Фосфаты и соединения с другими оксоанионами XO4 (X = Si, S, Mo) семейств NaZr2(PO4)3 и K2Mg2(SO4)3 как основа новых экологически безопасных люминофоров. Синтез, строение, свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Канунов, Антон Евгеньевич

• Канунов, Антон Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Канунов, Антон Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Экологически безопасные и биосовместимые неорганические соединения с оксоанионами Х04 (X = Р, 81, 8, Мо) как основа функциональных материалов, улучшающих качество жизни.

1.1.1. Неорганические соединения с тетраэдрическими оксоанионами в качестве люминофоров для светодиодных технологий.

1.1.2. Неорганические соединения-люминофоры для внутриклеточного биоимиджинга.

1.2.3. Неорганические соединения в качестве люминофоров для фото динамической терапии онкологических заболеваний.

1.2. Соединения каркасного строения с тетраэдрически координированными оксоанионами {Т2(Х04)з}"~.

1.2.1. Семейства изоструктурных аналогов Ка2г2(Р04)3 и К21У^2(804)з.

1.2.2. Реализация анионных изоморфных замещений в структуре №7г2(Р04)з

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы синтеза.

2.2.1. Коллоидно-химический синтез нанопорошков.'.

2.2.1.1. Золь-гель метод с использованием высаливателя.

2.2.1.2. Цитратный метод Печини.

2.2.2. Методика восстановления европия от состояния окисления +3 до +

2.2.3. Синтез керамики методом высокоскоростного электроимпульсного спекания.

2.3. Методы и методики исследования.

2.3.1. Рентгенофазовый анализ (РФА).

2.3.2. Высокотемпературная рентгенография.

2.3.3. Полнопрофильный анализ по методу Ритвельда.

2.3.4. EXAFS-спектроскопия.

2.3.5. Инфракрасная спектроскопия.

2.3.6. Спектроскопия фотолюминесценции.

2.3.7. Спектроскопия рентгено люминесценции.

2.3.8. Атомно-абсорбционная спектроскопия.

2.3.9. Микроскопия: сканирующая электронная и атомно-силовая.

2.3.10. Дифференциальный термический анализ (ДТА).

2.3.11. Методика исследования гидролитической устойчивости.

2.3.12. Методика исследования биосовместимости.

ГЛАВА 3. ФОСФАТЫ И СОЕДИНЕНИЯ С ДРУГИМИ ОКСОАНИОНАМИ Х04 (X = Si, S, Mo). СИНТЕЗ И ХАРАКТЕРИЗАЦИЯ.

3.1. Порошки и их характеризация.

3.1.1. Соединения структурного семейства NaZr2(P04)3.

3.1.1.1. Изучение фазообразования. Методы ДТА, РФ А, ИК-спектроскопии

3.1.1.2. Изучение микроструктуры. Метод АСМ.

3.1.1.3. Структурные исследования. Методы Ритвельда и EXAFS.

3.1.2. Соединения структурного семейства K2Mg2(S04)3 (тип лангбейнита).

3.1.2.1. Изучение фазообразования. Методы ДТА, РФА, ИК-спектроскопии

3.1.2.2. Изучение микроструктуры. Методы АСМ и Шеррера.

3.1.2.3. Структурные исследования. Метод Ритвельда.

3.2. Керамики и их характеризация.

ГЛАВА 4. СВОЙСТВА.

4.1. Поведение при нагревании.

4.2. Химическая устойчивость.

4.3. Люминесценция.

4.3.1. Соединения структурного типа Ка2г2(Р04)3, содержащие катионы

3+ ^ | лантаноидов (8ш , Ей , Ей ) и Мп , как основа люминофоров для светодиодных технологий.

4.3.2. Соединения структурных типов Ка2г2(Р04)3 и КгК^гСЗО^з, содержащие эрбий- и иттербий, как основа люминофоров для внутриклеточного биоимиджинга.

4.3.3. Люминофоры для фотодинамической терапии.

4.4. Биосовместимость.

ГЛАВА 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фосфаты и соединения с другими оксоанионами XO4 (X = Si, S, Mo) семейств NaZr2(PO4)3 и K2Mg2(SO4)3 как основа новых экологически безопасных люминофоров. Синтез, строение, свойства»

В условиях непрерывно развивающихся наук и наукоемких технологий постоянно возрастает потребность в новых функциональных материалах «on а plan», в том числе способствующих повышению качества и продолжительности человеческой жизни. Задача разработки, совершенствования способов получения и исследования таких материалов включена в Перечень критических технологий Российской Федерации [Указ Президента РФ от 7 июля 2011 г. № 899].

В рамках этих задач инновационным направлением современной неорганической химии и материаловедения является разработка новых экологически безопасных и биосовместимых люминофоров с регулируемыми свойствами в виде нанокристаллических порошков и керамик. Управление составом и, соответственно, свойствами открывает широкие возможности реализации таких материалов в перспективных промышленных и биомедицинских технологиях, в том числе в качестве энергоэффективных люминофоров для экологически безопасных светодиодных технологий и биосовместимых оптически активных веществ для мониторинга патологических процессов в тканях живых систем (внутриклеточный биоимиджинг) и фотодинамической терапии онкологических заболеваний.

Материалы-люминофоры с ожидаемыми свойствами могут быть «сконструированы» с использованием кристаллохимических принципов изо- и гетеровалентных изоморфных замещений в структурах неорганических соединений с одноядерными тетраэдрическими оксоанионами, изложенных в работах [Воронков и др., 1975; Сизова и др., 1981; Сандомирский, Белов, 1984].

Уникальными структурами со смешанным типом октаэдро-тетраэдрического каркаса с позиций динамической и прикладной кристаллохимии являются семейства изоструктурных аналогов NaZr2(P04)3 (NZP, NASICON) и K2Mg2(S04)3 (тип лангбейнита). Важным разделом в химии и кристаллохимии таких соединений является исследование изоморфизма с участием биогенных элементов, а также /-элементов как «активаторов» практически значимых оптических свойств.

Настоящая диссертация посвящена синтезу новых фосфатов и соединений с другими оксоанионами ХО4 (X = 81, 8, Мо), изучению закономерностей структурообразования, микроструктуры и исследованию свойств, обуславливающих их применение в светодиодных технологиях и биомедицине.

Цель работы

Целью диссертационной работы является кристаллохимическое моделирование составов соединений со структурами Ка7г2(Р04)3 и К2]У^2(804)3, содержащих биогенные элементы и лантаноиды, их синтез и физико-химическое исследование. Для достижения этой цели в работе решались следующие задачи:

1. Кристаллохимическое моделирование соединений из класса фосфатов, силикатов, молибдатов и сульфатов с биогенными элементами (калий, магний, кальций, кремний, фосфор) и лантаноидами в их составе с ожидаемыми структурами Ка2г2(Р04)3 и лангбейнита К2М£2(804)3.

2. Синтез нанопорошков коллоидно-химическими методами и высокоплотной керамики с использованием инновационной технологии высокоскоростного электроимпульсного спекания (ВЭИС).

3. Изучение закономерностей структурообразования.

4. Исследование люминесценции лантаноидсодержащих соединений при возбуждении ИК, УФ и рентгеновским излучениями. Установление взаимосвязи между составом, структурой и люминесцентными характеристиками.

5. Исследование жизнеспособности клеток (нейтрофильных гранулоцитов) как показателя негативного воздействия разрабатываемых люминофоров на живые системы.

Научная новизна

Впервые принципы кристаллохимического моделирования составов неорганических соединений со структурами NaZr2(P04)з и К2]У^2(804)3 используются для разработки новых экологически безопасных материалов с ожидаемыми оптическими характеристиками.

Выполнен анализ влияния состава соединений и структуры на функциональные свойства (люминесценция в видимой области при возбуждении от источников УФ и ИК диапазона) и биосовместимость.

Инновационная технология ВЭИС впервые использована для синтеза биобезопасных керамик на основе фосфатов со структурой Ка2г2(Р04)3 (содержащих кальций).

Теоретическая и практическая значимость

Использованы структурно-химические принципы формирования лантаноидсодержащих соединений с тетраэдрическими оксоанионами Х04 (X = Р, 81, 8, Мо) и биогенными элементами. Установлены закономерности структурообразования и влияния состава и структуры на оптические свойства. Исследованы новые биосовместимые кальцийсодержащие фосфаты и фосфатосиликаты. Рекомендованы к использованию новые соединения и твердые растворы семейств Ма2г2(Р04)3 и К21У^2(804)3, содержащие лантаноиды, в виде нанопорошков для светодиодных технологий, внутриклеточного биоимиджинга и фото динамической терапии онкологических заболеваний. Установлены составы фосфатов с оптимальными характеристиками люминесценции.

Достоверность результатов проведенных исследований подтверждается их воспроизводимостью и использованием современного аналитического оборудования и физических методов исследования.

Соответствие темы диссертации паспорту специальности

Тема диссертации соответствует заявленной специальности 02.00.01 -неорганическая химия, а изложенный материал и полученные результаты соответствуют п. 1 «Фундаментальные основы получения объектов исследования неорганической химии и материалов на их основе», п. 2 «Дизайн и синтез новых неорганических соединений и особо чистых веществ с заданными свойствами», п. 5 «Взаимосвязь между составом, строением и свойствами неорганических соединений» Паспорта данной специальности.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Разработка новых люминесцентных материалов на основе фосфатов и соединений с оксоанионами Х04 (X = Si, S, Mo) структурных семейств NaZr2(P04)3 и K2Mg2(S04)3

2. Кристаллохимические принципы выбора соединений с биогенными элементами (К, Mg, Ca) и лантаноидами с ожидаемыми структурами

3. Синтез соединений коллоидно-химическим методом (порошки) и высокоскоростным электроимпульсным спеканием (керамики)

4. Изучение их строения и свойств: термической, химической устойчивости, люминесценции и биосовместимости

Апробация работы

По теме настоящей работы были сделаны следующие доклады на th международных, российских и региональных конференциях: «5 Forum on New Materials» (Монтекатини-Терме, Италия, 2010); XI молодежная научная конференция Института химии силикатов РАН (Санкт-Петербург, 2010); XIII, XIV, XV, XVI конференции молодых ученых-химиков Нижегородской области (Н. Новгород, 2010, 2011, 2012, 2013); II Всероссийская школа-семинар студентов, аспирантов и молодых ученых «Функциональные материалы и высокочистые вещества» (Москва, 2011); V Всероссийская конференция «Химия в современном мире» (Санкт-Петербург, 2011); Международная научная школа «Современная нейтронография: от перспективных материалов к нанотехнологиям» (Дубна, Россия, 2011), VI Всероссийская конференция «Менделеев-2012» (Санкт-Петербург, 2012), Всероссийская конференция «Современные проблемы химической науки и образования» (Чебоксары, 2012); «10th International

Conference Solid State Chemistry» (Пардубице, Чехия, 2012), «The 49th Conference on Hot Laboratories and Remote Handling HOTLAB-2012» (Маркуль, Франция,

2012), XX Международная научная конференция студентов, аспирантов и th молодых ученых «Ломоносов-2013» (Москва, 2013); «14 European Conference on Solid State Chemistry» (Бордо, Франция, 2013).

Диссертация выполнена в рамках проектов

1. Международный контракт о научном сотрудничестве между ННГУ и Национальным центром научных исследований Франции - Институтом химии конденсированных материалов (г. Бордо) «Изучение фосфатов для люминесцентного применения» (25.11.2009 - 30.12.2013 гг.).

2. Грант РФФИ (11-04-97036) «Разработка и синтез новых классов наноразмерных маркерных флюорофоров, определение их оптических параметров и анализ биосовместимости», 2011-2012 гг.

3. Грант ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 годы» (соглашение № 14.В37.21.1644). Тема проекта: «Разработка светоизлучающих наноматериалов для усовершенствования методики фотодинамической терапии онкологических заболеваний», 20122013 гг.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа изложена на 144 страницах; состоит из Введения, 5 Глав, Выводов, Списка цитируемой литературы, Приложения. Работа содержит 36 таблиц и 72 рисунков. Список литературы включает 200 ссылок на работы российских и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Канунов, Антон Евгеньевич

ВЫВОДЫ

1. С использованием кристаллохимического подхода рассчитаны химические составы соединений, содержащих биогенные элементы (№, К, Са, 81, Р), а также элементы-источники люминесценции Мп; 8ш; Ей; Ег; УЪ с ожидаемыми структурами №2г2(Р04)3 и K2Mg2(S04)з.

2. Соединения получены в виде порошков (коллоидно-химический синтез) и высокоплотной керамики (99%, метод высокоскоростного электроимпульсного спекания). Оптимизированы условия получения нанопорошков: осаждение при Т = 20°С, в том числе с использованием ультразвука.

3. Фазообразование происходило с формированием соединений, кристаллизующихся в структурных типах №7г2(Р04)3 (пр. гр. Я 3 с, Я 3, ЯЗ РЗс) и К21У^2(804)3 (пр. гр. Р2\Ъ). Установлены морфотропные переходы и проявление полиморфизма в структурном семействе Ма2г2(Р04)3. Рассчитаны параметры элементарных ячеек полученных соединений.

4. Соединения не разлагаются при нагревании до 845-1100°С. Соединения относятся к классу малорасширяющихся. Скорость выщелачивания кальция

8 2 составляет величину ДО 1-10" г/см сут (Сао.752г2(8104)о.5(Р04)2.5) И эрбия -менее 2.5-10"8г/см2сут (Са0.2ЕголУЬо.1гг2(Р04)3, Еголбб^о.^^РО^).

5. Определены люминесцентные характеристики изученных соединений: для светодиодных технологий: Эмиссия и ее интенсивность зависят от состава, концентрации излучающих ионов. Характер спектров обусловлен вхождением оптически активного иона в разные кристаллографические позиции структуры. Соединения В05-лЕил7г2(РО4)з (В = Са, 8г) демонстрируют синее фотолюминесцентное излучение, которое проявляет сдвиг в сторону больших энергий с ростом содержания европия и с введением стронция, что связано с большей величиной длины СВЯЗИ Еи-0 И 8г-0 по сравнению с длиной связи Са-0 и, соответственно, ослаблением силы кристаллического поля. Люминесценция характеризуется цветовыми координатами {0.27; 0.34} при совместном присутствии Eu и Sm . для биоимиджинга: Присутствие лантаноидов Ег и Yb в составе соединений обеспечило эмиссию при X = 525 нм (в видимой области) с приемлемой интенсивностью при возбуждении ИК излучением. для фотодинамической терапии: Соединения со структурами NaZr2(P04)3 и K2Mg2(S04)3, содержащие Eu3+, Sm3+, обеспечивают люминесценцию в области 550-700 нм при возбуждении рентгеновским излучением (диапазон, необходимый для инициирования фотохимических превращений известных фотосенсибилизаторов).

6. Определена жизнеспособность нейтрофильных гранулоцитов в присутствии фосфатов. Она составляет 95 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Канунов, Антон Евгеньевич, 2013 год

1. Авербух, В.М. Люминофоры и химические вещества: информационно-технический бюллетень, Ч. 1. / В.М. Авербух, И.И. Марцоха, А.Т. Мерзляков, A.M. Бунин, В.И. Голодко, В.К. Ишунин. Ставрополь: НПО «Люминофор», 1990. - 318 с.

2. Бурков, В.И. Гиротропия кубических кристаллов лангбейнитов / В.И. Бурков, З.Б. Перекалина // Неорганические материалы. 2001. - Т. 37. - № З.-С. 263-273.

3. Васильев, Д.В. Повышение эффективности фото динамической терапии опухолей с применением «фотодитазина» / Д.В. Васильев, А.Н. Стуков, МЛ. Гельфонд // Российский биотерапевтический журнал. 2003. - Т. 2. -№4.-С. 61-66.

4. Волков, Ю.Ф. Систематика и кристаллохимические аспекты неорганических соединений с одноядерными тетраэдрическими оксоанионами / Ю.Ф. Волков, А.И. Орлова. Димитровград: ФГУП ГНЦ РФ НИИАР, 2004. - 286 с.

5. Воронков, A.A. Кристаллохимия смешанных каркасов. Принципы их формирования / A.A. Воронков, В.В. Илюхин, Н.В. Белов // Кристаллография. 1975. - Т. 20. - № 3. - С. 556-566.

6. Гатинская, Л.Г. Химико-фармацевтическая стандартизация фотодитазина / Л.Г. Гатинская, А.П. Будько, H.A. Дмитричева, Е.В. Игнатьева, Б.С. Кикоть, Г.В. Пономарев, И.В. Ярцева // Российский биотерапевтический журнал. -2004.-Т. 3. -№ 2. С. 48.

7. Гейниц, A.B. Фотодинамическая терапия. История создания метода и ее методы / A.B. Гейниц, А.Е. Сорокатый, Д.М. Ягудаев, P.C. Трухманов // Лазерная медицина. 2007. - Т. 11. - № 3. - С. 42^6.

8. Гельфонд, М.Л. Возможности фотодинамической терапии (ФДТ) в онкологической практике / М.Л. Гельфонд, A.C. Барчук, Д.В. Васильев, А.Н. Стуков // Российский биотерапевтический журнал. 2003. - Т. 2. - № 4.-С. 67-71.

9. Гельфонд, М.Л. Фотодинамическая терапия в онкологии / М.Л. Гельфонд // Практическая онкология. 2007. - Т. 8. - № 4. - С. 204-210.

10. Гиматдинова, Э.Р. Цитотоксический эффект квантовых точек на нейтрофильные гранулоциты / Э.Р. Гиматдинова, С.Н. Плескова, И.В. Балалаева // Структура и динамика молекулярных систем. 2008. - Т. 2. -С.394-398.

11. Гобечия, Е.Р. Кристаллические структуры двойных ортофосфатов цезия-циркония и бария-циркония / Е.Р. Гобечия, Ю.К. Кабалов, В.И. Петьков, М.В. Суханов // Кристаллография. 2004. - Т. 49. - № 5. - С. 829-834.

12. Евтушенко, В.А. Фотодинамическая терапия рецидивных опухолей кожи с фотосенсибилизатором фотодитазин / В.А. Евтушенко, М.В. Вусик, Е.А. Чижиков // Российский биотерапевтический журнал. 2006. - Т. 5. - № 1. -С. 25-26.

13. Зубова, H.H. Спектральные и физико-химические свойства зеленого (GFP) и красного (drFP583) флуоресцирующих белков / H.H. Зубова, А.Ю. Булавина, A.A. Савицкий // Успехи биологической химии. 2003. - Т. 43. -С. 163-224.

14. Камерон. Рентгенографическое определение размеров частиц / Камерон, Паттерсон // Успехи физических наук. 1939. - Т. XXII. - № 4. - С. 442448.

15. Каминский, A.A. Многоуровневые функциональные схемы кристаллических лазеров / A.A. Каминский, Б.М. Антипенко. М.: Наука, 1989.-270 с.

16. Кожевникова, Н.М. Рентгенографическое исследование фаз переменного состава М^А^+ДМоО^з, 0<х<0.3-0.5 (М = Na, К; А = Mg, Мп, Со, Ni; R = AI, In, Cr, Fe, Sc) / Н.М. Кожевникова, И.Ю. Котова // Журн. неорг. химии. -2000.-Т. 45. -№ 1.-С. 102-103.

17. Кораго, A.A. Введение в биоминералогию / A.A. Кораго. СПб.: Недра, 1992.-280 с.

18. Куражковская, B.C. Инфракрасная спектроскопия и строение тригональных ортофосфатов циркония с лантаноидами и актиноидами / B.C. Куражковская, Д.М. Быков, А.И. Орлова // Журнал структурной химии. -2004. Т. 45. - № 6. - С. 1013-1019.

19. Лазоряк, Б.И. Фазы переменного состава Na2xSc2(i-x)(Mo04)3 М = Zn, Cd, Mg / Б.И. Лазоряк, В.А. Ефремов // Журн. неорг. химии. 1987. - Т. 32. - № 3. -С. 652-656.

20. Матусевич, Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности / Л.Н. Матусевич. М.: Химия, 1968. - 304 с.

21. Олейников, В.А. Флуоресцентные полупроводниковые нанокристаллы в биологии и медицине / В.А. Олейников, A.B. Суханова, И.Р. Набиев // Российские нанотехнологии. 2007. - Т. 2. - № 1-2. - С. 160-173.

22. Орлова, А.И. Ап-конверсионный люминофор Ca2(P04)2: Er3+, Yb3+, для живых систем / А.И. Орлова, С.Н. Плескова, Н.В. Маланина, А.Н. Шушунов, E.H. Горшкова, Е.Е. Пудовкина, О.Н. Горшков // Неорган, материалы. 2013. - Т. 49. - № 7. - С. 745-750.

23. Орлова, А.И. Изоморфизм в кристаллических фосфатах NaZr2(P04)3-подобного строения и радиохимические проблемы / А.И. Орлова // Радиохимия. 2002. - Т. 44. - № 5. с. 385-403.

24. Орлова, А.И. Семейство фосфатов со структурой лангбейнита. Кристаллохимический аспект иммобилизации радиоактивных отходов / А.И. Орлова, А.К. Корытцева, Е.Е. Логинова // Радиохимия. 2011. - Т. 53. -№ 1.-С. 48-57.

25. Орлова, В.А. Закономерности образования, строение и свойства каркасных фосфатов октаэдро-тетраэдрического типа кубического строения (тип лангбейнита): дис. . канд. хим. наук: 02.00.01 / Орлова Вера Алексеевна. -Н.Новгород, 2005.- 113 с.

26. Орлова, М.П. Минералоподобные фосфаты, содержащие актиниды и лантаниды, как материалы для иммобилизации BAO: дис. . канд. хим. наук: 05.17.02, 02.00.01 / Орлова Мария Павловна. Н.Новгород, 2006. -129 с.

27. Петьков, В.И. Изучение возможности использования кристаллических матриц NZP для фиксации молибдена / В.И. Петьков, М.В. Суханов, B.C. Куражковская // Радиохимия. 2003. - Т. 45. - № 6. - С. 560-565.

28. Петьков, В.И. Синтез и строение ванадат-фосфатов циркония и щелочных металлов / В.И. Петьков, М.В. Суханов, A.C. Шипилов, B.C. Куражковская, Н.В. Сахаров, М.М. Ермилова, Н.В. Орехова // Журн. неорг. химии. 2013. -Т. 58,-№9.-С. 1139-1145.

29. Плескова, С.Н. Исследование биосовместимости наночастиц с флуоресцирующим центом Er/Yb в системе с нейтрофильными гранулоцитами / С.Н. Плескова, E.H. Горшкова, Э.Р. Михеева, А.Н. Шушунов // Цитология. 2011. - Т. 53. - № 5. - С. 444-449.

30. Плескова, С.Н. Модуляция кислородзависимого и кислороднезависимого метаболизма нейтрофильных гранулоцитов квантовыми точками / С.Н. Плескова, Э.Р. Михеева // Бюллетень экспериментальной биологии и медицины. 2011. - Т. 151. - № 4. - С. 452^154.

31. Сандомирский, П.А. Кристаллохимия смешанных анионных раликалов / П.А. Сандомирский, Н.В. Белов. М.: Наука, 1984. - 205 с.

32. Сизова, Р.Г. Уточненная структура Na4Zr2(Si04)3 и ее место в ряду смешанных каркасов с общей формулой М2(Т04)3 / Р.Г. Сизова, В.А.

33. Блинов, A.A. Воронков, B.B. Илюхин, H.B. Белов // Кристаллография. -1981.-Т. 26.-№2.-С. 293-300.

34. Суханов, М.В. Синтез, строение и тепловое расширение натрий-цирконий арсенат-фосфатов / М.В. Суханов, В.И. Петьков, Д.В. Фирсов, B.C. Куражковская, Е.Ю. Боровикова // Журн. неорг. химии. 2011. - Т. 56. - № 9.-С. 1423-1429.

35. Третьяков, Ю.Д. Введение в химию твердофазных материалов / Ю.Д. Третьяков, В.И. Путляев. М.: Изд-во Московского университета - Наука, 2006. - 400 с.

36. Трубач, И.Г. Синтез и исследование новых фосфатов вида K2LnZr(P04)3 (Ln = Ce-Yb, Y) со структурой лангбейнита / И.Г. Трубач, А.И. Бескровный, А.И. Орлова, В.А. Орлова, B.C. Куражковская // Кристаллография. 2004. -Т. 49. - № 4. - С. 692-696.

37. Трубач, И.Г. Фазообразование и новые соединения в системе сложных ортофосфатов калия, циркония и элементов в степени окисления +1, +2 и +3: автореф. дис. . канд. хим. наук: 02.00.01 / Трубач Илья Геннадьевич. -Н.Новгород, 2003.-24 с.

38. Туркин, А. Нитрид галлия как один из перспективных материалов в современной оптоэлектронике / А. Туркин // Компоненты и технологии. -2011. -№ 5. -С. 6-10.

39. Указ Президента РФ от 7 июля 2011 г. № 899 «Об утверждении приоритетных направлений развития науки, технологий и техники в Российской Федерации и перечня критических технологий Российской Федерации».

40. Черешнев, В.А. Иммунология / В.А. Черешнев, К.В. Шмагель. М.: Издательский дом «МАГИСТР-ПРЕСС», 2013.-448 с.

41. Abrahams, S.С. Refinement of the Structure of a Grossularite Garnet / S.C. Abrahams, S. Geller // Acta Crystallogr. 1958. - V. 11. - P. 437-441.

42. Alamo, J. Chemistry and properties of solids with the NZP. skeleton / J. Alamo // J. Solid State Ionics. 1993. - V. 63-65. - P. 547-561.

43. Alamo, J. Zirconium phosphate-sulfates with NaZr2(P04)3-type structure / J. Alamo, R. Roy // J. Solid State Chem. 1984. V. 51. - № 2. - P. 270-273.

44. Anantharamulu, N. A wide-ranging review on Nasicon type materials / N. Anantharamulu, K. Koteswara, G. Rambabu, B. Vijaya Kumar, V. Radha, M. Vithal // J. Mater. Sci. 2011. - V. 46. - P. 2821-2837.

45. Bakhous1^ K. New phosphosilicates with NASICON structure type / K. Bakhous, F. Cherkaoui, A. Nenabad, J.M. Savariault // Mater. Res. Bull. 1999. - V. 34. -№ 2. - P. 263-269.

46. Bakhous2), K. Structural Approach and Luminescence Properties of Lai/6Pbi/3Zr2(P04)i7/6(Si04)i/6:Eu3+ / K. Bakhous, F. Chekkaoui, A. Benabad, N. El. Jouhari, J.M. Savariault, J. Dexpert-Ghys // J. Solid State Chem. 1999. - V. 146.-P. 499-505.

47. Barry, T. Fluorescence of Eu2+-Activated Phases in Binary Alkaline Earth Orthosilicate Systems / T. Barry // J. Electrochem. Soc. 1968. - V. 115. - No. 11.-P. 1181-1184.

48. Benhamou, R.A. New insight in the structure-luminescence relationship of Ca9Eu(P04)7 / R.A. Benhamou, A. Bessiere, G. Walles, B. Viana, M. Elaatmani, M. Daoud, A. Zegzouti // J. Solid State Chem. 2009. - V. 182. - P. 2319-2325.

49. Benhamza, H. Sol-Gel Synthesis of Zr(HP04)2H20 / H. Benhamza, P. Barboux, A. Bouhaouss, F.-A. Josien, J. Livage // J. Mater. Chem. 1991. - V. 1(4). - P. 681-684.

50. Best, A. S. Characterization and impedance spectroscopy of substituted Lii.3Alo.3Tii.7(P04)3-x(Z04), (Z = V, Nb) ceramics / A.S. Best, P. J. Newman, D. R. MacFarlane, K.M. Nairn, S. Wong, M. Forsyth // J. Solid State Ion. 1999. -V. 126.-P. 191-196.

51. Bolzan, A.A. Neutron Powder Diffraction Study of Molybdenum and Tungsten Dioxides / A.A. Bolzan, B.J. Kennedy, C.J. Howard // Australian Journal of Chemistry. 1995. - V. 48(8). - P. 1473-1477.

52. Brochu, R. Crystal chemistry and thermal expansion of Cd0.5Zr2(PO4)3 and Cdo.25Sro.25Zr2(P04)3 ceramics / R. Brochu, M. El-Yacoubi, M. Louer, A. Serghini, A. Alami, D. Louer // Mater. Res. Bull. 1997. - V. 32. - P. 15-23.

53. Brownfield, M.E. Kosnarite, KZr2(P04)3, a new mineral from Mount Mica and Black Mountain, Oxford County, Maine / M.E. Brownfield, E.E. Foord, S.J. Sutley, T. Botinelly // Amer. Mineral. 1993. - V. 78. - P. 653-656.

54. Burova, E.M. The phasan software package as a Windows-95 application / E.M. Burova, B.M. Shchedrin // Computational Mathematics and Modeling. 1999. -V. 10.-№2.-P. 198-205.

55. Bykov, D.M. Crystal structures of lanthanide and zirconium phosphates with general formula L/20.33Zr2(PO4)3, where Ln = Ce, Eu, Yb / D.M. Bykov, E.R.

56. Gobechiya, Yu.K. Kabalov, A.I. Orlova, S.V. Tomilin // J. Solid State Chem. -2006.-V. 179.-P. 3101-3106.

57. Carvajal, J.J. Growth and Structural Characterization of Rb2Tii.oiEro.99(P04)3 / J.J. Carvajal, A. Aznar, R. Sole, Jna. Gavalda, J. Massons, X. Solans, M. Aguilo, F. Diaz // Chem. Mater. 2003. - V. 15. - P. 204-211.

58. Chakraborty, D. Performance of conventional CSZP-based ceramic coating on oxidation of carbon-carbon composites / D. Chakraborty, W. Fischer, A.D. Gupta, D. Basu // Surface and Coatings Technology. 2006. - V. 201. - P. 11521159.

59. Chakraborty, N. Thermal expansion of Cai-xSrxZr4(P04)6 ceramics / N. Chakraborty, D. Basu, W. Fischer // J. Europ. Ceram. Soc. 2005. - V. 25. - P. 1885-1893.

60. Cherkaoui, F. Synthesis, structural and leaching studies of phosphor-silicates: Bi1/3M1/6Zr2(P04)8/3(Si04)1/3; M = Cd2+, Pb2+ / F. Cherkaoui, A. Benabad, K. Bakhous, A.E1. Yahyaoui, J.M. Savariault // J. Mat. Res. Bull. 2001. - V. 36. -P. 423^137.

61. Chudakov, D.M. Fluorescent proteins as a toolkit for in vivo imaging / D.M. Chudakov, S. Lukyanov, K.A. Lukyanov // Trends in Biotechnology. 2005. -V. 23.-P. 605-613.

62. Colin, S. Crystal Structure and Infrared Spectrum of the Cyclosilicate Ca2ZrSi4012 / S. Colin, B. Dupre, G. Venturini, B. Malaman, C. Gleitzer // J. Solid State Chem. 1993. - V. 102. - P. 242-249.

63. Dickens, B. Crystallographic Studies of the Role of Mg as a Stabilizing Impurity in p-Ca3(P04)2. I. The Crystal Structure of Pure p-Ca3(P04)2 / B. Dickens, L.W. Schroeder, W.E. Brown // Solid State Chem. 1974. - V. 10. - P. 232-248.

64. Ferhi, M. Combustion synthesis and luminescence properties of LaP04: Eu (5%) / M. Ferhi, K. Horchani-Naifer, M. Ferid // J. Rare Earth. 2009. - V. 27. - No. 2. -P. 182-186.

65. Fischer, H. Pharmacokinetics of nanoscale quantum dots: in vivo distribution, sequestration and clearance in the rat / H. Fischer, L. Liu, K.S. Pang, W.C.W. Chan // Advanced Functional Materials. 2006. - V. 16. - P. 1299-1305.

66. Fischer, W. Crystal structure of Ca1.xSrxZr4(P04)6 (0 < x < 1) / W. Fischer, L. Singheiser, D. Basu, A. Dasgupta // Pow Dif. 2004. V. 19. - № 2. - P. 153-156.

67. Fukuda, K. Crystal structure of calcium zirconium diorthophosphate, CaZr(P04)2 / K. Fukuda, K. Fukutani // Powder Diffr. 2003. - V. 18. - No. 4. - P. 296-300.

68. Gattow, G. Über Doppelsulfate vom Langbeinit-Typ A2+B2+(S04)3 / G. Gattow, J. Zemann // Z. Anorg. Allg. Chem. 1958. - V. 293. - P. 233-240.

69. Gedam, S.C. Dy3+ and Mn2+ emission in KMgS04Cl phosphor / S.C. Gedam, S.J. Dhoble, S.V. Moharil // Luminescense. 2007. - V. 124. - P. 120-126.

70. Glinnemann, J. Crystal structures of the low-temperature quartz-type phases of Si02 and Ge02 at elevated pressure / J. Glinnemann, H.E. King Jr, H. Schulz, S.J. La Plaça, F. Dacol // Zeitschrift fur Kristallographie. 1992. V. 198. № 3-4. - P. 177-212.

71. Goodenough, J.B. Fast Na+-ion transport in skeleton structures / J.B. Goodenough, H.Y-P. Hong, J.A. Kafalas // Mat. Res. Bull. 1976. - V. 11. - P. 203-220.

72. Guo, C. Luminescent properties of Sr5(P04)3Cl:Eu2+, Mn2+ as a potential phosphor for UV-LED-based white LEDs / C. Guo, L. Lian, X. Ding, F. Zhang, F.G. Shi, F. Gao, L. Liang // Appl. Phys. B. 2009. - V. 95. - P. 779-785.

73. Guo, C. Luminescent properties of SrMg2(P04)2:Eu2+, and Mn2+ as a potential phosphor for ultraviolet light-emitting diodes / C. Guo, L. Luan, X. Ding, D. Huang // Appl. Phys. A. Mater. Sei. Process. 2008. - V. 91. - P. 327-331.

74. Guo, C. Two-color emitting of Eu2+ and Mn2+ co-doped Sr2Mg3P4Oi5 for UV LEDs / C. Guo, X. Ding, L. Luan, Y. Xu // Sensors and Actuators B: Chemical. -2010.-V. 143.-P. 712-715.

75. Gustafsson, J.C.M. The langbeinite type Rb2TiY(P04)3 / J.C.M. Gustafsson, S.T. Norberg, G. Svensson // Acta Cryst. Section E. 2006. - V. 62. - P. il60-il62.

76. Hagman, L.O. Note on the Structures of MIVP2Oy (MIV = Ge, Zr, and U) / L.O. Hagman, P. Kierkegaard // Acta Chem. Scand. 1969. - V. 23. - P. 327-328.

77. Hagman, L.O. The Crystal Structure of NaMe2IV(P04)3; MeIV = Ge, Ti, Zr / L.O. Hagman, P. Kierkegaard // Acta Chem. Scand. 1968. - V. 22. - P. 1822-1832.

78. Han, J.K. Sol-Gel Synthesis of Single Phase, High Quantum Efficiency LiCaP04:Eu2+ Phosphors / J.K. Han, M.E. Hannah, A. Piquette, J. Talbot, K.C. Mishra, J. McKittrick // ECS J. Solid State Sei. Tech. 2012. - V. 1. - P. R37-R40.

79. Hannah, M.E. A Study of Blue Emitting Phosphors, ABP04:Eu2+ (A=Li, Na, K; B=Ca, Sr, Ba) for UV LEDs / M.E. Hannah, A. Piquette, M. Anc, J. McKittrick, J. Talbot, J. Han, K. Mishra // J. Electrochem. Soc. Trans. 2012. - V. 41(37). P. 19-25.

80. Harshe, G. High-Temperature Mechanical Properties and Chemical Stability of Bai+.tZr4P6.2rSi2x024 Low-Thermal-Expansion Ceramics / G. Harshe, D. Agrawal, S. Limaye // J. Am. Ceram. Soc. 1994. - V. 77. - No. 7. - P. 1965-1968.

81. Hazen, R.M. Crystal structure and compressibility of zircon at high pressure / R.M. Hazen, L.W. Finger // American Mineralogist. 1979. - V. 64. - P. 196201.

82. He, X. Sm3+-activated gadolinium molybdate: an intense red-emitting phosphor for solid-state lighting based on InGaN LEDs / X. He, J. Zhou, N. Lian, J. Sun, M. Guan // J. Luminescence. 2010. - V. 130. - P. 743-747.

83. Heintz, J.M. New low thermal expansion ceramics: Sintering and thermal behavior of Lni/3Zr2(P04)3-based composites / J.M. Heintz, L. Rabardel, M. A1 Qaraoui, M. Alami Talbi, R. Brochu, G. Le Flem // J. Alloys and Compounds. -1997.-V. 250.-P. 515-519.

84. Hong, H.Y-P. Crystal Structures and Crystal Chemistry in the System Nai +xZr2SixP3.xO12 / H.Y-P. Hong // Mat. Res. Bull. 1976. - V. 11. - P. 173182.

85. Huang, C.H. (Ca,Mg,Sr)9Y(P04)7:Eu2+,Mn2+: Phosphors for white-light near-UV LEDs through crystal field tuning and energy transfer / C.H. Huang, P.J. Wu, J.F. Lee, T.M. Chen // J. Mater. Chem. 2011. - V. 21. - P. 10489-10495.

86. Huang, C.Y. Thermal expansion behaviour of MTi2P30i2 (M' = Li, Na, K, Cs) and M"Ti4P6024 (M" = Mg, Ca, Sr, Ba) compounds / C.Y. Huang, D.K. Agrawal, H.A. McKinstry // J. Mater. Sci. 1995. - V. 30. - P. 3509-3514.

87. Huang, Y. Luminescence properties of triple phosphate Ca8MgGd(P04)7 : 2^Eu for white ight-emitting diodes / Y. Huang, H. Ding, K. Jang, E. Cho, H. Lee, M.

88. Jayasimhadri, S.-S. Yi // J. Phys. D: Appl. Phys. 2008. - V. 41. - № 9. - P. 095110.

89. Ishida, M. Leaching behavior of crystalline phosphate waste forms / M. Ishida, K. Kikuchi, T. Yanagi, R. Terai // Nuclear and Chemical waste Management. -1986.-V. 6.-No. 2.-P. 127-131.

90. Izumi, F. Rietveld analysis programs RIET AN and PREMOS and special application (Ch. 13) // In book: The Rietveld Method / Ed. R.A. Young. N.Y.: Oxford Univ. Press. 1993.

91. Jaiswal, J.K. Long-term multiple color imaging of live cells using quantum dot bioconjugates / J.K .Jaiswal, H. Mattoussi, J.M. Mauro, S.M. Simon // Nat. Biotechnol. -2003. V. 21.-P. 47-51.

92. Justel, T. White light emitting diode / T. Justel, H. Nikol, C. Ronda // US Patent. 2000. - № 6084250.

93. Kim, D.K. Preparation and photoluminescence properties of y-KCaP04: Eu phosphors for near UV-based white LEDs / D.K. Kim, I.S. Cho, C.W. Lee, J.H. Noh, K.S. Hong // Optical Mater. 2011. - V. 33. - P. 1036-1040.

94. Kim, J.S. Temperature Dependent Emission Spectra of M2Si04:Eu2+ (M = Ca, Sr, Ba) Phosphors for Green and Greenish White LEDs /J.S. Kim, Y.H. Park, S.M. Kim, J.C. Choi, H.L. Park // J. Solid State Commun. 2005. - V. 133. - P. 445-448.

95. Kim, J.S. Warm-white-light emitting diode utilizing a single-phase full-color Ba3MgSi208:Eu2+, Mn2+ phosphor / J.S. Kim, P.E. Jeon, J.C. Choi, H.L. Park, S.I. Mho, G.C. Kim // Appl. Phys. Lett. 2004. - V. 84. - No. 15. - P. 2931-2933.

96. Kim, Y.I. Structure Refinements with a New Version of the Rietveld-Refinement Program RIET AN / Y.I. Kim, F. Izumi // J. Ceram. Soc. Jpn. 1994. - V. 102. -P. 401^104.

97. Kodaira, C.A. Optical investigation of Y203:Sm3+ nanophosphor prepared by combustion and Pechini methods / C.A. Kodaira, R. Stefani, A.S. Maia, M.C.F.C. Felinto, H.F. Brito // J. Luminescence. 2007. - V. 127. - P. 616-622.

98. Lakshminarasimhan, N. Eu3+ luminescence a structural probe in BiCa4(P04)30, an apatite related phosphate / N. Lakshminarasimhan, U.V. Varadaraju // J. Solid State Chem. - 2004. - V. 177. - P. 3536-3544.

99. Leclaire, A. K2,xTi2(P04)3 with 0

100. Le Masne, Q. Nanoprobes with near-infrared persistent luminescence for in vivo imaiging / Q. Le Masne, D. Scherman, M. Bessodes, F. Pelle, S. Maitrejean, J.-P. Joliver, C. Chaneac, D. Gourier // Proc. Nat. Acad. Sci. 2007. - V. 104. - P. 9266-9271.

101. Lee, J.H. A correlation between a phase transition and luminescent properties of Sr2Si04: Eu2+ prepared by a flux method / J.H. Lee, Y.J. Kim // J. Ceram. Proc.

102. Res. -2009. V. 10.-No. l.-P. 81-84.

103. Lee, S.H. White-light-emitting phosphor: CaMgSi206:Eu2+, Mn2+and its related properties with blending / S.H. Lee, J.H. Park, S.M. Son, J.S. Kim, H.L. Park // Appl. Phys. Lett. 2006. - V. 89. - P. 221916.

104. Liang, W. Visible quantum cutting through downconversion in Eu3+-doped K2GdZr(P04)3 phosphor / W. Liang, Y. Wang // Mater. Chem. Phys. 2010. - V. 119.-P. 214-217.

105. Limaye, S.Y. Low expansion ceramic / S.Y. Limaye, D.K. Agrawal, H.A. McKinstry, R. Roy // United States Patent. 4.801.566. Jan. 31.1989.

106. Limaye, S.Y. Synthesis, sintering and thermal expansion of Cai.xSrxZr4P6024- an ultra-low thermal expansion ceramic system / S.Y. Limaye, D.K. Agrawal, R.Roy, Y, Mehrotra // J. Mater. Sci. 1991. - V. 26. - P. 93-98.

107. Lin, H.P. Identification of an In Vivo MEK/WOXI Complex as a Master Switch for Apoptosis in T Cell Leukemia / H.P. Lin, J.Y. Chang, S.R. Lin, M.H. Lee, S.S. Huang, L.J. Hsu, N.S. Chang // Genes and Cancer. 2011. - V. 2(5). - P. 550-562.

108. Liu, J. A new luminescent material: Li2CaSi04:Eu / J. Liu, J. Sun, C. Shi // Mater. Lett. 2006. - V. 60. P. 2830-2833.

109. Manzoor, K. Bioconjugated luminescent quantum dots of doped ZnS: a cyto-friendly system for targeted cancer imaging / K. Manzoor, S. Johny, D. Thomas, S. Setua, D. Menon, S. Nair // Nanotechnology. 2009. - V.20. - P. 65102.

110. Masui, T. Synthesis of a new NASICON-type blue luminescent material / T. Masui, K. Koyabu, S. Tamura, N. Imanaka / J. Alloys and Compounds. 2006. -V. 418.-P. 73-76.

111. Matkovic, B. Preparation and Structural Studies of Phosphates with Common Formula MW^PO^ (M1 = Li, Na, K, Rb, Cs; MIV = Th, U, Zr, Hf) / B.

112. Matkovic, B. Prodic, M. Sljukic // Bull. Soc. Chim. Fr. 1968. - V. 4. - P. 17771779.

113. Matsui, Y. Preparation of YAG: Ce nanocrystals by en environmentally friendly wet process Effect of Ce concentration on photoluminescent property / Y. Matsui, H. Horikawa, M. Iwasaki, W. Park // J. Ceram. Proc. Res. 2011. - V. 12.-No. 3.-P. 348-351.

114. Mazza, D. Powder Diffractions Study of Arsenic-substituted nasicon Structures MeZr2As3.xPxOi2 (Me = Na, K) / D. Mazza, M. Lucco-Borlera, S. Ronchetti // Powder Diffraction. 1998. - V. 13. - № 4. - P. 227-231.

115. Medina, C. Nanoparticles: pharmacological and toxicological significance / C. Medina, M.J. Santos-Martinez, A. Radomski, O.I. Corrigan, M.W. Radomski // British Journal of Pharmacology. 2007. - V. 150. - P. 552-558.

116. Medintz, I.L. Quantum dot bioconjugates for imaging labeling and sensing / I.L. Medintz, H.T. Uyeda, E.R. Goldman, H. Mattoussi // Nature Materials. 2005. v. - 4. P. - 435-446.

117. Mereiter, K. Refinement of the crystal structure of langbeinite, K2Mg2(S04)3 / K. Mereiter // Neues Jahrb. Mineral., Monatsh. 1979. - № 4. - P. 182-188.

118. Michalet, X. Quantum dots for live cells, in vivo imaging, and diagnostics / X. Michalet, F.F. Pinaud, L.A. Bentolila, J.M. Tsay, S, Doose, J.J. Li, G. Sundaresan, A.M. Wu, S.S. Gambhir, S. Weiss // Science. 2005. - № 307(5709). - P. 538-544.

119. Mihokova, E. Luminescence and scintillation properties of YAG:Ce single crystal and optical ceramics / E. Mihokova, M. Niki, J.A. Mares, A. Beitlerova, A. Vedda, K. Nejezchleb, K. Blazek, C. DAmbrosio // J. Luminescence. 2007. V.- 126.-P. 77-80.

120. Miyajima, Y. Ionic conductivity of NASICON-type Na,+xMxZr2.xP30,2 (M: Yb, Er, Dy) / Y. Miyajima, Y. Saito, M. Matsuoka, Y. Yamamoto // J. Solid State Ion.- 1996,-V. 84.-P. 61-64.

121. Miyajima, Y. Solubility range and ionic conductivity of large trivalent ion doped Nai +rM vZr2.YP3012 (M: In, Yb, Er, Y, Dy, Tb, Cd) solid electrolytes / Y.

122. Miyajima, T. Miyoshi, J. Tamaki, M. Matsuoka, Y. Yamamoto, C. Masquelier, M. Tabuchi, Y. Saito, H. Kageyama // J. Solid State Ion. 1999. - V. 124. - P. 201-211.

123. Mouline, A. The structure and luminescent properties of Mno.5Zr2(P04)3 / A. Mouline, M. Alami, R. Brochu, R. Olazcuaga, C. Parent, G. Le Flem // Mat. Res. Bull. 2000. - V. 35. - P. 899-908.

124. Munir, Z.A. The effect of electric field and pressure on the synthesis and consolidation of materials: A review of the spark plasma sintering method / Z.A. Munir, U. Anselmi-Tamburini, M. Ohyanagi // J. Mater. Sci. 2006. - V. 41. - P. 763-777.

125. Nakamura, S. Candela-class high-brightness InGaN/AlGaN double-heterostructure blue-light-emetting diodes / S. Nakamura, T. Mukai, M. Senoh // Appl. Phys. Lett. 1994. - V. 64. - P. 1687-1689.

126. Navulla, A. Semi sol-gel synthesis, conductivity and luminescence studies of Cao.5Fe,.xEuxSb(P04)3 (x = 0.1, 0.15 and 0.2) / A. Navulla // J. Solid State Ionics. -2010. V. 181.-P. 659-663.

127. Neeraj, S. Novel red phosphors for solid-state lighting: the system NaM(W04)2 v(Mo04).x:Eu3+ (M = Gd, Y, Bi) / S. Neeraj, N. Kijima, A.K. Cheetham // J. Chem. Phys. Lett. 2004. - V. 387. - P. 2-6.

128. Ni, Y. Crystal chemistry oft he monazite and xenotime structures / Y. Ni, J.M. Hughes, A.N. Mariano // American Mineralogist. 1995. - V. 80. - P. 21-26.

129. Omori, M. Discharge plasma sintering / M. Omori, T. Hirai // Nyu Seramikkusu.- 1994.-V. 7.-P. 23-25.

130. Park, K.C. Optical Properties of Eu2(W04)3 and Tb2(W04)3 and pf CaW04 Doped with Eu3+ or Tb3+ Revisited / K.C. Park, H.C. Ahn, H.D. Nguyen, H.Y. Jang, S.I. Mho // J. Korean Phys. Soc. - 2008. - V. 53. - No. 4. - P. 2220-2223.

131. Pechini, M.P. Method of preparing lead and alkaline earth titanates and niobates and coating method using the same to form a capacitor / M.P. Pechini, N. Adams // US Patent 3,330,697. 1967.

132. Perret, R. Etudes cristallochimiques des monophosphates triples M2IMIIIMIV(P04)3 (M1 = Na, K; M111 = Cr, Fe, Ga, Rh; MIV = Ti, Sn, Zr, Hf) / R. Perret // J. Less-Common Metals. 1988. - V. 144. - P. 195-200.

133. Piffard, Y. (3-Zr2(P04)2S04: A Zirconium Phosphato-sulfate with a Sc2(W04)3 Structure. A Comparison between Garnet, Nasicon, and Sc2(W04)3 Structure Types / Y. Piffard, A. Verbaere, M. Kinoshita // J. Solid State Chem. 1987. - V. 71.-P. 121-130.

134. Poort, S.H.M. Optical properties of Eu -activated orthosilicates and orthophosphates / S.H.M. Poort, W. Janssen, G. Blasse // J. Alloys Comp. 1997. -V. 260.-P. 93-97.

135. Qin, C. Thermal stability of luminescence of NaCaP04:Eu phosphor for white-light-emitting diodes / C. Qin, Y. Huang, L. Shi, G. Chen, X. Qiao, H.J. Seo // J. Phys. D: Appl. Phys. 2009. - V. 42. - P. 185105.

136. Rashmi, C. Synthesis and crystal structure of nanocrystalline phase: Cai xMxZr4P6024 (M = Sr, Ba and x = 0.0-1.0) / C. Rashmi, O.P. Shrivastava // J. Solid State Sci. 2011. - V. 13. - P. 444-454.

137. Ravel, B. ATHENA and ARTEMIS: Interactive graphical data analysis using IFEFFIT / B. Ravel, M. Newville // Phys. Scri. 2005. № - T115. - P. 10071010.

138. Rietveld, H.M. Line profiles of neutron powder-diffraction peaks for structure refinement / H.M. Rietveld // Acta Crystallogr. 1967. - V. 22. - P. 151-152.

139. Saradhi, M.P. Facile Chemical Insertion of Lithium in Euo.33Zr2(P04)3 An Elegant Approach for Tuning the Photoluminescence Properties / M.P. Saradhi, V. Pralong, U.V. Varadaraju, B. Raveau // J. Chem. Mater. - 2009. - V. 21. - P. 1793-1795.

140. Senbhagaraman, S. Structural refinement using high-resolution powder X-ray diffraction data of Ca0.5Ti2P3Oi2, a low-thermal-expansion material / S.

141. Senbhagaraman, T. N. Guru Row, A. M. Umarji // J. Mater. Chem. 1993. - V. 3.-P. 309-314.

142. Setlur, A.A. Eu2+-Mn2+ phosphor saturation in 5 light emitting diode lamps / A.A. Setlur, J.J. Shiang, U. Happek // Appl. Phys. Lett. 2008. - V. 92. - P. 081104.

143. Shannon, R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomic Dastances in Halides and Chalcogenides / R.D. Shannon // Acta Crystallogr., Sect. A. 1976. - V. 2. - P. 751-767.

144. Shimanouchi-Futagami^, R. Hydrothermal synthesis and electric conductivity of the NASICON-related solid solution, Nai+^T^BJV^On / R. Shimanouchi-Futagami, M. Nishimori, H. Nishizawa // J. Mater. Sci. Lett. 2000. - V. 19. - P. 405-407.

145. Shinde, K.N. Combuction synthesis of Ce3+, Eu3+ and Dy3+ activated NaCaP04 phosphors / K.N. Shinde, S.J. Dhoble, A. Kumar // J. Rare Earths. 2011. - V. 29.-No. 6.-P. 527-535.

146. Shionoya, S. Phosphor handbook / S. Shionoya, W.M. Yen. CRC Press, 1998. -921 p.

147. Slater, P.R. Synthesis and Conductivities of Silfate/Selenate Phases Related to Nasicon: NavM(II).vM'(III)2,v(S04)3-v(Se04)v / P.R. Slater, C. Greaves // J. Solid State Chem. 1993,- V. 107.-P. 12-18.

148. Taboada, S. Optical phonons, crystal-field transitions, and europium luminescence-excitation processes in Eu2BaC005-Experiment and Theory / S.

149. Taboada, A. Deandres, J.E. Santiuste, C. Prieto, J.L. Martinez, A. Criado // Phys. Rev. B. 1994. - V. 50. - № 13. - P. 9157-9168.

150. Talbi, M. The New Phosphates Ln1/3Zr2(P04)3 (Ln = Rare Earth) / M. Talbi, R. Brochu, C. Parent, L. Rabardel, G. Le Flem // J. Solid State Chem. 1994. - V. 110.-P. 350-355.

151. Tamura^, S. The enhancement of trivalent ion conductivity in NASICON type solid electrolytes / S. Tamura, N. Imanaka, G. Adachi // J. Mater. Sci. Lett. -2001.-V. 20.-P. 2123-2125.

152. Tamura2), S. Trivalent cation conduction in Ri/3Zr2(P04)3 (R: rare earths) with the NASICON-type structure / S. Tamura, N. Imanaka, G. Adachi // J. Alloys and Compounds. 2001. - V. 323-324. - P. 540-544.

153. Tamura,S. A new trivalent cationic conducting solid electrolyte with NASICON-type structure / S. Tamura, N. Imanaka, G. Adachi // J. Solid State Ion. 2000. -V. 136-137.-P. 423-426.

154. Tang, Y.S. Thermally stable luminescence of KSrP04:Eu phosphor for white light UV light-emitting diodes / Y.S. Tang, S.F. Hu, C.C. Lin, N.C. Bagkar, R.S. Liu // Appl. Phys. Lett. 2007. - V. 90. - P. 151108.

155. Tarte, P. Vibrational spectrum of nasicon-like, rhombohedral orthophosphates M'M'^CPO^s / P. Tarte, A. Rulmont, C. Merckaert-Ansay // Spectrochim Acta. -1986. V. A42. - P. 1009-1016.

156. Thomas, P.A. Crystal Structure and Nonlinear Optical Propertyies of KSn0P04 and their Comparison with KTi0P04 // Acta Cryst. 1990. - V. B46. - P. 333343.

157. Tokita, M. Trends in Advanced SPS Spark Plasma Sintering Systems and Technology / M. Tokita // J. Soc. Powder. Technol. Jpn. 1993. - V. 30. - P. 790804.

158. Tsien, R.Y. The Green Fluorescent Protein / R.Y. Tsien // Annual Rev. Biochem. 1998.-V. 67.-P. 509-544.

159. Tuan, D.C. Luminescent properties of Eu3+-doped yttrium or gadolinium phosphates / D.C. Tuan, R. Olazcuaga, F. Guillen, A. Garcia, B. Moine, C.

160. Fouassier // J. Phys. IV France. 2005. - V. 123. - P. 259-263.

161. Wang, Y. Synthesis and green up-conversion fluorescence of colloidal La0.78Yb0.20Er0.02F3/SiO2 core/shell nanocrystals / Y. Wang, W. Qin, J. Zhang, C. Cao, Y. Jin, P. Zhu, G. Wei, G. Wang, L. Wang // J. Solid State Chem. 2007. -V. 180.-P. 2268-2272.

162. Winand, J.-M. Synthese et etude de nouveaux arseniates (MI)3(NIII)2(As04)3 et de solutions solides (MI)3(NIII)2(As04)x(P04)3-* (M = Li, Na; N = Fe, Sc, In, Cr) / J.-M. Winand, A. Rulmont, P. Tarte // J. Solid State Chem. 1990. - V. 87. - P. 83-94.

163. Wu, Z. Thermally stable luminescence of SrMg2(P04)2: Eu2+phosphor for white light NUV light-emitting diodes / Z. Wu, J. Liu, M. Gong // Chem. Phys. Lett. -2008.-V. 466.-P. 88-90.

164. Wu, Z.C. A novel blue-emitting phosphor LiSrP04:Eu2+ for white LEDs / Z.C. Wu, X. Shi, J, Wang, M.L. Gong, Q. Su // J. Solid State Chem. 2006. - V. 179. -P. 2356-2360.

165. Wulff, H. The Crystal Structure of K2REZr(P04)3 (RE = Y, Gd) Isotypic with Langbeinite / H. Wulff, U. Guth, B. Loescher // Powder Diffract. 1992. - V. 7. -P. - 103-106.

166. Yang, W.J. White-light generation and energy transfer in SrZn2(P04)2:Eu, Mn phosphor for ultraviolet light-emitting diodes / W.J. Yang, T.M. Chen // J. Appl. Phys. Lett. 2006. - V. 88. - P. 101903.

167. Yao, S. Combustion synthesis and luminescent properties of a new material Li2(Bao.99,Euo.oi)Si04:B3+for ultraviolet light emitting diodes / S. Yao, D. Chen // Opt. Laser. Tech. 2008. - V. 40. - P. 466-471.

168. Yen, W.M. Inorganic phosphors: compositions, preparation, and optical properties / W.M. Yen, M.J. Weber. CRC Press, 2004. - 475 p.

169. Zemann, A. Die Kristallstruktur von Langbeinit K2Mg2(S04)3 / A. Zemann, J. Zemann // Acta Crystallogr. 1957. - V. 10. - P. 409^113.

170. Zhang, L.W. Assessment of quantum dot penetration into intact, tape-stripped, abraded and flexed rat skin / L.W. Zhang, N.A. Monteiro-Riviere // Skin Pharmacology and Physiology. 2008. - V. 21. - P. 166-180.

171. Zhang1', S. Luminescence and Microstructural Features of Eu-Activated LiBaP04Phosphor / S. Zhang, Y. Nakai, T. Tsuboi, Y. Huang, H.J. Seo // Chem. Mater.-201 l.-V. 23.-P. 1216-1224.

172. Zhang , S. Photoluminescence and Thermal Stability Eu -Activated LiCaP04 Phosphors for White Light-Emitting Diodes / S. Zhang, X. Wu, Y. Huang, H.J. Seo // Int. J. Appl. Ceram. Technol. 2011. - V. 8. - P. 734-740.

173. Zhang, Z. The energy transfer from Eu2+ to Tb3+ in calcium chlorapatite phosphor and its potential application in LEDs / Z. Zhang, J. Wang, M. Zhang, Q. Zhang, Q. Su // Appl. Phys. B. 2008. - V. 91. - P. 529-537.

174. Zhao, X. Luminescent properties of Eu3+ doped a-Gd2(Mo04)3 phosphor for white light emitting diodes / X. Zhao, X. Wang, B. Chen, Q. Meng, B. Yan, W. Di // Opt. Mater. 2007. - V. 29. - P. 1680-1684.ч/Г