Фоточувствительные свойства синдиотактического 1,2-полибутадиена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кинзябулатов, Ренат Рамилевич

• Кинзябулатов, Ренат Рамилевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кинзябулатов, Ренат Рамилевич

СПИСОК ПРИНЯТЫХ В РАБОТЕ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. СИНДИОТАКТИЧЕСКИЙ 1,2-ПОЛИБУТАДИЕН.

1.1.1. Получение синдиотактического 1,2-полибутадиена.

1.1.2. Структура синдиотактического 1,2-полибутадиена.

1.1.3. Свойства синдиотактического 1,2-полибутадиена.

1.1.4. Применение синдиотактического 1,2-полибутадиена.

1.2. ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИБУТА ДИЕНОВ.

1.2.1. Фотохимические свойства полибутадиенов.

1.2.2. Основные фотофизические свойства полимеров.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фоточувствительные свойства синдиотактического 1,2-полибутадиена»

Актуальность работы. Различные вещества, способные превращать одну форму энергии в другую, широко проникли в нашу повседневную жизнь. Диапазон их применений простирается от получения электричества из солнечного излучения до превращения химической энергии углеводородов в механическую работу. Быстрое распространение лазеров вызвало повышенный интерес к использованию света в. качестве источника энергии. В отличие от тепловых, электрических или химических источников энергии, когерентный и монохроматичный поток фотонов позволяет легко управлять, на расстоянии процессом» превращения энергии и точностью пространственной локализации с разрешением, ограниченным-дифракционным пределом используемой световой волны (А,). Одним из первых эту идею реализовал Учино в 1989 г. в* виде фотострикции пьезокерамики на основе PLZT (легированный, лантаном цирконат-титанат свинца), которая, обеспечила функционирование роботов на расстоянии без проводов. Bf дальнейшем, благодаря* таким явлениям, как обратимая фотоизомеризация и локальное фотонагревание, большое развитие получили разработки в области фоточувствительных и нанокомпозитных полимеров, что, в конечном счете, определило лидирующую роль таких материалов в актуаторных применениях, начиная от микроструйных клапанов- в медицинских устройствах- и заканчивая- оптически управляемыми микрозеркалами в дисплеях.

Наряду СО' своими превосходными качествами фоточувствительные полимеры имеют и серьёзные недостатки. Высокая мощность лазера и его-длительное воздействие могут вызывать разложение этих веществ, поэтому проектирование фотоактивных материалов с заранее заданными свойствами всегда требует увеличения их фотохимической стабильности, обеспечивая тем самым высокоэффективный- способ максимального превращения переданной потенциальной энергии в механическую работу. В свою очередь, повышение эффективности устройств на основе фотоактивных полимеров или изобретение альтернативных механизмов в настоящее время становится одной из главных задач развивающейся инженерной отрасли. В этом отношении весьма перспективным материалом является синдиотактический 1,2-полибутадиен (1,2-СПБ).

1,2-СПБ - это типичный термопластичный эластомер, впервые полученный Дж. Наттой в 1955 году. Благодаря своему стереорегулярному строению 1,2-СПБ обладает ценными физико-механическими свойствами, способными изменяться в широких пределах в зависимости от условий его получения и тепловой предыстории. Боковые винильные связи 1,2-СПБ, подобно другим полидиенам, проявляют высокую реакционную способность в химических превращениях, что успешно используется для получения разнообразных производных. При действии ионизирующего излучения, такого как электронный пучок или ближний УФ-свет (А>300 нм), в 1,2-СПБ происходят радикальные реакции межмолекулярного сшивания и окисления, что находит применение в получении рельефной печати. Кроме этого, 1,2-СПБ в результате тс—>7t* электронных переходов двойных углерод-углеродных связей интенсивно поглощает дальний УФ-свет (А,<250 нм). Между тем, влияние электромагнитного излучения из данного диапазона на его фотохимические процессы до сих пор подробно не изучалось. К тому же, полимер 1,2-СПБ никогда не рассматривался с точки зрения фотофизических приложений, которые, как правило, проявляются именно при хромофорном поглощении, поэтому исследование фотоиндуцированных процессов в 1,2-СПБ при УФ-облучении светом с ?i<250 нм является актуальной задачей.

Цель работы — исследование фоточувствительных свойств полимера 1,2-СПБ, включающее решение следующих задач:

- изучение фотореакций 1,2-СПБ в вакууме и в атмосфере кислорода;

- изучение влияния УФ-облучения на физико-механические свойства 1,2-СПБ.

Научная новизна. На основании данных РЖ, УФ- и ЭПР спектроскопии предложены новые механизмы и схемы фотохимических реакций, происходящих в 1,2-СПБ при облучении дальним УФ-светом в вакууме и на воздухе. С помощью метода УФ-спектроскопии изучена молекулярная ориентация тонких (толщиной 2-50 мкм) плёнок 1,2-СПБ, исследование которой из-за низкой чувствительности другими методами крайне затруднительно. Впервые показана зависимость физико-механических и реологических свойств 1,2-СПБ от УФ-облучения.

Практическая значимость. На основе применения абсорбционной спектроскопии разработана методика изучения строения тонких плёнок полимеров, макромолекулы которых содержат хромофоры типа двойной углерод-углеродной связи. Проведённые исследования и разработка техники УФ-облучения для целенаправленной вариации строения, а также физико-химических свойств 1,2-СПБ могут использоваться в промышленных или высокотехнологических производствах, в частности, в сфере получения фоточувствительных материалов, оптимизации процессов формования изделий и создания оптимальной ориентации плёнок.

Положения, выносимые на защиту:

1. Основные фотохимические процессы, происходящие при УФ-облучении 1,2-СПБ в вакууме, - это межмолекулярное сшивание через ч образование алкильных радикалов, на воздухе — сшивание и окисление полимера по боковым винильным связям через образование алкильных, аллильных и перекисных радикалов.

2. Величина дихроизма поглощения УФ-света боковыми виниловыми связями является мерой упорядочения макромолекул в плёнках 1,2-СПБ.

3. Изменение физико-механических и реологических свойств 1,2-СПБ под действием УФ-света - следствие фотохимических и фотофизических процессов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были апробированы на следующих конференциях: IV региональной научно-методической конференции «ЭВТ в обучении и моделировании» (Бирск, 2005), XIII и XIV Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 2006, 2007), II Международной конференции «Деформация и разрушение материалов и наноматериалов» (Москва, 2007), XIV Всероссийском симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (Челябинск, 2008), Международном конгрессе «Магнитный резонанс для будущего» EUROMAR-2008 (Санкт-Петербург, 2008).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, 4 статьи в научных сборниках и 4 тезиса докладов.

Объем и структура диссертации. Рукопись диссертации изложена на 108 страницах машинописного текста и включает введение, литературный обзор, описание методик эксперимента, обсуждения результатов, выводы и список использованной литературы (128 наименований). Рукопись содержит 39 схем, 50 рисунков, 4 таблицы и 4 раздела приложений.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кинзябулатов, Ренат Рамилевич

выводы

1. Фотосшивание 1,2-СПБ в вакууме происходит по цепному механизму через образование радикалов алкильного типа. Один алкильный радикал вовлекает в реакцию 5-6 боковых винильных связей.

2. На воздухе образование гидропероксидных групп при облучении 1,2-СПБ светом с А,<250 нм на первой стадии происходит через радикалы алкильиого типа, а затем преимущественно через радикалы аллильного типа.

3. Полимер 1,2-СПБ с высокорегулярной структурой и малым содержанием побочных звеньев 1,4-присоединения (марка RB830) более эффективно проявляет фотохимические свойства, чем полимер с низкой регулярностью и большим содержанием 1,4-звеньев (марка СПБ-9).

4. Аналогично методу двойного лучепреломления разработана методика анализа ориентации макромолекул 1,2-СПБ в тонких пленках с помощью техники абсорбционной спектроскопии. В очень тонких плёнках 1,2-СПБ (толщиной до 2 мкм), полученных отливом раствора полимера на подложку, макромолекулы ориентируются перпендикулярно поверхности плёнки. С увеличением толщины пленок формируется структура, в которой макромолекулы вблизи поверхности по-прежнему ориентированы нормально к поверхности, а в объеме случайным образом.

5. Впервые обнаружено протекание под действием УФ-света в полимере 1,2-СПБ фотофизических процессов дезактивации возбуждённых состояний макромолекул безызлучательным образом, которые приводят к заметным изменениям его физико-механических свойств (деформационно-прочностных характеристик, обратимому изменению вязкости полуразбавленных растворов).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, анализ литературных данных показал, что получение, структура, основные химические и физико-механические свойства 1,2-СПБ в достаточной степени изучены, а применения в промышленности очень разнообразны. Наименее исследованными являются фоточувствительные свойства полимера. В частности, по результатам первых работ [5-6] нельзя сделать однозначных выводов о механизмах реакций, протекающих при УФ-облучении, но совершенно очевидно, что они гораздо сложнее, чем можно было бы предположить при теоретическом рассмотрении. В связи с этим, возникает потребность в детализированном исследовании первичных фотопроцессов 1,2-СПБ с привлечением таких современных методов, как, например, ЭПР и ЯМР спектроскопии твёрдого тела.

Важно отметить, что полимер 1,2-СПБ наряду с фотохимическими свойствами обладает необходимыми качествами для проявления и фотофизических свойств, а именно:

• способностью, с помощью собственного хромофора в виде боковой винильной связи, поглощать свет УФ-диапазона длин волн;

• возможностью к г/мс-^анс-изомеризации макромолекул при наличии в структуре звеньев 1,4-присоединения;

• хорошо упорядоченной надмолекулярной структурой, которая, в зависимости от условий получения может варьироваться в широких пределах;

• хорошими формообразующими свойствами; поэтому, изучение фотофизических свойств 1,2-СПБ является также актуальной и в свете бурного развития науки о фотоматериалах перспективной задачей.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И РЕАКТИВЫ

1) Синдиотактический 1,2-полибутадиен. Для лучшего понимания природы фотоиндуцированных процессов использовался полимер 1,2-СПБ двух марок, отличающихся между собой структурными и, как следствие, физико-механическими характеристиками (табл. 2.1.) [61, 63].

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кинзябулатов, Ренат Рамилевич, 2010 год

1. 1.oue, М. Photo driven relay using PLZT ceramics / M. Inoue, T. Sada, K. Uchino // Proceedings of the Sixth IEEE International Symposium on Applications of Ferroelectrics. - 1986. - P. 16-19.

2. Kittel, C. Thermal Physics / C. ICittel, H. Kroemer New York.: W.H. Freeman, 1980.-424 p.

3. Natta, G. Polymeres isotactiques / G. Natta // Macromolecular Chemistry. -1955.-Vol. 16. -№ 1.-P. 213-237.

4. Okamoto, H. Heat curing of radiation-induced crosslinlced syndiotactic 1,2-polybutadiene / H. Okamoto, T. Iwai // Journal of Applied Polymer Science. -1979.-Vol.-23.-P. 1893-1896.

5. Kagiya, V.T. Crosslinking and oxidation of 1,2-polybutadiene by UV irradiation / V.T. Kagiya, K. Takemoto // Journal of Macromolecular Science, Part A. 1976.-Vol. 10.-№ 5.-P. 83-105.

6. Adam, C. Photo-oxidation of elastomeric materials: part IV photo-oxidation of 1,2-polybutadiene / C. Adam, J. Lacoste, J. Lemaire // Polymer Degradation and Stability. - 1990. - Vol. 29. - № 3. - P. 305-320.

7. Patent № 4394435 USA. Syndiotactic polybutadiene composition for a photosensitive printing plate / Farber M. et al.; assignee Uniroyal, Inc.; filing date 10.01.81.; publication date 07.19.83.

8. Patent № 4517278 USA. Flexographic printing plates and procces for making the same / Sakurai K.; assignee Nippon Paint Co., Ltd.; filing date 08.13.82.; publication date 05.14.85.

9. Свердлова, О.В. Электронные спектры в органической химии / О.В. Свердлова. Л.: Химия, 1985.-248 с.

10. Natta, G. Stereospecific polymerizations / G. Natta // Journal of Polymer Science. 1960. - Vol. 48. - P. 219-239.

11. Longiave, C. Quelques types particuliers de catalyseurs au cobalt dans la polymerisation du butadiene / C. Longiave, R. Castelli // Journal of Polymer Science: Part C. 1963. - Vol. 4. - № 1. - P. 387-398.

12. Susa, E. Cobalt catalysts for preparing syndiotactic 1,2-polybutadiene / E. Susa // Journal of Polymer Science: Part C. 1963. - Vol. 4. - № 1. - P. 399410.

13. Natta, G. Polymerization of conjugated diolefins by homogeneous aluminum alkyl-titanium alkoxide catalyst systems / G. Natta, L. Porri, A. Carbonaro // Die Makromolekulare Chemie. 1964. - Vol. 77. - № 1. - P. 126-138.

14. Iwamoto ,M. New catalyst for the vinyl type polymerization of butadiene and isoprene / M. Iwamoto, S. Yuguchi // Polymer Letters. 1967. - Vol. 5. - № 11.-P. 1007-1011.

15. Ono, H. Stereoregular emulsion polymerization of butadiene / H. Ono, T. Kato // Journal of Polymer Science, Part A. 2000. - Vol. 38. - № 7. - P. 1083-1089.

16. Ricci, G. Chemoselectivity and stereospecificity of chromium(ii) catalysts for 1,3-diene polymerization / G. Ricci, M. Battistella // Macromolecules. 2001. - Vol. 34. - № 17. p. 5766-5769.

17. Polymerization of 1,3-dienes with iron complexes based catalysts Influence of the ligand on catalyst activity and stereospecificity / G. Ricci, D. Morganti, A. Sommazzi et. al. // Journal of Molecular Catalysis, A. 2003. - Vol. 204. - P. 287-293.

18. Fe(2-EHA)3/Al(i-Bu)3/hydrogen phosphite catalyst for preparing syndiotactic 1,2-polybutadiene / J. Lu, Y. Ни, X. Zhang et. al. // Journal of Applied Polymer Science. 2006. - Vol. 100. - № 5. - P. 4265-4269.

19. Application of ultrahigh-field 59Co solid-state NMR spectroscopy in the investigation of the 1,2-polybutadiene catalyst Co(C8Hi3)(C4H6). / P. Crewdson, D.L. Bryce, F. Rominger et. al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. -Vol. 47.-P. 3454-3457.

20. Boor, J. Ziegler-Natta Catalysts and Polymerizations / J. Boor. New York: Academic, 1979.- 144 c.

21. Patent № 3498963 USA. Process for the catalytic preparation of 1,2-polybutadiene having a high percentage of vinyl configuration / Ichikawa M. et al.; assignee Japan Synthetic Rubber Corporation, Ltd; publication date 03.03.70.

22. Patent № 3901868 USA. Process for producing butadiene polymers / Chiba H.U. et al.; assignee Ube Industries, Ltd; filing date 20.09.74.; publication date 26.08.75.

23. Patent № 4429085 USA. Microencapsulated aqueous polymerization catalyst / Henderson J.N. et al.; assignee the Goodyear Tire and Rubber Company; filing date 17.09.82; publication date 31.01.84.

24. Патент № 2072362 РФ. Способ получения синдиотактического 1,2-полибутадиена / Ермакова И.И. и др.; заявитель и патентообладатель ОАО «Ефремовский завод синтетического каучука»; заявл. 20.04.94; опубл. 27.01.97.

25. Патент № 2177008 РФ. Способ получения синдиотактического 1,2-полибутадиена / Бырихина Н.Н. и др.; заявитель и патентообладатель ОАО «Ефремовский завод синтетического каучука»; заявл. 06.01.00; опубл. 20.12.01.

26. Natta, G. The structure of crystalline 1,2-polybutadiene and of other syndyotactic polymers / G. Natta, P. Corradini // Journal of Polymer Science -1956. Vol. 20. - № 95. - P. 251-266.

27. Sasaki, T. Multiple melting behavior of syndiotactic 1,2-polybutadiene / T. Sasaki, H. Sunago, T. Hoshikawa // Polymer Engineering and Science. — 2003. Vol. 43. - № 3. - P. 629-638.

28. Bertini, F. Crystallization and melting behavior of 1,2-syndiotactic polybutadiene / F. Bertini, M. Canetti, G. Ricci // Journal of Applied Polymer Science.-2005.-Vol. 92.-P. 1680-1687.

29. Hsiue, G. Stress relaxation and the domain structure of thermoplastic elastomer / G. Hsiue, D. Chen, Y. Liew // Journal of Applied Polymer Science. 1988.-Vol. 35.-P. 995-1002.

30. Napolitano, R. Structural studies on syndiotactic l,2-poly(l,3-butadiene) by X-Ray measurements and molecular mechanics calculation / R. Napolitano, B. Pirozzi, S. Esposito // Macromolecular Chemistry and Physics. 2006. -Vol. 206.-P. 503-510.

31. Effects of crystal growth condition on morphology of crystalline syndiotactic 1,2-polybutadiene / Y. Chen, D. Yang, Y. Hu et al. // Crystal Growth and Desigh. 2004. - Vol. 4. - № l.-P. 117-121.

32. Obata, Y. Bulk properties of syndiotactic 1,2-polybutadiene. I. Thermal and viscoelastic properties / Y. Obata, C. Tosaki, M. Ikeyama // Polymer Journal 1975. - Vol. 7. - № 2. - P. 207-216.

33. Crystallization behavior of syndiotactic and atactic 1,2-polybutadiene blends / J. Cai, Y. Han, Z. Yuan et. al. // Polymer International. 2004. Vol. 53. - P. 1127-1137.

34. Crystallization kinetics and melting behavior of syndiotactic 1,2-polybutadiene / M. Ren, Q. Chen, J. Song et al. // Journal of Polymer Science, Part B, Polymer Physic. 2005. - Vol. 43. - P. 553-561.

35. Nonisothermal crystallization kinetics and morphology of self-seeded syndiotactic 1,2-polybutadiene. J. Cai, T. Li, Y. Han et. al. // Journal of Applied Polymer Science. -2006. Vol. 100.-P. 1479-1491.

36. Control of thermal cross-linking reactions and the degree of crystallinity of syndiotactic 1,2-polybutadiene / J.L. Cai, Q. Yu, X.Q. Zhang et. al. // Polymer Science, Part B: Polymer Physics. 2005. - Vol. 43. - P. 2885-2897.

37. Zerbi, G. Transferability of valence force constants from «Overlay» calculations: molecular vibrations of syndiotactic 1,2-polybutadiene / G. Zerbi, M. Gussoni // Spectrochimica Acta. 1966. - Vol. 22. - P. 2111-2119.

38. D. Morero, F. Ciampelli, E. Mantica // Advances in Molecular Spectroscopy. New York: Pergamon Press, 1962. - Vol. 2. - P. 898.

39. Mohan, S. Infrared and laser Raman spectra of syndiotactic 1,2-polybutadiene / S. Mohan, A.R. Prabhakaran // Proc. Indian Natn. Sci. Acad. 1991. Vol. 57. — № 4. - P. 553-556.

40. Binder, J.L. The Infrared Spectra and Structures of Polybutadienes / J.L. Binder//Journal of Polymer Science, Part A. 1963. - Vol. 1. - P. 47-58.

41. Characterization of diene polymers. I. Infrared and NMR studies: nonadditive behavior of characteristic infrared bands / Y. Tanaka, Y. Takeuchi, M. Kobayashi et. al. // Journal of Polymer Science, Part A-2. 1971. - Vol. 9. -P. 43-57.

42. Kumar, D. Carbon-13 NMR of 1,2-polybutadienes: configurational sequencing / D. Kumar, M. Rama Rao, K.V.C. Rao // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. 1983. - Vol. 21.-№ 2. - P. 365-374.

43. Mochel, V.D. Carbon-13 NMR of Polybutadiene / V.D. Mochel // Journal of Polymer Science, Part A-1. 1972. - Vol. 10.-P. 1009-1018.

44. C-NMR spectrum of equibinary (cis-1,4-1,2) polybutadiene / J. Furukawa, E. Kobayashi, N. Katsulci et. al. // Die Makromolelculare Chemie. 1974. -Vol. 175.-P. 237-245.

45. Elgert, K.-F. Zur Struktur des Polybutadiens, 3. Das 13C-NMR-Spektrum des cis-1,4-1,2-polybutadiens / K.-F. Elgert, G. Quack, B. Stutzel // Die Makromolekulare Chemie. 1975. - Vol. 176. - P. 759-765.

46. Conformational analysis of syndiotactic polymer chains in the crystalline state: polypropylene and l,2-poly(l,3-butadiene) / P. Corradini, R. Napolitano, V. Petraccone et. al. // Macromolecules. 1982. - Vol. 15. - P. 1207-1210.

47. Conformational and packing calculations on crystalline syndiotactic 1,2-poly( 1,3-butadiene) / C. Rosa, G. Zhi, R. Napolitano et. al. // Macromolecules. -1985. Vol. 18. - P. 2328-2330.

48. Кинзябулатов, P.P. // Квантово-химическое моделирование микроструктуры синдиотактического 1,2-полибутадиена / P.P. Кинзябулатов, Ю.А. Лебедев, А.Н. Чувыров // Башкирский химический журнал.-2009.-Том 16.-№2.-С. 167-168.

49. Ijantkar, A.S. Atomistic simulations of the structure and thermodynamic properties of poly(l,2-vinyl-butadiene) surfaces / A.S. Ijantkar, U. Natarajan //Polymer. 2004. - Vol. 45.-P. 1373-1381.

50. Napolitano, R. Studies of adjacent re-entry folds of chains of syndiotactic 1,2-poly(l,3-butadiene) by molecular mechanics calculations / R. Napolitano, B.

51. Pirozzi // Macromolecular Theory and Simulations. 2007. - Vol. 16. - P. 158-165.

52. Bulk properties of syndiotactic 1,2-polybutadiene. II. Mechanical properties of uniaxially and biaxially stretched films in relation to molecular orientation / Y. Obata, C. Homma, C. Tosaki et. al. // Polymer Journal 1975. - Vol. 7. -№2.-P. 217-227.

53. Obata, Y. Bulk properties of syndiotactic 1,2-polybutadiene. III. Melting and cristallization properties / Y. Obata, C. Homma, C. Tosaki // Polymer Journal1975.-Vol. 7.-№3,-P. 312-319.

54. A new thermoplastic 1,2-polybutadiene JSR RB properties and applications / S. Kimura, N. Shiraishi, S. Yanagisawa et. al. // Polymer-Plastics Technology and Engineering - 1975. Vol. 5. - № 1. - P. 83-105.61. http://www.jsr.co.jp/jsre/pd/tppd.shtml#tpa

55. Вязкоупругие и реологические свойства синдиотактического 1,2-полибутадиена / М.И. Абдуллин, А.Б. Глазырин, А.В. Шелудченко и др. //Журнал прикладной химии.-2007.-Том 80.-№ 11. С. 1913-1917.63. http://www.ezsk.ru/products.php

56. Модификация эпоксидными группами синдиотактического 1,2-полибутадиена / Т.В. Гайнуллина, М.А. Каюмова, О.С. Куковинец и др. // Высокомолекулярные соединения, серия Б. 2005. - Т. 47. - № 9. - С. 1739-1744.

57. Синтез и свойства галогенпроизводных синдиотактического 1,2-полибутадиена / М.И. Абдуллин, А.Б. Глазырин, Р.Н. Асфандияров и др. // Пластические массы. 2006. - №11. - С. 20-22.

58. Ариламинопроизводные синдиотактического 1,2-полибутадиена / М.А. Каюмова, О.С. Куковинец, Н.Н. Сигаева и др. // Высокомолекулярные соединения, серия Б. 2008. - Т. 50. - № 8. - С. 1546-1552.

59. Mark, J. Е. Polymer Data Handbook / J. E. Mark. New York: Oxford University, 1999.-318 p.

60. Patent № 5307850 USA. Pneumatic tire containing syndiotactic 1,2-polybutadiene / Halasa A.F. et al.; assignee The Goodyear Tire & Rubber Company; filing date 05.06.91.; publication date 05.03.94.

61. Patent № 5420193 USA. Heavy duty vehicle pneumatic tires / Matsue A. et. al.; assignee Bridgestone Corporation; filing date 09.21.93.; publication date 05.30.95.

62. Patent № 5571350 USA. Pneumatic tire tread of matrix foamed rubber containing resin / Teratani H. et. al.; assignee Bridgestone Corporation; filing date 06.06.95.; publication date 11.05.96.

63. Patent № 5753365 USA. Rubber composition and all season type pneumatic tires made from a rubber composition / Morimoto Y. et. al.; assignee Bridgestone Corporation & Ube Industries, Ltd.; filing date 02.05.96.; publication date 05.19.98.

64. Patent № 20060094825 Al USA. Rubber composition for base tread and tire comprising the same / Miyazalci Т.; assignee Sumitomo Rubber Industries, Ltd.; filing date 10.28.04.; publication date 05.04.06.

65. Chen, Y. Crystallization and phase behavior of crystalline syndiotactic 1,2-polybutadiene-isotactic polypropylene blends in solution-cast thin films / Y. Chen, Y. Chen, D. Yang // Polymer. 2006. - Vol. 47. - P. 1667-1673.

66. Patent № 20070015871 Al USA. Thermoplastic elastomer composition / Nakamura Т., et. al.; assignee JSR Corporation; filing date 06.11.06.; publication date 01.18.07.

67. Thermal stability, crystallization, structure and morphology of syndiotactic 1,2-polybutadiene/organoclay nanocomposite / J. Cai, Q. Yu, Y. Han et. al. // European Polymer Journal. 2007. - Vol. 43. - P. 2866-2881.

68. Characteristics of elastomeric nanofiber membranes produced by electrospinning / Y. Yamashita, F. Ко, A. Tanaka et. al. // Journal of Textile Engineering. 2007. Vol. 53. - № 4. - P. 137-142.

69. Гиллет, Дж. Фотофизика и фотохимия полимеров / Дж. Гиллет. М.: Мир, 1998.-435 с.

70. Рэнби, Б. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров / Б. Рэнби, Я. Рабек. М.: Мир, 1978. - 677 с.

71. Golub, М.А. Photocyclization of 1,2-Polybutadiene and 3,4-Polyisoprene / M.A. Golub//Macromolecules.- 1969.-Vol. 2,-№5.-P. 550-552.

72. Beavan, S.W. Mechanistic atudies on the photo-oxidation of commercial poly(butadiene) / S.W. Beavan, D. Phillips // European Polymer Journal. -1974.-Vol. 10.-P. 593-603.

73. Golub, M.A. Photoisomerization of polybutadiene / M.A. Golub, C.L. Stephens // Journal of Polymer Science Part C: Polymer Symposia. 1967. -Vol. 16.-№2.-P. 765-779.

74. Carstensen, P. Free radicals in diene polymers induced by ultraviolet irradiation. II. An ESR study of cis-1.4-poly(butadiene) / P. Carstensen // Die Makromolekulare Chemie. 1971. - Vol. 142.-№ l.-P. 131-144.

75. Adam, C. Photo-oxidation of elastomeric materials. Part 1—Photo-oxidation of polybutadienes/ C. Adam, J. Lacoste, J. Lemaire // Polymer Degradation and Stability. 1989. -Vol. 24.- №3,- P. 185-200.

76. Piton, M. Photooxidation of polybutadiene at long wavelengths (X>300 nm) / M. Piton, A. Rivation // Polymer Degradation and Stability. 1996. - Vol. 53.-P. 343-359.

77. Lembessis, V. P.N. Lebedev and light radiation pressure / V. Lembessis // Europhysics News. 2001. - Vol. 31. - № 7.

78. Davis, S. C. Transportation Energy Data Book, 27th edition / S. C. Davis, S. W. Diegel. Washington: Center for Transportation Analysis of the Oak Ridge National Laboratory, 2008. - 361 p.

79. Photogenerating work from polymers / H. Koerner, T.J. White, N.V. Tabiryan et. al. // Materials Today. 2008. - Vol 11. - № 7-8. - P. 34-42.

80. Lovrien, R. The photoviscosity effect / R. Lovrien // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 1967. Vol 57.-№2.-P. 236-242.

81. Dumont, M. On spontaneous and photoinduced orientational mobility of dye molecules in polymers / M. Dumont, A.E. Osman // Chemical Physics. -1999. Vol 245.-P. 437-462.

82. Agolini, F. Synthesis and properties of azoaromatic polymers / F. Agolini, F.P. Gay // Macromolecules. 1970. - Vol 3. - № 3. - P. 349-351.

83. Matejka, L. The thermal effect in the photomechanical conversion of a photochromic polymer / L. Matdjka, K. Duselc, M. Ilavsky // Polymer Bulletin. 1979,-Vol l.-№9.-P. 659-664.

84. Comparative study of azobenzene and stilbene bridged crown ether p-tert-butylcalix4.arene / R. Rojanathanes, B. Pipoosananalcaton, T. Tuntulani et. al. // Tetrahedron. 2005. - Vol 61. - P. 1317-1324.

85. Janicki, S.Z. A liquid crystal opto-optical switch: nondestructive information retrieval based on a photochromic fulgide as trigger / S.Z. Janicki, G.B. Schuster // Journal of the American Chemical Society. 1995. Vol 117. - № 33.-P. 8524-8527.

86. Photoinduced manipulations of photochromes in polymers anisotropy, modulation of the NLO properties and creation of surface gratings / Y. Atassi, J. Chauvin, J. A. Delaire et. al. // Pure and Applied Chemistry. - 1998. - Vol. 70.-№ 11.-P. 2157-2166.

87. Warner, M. Thermal and photo-actuation in nematic elastomers / M. Warner, E. Terentjev // Macromolecular Symposium. 2003. - Vol. 200. - P. 81-92.

88. Yu, Y. Photodeformable polymers: a new kind of promising smart material . for micro- and nano-applications / Y. Yu, T. Ikeda // Macromolecular Chemistry and Physics. 2005. - Vol. 206. - P. 1705-1708.

89. Yu, Y. Soft actuators based on liquid-crystalline elastomers / Y. Yu, T. Ilceda // Angewandte Chemie International Edition. 2006. - Vol. 45. - № 33. - P. 5416-5418.

90. Photo-mechanical effects in azobenzene-containing soft materials С.J. Barrett, J. Mamiya, K.G. Yager et al. // Soft Matter. 2007. - Vol 3. - P. 1249-1261.

91. Ikeda, T. Optical switching and image storage by means of azobenzene liquid-crystal films / T. Ikeda, O. Tsutsumi // Science. 1995. - Vol. 268. -№ 5219. -P. 1873-1875.

92. Yu, Y. Photomechanics: Directed bending of a polymer film by light / Y. Yu, M. Nakano, T. Ikeda / Nature. 2003. - Vol. 425. - P. 145.

93. Glassy photomechanical liquid-crystal network actuators for microscale devices / C.L.V. Oosten, K.D. Harris, C.W.M. Bastiaansen et al. // The European Physical Journal E. 2007. - Vol. 23. - P. 329-336.

94. Thermal and UV shape shifting of surface topography / Z. Yang, G.A. Herd, S.M. Clarke et. al. // Journal of the American Chemical Society. 2006. Vol 128. -№ 4. - P. 1074-1075.

95. A high frequency photodriven polymer oscillator / T.J. White, S.V. Serak, N.V. Tabiryan et. al. // Soft Matter. 2008. - Vol 4. - № 9. - P. 1796-1798.

96. Nelson, E.C.Enhancing colloids through the surface / E.C. Nelson, P.V. Braun // Science. 2007. - Vol 318. - P. 924-925.

97. Light-induced shape-memory polymers / A. Lendlein, H. Jiang, O. Ju et al. // Nature. 2005. - Vol 434. - P. 879-882.

98. Vaia, R.A. Framework for nanocomposites / R.A. Vaia, FI.D. Wagner // Materials Today. 2004. - Vol 7. - № 11. - P. 32-37.

99. Winey, K.I. Polymer nanocomposites / K.I. Winey, R.A. Vaia // Materials Research Society Bulletin. 2007. - Vol 32. - № 4. - P. 314-322.

100. Remotely actuated polymer nanocomposites stress-recovery of carbon-nanotube-filled thermoplastic elastomers / H. Koerner, G. Price, N.A. Pearce et. al. // Nature Materials. - 2004. - Vol 3. - P. 115-120.

101. Transmission welding of carbon nanocomposites with direct-diode and Nd:YAG solid state lasers / L. Dosser, K. Hix, K. Hartke et. al. // Proceedings of the Society of Photo-Optical Instrumentation Engineers.2004. Vol 5339. - P. 465-474.

102. Gobin A.M. Near-infrared resonant nanoshells for combined optical imaging and photothermal cancer therapy / A.M. Gobin, M.H. Lee, N.J. Halas et. al. // Nano Letters. 2007. - Vol 7. - № 7. - P. 1929-1934.

103. Браун, Д. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров / Д. Браун, Г. Шердрон, В. Керн. М.: Химия, 1976. - 256 с.

104. ГОСТ 270-75. Резина. Метод определения упругопрочностных свойств при растяжении.

105. Рафиков, С.Р. Введение в физико-химию растворов полимеров / С.Р. Рафиков, В.П. Будтов, Ю.Б. Монаков. М.: Наука, 1978. - 328 с.

106. Борн, М. Основы оптики / М. Борн, Э.Вольф. М.: Наука, 1970. - 858 с.

107. Определение оптических анизотропных параметров тонких пленок с учетом многократных отражений / А.Ф. Константинова, К.Б. Имангазиева, Е.А. Евдищенко и др. // Кристаллография. 2005. - Том 50.-№4.-С. 734-739.

108. Вертц, Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР / Дж. Вертц, Дж. Болтон. М.: Мир, 1975. - 553 с.

109. Malley, М.М. Electron paramagnetic resonance lineshapes of randomly oriented fixed molecules Part I. Axially symmetric g-tensor and hyperfme interactions / M.M. Malley // Journal of Molecular Spectroscopy. 1965. -Vol. 17,-№2.-P. 210-223.

110. Малкин, А.Я. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения / А.Я. Малкин, А.Е. Чалых. М.: Химия, 1979. - 304 с.

111. Laikov, D. N. PRIRODA-04: a quantum chemical program suite. New possibilities in the study of molecular systems with the application of parallel computing / D. N .Laikov, Y. A. Ustynyuk // Russian Chemical Bulletin2005. Vol 54. - №3. - P. 820-826.

112. Спектры ЭПР, конформация и химические свойства свободных радикалов в твердых полимерах / П.Ю. Бутягин, A.M. Дубинская, В.А. Радциг и др. // Успехи Химии. 1969. - Том. 38. - С 593-623.

113. Lundberg, W.O. Autooxidation and antioxidants / W.O. Lundberg. N. Y.: Wiley Interscience, 1962. - Vol. 2. - P. 65.

114. Денисов E.T. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров / Е.Т. Денисов. Д.: Химия, 1990. - 288 с.

115. Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров / Я. Рабек. -М.: Мир, 1983. -Ч. 2.-480 с.

116. Де Жен, П. Физика жидких кристаллов / П. де Жен. М.: Мир, 1977. -401 с.

117. Шмидт, В. Оптическая спектроскопия для химиков и биологов / В. Шмидт. М.: Техносфера, 2007. - 368 с.

118. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров / А.А. Тагер. М.: Научный мир, 2007. - 573 с.

119. Тугов, И.И. Химия и физика полимеров / И.И. Тугов, Г.И. Кострыкин. -М.: Химия, 1989-432 с.

120. Келли, А. Кристаллография и дефекты в кристаллах / А. Келли, Г. Гровс. М.: Мир, 1974 - 305-309 с.

121. Гуль, В.Е. Структура и механические свойства полимеров / В.Е. Гуль, В.Н. Кулезнёв. М.: Высшая школа, 1979 - 351 с.