Фотокаталитическое и фотоэлектрохимическое окисление азокрасителя прямого черного 2C под давлением кислорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Адамадзиева, Наида Курбановна

• Адамадзиева, Наида Курбановна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Адамадзиева, Наида Курбановна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Фотокаталитическое окисление органических красителей.

1.1.1. Фотокаталитическое окисление красителей на диоксиде титана.

1.1.1.1. Фотокаталитическое окисление азокрасителей на ТЮ2.

1.1.1.2. Фотокаталитическое обезвреживание сточных вод, содержащих красители.

1.1.2. Фотокаталитическое окисление красителей на модифицированном Т Ю2.

1.2. Фотоэлектрохимическое окисление органических красителей.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Методика фотокаталитического окисления красителя с использованием дисперсных фотокатализаторов.

2.2. Ячейка для фотокатализа и фотоэлектролиза.

2.3. Приготовление Ti/Ti02 электрода.

2.4. Методика определения концентрации и степени деструкции красителя.

2.5. Методика определения ХПК.

2.6. Определение количества адсорбированного красителя на поверхности Ре2Оз.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Фотокаталитическое окисление прямого черного 2С на Ti/Ti под давлением кислорода при действии дневным светом. 453.2. Фотокаталитическое окисление прямого черного 2С на Ti/Ru02 под давлением кислорода при действии дневным све

3.3. Фотокаталитическое окисление красителя прямого черного 2С на дисперсных фотокатализаторах.

3.4. Фотоэлектрохимическое окисление прямого черного 2С под давлением кислорода.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотокаталитическое и фотоэлектрохимическое окисление азокрасителя прямого черного 2C под давлением кислорода»

Актуальность темы. Текстильная промышленность оказывает потенциально высокое влияние на окружающую среду, в основном из-за сброса больших объемов сточной воды, содержащей органические красители- и имеющей повышенную цветность [1].

Основной экологической проблемой, связанной с использованием органических красителей, является их потеря в процессе окрашивания текстиля. Эффективность фиксации молекул красителя волокнами варьируется в пределах 60-90% [2], следовательно, большое количество незафиксированного красителя попадает в сточную воду. Существующие технологи, используемые для обработки сточных вод текстильной промышленности, не всегда решают проблему удаления цветности и органических красителей. Поэтому, около 10-20% незафиксированного волокнами текстиля красителя попадает в окружающую среду. Многие органические красители, используемые в процессе окрашивания текстиля, являются токсичными по отношению к водной микрофлоре и фауне (или могут быть биологически трансформированы в более токсичные соединения) и могут вмешиваться в процессы естественного фотосинтеза. Степень биологической очистки стоков от красителей и текстильных вспомогательных веществ невысока: снижение цветности стоков не превышает 50% (микроорганизмами потребляется только 10 - 20% красящих примесей).

С целью улучшения работы очистных биологических сооружений сточные воды, содержащие красители и текстильные вспомогательные вещества, предварительно обрабатывают озоном или другими сильными окислителями, что существенно интенсифицирует биодеструкцию загрязняющих веществ.

Для решения актуальной проблемы обезвреживания сточных вод текстильной промышленности в диссертационной работе использованы фотокаталитические и фотоэлектрокаталитические методы окисления органических соединений. В качестве параметра интенсификации окислительных процессов изучено влияние давления молекулярного кислорода.

Цель работы состояла в исследовании закономерностей протекания реакций фотокаталитического и фотоэлектрохимического окисления^ азокра-сителя прямого черного 2С под давлением кислорода в. водных растворах. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- исследование закономерностей протекания реакций фотокаталитического окисления азокрасителя прямого черного 2С на пленочных электродах под давлением кислорода;

- изучение процесса окисления фотокаталитического окисления азокрасителя прямого черного 2С на дисперсных фотокатализаторах при повышенных давлениях кислорода;

- исследование влияния повышенных давлений кислорода на процесс фотоэлектрохимического окисления азокрасителя прямого черного 2С. Методы исследования. Для решения поставленных задач использовался комплекс физико-химических методов анализа и идентификации продуктов, а так же методы фотокаталитической и фотоэлектрохимической обработки раствора красителя, также метод фотоэлектролиза. Методика идентификации продуктов распада азокрасителей проводилась с привлечением метода высокоэффективной жидкостной хроматографии и спектрофотомет-рии.

Достоверность сформулированных выводов и обоснованность рекомендаций обусловлена использованием современных физико-химических методов, методов статистической обработки данных, применением метрологически аттестованных приборов и оборудования и сравнительного анализа полученных результатов с литературными данными.

Научная новизна работы заключается в выявлении закономерностей протекания реакций фотокаталитического и фотоэлектрохимического окисления азокрасителя прямого черного 2С под давлением кислорода; в исследовании влияния давления кислорода на кинетику и механизм фотокаталитического окисления азокрасителя прямого черного 2 С на дисперсных фотокатализаторах; исследовании фотоэлектрохимического окисления прямого черного- на пленочных электродах под давлением кислорода при облучении дневным светом:

На защиту выносятся:

- закономерности протекания реакции фотокаталитического окисления азокрасителя прямого черного 2С под давлением кислорода на Т1/ТЮ2 и Т1/ТЮ2/КлЮ2 электродах;

- результаты исследований фотокаталитического окисления азокрасителя прямого черного на дисперсных ТЮ2, ZnO, Ре203 под давлением кислорода;

- закономерности протекания реакции, фотоэлектрохимического окисления азокрасителя прямого черного 2С под давлением кислорода на Тл/ТЮг и И/ТЮ2/Ки02 электродах;

Практическая значимость работы:

- полученные в работе результаты по фотокаталитическому и фотоэлектрохимическому окислению азокрасителя прямого черного 2С могут быть использованы для создания перспективных технологий обезвреживания сточных вод от красителей;

- показана возможность интенсификации фотокаталитического и фотоэлектрохимического окисления азокрасителей под давлением кислорода;

- результаты фотоэлектрохимического окисления красителя прямого черного 2С могут быть, использованы, при разработке конструкций по преобразованию солнечного света.

Личный, вклад автора. Постановка проблемы, разработка и создание экспериментальной* базы, обеспечение методов исследования; обработка и систематизация полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты докладывались и обсуждались на Международных конференциях «Информационные технологии в науке, образовании, телекоммуникации и бизнесе» IT+S&E' 07, IT+S&E' 08, IT+S&E' 09 (Украина, г. Ялта, 2007-2009 гг.), девятой региональной научно-практической конференции «Компьютерные технологии в науке, экономике и образовании» CT+SEE"2008 (г. Махачкала, 2008), III Международной конференции «Катализ: Теория и применение» (г. Новосибирск, 2007), Международном семинаре «Возобновляемая энергетика: материалы и техника» (г. Махачкала, 2007), Всероссийской научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии и материаловедения» (Махачкала, 2008), Всероссийской научно-практической конференции «Современные проблемы химии и нефтехимии: наука, образование, производство, экология» (Махачкала, 2008), на 216-х сообщениях электрохимического общества (ECS Meeting - Vienna, Austria, 2009)

Публикации. По теме диссертации опубликовано работ в виде статей и тезисов докладов.

Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы, включающего 200 источников на русском и иностранных языках. Диссертация изложена на 113 страницах, содержит 36 рисунков и 11 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Адамадзиева, Наида Курбановна

ВЫВОДЫ:

Исследовано фотокаталитическое окисление азокрасителя прямого черного 2С на ТлЛл02 и "П/ТЮг/КиОг электродах под давлением кислорода; при облучении дневным светом. Установлено, что увеличение давления кислорода от 0,18 до 0,42 МПа приводит к повышению степени обесцвечивания раствора на 37% в 0,1М растворе КОН. Показано, что увеличение температуры от 323 до 343 К при давлении кислорода 0,1 МПа приводит к повышению скорости фотокаталитического окисления прямого черного 2С в 1,5 раза в 0,1 М растворе КОН и в 2 раза в 0,1 М Ыа2804. Скорость фотокаталитического окисления красителя в растворе КОН примерно в 7,0 раз выше, чем в растворе сульфата натрия, что связано с хорошей растворимостью кислорода в щелочной среде и мешающим влиянием ионов Б04 " на фотокаталитический процесс.

Изучено фотокаталитическое окисление азокрасителя прямого черного 2С на высокодисперсных катализаторах ТЮ2, 7жО и а-Ре203 при различных давлениях кислорода. Применение высокодисперсных фотокатализаторов приводит к увеличению скорости процесса окисления по сравнению с использованием пленочных Тл/ТЮ2 и ТУТЮг/НиОг электродов примерно в 1,3 раза.

Предложен механизм фотокаталитического окисления азокрасителя^ прямого черного 20, при повышенных давлениях кислорода« на дисперсных ТЮ2, и а-Ре20з, протекающий с образованием активных кислородсодержащих частиц.

Установлены кинетические закономерности протекания, процесса фотоэлектрохимического окисления азокрасителей под давлением кислорода на Т1/ТЮ2 и ТУТЮ2/Яи02 электродах при облучении дневным светом. Повышение давления кислорода до 0,4 МПа приводит к увеличению начальной скорости фотоэлектрохимического окисления молекул азокрасителя прямого черного 2С в 2,1 раза на Тл/ТлСЬ/КиСЬ электроде при облучении дневным светом. Скорость фотоэлектрохимического процесса в 6,5 раза выше, чем скорость электрохимического окисления в данных условиях, что связано с одновременным протеканием фотокаталитического окисления в случае облучения.

90

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Адамадзиева, Наида Курбановна, 2010 год

1. К.Т. Fletcher. Design the environment and textiles: Developing strategies for environmental impact reduction // J. Text. 1.dast. - 1998 - V. 89 - P. 7280.

2. Pelegrini R., Peralta-Zamora P., de Andrade A.R., Reyes J., Durán N. Electrochemically assisted photocatalytic degradation of reactive dyes //Appl. Cat. B. 1999. - V. 22. - P. 83-90.

3. Carey J.H., J. Lawerence H.M. Tosine. Photodechlorination of PCB's in the presence of titanium dioxide in aqueous suspensions. // Bull. Environ. Contam. Toxicol 1976 - V. 16 - P. 697-701.

4. Bhatkhande D.S., Pangarkar V.G., Beenackers A.C.M. Photocatalytic degradation for environmental applications A Review // J. Chem. Technol. & Biotech.-2002-№77, №1 - p. 102-116.

5. Inel Y., Okte A. Photocatalytic degradation of malonic acid in aqueous suspensions of ТЮ2: an initial kinetic investigation of C02 photogeneration // J. Photochem. Photobiol. A Chem. 1996 - V. 96 - P. 175-180.

6. Matthews R.W. Kinetics of photocatalytic oxidation of organic solutes over titanium dioxide // J. Catal. 1988 - V. 111 - P. 264-272.

7. Ollis D.F., Pelizzetti E., Serpone N. Heterogeneous Photocatalysis in the Environment: Application to Water Purification // Photocatalysis: Fundamentals and Applications, Wiley, NY 1989

8. Ollis D.F., Pelizzetti E., Serpone N; Destruction« of water contaminants // Environ. Sci. Technol. 1991 -V. 25 - P. 1523-1529.

9. Kositzi M., Poulios I., Malato S., Caceres J., Campos A. Solar photocatalytic treatment of synthetic municipal wastewater // Wat. Res. -2004-V. 38-P. 1.147-1154.

10. Parag R. Gogate, Aniruddha B. Pandit A review of imperative technologies for wastewater treatment I: oxidation technologies at ambient conditions // Advances inEnvir. Research-2004 V. 8, № 3-4 -P: 501-551.

11. Umar I. G., Abdul PI. A. Heterogeneous photocatalytic degradation of organic contaminants over titanium dioxide: A review of fundamentals, progress and problems// J. Photochem. and Photobiol. C: Photochem: Rev. — 2008-V. 9,№1.- P. 1-12,

12. Ioannis K.K., Triantafyllos A.A. Ti02-assisted photocatalytic degradation of azo dyes in aqueous solution: kinetic and mechanistic investigations: A review // Appl. Cat. B: Envir. 2004 - V. 49, №1. - P. 1-14.

13. Соболева H.M., Носович А.А., Гончарук В.В. Гетерогенный фотокатализ в процессах обработки воды (обзор) // Химия и технология воды -2007 Т. 29., №2. - С. 125-159.

14. Daniel М.В. Bibliography of Work on the Heterogeneous Photocatal. Removal of Hazardous Compounds from Water and Air Update // National Renewable Energy Laboratory 1999 - №3 - P. 20-36.

15. Daniel M.B. Heterogeneous. Photocatal. Removal of Hazardous Compounds from Water and Air // National Renewable Energy Laboratory 2001 - №4 -P. 7-19.

16. Fujishima A., Rao T. N., Tryk D. A. Titanium dioxide photocatalysis // J. of Photochem. and Photobiology C: Photochem. Reviews 2000 - V. 1, № 1 -P. 1-21.

17. Ioannis К. K., Triantafyllos A. A. TiC>2-assisted photocatalytic degradation of azo dyes in aqueous solution: kinetic and mechanistic investigations: A review // Applied Cat. B: Envir. 2004 - V. 49, № 1 - P. 1-14.

18. Пат. №2216522 Россия. МПК С02 F 1/46. Способ очистки сточных вод от красителей / Алиев 3. М., Исаев А. Б., Харламова Т. А./ №2001126914/12; Заявл. 03.01.2001. Опубл. 20.11.2003.

19. Ананьева Е. А., Видович Г. JL, Кротова Г. А., Богдановский Г. А. Исследование фотохимической и электрохимической обработки водных растворов азокрасителей // Электрохимия 1996. Т. 32 - №8 - с. 10131015.

20. Debabrata C., Shimanti D. Visible light induced photocatalytic degradation of organic pollutants // J. of Photochem. and Photobiology C: Photochem. Reviews 2005 - V. 6, №2-3 - P. 186-205.

21. Sakthivela S., Neppolianb B., Shankarb M. V., Arabindoob B., Palanichamyb M., Murugesan V. Solar photocatalytic degradation of azo dye: comparison of photocatalytic efficiency of ZnO and Ti02 // Sol. En. Mat. and Sol. Cells 2003 - V. 77, №1 - P. 65-82.

22. Beydoun D., Amal R., Low G., McEvoy S. Role of nanoparticles in photocatalysis // J. of Nanoparticle Research 1999 - V. 1 - P. 439-458.

23. Prashant V. K., Dan M. Nanoparticles in advanced oxidation processes // Current Opinion in Colloid & Interface Science 2002 - V. 7, №5-6 - P. 282-287.

24. Maezawa A, Nakadoi H, Suzuki K, Furusawa T, Suzuki Y, Uchida S. Treatment of dye wastewater by using photo-catalytic oxidation with sonication // Ultrason Sonochem 2007 - V. 14, №5 - P. 615-20.

25. Baran W., Makowski A., Wardas W. The separation of catalyst after photocatalytic reactions conducted in the presence of Ti02/FeCl3/UV // Chemosphere 2005 - V. 59, №6 - P. 853-859.

26. Brosillon S., Djelal H., Merienne N., Amrane A. Innovative integrated' process for the treatment of azo dyes: coupling of photocatalysis and biological treatment // Desalination 2008 - V. 222, №1-3, 1 - P. 331-339.

27. Fujishima A., Hashimoto K., Watanabe T., (eds.). Ti02 Photocatalysis fundamental and applications // Bkc, Inc 1999:

28. Eplinga G. A., Lin C. Investigation of retardation effects on the titanium dioxide photodegradation system // Chemosphere 2002 - V. 46, №6 - P. 937.944.

29. Schrank S. G., José H. J., Moreira R. F. P. M. Simultaneous photocatalytic Gr(VI) reduction and' dye oxidation in a Ti02 slurry reactor // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 2002 - V. 147, №1 - P. 71-76.

30. Wang Y. Solar.photocatalytic degradation of eight commercial dyes in Ti02 suspension // Water Research 2000 - V. 34, №3, P. 990-994.

31. Yun C. Y., Moon J., Chung K, Kang M., Shin C.B., Choi K., Yi J. A novel synthetic method for nanosized crystalline titania for use in the decomposition of dyes // Water Sci. Technol. 2004 - V. 49, №4 - P. 177181.

32. Reijnders L. Hazard reduction for the application of titania nanoparticles in environmental technology // J. of Hazardous Mat. 2008 - V. 152, №1, P. 440-445.

33. Zhu C., Wanga L., Kongb L., Yangb X., Wangb L., Zhenga S., Chena F., MaiZhia F., Zonga H. Photocatalytic degradation of AZO dyes by supported Ti02 + UV in aqueous solution // Chemosphere 2000 - V. 41, №3 - P. 303-309.

34. Damodar R. A., Swaminathan T. Performance evaluation of a continuous flow immobilized rotating tube photocatalytic reactor (IRTPR) immobilized with Ti02 catalyst for azo dye degradation // J. Chem. Engineering 2008 -V. 144, №1-P. 59-66.

35. Tanaka K., Padermpole K., Hisanaga T. Photocatalytic degradation of commercial azo dyes // Water Research 2000 - V. 34, №1 - P. 327-333.

36. Sauer T., Neto G. C., José H. J., Moreira R. F. P. M. Kinetics of photocatalytic degradation of reactive dyes in a Ti02 slurry reactor // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 2002-V. 149, №1-3 - P. 147-154.

37. Baran W., Makowski A., Wardas W. The effect of UV radiation absorption^ of cationicand anionic dye solutions om their photocatalytic degradation in the presence Ti02 // Dyes and Pigments 2008 - V. 76, №1 - P. 226-230.

38. Harrelkas F., Paulo A., Alves M.M., Khadir El L., Zahraa O., Pons M.N., F.P. van der Zee. Photocatalytic and combined anaerobic-photocatalytictreatment of textile dyes // Chemosphere 2008 - V. 72, №M - P. 18161822.

39. Белов Б.Н. Химия красителей, применяемых в производстве одежно-обувных и химико-москательных товаров. М., 1972. — 117 с.

40. Манджини А. Цвет и химия. М., Изд. «Знание» 1983 — 62 с.

41. Soa С. М., Chenga М. У., Yub J. С., Wong Р. К. Degradation of azo dye Procion Red MX-5B by photocatalytic oxidation // Chemosphere 2002 -V. 46, №6-P. 905-912.

42. Cernigoj U., Stangar U. L., Trebse P., Krasovec U. O., Gross S. Photocatalytically active ТЮ2 thin films produced by surfactant-assisted sol-gel processing // Thin Solid Films 2006 - V. 495, №1-2 - P. 327-332.

43. Silva C. G., Wang W., Faria J. L. Photocatalytic and photochemical degradation of mono-, di- and tri-azo dyes in aqueous solution, under UV irradiation // J. of Photochem. and Photobiol. A: Ghem. 2006 - V. 181, №2-3, P. 314-324.

44. Sleiman M., Vildozo D., Ferronato C., Chovelon J. Photocatalytic degradation of azo dye Metanil Yellow: Optimization and kinetic modeling using a chemometric approach // Appl. Catalysis B: Envir. — 2007 V. 77, №1-2-P. 1-11.

45. Karkmaz M., Puzenat E., Guillard C., Herrmann J. M. Photocatalytic degradation of the alimentary azo dye amaranth: Mineralization of the azogroup to nitrogen // Appl. Catalysis B: Envir. 2004 - V. 51, №3 - P. 183194.

46. Fang Y., Huang Y. P., Liu D. F., Huang Y., Guo W., David J. Photocatalytic degradation of the dye sulforhodamine-B: A comparative study of different light sources // J. of Envir. Science 2007 - V. 19, №1 - P. 97-102, 21-26.

47. Fernandez J., Kiwi J., Baeza J., Freer J., Lizama C., Mansilla H. D. Orange II photocatalysis on immobilised Ti02: Effect of the pH and H202 // Appl. Catalysis B: Envir. 2004 - V. 48, №3 - P. 205-211.

48. Bojinova A., Kralchevska R., Poulios I., Dushkin C. Anatase/rutile Ti02 composites: Influence of the mixing ratio on the photocatalytic degradation of Malachite Green and Orange II in slurry // Materials Chem. and Physics -2007-V. 106, №2-3-P. 187-192.

49. Yang S., Lou L., Wang K., Chen Y. Shift of initial mechanism in Ti02-assisted photocatalytic process // Appl. Catalysis A: General 2006 - V. 301, №2-P. 152-157.

50. Monteagudo J.M., Duran A. Fresnel lens to concentrate solar energy for the photocatalytic decoloration and mineralization of orange II in aqueous solution // Chemosphere 2006 - V. 65, №7, P. 1242-8.

51. Bhattacharyya A., Kawi S., Ray M. B. Photocatalytic degradation of orange II by Ti02 catalysts supported on adsorbents // Catalysis Today 2004 - V. 98, №3-P. 431-439.

52. Wong R. S., Feng J., Hu X., Yue P.L. Discoloration and mineralization of non-biodegradable azo dye Orange II by copper-doped Ti02 nanocatalysts // J. Environ. Sci. Health A Tox Hazard Subst. Environ. Eng. 2004 - V. 39, №10, P. 2583-2595, 27-33.

53. Sivalingama G., Nagavenib K., Hegdeb M. S., Madras G. Photocatalytic degradation of various dyes by combustion synthesized1 nano anatase Ti02 // Appl. Catalysis B: Envir. 2003 - V. 45, №1 - p. 23-38.

54. Desalination 2005 - V. 185, №1 -3 - P. 439-448.

55. Andronic L, Manolache S, Duta A. Photocatalytic degradation of methyl orange: influence of H202 in the Ti02-based system // J. Nanosci. Nanotechnol. 2008 - V. 8, №2 - P. 728-732.i ,

56. Dai K., Chen H., Peng T., Ke D., Yi H. Photocatalytic degradation,of methyl orange in aqueous suspension of mesoporous titania nanoparticles // Chemosphere 2007 - V. 69, №9 - P. 1361-1367.

57. Jiang Y., Zhang P., Liu Z., Xu F. The preparation of porous nano-Ti02 with high activity and the discussion of the cooperation photocatalysis mechanism // Mat. Chem. and Physics 2006 - V. 99, №2-3 - P. 498-504.

58. Bejarano-Perez N. J., Suarez-Herrera M. F. Sonophotocatalytic degradation of congo red and methyl orange in the presence of Ti02 as a catalyst // Ultrasonics Sonochem. 2007 - V. 14, №5 - P. 589-595.

59. Nam W., Kim J., Han G. Photocatalytic oxidation of methyl orange in a three-phase fluidized bed reactor // Chemosphere 2002 - V. 47, №9, P. 1019-1024.

60. Kwon J. M., Kim Y. H., Song B. K., Yeom S. H., Kim B. S., Im J. B. Novel immobilization of titanium dioxide (Ti02) on the fluidizing carrier and its application, to the degradation of azo-dye // J. of Hazardous Mat. — 2006 V. 134, №1-3-P. 230-236,

61. Solar photocatalytic degradation of dyes: high activity of combustion synthesized nano Ti02 // Appl. Catalysis B: Envir. 2004 - V. 48, №2, P. 83-93.

62. Chena Y., Yanga S., Wangb K., Loua L. Role of primary active species and Ti02 surface characteristic in UV-illuminated photodegradation of Acid Orange 7 // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 2005 -V. 172, №1 -P. 47-54.

63. Velegraki T., Poulios I., Charalabaki M., Kalogerakis N., Samaras P., Mantzavinos D. Photocatalytic and sonolytic oxidation of acid orange 7 in aqueous solution //Appl. Catalysis B: Envir. 2006 - V. 62, №1-2 - P. 159168.

64. Subba Raoa K. V., Rachela A., Subrahmanyamb M., Boule P. Immobilization of Ti02 on pumice stone for the photocatalytic degradation of dyes and dye industry pollutants // Appl. Catalysis B: Envir. 2003 - V. 46, №1-P. 77-85.

65. Stylidi M., Kondarides D. I., Verykios X. E. Pathways of solar light-induced photocatalytic degradation of azo dyes in aqueous Ti02 suspensions // Appl. Catalysis B: Envir. 2003 - V. 40, №4 - P. 271-286.

66. Stylidi M., Kondarides D. I., Verykios X. E. Visible light-induced photocatalytic degradation of Acid Orange 7 in aqueous Ti02 suspensions // Appl. Catalysis B: Envir. 2004 - V. 47, №3 - P. 189-201.

67. Mozia S., Tomaszewska M., Morawski A. W. Photocatalytic degradation of azo-dye Acid Red 18 // Desalination 2005 - V. 185, №1-3 - P. 449-456.

68. Mozia S., Tomaszewska M., Morawski A. W. Photodegradation of azo dye Acid Red 18 in a quartz labyrinth flow reactor with immobilized Ti02 bed // Dyes and Pigments 2007 - V. 75, №1 - P. 60-66.

69. Tang C., Chen V. The photoeatalytic degradation? of reactive black. 5 using Ti02/UV in an annular photoreactor // Water Research 2004 - V. 38, №11 -P. 2775-2781.

70. Alaton I. A., Balcioglu I. A. Photochemical and heterogeneous photocatalytic degradation of waste vinylsulphone dyes: a case study with hydrolyzed Reactive Black 5 // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. -2001 V. 141, №2-3 - P. 247-254.

71. Saquib Mi, Muneer M. Titanium dioxide mediated photocatalyzed degradation of a textile dye derivative, acid orange 8, in aqueous suspensions // Desalination 2003 - V. 155, №3 - P. 255-263.

72. Mahmoodi N. Mi, Arami ML Bulk phase degradation of Acid Red 14 by nanophotocatalysis using immobilized;titanium(IV) oxide nanoparticles // J. of Photochem. and Photobiol; A: Chem: 2006 - Y. 182, №1 - P. 60-66.

73. Daneshvar N., Rabbanib M., Modirshahlac N., Behnajadyb M: A. Kinetic modeling of photocatalytic degradation of Acid Red 27 in UV/Ti02 process // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 2004 - V. 168, №1-2 - P. 3945.

74. Muruganandham M., Swaminathan M. Ti02-UV photocatalytic oxidation of Reactive Yellow 14: Effect of operational parameters // J. of Hazardous Materials 2006 - V. 135, №1-3 - P. 78-86.

75. Muruganandham M., Shobana N., Swaminathan M. Optimization of solar photocatalytic degradation conditions of Reactive Yellow 14 azo dye in aqueous Ti02 // J. of Molecular Catalysis A: Chem. 2006 - V. 246, №12 - P. 154-161.

76. Liua H. L., Chioua Y. R. Optimal decolorization efficiency of Reactive Red 239 by UV/Ti02 photocatalytic process coupled with response surface methodology // J. Chem. Engineering 2005 - V. 112, №1-3 - P. 173-179.

77. Zhang X., Li G., Wang Y. Microwave assisted photocatalytic degradation of high concentration azo dye Reactive Brilliant Red X-3B with microwave electrodeless lamp as light source // Dyes and Pigments 2007 -V. 74, №3-P. 536-544.

78. Habibi M. H., Esfahani M. N., Egerton T. A. Photochemical Characterization and Photocatalytic Properties of a Nanostructure

79. Composite Ti02 Film International // J. of Photoenergy Volume 2007 (2007), Article ID 13653, 8 pages

80. Zieliska В., Grzechulska J., Morawski A. W. Photocatalytic decomposition of textile dyes on Ti02-Tytanpol A11 and Ti02-Degussa P25 // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 2003 - V. 157, №1 - p. 6570.

81. Zieliska В., Grzechulska J., Kaleczuk R. J., Morawski A. W. The pH influence on photocatalytic decomposition of organic dyes over All and P25 titanium dioxide // Appl. Catalysis B: Envir. 2003 - V. 45, №4 - P. 293-300.

82. Saien J., Soleymani A.R. Degradation and mineralization of Direct Blue 71 in a circulating upflow reactor by UV/Ti02 process and employing a new method in kinetic study // J. of Hazardous Mat. 2007 - V. 144, №1-2 -P. 506-512.

83. M.R. Sohrabi, M. G. Photocatalytic degradation of Direct Red 23 dye using UV/Ti02: Effect of operational parameters // J. of Hazardous Mat. -2008-V. 153, №3-P. 1235-1239.

84. Toor A. P., Verma A., Jotshi С. K., Bajpai P. K., Singh V. Photocatalytic degradation of Direct Yellow 12 dye using UV/Ti02 in a shallow pond slurry reactor // Dyes and Pigments 2006 - V. 68, №1 - P. 53-60.

85. Habibi M. H., Hassanzadeh A., Mahdavi S. The effect of operational parameters on the photocatalytic degradation of three textile azo dyes in aqueous Ti02 suspensions // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. -2005 -V. 172, №1 -P: 89-96.

86. Habibi M. H., Talebian N., Choi J. H. The effect of annealing on photocatalytic properties of nanostructured titanium dioxide thin films // Dyes and Pigments 2007 - V. 73, №1 - P. 103-110.

87. Mounir B., Pons M.N., Zahraa O., Yaacoubi A., Benhammou A. Discoloration of a red cationic dye by supported T1O2 photocat. // J. of Hazardous Mat. 2007 - V. 148, №3 - P. 513-520.

88. Li YC, Zou LD, Hu E. Photocat. degrad. of dye effluent by titanium dioxide pillar pellets in aqueous sol. // J. Environ Sci. (China) 2004 - V. 16, №3- P. 375-379.

89. Pantelis A. P., Nikolaos P. X., Dionissios M. Treatment of textile dyehouse wastew. by Ti02 photocat. // Water Research 2006 - V. 40, №6 -P. 1276-1286.

90. Hachem C., Bocquillon F., Zahraa O., Bouchy M. Decolouriz. of textile industry wastew. by the photocat. degrad. proc. // Dyes and Pigments 2001 - V. 49, №2 - P. 117-125.

91. Idil A., Isil A. B., Detlef W. B. Heterogen. photocat. treatm. of simulated dyehouse effluents using novel Ti02-photocat. // Applied Catal. B: Envir. 2000 - V. 26, №3 - P. 193-206.

92. Alinsafi A., Evenou F., Abdulkarim E.M., Pons M.N., Zahraa O., Benhammou A., Yaacoubi A., Nejmeddine A. Treatm. of textile indus. wastew. by supported photocat. // Dyes and Pigments 2007 - V. 74, №2 -P. 439-445.

93. Prietoa O., Fermosoa J., Nuneza Y., Valleb J.L., Irustaa R. Decolourat. of textile dyes in wastewat. by photocat. with Ti02 // Solar Energy 2005 - V. 79, №4 - P. 376-383.

94. Rajeev J., Meenakshi S. Photocat. removal of hazardous dye cyanosine from indust. waste using titanium dioxide // J. of Hazardous Mat. -2008 V. 152, №1-p. 216-220.

95. Qamar M., Saquib M., Muneer M. Photocat. degradat. of two selected dye derivatives, chromotrope 2B and amido black 10B, in aqueous suspensions of titanium dioxide // Dyes and Pigments 2005 - V. 65, №1 -P. 1-9.

96. Seok J. D., Cham K., Se G. L., Sung J. L., Hoyoung K. Development of photocat. Ti02 nanofibers by electrospinning and- its applic. to degradat. of dye pollutants // J. of Hazardous Mat. 2008 - V. 154, №1-3 - P. 118127.

97. Li J., Chen C., Zhao J., Zhu H., Orthman J. Photodegradat. of dye pollutants on Ti02 nanoparticles dispersed in silicate under UV-VIS irrad. // Appl. Catal. B: Envir. 2002 - V. 37, №4 - P. 331-338.

98. Kositzia M., Antoniadisa A., Pouliosa I., Kiridisb I., Malatoc S. Solar photocat. treatm. of simulated dyestuff effluents // Solar Energy — 2004 V. 77, №5-P. 591-600.

99. Maezawa A., Nakadoi. H., Suzuki K., Furusawa T., Suzuki Y. Uchida H. Treatm. of dye wastew. by using photo-cat. oxidat. with sonicat. // Ultrasonics Sonochem. 2007 - V. 14, №5 - P. 615-620.

100. Chun H., Yizhong W. Decolorizat. and biodegradab. of photocatal. treated azo dyes and wool textile wastew. // Chemosph. 1999 - V. 39, №12-P. 2107-2115.

101. Grzechulska J., Morawski A. W. Photocat. decomposit. of azo-dye acid black 1 in water over modified titanium dioxide // Appl. Catalys. B: Environmental 2002 - V. 36, №1 - P. 45-51.

102. Gupta A.K., Pal? A., Sahoo C. Photocatal. degradat. of a mixture of Crystal Violet (Basic Violet 3) and Methyl Red dye in aqueous suspensions using Ag+ doped Ti02 // Dyes and Pigments 2006 - V. 69, №3 - P. 224232.

103. Sahoo C., Gupta A.K., Pal A. Photocatal. degradat. of Methyl Red dye in aqueous solutions under UV irradiation using Ag+ doped Ti02 Desalination 2005 - V. 181, №1-3 - P. 91-100.

104. Qia X. H., Wang Z. H., Zhuang Y. Y., Yu Y., Li J. I. Study on the photocatal. performance and degradat. kinetics of X-3B over modified titanium dioxide // J. of Hazardous Mat. 2005 - V. 118, №1-3 - P. 219225.

105. Sobana N., Selvam K., Swaminathan M. Optimization of photocatal. degradation conditions of Direct Red 23 using nano-Ag doped Ti02 // Separation and Purification Technology 2008 - V. 62, №3 - P. 648-653.

106. Anandan S., Sathish K. P., Pugazhenthiran N., Madhavan J. and Maruthamuthu P. Effect of loaded silver nanoparticles on Ti02 for photocatal. degradat. of Acid Red 88 // Solar Energy Mat. and Solar Cells -2008 V. 92, №8 - P. 929-937.

107. Rupaa A. V., Manikandan D., Divakar D., Sivakumar T. Effect of deposition of Ag on Ti02 nanoparticles on'the photodegradat. of Reactive Yellow-17 // J. of Hazardous Mat. 25 2007 - V. 147, №3 - P. 906-913.

108. Senthilkumaar S., Porkodi K., Gomathi R., Geetha Maheswari A., Manonmani N. Sol-gel derived silver doped nanocrystalline titania catalysed photodegradat. of methylene blue from* aqueous sol. // Dyes and Pigments 2006 - V. 69, №1-2 - Pages 22-30.

109. Liu S. X., Qub Z. P., Hanb X. W:, Sun C. L. A mechanism for enhanced photocatalyt. activity of silver-loaded'* titanium i dioxide Catal. Today 2004 - V.93-95 - P. 877-884.

110. Kumar P. S. S;, Sivakumar R., Anandan S., Madhavan J., Maruthamuthu P., Ashokkumar M. Photocatal. degradat. of Acid Red 88 using Au-Ti02 nanoparticles in aqueous sol. // Water Research 2008 — V. 42,№19-P. 4878-4884.

111. Tian B., Zhang J., Tong T., Chen F. Preparation of Au/Ti02 catalysts from Au(I)-thiosulfate complex and study of their photocatal. activity for the degradat. of methyl orange // Applied Catalysis B: Envir. 2008 - V. 79, №4-P. 394-401.

112. Xiao Q., Si Z., Zhang J., Xiao C., Tan X. Photoinduced hydroxyl radical and photocat. activity of samarium-doped Ti02 nanocrystalline // J. of Hazardous Mat. 2008 - V. 150, №1 - P. 62-67.

113. Liang C., Li F., Liu C., Lu J., Wang X. The enhancement of adsorption and photocatal. activity of rare earth ions doped Ti02 for the degradation of Orange I // Dyes and Pigments 2008 - V. 76, №2 - P. 477484.

114. Bettinelli M., Speghini A., Falcomer D., DaldossoM., DallacasaV., Romano L. Photocatalyt, spectroscopic and transport properties of lanthanide-doped Ti02 nanocrystals // J. Phys.: Condens. Matter. 2006 -V. 18-P. 2149-2160.

115. Xie Y., Yuan C., Li X. Photosensitized and photocatalyzed degradation of azo dye using Lnn+-Ti02 sol in aqueous solution under vis. light irradiation // Mat. Science and Engineering B 2005 - V. 117, №3 - P. 325-333.

116. Wei C., Tang X., Liang J., Tan S. Preparation, characterization and photocatal. activities of boron- and cerium-codoped Ti02 // J. of Envir. Sci. 2007 - V. 19, №1 - P. 90-96:

117. Xie Y*., Yuan C., Li X. Photocatal. Degradat. of X-3B'dye by vis. light using lanthanide ion modified titanium dioxide hydrosol syst. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. and Engineering Aspects — 2005 — V. 252, №1 -P. 87-94.

118. Xie Y., Yuan.G. Characterizat. and photocatal. of Eu3+-Ti02 sol in the hydrosol reaction system // Materials Research Bulletin 2004 - V. 39, №4-5-P. 533-543*.

119. Li G., Liu C.,. Liu Y. Different effects of cerium* ions doping on properties of anatase and rutile Ti02 // Applied Surface Sci. 2006 - V. 253, №5-P. 2481-2486.

120. Chen C., Wang Z., Ruan S., Zou B., Zhao M., Wu F. Photocatal. degradat. of C.I. Acid Orange 52 in the presence of Zn-doped Ti02 prepared by a stearic acid gel method // Dyes and Pigments — 2008 — V. 77, №1 — P. 204-209.

121. HabibiM. H., Talebian N. Photocatal. degradat. of an azo dye X6G in water: A comparative study using nanostructured indium tin oxide and titanium oxide thin films // Dyes and Pigments 2007 - V. 73, №2 - P. 186194.

122. Mohamed M.M., Al-Esaimi M.M. Characterization, adsorption and photocatal. activity of vanadium-doped Ti02 and sulfated; Ti02 (rutile) catalysts: Degradation of methylene blue dye // J. of Molec. Catal. A: Chem.2006 V. 255, №1-2-P. 53-61.

123. Celik E., Gokcen Z., Ak Azem N.F., Tanoglu M., Emrullahoglu O.F. Processing, characterizat. and photocatal. properties of Cu doped Ti02 thin films on glass substrate by sol-gel technique // Mat. Sci. and Engineering: B- 2006 V. 132, №3, P. 258-265.

124. Sun J., Qiao L., Sun S., Wang G. Photocatal. degradatio of Orange G on nitrogen-doped Ti02 catal. under vis. light and sunlight irrad. // J: of Hazardous Mat. -2008 -V. 155, №1-2 P. 312-319.

125. Gombac V., de Rogatis L., Gasparotto A., Vicario G., Montini Т., Barreca D., Balducci G., Fornasiero P., Tondello E., Graziani M. ТЮ2 nanopowders doped with boron and nitrogen for photocat. appl. // Chem. Physics 2007 - V. 339, №1-3 - P. 111-123.

126. Liu Y., Chen X., Li J., Burd C. Photocat. degradat. of azo dyes by nitrogen-doped Ti02 nanocatalysts // Chemosphere — 2005 V. 61, №1 — P. 11-18.

127. Wawrzyniak В., Morawski A. W. Solar-light-induced photocat. decompos. of two azo dyes on new TÍO2 photocat. containing nitrogen // Appl. Cat. B: Envir. 2006 - V. 62, №1-2 - P. 150-158.

128. Gupta A.K., Pal A., Sahoo C. Photocat. degradat. of a mixture of Crystal Violet (Basic Violet 3) and Methyl Red dye in aqueous suspensions using Ag+ doped Ti02 // Dyes and Pigments 2006 - V. 69, №3 - P. 224232.

129. Sokmen M., Ózkan A. Decolourising textile wastew. with modified titania: the effects of inorganic anions on the photocat. // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 2002 - V. 147, №1 - P. .77-81.

130. Гуревич Ю.Л. и др., в кн.: Итоги науки-и техники, сер. Радиационная химия. Фотохимия, т. 1, М., 1978.

131. Гуревич Ю.Л., Плесков Ю.В., Фотоэлектрохимия полупроводников, М., 1983.ь