Фосфорилирование непредельных электрофильных соединений в условиях катализа третичными фосфинами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат наук Ильин, Антон Викторович

• Ильин, Антон Викторович
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Ильин, Антон Викторович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1. Присоединение гидрофосфорильных соединений к непредельным электрофильным реагентам. Реакция Пудовика

1.1.1. Катализ алкоголятами щелочных металлов

1.1.2. Катализ аминами и их производными

1.1.3. Катализ соединениями переходных металлов

1.1.4. Катализ прочими основаниями

1.1.5. Микроволновое облучение, радикальное и термическое инициирование

1.2. Реакции присоединения нуклеофильных реагентов к алкинам

1.2.1. Присоединение по Михаэлю с участием алкинов

1.2.2. Третичные фосфины как катализаторы реакции Михаэля

1.2.3. Фосфин-катализируемые реакции а-присоединения

к активированным алкинам

ГЛАВА 2. Фосфин-катализируемое присоединение гидрофосфорильных соединений по активированным кратным связям (Обсуждение результатов)

2.1. Реакции активированных алкенов с гидрофосфорильными соединениями, катализируемые третичными фосфинами

2.2. Реакции активированных алкинов с гидрофосфорильными соединениями, катализируемые третичными фосфинами

2.2.1. Фосфорилирование эфиров фенилпропиоловой

кислоты в условиях катализа третичными фосфинами

2.2.2. Фосфорилирование эфиров пропиоловой и тетроловой

кислот в условиях катализа третичными фосфинами

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть

3.1. Общая методика получения высших диалкилфосфитов переэтерификацией диэтилфосфита

3.2. Общая методика фосфин-катализируемого фосфорилирования активированных алкенов

3.3. Общая методика реакции диалкилфосфитов и О-этилфенилфосфонита

с этиловым эфиром фенилпропиоловой кислоты

3.4. Методика фосфин-катализируемой реакции дифенилфосфиноксида

с этиловым эфиром фенилпропиоловой кислоты

3.5. Общая методика фосфин-катализируемой реакции

гидрофосфорильных соединений с этилтетролатом

3.6. Общая методика фосфин-катализируемой реакции

гидрофосфорильных соединений с метилпропиолатом

Заключение

Список сокращений и условных обозначений

Список использованных библиографических источников

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фосфорилирование непредельных электрофильных соединений в условиях катализа третичными фосфинами»

Введение

Актуальность работы

Уникальный синтетический потенциал фосфин-катализируемых реакций за последние годы привел к открытию большого числа новых химических превращений с участием непредельных электрофильных соединений, обогатив арсенал органического синтеза удобными методами конструирования связей углерод-углерод и углерод-гетероатом [1-3]. В этих реакциях третичный фосфин выступает не только в роли нуклеофильного реагента, легко атакующего электрофильные углерод-углеродные кратные связи с образованием реакционноспособных цвиттер-ионных интермедиатов, но и хорошей уходящей группы, что обеспечивает его регенерацию и продолжение каталитического цикла. Многочисленные литературные данные демонстрируют, что нуклеофильный катализ третичными фосфинами не может быть заменен на катализ их ближайшими структурными аналогами - третичными аминами. Привлекательной особенностью фосфин-катализируемых реакций является их соответствие принципам «зеленой» химии: мягкие условия протекания, атомная эффективность (экономия), возможность одностадийного получения полезных полифункциональных соединений из простых доступных субстратов. В этих реакциях не требуется участия тяжелых металлов, что особенно актуально для промышленного органического синтеза. Фосфин-катализируемые реакции легли в основу синтеза многих полезных биологически активных соединений. Среди наиболее резонансных достижений последних лет следует отметить синтезы: растительного антимитотического агента БЯ182877, используемого для лечения злокачественных заболеваний [4], природного пестицида (-)-спинозина А (действующего вещества инсектицида «Спиносада») [5],

фураносесквитерпенового лактона (±)-риччиокарпина А [6] с детеррентной активностью, противогрибкового лекарственного средства (-)-гинезола [7], индольных алкалоидов (±)-альстонерина и (±)-макролина [8], а также

сильнодействующих ингибиторов фермента геранилгеранилтрансферазы типа I (GGTазы I) [9].

Степень разработанности темы исследования. Несмотря на огромный прогресс в области фосфин-катализируемых реакций непредельных электрофильных соединений, иллюстрируемый успешным синтезом на их основе самых разнообразных органических продуктов, в литературе практически отсутствуют примеры использования данных реакций для получения соединений с новой связью углерод-фосфор. Тем не менее, коммерчески доступные гидрофосфорильные соединения, содержащие достаточно реакционноспособную Р(О)-Н связь, могли бы стать подходящими фосфорсодержащими партнерами в этих реакциях. В этой связи представлялось актуальным разработать эффективные подходы к фосфорилированию алкенов и алкинов, активированных электроноакцепторными группами, гидрофосфорильными соединениями с использованием в качестве катализаторов третичных фосфинов.

Целью работы является: разработка синтетического протокола фосфин-катализируемого гидрофосфорилирования активированных алкенов и его апробация в реакциях, реализация которых затруднительна в условиях классического основного катализа; а также разработка новых методов моно- и бисфосфорилирования активированных алкинов с использованием третичных фосфинов в качестве катализаторов.

Для достижения поставленной цели были поставлены и решены следующие задачи:

- Оптимизированы условия фосфин-катализируемых реакций гидрофосфорильных соединений с активированными алкенами и алкинами (растворитель, катализатор и т.д.) для достижения максимального выхода целевых продуктов.

- Изучено влияние природы гидрофосфорильного соединения и непредельного субстрата на синтетический результат фосфин-катализируемых реакций.

Научная новизна работы

Разработан синтетический протокол, позволяющий проводить присоединение диалкилфосфитов, фосфонитов и вторичных фосфиноксидов к активированным алкенам в условиях катализа трибутилфосфином. Предложенный способ характеризуется высокой эффективностью (скоростью, выходом целевых продуктов), мягкими условиями реализации, отсутствием побочных реакций с участием катализатора, пригодностью для более широкого круга субстратов, возможностью регенерации катализатора для последующего многократного использования по назначению. Данным способом были впервые получены и охарактеризованы методами ЯМР-, ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения, РСА (для кристаллических образцов) продукты фосфорилирования природного непредельного лактона тулипалина А (а-метилен-у-бутиролактона), фосфонаты на основе бис(2-этилгексил)фосфита с длинными алкоксильными заместителями у атома фосфора, продукты присоединения О-этилфенилфосфонита к диметилитаконату и акриламиду. Предложенный способ по таким показателям как выход, скорость, температурный режим превзошел классический метод синтеза диметил-3-амино-3-оксопропилфосфоната (с использованием метилата натрия в качестве катализатора), являющегося сырьем для получения антипирена Ругоуа1ех® СР.

Впервые разработаны методы фосфорилирования алкинов, активированных сложноэфирными группами, основанные на катализе реакций третичными фосфинами (трибутил-, трифенилфосфином). Выявлено, что реакции протекают не по пути классического сопряженного присоединения по Михаэлю, а по направлению первоначального а-присоединения. В зависимости от природы исходного алкиноата и гидрофосфорильного соединения реакция останавливается на стадии образования продукта а-монофосфорилирования, либо протекает далее, давая продукты вицинального бисфосфорилирования. Протеканию а-монофосфорилированию способствует наличие объемного заместителя (фенильной группы) в в-положении алкиноата. Дифенилфосфиноксид, в отличие

от диалкилфосфитов, дает преимущественно продукты вицинального бисфосфорилирования независимо от природы активированного алкина. Все синтезированные соединения впервые идентифицированы методами ЯМР-, ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения и РСА (для кристаллических образцов).

Теоретическая и практическая значимость

Разработан и запатентован новый способ фосфорилирования алкенов, активированных электроноакцепторными группами, с использованием в качестве катализатора коммерчески доступного трибутилфосфина. Техническим результатом предложенного способа является высокий выход целевых продуктов, отсутствие побочных обменных реакций с участием катализатора, высокая скорость процесса, мягкие условия, возможность регенерации катализатора для многократного использования в реакции. Данным способом можно проводить усовершенствованный синтез уже известных промышленно значимых фосфорорганических соединений (в частности, диметил-3-амино-3-оксопропилфосфоната - прекурсора антипирена Ругоуа1ех® СР), так и синтез новых соединений, получение которых оказывается малоэффективным в условиях классического основного катализа. Так, фосфонаты, содержащие длинные алкоксильные группы у атома фосфора, представляют интерес для использования в качестве экстрагентов редкоземельных и трансурановых элементов, фосфорилированные производные тулипалина А - в качестве перспективных биологически активных соединений.

Исходя из коммерчески доступных реагентов, разработан эффективный одностадийный метод получения а-фосфорилциннаматов, являющихся интермедиатами в процессе получения таких биологически активных молекул как циклопропанфосфоновые кислоты, тиохромены, пирролизин-3-оны.

Синтезированы новые представители класса вицинальных бисфосфонатов и бисфосфинокидов, практический интерес к которым обусловлен их комплексообразующими свойствами, в частности, по отношению к

метастабильному изотопу 99тТс, используемому для диагностики заболеваний костных тканей.

Результаты исследования включены в курс «Физические методы исследования органических и элементоорганических соединений», преподаваемый в Казанском (Приволжском) федеральном университете.

Методология и методы диссертационного исследования

В работе использованы как известные, так и предложенные автором методы элементоорганического синтеза, общепринятые методы выделения и очистки целевых соединений (перекристаллизация, вакуумная дистилляция, колоночная хроматография и др.). Идентификация соединений проводилась методами

1 13 31

спектроскопии ЯМР Н, С, Р, Фурье-ИК-спектроскопии, электроспрей масс-спектрометрии высокого разрешения, а также рентгеноструктурного анализа.

Положения, выносимые на защиту:

- Трибутилфосфин является эффективным катализатором присоединения гидрофосфорильных соединений (диалкилфосфитов, фосфонитов, вторичных фосфиноксидов) к алкенам, активированным электроноакцепторными группами (сложноэфирной, нитрильной, амидной). На основе предложенного варианта катализа можно проводить усовершенствованный синтез ранее известных фосфорорганических соединений, а также синтез новых представителей этого класса соединений, эффективное получение которых не представлялось возможным в условиях классического основного катализа.

- В присутствии трибутилфосфина диалкилфосфиты и О-этилфенилфосфонит региоспецифично присоединяются к эфиру фенилпропиоловой кислоты, давая продукты а-моноприсоединения преимущественно с ^-конфигурацией с высокими выходами. В аналогичных условиях дифенилфосфиноксид преимущественно дает продукт вицинального бисприсоединения к алкину.

- В условиях катализа трибутил- или трифенилфосфином гидрофосфорильные соединения гладко присоединяются к эфирам пропиоловой и

тетроловой кислот, приводя к продуктам вицинального бисприсоединения независимо от молярного соотношения реагентов в исходной смеси.

- Во всех перечисленных реакциях катализ третичными фосфинами не может быть заменен на катализ их ближайшими структурными аналогами -третичными аминами.

Степень достоверности результатов

Достоверность результатов проведённых исследований основана на использовании комплекса современных физических методов исследования:

1 13 31

спектроскопии ЯМР на ядрах Н, С, P, Фурье-ИК-спектроскопии, электроспрей масс-спектрометрии высокого разрешения, рентгеноструктурного анализа.

Апробация работы

Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на: IX Всероссийской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 2013 г.), XXIV и XXV Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2014 и 2015 гг.), Всероссийской школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2014 г.), IX Международной конференции молодых ученых по химии (IX International conference of young scientists on chemistry) «MENDELEEV 2015» (Санкт-Петербург, 2015 г.), I Международной школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Биомедицина, материалы и технологии XXI века» (Казань, 2015 г.), IV Всероссийской конференции c международным участием «Современные проблемы химической науки и фармации» (Чебоксары, 2015 г.), Итоговой научной конференции КФУ (Казань, 2016 г.), XXIII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2016 г.), 21-й Международной конференции по химии фосфора (21st International Conference on Phosphorus Chemistry, ICPC-2016) (Казань, 2016 г.), 17th Tetrahedron Symposium: Challenges in Biological, Bioorganic, Organic & Medicinal Chemistry (Ситжес,

Испания, 2016 г.), XX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 2016 г.), II Международной школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2016 г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в рецензируемых журналах, входящих в Перечень ВАК, а также в международные реферативные базы данных и системы цитирования, 1 статья в сборнике, а также тезисы 14 докладов на международных, всероссийских и региональных конференциях. Кроме того, получен 1 патент РФ на изобретение. Опубликованные работы написаны в соавторстве с научным руководителем к.х.н., доцентом А.В. Салиным; студенткой Ф.Г. Шамсутдиновой и аспирантом А.Р. Фатхутдиновым, участвовавшими в подготовке к проведению некоторых экспериментов; д.х.н., профессором В.И. Галкиным, принимавшим участие в обсуждении полученных данных; м.н.с. Д.Р. Исламовым и д.х.н., в.н.с. О.Н. Катаевой, выполнявшими рентгеноструктурный анализ представленных образцов.

Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им А.М. Бутлерова ФГАОУ ВО «Казанский (Приволжский) федеральный университет» при финансовой поддержке гранта Президента Российской Федерации для государственной поддержки молодых российских ученых - кандидатов наук (МК-1316.2012.3), а также гранта Российского фонда фундаментальных исследований по поддержке научных проектов, выполняемых ведущими молодежными коллективами (15-33-20067 а).

Объем и структура работы

Диссертационная работа изложена на 161 странице машинописного текста, включает 11 рисунков, 93 схемы, 16 таблиц и состоит из введения, трех глав, заключения, списка литературы, включающего 163 наименования. В первой главе представлен литературный обзор по реакции Михаэля в ряду гидрофосфорильных

соединений с различными непредельными реагентами, а также освещены последние достижения в области фосфин-катализируемых реакций. Вторая глава посвящена обсуждению собственных результатов автора по фосфин-катализируемому фосфорилированию активированных алкенов и алкинов. Третья глава содержит описание синтетических методик, использованной аппаратуры и полную расшифровку спектральных данных полученных соединений.

Личный вклад автора

Все экспериментальные данные, представленные в диссертационной работе, получены автором лично или при его непосредственном участии. Автор выражает благодарность и признательность своему научному руководителю к.х.н., доценту А.В. Салину за чуткое руководство и всестороннюю поддержку; д.х.н., профессору В.И. Галкину, сотрудникам Химического института им. А.М. Бутлерова м.н.с. Д.Р. Исламову и д.х.н., в.н.с. О.Н. Катаевой за проведение рентгеноструктурного анализа; инженеру Х.Р. Хаярову за помощь в регистрации ЯМР-спектров.

Автор благодарит всех сотрудников кафедры высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского федерального университета за помощь и активное участие в подготовке работы.

ГЛАВА 1. Литературный обзор

Получение соединений с новой связью углерод-гетероатом является одной из фундаментальных проблем органической и элементоорганической химии. Одним из классических подходов к построению таких связей является сопряженное присоединение нуклеофильных реагентов к непредельным электрофильным соединениям (Схема 1.1):

Е^УС=электроноакцепторная группа

Схема 1.1

Данная реакция известна под общим названием реакции Михаэля и включает в себя огромное число разновидностей, обозначаемых соответствующей приставкой в названии в зависимости от природы гетероатома, участвующего в образовании новой связи. К настоящему времени реакции окса- [10, 11] , сульфа-[12, 13], селено- [13], аза- [14, 15], и фосфа- [16] присоединений по Михаэлю нашли широкое применение в лабораторном и промышленном органическом синтезе. Данная реакция соответствует принципу атомной экономии и при этом позволяет получать разнообразные полифункциональные продукты из недорогих коммерчески доступных реагентов.

Среди перечисленных разновидностей реакции Михаэля присоединение фосфорсодержащих нуклеофилов привлекает особый интерес [17]. Причиной этому является то, что фосфорорганические соединения обладают широким спектром практически полезных свойств и находят применение в сельском хозяйстве, медицине, промышленности и органическом синтезе [18]. А учитывая

соответствие реакции Михаэля по многим параметрам принципам «зеленой химии», промышленный синтез фосфорорганических соединений по данному методу оказывается оправданным как с экологической, так и экономической стороны.

В настоящем литературном обзоре рассмотрены реакции Михаэля в ряду гидрофосфорильных соединений с различными непредельными реагентами. Поскольку соединения, содержащие фрагмент Р^Щ, как правило, являются слабыми нуклеофилами, то из-за их низкой реакционной способности для получения продуктов присоединения необходимо применение катализатора. Структурирование материала проведено в соответствии с различными вариантами катализа данной реакции, представленными в литературе. Поскольку тематика диссертационного исследования связана с использованием третичных фосфинов в качестве катализаторов в реакциях присоединения гидрофосфорильных соединений к непредельным электрофильным реагентам, вторая часть литературного обзора посвящена фосфин-катализируемым превращениям.

1.1. Присоединение гидрофосфорильных соединений к непредельным электрофильным реагентам. Реакция Пудовика

Присоединение гидрофосфорильных соединений к а,в-непредельным электрофильным реагентам известно под названием реакции Пудовика. Однако в зарубежной литературе чаще данная реакция рассматривается как частный случай реакции Михаэля и носит название реакции фосфа-Михаэля. Мы будем рассматривать оба названия как равнозначные и равнозаменяемые. В настоящей главе будут рассмотрены основные виды катализаторов, используемых в данной реакции присоединения, в соответствии с имеющимися литературными данными. Помимо самих реакций присоединения, будут затронуты некоторые вопросы, связанные с практической значимостью образующихся соединений.

1.1.1. Катализ алкоголятами щелочных металлов

В 1947 году А.Н. Пудовиком было сообщено о возможности присоединения гидрофосфорильных производных к непредельным соединениям [19]. Реакция была открыта при изучении присоединения солей диалкилфосфористых кислот к непредельным галогенсодержащим соединениям [20]. Хотя с момента открытия данной реакции прошло уже более полувека, интерес к ней не ослабевает. В классическом варианте реакция Пудовика включает в себя использование алкоголятов щелочных металлов в качестве катализаторов. Использование данных катализаторов актуально и в настоящее время для осуществления присоединения гидрофосфорильных соединений по кратным связям непредельного субстрата. Данная реакция зачастую используется химиками-синтетиками для получения различных биологически активных соединений. Так, присоединение аминогидрофосфорильного производного 1.1 к акриловому эфиру (Схема 1.2) является одной из стадий в процессе получения ингибиторов Б-аланил-Б-аланин-лигазы 1.2 [21]:

сн3 о сн3 о

Н I II СН^2/ЕЬО Н | || №ОСН3/СН3ОН

^_Н_Р_Н-. СЬ2_^Н-Р_Н Ш2=еяео2ш3

ОН 1.1 осн3

СН3 О Я Шз О Я

Н | || Н2 I 1.НВг/НОАс I II Н2 I

СЬг—14—С—Р—С -С—СО2СН3 гт^-С—Р—С -С—СОзН

Н I Н 2 3 2НС1 2 Н Н 2

Он 3.1,2-пропиленоксид он

О 12

Я=Н, А1к

СЬг= Схема 1.2

Классический вариант катализа реакции Пудовика используют при получении различных фосфорсодержащих аналогов природных соединений, содержащих аминогруппы, в частности, аминофосфоновых кислот. Так, прекурсорами аминофосфоновых кислот могут выступать фосфорилированные

амиды. Василевский использовал катализ алкоголятами для присоединения диэтилфосфита к эфирам акриловой, метакриловой, кротоновой и коричной кислот (Схема 1.3). Последующий аммонолиз образовавшихся эфиров в среде метанола давал соответствующие амиды с высокими выходами [22]:

О II

Н-Р(ОЕ1)2 ЕЮ0 №®

ЕЮ.

ЕЮ

\ ^

О

\

.о

я1 к2

79-96%

Схема 1.3

Хисли получал аминофосфорильные соединения по схеме, включающей реакцию Пудовика, использовав в качестве исходного реагента акрилонитрил (Схема 1.4) [23]:

Т^+ГЛ гл

ш2

ЕЮ, .О

N3

ЕЮ/ Н

\ + У^ск г.юн

ЕЮ. .0

ЕЮ. .0

КаВ114 СоС12

-30° С

ЕЮ

ЕЮ Схема 1.4

Первоначально была проведена реакция диалкилфосфита с акрилонитрилом в присутствии алкоголята натрия по классической методике, далее нитрильный фрагмент был восстановлен до аминогруппы боргидридом натрия. Образующиеся соединения интересны и тем, что становится возможным проведение различных превращений по аминогруппе с целью получения биологически активных веществ.

Кристау с сотрудниками предложили схему получения фосфорных аналогов дипептидов, которые можно использовать в качестве блоков в псевдопептидном синтезе [24]. Одной из стадий в процессе получения таких блоков является классическая реакция Пудовика (Схема 1.5).

V0 нс«жь , у°

р/ \„ ТГФ^/толуол 1/1 н/ \(Ж МеОН, 1 ч

Я2

К

СО?Ме

0.1 экв /-ВбОК МеОН

Ы = Ме, Ег Я2 = А1к, СН2Р11

н н оя

60-80%

А

О О Я С02Ме 60-80%

Схема 1.5

Зачастую классический катализ реакции Пудовика алкоголятами щелочных металлов приводится авторами для сравнения с новыми вариантами катализа этой реакции. Так, Кеглевич с соавторами [25] сопоставили эффективность катализа алкоголятами с другими видами катализа в реакции диэтилфосфита с непредельными кетонами (Схема 1.6). При этом в случае катализа алкоголятами в основном получается продукт присоединения по реакции Пудовика, а при использовании 1,8-диазабициклоундец-7-ена (ББИ) в качестве катализатора увеличивается выход продукта реакции Абрамова (1,2-присоединения по карбонильной группе кетона).

оч от 80°с

^ / ИаОЕШОН

/\

Н (Ж

Схема 1.6

Катализ реакции Пудовика алкоголятами щелочных металлов нашел применение и в промышленных масштабах (Схема 1.7) [26]. Продукт присоединения диметилфосфита к акриламиду представляет большой

практическим интерес, поскольку является сырьем для получения антипирена Pyrovatex CP. Данный антипирен выпускается компанией Bayer и используется для придания огнестойкости текстильным материалам.

/Р 5-10 мольн. % MeONa XONH2

(МеО)2Р^ + ---► (МеО)2Р

Схема 1.7

Как показано в представленной литературе, катализ реакции Пудовика алкоголятами щелочных металлов зачастую оказывается возможным только с участием соединений, устойчивых к действию алкоголятов во избежание протекания побочных процессов с катализатором. Затем на последующих стадиях данные группы замещают на необходимые. Однако такое усложнение синтетической методики зачастую снижает выход целевых продуктов и увеличивает трудоемкость процесса.

Кроме того, к недостаткам данного вида катализа следует отнести необходимость подбора одинаковых заместителей в алкоголяте, гидрофосфорильном производном, непредельном эфире и спирте, применяемом в качестве растворителя. Подбор заместителей необходим для исключения обменных реакций, что не позволяет селективным образом получать фосфонаты, содержащие в одной молекуле различные алкильные заместители при атоме фосфора и в сложноэфирном фрагменте непредельного производного. Еще одним недостатком является трудность контроля над протеканием реакций, которые часто сопровождаются осмолением реакционной смеси, что снижает выход целевых продуктов.

Учитывая синтетическую значимость реакции Пудовика, большое количество исследовательских коллективов направляет свои усилия на поиск новых катализаторов данной реакции, которые позволили бы избежать недостатков, присущих классическому виду катализа.

1.1.2. Катализ аминами и их производными

Учитывая возможность основного катализа реакции Пудовика (фосфа-Михаэля), можно предположить, что замена алкоголятов щелочных металлов на органические основания - амины - должна приводить к тем же синтетическим результатам. Например, в аза-реакциях Михаэля использование аминов в качестве катализаторов хорошо известно [27]. Однако выход и время протекания данной реакции в значительной степени зависят от природы реагентов (Схема 1.8).

О О

Т^КН + 1 экв

(БВи 0.5 экв)

Ч)Ме СН3СК, комн.темп.

1,5 экв

N Я

чОМе

24-98%

К21Ш= Вп2ШТ, ВпМеКН, Вп№12 пиперидин, морфолин, анилин...

Схема 1.8

Данный вид катализаторов нашел применение и для реакций, где в качестве нуклеофильных реагентов (доноров Михаэля) используются различные гидрофосфорильные соединения [28]. Так, в реакции моноэтилфосфита с галоидными алкилами были получены соответствующие О-этилфосфониты, которые в дальнейшем были введены в реакцию с акрилонитрилом (Схема 1.9). Катализатором на обеих стадиях процесса является 1,8-диазабициклоундец-7-ен (ББи):

о

I Л X 1

/^хт 1.1 экв

ЕЮ-

ЕЮ-

V \

н

я

ЕЮ

СН3СК, О °С Я = А1к, Аг, А11у1

1.1 экв

75-78%

Диазабициклоундец-7-ен был использован в качестве катализатора и в реакции присоединения диалкилфосфитов к акриламиду (Схема 1.10) [29]. Однако даже при использовании десятикратного избытка амина эффективность реакций оставалась невысока. Лучшие результаты были достигнуты при использовании в качестве катализатора фосфазенов 1.3 и 1.4:

О

т

V

Р—Н

N11,

О

яоц

КО*

кат, МеСЖ 1 ч

N11,

-Х-

БВи 10 экв 1.3: 20 моль % 80% 1.4: 10 моль % 86%

ко,,,

46%

кат, МеСК 1 ч

(Н3С)Д

(Н3С)2К

\

К(СН3)2

(П3С)2т/ 1(снз)2

Схема 1.10

Попытки применить аналогичные условия в реакции с акрилонитрилом в качестве субстрата не увенчались успехом.

Диазабициклоундец-7-ен является сильным органическим основанием, что в некоторых случаях позволяет получить довольно интересные результаты. Так, в присутствии ББи была проведена тандемная реакция фосфа-Михаэля/ элиминирования с участием нитроалкенов [30]. Данное название было предложено авторами работы. Реакция протекает без выделения промежуточных продуктов, в результате с хорошими выходами были получены соответствующие терминальные винилфосфонаты (Схема 1.11).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ильин, Антон Викторович, 2016 год

Список использованных библиографических источников

1. Basavaiah, D. Recent Contributions from the Baylis-Hillman Reaction to Organic Chemistry / D. Basavaiah, B. S. Reddy, S. S. Badsara // Chem. Rev. - 2010. -V. 110, № 9. - P. 5447-5674.

2. Marinetti, A. Enantioselective Phosphine Organocatalysis / A. Marinetti, A. Voituries // Synlett. - 2010. - V. 2. - P. 174-194.

3. Aroyan, C. E. The Rauhut-Currier reaction: a history and its synthetic application / C. E. Aroyan, A. Dermenci, S. J. Miller // Tetrahedron. - 2009. - V. 65, № 21. - P. 4069-4084.

4. Methot, J. L. Synthetic Studies toward FR182877. Remarkable Solvent Effect in the Vinylogous Morita-Baylis-Hillman Cyclization / J. L. Methot, W. R. Roush // Org. Lett. - 2003. - V. 5, № 22. - P. 4223-4226.

5. Winbush, S. M. Total Synthesis of (-)-Spinosyn A: Examination of Structural Features That Govern the Stereoselectivity of the Key Transannular Diels-Alder Reaction / S. M. Winbush, D. J. Mergott , W. R. Roush // J. Org. Chem. -2003. - V. 73, № 5. - P. 1818-4226.

6. Agapiou, K. Catalytic Crossed Michael Cycloisomerization of Thioenoates: Total Synthesis of (±)-Ricciocarpin A / K. Agapiou, Michael J. Krische // Org. Lett. - 2003. - V.5, № 10. - P. 1737-1740.

7. Du, Y. A phosphine-catalyzed [3+2] cycloaddition strategy leading to the first total synthesis of (-)-hinesol / Y. Du, X. Lu // J. Org. Chem. - 2003. - V. 68, № 16. - P. 6463-6465.

8. Tran, Y. S. An Application of the Phosphine-Catalyzed [4 + 2] Annulation in Indole Alkaloid Synthesis: Formal Syntheses of (±)-Alstonerine and (±)-Macroline / Y. S. Tran, O. Kwon // Org. Lett. - 2005. - V.7, № 19. - P. 4289-4291.

9. Castellano, S. Small-Molecule Inhibitors of Protein Geranylgeranyltransferase Type I. / S. Castellano, H. Fiji, S. Kinderman, M. Watanabe,

P. D. Leon, F. Tamanoi, O. Kwon // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - V. 129, № 18. - P. 5843-5845.

10. Nising, C. Recent developments in the field of oxa-Michael reactions / C. Nising, S. Brase // Chem. Soc. Rev. - 2012. - V. 41, № 3. - P. 988-999.

11. Nising, C. The oxa-Michael reaction: from recent developments to applications in natural product synthesis / C. Nising, S. Brase // Chem. Soc. Rev. -2008. - V. 37, № 6. - P. 1218-1228.

12. Enders, D. Asymmetric Sulfa-Michael Additions / D. Enders, K. Luttgen, A. Narine // Synthesis. - 2007. - V. 7. - P. 959-980.

13. Kamimura, A. Recent new developments on the Michael addition of sulfur and selenium nucleophiles / A. Kamimura // Synth. Org. Chem. Jpn. - 2004. - V. 62, № 7. - P. 705-715.

14. Enders, D. Organocatalytic asymmetric aza-Michael additions / D. Enders, C. Wang, J. X. Liebich // Chem. Eur. J. - 2009. - V. 15, № 42. - P. 11058-11076.

15. Рулёв, А. Ю. Аза-реакция Михаэля: достижения и перспективы / А. Ю. Рулёв // Успехи химии. - 2011. - Т. 80, № 3. - С. 211-232.

16. Enders, D. The phospha-Michael addition in organic synthesis / D. Enders, A. Saint-Dizier, M.-I. Lannou, A. Lenzen // Eur. J. Org. Chem. - 2006. - V. 29, № 1. -P. 29-49.

17. Engel, R. Synthesis of carbon-phosphorus bond / R. Engel, J. I. Cohen // CRC Press. - Boca Raton. - FL, 2nd edn, 2004. - P. 200.

18. Troev, K. Chemistry and application of H-Phosphonates / K. D. Troev // Elsevier. - Amsterdam. - 2006. - 336 p.

19. Пудовик, А. Н. О присоединении диалкилфосфористых кислот к непредельным электрофильным реагентам / А. Н. Пудовик // Изв. АН СССР ОХН. - 1948. - №1. - С. 151.

20. Пудовик, А. Н. Аллильные перегруппировки / А. Н. Пудовик, Б. А. Арбузов // Изв. АН СССР ОХН. - 1949. - №5. - С. 522-538.

21. Parsons, W. Phosphinic acid inhibitors of D-alanyl-D-alanine ligase / W. Parsons, A. Patchett, H. Bull, W. Schoen, D. Taub, J. Davidson, P. Combs, J. Springer, H. Gadebusch, B. Weissberger, M. Valiant, T. Mellin, R. Busch // J. Med. Chem. -1988. - V. 31, № 9. - P. 1772-1778.

22. Wasielewski, C. Application of hypervalent iodine reagents to the synthesis of aminophosphonic acids / C. Wasielewski, M. Topolski, L. Dembkowski // J. f. Prakt. Chem. - 1989. - B. 331, №3. - S. 507-510.

23. Santos, W. L. Synthesis and biological evaluation of phosphonic and thiophosphoric acid derivatives of lysophosphatidic acid / W. L. Santos, B. H. Heasley, R. Jarosz, K. M. Carter, K. R. Lynch, T. L. Macdonald // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2004. - V. 14, № 13. - P. 3473-3476.

24. Cristau, H. Preparation of phosphinodipeptide analogs as building blocks for pseudopeptides synthesis / H. Cristau, A. Coulombeau, A. Genevois-Borella, F. Sanchez, J. Pirat //J. Organomet. Chem. - 2002. - V. 643-644. - P. 381-391.

25. Keglevich, G. A Study on the Michael addition of dialkylphosphites to methylvinylketone / G. Keglevich, M. Sipos, D. Takacs, I. Greiner // Heteroatom Chem. - 2007. - V. 18, № 3. - P. 226-229.

26. Dermeik, S. Process of the preparation of diesters of phosphonocarboxylic acid derivatives / S. Dermeik, M. Wanner, K.-H. Lemmer, R. Braun // U.S. Patent (Ciba-Geigy Corporation). - 1997, № 5648509 A.

27. Yeom, C.E. 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU)-promoted efficient and versatile aza-Michael addition / C. E. Yeom, M. J. Kim, B. M. Kim // Tetrahedron. - 2007. - V. 63, № 4. - P. 904-909.

28. Gavara, L. DBU-promoted alkylation of alkyl phosphinates and H-phosphonates / L. Gavara, C. Petit, J. L. Montchamp // Tetrahedron Lett. - 2012. - V. 53, № 37. - P. 5000-5003.

29. Wozniak, L. A. Stereodefined dinucleoside (3',5')-propionamidophosphanates and P-cyanoethylphosphonates and their incorporation into

modified oligonucleotides / L. A. Wozniak, M. Bukowiecka-Matusiak, I. Burzynska-Redziwatr, W. J. Stec // Tetrahedron Lett. - 2009. - V. 50, № 22. - P. 2620-2623.

30. Chen, H. Synthesis of terminal vinylphosphonates via DBU-promoted tandem phospha - Michael/Elimination reactions / H. Chen, L. Huang, J. Liu, J. Weng, G. Lu // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. - 2014. - V. 189, № 12. - P. 1858-1866.

31. Sulzer-Mosse, S. First Enantioselective Organocatalytic Conjugate Addition of Aldehydes to Vinyl Phosphonates / S. Sulzer-Mosse, M. Tissot, A. Alexakis // Org. Lett. - 2007. - V. 9, № 19. - P. 3749-3752.

32. Ono, Y. Epoxidation of phosphinoyl alkenes with hydrogen peroxide / Y. Ono, L.-B. Han // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47, № 4. - P. 421-424.

33. Rabasso, N. Synthesis of new P- and y-aminopyrrolidinephosphonates via 1,3-dipolar cycloaddition of substituted vinylphosphonates / N. Rabasso, A. Fadel // Tetrahedron Lett. - 2010. - V. 51, № 1. - P. 60-63.

34. Simoni, D. 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-1-ene (TBD), 7-methyl-TBD (MTBD) and the polymer-supported TBD (P-TBD): three efficient catalysts for the nitroaldol (Henry) reaction and for the addition of dialkyl phosphites to unsaturated systems / D. Simoni, R. Rondanin, M. Morini, R. Baruchello // Tetrahedron Lett. -2000. - V. 41, № 10. - P. 1607-1610.

35. Jiang, Z. P-C Bond formation via direct and three-component conjugate addition catalyzed by 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene / Z. Jiang, Y. Zhang, W. Ye, C. Tan // Tetrahedron Lett. - 2007. - V. 48, № 1. - P. 51-54.

36. Reddy, S. Synthesis, antimicrobial, and antioxidant activity of new a-aminophosphonates / S. Reddy, V. Rao, B. Krishna, C. Reddy, P. Rao, C. Raju // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. - 2011. - V. 186, № 17. - P. 1411-1421.

37. Sohtome, Y. Enantioselective Phospha-Michael reaction of diphenylphosphonate with nitroolefins utilizing conformationally flexible guanidinium / bisthiourea organocatalyst: assembly-state tunability in asymmetric organocatalysis / Y.Sohtome, N. Horitsugi, R. Takagi, K. Nagasawa // Adv. Synth. Catal. - 2011. - V. 353, №14-15. - P. 2631-2636.

38. Fu, X. Bicyclic guanidine-catalyzed enantioselective phospha-Michael reaction: synthesis of chiral P-aminophosphine oxides and P-aminophosphines / X. Fu, Z. Jiang, C. Tan // Chem. Commun. - 2007. - № 47. - P. 5058-5060.

39. Cho, B. Sequential catalytic role of bifunctional bicyclic guanidine in asymmetric phospha-Michael reaction / B. Cho, C. Tan, M. Wong // Org. Biomol. Chem. - 2011. - V. 9, № 12. - P. 4550-4557.

40. Wen, S. Enantioselective organocatalytic phospha-Michael reaction of a, P-unsaturated ketones / S. Wen, P. Li, H. Wu, F. Yu, X. Liang, J. Ye // Chem. Commun. - 2010. - V. 46, № 26. - P. 4806-4808.

41. Birnbaum, J. Synthesis of carbamoylphosphonate silanes for the selective sequestration of actinides / J. Birnbaum, B. Busche, Y. Lin, W. Shaw, G. Fryxell // Chem. Commun. - 2002. - № 13. - P. 1374-1375.

42. Sobhani, S. Recent advances in Michael addition of H-phosphonates / S. Sobhani, S. Rezazadeh // Synlett. - 2010. - № 10. - P. 1485-1488.

43. Sobhani, S. Phospha-Michael addition of phosphorus nucleophiles to a,P-unsaturated malonates using 3-aminopropylated silica gel as an efficient and recyclable catalyst / S. Sobhani, Z. Parizi, S. Rezazadeh, Y. Zhao // J. Organomet. Chem. - 2011.

- V.696, № 3. - P. 813-817.

44. Villemin, D. Activation anionique du phosphite de diethyle par le fluorure de potassium depose sur alumine, synthese de phosphonates fonctionalises / D. Villemin, R. Racha // Tetrahedron Lett. - 1986. - V. 27, № 16. - P. 1789-1790.

45. Niu, M. Copper-catalyzed addition of H-phosphine oxides to alkynes forming alkenylphosphine oxides / M. Niu, H. Fu, Y. Jiang, Y. Zhao // Chem. Commun. - 2007. - № 3. - P. 272-274.

46. Trostyanskaya, I. G. Copper (Il)-catalyzed regio- and stereoselective addition of H/P(O)R2 to alkynes / I. G. Trostyanskaya, I. P. Beletskaya // Tetrahedron.

- 2014. - V.70, № 15. - P. 2556-2562.

47. Han, L. Efficient and Selective Nickel-Catalyzed Addition of H-P(O) and H-S Bonds to Alkynes / L . Han, C. Zhang, H. Yazawa, S. Shimada // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126, № 16. - P. 5080-5081.

48. Deprele, S. NiCl2-Catalyzed Hydrophosphinylation / P. Ribiere, K. Bravo-Altamirano, M. Antczak, J. Hawkins, J. Montchamp // J. Org. Chem. - 2005. - V.70, № 10. - P. 4064-4072.

49. Deprele, S. Palladium-Catalyzed Hydrophosphinylation of Alkenes and Alkynes / S. Deprele, J. Montchamp // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V.124, № 32. - P. 9386-9387.

50. Zhao, E. Zinc-mediated Asymmetric Additions of Dialkylphosphine Oxides to a, P-Unsaturated Ketones and N-Sulfinylimines / E. Zhao, L. Mao, D. Yang, R. Wang // J. Org. Chem. - 2010. - V.75, № 20. - P. 6756-6763.

51. Zhao, E. Catalytic asymmetric construction of tetrasubstituted carbon stereocenters by conjugate addition of dialkyl phosphine oxides to p,p-disubstituted a,P-unsaturated carbonyl compounds / E. Zhao, L. Mao, D. Yang, R. Wang // Chem. Commun. - 2012. - V. 48, № 6. - P. 889-891.

52. Zhao, E. Highly Enantioselective Conjugate Addition of Phosphites to a,P-Unsaturated N-Acylpyrroles and Imines: A Practical Approach to Enantiomerically Enriched Amino Phosphonates / E. Zhao, L. Mao, D. Yang, R. Wang // Chem. Eur. J. - 2009. - V. 15, № 41. - P. 10983-10987.

53. Lin, C. H. Synthesis and properties of phosphorus-containing advanced epoxy resins / C. H. Lin, C. Y. Wu, C. S. Wang // J. Appl. Polym. Sci. - 2000. - V. 78, № 1. - P. 228-235.

54. Levchik, S. V. Flame retardancy of thermoplastic polyesters—a review of the recent literature / S. V. Levchik, E. D. Weil // Polym. Int. - 2005. - V. 54, № 1. - P. 11-35.

55. Hosseini-Sarvari, M. P-C bond formation via direct and three-component conjugate addition catalyzed by ZnO nano-rods for the synthesis of 2-oxindolin-3-yl-

phosphonates under solvent-free conditions / M. Hosseini-Sarvari, M. Tavakolian // New J. Chem. - 2012. - V. 36. - P. 1014-1021.

56. Hosseini-Sarvari, M. Nanosized zinc oxide as a catalyst for the rapid and green synthesis of P-phosphono malonates / M. Hosseini-Sarvari, S. Etemad // Tetrahedron. - 2008. - V. 64. - P. 5519-5523.

57. Sharghi, H. Iron-doped single walled carbon nanotubes as an efficient and reusable heterogeneous catalyst for the synthesis of organophosphorus compounds under solvent-free conditions / H. Sharghi, S. Ebrahimpourmoghaddam, M. Doroodmand // Tetrahedron. - 2013. - V. 69, № 23. - P. 4708-4724.

58. Martinez-Castro, E. A green procedure for the regio- and chemoselective hydrophosphonylation of unsaturated systems using CaO under solventless conditions / E. Martinez-Castro, O. Lopez, I. Maya, J. G. Fernandez-Bolanos, M. Petrini // Green Chem. - 2010. -V. 12, №7. - P. 1171-1174.

59. Платонов, А. Ю. Взаимодействие диэтилфосфита с активированными алкенами в гетерофазной системе K2CO3/H2O / А. Ю. Платонов, А. А. Сиваков, В. Н. Чистоклетов, Д. Е. Майорова // Жур. Общ. Хим. -1999. - Т. 69, Вып. 3. - С. 514-515.

60. Lewkowski, J. Stereoselective addition of dialkyl phosphites to di-salicylaldimines bearing the (R,R)-1,2-diaminocyclohexane moiety / J. Lewkowski, P. Tokarz, T. Lis, K. Slepokura // Tetrahedron. - 2014. - V. 70, № 4. - P. 810-816.

61. Haynes, R. Stereoselective preparation of functionalized tertiary P-chiral phosphine oxides by nucleophilic addition of lithiated tert-butylphenylphosphine oxide to carbonyl compounds / R. Haynes, W. Lam, L. Yeung // Tetrahedron Lett. - 1996. -V. 37, № 27. - P. 4729-4732.

62. Castelot-Deliencourt, G. Diastereoselective synthesis of a-substituted P-amidophosphonates / G. Castelot-Deliencourt, X. Pannecoucke, J. Quirion // Tetrahedron Lett. - 2001. - V. 42, № 6. - P. 1025-1028.

63. Method for preparing N-hydroxymethyl-3-(dimethoxyphosphoryl) propionamide / Z. Wang, J. Zhang, S. Wang, Z. Zha // China Patent. - 2011. -CN102060873 (A).

64. Balint, E. Microwave-Assisted Phospha-Michael Addition of Dialkyl Phosphites, a Phenyl-H-Phosphinate, and Diphenyl phosphine Oxide to Maleic Derivatives / E. Balint, J. Takacs, L. Drahos, G. Keglevich // Heteroatom Chem. -2012. - V. 23, № 3. - P. 235-240.

65. Lenker, H. Phospha-Michael additions to activated internal alkenes: steric and electronic effects/ H. Lenker, M. Richard, K. Reese, A. Carter, J. Zawisky, E. Winter, T. Bergeron, K. Guydon, R. Stocklant // J. Org. Chem. - 2012. - V. 77, № 3. -P. 1378-1385.

66. Polymerization of polymerizable mono-olefinic hydrocarbons in the presence of saturatedaliphatic esters of inorganic oxy acids of phosphorus, sulfur, and silicon. / M. W. Hanford, S. Hills, R. M. Joyce, Jr. H. Oak // U.S. Patent (du Pont de Nemours &Company). - 1949, № 2478390.

67. Han, L. Stereospecific Addition of H-P Bond to Alkenes: A Simple Method for the Preparation of (RP)-Phenylphosphinates / L. Han, C. Zhao // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70, № 24. - P. 10121-10123.

68. Uraguchi, D. Highly E-Selective and enantioselective Michael addition to electron-deficient internal alkynes under chiral iminophosphorane catalysis / D. Uragaghi, K. Yamada, T. Ooi // Angew. Chem., Int. Ed. - 2015. - V. 54, № 34. - P. 9954-9957.

69. Movassagh, B. Magnetic iron oxide nanoparticles as an efficient and recyclable catalyst for the solvent-free synthesis of sulfides, vinyl sulfides, thiol esters, and thia-Michael adducts / B. Movassagh, A. Yousefi // Monatsh. Chem. - 2015. - V. 146, № 1. - P. 135-142.

70. Weng, J. Synthesis of polysubstituted pyrroles from activated alkynes and N-propargylamines through base-catalyzed cascade reaction / J. Weng, Y. Chen, B. Yue, M. Xu, H. Jin // Eur. J. Org. Chem. - 2015. - № 14. - P. 3164-3170.

71. Liu, C. "One-Pot" access to 4#-chromenes with formation of a chiral quaternary stereogenic center by a highly enantioselective iminium-allenamine involved oxa-Michael-aldol cascade / C. Liu, X. Zhang, R. Wang, W. Wang // Org. Lett. - 2010. - V. 12, № 21. - P. 4948-4951.

72. Albouy, D. Role of base catalysts upon the Pudovik reaction: unexpected synthesis of 1,2-Dihydropyridine phosphonate derivatives / D. Albouy, M. Lasperas, G. Etemad-Moghadam, M. Koenig // Tetrahedron Lett. - 1999. - V. 40, № 12. - P. 23112314.

73. Allen, A. Synthesis of functional bisphosphonates via new palladium-catalyzed bis-hydrophosphorylation reactions / A. Allen, D. Manke, W. Lin // Tetrahedron Lett. - 2000. - V. 41, № 2. - P. 151-154.

74. Xiao, Y. Chiral phosphines in nucleophilic organocatalysis / Y. Xiao, Z. Sun, H. Guo, O. Kwon // Beilstein J. Org. Chem. - 2014. - V. 10. - P. 2089-2121.

75. Inanaga, J. Organic synthesis with trialkylphosphine catalysts. Conjugate addition of alcohols to a,ß-unsaturated alkynic acid esters. / J. Inanaga, Y. Baba, T. Hanamoto // Chem. Lett. - 1993. - V. 22, № 2. - P. 241-244.

76. Kuroda, H. Facile synthetic method for the preparation of dithioacetals by the double conjugate addition of acetylenes bearing electron-withdrawing groups with thiols. / H. Kuroda, I. Tomita, T. Endo // Synth. Commun. - 1996. - V. 26, № 8. -P. 1539-1543.

77. Kuroda, H. A Novel Polyaddition of Diols with Bifunctional Acetylenes Having Electron-Withdrawing Groups. / H. Kuroda, I. Tomita, T. Endo // Macromolecules - 1995. - V. 28, № 2. - P. 433-436.

78. Kuroda, H. A Novel Polyaddition of Bifunctional Acetylenes Containing Electron-Withdrawing Groups. 2. Synthesis of Polymers Having ß-Alkylmercaptoenoate Moieties by the Reaction with Dithiols. / H. Kuroda, I. Tomita, T. Endo // Macromolecules. - 1995. - V. 28, № 18. - P. 6020-6025.

79. Yavari, I. A new and efficient route to 4-carboxymethylcoumarins mediated by vinyltriphenylphosphonium salt. / I. Yavari, R. Hekmat-Shoar, A. Zonouzi // Tetrahedron Lett. - 1998. - V. 39, № 16. - P. 2391-2392.

80. Yavari, I. Triphenylphosphine-mediated efficient synthesis of functionalized 2-oxo-2H-chromenes. / I. Yavari, R. Amiri, M. Haghdadi // Phosphorus, Sulfur and Silicon. - 2004. - V. 179, № 11. - P. 2163-2168.

81. Yavari, I. Triphenylphosphine-mediated synthesis of the E/Z isomers of methyl 6-(1,2-di(methoxycarbonyl))-8-(ethylcarbamoylformyl)-2-oxo-2H-chromene-4-carboxylate. / I. Yavari, F. Feiz-Javadian // Phosphorus, Sulfur and Silicon. - 2006. - V. 181, № 5. - P. 1011-1016.

82. Zhu, X. An Expedient Phosphine-Catalyzed [4 + 2] Annulation: Synthesis of Highly Functionalized Tetrahydropyridines. / X. Zhu, J. Lan, O. Kwon. / J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125, № 16. - P. 4716-4717.

83. Zhu, X. A highly diastereoselective synthesis of 3-carbethoxy-2,5-disubstituted-3-pyrrolines by phosphine catalysis. / X. Zhu, C. Henry, O. Kwon // Tetrahedron. - 2005. - V. 61, № 26. - P. 6276-6282.

84. Zhu, X. A Phosphine-Catalyzed Synthesis of 1, 3-Dioxan-4-ylidenes. / X. Zhu, C. Henry, J. Wang, T. Dudding, O. Kwon // Org. Lett. - 2005. - V. 7, № 7. - P. 1387-1390.

85. Zhu, X. Phosphine-Catalyzed Synthesis of 6-Substituted 2-Pyrones: Manifestation of E/Z-Isomerism in the Zwitterionic Intermediate. / X. Zhu, A. Schaffner, R. Li, O. Kwon // Org. Lett. - 2005. - V. 7, № 14. - P. 2977-2980.

86. Sriramurthy, V. Bisphosphine-Catalyzed Mixed Double-Michael Reactions: Asymmetric Synthesis of Oxazolidines, Thiazolidines, and Pyrrolidines / V. Sriramurthy, G. Barcan, O. Kwon // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - V. 129, № 43. - P. 12928-12929.

87. Sriramurthy, V. Diphosphine-Catalyzed Mixed Double-Michael Reaction: A Unified Synthesis of Indolines, Dihydropyrrolopyridines, Benzimidazolines, Tetrahydroquinolines, Tetrahydroisoquinolines, Dihydrobenzo-1,4-oxazines, and

Dihydrobenzo-3,1-oxazines / V. Sriramurthy, O. Kwon // Org. Lett. - 2010. - V. 12, № 5. - P. 1084-1087.

88. Fan, Y. Diversity-Oriented Synthesis Based on the DPPP-Catalyzed Mixed Double-Michael Reactions of Electron-Deficient Acetylenes and ß-Amino Alcohols / Y. Fan, O. Kwon // Molecules. - 2011. - V. 16, № 5. - P. 3802-3825.

89. Khong, S. Chiral Aminophosphines as Catalysts for Enantioselective Double-Michael Indoline Syntheses / S. Khong, O. Kwon // Molecules. - 2012. - V. 17, № 5. - P. 5626-5650.

90. Khong, S. One-Pot Phosphine-Catalyzed Syntheses of Quinolines / S. Khong, O. Kwon // J. Org. Chem. - 2012. - V. 77, № 18. - P. 8257-8267.

91. Yavari, I. Stable 1,6-diionic phosphorus betaines derived from electron-deficient acetylenic compounds. / I. Yavari, A. Alizadeh, M. Anary-Abbasinejad // Phosphorus, Sulfur and Silicon. - 2002. - V. 177, № 10. - P. 2379-2383.

92. Yavari, I. Synthesis and dynamic NMR study of atropisomerism in stable 1, 4-diionic phosphorus compounds. / I. Yavari, M. Anary-Abbasinejad, A. Alizadeh // Phosphorus, Sulfur and Silicon. - 2002. - V. 177, № 1. - P. 93-103.

93. Trost, B. M. Nucleophilic a-Addition to Alkynoates. A Synthesis of Dehydroamino Acids. / B. M. Trost, G. R. Dake // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V. 119, № 32. - P. 7595-7596.

94. Methot, J. L. Nucleophilic Phosphine Organocatalysis. / J. L. Methot, W. R. Roush // Adv. Synth. Catal. - 2004. - V. 346, № 9-10. - P. 1035-1050.

95. Lu, X. Synthetic methodology using tertiary phosphines as nucleophilic catalysts. / X. Lu, Y. Du, C. Lu // Pure Appl. Chem. -2005. - V. 77, № 12. - P. 19851990.

96. Lu, C. Tandem Reactions to Construct Heterocycles via Phosphine-Catalyzed Umpolung Addition and Intramolecular Conjugate Addition. / C. Lu, X. Lu // Org. Lett. - 2002. - V. 4, № 26. - P. 4677-4679.

97. Lecercle, D. Phosphine-Catalyzed a-P-Addition on activated alkynes: a new route to P-C-P backbones / D. Lecercle, M. Sawicki, F. Taran // Org. Lett. - 2006. - V. 8, № 19. - P. 4283-4285.

98. Trautmann, J. A Facile Route to Substituted Dimethoxy Phosphonothionates Using Dimethyl Thiophosphite / J. Trautmann, A. I. Suarez, P. Tongcharoensirikul, G. W. Muth, C. M. Thompson // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. - 2002. - V. 177, № 2. - Р. 471-477.

99. Afarinkia, K. A mild and stereoselective synthesis of ß-phosphonylacrylates / K. Afarinkia, M. Evans, J. C. H. Graham, G. Jimenez-Bueno // Tetrahedron Lett. - 1998. - V. 39, № 5-6. - Р. 471-477.

100. Salin, A. V. Mechanistic aspects of reactions of triphenylphosphine with electron-deficient alkenes in acetic acid solution / A. V. Salin, A. R. Fatkhutdinov, A. V. Il'in, E. I. Sotov, A. A. Sobanov, V. I. Galkin, B. R. James // J. Phys. Org. Chem. -2013. - V. 26, № 8. - P. 675-678.

101. Salin A. V. The Pudovik Reaction Catalyzed by Tertiary Phosphines / A. V.Salin, A. V. Il'in, F. G. Shamsutdinova, A. R. Fatkhutdinov, V. I. Galkin, D. R. Islamov, O. N. Kataeva , V. I. Galkin // Curr. Org. Synthesis. - 2016. - V.13, №1. - P. 132-141.

102. Il'in, A. V. Efficient Hydrophosphorylation of Activated Alkenes under Phosphine Catalysis / A. V. Il'in, A. R. Fatkhutdinov, A. V.Salin // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. - 2016. - V.191, №11-12. - P. 1628-1629.

103. Способ получения фосфонатов из диалкилфосфитов и производных непредельных карбоновых кислот: пат. 2551287 Рос. Федерация: МПК C07F 9/40 / А. В. Салин, А. В. Ильин, А. Р. Фатхутдинов, Ф. Г. Шамсутдинова; заявитель и патентообладатель ФГАОУ ВПО КФУ. - № 2014115554/04; заявл. 17.04.14; опубл. 20.05.15, Бюл. № 14. 15с.: ил

104. Шамсутдинова, Ф. Г. Фосфин-катализируемая реакция Пудовика./ Ф. Г. Шамсутдинова, А. В. Ильин, А. Р. Фатхутдинов, А. В. Салин // Сборник тезисов I Международной школы-конференции студентов, аспирантов и молодых

ученых «Биомедицина, материалы и технологии XXI века» [Электронный ресурс].

- Казань. - 2015. - С. 600.

105. Ильин, А. В. Органокаталитические методы фосфорилирования непредельных электрофильных соединений с использованием третичных фосфинов. / А. В. Ильин, Ф. Г. Шамсутдинова, А. В. Салин, В. И. Галкин, А. Р. Фатхутдинов // Сборник материалов IV Всероссийской конференции c международным участием «Современные проблемы химической науки и фармации». - Чебоксары. - Изд-во ООО «Крона», 2015. - С. 48, 49.

106. Il'in, A. V. Tertiary phosphines as organocatalysts for the Pudovik reaction / A. V. Il'in, F. G. Shamsutdinova, A. R. Fatkhutdinov, A. V. Salin // Book of abstracts of ix international conference of young scientists on chemistry «MENDELEEV 2015».

- SPB, 2015. - P. 240.

107. Шамсутдинова, Ф. Г. Органокаталитические методы фосфорилирования непредельных электрофильных соединений с использованием третичных фосфинов. / Ф. Г. Шамсутдинова, А. В. Ильин, А. Р. Фатхутдинов, А. В. Салин // Тезисы докладов XXV Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». - Екатеринбург. -2015. - С. 445.

108. Ильин, А. В. Фосфин-катализируемое фосфорилирование непредельных электрофильных соединений. / А. В. Ильин, А. Р. Фатхутдинов, А. В. Салин, Ф. Г. Шамсутдинова, В. И. Галкин // Тезисы докладов XXIV Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». - Екатеринбург. - 2014. - С. 349.

109. Шамсутдинова, Ф. Г. Фосфин-катализируемые реакции присоединения диалкилфосфитов к активированным алкенам / Ф. Г. Шамсутдинова, А. В. Ильин, А. Р. Фатхутдинов, А. В. Салин // Сборник Тезисов Всероссийской школы-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XXI века». - Казань, 2014. - С. 364.

110. Ильин, А. В. Третичные фосфины как катализаторы реакции Пудовика / А. В. Ильин, А. Р. Фатхутдинов, А. В. Салин, В. И. Галкин // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Межвузовский сборник научных трудов IX Всероссийской конференции молодых ученых с международным участием. - Саратов: Издательство «КУБиК», 2013. -С. 41-43.

111. Шамсутдинова, Ф. Г. Фосфин-катализируемое гидро-фосфорилирование непредельных электрофильных соединений. / Материалы XXIII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Ломоносов [Электронный ресурс] М.: МАКС Пресс, 2016. - 1 электрон. опт. диск (DVD-ROM). Секция 11/6, файл 164.

112. Ильин, А. В. Органокатализ реакции Пудовика третичными фосфинами. / А. В. Ильин, Ф. Г. Шамсутдинова, А. Р. Фатхутдинов, А. В. Салин // Студенческий научный журнал «Грани науки». - 2014. - Т. 2, № 2. - С. 50-52.

113. Savignac, P. Modern Phosphonate Chemistry/ P. Savignac, B. Iorga // CRC Press, 2003. - 552 p.

114. Pudovik, A. N. Reactions of esters of phosphorus(III) acids with unsaturated systems / A. N. Pudovik, I. V. Konovalova // Synthesis. - 1979. - V. 1979, № 2. - P. 81-96.

115. Rulev, A.Yu. Recent advances in Michael addition of H-phosphonates / A. Yu. Rulev // RSC Adv. - 2014. - V. 2014. - P. 26002-26012.

116. Kim, S. H. An Efficient Conjugate Addition of Dialkyl Phosphite to Electron-Deficient Olefins: The Use of a Nucleophilic Organocatalyst to Form a Strong Base /S. H. Kim, S. H. Kim, H. J. Kim, J. N. Kim // Bull. Korean Chem. Soc. - 2013. -V. 34, № 3. - Р. 989-992.

117. Ye, L.-W. Phosphine-triggered synthesis of functionalized cyclic compounds / L.-W. Ye, J. Zhou, Y. Tang // Chem. Soc. Rev. - 2008. - V. 37. - P. 11401152.

118. Dean, J. A. Lange's Handbook of Chemistry 15th ed. / J. A. Dean. -McGraw-Hill. - 1998. - 9.2-9.8 p.

119. Галкин, В. И. Кислотные свойства диалкилфосфитов и их реакционная способность в реакции с бензальацетофеноном / В. И. Галкин, А. Б. Хабибуллина, В. Н. Смирнов, Р. А. Черкасов, А. Н. Пудовик // Доклады Академии наук СССР. - 1987. - Т. 292, № 3. - С. 619-624.

120. Кошкин, С. А. Жидкостная экстракция ионов металлов фосфонатными производными аминокислот / С. А. Кошкин, А. Р. Гарифзянов, Н.

B. Давлетшина, Р. Р. Давлетшин, Е. О. Чибирев, Р. А. Черкасов // Журн. Общ. Хим. - 2015. - Т. 85, № 7. - С. 1227-1229.

121. Кошкин, С. А. Синтез новых липофильных фосфиноксидных производных природных аминокислот и их мембранно-транспортные свойства по отношению к карбоновым кислотам/ С. А. Кошкин, А. Р. Гарифзянов, Н. В. Давлетшина, О. Н. Катаева, Д. Р. Исламов, Р. А. Черкасов // Журн. Орг. Хим. -2015. - Т. 51, № 9. - С. 1256-1270.

122. Кусков, В. К. Взаимодействие диалкилфосфита с алкоголятами натрия / В. К. Кусков, Т. Х. Градис // Докл. АН СССР. - 1953. - Т. 92, № 2. - С. 323-324.

123. Nomura, T. A Novel Lactone-Forming Carboxylesterase: Molecular Identification of a Tuliposide A-Converting Enzyme in Tulip / T. Nomura, S.Ogita, Y. Kato // Plant Physiol. - 2012. - V. 159. - P. 565-578.

124. Kim, C. S. Insecticidal Componentin ThunbergSpiraea, Spiraeathunbergii, against Thripspalmi / C. S. Kim, T. Hara, P. K. Datta, E. Iton, M. Horiike // Biosci. Biotechnol. Biochem. - 1998. - V. 62, №8. - P. 1546-1549.

125. Selvam, C. A. Virtual Screening Hit Reveals New Possibilities for Developing Group III Metabotropic Glutamate Receptor Agonists / N. Oueslati, I. A. Lemasson, I. Brabet, D. Rigault, T. Courtiol, S. Cesarini, N. Triballeau, H.-O. Bertrand,

C. Goudet, J.-P. Pin, F. C. Acher // J. Med. Chem. - 2010. - V. 53, №7. - P. 2797-2813.

126. Цветков, Е. Н. Равновесная кислотность некоторых фосфорильных и тиофосфорильных РН-кислот в диметилсульфоксиде / Е. Н. Цветков, М. И.

Терехова, Э. С. Петров, Р. А. Малеванная, С. П. Месяц, А. И. Шатенштейн, М. И. Кабачник // Изв. АН СССР сер. хим. - 1978. - Т. 27. - С. 1981-1984.

127. Ильин, А. В. Гидрофосфорилирование непредельных электрофильных соединений в условиях катализа третичными фосфинами / А. В. Ильин, Ф. Г. Шамсутдинова, А. Р. Фатхутдинов, А. В. Салин // ХХ Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. В 5 т. Т. 1: тез.докл.- Екатеринбург. - 2016. - С. 205.

128. Ильин, А. В. Фосфин-катализируемые реакции фосфорилирования непредельных электрофильных соединений / А. В.Ильин, А. Р. Фатхутдинов, А. В. Салин// Сборник тезисов II Международной школы-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Биомедицина, материалы и технологии XXI века» [Электронный ресурс]. - Казань, КФУ. - 2016. - С. 241.

129. Li, Z.-N. What are the pKa values of organophosphorus compounds? / Z.-N. Li, L. Liu, Y. Fu, Q.-X. Guo // Tetrahedron. - 2006. - V. 62, № 18. - P. 4453-4462.

130. Salin, A. V. Phosphine-catalyzed addition of P(O)-H compounds to ethyl phenylpropiolate / A. V.Salin, A. V. Il'in, F. G. Shamsutdinova, A. R. Fatkhutdinov, V. I. Galkin, D. R. Islamov, O. N. Kataeva // Tetrahedron Lett. - 2015. - V. 56, № 45.

- P. 6282-6286.

131. Il'in, A. V. Efficient Hydrophosphorylation of Activated Alkenes and Alkynes under Phosphine Catalysis / A. V. Il'in, A. R. Fatkhutdinov, A. V. Salin // The 21st International Conference on Phosphorus Chemistry (ICPC XXI). Book of abstracts.

- Kazan. - 2016. - P. 331.

132. Ильин, А. В. Присоединение гидрофосфорильных соединений к активированным алкинам в условиях катализа третичными фосфинами. / А. В.Ильин, А. Р. Фатхутдинов, Ф. Г. Шамсутдинова, А. В. Салин // Сборник тезисов I Международной школы-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Биомедицина, материалы и технологии XXI века».- Казань. - 2015. - С. 430.

133. Ильин, А. В. Фосфин-катализируемое фосфорилирование активированных алкинов / А. В. Ильин, А. Р. Фатхутдинов, Ф. Г. Шамсутдинова, А. В. Салин // Сборник тезисов Всероссийской школы-конференции студентов,

аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XXI века». - Казань. -2014. - С. 247.

134. Salin, A. V. Phosphine-catalyzed hydrophosphorylation of electron-deficient alkenes and alkynes. / A. V. Salin, A. V. Il'in, F. G. Shamsutdinova // 17th Tetrahedron Symposium: Challenges in Biological, Bioorganic, Organic & Medicinal Chemistry. Book of Abstracts. - Sitges, Spain. - 2016. - P 3.009.

135. Пудовик, А. Н. Новый метод синтеза эфиров фосфиновых и тиофосфиновых кислот. Сообщение 16. Синтез эфиров моно-, дифосфон- и тиофосфонкарбоновых кислот / А. Н. Пудовик, Д. Х. Ярмухаметова // Изв. АН СССР Отд. хим. наук. - 1954. - №. 4. - P. 636-645.

136. Benayoud, F. Efficient Syntheses of (a-Fluoropropargyl)phosphonate Esters / F. Benayoud, D. J. deMendonca, C. A. Digits, G. A. Moniz, T. C. Sanders, G. B. Hammond // J. Org. Chem. - 1996. - V. 61, № 15. - P. 5159-5164.

137. Choudhury, A. A Catalytic Michael/Horner-Wadsworth-Emmons cascade reaction for enantioselective synthesis of thiochromenes / A. Choudhury, S. Mukherjee // Adv. Synth. Catal. - 2013. - V. 355, № 10. - P. 1989-1995.

138. Lehnert, W. Knoevenagel kondensationen mit TiCl4/base-IV: Umsetzungen von aldehyden und ketonen mit phosphonoessigester und methylendiphosphonsaureestern / W. Lehnert // Tetrahedron. - 1974. - V. 30, № 2. - P. 301-305.

139. Shen, Y. A Highly Stereoselective Synthesis of a-Carbethoxy-a,P-unsaturated Phosphonates Mediated by Tri-n-Butylarsine / Y. Shen, B. Yang // Synth. Commun. - 1993. - V. 23, № 21. - P. 3081-3086.

140. Shin, C. Studies on nitro carbolix acids. III. Reaction of a-nitroolefins with triethyl or diethyl phosphite / C. Shin, Y. Yonezawa, K. Katayama, J. Yoshimura // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1973. - V. 46. - P. 1727-1729.

141. Cheruku, P. Iridium-N,P-Ligand-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Diphenylvinylphosphine Oxides and Vinylphosphonates / P.

Cheruku, A. Paptchikhine, T. L. Church, P. G. Andersson // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131, № 6. - P. 8285-8289.

142. Черкасов, Р. А. Влияние структуры функционализированных фосфорильных переносчиков на мембранный транспорт протонодонорных субстратов / Р. А. Черкасов, А. Р. Гарифзянов, Н. С. Краснова, А. Р. Черкасов, А. С. Талан // Журн. Общ. Хим. - 2006. - V. 76, № 10. - Р. 1603-1612.

143. Гарифзянов, А. Р. Синтез и мембранно-транспортные свойства фосфорилированных производных саркозина / А. Р. Гарифзянов, Н. В. Давлетшина, М. С. Валеева, С. А. Кошкин, Р. А. Черкасов // Журн. Общ. Хим. -2014. - V. 84, № 6. - Р. 1051-1052.

144. Creemers, A. F. The Preparation of All-Trans Uniformly 13 C-Labeled Retinal via a Modular Total Organic Synthetic Strategy. Emerging Central Contribution of Organic Synthesis toward the Structure and Function Study with Atomic Resolution in Protein Research / A. F. Creemers, J. Lugtenburg // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124, № 22. - Р. 6324-6334.

145. Antineoplastic and curcumin derivatives and methods of preparation and use / Robinson Byron // Patent (Robinson Byron Pharmaceutical). - 2007. - № WO2007/98118 A2.

146. Takagi, R. Stereoselective cyclopropanation of 3-aryl-2-phosphonoacrylates induced by the (-)-8-phenylmenthyl group as a chiral auxiliary / R. Takagi, M. Nakamura, M. Hashizume, S. Kojima, K. Ohkata // Tetrahedron Lett. -2001. - V. 42, № 34. - Р. 5891-5895.

147. Tasgin, D. I. Michael Addition of N-Heteroaromatics to Vinylphosphonates and Synthesis of Phosphoryl Pyrrolizones by Cyclization of Michael Adducts / D. I. Tasgin, P. C. Unaleroglu // Synthesis. - 2013. - V. 45. - Р. 193198.

148. Spichal, Z. From Parquets to Bricks: A Series of Lanthanide Coordination Polymers with Bis(diphenylphosphino)ethane Dioxide / Z. Spichal, M. Necas, J. Pinkas // Inorg. Chem. - 2005. - V. 44, № 6. - Р. 2074-2080.

149. Bagnall, K. W. Some oxygen donor complexes of cyclopentadienylneptunium(IV) trichloride / K. W. Bagnall, M. J. Plews // J. Less-Comm. Met. - 1983. - V. 90, № 1. - P. 29-35.

150. Herault, D. Reduction of secondary and tertiary phosphine oxides to phosphines / D. Herault, D. H. Nguyen, D. Nuel, G. Buono // Chem. Soc. Rev. - 2015. - v. 44. - P. 2508-2528.

151. Dilworth, J. R. The biomedical chemistry of technetium and rhenium / J. R. Dilworth and S. J. Parrott // Chem. Soc. Rev. - 1998. - V. 27, № 1. - P. 43-55.

* * * * 13

152. Crist, R. M. Synthesis of isomeric 1,4-[C] 2-labeled 2-ethoxycarbonyl-1,4-diphenylbutadienes / R. M. Crist, P. V. Reddy, B. Borhan // Tetrahedron Lett. - 2001. -V. 42, № 4. - P. 619-621.

153. Riddick, J. A. Organic solvents. Physical properties and methods of purification / J. A. Riddick, W. B. Bunger, T. K. Sakano. - New York: John Wiley & Sons, 1986. - V.2. - 1325 p.

154. Armarego, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals 6th ed. / W. L. F. Armarego, D. D. Perrin. -Amsterdam: Butterworth-Heinemann, 2009. -743 p.

155. Sheldrick, M. SADABS. Program for absorption corrections / M. Sheldrick. - Germany: University of Goettingen 1996.

156. Altomare, A. E-map improvement in direct procedures / A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, D. Viterbo // Acta Cryst. - 1991. - V. A47, № 6. - P. 744748.

157. Sheldrick, M. SHELXL-97 Program for Crystal Structure Refinement -University of Goettingen, Germany, 1996.

158. Farrugia, L. J. WinGX suite for small-molecule single-crystal crystallography / L. J. Farrugia // J. Appl. Crystal. - 1999. - V. 32, № 4. - P.837-838.

159. APEX2 (Version 2.1), SAINTPlus. Data Reduction and Correction Program (Version 7.31A, Bruker Advansed X-ray solutions, BrukerAXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 2006.

160. Farrugia, L. J. ORTEP-3 for Windows - a version of ORTEP-III with a Graphical User Interface (GUI) / L. J. Farrugia // J. Appl. Crystal. - 1997. - V. 30, № 5. - P. 565-566.

161. Spek, A. L. Structure validation in chemical crystallography / A. L. Spek // Acta Cryst. - 2009. - V. D65, № 2. - Р. 148-155.

162. Macrae, C. F. Mercury: Visualization and analysis of crystal structures / C.F. Macrae, P.R. Edgington, P. McCabe, E. Pidcock, G.P. Shields, R. Taylor, M. Towler, J. van de Streek // J. Appl. Crystallogr. - 2006. - V. 39. - P. 453-457.

163. Нифантьев, Э. Е. Химия элементоорганических соединений: спецпрактикум / Э. Е. Нифантьев, А. И. Завалишина // М.: Московский государственный педагогический институт имени В. И. Ленина. - 1980. - 92 с.