Фотоактивация термического разложения гидрида алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат наук Елец Дмитрий Игоревич

• Елец Дмитрий Игоревич
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Елец Дмитрий Игоревич

Введение

Актуальность темы исследования

Цель и задачи работы

Научная новизна

Практическая значимость работы

Защищаемые положения

Апробация работы

Публикации

Объем и структура диссертации

Финансовая и организационная поддержка работы

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Водород в конденсированных средах

1.2. Металлогидриды

1.2.1. Общие сведения о гидридах металлов

1.2.2. Практическое применение металлогидридов

1.3. Термодесорбционные исследования металлогидридов

1.3.1. Общие сведения о методе термодесорбционной спектроскопии (ТДС)

1.3.2. Экспериментальные сложности и результаты, получаемые с помощью ТДС

1.4. Кинетика фазовых превращений при формировании и разложении металлогидридов

1.4.1. Фазовые превращения при разложении и формировании металлогидридов

1.4.2. Кинетика разложения гидридов, теоретические модели

1.4.3. Фазовая геометрия и лимитирующие процессы

1.5. Общие сведения о гидриде алюминия

1.5.1. Структурные и термодинамические свойства гидрида алюминия, фазовые превращения в системе А1-Н

1.5.2. Пассивирующие пленки и их влияние на стабильность А1Н3

1.6. Электронная структура и оптические свойства гидрида алюминия

1.7. Исследования по термическому разложению гидрида алюминия

1.7.1. Особенности и стадии термического разложения гидрида алюминия

1.7.2. Инкубационная стадия разложения гидрида алюминия

1.7.2.1. Разрушение пассивирующих пленок как гипотеза возможного механизма инкубации

1.7.2.2. Электронный заброс как гипотеза возможного механизма инкубации

1.7.2.3. Накопление дефектов как гипотеза возможного механизма инкубации

1.7.3. Выводы по данным обзора работ по кинетике разложения алана

1.8. Способы активации разложения ЛьИ3

1.8.1. Помол в шаровых мельницах

1.8.2. Термоактивация

1.8.3. Фотоактивация

1.9. Выводы и постановка проблемы

Глава 2. Исследуемые образцы и примененные экспериментальные методики

2.1 Исследуемые образцы

2.2. Экспериментальая процедура фотоактивации

2.3. Экспериментальные методы исследования

2.3.1. Метод термодесорбционной спектроскопии и барометрия в различных температурных режимах

2.3.2. Электронная микроскопия (СЭМ)

2.3.3. Рентгенофазовый анализ (РФА)

2.3.4. Катодолюминесценция (КЛ)

2.3.5. Фотолюминесценция (ФЛ)

2.3.6. Нанотомография

Глава 3. Фотоактивация термического разложения гидрида алюминия

3.1. Термодесорбция из фотоактивированных образцов

3.1.1. Спектральный состав излучения, приводящего к фотоактивации

3.1.2. Длительность сохранения эффекта фотоактивации

3.1.3. Изотермическое разложение фотоактивированных образцов

3.2. Фотоактивационное сокращение времени инкубации

3.2.1. Влияние длительности фотоактивации на инкубацию

3.2.2. Появление зародышей фазы металла в ходе фотоактивации и инкубации

3.2.3. Поглощение УФ-света и образование дефектов в гидриде алюминия в ходе фотоактивации

3.2.4. Исследование фотоактивации методами люминесценции

3.2.4.1. Спектры катодолюминесценции исходного гидрида алюминия

3.2.4.2. Спектры фотолюминесценции исходного алана. Структура спектров люминесценции

3.2.4.3. Спектры фотовозбуждения исходного гидрида алюминия

3.2.4.4. Выводы по результатам люминесцентных (КЛ, ФЛ, ФВЛ) исследований неактивированного гидрида алюминия

3.2.4.5. Динамика спектров катодолюминесценции в зависимости от времени фотоактивации

3.2.4.6. Инкубация и зародышеобразование в фотоактивированном гидриде алюминия. Механизм термоактивации и инкубации

3.2.4.7. Динамика спектров фотолюминесценции в ходе фотоактивации

3.2.4.8. Выводы по результатам динамики спектров люминесценции и связь динамики спектров люминесценции с эволюцией вакансий в

фотоактивированном гидриде алюминия

3.2.4.9. Эволюция фотоиндуцированных дефектов в фотоактивированном алане в процессе последующей инкубации

3.2.5. Механизм фотоактивационного сокращения времени инкубации по данным

ТДС, РФА, катодо- и фотолюминесценции

3.3. Влияние фотоактивации на кинетику активной стадии разложения гидрида алюминия

3.3.1. Механизм фотоактивационного ускорения активной стадии разложения гидрида алюминия

3.3.2. Реакции на границах фаз в ходе активной стадии разложения AlH3

3.3.3. Выводы по влиянию фотоактивации на кинетику активной стадии разложения гидрида алюминия

Глава 4. Заключение и выводы

Выводы

Благодарности

Приложение П.1. Методы синтеза гидрида алюминия

П.1.1. Синтез AlH3 традиционными способами

П.1.2. Электрохимическая регенерация А1Н3

П.1.3. Химическая регенерация А1Н3 из комплексных соединений

Список литературы

Введение

Актуальность темы исследования

Интерес к металлогидридам (МГ) связан с прогнозами перехода на водород как на возобновляемый и экологически чистый энергоноситель. Хранение водорода возможно в газообразном виде в баллонах высокого давления, в жидком виде и в связанном состоянии в твердом теле. В последнем случае водород может находиться в физически или химически адсорбированном виде на поверхности, или в объеме - в виде стехиометрических химических соединений. Использование МГ - один из способов решения задач хранения и транспортировки водорода при создании водородных энергосистем. В отличие от жидкого Н2 многие МГ при нормальных условиях могут храниться неограниченно долго, а по сравнению с хранением Н2 в газовых баллонах могут безопасно храниться при более низких давлениях, при этом плотность упаковки атомов водорода, сравнима с плотностью жидкого водорода. Недостатком многих МГ является низкая скорость поглощения/выделения Н2 и сильные тепловые эффекты при их формировании/разложении. Эффективное техническое применение МГ требует исследования способов ускорения (т.е. активации) кинетики их формирования и разложения, изучения термодинамических параметров и физических процессов на межфазных границах в системах металл-водород.

Гидрид алюминия (алан) - ионно-ковалентный гидрид со стехиометрической формулой А1Н3, отличающийся высоким объемным (148 г/л, что больше, чем у жидкого водорода) и массовым (10,1% вес.) содержанием Н2, а также низкой температурой разложения (~120^150°С). В данной диссертации изучается наиболее стабильный полиморф - а-А1Н3. Благодаря своим свойствам алан весьма привлекателен в системах, где требуется высокая энергоемкость (кДж/кг) и энергоплотность (кДж/л). Для эффективного применения алана требуется снижение температуры десорбции, ускорение кинетики разложения, и, в частности, сокращение времени инкубации (т.е. длительной стадии, предшествующей началу газовыделения). Механизмы процессов, происходящих на стадии инкубации, на данный момент исследованы слабо, что затрудняет разработку способов активации. В большом количестве работ проводились исследования активации разложения алана при помощи механохимических методов - помолом в шаровых мельницах с

использованием добавок и катализаторов. Данный метод приводит к образованию новых химических соединений и внедрению примесей в исходный материал, которые меняют ход межфазных процессов при дегидрировании. В отличие от активации помолом, методы термо- и фотоактивации (ФА) не требуют добавок. Это позволяет исследовать инкубационную и активную стадии дегидрирования в исходном Л1И3, то есть изучать непосредственно межфазовые процессы на границах фаз Л1И3 - Л1 - газ, исключая влияние межфазовых процессов, идущих с участием примесей и добавок, модифицирующих исходный материал.

Термодинамические свойства многих МГ хорошо изучены. Имеется недостаток сведений об оптических свойствах МГ и связи проходящих в них электронных процессов с кинетикой разложения. Изучение воздействия света на МГ с полупроводниковыми свойствами (в частности, с Л1И3), позволит оценить перспективы их использования в электронной технике. Таким образом, изучение ФА гидрида алюминия представляет как теоретический, так и практический интерес.

Цель и задачи работы

Целью работы является установление закономерностей и физических механизмов фотоактивации выделения водорода из гидрида алюминия и связи данных механизмов с кинетикой активной фазы термического разложения. Задачи, решаемые в процессе достижения поставленной цели:

1. Экспериментальное определение влияния условий экспозиции при облучении ультрафиолетовым светом на кинетику термического разложения гидрида алюминия;

2. Определение спектрального состава ультрафиолетового облучения, приводящего к фотоактивации;

3. Определение процессов, происходящих под воздействием ультрафиолетового излучения, приводящих к ускорению инкубации;

4. Исследование оптических свойств гидрида алюминия для установления связи кинетики его разложения с происходящими в данном материале электронными процессами;

5. Определение механизма фотоактивации термического разложения гидрида алюминия.

Научная новизна

В работе получены и проанализированы новые экспериментальные результаты, на основе которых сделаны выводы и заключения о механизме фотоактивации термического разложения гидрида алюминия. В ходе работы:

1. Проведен анализ спектрального состава излучения, приводящего к фотоактивации. Впервые показано, что линия ртутной лампы, соответствующая энергии фотона 4,88 эВ, приводит к активации, в то время как меньшие энергии неэффективны;

2. Применены методы катодо- и фотолюминесценции для изучения такого редко исследуемого данными методами материала, как гидрид металла;

3. Впервые для исследования гидрида алюминия комбинированно применены методы катодо- и фотолюминесценции; полученные люминесцентные спектры впервые в совокупности проанализированы для исходного, термоактивированного и фотоактивированного гидрида алюминия, изучена их динамика в зависимости от времени фотоактивации; сделан вывод о внутрицентровом характере оптических переходов, вызывающих люминесценцию;

4. Подробно изучены элементарные процессы, происходящие в гидриде алюминия на стадии инкубации; предложен механизм фотоактивации процесса дегидрирования при облучении гидрида алюминия ультрафиолетовым светом (с использованием излучения ртутной лампы);

5. Показано, что кинетика выделения водорода в активной фазе дегидрирования определяется, помимо температуры, площадью межфазной границы гидрид-металл, а фотоактивация способствует увеличению начального количества зародышей металлической фазы, что приводит к увеличению площади межфазной границы и к ускорению термического разложения фотоактивированного гидрида алюминия.

Практическая значимость работы

Применение метода фотоактивации термического разложения гидрида алюминия может найти практическое применение для достижения заданных параметров кинетики в источниках водорода, использующих металлогидриды.

Защищаемые положения

На защиту выносятся

1. Экспериментальные результаты по катодолюминесценции, фотолюминесценции, термодесорбционным исследованиям, рентгенофазовому и

микроскопическому анализу исходного и фотоактивированного гидрида алюминия. Экспериментальные данные по динамике спектра люминесценции.

2. Вакансионно-кластеризационный механизм фотоактивации, который заключается в следующем: водородные вакансии, присутствующие в исходном гидриде алюминия, участвуют в поглощении активирующего ультрафиолетового света; поглощение света приводит к появлению новых вакансий по соседству с исходными; при больших временах фотоактивации происходит кластеризация вакансий, при этом атомы алюминия лишаются связей с соединяющими их атомами водорода и происходит образование кластеров алюминия; рост кластеров алюминия впоследствии приводит к образованию фазы чистого алюминия в виде металлических зародышей, часть из которых имеет выход на поверхность; появление зародышей на поверхности приводит к сокращению времени инкубации за счет образования каналов облегченной десорбции и ускорению термического разложения гидрида алюминия на активной стадии дегидрирования за счет увеличения площади межфазовой границы гидрид-металл.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотоактивация термического разложения гидрида алюминия»

Апробация работы

По материалам диссертации автором лично сделаны доклады на четырех международных научных конференциях:

1. Фотоактивация разложения гидрида алюминия AlH3 // STRANN-2011, II Международная научная конференция «Приоритетные направления научных исследований нанообъектов искусственного и природного происхождения» "State-of-the-art trends of scientific researches of artificial and natural nanoobjects", СПбГУ, Санкт-Петербург, 2011.

2. Фотоактивация разложения гидрида алюминия AlH3 // IHISM-2011 «Взаимодействие изотопов водорода с конструкционными материалами, 7-я Международная Школа-конференция молодых ученых и специалистов имени А.А.Курдюмова», Звенигород, 2011.

3. Уф-активация термического дегидрирования a-AlH3 // IHISM-2012, «Взаимодействие изотопов водорода с конструкционными материалами, Восьмая Международная Школа-конференция молодых ученых и специалистов имени А.А.Курдюмова», Нижний Новгород, 2012

4. Ultraviolet photoactivation of thermal hydrogen desorption from a-AlH3 // STRANN-12, III Международная научная конференция «Приоритетные направления научных исследований нанообъектов искусственного и природного происхождения» "State-of-the-art trends of scientific researches of artificial and natural nanoobjects", СПбГУ, Санкт-Петербург, 2012.

С использованием материалов данной диссертации два доклада на российской и международной конференциях сделаны соавторами:

1. М.А.Добротворский, И.Е.Габис, Д.И.Елец, Т.Н.Компаниец, Факторы, влияющие на кинетику разложения гидрида алюминия // VI Российская конференция «Физические проблемы водородной энергетики», ФТИ им.Иоффе РАН, Санкт-Петербург, 2010.

2. И.Е.Габис, М.А.Добротворский, Д.И.Елец, Гидрид алюминия -перспективный материал водородной энергетики // STRANN-2011, II Международная научная конференция «Приоритетные направления научных исследований нанообъектов искусственного и природного происхождения» "State-of-the-art trends of scientific researches of artificial and natural nanoobjects", СПбГУ, Санкт-Петербург, 2011.

Публикации

Материалы диссертации опубликованы в 12 работах, из них 5 статей в ведущих рецензируемых журналах, индексируемых в базах данных Web of Science и Scopus, 1 статья в журнале из перечня ВАК, 6 работ - материалы и тезисы докладов на Российских и Международных конференциях. Список основных статей:

1. A.P. Baraban, I.E. Gabis, V.A. Dmitriev, M.A. Dobrotvorskii, V.G. Kuznetsov, O.P. Matveeva, S.A. Titov, A.P. Voyt, D.I. Elets, Luminescent properties of aluminum hydride // Journal of Luminescence, 2015, т.166, с.162-166

2. I.E. Gabis, A.P. Baraban, V.G. Kuznetsov, D.I. Elets, M.A. Dobrotvorskii, A.P. Voyt, A mechanism of ultraviolet activation of the a-AlH3 decomposition// International Journal of Hydrogen Energy, 2014, т.39, с.15844-15850

3. I.E.Gabis, A.P. Voyt, I.A. Chernov, V.G.Kuznetsov, A.P. Baraban, D.I. Elets, M.A. Dobrotvorsky UV activation of thermal decomposition of a-AlH3 // International Journal of Hydrogen Energy 2012, v.37, p.14405-14412.

4. И.Е.Габис, Д.И.Елец, В.Г.Кузнецов, А.П.Барабан, М.А.Добротворский, А.М.Добротворский, Термо- и фотоактивация разложения гидрида алюминия // Журнал Физической Химии 86, № 11, 2012 С. 1864-1870

5. I. E. Gabis, D. I. Elets, V. G. Kuznetsov, A. P. Baraban, M. A. Dobrotvorskii, and A. M. Dobrotvorskii, Thermal and Photoactivation of Aluminum Hydride Decomposition // Rus.J.Phys.Chem., A, 2012, Vol. 86, No. 11, pp. 1736-1741.

6. М.А.Добротворский, Д.И.Елец, М.С. Дуля, Е.А. Евард, А.П. Войт, И.Е.Габис, Способы активации гидрида алюминия // Вестник СПбГУ, Сер.4, 2012, №.1, С.15-23.

Объем и структура диссертации

Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, приложения и списка цитируемой литературы из 307 наименований. Основное содержание изложено на 140 страницах. Полный объем - 163 страницы, включая приложение П.1 на 5 страницах. Диссертация содержит 64 рисунка в основной части и 1 рисунок в приложении.

Во введении дано обоснование актуальности работы, сформулированы ее цели и задачи, отмечена новизна, научная и практическая значимость, приведены защищаемые положения, изложены структура и объем.

В первой главе проводится аналитический обзор литературных данных и современного состояния работ, связанных с предметной темой диссертации. Описана экспериментальная методика термодесорбционной спектроскопии (ТДС), применяемая для изучения выделения водорода из твердых тел, приведена её адаптация для исследования кинетики термического разложения гидрида алюминия. При сравнительном анализе способов активации обсуждаются результаты немногочисленных работ, посвященных изучению фотолиза алана и исследованию влияния ультрафиолета на кинетику его термического разложения. Отмечены работы, связанные с исследованием электронных свойств гидрида алюминия и их возможным влиянием на кинетику разложения. Проанализированы обсуждаемые в литературе механизмы фотолиза и активации кинетики и сделан вывод, что ни один из этих механизмов нельзя признать удовлетворительным.

В завершение сформулированы задачи, решаемые автором диссертационной работы, предложен комплекс методов, используемых для решения поставленных задач: методы ТДС, сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), катодо- и фотолюминесценции (КЛ и ФЛ) и рентгенофазового анализа (РФА).

Во второй главе приведено описание исследуемых образцов, экспериментальной аппаратуры и применяемых экспериментальных методов: ТДС и барометрии, РФА, КЛ, ФЛ. Дано описание способов подготовки образцов и методик фотоактивации: известной ранее методики т^Ш и разработанной автором более эффективной методики активации УФ-светом на вибростенде. Описана методика нанотомографии и обосновано её применение.

В третьей главе описываются и анализируются полученные экспериментальные результаты и обосновываются механизмы фотоактивации.

В первой части третьей главы (раздел 3.1.) представлены данные по термодесорбции, приведено сравнение кинетики термического разложения фотоактивированных и неактивированных образцов, определен спектральный состав излучения, приводящего к фотоактивации, отмечена роль дефектов и описано влияние эффектов, обеспечивающих механизм фотоактивации. Показано, что активация происходит за счет двух эффектов: сокращения времени инкубации и увеличения скорости выделения водорода на активной стадии дегидрирования. Данные эффекты далее изучаются по отдельности.

Во второй части третьей главы (раздел 3.2.) экспериментально изучаются механизмы фотоактивационного сокращения времени инкубации. Установлено различное влияние больших и малых доз облучения на зародышеобразование и кластеризацию при объединении водородных вакансий. Обсуждаются вопросы поглощения УФ-света в идеальном и дефектном гидриде алюминия. На основе данных о коэффициенте поглощения в идеальном гидриде алюминия делается вывод, что поглощение УФ-света в бездефектном кристалле алана маловероятно, и фотоактивация происходит за счет поглощения света с участием присутствующих в материале вакансий с образованием новых вакансий по соседству с исходными.

В разделах 3.2.4.1-3.2.4.9 содержатся результаты исследования фотоактивации методами люминесценции. Подтверждено предположение, что наиболее вероятным дефектом, выступающим в качестве центра люминесценции (ЦЛ), является водородная вакансия. На основании анализа полученных данных по люминесценции описан механизм фотоактивации, связанный с фотоиндуцированным образованием новой вакансии по соседству с вакансией, исходно существующей в алане, которое происходит за счет электронного заброса из водородного состояния на исходную

вакансию, сопутствующей этому релаксации решетки алана и повышения вероятности выхода мостикового водорода в междоузлие. Показано, что фотоактивация и термоактивация происходят по схожим механизмам, так как наличие вакансии в решетке алана также приводит к её релаксации и повышению вероятности термического образования новой вакансии по соседству с предыдущей.

В разделах 3.3.1.-3.3.2. третьей главы обоснован механизм фотоактивационного ускорения термического разложения алана на активной стадии дегидрирования. Рассмотрены модели лимитирования скорости термолиза алана, показано что наиболее вероятно лимитирование диффузией. Предложены реалистичные геометрические модели термодесорбции. С привлечением литературных данных уточены коэффициенты диффузии и растворимость водорода в фазе металлического алюминия, граничащей с гидридом. Установлено, что для реальной геометрии разлагающегося алана скорость дегидрирования пропорциональна площади межфазовой границы гидрид-металл. Показано, что фотоактивационное ускорение термического разложения алана на активной стадии происходит за счет большего начального количества зародышей металлической фазы в облученных образцах, вследствие чего площадь межфазной границы гидрид-металл в фотоактивированных образцах изначально больше и растет быстрее.

В заключении приведено обобщение основных результатов диссертационной работы, представлены сделанные автором выводы и защищаемые положения, приведены благодарности.

Финансовая и организационная поддержка работы

Работа поддержана грантом Санкт-Петербургского государственного Университета №11.38.68.2012 и грантом РФФИ № 09-03-00947. Исследования поддержаны ресурсными центрами МРЦ «Нанотехнологии» СПбГУ и МРЦ «Рентгенодифракционные методы исследования» СПбГУ.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Водород в конденсированных средах

Системы водород - твердое тело представляют большой интерес как объекты для прикладных и фундаментальных исследований. Простота электронных свойств и малая масса атомов водорода делают такие системы привлекательными модельными объектами для исследования различных явлений физики твердого тела. При внедрении водорода в конденсированные среды сильно проявляется перестройка электронной плотности вблизи протона, наблюдается возмущение электронной и фононной структуры кристаллов, изменение оптических и магнитных свойств. Водород в междоузлиях кристаллической матрицы с точки зрения статистической физики представляет собой решёточный газ. При низких температурах образуется квантовая подсистема с большой энергией нулевых колебаний и с большой амплитудой смещения. Это позволяет изучать квантовые эффекты при фазовых превращениях. Большая подвижность атомов водорода в металлах позволяет использовать такие системы как модельные объекты при изучении процессов диффузии. Другим направлением исследований являются физика и химия поверхностных явлений взаимодействия водорода с твердым телом: адсорбция и поверхностная диссоциация молекул водорода, адсорбция атомарного водорода, поверхностная диффузия, десорбция. Описание таких систем с позиции моделей решеточного газа, многочисленные теоретические подходы к расчетам свойств конденсированных сред с внедренным водородом, а также различные эффекты, возникающие при внедрении водорода в твердое тело, детально описаны в монографиях [1-3]. Различным аспектам влияния водорода на физические свойства металлов и сплавов посвящено большое число обзоров [4-8] и монографий [2, 9-22].

В монографиях [23, 24] обсуждаются практические аспекты взаимодействия изотопов водорода с конструкционными материалами: диффузия, водородное охрупчивание, ионная имплантация изотопов водорода, взаимодействие нейтронов с гидридами; термодинамика, кинетика и физико-химические свойства твердых тел, содержащих водородную подсистему, а также многие другие вопросы. Стоит отметить большое количество конференций [25-27] , где обсуждается влияние водорода на физические свойства твердых тел и возможные пути использования связанных с этим явлений в технике.

Водород может находиться в твердых телах в различных состояниях: физически адсорбированном, хемосорбированном, в виде твердого раствора атомов водорода (Нат.) в междоузлиях кристаллической решетки или в виде химического гидрида, в котором водород является узлом решетки кристалла.

В монографиях [28-31], детально обсуждается физадсорбция (ф.с.) и хемосорбция (х.с.) водорода на поверхностях твердых тел. Физадсорбция характерна малыми энергиями связи и отсутствием химической связи адсорбата с подложкой, из-за чего требуются криогенные температуры для удержания водорода на поверхности. Кинетика ф.с. описывается моделью Ленгмюра. Данная модель подразумевает

случайное заполнение свободных посадочных мест на поверхности. При этом de

скорость —увеличения покрытия 0 пропорциональна давлению газа P и доле

dd

свободных центров адсорбции: — = кдР(1 — в), кв = соп5£.Равновесное покрытие

0eq = KP/(1 + KP), К = const. При больших степенях заполнения 0 наблюдается отступление от этой модели, и может происходить упорядочение адсорбата, которое может быть описано как фазовый переход [32]). Для получения большого количества водорода в ф.с. состоянии нужны криогенные температуры, а также пористые тела с развитой поверхностью и сложной структурой. В работах [33-38] описаны подобные материалы и закономерности ф.с. водорода на их поверхности.

При хемосорбции идет поверхностная диссоциация молекул H2 на атомы Нат. и обмен электроном с подложкой. Энергия связи х.с. водорода с подложкой больше, чем при физадсорбции (энтальпия х.с. ~1эВ), поэтому для десорбции х.с. водорода требуется нагрев до сотен градусов °C. Не все материалы способны хемосорбировать водород - энергия диссоциации Н2 велика (~4,5эВ [39]) и адсорбент должен обладать каталитическими свойствами.

Обсуждение кинетики х.с., а также библиография по теоретическим моделям диссоциативной х.с. и ассоциативной десорбции водорода на металлах содержится в монографии [29] и в статье [40]. Кинетика х.с. сильно зависит от химических и поверхностных свойств конкретного вещества. Х.с. водорода описывается моделью ассоциативной адсорбции/десорбции. Скорость х.с. равна vxc = (s - коэффициент прилипания, ц- газокинетический коэффициент). Необходимость ассоциации атомов в молекулу приводит к квадратичной зависимости скорости десорбции от

поверхностной концентрации CsuFR х.с. адсорбата: Гдес = ьс£ипр. в работах [28], [41] показано, что поверхностная диссоциация Н2 на атомы лучше всего происходит у металлов с частично заполненной d-оболочкой.

Х.с. водорода долгое время изучалась в основном на металлах с активной поверхностью. Однако, многие металлы растворяют водород в объеме, кроме того, материалы с большой удельной площадью поверхности в основном являются неметаллами (углероды, цеолиты и др.) Вероятность диссоциативной адсорбции водорода на неметаллах низка [42-44]. В ряде работ [45-48] применялся сорбент с катализатором, на котором происходила каталитическая диссоциация Н2 с последующим переносом Нат на подложку сорбента (спилловер-эффект). В [49] можно найти обширную библиографию и обзор литературы, посвященной вопросам х.с. водорода на поверхности твердых тел, а также собственные экспериментальные исследования х.с. на углеродных материалах. Автор отмечает, что наиболее перспективными для реализации спилловера считаются легкие углеродные материалы с развитой поверхностью, «раздвинутыми» и доступными для водорода углеродными монослоями, такие как нанотрубки и нанопористые углероды [50, 51].

Атомарный водород с поверхности способен внедряется в кристаллическую решетку вещества. Растворение водорода в твердых телах описывается моделью Сивертса [52]. В книгах [3], [53] и главах 8-9 монографии [28] приведены теоретические обоснования модели Сивертса и описаны случаи отклонения от неё. В случае малых концентраций в растворе равновесная концентрация С растворенного водорода описывается законом Сивертса: С5 = Г ^РН2. Pн2 - давление Н2 в газовой фазе. Предэкспонента Г0 константы Сивертса Г = Г0 X ехр(—АН$/кТ) обычно мала

17 18 3 1/2

(10 ^10 см- Па- ), поэтому для материалов с эндотермическим растворением (ЛН5 >0), в частности для негидридообразующих металлов (таких как Al, Си, Fe, №, Со, Ag, Au, и др.), концентрации С малы. Так, для № при 1000°К, PH2=1000 бар Сs=0,5ат% (0,008%вес).

В гидридообразующих металлах содержание водорода значительно больше, чем в растворах, поэтому во многих практических применениях (см.Глава 1, раздел 1.2.) использование гидридов более целесообразно.

1.2. Металлогидриды

1.2.1. Общие сведения о гидридах металлов

Металлогидриды (МГ) - искусственно полученные химические вещества, состоящие из атомов металла и водорода. Исследования соединений металла с водородом начались с момента обнаружения эффекта поглощения водорода палладием в 1866г [54]. Позже для многих других металлов и сплавов также были получены их соединения с водородом. Металлы принято называть гидридообразующими, если происходит образование стехиометрических гидридов при технически достижимых условиях Т<1000°С и Рн2<100 атм. В общем же случае, практически любой металл способен образовывать гидрид при повышенных температурах и высоких давлениях (порядка нескольких тысяч атмосфер) [55].

Наибольшее распространение получил прямой метод синтеза МГ из газовой фазы. При определенных условиях водород способен проникать в кристаллическую решетку металла, внедряясь в междоузлия и образуя твердый раствор. При росте концентрации растворенного водорода до некоторого критического значения (равновесного с фазой гидрида), в веществе происходит фазовый переход, приводящий к локальному перестроению решетки со встраиванием в нее водородных атомов и образованием стехиометрического соединения. При этом в металле образуются области новой гидридной фазы - так называемые зародыши. В процессе поглощения водорода эти области растут до тех пор, пока весь материал не превратится в гидрид. Обратный процесс - разложение гидрида - также сопровождается динамическим изменением фазового состава и фазовой геометрии образца. В монографии [56] детально рассмотрены процессы, лежащие в основе формирования и разложения гидридов, представлены различные модели данных процессов и обсуждаются экспериментальные методы определения термодинамических и кинетических параметров гидридов с привлечением данных моделей. Авторы сводят весь процесс формирования/разложения МГ к набору элементарных процессов межфазного переноса водорода, в результате которых изменяется фазовая морфология материала.

1.2.2. Практическое применение металлогидридов

Плотность упаковки водорода в МГ может быть сравнима с плотностью упаковки водорода в жидкой фазе [53], а в гидриде алюминия даже выше [57]. При

этом, в отличие от жидкого водорода, МГ могут храниться неограниченно долго. А по сравнению с хранением в баллонах в сжатом состоянии МГ могут безопасно храниться при более низких давлениях.

В многочисленных работах [2, 3, 53, 58-63] обсуждаются различные варианты практического использования МГ и отмечается, что в случае гидридов на основе легких элементов (Li, Mg, Al, и др.) способ хранения водорода в виде МГ выгодно отличается от всех прочих способов не только высокой объемной, но и высокой массовой долей запасенного в материале водорода. Эти преимущества особенно важны при создании портативных гидридных источников энергии для нужд водородной энергетики и водородного транспорта. В перечисленных работах также выделяются следующие практические преимущества металлогидридных систем: независимость от инфраструктуры и энергетических сетей, возобновляемость энергоносителя и существенно меньшая пожаро- и взрывоопасность по сравнению с традиционными способами хранения Н2 в жидком и сжатом газообразном виде.

Благодаря данным особенностям в будущем ожидается широкое применение МГ в качестве материалов для эффективных водородных аккумуляторов энергии. В ряде работ (например, [62, 64]) обсуждаются вопросы повышения эффективности водородных топливных элементов за счет их совместного использования с МГ.

Основные критерии оценки практически важных свойств МГ, на которые ссылаются многие авторы работ, посвященных гидридам, сформулированы программами развития водородной энергетики U.S.Department of Energy (DOE) [6576]. Там же приводятся требования к практическим параметрам МГ, при которых их применение станет рентабельным и конкурентоспособным по отношению к углеводородным топливам. Из наиболее важных параметров особо выделяют:

■ высокие удельные энергетические емкости: большое удельное содержание Н2 на единицу массы (гравиметрическая емкость >6%вес); большое удельное содержание Н2 на единицу объема (волюметрическая ёмкость >50г.Н2/л);

■ сравнительно низкие температуры (<200°C) при которых равновесное давление над гидридом будет более 1^2 атм.;

■ низкая теплота разложения/формирования гидрида;

■ быстрая кинетика выделения/поглощения водорода;

В работах [62, 73, 75-78] проводится сравнительный анализ металлогидридов. В [79] проведено сопоставление термодинамических свойств для различных МГ и обсуждаются вопросы синтеза и выделения из них водорода. В работах [62, 72, 74, 80,

81] проведено исследование новых металлов и сплавов для нужд хранения водорода, изучены их термодесорбционные и кинетические свойства. В приведенных работах А1Н3 выделяется как один из наиболее перспективных материалов водородной энергетики благодаря высокой гравиметрической и волюметрической емкости и низкой температуре разложения. В таблице 1.2.1 приведены параметры различных перспективных МГ (по данными перечисленных выше работ).

Гидриды применяются в качестве химических реактивов (сильные восстановители), компонентов твердых ракетных топлив (ТРТ) и взрывчатых веществ (ВВ). В частности, ракетные топлива с гидридом алюминия и активным полимерным связующим обладают наиболее высокими энергетическими показателями среди прочих твердых ракетных топлив [82-85].

Гидриды и гидридообразующие материалы используются в ядерной индустрии. В монографиях [3, 86-90] и на конференциях [25, 27] обсуждаются вопросы применения МГ в качестве эффективных замедлителей и отражателей нейтронов, материалов радиационной защиты, источников и поглотителей изотопов водорода, а также материалов, используемых в некоторых реакциях ядерного синтеза. В работах [91-94] исследована проницаемость многих гидридообразующих металлов для водорода, показана возможность создания на их основе диффузионных мембран и газоразделительных фильтров. В статье [95] отмечена способность гидридообразующих металлов селективно поглощать и выделять водород и обсуждается возможность создания на их основе источников особо чистого водорода для промышленности и лабораторных нужд. Гидридообразующие металлы используются в вакуумной технике в качестве геттеров водорода, материалов гидридных компрессоров, а также в качестве тепловых преобразователей для повышения КПД тепловых машин [2].

Эффективное применение МГ требует решения ряда задач, связанных со знанием термодинамических параметров, кинетики реакций формирования и разложения [96]. В работах [97, 98] отмечается, что практическое применение А1Н3 в гидридных топливных баках потребует разработки рентабельного способа его синтеза, а также методов управления скоростью его разложения. Последняя задача, связана с глубоким пониманием кинетики дегидрирования алана и способов активации термического разложения А1Н3, для чего в рамках данной диссертации

проведено детальное изучение элементарных процессов, происходящих в кристаллической решетке и на границах фаз в ходе активации и разложения А1Н3.

Таблица 1.2.1. Сравнение систем хранения водорода на основе А1Н3 и актуальных МГ по данным обзорных работ. Температура выделения водорода из МГ соответствует РЕд>1бар. Гравиметрическая и волюметрическая емкости приведены в вес% и г/л.

Гидрид Массовая Объемная Температура Плот- Моляр- источник

доля Н2, доля Н2, разложения ность ная

%вес г / л (Рвд(Т)>1атм), Т, °С МГ, р г/см3 масса, ц г/моль

А1Нз 10,1 148 80 - 180 1,47 30,005 [57]

ВеН2 18,3 137 - 140 250 - 400 [99], [81]

кристаллический 0,77 11,028

ВеН2 аморфный 18,3 119 250 - 400 0,65 11,028 [99]

М§НХ 5,6** - 7,7 110 360 - 500 [81], [100]

(х=1,5-2) (100*) 1,45 26,321

ЫН 12,6 - 12,7 98,6 - 98,8 720 - 960 0,78 7,950 [81]

СаН2 4,8 92,37 (179 ***) 300 - 600 1,70 42,094 [81], [79] ***

ШаН 4,2 57,7 - 58,6 425 - 450 1,396 23,998 [81]

ВН3ШН3 19,2 152,7 200 - 450 0,78 30,866 [79], [80]

ЫВН4 18,4 - 18,5 124 (71*) 275 - 400 (>720 ЫН) 0,67 21,784 [81]

ШВН4 10,5- 10,6 114 - 118 400 - 565 1,074 37,830 [81]

ЫА1Н4 5,3* - 10,5 74* - 97,3 110 - 200 (>720 ЫН) 0,917 37,950 [81]

ША1Н4 7,4 92,5 - 97,4 220 - 250(>425 ШаН) 1,24 54,000 [81]

КА1Н4 5,7 70,3 - 76,4 300 - 340 (>417 КН) 1,221,33 70,110 [81]

Ьа№5Нб 1,37 80 10 - 100 ~6 438,412 [62], [73]

БеИН^ 1,70 - 1,89 100 - 110 0 - 100 ~6 105,728 [62], [73]

* - неполное разложение (например, при разложении МГ-соединений с Ы остается ЫН разлагающийся лишь при более высоких Т чем исходный МГ); **- непредельный гидрид или неполное разложение; *** - гидролиз

1.3. Термодесорбционные исследования металлогидридов

1.3.1. Общие сведения о методе термодесорбционной спектроскопии (ТДС)

Разложение металлогидридов с выделением водорода может происходить в ходе химических реакций, или в результате прямого термолиза. В первом случае используют реагенты, при взаимодействии которых с МГ выделяется водород (например, при взаимодействии гидридов щелочных и щелочноземельных металлов с

водой [79, 101-103]). Второй способ - термическое разложение - отличается крайней простотой, благодаря чему термолиз МГ получил широкое распространение, а его исследованию уделяется большое внимание в литературе. Далее, говоря о разложении А1Н3, будем подразумевать именно его термолиз.

Наиболее разработанным методом исследования выделения водорода из металлогидридов и твердых растворов является метод термопрограммируемой десорбции (ТПД), или термодесорбционной спектроскопии (ТДС). Основы методики детально изложены в работах [28, 104-106]. Работы [31, 107, 108] содержат описание классических ТДС-методик, первоначально примененных для исследования десорбции водорода с поверхностей металлов. В работах [109-119] рассматривается применение ТДС для изучения межфазных процессов, происходящих при разложении металлогидридов. В [120] описаны экспериментальные методики и аппаратура для ТДС-исследования термодинамических свойств.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Елец Дмитрий Игоревич, 2016 год

Список литературы

1. Гельд П.В., Рябов Р.А., Мохрачева Л.П. Водород и физические свойства металлов и сплавов: гидриды переходных металлов. / М.: Наука. Главная редакция физико-математической литературы, 1985. 232 с.

2. Алефельд Г.Е., Фелькель И. Водород в металлах (в 2 т.). / Springer Verlag Berlin, Heidelberg NY; - М.: Мир, Пер. Под.ред. Ю.М.Кагана. т.1, 2., 1981. 475 с.

3. Mueller W.M., Blackledge J.P., Libowitz G.G. Metal Hydrides. / N.Y. and London: Academic Press, 1968. 747 с.

4. Максимов Е.Г., Панкратов О.А. Водород в металлах // УФН. 1975. Т. 116, № 3. С. 385-412.

5. Соменков В.А., Шильштейн С.Ш. Фазовые превращения водорода в металлах. / М.: ИАЭ им. И.В. Курчатова, 1978. 81 с.

6. Яртысь В.А., Бурнашева В.В., Семененко К.Н. Структурная химия гидридов интерметаллических соединений // Успехи химии. 1983. Т. 52. С. 529.

7. Buschow K.H.J., Bouten P.C.P., Miedema A.R. Hydrides formed from intermetallic compounds of two transition metals : a special class of ternary alloys // Rep. Prog. Phys. 1982. Т. 45. С. 937.

8. Андриевский Р.А. Водород в наноструктурах // УФН. 2007. Т. 177. С. 721-735.

9. Андриевский Р.А. Материаловедение гидридов. / М.: Металлургия, 1988. 128 с.

10. Антонова М.М. Свойства гидридов металлов : Справочник. / Киев: Наукова думка, 1975. 127 с.

11. Левинский Ю.В. Диаграммы состояния металлов с газами. / М.: Металлургия, 1975. 296 с.

12. Андриевский Р.А., Уманский Я.С. Фазы внедрения. / М.: Наука, 1977. 240 с.

13. Вонсовский С.В., Изюмов Ю.А., Курмаев Э.Э. Сверхпроводимость переходных металлов, их сплавов и соединений. / М.: Наука, 1977. 384 с.

14. Гельд П.В., Рябов Р.А., Кодес Е.С. Водород и несовершенства структуры металлов. / М.: Металлургия, 1979. 224 с.

15. Похмурский В.И., Швед М.М., Яремченко Н.Я. Влияние водорода на процессы деформации и разрушения стали. / Киев: Наукова думка, 1977. 60 с.

16. Смирнов А.А. Теория сплавов внедрения: Размещение и подвижность внедренных атомов в металлах и сплавах. / М.: Наука, 1979. 365 с.

17. Фаст Д. Взаимодействие металлов с газами. / М.: Металлургия, 1975. 352 с.

18. Чернега Д.Ф., Бялик О.М., Иванчук Д.Ф., Ремизов Г.А. Газы в цветных металлах и сплавах. / М.: Металлургия, 1982. 176 с.

19. Шрейдер А.В., Шпарбер И.С., Арчаков Ю.И. Влияние водорода на нефтяное и химическое оборудование. / М.: Машиностроение, 1976. 144 с.

20. Смирнов А.А. Теория диффузии в сплавах внедрения. / Киев: Наукова думка, 1982. 168 с.

21. Шаповалов В.И. Влияние водорода на структуру и свойства железо-углеродистых сплавов. / М.: Металлургия, 1982. 232 с.

22. Плетнев Р.Н., Золотухина А.В., Губанов В.А. ЯРМ в соединениях переменного состава. / М.: Наука, 1983. 166 с.

23. Колачев Б.А., Ильин А.А., Лавренко В.А., Левинский Ю.В. Гидридные системы. Справочник. / М.: Металлургия., 1992. 352 с.

24. Коган Я.Д., Колачев Б.А., Левинский Ю.В., Назимов О.П., Фишгойт А.В. Константы взаимодействия металлов с газами. Справочник. / М.: Металлургия, 1987. 368 с.

25. Международная конференция «Взаимодействие изотопов водорода с конструкционными материалами», Международная Школа молодых ученых и специалистов им. А.А. Курдюмова (IHISM). International Conference "Interaction of Hydrogen Isotopes with Structural Materials . / URL: http://ihism.ru/.

26. Международная конференция "Водородное Материаловедение и Химия Углеродных Наноматериалов". International Conference «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Metal Hydrides» (ICHMS) . / URL: http://ichms.com.ua/ru/indexRU.html.

27. International Symposium on Metal-Hydrogen Systems: Fundamentals and applications . / URL: http://mh2014.salford.ac.uk.

28. Зенгуил Э. Физика поверхности. / Под.ред. Киселева В.Ф., М.: Мир, 1990. 536 с.

29. Треппнел Б. Хемосорбция. / М.: Иностранная литература, 1958. 327 с.

30. Захаров А.П. Взаимодействие водорода с металлами. / Агеев В.Н., Бекман И.Н., Бурмистрова О.П. и др. Под ред. А.П. Захарова - М.: Наука, 1987. 296 с.

31. Оура К., Лифшиц В.Г., Саранин А.А., Зотов А.В., Катаяма М. Введение в физику поверхности. / Москва: Наука, 2006. 490 с.

32. Dresselhaus M.S., Williams K.A., Eklund P.C. Hydrogen adsorption in carbon materials // Mater. Res. Soc. Bull. 1999. С. 45-50.

33. Wang Q., Challa S.R., Sholl D.S. Quantum sieving in carbon nanotubes and zeolites // Phys. Rev. Lett. 1999. Т. 82. С. 956-959.

34. Gregg S.J., Sing K.S.V. Adsorption, surface area and porosity, 2nd ed. / London: Academic Press, 1982. 304 с.

35. Breck D.W. Zeolite molecular sieves: structure, chemistry and use. / NewYork: Wiley, 1974. 313 с.

36. Beenakker J.J.M., Borman V.D., Krylov S.Y. Molecular transport in subnanometer pores: zero-point energy, reduced dimensionality and quantum sieving // Chem. Phys. Lett. 1995. Т. 232. С. 379-382.

37. Rzepka M., Lamp P., de la Casa-Lillo M.A. Physisorption of Hydrogen on Microporous Carbon and Carbon Nanotubes // J. Phys. Chem. B. 1998. Т. 102. С. 10894-10898.

38. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G. Intercalation compounds of graphite // Adv.Phys. 1981. Т. 30. С. 139-326.

39. Гурвич Л.В., Караченцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.К., Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. / М.: Наука, 1974. 351 с.

40. Schlapbach L., Seiler A., Stucki F., Siegmann H.C. Surface effects and the Formation of Metal Hydrides // J. Less-Common Met. 1980. Т. 73, № 1. С. 145-160.

41. Габис И.Е., Компаниец Т.Н., Курдюмов А.А. Адсорбция водорода на d-переходных металлах / в сб. "Молекулярные и электронные процессы на межфазовых границах // Вопр. электр. тв. тела. Изд. ЛГУ, 1989. № 11. С. 78-90.

42. Denisov E.A., Kompaniets T.N., Kurdyumov A.A., Mazayev S.N., Prokofiev Y.G. Comparison of hydrogen inventory and transport in berillium and graphite materials // J. Nucl. Mater. 1994. Т. 212-215. С. 1448-1451.

43. Denisov E.A., Kompaniets T.N., Kurdyumov A.A., Mazayev S.N. Molecular hydrogen interaction with unirradiated graphite // J. Nucl. Mater. 1996. Т. 233-237. С. 1218-1222.

44. Лившиц А.И. Взаимодействие перегородок с неравновесными газами в случае адсорбции с диссоциацией // ЖТФ. 1976. Т. 46, № 2. С. 328-338.

45. Лобашина Н.Е., Саввин Н.Н., Мясников И.А. Образование и перенос атомов водорода с металла-активатора на поверхность носителя (спилловер-эффект) и в газовую фазу // Доклады АН СССР. 1983. Т. 268, № 6. С. 1434-1437.

46. Лобашина Н.Е., Саввин Н.Н., Мясников И.А. Исследование механизма спилловера водорода на нанесенных металлических катализаторах // Кинетика и катализ. 1983. Т. 24, № 3. С. 747-750.

47. Cavanagh R.R., Yates J.T. Hydrogen spillover on aluminia - a study by infrared spectroscopy // J.Catal. 1981. Т. 68, № 1. С. 22-26.

48. Keren E., Soffer A. Simultaneous electronic and ionic surface conduction of catalyst support: a general mecannism for spillover. The role of water in the Pd-catalyzed hydrogenation of carbon surface. // J.Catal. 1977. Т. 50, № 1. С. 43-55.

49. Евард Е.А. Сорбция водорода нанопористыми углеродными структурами. Диссертация на соискание ученой степени к.ф.-м.н., спец: 01.04.07. Санкт-Петербург, СПбГУ, 2001. 101 с.

50. Evard E.A., Voit A.P., Gordeev S.K., Gabis I.E. Kinetics of sorption and release of hydrogen by nanoporous carbon // Fiz.-Khim. Mekh. Mater. 2000. Т. 36, № 4. С. 23-28.

51. Кравчик А.Е. Исследование структуры и свойств нанопористых углеродных материалов, полученных методом термохимической обработки карбидов // Серия. Критические технологии. Мембраны. 2003. Т. 3, № 19. С. 3-13.

52. Sieverts A. The Absorption of Gases by Metals // Z. Met. 1929. Т. 21. С. 37-46.

53. Fukai Y. The Metal-Hydrogen System. Basic Bulk Properties. / Computing in Science & Engineering, 2 изд., Berlin Heidelberg: Springer-Verlag, 2005. 497 с.

54. Graham T. On the Absorption and Dialytic Separation of Gases by Colloid Septa // Phil.Trans.Roy.Soc. (London). 1866. Т. 156. С. 399-439.

55. Гебхардт Е., Фромм Е. Газы и углерод в металлах. / М.: Металлургия, 1980. 712 с.

56. Габис И.Е., Чернов И.А. Кинетика разложения гидридов металлов. / Караганда: Издательско-полиграфический центр казахстанско-российского университета, 2014. 138 с.

57. Graetz J., Reilly J.J., Yartys V.A., Maehlen J.P., Bulychev B.M., Antonov V.E., Tarasov B.P., Gabis I.E. Aluminum hydride as a hydrogen and energy storage material: Past, present and future // J. Alloys Compd. 2011. Т. 509. С. S517-S528.

58. Varin R.A., Czujko T., Wronski Z.S. Nanomaterials for Solid State Hydrogen Storage. / NY: Springer Science+Business Media, 2009. 338 с.

59. Grandjean F., Long G.J., Buschow K.H.J. Interstitial Intermetallic Alloys. / Springer Verlag Gmbh., 1995. 728 с.

60. Broom D.P. Hydrogen Storage Materials: The Characterisation of Their Storage Properties. / London: Springer-Verlag, 2011. 258 с.

61. Huggins R.A. Energy Storage. / Springer Science.Business Media, 2010. 406 с.

62. Вербецкий В.Н., Митрохин С.В. Гидриды интерметаллических соединений -синтез, свойства и применение для аккумулирования водорода // Межд.науч.ж. Альтернативная энергетика и экология АЭЭ. 2005. Т. 10, № 30. С. 41-61.

63. Sakintuna B., Lamari-Darkrim F., Hirscher M. Metal hydride materials for solid hydrogen storage: A review // Int. J. Hydrog. Energy. 2007. Т. 32. С. 1121-1140.

64. Баранов И.Е., Фатеев В.Н., Григорьев С.А., Русанов В.Д. Энергетические системы на основе топливных элементов с твердым полимерным электролитом (обзор) // VIII Int. Conf. Hydrog. Mater. Sci. Chem. Carbon Nanomater. ICHMS 2003, Судак, Украина. 2003. С. 932-933.

65. Program Plans, Roadmaps, and Vision Documents // United States Department of Energy . / URL: http://www.hydrogen.energy.gov/roadmaps_vision.html.

66. Program Records // United States Department of Energy . / URL: http://www.hydrogen.energy .gov/program_records.html.

67. Annual Progress Reports // United States Department of Energy . / URL: http://www.hydrogen.energy.gov/annual_progress.html.

68. Advanced Energy Initiative. DOE Hydrogen and Fuel Cells Program Record №5025 // United States Dep. Energy, Reports. 2006. 3 с.

69. The Department of Energy Hydrogen and Fuel Cells Program Plan: An Integrated Strategic Plan for the Research, Development, and Demonstration of Hydrogen and Fuel Cell Technologies // U.S. Department of Energy. 2011. № D0E/EE-0651. 92 с.

70. Hydrogen Posture Plan, An Integrated Research, Development and Demonstration Plan // U.S. Department of Energy. 2006. 82 с.

71. Basic Research Needs for the Hydrogen Economy. Report on the Basic Energy Sciences Workshop on Hydrogen Production, Storage, and Use. // Prep. by Argonne Natl. Lab. U.S. Dep. Energy Off. Sci. Univ. Chicago, under Contract W-31-109-Eng-38. 2004.

72. Klebanoff L., Keller J. 5-Year Review of Metal Hydride Center of Excellence // Present. DOE H2 Progr. Annu. Merritt Rev. Washingt. D C. USA. 2010. Т. 1. С. 32.

73. Schlapbach L., Zuttel A. Hydrogen-storage materials for mobile applications // Nature. 2001. Т. 414. С. 353-358.

74. Sandrock G. Vehicular Hydrogen Storage. A North American's View // NORSTORE Conf. Mater. Hverager6i, ICELAND, 2-3 June. 2005. С. 46.

75. Hua T.Q., Ahluwalia R.K. Alane hydrogen storage for automotive fuel cells—off-board regeneration processes and efficiencies // Int. J. Hydrogen Energy. 2011. Т. 36, № 23. С. 15259-15265.

76. Ahluwalia R.K., Hua T.Q., Peng J.K. On-board and Off-board performance of hydrogen storage options for light-duty vehicles // Int. J. Hydrog. Energy. 2012. Т. 37, № 3. С. 28912910.

77. Graetz J. Metastable Metal Hydrides for Hydrogen Storage. Review Article // ISRN Mater. Sci. 2012. Т. 2012. С. 1-18.

78. Burke A., Gardiner M. Hydrogen Storage Options: Technologies and Comparisons for Light-duty Vehicle Applications. Report. / Davis: Hydrogen Pathways Program. Institute of Transportation Studies. University of California-Davis, UCD-ITS-RR-05-01, 2005. 42 с.

79. Булычев Б.М., Стороженко П.А. Молекулярные и ионные гидриды металлов как источники водорода для энергетических установок // Int. Sci. J. Altern. Energy Ecol. 2004. Т. 4, № 12. С. 5-10.

80. Stetson N. Hydrogen Storage // U.S.Department Energy, Present. 2010 Annu. Merit Rev. Peer Eval. Meet. USA. 2010. С. 24.

81. George L., Saxena S.K. Structural stability of metal hydrides, alanates and borohydrides of alkali and alkali- earth elements: A review // Int. J. Hydrogen Energy. Elsevier Ltd, 2010. Т. 35, № 11. С. 5454-5470.

82. Жарков А., Литвинов А., Яскин А. ФНПЦ «Алтай»: энергия твердого топлива // Национальная оборона. 2011. Т. 4. С. 16-20.

83. Гребёнкин В.И. Роль Я.Ф. Савченко в становлении нового направления развития РДТТ в ракетных комплексах разработки ФГУП «Московский институт теплотехники» // Сб. докладов III Всероссийской научно-практической конференции 25-27 сентября 2003 г., г. Бийск ФГУП «ФНПЦ «Алтай», РАРАН. 2003. С. 70-75.

84. Brower D.B., Losse L.A. Russian Solid Motor demilitarization safety issues // Asto Tehnol. unc. Jannaf 49th. Propellant Dev. - Houst. TX. 1999. С. 131-143.

85. Яскин А.В. Конструкции и отработка ракетных двигателей на твёрдом топливе. Учебное пособие. / Алт. гос. техн. ун-т, БТИ. Бийск: Изд-во Алт. гос. техн. ун-та, 2010. С. 200.

86. Мюллер В., Блэкледж Д., Либовиц Д. Гидриды металлов / под ред. Перев. с англ. Под ред. Р.А. Андриевского К.Г.Т. М., Атомиздат, 1973. 432 с.

87. Маккей К. Водородные соединения металлов. / Перев.с англ. Под ред.В.И.Михеевой. М.: Мир, 1968. 244 с.

88. Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С. Химия гидридов. / Л.: Химия, 1969. 676 с.

89. Михеева В.И. Гидриды переходных металлов. / М.: Изд. АН СССР, 1960. 211 с.

90. Vetrano J.B. Hydrides as Neutron Moderator and Reflector Materials // Nucl. Eng. Des. 1971. Т. 14, № 3. С. 390-412.

91. Dolan M.D. Non-Pd BCC alloy membranes for industrial hydrogen separation // J. Memb. Sci. 2010. Т. 362, № 1-2. С. 12-28.

92. Dolan M.D. Gas cleaning: membrane separators, // J. Garche, C. Dye. P. Moseley, Z. Ogumi, D. Rand, B. Scrosati (под ред.). Encycl. Electrochem. Power Sources, vol. 3. Elsevier, Amsterdam, 2009. С. 319-334.

93. Paglieri S.N., Way J.D. Innovations In Palladium Membrane Research // Sep. Purif. Rev. 2002. Т. 31, № 1. С. 1-169.

94. Dolan MD., Dave N.C., Ilyushechkin A.Y., Morpeth L.D., McLennan KG. Composition and operation of hydrogen-selective amorphous alloy membranes // J. Memb. Sci. 2006. Т. 285, № 1-2. С. 30-55.

95. Тарасов Б.П., Шилкин С.П. О возможности выделения и аккумулирования водорода высокой чистоты с помощью гидридообразующих интерметаллических соединений // Ж. прикл. химии. 1995. Т. 68, № 1. С. 21-26.

96. Goodell P.D., Sandrock G.D., Huston E.L., Division E. Kinetic And Dynamic Aspects Of Rechargeable Metal Hydrides // J. Less-Common Met. 1980. Т. 73. С. 135-142.

97. Evard E.A., Voyt A.P. Hydride decomposition characterization by means of «morphological trajectory» method - Applied to AlH3 // J. Alloys Compd. 2011. Т. 509 S. С. S667-S670.

98. Eisenreich N., Keßler A., Koleczko A., Weiser V. On the kinetics of AlH3 decomposition and the subsequent Al oxidation // Int. J. Hydrogen Energy. Elsevier Ltd, 2014. Т. 39, № 11. С. 6286-6294.

99. Brendel G.J., Marlett E.M., Niebylski L.M. Crystalline Beryllium Hydride // Inorg. Chem. 1978. Т. 17, № 12. С. 3589-3592.

100. Evard E. a., Gabis I.E., Murzinova M. a. Kinetics of hydrogen liberation from stoichiometric and nonstoichiometric magnesium hydride // Mater. Sci. 2007. Т. 43, № 5. С. 620-633.

101. DiPietro J.P., Skolnik E.G. Analysis of the Sodium Hydride-based Hydrogen Storage System being developed by PowerBall Technologies, LLC. Prepared for The US Department of Energy Office of Power Technologies Hydrogen Program // Proc. 2000 DOE Hydrog. Progr. Rev. NREL/CP-570-28890. 1999. С. 861-888.

102. Hurd D.T. An Introduction to the Chemistry of the Hydrides. Wiley: New York, 1952. 231 с.

103. Wiberg E., Amberger E. Hydrides of the Elements of Main Groups I-IV. Elsevier Science Ltd, 1971. 801 с.

104. Redhead P.A. Thermal desorption of gases // Vacuum. 1962. Т. 12. С. 203-211.

105. Войт А.П. Термодесорбционные исследования разложения гидридов металлов. Диссертация на соискание ученой степени к.ф.-м.н. по специальности 01.04.07. СПбГУ, Санкт-Петербург, 2005. 105 с.

106. Эрлих Г. Флеш-десорбция, эмиссионная спектроскопия и техника ультра-высогого вакуума. / Катализ. Физико-Химия гетерогенного катализа. М.: Мир, 1976. С. 104-287.

107. Курдюмов А.А., Габис И.Е., Компаниец Т.Н. Применение методов водородопроницаемости и термодесорбции для изучения адсорбции водорода на переходных и благородных металлах // Тез. докладов 5 Всесоюзной конференции «Методы определения и исследования газов в металлах». 1988. С. 155-156.

108. Милясевич И.. Термодесорбция водорода с Ni и Pd и металлов 1б подгруппы. Дисс. на соискание степени кандидата физ.-мат. наук: 01.04.07 / Милясевич И.В. Ленинград, 1985. 132 с.

109. Stern A., Kreitzman S.R., Resnik A., Shaltiel D. Thermal desorption spectra of hydrogen from the bulk: ZrV2Hx // Solid State Commun. 1981. Т. 40. С. 837-841.

110. Castro F.J., Meyer G. Thermal desorption spectroscopy (TDS) method for hydrogen desorption characterization (I): theoretical aspects // J. Alloys Compd. 2002. Т. 330332. С. 59-63.

111. Fernandez J.F., Sanchez C.R. Simultaneous TDS-DSC measurements in magnesium hydride // J. Alloys Compd. 2003. Т. 356-357. С. 348-352.

112. Davenport J.W., Dienes G.J., Johnson R.A. Surface effects on the kinetics of hydrogen absorption by metals // Phys. Rev. B. 1982. Т. 25. С. 2165-2174.

113. Bloch J. Analysis of the kinetics of hydride formation during the activation of massive intermetallic samples // J. Alloys Compd. 1998. Т. 270. С. 194-202.

114. Bloch J. The hydriding kinetics of activated uranium powder under low (near equilibrium) hydrogen pressure // J. Alloys Compd. 2003. Т. 361. С. 130-137.

115. Bloch J., Mintz M. Kinetics and mechanisms of metal hydrides formation - a review // J. Alloys Compd. 1997. Т. 253-254. С. 529-541.

116. Chernov I., Bloch J., Gabis I. Mathematical modelling of UH3 formation // Int. J. Hydrogen Energy. 2008. Т. 33. С. 5589-5595.

117. Chernov I., Bloch J., Voit A., Gabis I. Influence of metal powder particle's shape on the kinetics of hydriding // Int. J. Hydrogen Energy. 2010. Т. 35. С. 253-258.

118. Zaika Y., Chernov I., Gabis I. Modeling high-temperature TDS-spectra peaks of metal-hydrogen systems // J. Alloys Compd. 2005. Т. 404-406C. С. 332-334.

119. Zaika Y., Rodchenkova N. Boundary-value problem with moving bounds and dynamic boundary conditions: diffusion peak of TDS-spectrum of dehydriding // Appl. Math. Model. 2009. Т. 33, № 10. С. 3776-3791.

120. Сидоров Л.Н., Коробов М.В., Журавлева Л.В. Масс-спектральные термодинамические исследования. / М.: Изд. Моск. ун-та., 1985. 208 с.

121. Fernandez J., Sanchez C. Rate determining step in the absorption and desorption of hydrogen by magnesium // J. Alloys Compd. 2002. Т. 340. С. 189-198.

122. Rudman P. Hydrogen-diffusion-rate-limited hydriding and dehydriding kinetic // J. Appl. Phys. 1979. Т. 50, № 11. С. 7195-7199.

123. Sandrock G., Reilly J., Graetz J., Zhou W.M., Johnson J., Wegrzyn J. Alkali metal hydride doping of a-AlH3 for enhanced H2 desorption kinetics // J. Alloys Compd. 2006. Т. 421, № 1-2. С. 185-189.

124. Saitoh H., Machida A., Katayama Y., Aoki K. Formation and decomposition of AlH3 in the aluminum-hydrogen system // Appl. Phys. Lett. 2008. Т. 93. С. 151918-1 -151918-3.

125. Sakharov M.K., Antonov V.E., Markushkin Y.E., Kolesnikov A.I., Natkaniec I. The diagram of phase transformations and phase equilibria in the Al-H system at pressures up to 90 kbar // Abstr. AIRAPT-21, Catania, Italy. 2007. С. 202-203.

126. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. / М.: Химия, 1978. 360 с.

127. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. / М.: Мир, 1983. 360 с.

128. Ming L., Goudy A.J. Hydriding and dehydriding kinetics of DyCo hydride // J. Alloys Compd. 2002. Т. 340. С. 189-198.

129. Ming L., Goudy A.J. Hydriding and dehydriding kinetics of Dy2Co7 hydride // J. Alloys Compd. 1999. Т. 283. С. 146-150.

130. Fernandez J.F., Cuevas F., Sanchez C. Simultaneous differential scanning calorimetry and thermal desorption spectroscopy measurements for the study of the decomposition of metal hydrides // J. Alloys Compd. 2000. Т. 298. С. 244-253.

131. Itoh H., Yoshinari O., Tanaka K. Study of hydrogen storage in Mg2Ni by thermal desorption spectrometry // J. Alloys Compd. 1995. Т. 23. С. 483-487.

132. Larsen J.W., Livesay B.R. Hydriding kinetics of SmCo5 // J. Less-Common Met.

1980. Т. 73. С. 79-88.

133. Wang X.H., Wang C.S., Chen C.P., Lei Y.Q., Wang Q.D. The hydriding kinetics of MlNi5 - II. Experimental results // Int. J. Hydrogen Energy. 1996. Т. 21, № 6. С. 479-484.

134. Inomata A., Aoki H., Miura T. Measurement and modelling of hydriding and dehydriding kinetics // J. Alloys Compd. 1998. Т. 278. С. 103-109.

135. Fromm E. Kinetics of Metal-Gas Interactions at Low Temperatures: Hydridyng, Oxidation, Poisoning. / Berlin: Springer-Verlag, 1998. 206 с.

136. Gabis I.E., Voit A.P., Evard E.A., Zaika Y.V., Chernov I.A., Yartys V.A. Kinetics of hydrogen desorption from the powders of metal hydrides // J. Alloys Compd. 2005. Т. 404-406. С. 312-316.

137. Bloch J. The kinetics of a moving metal hydride layer // J. Alloys Compd. 2000. Т. 312. С. 135-153.

138. Bloch J., Mintz M.H. The effect of thermal annealing on the hydriding kinetics of uranium // J. Less Common Met. 1990. Т. 166, № 2. С. 241-251.

139. Bloch J., Mintz M.H. Kinetics and mechanism of the U-H reaction // J. Less Common Met. 1981. Т. 81, № 2. С. 301-320.

140. Brill M., Bloch J., Mintz M.H. Experimental verification of the formal nucleation and growth rate equations - initial UH3 development on uranium surface // J. Alloys Compd. 1998. Т. 266, № 1-2. С. 180-185.

141. Osovizky A., Bloch J., Mintz M.H., Jacob I. Kinetics of hydride formation in massive LaNi5 samples // J. Alloys Compd. 1996. Т. 245, № 1-2. С. 168-178.

142. Martin M., Gommel C., Borkhart C., Fromm E. Absorption and desorption kinetics of hydrogen storage alloys // J. Alloys Compd. 1996. Т. 238. С. 193-201.

143. Uchida H., Ohtani Y., Kawahata T., Minamitani H., Ninomiya N., Fromm E., Hosoda N., Uchida H.H. Reaction kinetics of H2 absorption by lanthanum with and without surface oxide layers // J. Less Common Met. 1991. Т. 172-174, № 2. С. 832-840.

144. Nakamura K., Uchida H., Fromm E. Kinetics of hydrogen absorption of tantalum coated with thin films of palladium, iron, nickel, copper and silver // J. Less Common Met.

1981. Т. 80, № 1. С. P19-P29.

145. Fromm E., Uchida H. Surface phenomena in hydrogen absorption kinetics of metals and intermetallic compounds // J. Less Common Met. 1987. Т. 131, № 1-2. С. 1-12.

146. Uchida H., Fromm E. Kinetics of hydrogen absorption by titanium, tantalum, tungsten, iron and palladium films with and without oxygen preabsorption at 300 K // J. Less Common Met. 1983. Т. 95, № 1. С. 139-146.

147. Ohtani Y., Hashimoto S., Uchida H. Effect of surface contaminations on the hydriding behaviour of LaNi5 // J. Less Common Met. 1991. Т. 172-174, P. С. 841-850.

148. Gennari F.C., Castro F.J., Urretavizcaya G., Meyer G. Catalytic effect of Ge on hydrogen desorption from MgH2 // J. Alloys Compd. 2002. Т. 334, № 1-2. С. 277-284.

149. Castro F .J., Sánchez A .D., Meyer G. Bulk effects in Thermal Desorption Spectroscopy // J. Chem. Phys. AIP Publishing, 1998. Т. 109, № 16. С. 6940-6946.

150. Castro F.J., Meyer G., Zampieri G. Effects of sulfur poisoning on hydrogen desorption from palladium // J. Alloys Compd. 2002. Т. 330-332. С. 612-616.

151. Rubenstein L.I. The Stefan problem // Transl. Math. Monogr. Vol. 27. / Providence, R.I., US: American Mathematical Society, Translated from the Russian by A.D. Solomon, 1971. С. 428.

152. Маничева С., Чернов И. Математическая модель гидридного фазового перехода в частице порошка симметричной формы // Компьютерные исследования и моделирование. 2012. Т. 4, № 3. С. 569-584.

153. Заика Ю., Чернов И. Краевая задача с динамическими граничными условиями и движущейся границей (кинетика дегидрирования) // Математическое моделирование. 2004. Т. 16, № 4. С. 3-16.

154. Заика Ю., Родченкова Н. Диффузионный пик ТДС-спектра дегидрирования: краевая задача с подвижными границами // Математическое моделирование. 2008. Т. 20, № 11. С. 67-69.

155. Родченкова Н. ТДС-спектр дегидрирования: моделирование с учетом сжатия // Труды Карельского научного центра РАН. 2005. Т. 6. С. 78-88.

156. Чернов И.А. Краевые задачи взаимодействия водорода с твердым телом (Термодесорбционная Спектрометрия). Диссертация на соискание ученой степени к.ф.-м.н. по спец. 05.13.18, 01.04.07. КарНЦ РАН, Институт Прикладных Математических Исследований, Санкт-Петербург, 2004. 123 с.

157. Родченкова Н.И. Численное моделирование ТДС-спектра дегидрирования с подвижными границами раздела фаз. Диссертация на соискание ученой степени к.ф. -м.н. по специальности 05.13.18. Пертозаводский Государственный Университет. КарНЦ РАН. Петрозаводск., 2007. 116 с.

158. Евард Е.А., Войт А.П. Метод Морфологических Траекторий Для Исследования Кинетики Разложения Гидридов // Тезисы II Международной конференции «Приоритетные направления исследований нанообъектов искусственного и природного происхождения» STRANN-2011. 2011. С. 21.

159. Добротворский М.А. Кинетика Разложения Гидрида Алюминия. Диссертация на соискание ученой степени кандидата физ.-мат. наук. Специальность: 01.04.07. СПбГУ, Санкт-Петербург, 2012. 101 с.

160. Gabis I.E., Voyt A.P., Chernov I.A., Kuznetsov V.G., Baraban A.P., Elets D.I., Dobrotvorsky M.A. Ultraviolet activation of thermal decomposition of a-alane // Int. J. Hydrogen Energy. Elsevier Ltd, 2012. Т. 37. С. 14405-14412.

161. Gabis I., Dobrotvorskiy M., Evard E., Voyt A. Kinetics of dehydrogenation of MgH2 and AlH3 // J. Alloys Compd. 2011. Т. 509. С. S671-S674.

162. Gabis I.E., Chernov I.A., Voyt A.P. Decomposition kinetics of metal hydrides: Experiments and modeling // J. Alloys Compd. 2013. Т. 580. С. S243-S246.

163. Van Setten M.J., Popa V.A., de Wijs G.A., Brocks G. Electronic structure and optical properties of lightweight metal hydrides // Phys. Rev. B Condens. Matter Mater. Phys. 2007. Т. 75. С. 035204-1 - 13.

164. Turley J.W., Rinn H.W. The Crystal Structure of Aluminum Hydride // Inorg. Chem. 1969. Т. 8, № 1. С. 18-22.

165. The International Centre for Diffraction Data. PDF Card No.: 01-078-3594. ICSD Pattern. Aluminum Hydride // База данных по порошковой дифракции ICDD-2011-PDF-2. 2011. / URL: http://www.icdd.com.

166. Brinks H.W., Istad-Lem A., Hauback B.C. Mechanochemical synthesis and crystal structure of alpha'-AlD3 and alpha-AlD3. // J. Phys. Chem. B. American Chemical Society, 2006. Т. 110, № 51. С. 25833-25837.

167. Sinke G.C., Walker L.C., Oetting F.L., Stull D.R. Thermodynamic Properties of Aluminum Hydride // J. Chem. Phys. 1967. Т. 47. С. 2759.

168. Orimo S., Nakamori Y., Kato T., Brown C., Jensen C.M. Intrinsic and mechanically modified thermal stabilities of a-, ß- and y-aluminum trihydrides AlH3 // Appl. Phys. A Mater. Sci. Process. 2006. Т. 83, № 1. С. 5-8.

169. Graetz J., Reilly J.J. Thermodynamics of the alpha, beta and gamma polymorphs of AlH3 // J. Alloys Compd. 2006. Т. 424. С. 262.

170. Wolverton C., Ozolins V., Asta M. Hydrogen in aluminum: First-principles calculations of structure and thermodynamics // Phys. Rev. B. 2004. Т. 69. С. 144109.

171. Ke X., Kuwabara A., Tanaka I. Cubic and orthorhombic structures of aluminum hydride AlH3 predicted by a first-principles study // Phys. Rev. B. 2005. Т. 71. С. 184107-1 -184107-7.

172. Graetz J., Chaudhuri S., Lee Y., Vogt T., Muckerman J.T., Reilly J.J. Pressure-induced structural and electronic changes in a-AlH3 // Phys. Rev., B. 2006. Т. 74. С. 214114.

173. Goncharenko I.N., Eremets M.I., Hanfland M., Tse J.S., Amboage M., Yao Y., Trojan I.. Pressure-Induced Hydrogen-Dominant Metallic State in Aluminum Hydride // Phys. Rev. Lett. 2008. Т. 100. С. 045504.

174. Tkacz M., Filipek S., Baranowski B. High pressure synthesis of aluminum hydride from the elements // Pol. J. Chem. 1983. Т. 57. С. 651-653.

175. Baranowski B., Tkacz M. The equilibrium between solid aluminum hydride and gaseous hydrogen // Z. Phys. Chem. 1983. Т. 135. С. 27.

176. Konovalov S.K., Bulychev B.M. The P,T-State Diagram and Solid Phase Synthesis of Aluminium Hydride // Inorg. Chem. 1995. Т. 34. С. 172-175.

177. Kato S., Bielmann M., Ikeda K., Orimo S., Borgschulte A., Züttel A . Surface changes on AlH3 during the hydrogen desorption // Appl. Phys. Lett. 2010. Т. 96, № 5. С. 051912 (3 стр.).

178. Ismail I.M.K., Hawkins T. Kinetics of thermal decomposition of aluminium hydride: I-non-isothermal decomposition under vacuum and in inert atmosphere (argon) // Thermochim. Acta. 2005. Т. 439. С. 32-43.

179. Dergachev Y.M., Gorichev I.G., Kuznetsov N.T. Kinetics of aluminum hydride thermal decomposition // Inorg. Mater. 2000. Т. 36, № 5. С. 458-461.

180. Brown H.C., Yoon N.M. Selective Reductions. X. Reaction of Aluminum Hydride with Selected Organic Compounds Containing Representative Functional Groups. Comparison of the Reducing Characteristics of Lithium Aluminum Hydride and Its Derivatives // J. Am. Chem. Soc. American Chemical Society, 1966. Т. 88, № 7. С. 1464-1472.

181. Niles E.T., Seaman B.A.H., Wilson E.J. Stabilization of aluminium hydride // US Pat. 3869544. 1975. С. 6.

182. Cianciolo A.D., Sabatine D.J., Scruggs J.A., Trotz S.I. Process for the preparation of mercury-containing aluminum hydride compositions // US Pat. 3785890. 1974. С. 5.

183. Petrie M.A., Bottaro J.C., Schmitt R.J., Penwell P.E., Bomberger D C. Preparation of aluminum hydride polymorphs, particularly stabilized a-AlH3 // US Pat. 6228338 B1. 2001. С. 7.

184. Kempa P.B., Thome V., Herrmann M. Structure, chemical and physical behavior of aluminum hydride // Part. Part. Syst. Charact. 2009. Т. 26, № 3. С. 132-137.

185. Nordlander P., Holloway S., Norskov J.K. Hydrogen adsorption on metal surfaces // Surf. Sci. 1984. Т. 136. С. 59-81.

186. Hammer B., N0rskov J.K. Electronic factors determining the reactivity of metal surfaces // Surf. Sci. 1995. Т. 343. С. 211-220.

187. Banerjee S., Pillai C.G.S., Majumder C. Adsorption and desorption of hydrogen in Mg nanoclusters: Combined effects of size and Ti doping // Int. J. Hydrogen Energy. Elsevier Ltd, 2010. Т. 35, № 6. С. 2344-2350.

188. Wu G., Zhang J., Wu Y., Li Q., Chou K., Bao X. Adsorption and dissociation of hydrogen on MgO surface: A first-principles study // J. Alloys Compd. 2009. Т. 480, № 2. С. 788-793.

189. Beyer W. Diffusion and evolution of hydrogen in hydrogenated amorphous and microcrystalline silicon // Sol. Energy Mater. Sol. Cells. 2003. Т. 78, № 1-4. С. 235-267.

190. Cermak J., Kral L. Hydrogen diffusion in Mg-H and Mg-Ni-H alloys // Acta Mater. 2008. Т. 56, № 12. С. 2677-2686.

191. Smithson H., Marianetti C.A., Morgan D., Van_der_Ven A., Predith A., Ceder G. First-principles study of the stability and electronic structure of metal hydrides // Phys. Rev. B. 2002. Т. 66, № 14. С. 144107 (10 стр.).

192. Aryasetiawan F., Gunnarsson O. The GW method // Reports Prog. Phys. 1998. Т. 61. С. 237-312.

193. Onida G., Reining L., Rubio A. Electronic excitations: Density-functional versus many-body Green's-function approaches // Rev. Mod. Phys. 2002. Т. 74, № 2. С. 601-659.

194. Aulbur W.G., Jonsson L., Wilkins J.W. Quasiparticle Calculations in Solids // Solid State Phys. 1999. Т. 54. С. 1-218.

195. Горяев М.А. О природе центров фотохимически индуцированного поглощения в AlH3 // Опт.Спектр. 1982. Т. 53, № 5. С. 848-850.

196. Иванов А.П. Оптика рассеивающих сред. / Минск: Наука и техника, 1969. 592 с.

197. Zogal O.J., Vajda P., Beuneu F., Pietraszko A. Lattice damage and Al-metal precipitation in 2.5 MeV-electron-irradiated AlH3 // Eur. Phys. J. B. 1998. Т. 2. С. 451-456.

198. Демидов К.Б., Горяев М.А. Полный спектр локальных состояний и фоточувствительность гидрида алюминия // Опт.Спектр. 1978. Т. 45, № 5. С. 1012-1013.

199. Пименов Ю.Д. Спектральные исследования обратимых процессов в гидриде алюминия // Опт.Спектр. 1978. Т. 45, № 3. С. 545-551.

200. Денисюк И.Ю., Пименов Ю.Д. О характере продуктов, образующихся при синхронных фотохимических процессах в решетке гидрида алюминия // Опт.Спектр. 1983. Т. 54, № 4. С. 673-679.

201. Горяев М.А. Энергетика собственных дефектов и механизм вторичных фотохимических процессов в AlH3 // Опт.Спектр. 1998. Т. 84, № 6. С. 960-962.

202. Горяев М.А., Пименов Ю.Д. Энергетический спектр локальных состояний и его изменение при фотолизе и термолизе гидрида алюминия // Опт.Спектр. 1977. Т. 42, № 6. С. 1102-1105.

203. Goryaev M.A. Vacancy mechanism of the photolysis of aluminum hydride // Opt. Spectrosc. 2000. Т. 88, № 1. С. 42-45.

204. Graetz J., Reilly J.J. Decomposition Kinetics of the AlH3 Polymorphs // J. Phys. Chem. B. 2005. Т. 109, № 47. С. 22181-22185.

205. Herley P.J., Christofferson O., Irwin R. Decomposition of a-Aluminum Hydride Powder. 1. Thermal Decomposition // J. Phys. Chem. 1981. Т. 85, № 13. С. 1874-1881.

206. Herley P.J., Chrlstofferson O. Decomposition of a-Aluminum Hydride Power. 2. Photolytic Decomposition // J. Phys. Chem. 1981. Т. 85, № 13. С. 1882-1886.

207. Herley P.J., Chrlstofferson O. Decomposition of a-Aluminum Hydride Powder. 3. Simultaneous Photolytic-Thermal Decomposition // J. Phys. Chem. 1981. Т. 85, № 13. С. 1887-1892.

208. Muto S., Tatsumi K., Ikeda K., Orimo S. Dehydriding process of a-AlH3 observed by transmission electron microscopy and electron energy-loss spectroscopy // J. Appl. Phys. 2009. Т. 105. С. 123514 (4 стр.).

209. Wang Y., Palsson G.K., Raanaei H., Hjorvarsson B. The influence of amorphous Al2O3 coating on hydrogen uptake of materials // J. Alloys Compd. 2008. Т. 464, № 1-2. С. L13-L16.

210. Nylund A., Olefjord I. Surface Analysis of Oxidized Aluminium. 1. Hydration of Al2O3 and decomposition of Al(OH)3 in a vacuum as studied by ESCA // Surf. Interface Anal. 1994. Т. 21, № 5. С. 283-289.

211. Ikeda K., Muto S., Tatsumi K., Menjo M., Kato S., Bielmann M., Zuttel A., Jensen C.M., Orimo S. Dehydriding reaction of AlH3: in situ microscopic observations

combined with thermal and surface analyses. // Nanotechnology. 2009. Т. 20, № 20. С. 204004 (4 стр.).

212. Nakagawa Y., Isobe S., Wang Y., Hashimoto N., Ohnuki S., Zeng L., Liu S., Ichikawa T., Kojima Y. Dehydrogenation process of AlH3 observed by TEM // J. Alloys Compd. 2013. Т. 580. С. S163-S166.

213. Горяев М.А. Вакансионный механизм фотолиза гидрида алюминия // Опт.Спектр. 2000. Т. 88, № 1. С. 49-52.

214. Sandrock G., Reilly J., Graetz J., Zhou W.M., Johnson J., Wegrzyn J. Accelerated thermal decomposition of AlH3 for hydrogen-fueled vehicles // Appl. Phys. A Mater. Sci. Process. 2005. Т. 80, № 4. С. 687-690.

215. Михайлов Ю.И., Галицин Ю.Г., Болдырев В.В., Пименов Ю.Д. Оптические спектры поглощения и их поведение пи фотолизе и термолизе гидрида алюминия // Опт.Спектр. 1975. Т. 39, № 6. С. 1136-1139.

216. Горяев М.А. Фотопроцессы в гидриде алюминия с адсорбированным красителем // Опт.Спектр. 1980. Т. 49, № 6. С. 1142-1146.

217. Михайлов Ю.И., Галицин Ю.Г., Болдырев В.В. Влияние предварительного УФ-облучения на термолиз гидрида алюминия // Кинетика и катализ. 1976. Т. 17, № 3. С. 608-611.

218. Михайлов Ю.И., Галицин Ю.Г., Пошевнев В.И., Болдырев В.В. Масс-спектрометрическое исследование фотолиза гидрида алюминия // Кинетика и катализ. 1979. Т. 20, № 2. С. 330-333.

219. Винецкий В.Л., Холодарь Г.А. Статистическое взаимодействие электронов и дефектов в полупроводниках. / Киев: Наукова думка, 1969. 188 с.

220. Булярский С.В., Фистуль В.И. Термодинамика и кинетика взаимодействующих дефектов в полупроводниках. 1997. 348 с.

221. Ismer L., Park M.S., Janotti A., Van de Walle C.G. Interactions between hydrogen impurities and vacancies in Mg and Al: A comparative analysis based on density functional theory // Phys. Rev. B. 2009. Т. 80. С. 184110 (10стр).

222. Ismer L., Janotti A., Van De Walle C.G. Stability and mobility of native point defects in AlH3 // J. Alloys Compd. Elsevier B.V., 2011. Т. 509, № SUPPL. 2. С. S658-S661.

223. Ismer L., Janotti A., Van De Walle C.G. Dehydrogenation of AlH 3 via the Vacancy Clustering Mechanism // J. Phys. Chem. C. 2012. Т. 116. С. 12995-13002.

224. Ismer L., Janotti A., Van de Walle C.G. Point-defect-mediated dehydrogenation of AlH3 // Appl. Phys. Lett. 2010. Т. 97, № 20. С. 201902 (1-3).

225. Gabis I.E., Elets D.I., Kuznetsov V.G., Baraban A.P., Dobrotvorskii M.A., Dobrotvorskii A.M. Thermal- and photoactivation of aluminum hydride decomposition // Russ. J. Phys. Chem. A. 2012. Т. 86, № 11. С. 1736-1741.

226. Добротворский М.А., Елец Д.И., Дуля М.С., Евард Е.А., Войт А.П., Габис И. Е. Способы активации гидрида алюминия // Вестник СПбГУ. Серия 4. Физика, Химия. 2012. № 1. С. 15-23.

227. Булычев Б.М., Стороженко П.А., Фокин В.Н. Одностадийный синтез несольватированного гидрида алюминия // Изв.АН. Сер.Хим. 2009. № 9. С. 1760-1766.

228. Evard E., Gabis I., Yartys V. Kinetics of hydrogen evolution from MgH2: Experimental studies, mechanism and modeling // Int. J. Hydrogen Energy. 2010. Т. 35. С. 9060-9069.

229. Курякин А.В., Виноградов Ю.И. Программа для автоматизации физических измерений и экспериментальных установок (CRW-DAQ) // Свидетельство РФ об официальной регистрации программы для ЭВМ № 2006612848 от 10.08.2006 г. Программа свободнодоступна на сайте www.crw-daq.ru. 2006.

230. Курякин А.В., Виноградов Ю.И. Программное обеспечение автоматизированных измерительных систем в области тритиевых технологий // ВАНТ, серия «Термоядерный синтез». 2008. № 2. С. 80-90.

231. Междисциплинарный Ресурсный Центр «Нанотехнологии», СПбГУ . / URL: http://nano.spbu.ru (дата обращения: 01.03.2013).

232. Гоулдстейн Д., Ньюбери Д., Эчлин П., Джой Д., Фиори Ч., Лифшин Ф. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ: в двух книгах. / М.: Мир, 1984. 303 с.

233. Междисциплинарный Ресурсный Центр «Рентгенодифракционные методы исследования», СПбГУ . / URL: http://xrd.spbu.ru/.

234. Rietveld H.M. A Profile Refinement Method for Nuclear and Magnetic Structures // J. Appl. Crystallogr. 1969. Т. 2. С. 65-71.

235. McCusker L.B., Von Dreele R.B., Cox DE., Louër D., Scardi P. Rietveld refinement guidelines // J. Appl. Crystallogr. 1999. Т. 32. С. 36-50.

236. The International Centre for Diffraction Data. База данных по порошковой дифракции ICDD-2011-PDF-2 // icdd.com. 2011. / URL: http://www.icdd.com (дата обращения: 11.02.2014).

237. Катодолюминесцентная приставка к растровому электронному микроскопу и система регистрации данных катодолюминесценции Gatan MonoCL3+ . / URL: http://www.gatan.com (дата обращения: 23.01.2013).

238. Bruker. Нанотомографическая приставка к растровому электронному микроскопу SkyScan MicroCT . / URL: http://skyscan.be (дата обращения: 11.12.2013).

239. Yoshino K., Esmond J.R., Cheung A.S.-C., Freeman D.E., Parkinson W.H. High resolution absorption cross sections in the transmission window region of the Schumann-Runge bands and Herzberg continuum of O2 // Planet. Space Sci. 1992. Т. 40, № 2/3. С. 185-192.

240. Ono R., Nakagawa Y., Tokumitsu Y., Matsumoto H., Oda T. Effect of humidity on the production of ozone and other radicals by low-pressure mercury lamps // J. Photochem. Photobiol. A Chem. Elsevier B.V., 2014. Т. 274. С. 13-19.

241. Creasey D.J., Heard D.E., Lee J.D. Absorption cross-section measurements of water vapour and oxygen at 185 nm. Implications for the calibration of field instruments to measure OH, HO2 and RO2 radicals // Geophys. Res. Lett. 2000. Т. 27, № 11. С. 1651-1654.

242. Keller-Rudek H., Moortgat G.K., Sander R., Sorensen R. The MPI-Mainz UV/VIS Spectral Atlas of Gaseous Molecules of Atmospheric Interest // Max Plank Inst. fur Chemie, Satell. Group. Cross Sect. Database. / URL: http://satellite.mpic.de/spectral_atlas/cross_sections/ (дата обращения: 11.05.2013).

243. Keller-Rudek H., Moortgat G.K., Sander R., Sörensen R. The MPI-Mainz UV/VIS spectral atlas of gaseous molecules of atmospheric interest // Earth Syst. Sei. Data. 2013. Т. 5, № 2. С. 365-373.

244. Oxygen Cross Sections . / URL: http://joseba.mpch-mainz.mpg.de/spectral_atlas_data/cross_sections_plots/Oxygen/O2_SchumannRunge(8-0) to (5-0)_lin.jpg (дата обращения: 11.05.2013).

245. Cantrel CA., Zimmer A., Tyndall G.S. Absorption cross sections for water vapor from 183 to 193 nm // Geophys. Res. Lett. 1997. Т. 24, № 17. С. 2195-2198.

246. Atkinson R., Baulch D.L., Cox R.A., Crowley J.N., Hampson R.F., Hynes R.G., Jenkin M.E., Rossi M.J., Troe J. Evaluated kinetic and photochemical data for atmospheric chemistry: Part 1 - gas phase reactions of Ox, HOx, NOx and SOx species // Atmos. Chem. Phys. Discuss. 2004. Т. 4. С. 1461-1738.

247. Meyerott R.E., Sokoloff J., Nicholls R.W. Absorption Coefficients of Air // Geophys. Res. Pap. 1960. Т. 68. С. 96.

248. Sansonetti J.E., Martin W.C. Handbook of Basic Atomic SpectroscopicData // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2005. Т. 34, № 4. С. 1559-2259.

249. Wilkinson P.G., Andrew K.L. Proposed Standard Wavelengths in the Vacuum Ultraviolet. Spectra of Ge, Ne, C, Hg, and N // J. Opt. Soc. Am. 1963. Т. 53, № 6. С. 710-717.

250. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized gradient approximation made simple // Phys.Rev.Lett. 1996. Т. 77. С. 3865-3868.

251. Segall M.D., Lindan P.J.D., Probert M.J., Pickard C.J., Hasnip P.J., Clark S.J., Payne M.C. First-principles simulation: ideas, illustrations and the CASTEP code // J. Phys. Condens. Matter. 2002. Т. 14. С. 2717-2744.

252. Accelrys. Materials Studio 6.1 . 2014. / URL: http://accelrys.com.

253. Hamann D.R., Schlüter M., Chiang C. Norm-Conserving Pseudopotentials // Phys. Rev. Lett. 1979. Т. 43, № 20. С. 1494-1497.

254. Rappe A.M., Rabe K.M., Kaxiras E., Joannopoulos J.D. Optimized pseudopotentials // Phys. Rev. B. 1990. Т. 41, № 2. С. 1227-1230.

255. Lin J.S., Qteish A., Payne M.C., Heine V. Optimized and transferable nonlocal separable ab initio pseudopotentials // Phys. Rev. B. 1993. Т. 47, № 8. С. 4174-4180.

256. Kleinman L., Bylander D.M. Efficacious Form for Model Pseudopotentials // Phys. Rev. Lett. 1982. Т. 48, № 20. С. 1425-1428.

257. Sanchez-Portal D., Artacho E., Soler J.M. Projection of plane-wave calculations into atomic orbitals // Solid State Commun. 1995. Т. 95, № 10. С. 685-690.

258. Sanchez-Portal D., Artacho E., Soler J.M. Analysis of atomic-orbital basis sets from the projection of plane-wave results // J. Phys. Condens. Matter. 1996. Т. 8. С. 38593880.

259. Segall M.D., Shah R., Pickard C.J., Payne M.C. Population analysis of plane-wave electronic structure calculations of bulk materials // Phys. Rev. B. 1996. Т. 54, № 23. С. 16317-16320.

260. Тупицын И.И., Эварестов Р.А., Смирнов В.П. Техника проектирования для анализа заселенностей атомных орбиталей в кристаллах // ФТТ. 2005. Т. 47, № 10. С. 1768-1775.

261. Zamoryanskaya M.V., Trofimov A.N. Cathodoluminescence of Radiative Centers in Wide Bandgap Materials // Opt. Spectrosc. 2013. Т. 115, № 1. С. 79-85.

262. Drouin D., Real Couture A., Joly D., Tastet X., Aimez V., Gauvin R. Casino V2.42 — A Fast And Easy-To-Use Modeling Tool For Scanning Electron Microscopy And Microanalysis Users // Scanning. 2007. Т. 29. С. 92-101.

263. Mott N.F., Massey H.S.W.. The Theory of Atomic Collisions. / Oxford: Clarendon Press, 1949. 878 с.

264. Czyzewski Z., MacCallum D.O., Romig A., Joy D C. Calculations of Mott scattering cross section // J. Appl. Phys. 1990. Т. 68, № 7. С. 3066-3072.

265. Kotera M., Murata K., Nagami K. Monte Carlo simulation of 1-10-KeV electron scattering in a gold target // J. Appl. Phys. 1981. Т. 52, № 2. С. 997.

266. Joy D.C., Luo S. An empirical stopping power relationship for low-energy electrons // Scanning. 1989. Т. 11. С. 176-180.

267. Yacobi B.G., Holt D.B. Cathodoluminescence Microscopy of Inorganic Solids. / NY.: Springer Science+Business Media, 1990. 292 с.

268. Горяев М.А., Герасимов В.С. Образование и агрегация дефектов при фотолизе AgHal и A1H3 // Журнал Физической Химии. 2004. Т. 78, № 10. С. 1890-1894.

269. Пошевнев В.И., Булгаков H.H. О возможных причинах локализации при термолизе гидрида алюминия // Изв.СО АН СССР. 1981. Т. 2, № 16. С. 9-15.

270. Пошевнев В.И., Галицын Ю.Г., Михайлов Ю.И., Болдырев В.В. Кинетика газовыделения водорода при термолизе гидрида алюминия // Докл АН СССР. 1981. Т. 256, № 4. С. 904-908.

271. Бобровский А.П., Пименов Ю.Д. Фотоиндуцированные сигналы ЭПР в гидриде алюминия // Опт. и спектр. 1975. Т. 39, № 5. С. 989-990.

272. The International Centre for Diffraction Data. PDF Card No .: 00-004-0787. ICSD Pattern. Aluminum. // База данных по порошковой дифракции ICDD-2011-PDF-2. 2011. / URL: http://www.icdd.com.

273. Scully JR., Young Jr. G.A., Smith S.W. Hydrogen Solubility, Diffusion and Trapping in High Purity Aluminum and Selected Al-Base Alloys // Mater. Sci. Forum. 2000. Т. 331-337. С. 1583-1600.

274. Young G. a., Scully J.R. The diffusion and trapping of hydrogen in high purity aluminum // Acta Mater. 1998. Т. 46, № 18. С. 6337-6349.

275. Edwards R.A.H., W. E. Reversible Hydrogen Trapping at Grain Boundaries in Superpure Aluminium // Scr. Metall. 1980. Т. 14. С. 971-973.

276. Eichenauer W. The Solubility of Hydrogen and Deuterium in Extremely Pure Aluminum at Temperatures Ranging from 400 to 600 °C // Z. Met. 1968. Т. 59. С. 613-616.

277. Eichenauer W., Hattenbach K., Pebler A. Die Loslicheit von Wasserstoff in festim und flussigem Aluminum // Z. Met. 1961. Т. 52, № 10. С. 682-684.

278. Eichenauer W., Pebler A. Measurements of the Coefficient of Diffusion and Solubility of Hydrogen in Aluminum and Copper // Z. Met. 1957. Т. 48. С. 373-378.

279. Ichimura M., Katsuta H., Sasajima Y., Imabayashi M. Hydrogen and deuterium solubility in aluminum with voids // J. Phys. Chem. Solids. 1988. Т. 49, № 10. С. 1259-1267.

280. Hashimoto E., Kino T. Hydrogen diffusion in aluminium at high temperatures // J.Phys.F: Met.Phys. 1983. Т. 13. С. 1157-1165.

281. Fruehan R.J., Anyalebechi P.N. Gases in Metals // ASM Handbook, Vol.15 Cast. ASM International, 2008. Т. 15. С. 64-73.

282. Anyalebechi P.N., Talbot D.E.J., Granger DA. Light-Weight Alloys for Aerospace Applications // Light. Alloy. Aerosp. Appl. / под ред. Lee E.W., Chia E.H., Kim N.J. Warrendale, PA: TMS, 1989. С. 249-268.

283. Anyalebechi P.N. Hydrogen diffusion in Al-Li alloys // Met. Trans. B. 1990. Т. 21B, № 4. С. 649-655.

284. Stecher O., Wiberg E. Über einen nichtflüchtigen, polymeren Aluminiumwasserstoff (AlH3)x und einige flüchtige Verbindungen des monomeren AlH3 // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 2003. Т. 75, № 12. С. 2003-2012.

285. Finholt A.E., Bond A.C., Schlesinger H.I. Lithium Aluminum Hydride, Aluminum Hydride and Lithium Gallium Hydride, and Some of their Applications in Organic and Inorganic Chemistry 1 // J. Am. Chem. Soc. American Chemical Society, 1947. Т. 69, № 5. С. 1199-1203.

286. Chizinsky G. Non-solvated aluminium hydride // J. Am. Chem. Soc. 1955. Т. 77. С. 3164.

287. Brower F.M., Matzek N.E., Reigler P.F., Rinn H.W., Roberts C.B., Schmidt D.L., Snover J.A., Terada K. Preparation and Properties of Aluminum Hydride // J. Am. Chem. Soc. 1976. Т. 98. С. 2450-2453.

288. Bulychev B.M., Verbetskii V.N., Storozhenko P.A. "Direct" synthesis of unsolvated aluminum hydride involving Lewis and Bronsted acids // Russ. J. Inorg. Chem.

2008. Т. 53, № 7. С. 1000-1005.

289. Clasen H. Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydrid bzw. aluminiumwasserstoffreicher komplexer Hydride. / Ger.Pat. DE000001141623B (BDP1141623), DE, 1962. С. 1-3.

290. Alpatova N.M., Dymova T.N., Kessler Y.M., Osipov O.R. Physicochemical Properties and Structure of Complex Compounds of Aluminium Hydride // Russ. Chem. Rev. IOP Publishing, 1968. Т. 37, № 2. С. 99-114.

291. Birnbaum H.K., Buckley C., Zeides F., Sirois E., Rozenak P., Spooner S., Lin J.S. Hydrogen in aluminum // J. Alloys Compd. 1997. Т. 253-254. С. 260-264.

292. Zidan R., Garcia-diaz B.L., Fewox C.S., Stowe A.C., Harter A.G., Gray J. Aluminum Hydride : A Reversible Storage Material for Hydrogen Storage // Chem. Commun.

2009. С. 21.

293. Martinez-Rodriguez M.J., Garcia-Diaz B.L., Teprovich J.A., Knight D.A., Zidan R. Advances in the electrochemical regeneration of aluminum hydride // Appl. Phys. A. 2012. Т. 106, № 3. С. 545-550.

294. Wiberg E., Graf H., Uson R. Über monomeren Aluminiumwasserstoff AlH3 // Zeitschrift für Anorg. und Allg. Chemie. 1953. T. 272, № 1-4. C. 221-232.

295. Ashby E.C. The Direct Synthesis of Amine Alanes // J. Am. Chem. Soc. American Chemical Society, 1964. T. 86, № 9. C. 1882-1883.

296. Graetz J., Chaudhari S., Wegrzyn J., Celebi Y., Johnson J.R., Zhou W., Reilly J.J. Direct and reversible synthesis of AlH3-triethylenediamine from Al and H2 // J. Phys. Chem. C. 2007. T. 111, № 51. C. 19148-19152.

297. Lacina D., Wegrzyn J., Reilly J., Celebi Y., Graetz J. Regeneration of aluminium hydride using dimethylethylamine // Energy Environ. Sci. 2010. T. 3, № 8. C. 1099-1105.

298. Lacina D., Reilly J., Johnson J., Wegrzyn J., Graetz J. The reversible synthesis of bis(quinuclidine) alane // J. Alloys Compd. Elsevier B.V., 2011. T. 509, № 2. C. S654-S657.

299. Lacina D., Reilly J., Celebi Y., Wegrzyn J., Johnson J., Graetz J. Regeneration of aluminum hydride using trimethylamine // J. Phys. Chem. C. 2011. T. 115, № 9. C. 3789-3793.

300. Ashby E.C., Brendel G.J., Redman H.E. Direct synthesis of complex metal hydrides // Inorg. Chem. 1963. T. 2, № 3. C. 499-504.

301. Clasen H. Alanat-synthese aus den elementen und ihre bedeutung // Angew. Chemie. 1961. T. 73, № 10. C. 322-331.

302. Wang J., Ebner A.D., Ritter J.A. Physiochemical pathway for cyclic dehydrogenation and rehydrogenation of LiAlH4 // J. Am. Chem. Soc. 2006. T. 128, № 17. C. 5949-5954.

303. Graetz J., Wegrzyn J., Reilly J.J. Regeneration of Lithium Aluminum Hydride // J. Am. Chem. Soc. 2008. T. 130, № 52. C. 17790-17794.

304. Liu X., McGrady G.S., Langmi H.W., Jensen C.M. Facile cycling of Ti-doped LiAlH4 for high performance hydrogen storage // J. Am. Chem. Soc. 2009. T. 131, № 14. C. 5032-5033.

305. Liu X.F., Langmi H.W., Beattie S.D., Azenwi F.F., McGrady G.S., Jensen C.M. Ti-Doped LiAlH4 for hydrogen storage: synthesis, catalyst loading and cycling performance // J. Am. Chem. Soc. 2011. T. 133, № 39. C. 15593-15597.

306. Murib J.H., Horvitz D. Synthesis of Aluminum Hydride and Tertiary Amines Thereof. U.S.Pat. 3642853. 1972.

307. Semenenko K.N., Bulychev B.M., Shevlyagina E.A. Aluminium Hydride // Russ. Chem. Rev. IOP Publishing, 1966. T. 35, № 9. C. 649-658.