Форстеритовая керамика на основе природных кальциймагниевых силикатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.06, кандидат технических наук Козару, Татьяна Викторовна

• Козару, Татьяна Викторовна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Козару, Татьяна Викторовна

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ФОРМАЦИЯ МАЛОЖЕЛЕЗИСТЫХ СЕРПЕНТИНИТОВ.

ГЛАВА 2. МАЛОЖЕЛЕЗИСТЫЕ АПОФОРСТЕРИТОВЫЕ.

СЕРПЕНТИНИТЫ

2.1. Методы исследования.

2.1.1. Химический анализ.

2.1.2. Измерение кажущейся плотности, открытой пористости и водопоглощения.

2.1.3. Седиментационный анализ.

2.1.4. Термический анализ.

2.1.5. Рентгенофазовый анализ.

2.1.6. Количественно - фазовый анализ.

2.1.7. Петрологический и морфологический анализ микроструктуры.

2.1.8. Количественный рентгеноспектральный микроанализ.

2.1.9. Механические испытания.

2.1.10. Определение термической стойкости.

2.2. Состав и структура серпентинита.

2.2.1. Структурные примеси в серпентине.

2.2.2. Валентное состояние и структурное положение примесных ионов железа по данным ядерного гамма-резонанса.

2.2.3. ЭПР ионов Fe3+ в структуре серпентина.

2.2.4. Генетические аспекты особенностей распределения примесных элементов в апофорстеритовом серпентине.

2.2.5. Термографические исследования образцов.

2.2.6. Рентгенографические исследования.

2.2.7. Фазовый анализ серпентинита.

Глава 3. ПРОЦЕССЫ ПОЛУЧЕНИЯ КЕРАМИКИ НА ОСНОВЕ СЕРПЕНТИНИТОВ.

3.1. Процессы спекания керамики на основе серпентинитов.

3.1.1. Подготовка материала.

3.1.2. Обжиг изделий.

3.1.3. Объемная усадка образцов.

3.1.4. Водопоглощение.

3.1.5. Кажущаяся плотность образцов.

3.2. Физические свойства форестеритовой керамики, созданной на основе апофорстеритовых серпентинитов, и ее технические аспекты.

3.2.1.Пред ел прочности на изгиб.

3.2.2.Аппроксимация зависимости прочности на изгиб от плотности и температуры обжига.

3.2.3. Тангенс диэлектрических потерь.

3.2.4. Диэлектрическая проницаемость.

ГЛАВА 4. ПОЛУЧЕНИЕ ИЗДЕЛИЙ В ЗАВОДСКИХ УСЛОВИЯХ.

4.1. Физико-химические основы синтеза форстерита и получения керамики.

4.2.0пытно-технологическая проработка.

4.2.1. Упрочнение керамики в гидротермальных условиях.

4.3. Измерение электрофизических характеристик.

4.4. Методика нанесения серебряного покрытия на керамику.

4.4.1. Сущность метода.

4.4.2. Аппаратура и реактивы.

4.4.3. Керамика для серебрения.

4.4.4. Нанесение пасты на керамику.

4.4.5. Вжигание в электропечах серебра.;.

4.5. Основные результаты и обсуждение.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Форстеритовая керамика на основе природных кальциймагниевых силикатов»

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Прогресс в производстве новых керамических материалов определяется достижениями фундаментальных и прикладных наук, а также готовностью промышленности к их внедрению, что особенно актуально сегодня, так как современное материаловедение отвечает тенденциям конструирования материалов в соответствии с самыми смелыми требованиями разработчиков новой техники. В последние годы во всем мире происходит стремительное развитие исследований и разработок по использованию тонкой керамики, создание промышленного производства широкой номенклатуры керамических композитов, конкурентоспособных на мировом рынке. В Республике Коми после изменения профиля производства Ухтинского завода «Прогресс» начинается выпуск керамических деталей, изготавливаемых из привозного талькового сырья (стеатитовая керамика), для электротехнической промышленности. Завод переходит на производство форстеритовых конденсаторов и варисторов для электронной промышленности.

Традиционным сырьем для производства форстеритовой керамики является тальк, качественные запасы которого постепенно вырабатываются. Расширение сырьевой базы может быть осуществлено за счет вовлечения в производство новых, нетрадиционных для отечественной промышленности видов сырья. Таким сырьем можно считать апофорстеритовыесерпентиниты - природные кальциймагниевые силикаты, крупные месторождения которых открыты на севере Урала в Республике Коми. Как правило, породы разных месторождений мало отличаются по содержанию основных компонентов.

Форстеритовая керамика широко используется в производстве электротехнических и электронных изделий. В состав кристаллической части серпентинита входит гидратированный (2Mg3Si205 (ОН)4 водосодержащий) форстерит, который после обжига и формирования форстеритовой фазы оказывает определяющее влияние на прочность, термостойкость и химическую стойкость. Данная работа посвящена исследованию фазообразования природных апофорстеритовых серпентинитов и изучению влияния переходных металлов на образование форстерита и его электрофизические свойства. Решение этих проблем, позволит осуществить направленный синтез кальциймагнийсиликатных фаз и более эффективно использовать их при создании новых материалов; перспективность использования данного сырья из апофорстеритовых серпентинитов и привлечь внимание потенциальных потребителей к нему.

Цель и задачи работы.

Основной целью работы является разработка физико-химических основ технологии получения форстеритовой керамики на основе апофорстеритовых серпентинитов Республики Коми; показать на изготовленных изделиях, полученных в лаборатории и в условиях производства, свойства керамики и керамических конденсаторов, варисторов.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

1. Исследованы последовательности фазовых превращений в серпентинитах при высокотемпературной обработке.

2. Изучено влияние оксидов металлов на кристаллическую структуру фаз и микроструктуру керамики на основе серпентинитов.

3. Установлено влияние оксидов кальция и магния на фазовый состав, микроструктуру, прочностные и электрофизические свойства керамики.

Научная новизна. Впервые проведено исследование минерального и химического состава маложелезистых серпентинитов севера Урала, выполнен качественный рентгенофазовый анализ керамических материалов на основе маложелезистого серпентинита. Установлено, что при термообработке серпентинита в продуктах обжига образуется до 95% - 98% фазы форстерита. Доказано, что регулировать соотношение кристаллических фаз в керамическом материале и их свойства, возможно путем введения природных и синтетических оксидных добавок в исходную шихту.

Впервые показан критерий оптимизации получения форстеритовой керамики с использованием природных маложелезистых серпентинитов, за счет целенаправленного формирования элементов микроструктуры, обеспечивающих стабильность свойств керамического материала.

Практическая значимость. Разработки в области керамического материаловедения позволили выявить закономерности получения материалов на основе природного минерального сырья с высокими эксплуатационными свойствами и предложить современные технологические принципы его переработки. В ходе исследований определена роль кристаллохимического синтеза в процессе формирования кристаллического тела и возможность использования природного сырья в качестве альтернативы высококачественным компонентам для стандартных керамических материалов. При этом объектом исследований являются соединения и полифазные продукты, созданные в лабораторных и производственных условиях с использованием различных высоких технологий, в которых наиболее удачным является выбор серпентинитового сырья, содержащего примеси, модифицирующие и улучшающие свойства товарных продуктов.

Доказано, что маложелезистые апофорстеритовые серпентиниты севера Урала, являются прекрасным сырьем для производства высококачественной форстеритовой керамики для электронной промышленности (варисторы и конденсаторы для подводных лодок), для изготовления ударопрочного диэлектрического материала в бортовых системах летательных аппаратов, изоляции и механической фиксации проводов сверхпроводящих магнитов и так далее. Апофорстеритовые серпентиниты - перспективное комплексное безотходное сырье федерального значения.

Полученные в работе экспериментальные данные служат основой для разработки и производства новых видов форстеритовой и форстеритсодержащей керамики.

Положения выносимые на защиту.

1. Апофорстеритовые серпентиниты Северного Урала близкие по составу к маложелезистому тальку, запасы которого в настоящее время практически выработаны - представляют собой ценное сырье для электронной промышленности.

2. Оксиды кальция, магния и вода были определяющими факторами формирования форстеритовой керамики функционального назначения. Основные физико-химические закономерности позволяют установить последовательность формирования (кристаллизации) породообразующих минеральных фаз.

3. Экспериментальные и теоретические исследования фазовых превращений в природных минеральных системах на основе оксидов Са, Mg, Si, В и введения корректирующих добавок - основа создания форстеритовой керамики в лабораторных и заводских условиях. Экспериментальные работы и результаты обработки технологических операций в опытно-промышленных условиях, на стандартном технологическом оборудовании доказывают, принципиальную возможность использования природного" сырья для получения изделий из форстеритовой керамики.

Достоверность и обоснованность научных результатов подтверждается использованием современных апробированных и известных методов исследования процесса получения керамики на основе апофорстеритовых серпентинитов республики КОМИ, контролируемостью условий проведения эксперимента, воспроизводимостью результатов, проверкой их независимыми методами исследования и сравнением с литературными данными.

Апробация работы. Материалы работы докладывались на:

Всесоюзной конференции « Физико-химические основы переработки бедного природного сырья и отходов промышленности при получении жаростойких материалов» (Сыктывкар, 1998); конференции « Геология и минеральные ресурсы южных районов Республики Коми» (Сыктывкар, 1997); конференции « Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов» (Сыктывкар, 1997); XIV Коми республиканской молодежной научной конференции (Сыктывкар, 2000); IV Всероссийской конференции « Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов. Сырье, синтез, свойства». (Сыктывкар, 2001); научно-практической конференции « Керамические материалы: производство и применение» (Москва, 2001); научной конференции « Прочностные свойства керамики. Огнеупоры и техническая керамика» (Сыктывкар, 2001); международной научно-технической конференции «Новые порошковые и композиционные материалы, технологии, свойства». (Москва, 2006).

Публикации. По теме работы опубликовано: 7 тезисов докладов, 3 статьи.

Личный вклад автора. Автором самостоятельно выполнены работы:

1. Экспериментальные исследования: разработана технологическая схема получения керамики из серпентинита (прессованием);

2. Изготовлен пресс-порошок серпентинита, отпрессованы изделия, произведен контроль спеченности образцов; выполнен обжиг изделий, найден интервал спекания серпентинитовых образцов.

3. Определена объемная усадка образцов, величина водопоглощения, кажущаяся плотность.

4. Исследованы физические свойства форстеритовой керамики: предел прочности на изгиб, аппроксимация зависимости прочности на изгиб от плотности и температуры обжига, тангенс диэлектрических потерь, диэлектрическая проницаемость.

5. Исследовано получение изделий в заводских условиях: физико-химические основы синтеза форстерита и получения керамики, опытно-технологическая проработка, упрочнение керамики в гидротермальных условиях, измерение электрофизических характеристик.

Объем и структура работы. Работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложений; изложена на 134 страницах; содержит 43 рисунка и 23 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Порошковая металлургия и композиционные материалы», Козару, Татьяна Викторовна

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что апофорстеритовые серпентиниты Республики Коми по своему минеральному и химическому составу соответствуют требованиям (ОСТ 110309-86), предъявляемым к сырью для производства форстеритовой, а также стеатитовой и кордиеритовой керамик.

2. Рассмотрен механизм трансформации серпентинитов в структуру форстерита и показано, что полученный продукт по всем основным параметрам отвечает требованиям технических условий, предъявляемым к форстеритовым материалам.

3. Путем подбора состава и технологических параметров процесса установлена возможность и перспективность использования серпентинита Республики Коми с содержанием СаО до 6 масс .%, для изготовления форстеритовой керамики, отвечающей требования ОСТ 11 0309—86, без добавок, при содержании СаО более 6.0 масс.%, необходимо, вводить добавки; что было сделано в заводских условиях (на Заводе «Прогресс» г. Ухта), (Пр. 3 А).

4. Маложелезистые апофорстеритовые серпентиниты севера Урала, содержащие Os, Ru, Ir, Au, Ag, в то же время являются прекрасным сырьем для форстеритовой керамики. А это керамика в электронной промышленности (варисторы и конденсаторы для подводных лодок), для изготовления ударопрочного диэлектрического материала в бортовых системах летательных аппаратов, изоляции и механической фиксации проводов сверхпроводящих магнитов и т.д. Иначе говоря, апофорстеритовые серпентиниты - комплексное стратегическое.

5. Создан ударовязкий (высокопрочный) диэлектрический композиционный материал методом упрочнения пористой керамики в гидротермальных условиях

Апофорстеритовый серпентинит, обожженный в интервале температур

1273-1573К, имел следующий фазовый состав: форстерит - 70-76%, акерманит + твердый раствор (Mg,Fe)0 Si02 - 24-30%. Спеченная керамика, обладающая пористостью от 0,5 до 40%, подвергалась упрочнению в гидротермальных условиях. В качестве шихты использовался природный кварц, пригодный для получения высококачественных кварцевых стекол. Растворителем кварца является щелочь (NaOH) [34]. Коэффициент заполнения автоклава составлял 0,65, что при температуре обработки 573К соответствовало давлению 100 атм. Гидротермальное воздействие продолжалось 7 суток. При этом в процессе проникновения атомов в поры образуются новые фазы силикатов кальция и упрочняющая дендритоподобная структура. В результате создаются композиционные материалы с широким диапазоном отношений объемов матриц и волокон дендритов. Наиболее эластичными свойствами здесь обладают преимущественно дендриты, имеющие кристаллическую структуру типа CaF2H NaCl.

Созданный экспериментальный комплекс позволяет проводить гидротермальную обработку керамики при температурах до 973К и давлениях до 3 кбар. Это дает возможность достаточно плавно изменять характеристики создаваемых новых композиционных материалов, а также получать гетерогенные системы с заданными свойствами.

Окончательная температура обжига 1673К. Полученный композиционный материал имеет прочность на изгиб при 1473К - 100, при 293К - 350 МПа, вязкость разрушения при 1473К - 8-10, при 293К - 10 кДж/м .

Область применения - ударопрочный диэлектрический материал для бортовых систем летательных аппаратов, изоляции и механической фиксации проводов сверхпроводящих магнитов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Козару, Татьяна Викторовна, 2007 год

1. Августиник А.И. Керамика.-J1.: Стройиздат, Ленингр.отд., 1975. -591 с.

2. Агулов С.Н., Мамыко С.В. О новом боропроявлении на Урале // Минеральное сырье, 1996. Вып. 14. - С.13-16.

3. Адылов Г.Т., Горностаева С.А., Зуфаров М.А., Паршина Н.А. Фарфоровые камни Бойнакского месторождения Узбекистана новый вид керамического сырья// Огнеупоры и техническая керамика. - 1996. - № 7. - С. 28-30.

4. Андрианов Н.Т., Стрельникова С.С., Дягилец С.М.,Федорова С.Ю. Влияние исходных компонентов на синтез форстерита, полученного зольгель методом // Стекло и керамика, 2002. № 6. - С. 16-19.

5. Андронов И.Н., Алейников С.Г., Богданов И.П. и др. Экспериментальные методы оценки скорости ползучести и долговечности металлоконструкций при сложном напряженном состоянии // Материаловедение, 2003. -№8. -С.17-20.400.

6. Аповулканиты севера Урала новый вид керамического сырья/ Б.А.Голдин, Б.Н.Дудкин, Е.П.Калинин и др. - Сыктывкар, 1986. - 22 с. (Науч. рек.- нар. хоз-ву/Коми НЦ УрОРАН; Вып.58).

7. Бабин П.Н., Бирюкова Л.А. Исследование отходов Джетигаринского асбестового комбината// Комплексное использование минерального сырья. -1986. -№8. С.50-53.

8. Бабин П.Н., Пиндрин Б.Е. Исследование отходов Джетигаронского асбестового комбината // Комплексное использование минерального сырья. -1986.- №8. -с. 50 -53. 94.

9. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчеделов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов,- М.: Стройиздат, 1986.- 263 с.

10. Бакунов B.C., Беляков А.В. К вопросу об анализе структурыкерамики// Неорг. материалы. -1996. Т.32, №2. - С.243 -248.

11. П.Бакунов B.C., Беляков А.В. Прочность и структура керамики. // Огнеупоры. 1998 №3, С.10-15. 54.

12. Баринов С.М., Иванов Н.В., Орлов С.В., Шевченко В.Я. Влияние скорости нагружения на прочность керамики ГБ-7//Огнеупоры 1998. №5, С.11-13.116.

13. Баринов С.М., Шевченко В.Я. Методы испытаний для прогнозирования долговечности материалов (Обзор)// Заводская лаборатория №10 1990, С.44-50. 132.

14. Баринов С.М., Шевченко В.Я. Прочность технической керамики. М.: Наука, 1996. 159 с. 127.

15. Баринов С.М., Шевченко В.Я. Прочность технической керамики,-М.: Наука, 1996.- 159 с.

16. Беляков А.В., Бакунов B.C. Процессы, происходящие при разрушении керамики// Стекло и керамика. 1997. - №9. -С. 15-19.

17. Бенеславский С.И. Минералогия бокситов. М.: Недра, 1974. - 168с.

18. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Наукова думка, 1970.- 544 с. 82.

19. Бобкова Е.М., Дятлова Е.М., Каврус И.В.Термостойкая и высокопрочная керамика на основе системы AI2O3 Ti02-Si02.//CTeiaio и керамика. 1996. №1-2, С.24-27. 93.

20. Брон В.А., Степанова В.А. Процессы спекания и минералообразования в магнезиально-силикатных огнеупорах. Экспериментальное исследование минералообразования. М.: Наука, 1978. -С.361-367.

21. Брэгг У.Л., Кларингбулл Г.Ф. Структура минералов.- М.: Мир, 1967.-389 с.

22. Будников П.П., Булавин И.А., Выдрин Г.А. Новая керамика. М.:1. Недра, 1969.-311 с.

23. Булатов Ф.М., Эйриш М.В. Гамма резонансное исследование структурных разновидностей хризотил-асбеста // Физические методы исследования твердого тела. Свердловск, 1982. С. 45-49. 9.

24. Булатов Ф.М., Эйриш М.В. Гамма-резонансное исследование структурных разновидностей хризотил-асбеста // Физические методы исследования твердого тела. Свердловск, 1982. с. 45-49. 9.

25. Варма А. Рост кристаллов и дислокаций. М. : Ин. лит-ра, 1958.540 с.

26. Вотяков С.Л., Краснобаев А.А., Крохалев В.Я. Проблемы прикладной спектроскопии минералов. Екатеринбург: Наука, 1993. 235. 13.

27. Вотяков C.JL, Чащухин И,С„ Петрищева В.Г. О поведении воды в океанических и метеорных лизардитах // Ежегодник 1994 Ин-та геологии и геохимии УрО РАН. Екатеринбург, 1995. С. 114-117. 14.

28. Выдрик Г.А., Костюков Н.С. Физико- химические основы призводства и эксплуатации электрокерамики. М.:Энергия, 1971. - 306 с.

29. Гаенко Н.С., Мельникова Г.Г., Осипова Л.Я., Козлова Р.А. Огнеупоры из бокситов Верхне-Щугорского месторождения// Огнеупоры ,1989.-№8. С.33-36.

30. Гаршин А.П., Гропянов В.М., Зайцев В.П., Семенов С.С. Машиностроительная керамика- СПб.: Изд-во СПб ГГУ, 1997-726 с. 56.

31. Геллер Ю.А., Рахштадт А.Г. Материаловедение.- М.: Металлургия, 1989.-456 с. 123.

32. Гогоци Г.А. Трещиностойкость керамики и композитов с керамической матрицей (метод SEVNB) // Огнеупоры. 1998. №11, С.7-13. 129.

33. Голдин Б. А. Асбестовая минерализация в карбонатных породах в области рек Вангыр м Большого Патока (Приполярный Урал) // Геология рудных месторождений, 1965. 2. С.53-63. 10.

34. Голдин Б.А. Асбестовая минерализация в карбонатных породах в области рек Вангыр и Большой Наток (Приполярный Урал У/Геология рудных месторождений, 1965 .-№2.-С.53-63.

35. Голдин Б.А. Платиноидный (благороднометалльный) форстерит-дунитовый пояс западного склона Приполярного Урала. Сыктывкар, 2001. — 21 с. (науч. докл.) / Коми НЦ УрО РАН; 444).

36. Голдин Б.А. Платиноидный (благороднометалльный) форстерит-дунитовый пояс западного склона Приполярного Урала. Сыктывкар, 2001.21 с. (Науч. докл./ Коми НЦ УрО РАН; Вып. 444).

37. Голдин Б.А., Дудкин Б.Н., Жилов В.А. и др. Физико-химические характеристики процесса спекания керамики на основе природных алюмосиликатов. Сыктывкар, 1988.-19 с. (Науч. докл./ АН СССР, УрО, Коми научный центр; Вып. 183).

38. Голдин Б.А., Дудкин Б.Н., Жилов В.А. Карбонизированные сепентиниты сырья для магнийсиликатной керамики. - Сыктывкар, 1989. -13 с. (Сер. препринтов сообщ. "Науч. рек. - нар. хоз-ву/ Коми НЦ УрО РАН; Вып. 78).

39. Голдин Б.А., Дудкин Б.Н., Калинин Е.П. и др. Урал -новая геологическая провинция фарфорового камня. Свердловск: АН СССР, УрНЦ. Институт геологии и геохимии, 1987.-57с.

40. Голдин Б.А., Фишман М.В., Фишман A.M. Маложелезистые серпентиниты Приполярного Урала сырье для ювелирной керамической промышленности. - Сыктывкар, 1992. -14 с. (Науч. рек. - нар. хоз-ву/Коми НЦ УрО РАН; Вып. 10).

41. Голдин Б.А., Фишман М.В., Фишман A.M. Маложелезистые серпентиниты Приполярного Урала сырье для ювелирной и керамической промышленности. - Сыктывкар, 1992. - 14 с. (Сер. препринтов сообщ. "Науч. рек. - нар. хоз-ву" / Коми НЦ УрО РАН; Вып. 100).

42. Горобец Б.С. Спектры люминесценции минералов. М.: ВИМС,1981. С. 153.

43. Гребенщиков Р.Г., Шитова В.И. Фазовые равновесия в системах ортосиликатов щелочно-земельных элементов и их неорганических аналогов// Химия и технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов.-JI.: Наука, 304 с.

44. Григорович М.Б., Блоха Н.Т., Словарь по минеральному сырью для промышленности строительных материалов.- М.: Недра, 1976. 88 с.

45. Грум-Гржимайло О.С. Муллит в керамическом материале/ Сб. тр. Института НИИ стройкерамика. М.: Стройиздат, 1975. - Вып. 40 - 41.-308с.

46. Гуламова Д.Д., Саркисова М.Х. Влияние добавок и метода синтеза на свойства керамики из титаната алюминия. // Огнеупоры. 1993. №7, С.18-21.92.

47. Долгих С.Г., Карклит А.К., Мигаль В.П., Карась Г.А. Муллитовые огнеупоры из бокситов Искинского месторождения //Огнеупоры, 1995. -№2. -С.28-31.

48. Доливо-Добровольская К.М., Дащенко Т.И. Количественный рентгенофазовый анализ фаз в системе АЬОз БЮг// Кристаллохимия и структурная минералогия. - JL: Наука, Ленингр. отд., 1979. - С. 101 -105.

49. Доливо-Добровольская К.М., Дащенко Т.И. Количественный ренгеновский анализ фаз в системе AI2O3 Si02 // Кристаллохимия и структурная минералогия. - Ленинград: Наука, 1979.-С. 101-105. 121.

50. Дюрович С. Статистическая модель кристаллической струк-туры муллита// Кристаллография. 1962. - Т.7, вып. 3. -С.339 - 349.

51. Жекишева С.Ж., Конешова Т.И. Фарфор хозяйственного назначения на основе кварц- серицитовых горных пород Кыргызстана// Стекло и керамика. -1994.-№11-12.- С. 32-33.

52. Желомбеев Е.К. Структура и свойства бытового фарфора с добавкой боратного мела// Керамическая промышленность. 1992. - № 3.- С. 15-19.

53. Зевин JI.C., Завьялова JLJL Количественный рентгенографический фазовый анализ. М., 1974. - 184 с.

54. Иванов Д.А., Фомина Г.А. О некоторых методических особенностях определения трещиностойкости керамических материалов. // Огнеупоры. 1996. №9, С.26-30.128.

55. Иорданова М., Павлова Ю. Получение и свойства электроизоляционной форстеритовой керамики//Стройматериалы и силикатная промышленность, 1974.-Т. 15.-№3-4.- С.24-27.

56. Калинин Е.П., Матюхина Э.А. Объяснительная записка к обзорной карте месторождений строительных материалов Коми АССР.-М., М-б 1:1000000.1986.-430 с.

57. Камень фарфоровый. Геологический словарь.- М.: Недра, 1973. -С .302-3 03.

58. Канева С. И. Спекание таманских бокситов до беспористого состояния с использованием нетрадиционных связующих// Керамические материалы на основе титан- и алюминийсодержащего сырья Республики Коми. Сыктывкар, 1994.-С.34-41.

59. Керамика на основе природных кальций-магниевых силикатов / Б.А. Голдин, Б.Н. Дудкин, В.А. Жилов и др. Сыктывкар, 1993. - 74 с. 12.

60. Керамика на основе природных кальций-магниевых силикатов / Б.А.Голдин, Б.Н.Дудкин, В.А.Жилов и др. Сыктывкар, 1993. - 74 с.

61. Керамические материалы / Под ред. Г.Н.Масленниковой. М.: Стройиздат; 1991. - 320 с.

62. Кингери У. Д. Введение в керамику. М.: Стройиздат, 1964.- 536 с.

63. Клява Я.Г. ЭПР спектроскопия неупорядоченных твердых тел. Рига: Зинанте, 1988.320 с.

64. Кормщикова З.И, Керамические материалы на основе маложелезистых бокситов: Дис.канд. тех. наук. Сыктывкар, 2000.

65. Кристаллохимия ионов железа в минеральных ультрабазитов в связи с их серпентинизацией // C.JI. Вотяков, И.С. Чащухин, В.Н. Быков и др. Препринт. Екатеринбург: УрО РАН, 1992. 64 с. 24.

66. Крутиков В.Ф., Булатов Ф.М. Об интерпритации спектров ЭПР иона Fe3+ в хризотил-асбестах с помощью ЯГР-спектроскопии // Минералогический журнал. Киев, 1985. Т.7, №4.С. 78-80. 25.

67. Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., Тимашев В.В. Физическая химия вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1989. -381 с.

68. Куколев Г.В. Химия кремния и физическая химия силикатов. М.: Высшая школа, 1966. - 454 с.

69. Левицкий И.А., Дятлова Е.М., Миненкова Г.Я., Хомич П.З. Комплексное исследование белорусских каолинов как сырья для керамической промышленности// Стекло и керамика. 1995. - №12. - С. 1721.

70. Лукин А.С., Андрианов Н.Т. Технический анализ и контроль производства керамики.-М.: Стройиздат, 1986.-272 с.

71. Лысак С.В., Алапин Б.Г., Питак Н.В. Твердофазные взаимодействия в системе муллит-корунд// Докл. АН СССР, 1975. -Т.223,№1.- С. 162-165.

72. Лютоев В.П. Спектроскопические особенности апокарбонатного серпентинита // Спектроскопия, ренгенография и кристаллохимия минералов (тез. Международ. Конф.). Казань, 1997. С. 99-101.

73. Лютоев В.П. Спектроскопические особенности апокарбонатного серпентинита // Спектроскопия, ренгенография и кристаллохимия минералов. Казань, 1997. С. 138-147.

74. Лютоев В.П. Стабильные радикалы в низкожелезистом серпентине

75. Структура, эволюция минерального мира (материалы к международ. Минералогии. Семинару). Сыктывкар, 1997. С. 124-125.

76. Лютоев В.П. Стабильные радикалы в низкожелезистом серпентине // Сыктывкарский минералогический сборник №26. Сыктывкар, 1997. С. 6280. (Тр.Ин-та геологии Коми науч. центра УрО РАН; Вып. 93).

77. Лютоев В.П., Вотяков Л.С., Борисов Д.Р. Спектроскопические свойства низкожелезистых серпентинов // Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов. Казань, 1997. С. 130-137.

78. Лютоев В.П., Юхтанов П.П., Попов С.А. и др. Природа окраски благородного серпентина приполярного Урала // Сыктывкарский минералогический сборник №26. Сыктывкар, 1997. С. 51-61. (Тр. Ин-та геологии Коми Н.Ц. УрО РАН; Вып. 93).

79. Л*отоев В.П., Юхтанов П.П., Попов С.А., Филиппов В.Н. Цветные разности благородного серпентина Приполярного Урала // Структура и эволюция минерального мира (Материалы к Международ. Минералогич. Семинару). Сыктывкар, 1997. С. 139-140. 37.

80. Магидович В.И., Финько В.И. Фарфоровые камни // Новые виды полезных ископаемых.- М.: Наука, 1975. 75 с.

81. Малышева Т.В., Грачев В.И., Чащукин И.С. Изучение серпентинитов Урала методом Мессбауэровской спектроскопии // Геохимия. 1976. №4. с. 612-625.

82. Масленникова Г. П., Бешенцев В. Д. Перспективные направления в развитии технологии керамики// Стекло и керамика. 1990. - № 12. -С.3-4.

83. Масленникова Г. П., Конешова Т.И. Действие минерализаторов на спекание фарфоровых масс// Стекло и керамика.- 1987.-№ 4.-С. 13-15.

84. Масленникова Г. П., Платов Ю. Т., Халилуллова Р.А.Белизна фарфора// Стекло и керамика. -1990.-№ З.-С. 13-16.

85. Масленникова Г.Н., Кувшинова К.А., Платов Ю.Т.Структурно-фазовые изменения железосодержащих примесей в процессе образования фарфора// Стекло и керамика. 1997. -№ 12.-С. 11-14.

86. Масленникова Г.Н., Платов Ю.Т. Процесс образования фарфора в присутствии добавок// Стекло и керамика. 1998. - №2.-С. 19-24.

87. Масленникова Г.Н., Платов Ю.Т., Жекишева С.Ж. Фарфоровые камни нетрадиционный вид минерального сырья// Стекло и керамика. -1993.-№11-12.-С. 16-19.

88. Масленникова Г.Н., Харитонов Ф.Я. Перспективы развития производства традиционных керамических материалов// Стекло и керамика. -1992.-№8.-С. 14-18.

89. Методическое пособие по инженерно-геологическому изучению горных пород. В 2-х томах. Под ред. Сергеева Е.М. М.: Недра, 1984. 126.

90. Миджлей X. VI Международный конгресс по химии цемента. М, 1976.-Т. 1.-С. 63-68.

91. Н.Н., Мороз Б.И. Искусственные силикаты.- Киев: Наукова думка, 1986. 237 с.

92. Павлов В.Ф. Физико-химические основы обжига изделий строительной керамики. М.: Стройиздат, 1976. - 240 с.

93. Пенкаля Т. Очерки кристаллохимии.- JL: Химия, 1974. -496с.

94. Перепелицин В.А. Основы технической минералогии и петрографии. М.: Недра, 1986. - 240 с.

95. Перепелицын В.А. Основы технической минералогии и петрогрфии.- М.: Недра, 1987.- 255 с.

96. Питак Н.В. Морфологическая характеристика муллита важный фактор оценки качества огнеупоров// Огнеупоры и техническая керамика. -1997. - № 7. - С.23-27.

97. Пищ И.В., Черняк А.П., Барнюк С.С. Повышение белизны бытового фарфора//Стекло и керамика.-1996.- № 4.-С.16-17.

98. Погребенков В.М., Верещагин В.И. Комплексное использование кальций-магниевых силикатов в технологии керамики и их роль в фазообразовании // Химия и химическая технология, 2000.- Т.43.- Вып.З.-С.97-106.

99. Расчеты и задачи по коллоидной химии. Под ред. Б.И. Барановой,

100. B.Н. Баранова, Е.Е. Бибик, Н.М.Кожевникова, В.А.Малов М.: «Высш.шк.» -1989 -288 с. 119.С.44-50.132.

101. Ребиндер П.А., Калиновская Н.А. Исследования в области поверхностных явлений.- М.: Наука, 1976.- 150 с.

102. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов/ Под ред. В.А.Франк-Каменецкого.-JI.: Недра, 1975.- 399 с.

103. Смирнова Ж.Н., Гусаров В.В., Малков А. А. и др. Высокоскоростной синтез муллита//ЖОХ, 1995. -Т.65, Вып. 2. С. 199-204.

104. Современная кристаллография. В 4-х т. Т.2 . Структура кристаллов/ Б.К.Ванштейн, В.М.Фридкин, Б.Л.Инденбом. -М.: Наука, 1979. -360 с.

105. Справочник по сопротивлению материалов / Писаренко Г.С., Яковлев А.П., Матвеев В.В. Киев: Наук, думка, 1988. -736 с. 130.

106. Таращан А.Н. Люминесценция минералов. Киев: Наук, думка, 1978.296с.

107. Торопов Н.А., Волконский Б.В., Садков В.И. К вопросу о полиморфизме двухкальциевого силиката// ДАН СССР, 1957. Вып. 1121. C.467-469.

108. Удалов Ю.П., Черкашина Л.М., Оганесян И.Г., Колчина Е.В. Кинетика дегидратации просяновского каолина в составе фарфоровых масс// Стекло и керамика.- 1989. № 2. - С. 21.

109. Устиченко В.А., Питак Н.В., Шаповалов B.C. Формированиемуллита и его свойства// Огнеупоры. 1990. - № 7. -С. 19-24.

110. Физико-химические процессы обжига офикальцитов//Б.А.Голдин, Б.Н.Дудкин, В.А.Жилов, Н.А.Сердитов. Сыктывкар, 1989. - 10 с. (Серпрепринтов "Науч. докл." / АН СССР, УрО, Коми науч. центр; Вып. 200).

111. Физико-химические процессы, протекающие при обжигедоломитовых огнеупоров и их служба // Физико-химические основыкерамики / Под ред.П.П. Будникова. М.: Гослитиздат, 1956. - С.425-440.

112. Физическая энциклопедия. Т.З. М.: Большая Российская энциклопедия. - 1992. - 672 с.

113. Фишман М.В., Юшкин Н.П., Голдин Б.А., Калинин Е.П. Минералогия, типоморфизм и генезис акцессорных минералов изверженных пород севера Урала и Тимана. JL: Наука, 1968. - 250 с.

114. Хисина Н.Р. Субсолидусные превращения твердых растворов породообразующих минералов.-М.: Наука, 1987. С.205.

115. Хитаров Н.И„ Нагапетян Л.Б., Лебедев Е.Б. Особенности кристаллизации кислых расплавов (эксеприментальное исследоние)//Геохимия, 1969. -№3.

116. Цингер В. Д., Пиндрин Б.Е. Технология форстеритового "огнеупора" // Огнеупоры. 1985. - №5. - С.208-209. 93.

117. Цингер В. Д., Пиндрин Б.Е. Технология форстеритового «огнеупора»// Огнеупоры. 1985. - №5. - С.208-209.

118. Цюрупа Н.Н. практикум по коллойдной химии, М: Высшая школа 1963-С. 87. 120.

119. Чернов А.А. Производительные силы Коми АССР. Т.1.-Сыктывкар, 1953.-430 с.

120. Чернов В.И., Лин Н.Г. Практическое руководство по петрографическому изучению магматических пород под микроскопом. -Петрозаводск: Росвузиздат, 1963.-76 с. 124.

121. Шаскольская М. П. Кристаллография. М.: Высш. шк., 1984. - 376с.

122. Шевченко В.Я., Баринов С.М. Техническая керамика. М.: Наука, 1993.- 187с.

123. Шмелева В.И., Масленникова Г.Н., Мороз И.Х. Процессы образования и роста кристаллов в фарфоре // Стекло и керамика.-1991.- №2.-С.17-18. 20.

124. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М. : Ин. лит-ра, 1962. -1055 с.

125. Энциклопедия неорганических материалов. Киев, 1977.- Т.2. -262 с. (Укр.сов.энциклоп.).

126. B.W.Kibbel and АН. Heuer, "Anisometric Shape Factors for Ceramic Microstractures," J.Am.Ceram.Soc.,723. 517-19 (1989). 125.

127. Bredig J.I. /Polimorphism of calcium orthosilicate// J. Am.Ceram. Soc. 1950. - 33, N6. - P.188-192.

128. Chan J.W. Spinodal decomposition// Trans. A and ME. 1968. 242.- P. 166-170.

129. Chin- Jong Chan, Waltrand M. Kriven, Trancis J.// Ana-jytical electron microscopic studies of dopen dicalcium silicate// J.Am. Ceram. Soc. 1988. 71, N9. P.713-719.

130. Cruinier A., Jamaguis N./ Polymorphism of CaaSiCV//Compt. Rend. 6, 1957. 244, N21. - P. 2623-2625.

131. Durovic S. Refinement of the Crustal Structure of Mullit// Slovak. Acad.Sci.Cheicke Zvesti. 1969. - V. 23 (2). - P. 113 -128.

132. Funk H./ Factoren welche die |3 —»y -unwandlungdes Ca2Si04 verhindern// Angew. Chem. 1958. - 70, N21. - P. 655-658.

133. Lutoev V.P., Yukhtanov P.P. Radiation effects in lov Fe-contens serpentine // ICAM'96, 5th Inter. Congr. on Applied Mineral. 2-5 June 1996. Warsaw, Poland. P. 103.

134. Netar D., Villafranca J.J. A program for ESR powder spectrum simulation // J. Mag. Reson. 1985. V. 64. P. 61-65.

135. Niesel K. Silicat. Induster. 1972. V.37,N 5, p. 136-138.

136. Ricker R.W., Ocborn E. F./ Additional phase eguilibrum datd for the system Ca0-Mg0-Si02// J. Am. Ceram. Soc. -1954.-37, N3. -P. 133-139.

137. Rocher R.W., Osborn E.F. Additional phase equilibrium data for the system Ca0-Mg0-Si02// J. Amer. Ceram. Soc. 1954. -V.37,№3. -P. 133-139.

138. Rozenson Т., Bauminger E.R., Heller Kallai L, Mossbauer spectra of in 1:1 phylisilicaters. // A,M. Mineral. 1979, V64, №7/8. P. 893 - 901.

139. Sarcar S.H. J. Mater. Sci. 1980. V 15. N5, p. 1324-1325.

140. Sharrok P. Chrysotile asbestos fibres from Quebec: electron magnetic resonance identification // Geochimica et Cosmochimica Actra. 1982. V. 46. P. 1311-1315.

141. Smith D.K., Majumar A.I., Ordway F./ Polimorphism di-calcium silicate. // J. Am. Ceram. Soc. 1963. - V 44, N8, P. 405-411.

142. SS.Patsak J. Beitrag zur quantitativen rontgenographischen Mullitbestimmung// Ber. Dtsch. Keram.Ges. 1963. - Bd. 40, H. 5. - S. 300 - 303.

143. Stegger P., Lehman G. The structures of three centers of trivalent iron in a-guarts // Phys. Chem. Mineral. 1989. V. 16. P. 401-407.

144. Stoink G., Blauw C., White C.G., Leiper W. Mossbawer characteriticsof UICC standard reference asbestos samples // Can. Mineral. 1980. V. 18. P. 285290.

145. Those A., Chopra S., Young J.E. Microstractural characterisation of doped dicalcium silicate polymorphism//J.Mat. Sci/ -1983.-18 N10.-P. 2905-2914.

146. Tuttle O.F. L' origine etla classification des granite alalumire des studes experimentales dans le systea NaAlSisOg KALSi308 -Si02 -H20 - Sciens de la Terr, Nancy ,1955.