Фосфорилирование природного дитерпеноида изостевиола и исследование его каталитических свойств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Никитина, Кристина Александровна

• Никитина, Кристина Александровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Никитина, Кристина Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Изостевиол, как представитель тетрациклических дитерпеноидов. Фосфорилирование терпеноидов.

1.1. Изостевиол, как представитель тетрациклических дитерпеноидов.

1.1.1. Биологическая активность.

1.1.2. Структурные особенности.

1.1.3. Структурные перегруппировки.

1.1.4. Рецепторная способность.

1.1.5. Химические превращения.

1.1.6. Асимметрический синтез.

1.2. Фосфорилирование терпеноидов.

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. Фосфорилирование природного дитерпеноида изостевиола и исследование его каталитических свойств

2.1. Фосфорилирование изостевиола и его производных.

2.1.1. Реакции 15-галогенпроизводных изостевиола с соединениями трехвалентного фосфора.

2.1.2. Гидрофосфорильные соединения на основе изостевиола и их превращения.

2.1.3. Ацилфосфонаты изостевиола.

2.2. Кристаллические соединения включения дитерпеноида изостевиола.

2.2.1. Новые клатраты изостевиола.

2.2.2. Бензальметиламин в составе клатратов в реакции Пудовика.

2.3. Каталитическое влияние изостевиола на реакции Кабачника-Филдса и Пудовика.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фосфорилирование природного дитерпеноида изостевиола и исследование его каталитических свойств»

Актуальность темы. Повышенный интерес к природным и синтетическим объектам хиральности для использования в органическом и элементорганическом синтезе в последнее время связан с востребованностью энантиочистых веществ фармацевтической промышленностью в качестве субстанций лекарственных препаратов. Применение энантиочистых веществ также актуально в тонком органическом синтезе для получения лигандов хиральных металлокомплексных катализаторов. В последние годы, в связи с бурным развитием супрамолекулярной химии, энантиочистые соединения широко применяются и для дизайна хиральных молекулярных рецепторов, способных к избирательному распознаванию и связыванию асимметрических молекул.

В качестве хиральных энантиочистых исходных соединений в синтезе широко используется винная кислота, природные и синтетические аминокислоты, хиральные спирты, амины и их производные. Набор этих соединений ограничен, что связано со сложностью их получения и, как следствие, высокой стоимостью. По.этому изучение возможностей использования в органическом, в частности фосфорорганическом, синтезе природного дитерпеноида изостевиола (ИС), легко получаемого из доступного природного сырья — растения Б^'ш геЬансИапа ВеНот (стевия), и его функционализация является важной и актуальной задачей.

Целью настоящей работы являлось получение фосфорилированных производных ИС, модифицированных как по карбоксильной, так и по кетонной группе, которые могли бы послужить в дальнейшем исходными реагентами для синтеза новых типов хиральных энантиочистых фосфорорганических соединений (ФОС), обладающих полезными свойствами, в том числе биологической активностью, а также получение новых клатратов ИС, в том числе с фосфорсодержащими субстратами, и исследование их свойств, вовлечение ИС в синтез ФОС в качестве катализатора.

Научная новизна работы заключается в том, что до начала наших исследований ИС не был использован в элементорганическом, в частности, фосфорорганическом синтезе.

В ходе исследований было получено первое гидрофосфорильное соединение в ряду терпеноидов, являющееся весьма реакционноспособным и открывающее перспективу для синтеза других типов ФОС с бейерановым заместителем, в том числе с новыми хиральными центрами.

Модификация карбоксильной группы ИС привела к чрезвычайно устойчивым ацилфосфонатам бейерановой кислоты, что не характерно для ацилфосфонатов вообще.

Получено первое соединение включения ИС с фосфорсодержащим "гостем", в качестве которого использован фенилфосфин. Обнаружено, что фенилфосфин в нем устойчивее свободного.

Впервые получен клатрат ИС с основанием Шиффа, в качестве "гостя" в котором использован бензальметиламин.

Рентгеноструктурное исследование новых клатратов ИС показало изоструктурность их ранее полученным, но выявило и некоторые особенности, например, разупорядоченность "гостя".

Показана каталитическая активность ИС в реакциях Пудовика и Кабачника-Филдса, приводящих к образованию практически важного класса соединений — а-аминобензилфосфонатам.

Практическая значимость предпринятого исследования состоит в разработке простых и удобных методов получения фосфорилированных производных ИС, которые, в свою очередь, могут послужить исходными соединениями в синтезе новых энантиочистых ФОС. Полученные результаты и выявленные закономерности представляют собой основу для дальнейшего изучения реакционной способности ИС в процессах фосфорилирования с целью получения биологически активных- соединений, сочетающих в себе фосфорсодержащий и бейерановый (дитерпеноидный) фрагменты. Полученные результаты расширяют представление о химии природного соединения ИС, позволяют вести направленный синтез элементоорганических соединений на его основе.

Устойчивость фенилфосфина в соединении включения с ИС открывает широкие перспективы для применения его в фосфорорганическом синтезе.

Каталитическая активность ИС может быть использована в других реакциях ФОС.

Апробация работы. Диссертационная работа апробирована на Международной конференции, посвященной 50-летию Института элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова (Москва, 2004), XIV-ой Международной конференции по химии фосфорорганических соединений (Казань, 2005), ХУ-ой Международной конференции по химии ФОС (Санкт-Петербург, 2008), У-ой Всероссийской школе-конференции "Химия и технология растительных веществ" (Уфа, 2008), П-ой Региональной научно-практической конференции "Синтез и перспективы использования новых биологически активных соединений" (Казань, 2009), Научно-практической конференции "Биологически активные вещества: фундаментальные и прикладные вопросы получения и применения" (Новый Свет, АР Крым, Украина, 2009), итоговых конференциях Казанского научного центра РАН 2004, 2007, 2008 гг.

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 2 статьи в центральных научных журналах, тезисы 6-ти докладов на Российских и Международных научных конференциях.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа оформлена на 147 страницах, содержит 5 таблиц, 35 рисунков, 7 схем, библиографию, включающую 155 наименований, и состоит из трех глав. Первая глава представляет собой обзор литературных данных о биологической активности, структурных особенностях и реакционной способности терпеноида ИС и содержит имеющиеся в литературе сведения о реакциях фосфорилирования терпеноидов. Вторая глава посвящена обсуждению полученных в данной работе результатов. Третья глава содержит описание проведенных экспериментов.

Работа выполнялась сначала в лаборатории Стереохимии фосфорорганических соединений, а потом в лаборатории Стереохимии Учреждения Российской академии наук Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН в соответствии с планами НИР по темам "Стереоселективный синтез фосфорорганических соединений. Нерацемические гетерозамещенные алкилфосфонаты как активные компоненты мембран, лиганды для создания металлокомплексных хиральных катализаторов, а также потенциальные антагонисты ферментов и других клеточных рецепторов" (№ гос. регистрации 01.20.0005791), "Разработка новых регио- и стереоселективных методов фосфорилирования синтетических и природных соединений с целью получения фосфорэлементосодержащих кольчатых и каркасных структур" (№ гос. регистрации 0120.0503490), а также в соответствии с программой РАН-08 "Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов" (подпрограмма "Развитие методологии органического синтеза и создание соединений с полезными свойствами", проект "Новые методы получения и стереоселективной трансформации нерацемических органических и фосфорорганических соединений") и по комплексной программе научных исследований РАН "Новые принципы и методы создания направленного синтеза веществ с заданными свойствами" (проект "Новые принципы получения и целевого использования энантиомерно чистых органических соединений").

Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (гранты 07-03-00617, 03-03-33082, 01-03-32190), Американским фондом гражданских исследований и развития (CRDF, грант RUC2-2638-KA-05), фондом НИОКР Академии наук Республики Татарстан (грант 07-7.2-129/2003), а также получила поддержку вышеперечисленных программ РАН.

Работа выполнена под руководством д.х.н., проф. В.А. Альфонсова и к.х.н. B.JI. Мамедовой, кому автор выражает искреннюю и глубокую благодарность.

Автор благодарит с.н.с., д.х.н. О.Н. Катаеву за проведение рентгеноструктурного анализа (РСА), ведущего инженера-исследователя лаборатории оптической спектроскопии Л.В. Аввакумову за регистрацию ИК спектров и сотрудников лаборатории радиоспектроскопии C.B. Ктомас и А.Ф. Сабирову за регистрацию ЯМР спектров.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Никитина, Кристина Александровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые в практику фосфорорганического синтеза введен дитерпеноид изостевиол — доступное энантиочистое соединение, легко получаемое из растения ¿Йеуга геЬаисИапа ВеНот (стевии).

2. В реакции метил энт- 16а-гидроксиб.ейеран-19-оата с треххлористым фосфором получен метил эят-16а-дихлорфосфитобейеран-19-оат (хлорангидрид Меншуткина), гидролиз которого привел к метил-энт-16а-фосфитобейеран-19-оату - первому гидрофосфорильному соединению в ряду терпеноидов, новому исходному реагенту для синтеза разнообразных ФОС.

3. По реакции триалкил- или триметилсилилфосфитов с хлорангидридом изостевиола получены новые ацилфосфонаты на основе бейерановой кислоты и показана их высокая устойчивость по отношению к нуклеофильным реагентам.

4. Получен широкий ряд клатратов изостевиола с бензальдегидами, а также первый представитель клатратов изостевиола с основаниями Шиффа -клатрат с бензальметиламином.

5. Получен первый клатрат изостевиола с фосфорсодержащим "гостем", в качестве которого использован фенилфосфин. Обнаружено, что фенилфосфин в составе клатрата намного устойчивее свободного.

6. Показана каталитическая активность изостевиола в реакциях Пудовика и Кабачника-Филдса, приводящих к образованию практически важного класса соединений - а-аминофосфонатам.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Никитина, Кристина Александровна, 2009 год

1. Племенков В.В. Изопреноиды.- В кн.: Введение в химию природных соединений Казань.- 2001.- С. 137-193.

2. Mosetting Е. Stevioside II. The structure of aglicon / Mosetting E., Nes W. R // J. Org. Chern.- 1955.- V. 20,- № 7.- P. 884-899.

3. Hanson J. Diterpenoids / Hanson J. // Nat. Prod. Rep.- 2002.- V. 19.- P. 125132.

4. Ghisalberti E. The biological activity of naturally occurring kaurane diterpenes / Ghisalberti E. // Fitoterapia.- 1997.- V. 68.- № 4.- P. 303-325.

5. Ishii E. Glucose release by the liver under conditions of reduced activity of glucose 6-phosphatase / Ishii E., Bracht A. // Braz. J. Med. Biol. Res.- 1987.- V. 20.-№6.-P. 837-843.

6. Ishii E. Inhibition of monosaccharide transport in the intact rat liver by stevioside / Ishii E., Schwab A., Bracht A. // Pharmacol. Biochem.- 1987.- V. 36.- № 9.-P. 1417-1433.

7. Kelmer-Bracht A. Effects of Stevia rebaudiana natural products on rat liver mitochondria / Kelmer-Bracht A., Alvarez M., Bracht A // Pharmacol. Biochem.-1985.- V. 34.- № 6.-P. 873-882.

8. Chen S. Inhibitory effect of isosteviol on endothelin-1-induced hypertrophy of cultured neonatal rat cardiomyocytes / Chen S., Cheng Т., Chan P. // Int. J. Cardiolog.- 2004.- V. 97.- № 2.- P. 1-75.

9. Liu J. The antihypertensive effect of stevioside derivative isosteviol in spontaneously hypertensive rats / Liu J., Kao P., Hsieh M., Chen Y., Chan P // Acta Cardiolog. Sinica.- 2001.- V. 17.-№3.-P. 133-140.

10. Wong K.L. Isosteviol acts on potassium channels to relax isolated aortic strips of Wistar rat / Wong K.L., Chan P., Yang H.Y., Hsu F.L., Liu I.M., Cheng Y.W., Cheng J.T. // Life Sci.- 2004.- V. 74.- № 19.- P. 2379-2387.

11. Hershenhorn J. Plant-grow regulators derived from the sweetener stevioside / Hershenhorn J., Zohar M., Crammer В., Ziv Z., Weinstein V., Kleifeld Y., Lavan Y., Ikan R. // Plant Growth Regul.- 1997.- V. 23.- P. 173-178.

12. Катаев B.E., Милицина О.И. Изостевиол: биогенезис, метаболизм, биологическая активность, химическая трансформация.- В кн.: ИОФХ им. А.Е. Арбузова.-2005.- С. 2-40.

13. Mosetting Е. The absolute configuration of steviol and isosteviol / Mosetting E., Beglinger U., Dolder F. Z. E // J. Amer. Chem. Soc.-1963.- V. 85.- № 15.- P. 2305-2309.

14. Dias Rodriges A.M.G. Structure of (4a, 8|3, 13|3)-13-methyl- 16-okso-17-norkaur-18-oic acid / Dias Rodriges A.M.G., Lechat J.R. // Acta. Cryst. Sec. Cr. Str. Commun.- 1988.- V. 44.- № 1.- p. 1963-1965.

15. Dias Rodriges A.M.G. Structure of (4a])-13-hydroxykaur-16-en-18-oic acid (steviol) methanol solvate / Dias Rodriges A.M.G., Almedia Santos R.M., Lechat J.R. // Acta Cryst. Sec. C. Cryst. Commun.- 1993.- V. 49.- № 4.- P. 729-734.

16. Avent A.G. The influence of a 15-hydroxy group on the rearrangement reactions of steviol and its 16,17-epoxide / Avent A.G., Hanson J.R., Hitchock P.B., Oliveira B.H. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.- 1990.- № 10.- P. 2661-2665.132 *

17. Avent A.G. Hydrolysis of the diterpenoid glycoside, stevioside / Avent A.G., Hanson J.R., Oliveira B.H. // Phytochemistry.- 1990.- V. 29.- № 8.- P. 2712-2715.

18. Oliveira B.H. Biotransformation of isosteviol by fusarium verticilloides / Oliveira B.H., Strapasson R.A. // Phytochemistry.- 1996.- V. 43.- № 2.- P. 393-395.

19. Oliveira B.H. Biotransformation of diterpenoid isosteviol by aspergillus niger, penicillium chrysogenum and rhizopus arrhizus / Oliveira B.H, Santos M.C, Leal P.C. // Phytochemistry.- 1999,- V. 51.- № 2.- P. 737-741.

20. Хайбуллин P.H. Новый метод получения дитерпеноида 16(iS)-дигидростевиола / Хайбуллин Р.Н., Стробыкина И.Ю., Катаев В.Е., Лодочникова О.А., Губайдуллин А.Т., Мусин Р.З. // Ж. общ. химии.- 2009.- Т. 79.- в печати.

21. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы -Новосибирск: Наука.- 1998.- 333 с.

22. Студ Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия. Т.1 М.: ИКЦ Академкнига.- 2007.- 480 с.

23. Hishikawa Y. Extremely specific recognition of ethylene glycol in three-leaved building blocks of N-methyldeoxycholamide / Hishikawa Y., Sada K., Miyata M. // Supramolecular Chem.-V. 11.- № 2.- P.101-108.

24. Hishikawa Y. Water-participation in the formation of a triangular pillar-like assembly in deoxycholamide inclusion crystals-/ Hishikawa Y., Sada K., Miyata M. // J. Chem. Res.-1998.- V.12 .- P. 738-739.

25. Hishikawa Y. Selective inclusion phenomena in lithocholamide crystal lattices; design of bilayered assemblies through ladder-type hydrogen bonding network / Hishikawa Y., Aoki Y., Sada K., Miyata M. // Chem. Lett.- 1998.- V. 12.- P. 12891290.

26. Hishikawa Y. Molecular arrangements in chiral sheets of N-alkylcholamides bilayered crystals / Hishikawa Y., Watanabe R., Sada K., Miyata M. // Chirality.-1998.- V. 10.- № 7.- P. 600-618.

27. Kato K. Interpretation of enantioresolution in nordeoxycholic acid channels based on the four-location model / Kato K., Aoki Y., Sugahara M., Tohnai N., Sada K., Miyata M. // Chirality.- 2003.- V. 15.- № 1.- P. 53-59.

28. Sugahara M. A. Robust structural motif in inclusion crystals of norbile acids / Sugahara M., Sada K., Miyata M. // Chem. Commun.- 1999.- V. 3.- P. 293-294.

29. Sada K. First columnar monolayer structure of bile acids inclusion crystal. Inclusion compounds of 23-nordeoxycholic acid / Sada K., Sugahara M., Nakahata Y., Yasuda Y., Nishio A., Miyata M. // Chem. Lett.- 1998.- V. 1.- P. 31-32.

30. Толстикова Т.Г. Фармакологическая активность комплексов нестероидных противовоспалительных • лекарственных препаратов с глицирризиновой кислотой, полученных синтезом в жидкой и твердой фазе /

31. Толстикова Т.Г., Долгих М.П., Шульц Е.Е., Душкин А.В., Карнатовская JI.M., Чабуева Е.Н., Болдырев В.В. // Хим.-фарм. ж.- 2002.- Т. 36.-№ 1.- С. 11-13.

32. Толстикова Т.Г. Влияние образования клатрата на активность лекарственных препаратов в их комплексах с глицирризиновой кислотой / Толстикова Т.Г., Сорокина И.В., Коваленко И.Л., Толстиков А.Г. // Докл. биол. наук.- 2004.- Т. 394.- С. 31-33.

33. Брызгалов А.О. Антиаритмическая активность алаглицина / Брызгалов А.О., Волкова Е.В., Ганенко Ю.А., Долгих М.П., Жукова Н.А., Сорокина И.В., Толстикова Т.Г. // Экспер. и клин, фарм.- 2005.- Т. 68.- № 4,- С. 24-27.

34. Malder A. Multivalent cyclodextrin receptors in solution and at surfaces // Enschede: Print Parthers Ipskamp.- 2004.- 191 p.

35. Kenneth D.M. Structural and dynamic properties of urea and thiourea inclusion compounds / Kenneth D.M. // J. Mol. Struct.- 1996.- V. 374.- P. 241-250.

36. Rutherford J.S. A combined structure and symmetry classification of the urea series channel inclusion compounds / Rutherford J.S. // Crystal Engineering.- 2001.-V. 4.-P. 269-281.

37. Гарифуллин Б.Ф. Кристаллические соединения включения дитерпеноида изостевиола с ароматическими соединениями и макроциклы на его основе // Дис. . канд. хим. наук.- Казань.- 2007.

38. Wallimann P. Steroids in molecular recognition / Wallimann P., Marti Т., Furer A., Diederich F. // Chem. Rev.- 1997.- V.97.- № 5.- P. 1567.

39. Johnson P.L. The crystal and molecular structure of an addition compound of cholic acid and ethanol / Johnson P. L., Schaefer J. P. // Acta Cryst.- 1972.- V.28.- № 10.-P. 3083-3088.

40. Sada K. Novel additive effect of inclusion crystal on polymorphs-cholic acid crystals having different hydrogen-bonded networks with the same organic guest / Sada K., Miyata M., Nakano K. // Chem. Commun.- 1996.- № 8.- P. 989-990.

41. Caira M.R. Inclusion compounds of cholic acid with aliphatic esters / Caira M. R, Nassimbeny L. R., Scott J. L. // J. Chem. Soc. Perkin Trans.II.- 1994.- № 3.- P. 623-628.

42. Miyata M. Optical resolution of lactones by an inclusion method using cholic acid as the host / Miyata M., Shibakami M., Takemoto K. // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 198.- № 10.- P. 655-656.

43. Nowak E. The crystal structure of the 2:1 cholic acid benzophenon clathrate / NowakE., Gdaniec M., Polonski T. // J. Indus. Phenom.- 2000.- № 37.- P. 155-169.

44. Gdaniec M. Generation of hirality in guest Aromatic ketones included in the crystals of steroidal bile acids / Gdaniec M., Polonski T. // J. Amer. Chem. Soc.-1998.- V. 120.- № 29.- P. 7353-7354.

45. Gdaniec M. Inclusion compound of nitrosobenzenes with cholic acid and deoxycholic acid / Gdaniec M., Polonski T., Bytner T., Szyrszyng M. // J. Indus. Phenom.- 2001.- № 40.- P. 243-247.

46. Caira M. Selective inclusion by cholic acid / Caira M., Nassimbeni L., Scott J. //J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1993.-№7.-P. 612-614.

47. Shibakami M. Crystal structures of cholic acid-aniline and 3-fluoroaniline inclusion compound; fluorine atom effect on channel and hydrogen bonding pattern / Shibakami M., Sekiya A. // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1994.- № 4.- P. 429-430.

48. Sada K. Guest-participating reversion of molecular arrangements in asymmetric multibilayers of cholic acid inclusion crystals / Sada K., Miyata M., Nakano K. // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1995.- №9.- P. 953-954.

49. Gdaniec M. Enantioselective inclusion complexation of N-nitrosopiperidines by steroidal bile acids / Gdaniec M., Milewska M. J., Polonski T. Gdaniec M. // Angew. Chem. Int. Ed.- 1999.-V. 38.- №. 3.- P. 392-395.

50. Альфонсов B.A. Хлорангидрид изостевиола / Альфонсов B.A., Бакалейник Г.А., Катаев В.Е., Ковыляева Г.И., Коновалов А.И., Стробыкина И.Ю., Андреева О.В., Корочкина М.Г. // Ж. общ. химии.- 2000.- Т. 70. Вып. 8.1406 с.

51. Coates R.M. Structural modifications of isosteviol. Partial synthesis of atiserene and isoatiserene / Coates R.M., Bertram E.F. // J.Org.Chem.- 1971.- V. 36.-№ 18.-P. 2625-2631.

52. Minne V. J.Y. Steviol quantification of the picomol level by high performance liquid chromatography / Minne V.J.Y., Compernolle F., Toppet S., Geuns J.M. // J. Agric. Food. Chem.- 2004.- 52.- P. 2445-2449.

53. Милицина О.И. Синтез оснований Шиффа на основе дитерпеноида изостевиола / Милицина О.И., Стробыкина И.Ю., Ковыляева Г.И., Бакалейник Г.А., Катаев В.Е., Губайдуллин А.Т., Мусин Р.З., Толстиков А.Г. // Ж. общ. химии.- 2007.- Т. 77.- Вып. 2.- С. 313-324.

54. Dolder F. The structure and stereochemistry of steviol and isosteviol / Dolder F., Lichti H., Mosetting E., Guitt P. // J. Amer. Chem. Soc.- I960.- V. 82.- № 1.- P. 246-247.

55. Альфонсов В. А. Химия и структура дитерпеновых соединений. Сообщение X. Амиды изостевиола / Альфонсов В.А., Катаев В.Е., Стробыкина И.Ю., Корочкина М.Г., Ковыляева Г. И., Бакалейник Г.А., Бескровный Д.В.,

56. Губайдуллин А.Т., Литвинов И.А., Мусин Р.З. // Ж. общ. химии.- 2005.- Т. 75.-Вып. 2.- С. 276-281.

57. Стробыкина И.Ю. Первые синтетические макроциклы в ряду энт-бейерановых дитерпеноидов / Стробыкина И.Ю., Гарифуллин Б.Ф., Ковыляева Г.И., Мусин Р.З., Губайдуллин А.Т., Катаев В.Е. // Ж. общ. химии.- 2007.- Т. 77.- Вып. 6.- С. 978-980.

58. Моррисон Дж., Мошер Г. Асимметрические органические реакции.- М.: Мир.- 1973.- 375 с.

59. Бакстон Ш., Роберте С. Асимметрический синтез.- В кн.: Введение в стереохимию органических соединений.- М.: Мир,- 2005.- С. 248-277.

60. Nikolova R. Reaction of 3-bromobenzyl and 3-bromoacetyl coumarin with phosphites. Synthesis of some new phosphonates and phosphates in the coumarin series / Nikolova R., Bojilova A. // Tetrahedron.- 1998.- V. 54.- P. 14407-14420.

61. Илиел Э., Вайлен С., Дойл М. Свойства стереоизомеров и стереоизомерная дискриминация.- В кн.: Основы органической стереохимии.-М.: Бином.- 2007.- С. 112-206.

62. Толстиков А.Г. Природные соединения в синтезе хиральных фосфорорганических лигандов / Толстиков А.Г., Хлебникова Т.Б., Толстикова О.В., Толстиков Г.А. // Успехи химии.- 2003.- Т. 72.- № 9.- С. 902-922.

63. Benes J. Synthesis of some phosphines containing chiral substituents / Benes J., Hetflejs J. // Collect. Czech. Chem. Commuij.- 1976.- V. 41.- № 8.- P. 2256-2263.

64. Korpiun O. A new route to the preparation and configurational correlation of optically active phosphine oxides / Korpiun O., Mislow K. // J. Amer. Chem. Soc.-1967.- V. 89.- № 18.- P. 4784-4786.

65. Lewis R.A. Proton magnetic resonance spectra of menthyl phosphinates / Lewis R.A., Korpiun O., Mislow K. // J. Amer. Chem. Soc.- 1968.- V. 90.- № 18.- P. 4847-4853.

66. Morrison J. Asymmetric homogeneous hydrogenation with rhodium(I) complexes of chiral phosphines / Morrison J:, Burnett R., Aguiar A., Morrow C., Phillips C. //J. Amer. Chem. Soc.- 1971.-V. 93.- № 5.- P. 1301-1303.

67. Предводителев Д.А. Синтез диэфироамидных фосфолипидов катионного типа / Предводителев Д.А., Косарев Г.В., Суворкин С.В., Нифантьев Э.Е. // Ж. орг. химии.- 2002.- Т. 38.- Вып. 11.- С. 1671-1675.

68. Fisher C. Asymmetric homogeneous hydrogenation with phosphine-rhodium complexes chiral both at phosphorus and carbon / Fisher C., Mosher M. // Tetrahedron Lett.- 1977.- V. 18.- P. 2487-2490.

69. Hiroi K. Palladium-catalyzed asymmetric Diels-Alder reactions with novel chiral imino-phosphine ligands / Hiroi K.} Watanabe K. // Tetrahedron Asymm.-2001.-V. 12.-P. 3067-3071.

70. Низамов И.С. Реакция 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты с (+)-лимоненом / Низамов И.С., Софронов А.В., Низамов И.Д., Черкасов Р.А., Никитина Л.Е. // Ж. орг. химии.- 2007.- Т. 43.- Вып. 4.- С. 621-622.

71. Kolesnik V.D. Synthesis of diethyl oxo phosphonates from monoterpene ketones-carvone, pinocarvone and 2-caren-4-one / Kolesnik V.D., Shakirov M.M., Tkachev A.V. // Mend. Commun.- 1997.- № 4.- P. 141-143.

72. Колесник В.Д. Реакция дибензилфорфиноксида с а,Р-ненасыщенными нитрилами: синтез аминофосфоленоксидов / Колесник В.Д., Ткачев А.В. // Изв. АН. Сер. хим.- 2002.- № 4.- С. 620-626.

73. Колесник В.Д. Получение хиральных фосфорорганических соединений реакцией дибензилфосфиноксида с а,(3-непредельными кетонами терпенового ряда / Колесник В.Д., Ткачев А.В. // Изв. АН. Сер. хим.- 2003.- № 3.- С. 603-610.

74. Lauer М. Synthesis of phellanophos, an efficient chiral 1,2-diphosphine for asymmetric catalysis / Lauer M., Samuel O., Kagan H. // J. Organometal. Chem.-1979.- V. 177.- № 3.- P. 309-312.

75. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений.- М.: Московский университет.- 1971.-352 с.

76. Chopard P.A. Mechanism of the reaction between trialkyl phosphites and a-halogenated ketones / Chopard P.A., Clark V.M., Hudson R.F., Kirbi A.J // Tetrahedron.- 1965.- V. 21.- № 8.- P. 1961-1970.

77. Хадсон P. Нуклеофильные реакции фосфинов и фосфитов.- В кн.: Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений.- М.: Мир.-1967.- С. 159-194.

78. Borowitz I.J. Organophosphorus Chemistry. IV. The reactions of trialkyl phosphites with a-halo ketones / Borowitz I.J., Anschel M., Firstenberg S. // J. Org. Chem.- 1967.- V.32.- № 6,- P. 1723-1729.

79. Chopard P.A. Nucleophilic reactivity. Part VI. The reaction between triphenylphosphine and a-halogenated ketones / Chopard P.A., Hudson R.F., Klopman G. // J. Chem. Soc.- 1965.- P. 1379-1386.

80. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора.- М.: Химия,- 1972.- 752 с.

81. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений.- М.: Наука.-1983.- 263 с.

82. Kolodiazhny O.I. Asymmetric synthesis of organophosphorus compounds / Kolodiazhny O.I. // Tetrahedron Asimmetry.- 1998.- V. 9.- № 8.- P. 1279-1332.

83. Беллами JI. Инфракрасные спектры молекул.- М.: ИИЛ.-1957.- 444 с.

84. Чернышев Е.А. Реакция диалкиловых эфиров фосфористой кислоты с силазанами / Чернышев Е.А., Бугеренко Е.Ф., Акатьева А.С., Наумов А.Д. // Ж. общ. химии.- 1975.- Т. 45.- Вып. 1.- С. 242-243.

85. Ласкорин Б.Н. Присоединение солей моноалкилфосфористых кислот к непредельным соединениям / Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Булгакова В.Б. // Ж. общ. химии.- 1976.- Т. 46.- Вьш. 11.- С. 2477-2481.

86. Blaser V.B. Uber 1-hydroxyalkan-l Д-diphosphonsauren / Blaser V.B., Worms K.H., Cremscheid H.G., Wollmann K. // Z. Anorg. Allg. Chem.- 1971.- V. 381.-P 247-259.

87. Conant J.B. Addition reactions of the phosphorus halides. V. The formation of an unsaturated phosphonic acid / Conant J.B., Coyne B.B. // J. Amer. Chem. Soc.-1922.- V. 44.- №11.- P. 2530-2536.

88. Арбузов A.E. Действие хлористого ацетила на диэтилфосфорисфтый натрий и калий / Арбузов А.Е., Азановская.М.М. // Докл. АН СССР.- 1947.- Т. 58.- С. 1961-1964.

89. Пудовик А.Н. О реакции триметилсили л фосфита с 5-бензальбарбитуровой кислотой / Пудовик А.Н., Батыева Э.С., Замалетдинова Г.У. // Ж. общ. химии,- 1973.- Т. 43.- Вып. 3.- С. 947.

90. Manouni D. Synthese D'a, cetophosphonates et D'esters d'hydroxy methylene diphosphonates III / Manouni D., Leroux Y., Burgada R. // Phos., Sulf. and Silicon.-1989.- V. 42.- P. 73-83.

91. Tarakeshwar P. Conformations of dicarboxylic acids. An ab initio study / Tarakeshwar P, Manogaran S. // J. Mol. Struct. Theochem.- 1996.- V. 362.- № 1.- P. 77-99.

92. Wolfs I. Characteristic vibrational pattern for the cyclic dimer carboxylic acid function in the solid state / Wolfs I., Desseyn H. // Appl. Spectr.- 1996.- V. 50.- № 8.-P. 1000-1006.

93. Iogansen A.V. Direct proportionality of the hydrogen bonding energy and the intensification of the stretching v(XH) vibration in infrared spectra / Iogansen A.V. // Spectrochim. Acta.- 1999.- V. 55.- № 8.- P. 1585-1612.

94. И.А., Стробыкина И.Ю., Стробыкин С.И., Андреева О.В., Корочкина М.Г. // Ж. общ. химии.- 2000.- Т. 70.- Вып. 6.- С. 1026-1034.

95. Гордон А., Форд Р. Спутник химика.- М.: Мир.- 1976.- 542 с.

96. Ерастов О.А., Никонов Г.Н. Функционально-замещенные фосфины и их производные.- М: Наука.- 1986.- 326 с.

97. Арбузов Б.А. О диспропорционировании ди(а-оксиалкил)фенилфосфинов и их производных / Арбузов Б.А., Ерастов О.А., Хетагурова С.Ш. // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1979.- № 4.- С. 866-896.

98. Пудовик А.Н. а-Аминобензилфосфины. Синтез и некоторые их свойства / Пудовик А.Н., Романов Г.В., Пожидаев В.М. // Ж. общ. химии.- 1978.- Т. 48.-Вып. 5.- С. 1008-1013.

99. Пудовик А.Н. Синтез а-меркаптобензгидрилдифенилфосфина и некоторые его свойства / Пудовик А.Н., Романов Г.В., Пожидаев В.М. // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1978.- № 12.- С. 2800-2812.

100. Issleib V.K. (2-Nitroalkyl)- and (2-sulfonoalkyl)-organophosphine / Issleib V.K., Malotki P.V. // J. Prakt. Chem.- 1973.- V. 315.- № 3.- P. 463-470.

101. Zefirov N.S. Catalytic Kabachnic-Fields reaction: new horizons for old reaction / Zefirov N.S., Matveeva E.D. // Arkivoc.- 2008,- P. 1-17.

102. Kaboudin B. f3-Cyclodextrines as efficient catalyst for the one-pot synthesis of 1-aminophosphonic esters in water / Kaboudin В., Sorbiun M. // Tetrahedron Lett.-2007.- V. 48.-P. 9015-9017.

103. Qian C. One-pot synthesis of aminophosphonates from aldehydes using lanthanide inflate as a catalyst / Qian C., Huang. T. // J. Org. Chem.- 1998.- V. 63.-№ 12.-P. 4125-4128.

104. Ambica Kumar S. One-pot synthesis of a-aminophosphonates catalyzed by antimony trichloride adsorbed on alumina / Ambica Kumar S., Taneja S.C., Hudal M.S., Kapoor K.K. // Tetrahedron Lett.- 2008.- V. 49.- P. 2208-2212.

105. Кабачник M.M. Взаимодействие альд- и кетиминов с 0,0-диэтилфосфитом в присутствии Cdl2 при микроволновом содействии /

106. Кабачник М.М., Зобнина Е.В., Белецкая И.П. // Ж. орг. химии.- 2005.- Т. 41.-Вып. 4.- С. 517-519.

107. Xu F. Facule one-pot synthesis of a-aminophosphonates using lanthanide chloride as catalyst / Xu F., Luo Y., Wu J., Shen Q., Chen H. // Heteroatom Chem.-2006.- V.17.- № 5.- P. 389-392.

108. Ranu B.C. General procedure for the synthesis of aminophosphonates from aldehydes and ketons using Indium(l 1 l)chlorido as a catalyst / Ranu B.C., Hajra A., Jana U. // Org. Lett.- 1999.- V. l.-№8.-P. 1141-1144.

109. Hosseini-Sarvari M. ТЮ2 as a new and reusable catalyst for one-pot three-component syntheses of a-aminophosphonates in solvent-free conditions / Hosseini-Sarvari M. // Tetrahedron.- 2008.- P. 1-8.

110. Кабачник M.M. Взаимодействие гидрофосфорильных соединений с основаниями Шиффа в присутствии Cdl2 / Кабачник М.М., Терновская Т.М., Зобнина Е.В., Белецкая И.П. // Ж. орг. химии.- 2002.- Т. 38.- Вып. 4.- С. 504-507.

111. Saito В. Synthesis of an optically active A1 (salalen) complex and its application to catalytic hydrophosphonylation of aldehydes and aldimines / Saito В., Egami H., Katsuki T. // J. Amer. Chem. Soc.- 2007.- V. 129.- P. 1978-1986.

112. Кабачник M.M. Синтез а-аминофосфонатов в условиях МФК / Кабачник М.М., Докичев А.Н., Терновская Т.М., Белецкая И.П. // Ж. орг. химии.- 2002.Т. 38.- Вып. 4.- С. 508-510.

113. Joly G.D. Thiourea-Catalyzed enantioselective hydrophosphonylation of imines: practical access to enantiomerically enriched a-amino phosphonic acids / Joly G.D., Jacobsen E.N. // J. Amer. Chem. Soc.- 2004.- V. 126.- P. 4102-4103.

114. Akiyama T. Chiral Bronsted acids catalyzed enantioselective hydrophosphonylation of imines: assymetric synthesis of a-amino phosphonates /-

115. Akiyama T., Morita H., Iton J., FuchibeK. // Org. Lett.- 2005.- V. 7.- № 13.- P. 2583-2585.

116. Zhan Z. Microwave-assisted one-pot synthesis of a-aminophosphonates via three component coupling on a silica gel support / Zhan Z., Yang R., Li. // J. Chem. Lett.-2005.-V. 34.-P. 1042.

117. Kaboudin B. Microwave-assisted synthesis of 1-aminoalkyl phosphonates under solvent-free conditions / Kaboudin В., Nazari R. // Tetrahedron Lett.- 2001.- V. 42.-P. 8211-8213.

118. Mu X. Microwave-assisted solvent-free and catalyst-free Kabachnic-Fields reactions for a-aminophosphonates / Mu X., Lei M-Y., Zou J-P., Zhang W. // Tetrahedron Lett.- 2006.- V. 47.- P. 1125-1127.

119. Петров K.A. Аминоалкильные фосфорорганические соединения / Петров К.А., Чаузов В.А., Ерохина Т.С. // Успехи химии.- 1974.- Т. 43.- Вып. 11.- С. 2045-2087.

120. Zon. J. Asymmetric addition of tris(trimethylsilyl)phosphite to chilar aldimines / Zon. J. // Polish J. Chem.- 1981.- V. 55.- P. 643-646.

121. Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители.- М.: ИИЛ.- 1958.- 520 с.