Ollis, Trichloroethylene Promoted Photocatalytic Oxidation of Air Contaminants. J. Catal., 167, 118-126 (1997).

39. J.C.S.Wong, A.Linsebigler, G.Lu, J.Fan, J.T.Yates, Photooxidation of CH3C1 on Ti02(110) Single Crystal and Powdered Ti02 Surfaces. /. Phys. Chem., 99, 335-344 (1995).

40. G.Lu, A.Linsebigler, J.T.Yates, Photooxidation of CH3C1 on Ti02(110): A Mechanism Not Involving H20. J. Phys. Chem., 99, 7626-7631 (1995).

41. M.D.Driessen, A.L.Goodman, T.M.Miller, G.A.Zaharias, V.H.Grassian, Gas-Phase Photooxidation of Trichloroethylene on Ti02 and ZnO:

Influence of Trichloroethylene Pressure, Oxygen Pressure, and the Photocatalyst Surface on the Product Distribution. J. Phys. Chem., 102, 549-556 (1998).

42. M.D.Driessen, V.H.Grassian, Photooxidation of Trichloroethylene on Pt/Ti02. J. Phys. Chem., 102, 1418-1423 (1998).

43. R.F.P.Nogueira, R.M.Alberici, J.F.de Morais, W.F.Jardim, An Alternative Ti02 Variety for Aqueous and Gas-Phase Decontamination. // 3rd Int. Conf. Ti02 Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air, Abstracts, 1997, 83-84.

44. W.AJacoby, D.M.Blake, R.D.Noble, C.A.Koval, Kinetics of the Oxidation of Trichloroethylene in Air via Heterogeneous Photocatalysis. /. Catal., 157, 87-96 (1995).

45. W.AJacoby, M.R.Nimlos, D.M.Blake, Products, Intermediates, Mass Balances, and Reaction Pathways for the Oxidation of Trichloroethylene in Air via Heterogeneous Photocatalysis. Environ. Sei. Technol., 28, 16611668 (1994).

46. M.R.Nimlos, W.AJacoby, D.M.Blake, T.A.Milne, Detection of Intermediates from the Gas-Phase Photocatalytic Oxidation of Trichloroethylene. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 387-392.

47. W.Holden, A.Marcellino, D.Valic, A.C.Weedon, Titanium Dioxide Mediated Photochemical Destruction of Trichloroethylene Vapours in Air. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 393-404.

48. H.Al-Ekabi, B.Butters, D.Delany, W.Holden, T.Powell, J.Story, The Photocatalytic Destruction of Gaseous Trichloroethylene and Tetrachloroethylene Over Immobilized Titanium Dioxide. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 719-726.

49. L.A.Dibble, G.B.Raupp, Kinetics of the Gas-solid Heterogeneous Photocatalytic Oxidation of Trichloroethylene by Near UV Illuminated Titanium Dioxide. Catal. Lett., 4, 345-354 (1990).

50. L.A.Phillips, G.B.Raupp, Infrared spectroscopic investigation of gas-solid heterogeneous photocatalytic oxidation of trichloroethylene. J. Molec. Catal., 77, 297-311 (1992).

51. L.A.Dibble, G.B.Raupp, Fluidized-Bed Photocatalytic Oxidation of Trichloroethylene in Contaminated Airstreams. Envir. Sci. Technol., 26, 492-495 (1992).

52. K.Wang, B.J.Marinas, Control of VOC Emmitions from Air-Stripping Towers: Development of Gas-Phase Photocatalytic Process. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 733-739.

53. S.Yamazaki-Nishida, S.Cervera-March, K.J.Nagano, Experimental and Theoretical Study of the Reaction Mechanism of the Photoassisted Catalytic Degradation of Trichloroethylene in the Gas Phase. J. Phys. Chem., 99, 15814-15821 (1995).

54. S.Yamazaki-Nishida, K.J.Nagano, L.A.Phillips, S.Cervera-March, M.A.Anderson, Photocatalytic degradation of trichloroethylene in the gas phase using titanium dioxide pellets. J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 70, 95-99 (1993).

55. M.A.Anderson, S.Yamazaki-Nishida, S.Cervera-March, Photodegradation of trichloroethylene in the gas phase using Ti02 porous ceramic membrane. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 405-420.

56. M.R.Nimlos, W.AJacoby, D.M.Blake, T.A.Milne, Direct Mass Spectrometric Studies of the Destruction of Hazardous Wastes. 2. GasPhase Photocatalytic Oxidation of Trichloroethylene over Ti02: Products and Mechanisms. Environ. Sci. Technol., 27, 732-740 (1993).

57. S.A.Larson, J.L.Falconer, Characterization of Ti02 photocatalysts used in trichloroethylene oxidation. Appl. Catal. B: Envir., 4, 325-342 (1994).

58. M.Murabayashi, K.Itoh, K.Togashi, K.Shiozawa, H.Yamazaki, GasPhase Photocatalytic Degradation of Organic Chlorine Compounds in Water. // 3rd Int. Conf. Ti02 Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air, Abstracts, 1997, 20-21.

59. R.M.Alberici, D.D.S.Leao, W.F.Jardim, Destruction of Inhalational Anesthetics Using Ti02/UV. // 3rd Int. Conf. Ti02 Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air, Abstracts, 1997, 113-114.

60. Y.C.Liu, G.L. Griffin, S.S.Chan, I.E.Wachs, Photo-oxidation of Methanol Using МоОз/ТЮ2: Catalyst Structure and Reaction Selectivity. /. Catal., 94, 108-119 (1985).

61. S.A.Larson, J.A.Widegren, J.L.Falconer, Transient Studies of 2-Propanol Photocatalytic Oxidation on Titania. /. Catal., 157, 611-625 (1995).

62. В.Н.Филимонов, Исследование фотокаталитического окисления органических соединений на ZnO, Ti02, А120з и Si02 по спектрам поглощения адсорбированных молекул в ИК области. ДАН, 158, 1408-1411 (1964).

63. В.Н.Филимонов, Исследование фотокаталитического окисления паров органических соединений на ТЮ2 методами инфракрасной спектроскопии. Кинет. Катал., 7, 512-520 (1966).

64. M.Sadeghi, W.Liu, T-G.Zhang, P.Stavropoulos, B.Levy, Role of Photoinduced Charge Carrier Separation Distance in Heterogeneous Photocatalysis: Oxidative Degradation of CH3OH Vapor in Contact with Pt/Ti02 and Cofumed Ti02/Fe203. J. Phys. Chem., 100, 19466-19474 (1996).

65. A.T.Raissi, N.Z.Muradov, Flow reactor studies of Ti02 photocatalytic treatment of airborne nitroglycerin. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 435-454.

66. M.RNimlos, E.J.Wolfrum, M.L.Brewer, J.A.Fennell, G.Bintner, GasPhase Heterogeneous Photocatalytic Oxidation of Ethanol: Pathways and Kinetic Modeling. Environ. Sci. Technol., 30, 3102-3110 (1996).

67. M.L.Sauer, D.F.Ollis, Photocatalyzed Oxidation of Ethanol and Acetaldehyde in Humidified Air. J. Catal., 158, 570-582 (1996).

68. D.S.Muggli, J.T.McCue, J.L.Falconer, Mechanism of the Photocatalytic Oxidation of Ethanol on Ti02. /. Catal., 173, 470-483 (1988).

69. Y.Ohko, K.Hashimoto, A.Fujishima, Kinetics of Photocatalytic Reactions under Extremely Low-Intensity UV Illumination on Titanium Dioxide Thin Film. J. Phys. Chem., 101, 8057-8062 (1997).

70. R.I.Bickley, G.Manuera, F.S.Stone, Photoadsorption and Photocatalysis at Rutile Surfaces. Photocatalytic Oxidation of Isopropanol. /. Catal., 31, 398-407 (1973).

71. В.Н.Филимонов, Фотокаталитическое окисление газообразного изопропанола на ZnO и ТЮ2. Докл. Акад. Наук, 154, 922-925 (1964).

72. R.I.Bickley, R.K.M.Jayanty, Photo-adsorption and Photo-catalysis on Titanium Dioxide Surfaces. Photo-adsorption of Oxygen and the Photocatalyzed Oxidation of Isopropanol. Faraday Disc. Chem. Soc., 58, 194-204 (1974).

73. J.Cunningham, B.Doyle, E.M.Leahy, Reactions Involving Electron Transfer at Semiconductor Interfaces. Oxygen Labelling Study of Photooxidation of C3 and C4 Alcohols over Rutile. J. Chem. Soc., Faraday Trans., 75, 2000-2013 (1979).

74. J.Cunningham, B.K.Hodnett, Kinetic Studies of Secondary Alcohol Photo-oxidation on ZnO and Ti02 at 348 К Studied by Gas-chromatographic Analysis. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 77, 27772801 (1981).

75. J.Cunningham, P.Meriaudeau, Interactions of Butyl Alcohols with Flash-Illuminated Rutile Surfaces. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 72, 14991503 (1976).

76. A.Walker, M.Formenti, P.Meriaudeau, S.J.Teichner, Heterogeneous Photocatalysis: Photo-oxidation of Methylbutanols. /. Catal., 50, 237-243 (1977).

77. K.A.Gray, U.Stafford, M.S.Dieckmann, P.Kamat, Mechanistic Studies in Ti02 Systems: Photocatalytic Degradation of Chloro- and Nitrophenols. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 455-472.

78. U.Stafford, K.A.Gray, P.V.Kamat, A.Varma, An in situ diffuse reflectance FTIR investigation of photocatalytic degradation of 4-

chlorophenol on a Ti02 powder surface. Chem. Phys. Lett., 205, 55-61 (1993).

79. T.Noguchi, K.Hashimoto, A.Fujishima, Dependence of Product Distribution on Ti02 Surface Characters: Photocatalytic Decomposition of Gaseous Acetaldehyde. // 2nd Int. Conf. Ti02 Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air, Abstracts, 1996, 80-81.

80. I.Sopyan, M.Watanabe, S.Murasawa, K.Hashimoto, A.Fujishima, An efficient Ti02 thin-film photocatalyst: photocatalytic properties in gasphase acetaldehyde degradation. J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 98, 79-86 (1996).

81. H.Matsubara, M.Takada, S.Koyama, KHashimoto, A.Fujishima, Photoactive Ti02 Containing Paper: Preparation and Its Photocatalytic Activity under Weak UV Light Illumination. Chem. Lett., 767-768 (1995).

82. I.Sopyan, S.Murasawa, K.Hashimoto, A.Fujishima, Highly Efficient Ti02 Film Photocatalyst. Degradation of Gaseous Acetaldehyde. Chem. Lett., 723-726 (1994).

83. N.Takeda, T.Torimoto, S.Sampath, S.Kuwabata, H.Yoneyama, Effect of Inert Support for Titanium Dioxide Loading on Enhancement of Photodecomposition Rate of Gaseous Propionaldehyde. /. Phys. Chem., 99, 9986-9991 (1995).

84. M.L.Sauer, D.F.Ollis, Acetone Oxidation in a Photocatalytic Monolith Reactor. J. Catal. 149, 81-91 (1994).

85. J.Peral, D.F.Ollis, Photocatalyst Deactivation: Oxidation of Dimethyltetrasiloxane, Pyrrole, Indole and Dimethyl Sulfide. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 741-745.

86. S.Sampath, H.Uchida, H.Yoneyama, Photocatalytic Degradation of Gaseous Pyridine over Zeolite-Supported Titanium Dioxide. J. Catal., 149, 189-194 (1994).

87. C.Hoang-Van, P.Pichat, H.Courbon, J.Disdier, C.Guillard, Photocatalysis over Ti02 as a Deodorization Technique: Elimination in Air of Pyridine, 2-Furfural and Butanedione. // 3rd Int. Conf. Ti02

Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air, Abstracts, 1997, 123-124.

88. T.Watanabe, A.Kitamura, E.Kojima, C.Nakayama, K.Hashimoto, A.Fujishima, Photocatalytic Activity of Ti02 Thin Film under Room Light. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 747-751.

89. M.Abdullah, G.K.-C.Low, R.W.Matthews, Effects of Common Inorganic Anions on Rates of Photocatalytic Oxidation of Organic Carbon over Illuminated Titanium Dioxide. /. Phys. Chem., 94, 6820-6825 (1990).

90. D.S.Muggli, S.A.Larson, J.L.Falconer, J. Phys. Chem., 100, 15886 (1996).

91. W.H.Strehlow, E.L.Cook, Compilation of Energy Band Gaps in Elemental and Binary Compound Semiconductors and Insulators. J. Phys. Chem. Ref. Data., 2, 163-193 (1973).

92. S.L.Kaliaguine, B.N.Shelimov, V.B.Kazansky, Reactions of Methane and Ethane with Hole Centers 0\ J. Catal., 55, 384-393 (1978).

93. S.Takenaka, T.Kuriyama, T.Tanaka, T.Funabiki, S.Yoshida, Photooxidation of Propane over Alkali-Ion-Modified V205/Si02 Catalysts. J.Catal, 155, 196-203 (1995).

94. M.Anpo, S.G.Zhang, H.Yamashita, In situ characterization of the vanadium silicalite catalyst (VS-2) and its photocatalytic reactivity. // J.M.Hightower, W.N.Delgass, E.Iglesia, A.T.Bell (Eds.), 11th International Congress on Catalysis - 40th Anniversary. Elsevier, 1996, 941-950.

95. S.G.Zhang, Y.Ichihashi, H.Yamashita, T.Tatsumi, M.Anpo, Photoluminescence Property of Titanium Silicalite-2 Catalyst and Its Photocatalytic Reactivity for the Direct Decomposition of NO at 295 K. Chem. Lett., 895-896 (1996).

96. J.Chen, J.C.Lin, V.Parohit, M.B.Cutlip, S.L.Suib, Photoassisted catalytic oxidation of alcohols and halogenated hydrocarbons with amorphous manganese oxides. Catal. Today., 33, 205-214 (1997).

97. K.Tanaka, G.Blyholder, Photocatalytic Reaction on Zinc Oxide. Oxidation of Carbon Monoxide with Nitrous Oxide and Oxygen. /. Phys. Chem., 76, 1807-1814 (1972).

98. K.Tanaka, G.Blyholder, Photocatalytic Reactions on Semiconductor Surfaces. Decomposition of Nitrous Oxide on Zinc Oxide. J. Phys. Chem., 75, 1037-1043 (1971).

99. F.Steinbach, RHarborth, Oxidation of CO and Desorption of Oxygen by Ultra-violet Irradiation of ZnO Single Crystal under Ultra-high Vacuum Conditions. Faraday Disc. Chem. Soc., 58, 143-150 (1974).

100. А.М.Володин, Исследование механизма фотоадсорбции кислорода, окиси углерода и фотокаталитического окисления окиси углерода на окислах цинка, титана и олова методом ЭПР. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Новосибирск, 1980.

101. И.А.Мясников, Электронные явления в ZnO при каталитических и фотокаталитических процессах в газовой фазе. ЖФХ, 31, 2005-2011 (1957).

102. W.Hill, B.N.Shelimov, V.B.Kazansky, Photoinduced Reactions of Methane with Molybdena Supported on Silica. J. Chem. Soc., Faraday Trans., 83, 2381-2389 (1987).

103. M.Anpo, K.Mihara, Y.Kubokawa, Photoinduced Methanol Conversion to Hydrocarbons on Supported M0O3 Catalyst. J. Catal., 97, 272-276 (1986).

104. K.Marcinkowska, S.Kaliaguine, P.C.Roberge, Photocatalytic Oxidation of Propane by Oxygen on Supported Mo/Si02 Catalysts. /. Catal., 90, 49-58 (1984).

105. J.Cunningham, B.K.Hodnett, M.Ilyas, E.M.Leahy, J.P.Tobin, Reactions Involving Electron Transfer at Semiconductor Surfaces. Nature and Origins of Photoactivity on Oxides of 3d Transition Metals for Elimination Reactions of Secondary Alcohols. J. Chem. Soc., Faraday Trans., 78, 3297-3306 (1982).

106. S.Sato, Photo-Kolbe Reaction at Gas-Solid Interfaces. J. Phys. Chem., 87, 3531-3537 (1983).

107. M.Anpo, H.Nakaya, S.Kodama, Y.Kubokawa, Photocatalysis over Binary Metal Oxides. Enhancemant of the Photocatalytic Activity of Ti02 in Titanium-Silicon Oxides. /. Phys. Chem., 90, 1633-1636 (1986).

108. M.Anpo, T.Kawamura, S.Kodama, Photocatalysis on Ti-Al Binary Metal Oxides: Enhancement of the Photocatalytic Activity of Ti02 Species. Phys. Chem., 92, 438-440 (1988).

109. M.Anpo, N.Aikawa, Y.Kubokawa, Photocatalytic Hydrogenation of Alkynes and Alkenes with Water over Ti02. Pt-Loading Effect on the Primary Process. J. Phys. Chem., 88, 3998-4000 (1984).

110. S.Naito, Study of photocatalytic reaction of methanol with water over Rh-, and Pd-loaded Ti02 catalysts. The role of added alkali metal cations. Can. J. Chem., 64, 1795-1799 (1986).

111. I.Ait-Ichou, M.Formenti, B.Pommier, S.J.Teichner, Photocatalytic Dehydrogenation of Isopropanol on Pt/Ti02 Catalysts. J. Catal., 91, 293-307 (1985).

112. H.Courbon, J.-M.Herrmann, P.Pichat, Photocatalytic Isotopic Exchange between Cyclopentane and Deuterium over a Bifunctional Pt/Ti02 Catalyst. /. Catal, 72, 129-138 (1981).

113. J.-M.Herrmann, H.Courbon, P.Pichat, Regioselective Isotopic Exchange between Propane and Deuterium over Illuminated Pt/Ti02 Catalyst below Room Temperature. J. Catal., 108, 426-432 (1987).

114. S.Sato, J.M.White, Photocatalytic Water Decomposition and Water-Gas Shift Reactions over NaOH-Coated, Platinized Ti02. J. Catal, 69, 128139 (1981).

115. K.Yamaguti, S.Sato, Pressure Dependence of the Rate and Stoichiometry of Water Photolysis over Platinized Ti02 Catalysts. /. Phys. Chem., 89, 5510-5513 (1985).

116. K.R.Thampi, P.Ruterana, M.Graetzel, Low-Temperature Thermal and Photoactivation of Ti02-Supported Ru, Rh, and Cu Catalysts for CONO Reaction. J. Catal, 126, 572-590 (1990).

117. И.Н.Мартьянов, Кинетика фотокаталитических окислительно-восстановительных реакций органических молекул на суспензиях полупроводников (CdS и ТЮ2). Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук, Новосибирск, 1998.

118. Ю.Я.Гуревич, Ю.В.Плесков, Фотоэлектрохимия полупроводников. Москва, "Наука", 1983.

119. A.Hagfeldt, M.Graetzel, Light-Induced Redox Reactions in Nanokrystalline Systems. Chem. Rev., 95, 49-68 (1995).

120. D.P.Colombo, R.M.Bowman, Femtosecond Diffuse Reflectance Spectroscopy of Ti02 Powders. /. Phys. Chem., 99, 11752-11756 (1995).

121. K.-M.Schindler, M.Kunst, Charge-Carrier Dynamics in Ti02 Powders. J. Phys. Chem., 94, 8222-8226 (1990).

122. W.Choi, A.Termin, M.R.Hoffmann, The Role of Metal Ion Dopants in Quantum-Sized Ti02: Correlation between Photoreactivity and Charge Carrier Recombination Dynamics. /. Phys. Chem., 98, 13669-13679 (1994).

123. M.Sadeghi, W.Liu, T-G.Zhang, P.Stavropoulos, B.Levy, Role of Photoinduced Charge Carrier Separation Distance in Heterogeneous Photocatalysis: Oxidative Degradation of CH3OH Vapor in Contact with Pt/Ti02 and Cofumed Ti02-Fe203. J. Phys. Chem., 100, 19466-19474 (1996).

124. R.Koenenkamp, R.Henninger, P.Hoyer, Photocarrier Transport in Colloidal Ti02 Films. /. Phys. Chem., 97, 7328-7330 (1993).

125. O.I.Micic, Y.Zhang, K.R.Cromack, A.D.Trifunac, M.C.Thurnauer, Trapped Holes on Ti02 Colloids Studied by Electron Paramagnetic Resonance. J. Phys. Chem., 97, 7277-7283 (1993).

126. O.I.Micic, Y.Zhang, KR.Cromack, A.D.Trifunac, M.C.Thurnauer, Photoinduced Hole Transfer from Ti02 to Methanol Molecules in Aqueous Solution Studied by Electron Paramagnetic Resonance. J. Phys. Chem., 97, 13284-13288 (1993).

127. M.Anpo, T.Shima, Y.Kubokawa, ESR and Photoluminescence Evidence for the Photocatalytic Formation of Hydroxyl Radicals on Small Ti02 Particles. Chem. Lett., 1799-1802 (1985).

128. Ю.П.Солоницын, Кинетика и возможный механизм фотоадсорбции кислорода на окиси цинка. Кинет. Катал., 7, 480488 (1966).

129. S.Fukuzawa, K.M.Sancier,T.Kwan, Photoadsorption and Photodesorption of Oxygen on Titanium Dioxide. J. Catal., 11, 364-369 (1968).

130. R.I.Bickley, F.S.Stone, Photoadsorption and Photocatalysis at Rutile Surfaces. Photoadsorption of Oxygen. J. Catal., 31, 389-397 (1973).

131. A.H.Boonstra, C.A.H.A.Mutsaers, Relation between the Photoadsorption of Oxygen and the Number of Hydrohyl Groups on a Titanium Dioxide Surface. J. Phys. Chem., 79, 1694-1698 (1975).

132. G.Munuera, V.Rives-Arnau, A.Saucedo, Photo-adsorption and Photodesorption of Oxyden on Highly Hydrohylated Ti02 Surfaces. Role of Hydroxyl Groups in Photo-adsorption. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 75, 736-747 (1979).

133. A.R.Gonzalez-Elipe, G.Munuera, J.Soria, Photo-adsorption and Photodesorption of Oxyden on Highly Hydrohylated Ti02 Surfaces. Study of Radical Intermediates by Electron Paramagnetic Resonance. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 75, 748-761 (1979).

134. V.S.Zakharenko, A.E.Cherkashin, A.M.Volodin and N.P.Keier, Spectral Dependence of Oxygen and Carbon Monoxide Photoadsorption on Rutile. React. Kinet. Catal. Lett., 10, 325-328 (1979).

135. J.Cunningham, E.L.Goold, Reactions Involving Electron Transfer at Semiconductor Surfaces. Oxygen Isotope Exchange via Photoinitiated Ri, Ro and Place Exchange Processes on ZnO and Ti02. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 78, 785-801 (1982).

136. S.Sato, Hydrogen and Oxygen Isotope Exchange over Illuminated and Nonilluminated Ti02. J. Phys. Chem., 91, 2895-2897 (1987).

137. H.Courbon, P.Pichat, Mise en evidence et mecanisme de l'echange isotopique de l'oxygene catalyse par Sn02, ZnO et Zr02, a 320K, sous rayonnement ultraviolet. C. R. Acad. Sc. Paris, 285,171-174 (1977).

138. S.Sato, T.Kadowaki, K.Yamaguti, Photocatalytic Oxygen Isotopic Exchange between Oxygen Molecule and the Lattice Oxygen of Ti02 Prepared from Titanium Hydroxide. J. Phys. Chem., 88, 2930-2931 (1984).

139. A.M.Volodin, A.E.Cherkashin, V.S.Zakharenko, Influence of Physically Adsorbed Oxygen on the Separation of Electron-Hole Pairs on Anatase Irradiated by Visible Light. React. Kinet. Catal. Lett., 11, 103-106 (1979).

140. A.M.Volodin, A.E.Cherkashin, V.S.Zakharenko, Formation of 02" Ion-Radicals on Reduced Anatase. Influence of Adsorbed CO on the Stabilization of 02". React. Kinet. Catal. Lett., 11, 107-111 (1979).

141. J.-M.Herrmann, J.Disdier, P.Pichat, Oxygen Species Ionosorbed on Powder Photocatalyst Oxides from Room-temperature Photoconductiviry as a Function of Oxygen Pressure. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 77, 2815-2826 (1981).

142. А.П.Грива, В.В.Никита, Б.Н.Шелимов, В.Б.Казанский, Исследование низкотемпературного гомомолекулярного изотопного обмена кислорода на двуокиси титана. Кинет. Катал., 15, 104-108 (1974).

143. В.В.Никита, Б.Н.Шелимов, В.Б.Казанский, Сравнительное исследование фотоиндуцированных сигналов ЭПР и гомомолекулярного изотопного обмена кислорода на двуокиси титана, нанесённой на силикагель. Кинет. Катал., 15, 676-680 (1974).

144. A.L.Pruden, D.F.Ollis, Photoassisted Hetrogeneous Catalysis: The Degradation of Trichloroethylene in Water. /. Catal., 82, 404-417 (1983).

145. C.-Y.Hsiao, C.-L.Lee, D.F.Ollis, Heterogeneous Photocatalysis: Degradation of Dilute Solutions of Dichloromethane (CH2C12), Chloroform (CHCI3), and Carbon Tetrachloride (CCL4) with Illuminated Ti02 Photocatalyst. J. Catal., 82, 418-423 (1983).

146. C.S.Turchi, D.F.Ollis, Mixed Reactant Photacatalysis: Intermediates and Mutual Rate Inhibition. J. Catal., 119, 483-496 (1989).

147. D.F.Ollis, C.-Y.Hsiao, L.Budiman, C.-L.Lee, Heterogeneous Photoassisted Catalysis: Conversions of Perchloroethylene, Dichloroethane, Chloroacetic Acid, and Chlorobenzenes. J. Catal., 88, 89-96 (1984).

148. D.F.Ollis, E.Pelizzetti, N.Serpone, Photocatalyzed Destruction of Water Contaminants. Envir. Sci. Technol., 25, 1523-1529 (1991).

149. E.Pelizzetti, C.Minero, Mechanism of the Photo-Oxidative Degradation of Organic Pollutants over Ti02 Particles. Electrochim. Acta, 38, 47-55 (1993).

150. J.Cunningham, P.Sedlak, Kinetic studies of depollution process in Ti02 slurries: interdependences of adsorption and UV-intensity. Catal. Today, 29, 309-315 (1996).

151. D.F.Ollis, Contaminant degradation in water. Envir. Sci. Technol., 19, 480-484 (1985).

152. J.Schwitzgebel, J.G.Ekerdt, H.Gerischer, A.Heller, Role of the Oxygen Molecule and of the Photogenerated Electron in Ti02-Photocatalyzed Air Oxidation Reactions. J. Phys. Chem., 99, 5633-5638 (1995).

153. M.Bideau, B.Claudel, M.Otterbein, Photocatalysis of Formic Acid Oxidation by Oxygen in an Aqueous Medium. J. Photochem., 14, 291-302 (1980).

154. G.P.Lepore, B.C.Pant, C.H.Langford, Limiting quantum yield measurements for the disappearance of 1-propanol and propanal: an oxidative reaction study employing a Ti02 based photoreactor. Can. J. Chem., 71, 2051-2059 (1993).

155. R.B.Cundall, R.Rudham, M.S.Salim, Photocatalytic Oxidation of Propan-2-ol in the Liquid Phase by Rutile. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 72, 1642-1651 (1976).

156. C.S.Turchi, D.F.Ollis, Photocatalytic Degradation of Organic Water Contaminants: Mechanisms Involving Hydroxyl Radical Attack. J. Catal., 122, 178-192 (1990).

157. H.Tada, M.Tanaka, Dependence of Ti02 Photocatalytic Activity upon Its Film Thickness. Langmuir, 13, 360-364 (1997).

158. D.W.Bahnemann, Ultrasmall Metal Oxide Particles: Preparation, Photophysical Characterization, and Photocatalytic Properties. Israel J. Chem., 33, 115-136 (1993).

159. A.Sclafani, L.Palmisano, M.Schiavello, Influence of the Preparation Methods of Ti02 on the Photocatalytic Degradation of Phenol in Aqueous Dispersion. J. Phys. Chem., 94, 829-832 (1990).

160. В.Ю.Гаврилов, Г.А.Зенковец, Влияние условий осаждения гидрогеля диоксида титана на пористую структуру ксерогеля. Кинет. Катал., 31, 168-173 (1990).

161. M.Formenti, F.Juillet, P.Meriaudeau, S.J.Teichner, P.Vergnon, Preparation in a Hydrogen-Oxygen Flame of Ultrafme Metal Oxide Particles. J. Colloid. Interface Set, 39, 79-89 (1972).

162. B.-H.Chen, J.M.White, L.R.Brostrom, M.L.Deviney, Electron Microscopy Investigation of Platinum Supported on Ti02 and TiO. J. Phys. Chem., 87, 2423-2425 (1983).

163. B.Kraeutler, AJ.Bard, Heterogeneous Photocatalytic Preparation of Supported Catalysts. Photodeposition of Platinum on Ti02 Powder and Other Substrates. /. Am. Chem. Soc., 100, 4317-4318 (1978).

164. J.S.Curran, J.Domenech, N.Jaffrezic-Renault, R.Philippe, Kinetics and Mechanism of Platinum Deposition by Photoelectrolysis in Illuminated Suspensions of Semiconducting Titanium Dioxide. J. Phys. Chem., 89, 957-963 (1985).

165. X.Chanjuan, C.Zhengshi, L.Qinglin, J.Zhensheng, Effect of H+, CI", and CH3COOH on the photocatalytic conversion of PtCl62" in aqueous Ti02 dispersion. /. Photochem. Photobiol. A: Chem., 87, 249-255 (1995).

166. L.Shivalingappa, J.Sheng, T.Fukami, Photocatalytic effect in platinum doped titanium dioxide films. Vacuum, 48, 413-416 (1997).

167. M.L.Hitchman, R.A.Spackman, C.Agra, Photoelectrochemical study of titanium dioxide films prepared by anodisation of titanium metal in sulfuric acid. /. Chem. Soc., Faraday Trans., 92, 4049-4052 (1996).

168. B.Ohtani, Y.Ogawa, S.Nishimoto, Photocatalytic Activity of Amorphous - Anatase Mixture of Titanium(IV) Oxide Particles Suspended in Aqueous Solutions. J. Phys. Chem. В., 101, 3746-3752 (1997).

169. K.Tanaka, J.M.White, Characterization of Species Adsorbed on Oxidized and Reduced Anatase. J. Phys. Chem., 86, 4708-4714 (1982).

170. D.F.Ollis, Photoreactors for Purification and Decontamination of Air. // D.F.Ollis, H.Al-Ekabi (editors), Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air. Elsevier, 1993, 481-494.

171. G.P.Raupp, J.A.Nico, S.Annangi, RChangrani, R.Annapragada, Two-Flux Radiation-Field Model for an Annular Packed-Bed Photocatalytic Oxidation Reactor. AIChE, 43, 792-801 (1997).

172. A.Solcova, J.Subrt, J.Vins, F.Hanousek, V.Zapletal, J.Tlaskal, Oxidation of ferrous sulfate in neutral and weakly alkaline solutions. Coll. Czech. Chem. Commun., 46, 3049-3056 (1981).

173. С.Паркер, Фотолюминесценция растворов. Москва, "Мир", 1972, с. 203.

174. С.В.Цыбуля, С.В.Черепанова, Л.П.Соловьева, Система программ ПОЛИКРИСТАЛЛ для IBM/PC. Журн. структ. хим., 37, 380-382 ()

175. В.И.Иверонова, Г.П.Ревкевич, Теория рассеяния рентгеновских лучей. Москва, Изд. МГУ, 1978.

176. Химическая энциклопедия, том 3. Москва, "Большая российская энциклопедия", 1992, с. 568.

177. G.B.Raupp, J.A.Dumesic, Adsorption of CO, C02, H2 and H20 on Titania Surfaces with Diffetent Oxidation States. J. Phys. Chem., 89, 5240-5246 (1985).

178. Г.К.Боресков, Гетерогенный катализ. Москва, "Наука", 1986, с. 190.

179. Handbook of Chemistry and Physics. 56th edition. CRC press, 1975.

180. М.М.Караваев, А.П.Засорин, Н.Ф.Клещев, Каталитическое окисление аммиака. Москва, "Химия", 1983.

181. В.И.Атрощенко, С.И.Каргин, Технология азотной кислоты. Москва, "Химия", 1970.