Формы нахождения свинца, меди и кадмия в спиртных напитках для оценки их безопасности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Колесник, Николай Иванович

• Колесник, Николай Иванович
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Колесник, Николай Иванович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Свинец, медь и кадмий -приоритетные металлы, определяющие безопасность спиртных напитков.

1.1. Биогеохимические свойства свинца, меди, кадмия и их комплексообразующая способность.

1.2. Современное состояние способов концентрирования и разделения свинца, меди и кадмия в спиртных напитках.

1.3. Современное состояние методов определения свинца, меди и кадмия в спиртных напитках.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. Объекты исследования, используемые реактивы и аппаратура.

ГЛАВА 3. Сорбционно-атомно-акбсорбционное определение свинца, меди и кадмия в природной воде, используемой в производстве спиртных напитков Ключанского спиртзавода.

ГЛАВА 4. Разработка схемы выделения химических форм свинца и кадмия в спиртных напитках Ключанского спиртзавода.

ГЛАВА 5. Разработка схем выделения и определения меди в спиртных напитках Ключанского спиртзавода.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формы нахождения свинца, меди и кадмия в спиртных напитках для оценки их безопасности»

Актуальность темы. Качество спиртных напитков определяется многими факторами. Во-первых, органолептическими и токсикологическими показателями поверхностных и подземных вод, используемых в их технологических производствах в качестве растворителей либо в изначально природно- первозданном виде, либо после проведения соответствующих процедур их очистки. Во-вторых, способами и особенностями производства спиртных напитков, гарантирующих соответствие органолептических и токсикологических показателей нормативам качества, систематизированных в «Медико-биологических требованиях и санитарных нормах качества продовольственного сырья и пищевых продуктов» (Минздрав СССР, 1990) и СанПиНе 2.3.2 1078-01 «Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов». В-третьих, аналитическим контролем этих показателей на отдельных стадиях производства спиртных напитков.

Улучшение органолептических показателей поверхностных и подземных вод (вкуса, цвета, запаха) не представляет значительных трудностей, поскольку существуют достаточно эффективные методы их очистки (обратный осмос, диализ, сорбционные методы с использованием анионитов и катионитов и др.) и традиционные методы аналитического контроля этих показателей (титриметрические и гравиметрические методы, сенсорный анализ и т.д.).

Особая роль должна отводиться аналитическому контролю содержания в спиртных напитках различных микроэлементов.

В зависимости от роли, которую различные микроэлементы играют в процессах обмена веществ в организме человека, их подразделяют на необходимые, индифферентные и вредные (токсичные). Необходимыми для организма человека являются 13 микроэлементов - железо, йод, медь, цинк, марганец, кобальт, молибден, селен, хром, никель, олово, фтор и ванадий. К микроэлементам, являющихся биологически не столь важными для правильного обмена веществ, но оказывающих сильное токсическое воздействие на организм человека в концентрациях, превышающих их предельно допустимые концентрации, относятся тяжелые металлы, в частности свинец, кадмий и медь. Поэтому приоритетно важным представляется анализ именно этих ингредиентов в спиртных напитках, определяющих индекс их токсичности и критерии их безопасности.

В настоящее время для определения микроэлементов в спиртных напитках наиболее широко применяются электрохимические, атомно-абсорбционные и спектрофотометрические методы с использованием различных органических реагентов. Методики определения микроэлементного состава различных спиртных напитков, контроля их токсикологических показателей и их безопасности, представлены в немногочисленных стандартах и достаточно ограниченном количестве отдельных работ отечественных и зарубежных исследований. Поскольку эти методики были основаны на разных принципах, то при исследовании одних и тех же объектов, они давали существенные межметодные расхождения и не позволяли получать достоверные результаты анализа. Кроме того, основным предназначением этих методик являлось определение только валового содержания микроэлементов.

Для определения токсикологических показателей, обуславливающих безопасность спиртных напитков, необходима более сложная методология исследований.

Экологический акцент оценки качества безопасности спиртных напитков должен быть сделан, не на определение суммарного содержания всех микроэлементов, содержащихся в них и главным образом, определяющих токсикологические показатели спиртных напитков, или валового содержания какого-либо из них, а на выявление формы нахождения микроэлемента, обладающей наиболее токсичными и канцерогенными свойствами и определяющей фактический индекс токсичности и критерий безопасности спиртного напитка, и дифференцированный анализ химических форм микроэлементов, обеспечивающий достоверность и воспроизводимость получаемых данных.

Эти задачи в данной работе мы попытались решить, проведя исследования химически активных форм свинца, кадмия и меди в крепких спиртных напитках Ключанского спиртзавода, а также в подземных и технологических водах, используемых для их производства.

Цель работы. Диссертационная работа выполнена в соответствии с темами «Комплексный экологический мониторинг объектов окружающей среды» и «Разработка методов аналитического контроля природных загрязнителей в продовольственном сырье и продуктах питания», входящими в план научно-исследовательских работ кафедры неорганической и аналитической химии Московской государственной технологической академии, с хоздоговорной темой № 1307/11 Минсельхоза России «Исследование тяжелых металлов в алкогольной продукции и исходном сырье с целью экспертной оценки экологической безопасности», а также в соответствии с планом работ Министерства природных ресурсов РФ в рамках программы «Экологическая безопасность России».

Цель работы состояла в изучении форм нахождения свинца, меди и кадмия в спиртных напитках Ключанского спиртзавода Рязанской области для оценки их безопасности и разработке новых комбинированных аналитических методов контроля за содержанием химически активных форм свинца, меди, кадмия в спиртных напитках, промышленных и технологических водах, используемых в их производстве, основанных на их разделении и последующем дифференцированном анализе.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Проведение критического анализа существующих способов концентрирования и разделения свинца, меди, кадмия в спиртных напитках, методов определения этих элементов и их аналитических возможностей.

2. Изучение форм нахождения свинца, меди и кадмия в спиртных напитках.

3. Проведение сорбционно-атомно-абсорбционного определения валового содержания свинца, меди и кадмия в природных и технологических водах, используемых в производстве спиртных напитков Ключанского спиртзавода, и определение в них неорганических и органических форм этих элементов.

4. Разработка схем выделения химических форм свинца, меди и кадмия в спиртных напитках и новых комбинированных высокочувствительных и воспроизводимых методов их определения и апробация их на реальных образцах.

Научная новизна. Предложена новая методология оценки безопасности спиртных напитков, основанная не на традиционном определении валового содержания микроэлементов, а на выявлении химически активных их форм, определяющих истинные критерии токсичности спиртных напитков.

Впервые проведено изучение форм нахождения свинца, меди и кадмия в спиртных напитках Ключанского спиртзавода.

Разработаны схемы выделения химически активных форм свинца, меди и кадмия в спиртных напитках Ключанского спиртзавода, природных и технологических водах, используемых в их производстве.

Оценено концентрационное содержание неорганических и органических форм свинца, меди и кадмия в спиртных напитках и их соотношение между собой.

Практическая ценность работы. Проведен мониторинг экологического состояния природной воды, используемой в производстве спиртных напитков Ключанского спиртзавода, подтверждающий наличие в ней очень низких концентраций свинца, меди и кадмия.

Получены экспериментальные данные свидетельствующие о том, что в разных образцах спиртных напитков один и тот же элемент может находиться в разных химических формах.

Разработаны достаточно высокочувствительные и воспроизводимые комбинированные методы определения неорганических и органических форм свинца, меди и кадмия, позволяющие проводить дифференцированный анализ с чувствительностью 0,001 мкг РЬ/мл, 0,005 мкг Cu/мл и 0,0001 мкг Cd/мл. Методы апробированы на четырех образцах спиртных напитков Ключанского спиртзавода и рекомендованы к их применению в химической лаборатории для анализа спиртных напитков, производимых на этом заводе.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, главы литературного обзора, четырех глав экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы, включающего 199 ссылок. Работа изложена на 136 страницах машинописного текста, содержит 15 таблиц и 3 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Экология», Колесник, Николай Иванович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено изучение форм нахождения свинца, меди и кадмия в спиртных напитках Ключанского спиртзавода.

2. Проведен сорбционно-атомно-абсорбционный анализ свинца, меди и кадмия в природных и технологических водах, используемых в производстве спиртных напитков и на отдельных стадиях технологического процесса на Ключанском спиртзаводе в качестве растворителей, подтверждающий наличие этих элементов в концентрациях ниже их ПДК.

3. Разработаны схемы выделения химических форм свинца, меди и кадмия из спиртных напитков Ключанского спиртзавода.

4. Установлено, что кадмий в исследуемых спиртных напитках находится преимущественно в неорганической форме, свинец - в органической форме, а медь - как в органической, так в неорганической формах.

5. Разработаны достаточно высокочувствительные и воспроизводимые комбинированные методы определения неорганических и органических форм свинца, меди и кадмия, позволяющие проводить дифференцированный анализ с чувствительностью 0,001 мкг РЬ/мл, 0,005 мкг Си/мл и 0,0001 мкт Сс1/мл. Методы апробированы на четырех образцах спиртных напитков Ключанского спиртзавода и рекомендованы к их применению в химической лаборатории для анализа спиртных напитков, производимых на этом заводе.

117

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Колесник, Николай Иванович, 2003 год

1. Стоянов А., Андреев Г., Дмитров Д. Мониторинг динамики растворенной и взвешенной форм некоторых металлов в водах Болгарской шельфовой зоны. // В сб.: Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды, 1990. -Вып. 8.-С. 167-177.

2. Мартин Р. Бионеорганическая химия токсичных ионов металлов. // В кн.: Некоторые вопросы токсичности ионов металлов,- М.: Мир, 1993. С. 25-62.

3. Мур Дж.В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах.- М.: Мир, 1987. С. 91-202.

4. Бурцева Л.В., Лапенко Л.А., Кононов Э.Я., Юшкан Е.И. Оценка состояния загрязнения атмосферы фоновых районов СССР тяжелыми металлами. // В сб.: Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды, 1990. -Вып. 8. С. 3-21.

5. Спозито Г. Распределение потенциально опасных следов металлов. //В кн.: Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993. - С. 1517.

6. Гаррелс Р. Минеральные равновесия. М.: ИЛ, 1962. - 306 с.

7. Паремская Н.К. тяжелые металлы в почве и жвое горно-таежных лесов Прибайкалья. // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред. 1990. Вып. 6. - С. 159-164.

8. Бингам Ф.Т., Парьа Ф.Д., Джерелл У.М. Токсичность металлов в сельскохозяйственных структурах. // В кн.: Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993. - С. 112-117.

9. Линник П.Н., набиванец Б.И. Формы миграции металлов в поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. - 270 с.

10. Зигель X., Зигель А. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. -М.: Мир. 1993.-366 с.

11. Глаголева М.А. Формы миграции элементов в речных водах. // Докл. АН СССР, 1958. Т. 121. - № 6. - С. 1052-1055.

12. Sillen L.G., Martell А.Е. Stability constants of metal-ion complexes.-Supplement No. 1. Special Publication No.25. The Chemical Society: London, 1971. - P. 865.

13. Baes C.F.; Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. Wiley - Inter - Science: New York, 1976,- P.489.

14. Davies W.G., Otter R.J., Prue J.E. The dissociation of copper sulphate in aqueous solution. // Discussions of the Faraday Society 24, 1957. P. 103-107.

15. Vuceta J., Morgan J.J. Hydrolysis of Cu (II). // Limnology and Oceanography, 1977.-N22.-P. 742-746.

16. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 191 с.

17. Росотти Ф., Росотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. Пер. с англ. под ред. Д.И. Рябчикова. М.: Мир, 1965. - 385 с.

18. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: Издательство АН СССР, 1959. - 180 с.

19. Глушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах. J1.: Химия, 1979. - 161 с.

20. Helz G.R. Trace element inventory for the northen Chesapeake Bay with amphasis on the influence of man. // Geochimica et Cosmochimica Acta, 1976.-N40.-P. 573-580.

21. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations.N.Y. John Wiley and Sons, 1976.-420 p.

22. Cedeno-Maldonado A., Swader J.A. Studies on the mechanism of copper toxicity in Chlorella. // Weed Science, 1974. N 22.- P. 443-449.

23. Brkovic-Popovic I., Popovic M. Effects of heavy metals on survival and respiration rate of tubificid worms: Part I. Effects on survival. // Environmental Pollution, 1977. -N 13. P. 65-72.

24. Andrew R.W., Biesinger K.E., Glass G.E. Effects of inorganic complexing on the toxicity of copper to Daphnia. // Weed Science, 1976. N 21.- P. 123-128.

25. Остромогильский A.X., Виженский В.А., Петрухин В.А. Глобальное распределение свинца в атмосфере: моделирование и оценка основных тенденций. // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред, 1986. Вып. 3. - С. 82-100.

26. Ровинский Ф.Я., Петрухин В.А. Фоновое содержание металлов в приземном слое атмосферы. // В кн.: Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. JL: Гидрометеоиздат, 1985. - С. 8-19.

27. Ровинский Ф.Я., Бурцева Л.В., Петрухин В.А., Чичева Т.Б. Фоновое содержание свинца, ртути, мышьяка и кадмия в природных средах (по мировым данным). // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред, 1982. Вып. 1. - С. 14-35.

28. Остромогильский А.Х., Петрухин В.А. Тяжелые металлы в атмосфере: источники поступления. // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред, 1984. Вып. 2. - С.56-70.

29. Heavy Metals in Susquehanna River Bottom Sediments Surficial Concentrations, Urban Impact and Transport Mechanisms. / B.McDuffie et al.

30. Aquatic Pollutants: Transform, and Biol. Eff. Proc. Int.Symp. Amsterdam, 1977.-P. 467-469.

31. Ровинский Ф.Я., Егоров В.И., Афанасьев М.И., Бурцева JI.B. Оценка фонового загрязнения природной среды в восточноевропейском регионе. // В сб.: Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды, 1989. -Вып. 7.-С. 3-13.

32. Стрнад В. Комплексные соединения цинка, меди, свинца и кадмия с фульвокислотами природных вод. // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред, 1984. Вып. 2. - С. 56-70.

33. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

34. Лазарева Е., Рябин А. Содержание свинца в водах Черного моря. // В сб.: Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды, 1984. Вып. 2.-С. 121-128.

35. Forstner U., Wittmann G.T.W. Metal pollution in the aquatic enveronment. Berlin: Springer-Verlag, 1979.-487 p.

36. Юшкан Е.И., Чичева Т.Е., Лаврентьева E.B. Фоновое содержание свинца, ртути, мышьяка и кадмия в природных средах (по мировым данным). Сообщение 2. // В сб. Мониторинг фонового загрязнения природных сред, 1984.-Вып. 2.-С. 17-35.

37. Добровольский В.В. Тяжелые металлы: загрязнение окружающей среды и глобальная геохимия. // В сб.: Тяжелые металлы в окружающей среде. М.: Изд-во МГУ, 1980.-С. 3-12.

38. Nriagy J.O. Control and Fate of Atmospheric Trace Metals.Dordrecht, Boston, London: Kluwer Academic Publishers, 1989.- P. 3-14.

39. Semb A., Pacyna J.M. Toxic trace elements and chlorinated hydrocarbonnes: soures, atmospheric transport and deposition. Nordic Council of Ministerrs: Copenhagen, 1988.- 86 p.

40. Юшкан Е.И. Подвижные формы тяжелых металлов в аэрозолях и атмосферных осадках фонового района. // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред, 1991. Вып. 7. - С. 219-224

41. Гаранжа А.П., Коновалов Г.С. Коллоидная форма миграции микроэлементов в речных водах. // Гидрохим. материалы, 1979. Т. 75. - С. 22-26.

42. Гордеев В.В., Лисицин А.П., Микроэлементы. // В кн.: Химия океана. Т. 1. М.: Наука, 1979. - С. 337-375.

43. Химия тяжелых металлов, мышьяка и молибдена в почвах. М.: Изд-во МГУ, 1985. - 208 с.

44. Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. М.: Наука, 1988.- 615 с.

45. Ласкин Б.Н., Кронин А.Н. Проточное сорбционно-атомно-абсорбционное определение кадмия, свинца и других тяжелых металлов в винах и винно-водочных изделиях. // Дисс. на соискан. уч. степени. Москва, 1994. - С. 810.

46. Манчев И.В. Приложение к абсорбционному спектральному анализу для определения тяжелых металлов в фруктовых соках и соковых концентратах. // Научные труды НИИ консервной промышленности, Полвдив, 1988. -С.133-136.

47. Лоза В.М. Выделение и идентификация минеральных веществ сусел и вин. М.: Пищевая промышленность, 1985. - С. 45-50.

48. Шишкин C.B. Формы состояния и методы концентрирования микроэлементов при анализе восстановленных фруктовых соков. АР: Москва, 1996. - С. 10-18.

49. Ростовский ПЛ., Попова Т.А. Особенности экстракционного выделения микроэлементов и тяжелых металлов при анализе биологических объектов и продуктов питания. М.: Пищевая промышленность, 1991. - С. 30-58.

50. Спиваков Б.Л. Современные лабораторные методы разделения и концентрирования следов элементов. // Рос. хим. журн., 1994. Т. 38. -№1. - С. 7-12.

51. Тимербаев А.Р., Петрухин О.М. Жидкостная адсорбционная хроматография хелатов. //Ж. Аналит. химии, 1984. С. 122-130.

52. Экстракция нейтральными органическими соединениями. М.: Атомиздат, 1986. - Т. 1. - 126 с.

53. Свинец в окружающей среде. // В сб. межинститут, тр. М.: Ин-т общей и коммунальной гигиены им. А.Н. Сысина АМН СССР, 1978. - 65 с.

54. Иванчев Г.А. Дитизон и его применение. М.: Изд-во иностр. лит., 1981. -450 с.

55. Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов. -М.: Мир, 1964.- 128 с.

56. Органические реагенты в неорганическом анализе. // Пер. с англ. И.В. Матвеевой. М.: Мир, 1975. - 190 с.

57. Агафонов О.М. Сорбционные методы выделения катионных комплексов из органических растворов. М.: Наука, 1987. - 170 с.

58. Другов Ю.С., Якулов A.A. Методы количественного определения микроэлементов и тяжелых металлов в продуктах питания. М.: Пищевая промышленность, 1990. - 128 с.

59. Подчайнова В.Н., Симонова Л.Н. Аналитическая химия элементов. Медь. -М.: Наука, 1990.-220 с.

60. Москвин Л.Н., Царицына Л.Г. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии. Л.: Химия, 1991. - 220 с.

61. Методы анализа пищевых продуктов. Проблемы аналитической химии. Т. 8.-М.: Наука, 1988.- 165 с.

62. Batley G.E. In situ electrodeposition for the determination of lead and cadmium in sea water. //Anal. Chim. Acta, 1981. V. 124. - N 1. - P. 121-129.

63. Другов Ю.С., Якулов A.A. Методы количественного определения микроэлементов и тяжелых металлов в продуктах питания. М.: Пищевая промышленность, 1990. - С. 32-70.

64. Rasmussen L. Determination of trace metals in sea water by Chelex-100 or solvent extraction techniques, and atomic absorption spectrometry. // Anal. Chim. Acta, 1981. V. 125. - N 1. - P. 117-130.

65. National Health and Medical Research Council (1993). Revised standarts for metal in food (NH & MRC, Canberra).

66. Clanet Frank, Deloncie Roger, Popoff Georges. Chelating resin catcher for capture, preconcentration and determination of toxic metal traces (Zn, Cd, Hg, Pb) in waters. // Water Rec., 1981. - V. 5. - N 5. - P. 591-598.

67. Dobrowolski R., Mierzwa J. Application of activated carbon for the enrichment of some heavy.matals and their determination by atomic spectrometry // Vesth. Sloven. Kem drus, 1992. V. 39. -N 1. - P. 55-64.

68. Devi P.R., Naidu G.R.K. Enrichment of trace metals in water on activated carbon//Analyst.-1990. V. 115. -N 11.-P. 1469-1471.

69. Ramadevi P., Naidu G.R.K., Krishnamoorthy K.R. Preconcentration of trace metals on activated carbon and determination by neutron activation // Symp. Radiochein. And Radiat. Chem., Nagpur. Febr. 5-8, 1990: Prepr. Bombay, 1990.-P. RA-11-1/RA-l 1-2.

70. Amfrose A.J., Ebdon L., Jones P. Novel preconcentration technique for the determination of trace element in the fine chemicals // Analytical Proceedings. -1989. V. 26. -N 11. - P. 377-379.

71. Yamah M., Gucer S. Determination of cadmium and lead in vagatables after carbon enrichment by atomic absorption spectrometry // Analyst, 1995. V. 120. -N l.-P. 101-106.

72. А.с. 1606903 СССР, МХИ5 G 01 N/28. Способ определения тяжелых металлов / А.И. Самчук, А.Т. Пилипенко, О.П. Рябушко и др.; Заявл. 05.01.89, № 4632355/31-26. - Опубл. 15.11.90. Бюл. № 42.

73. Горшков В.В., Орлова Л.П., Воронкова М.А. Концентрирование и атомно-абсорбционное определение кадмия и свинца в природных объектах. // Ж. Аналит. химии, 1980. Т. 35. - № 7. - С. 1277-1282.

74. Швоева О.П., Трутнева Л.М., Саввин С.Б. Проточные сенсорные системы на железо, никель, медь. // Ж. Аналит. химии, 1994. Т. 49. - № 6. - С. 574578.

75. Малофеева Г.И., Петрухин О.М. Хелатообразующие гетероцепные сорбенты на основе аминов различной основности и их применение для концентрирования металлов // Ж. Аналит. хим., 1992. Т. 47. - №3. - С. 456465.

76. Elci L., Sozlak М., Dogan М. Preconcentration of trance metals in river waters by the application of chelate adsorption on Amberlite XAD-4 // Fresenius J. Analitical chemistry., 1992. V. 342. - N 1-2. - P. 175-178.

77. Jambor I., Javorek T. Simultaneous sorption of metals with organic reagents as the preconcentration for the determination by AES // Collect. Czechosl. Chem. Commun, 1993.-V. 58.-N8.-P. 1821-1831.

78. Porto V., Sarzanini C., Mentasti E., Abbolino O. Online preconcentration system for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with quinolil-8-ol and Amberlite XAD-2 resin //Analítica Chimica Acta, 1992. V. 258. -N2.-P. 237-244.

79. Sperling M., Yin X., Welz B. determination of ultratrance concentration of elements by means of on-line sorbent extraction graphite furnace atomic absorption spectrometry // Fresenius J. Analytical Chemistry, 1992. V. 343. -N9-10. - P. 754-755.

80. Van Geen A., Boyle E. Automated preconcentration of trace metals from seawater and freshwater // Analytical Chemistry, 1990. V.62. - N 15. - P. 17051709.

81. Fang Z., Guo Т., Wels B. Determination of cadmium, lead and copper in water samples by flame atomicabsorption spectrometry with preconcentration by flow-injection on-line sorbent extraction // Talanta, 1991. V. 38. - N 6. - P. 613-619.

82. Ma R., Van Mol W., Adams F. Determination of cadmium, lead and copper in water samples. An evaluation of flow-injection on-line sorbent extraction for flame atomic absorption spectrometiy // Analítica Chimica Acta, 1994. V. 285.-Nl.-P. 33-43.

83. Chikuma M., Aoki N., Taraka N. Determination of metal ions in environmental waters by flameless atomic absorption spectrometry combined with perconcentration using a sulfonated dithzone-loaded resin // Analytical Science, 1991.-V. 7.-P. 1131-1134.

84. Domínguez P.M.D., Escribano S.M.T., Macias P.J.M., Hernandez H.L. Preparación z evaluación de la utilidad analitica de una resina quelatante de naranja de xilenol // An.Quim, 1991. V. 87. - N 1. - P. 95-99.

85. Kocjan R. Silicgel modified with zincon as a sorbent for preconcentration or elimination of trace metals // Analyst, 1994. V. 119. -N 8. - P. 1863-1865.

86. Schramel O., Xu L.-Q, Knapp G., Michaelis M. Application of an on-line preconcentration system in simultaneous IPC-AES // Microchimica Acta, 1992. -V. 1. N 3-6. - P. 191-201.

87. Michaelis M., Logistic K., Maichin В., Knapp G. Automated on-line chelation separation Technique for determination of transition elements in seawater and salinary samples with ICP-AES // ICP Inf. Newslett, 1992. V. 17. - N 12. - 784 p.

88. Todorova O., Vassileva P., Lakov L. Synthesis and characterization of inorganic sorbents containing pyrazolone // Fresenius'! Analytical Chemistry, 1993. V. 346. - N 10-11. - P. 943-946.

89. Maquieira A., Elmahadi H., Puchades R. Immobilized cyanobacteria for online trace metal enrichment by flow-injection atomic absorption spectrometry // Analytical Chemistry, 1994. V. 66. - N 21. - P. 3632-3638.

90. Maquieira A., Elmahadi H., Puchades R. Use of Saccharomzces cervisiae in flow-injection atomic absorption spectrometry // Analytical Chemistry, 1994. -V.66. N 9. - P. 1462-1467.

91. Yebra-Biurru M.C., Bermejo-Barrera A., Bermejo-Barrera M.P. Synthesis and characterization of a poly (amino-phoaphonic acid) chelating resin // Analitica Chimica Acta, 1992. V. 264. -N 1. - P. 53-58.

92. Moss P., Salin E.D. Flo injection preconcentration coupled with direct sample insertion for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Applied Spectroscopy, 1991. V. 45. - N 10. - P. 1581-1586.

93. Perng Sin-Y, Chen Shu-Xua, Kang Hsiao. Sea water analysis by ICP-AES, Ge AAS and ICP-MS // ICP Inf. Newslett, 1992.- V. 17. N 12. - P. 784-785.

94. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г. и др. // В кн.: Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. -М.: Наука, 1980.-С. 82-116.

95. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Струган И.Б. Корреляционные зависимости и прогнозирование аналитических свойств полимерных хелатных сорбентов и их комплексов с элементами // Журнал ВХО им. Менделеева, 1986.-Т. 31. -№ 1. С. 104-105.

96. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. Синтез, исследование и применение хелатообразующих сорбентов для концентрирования и определения микроколичеств элементов в природных и сточных водах // Ж. Аналит. хим., 1992. Т. 47. - № 5. - С. 787-790.

97. Басаргин H.H., Дьяченко A.B. и др. Полимерные хелатные сорбенты в анализе природных и технических вод на элементы-токсиканты // Заводск. лаб., 1998. Т. 64. - № 2. - С. 1- 6.

98. Басаргин H.H., Чернова Н.В. и др. Атомно-абсорбционный анализ природных и сточных вод // Заводск. лаб., 1991. Т. 57. - № 12. - С. 19-20.

99. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. и др. Групповое концентрирование и атомно-абсорбционное определение Mn, Fe, Zn, Cu и Pb в питьевых и коллекторно-дренажных водах // Заводск. лаб., 1992. Т. 58. -№ 3. - С. 8-9.

100. Басаргин H.H., Сванидзе З.С., Розовский Ю.Г. Групповое концентрирование Си, Cd, Zn и Pb в анализе природных и сточных вод // Заводск. лаб., 1993. Т. 59. - №2. - С. 8-9.

101. Blain S., Apprion В., Handel Н. Preconcentration of trace metals from seawater with the chilating resin Chelamine // Analítica Chimica Acta, 1993. -V.272.-Nl.-P. 91-97.

102. A.C. 1678872 СССР. Способ группового извлечения Ni, Со, Cd, V из растворов /H.H. Басаргин, Ю.Г. Розовский, Н.Э. Киселева; Заявл. 06.07.89, № 4715823/31 - 02; опубл. 26.04.90. Бюл. № 35.

103. A.C. 1724709 СССР. Способ группового извлечения Mn, Fe, Zn, Cu, Pb из питьевых и коллекторно-дренажных вод / H.H. Басаргин, Н.В. Чернова, Ю.Г. Розовский; Заявл. 21.06.90, № 4877664/02/06321; опубл. 26.12.90. Бюл. № 13.

104. А.С. 1792923 СССР. Способ группового извлечения Си, Pb, Со, Cd, Мл, Fe, Zn, Ni, Сг из природных и сточных вод / Н.Н. Басаргин, Н.В. Чернова, Ю.Г. Розовский; Заявл. 17.12.90, № 4917163/05; опубл. 25.09.91. Бюл. № 5.

105. Киселева И.Э. Групповое концентрирование и выделение микроэлементов (Ni, Со, Cd, V) из вмещающих пород полимерными хелатными сорбентами. // Дисс. . канд. хим. наук. М., 1990. - 146 с.

106. Щербинина Н.И., Ишмиярова Г.Р., Каговец Я. и др. Комплексообразующие сорбенты на основе глицидилметакрилатных гелей с группами имидазолов для концентрирования микроэлементов // Ж. Аналит. химии, 1989. Т. 44 - № 4. - С. 615-619.

107. Chenglong Y., Xiaomei Y., Zhixia Z., et al. Flowinjection on-line preconcentration on CPPI and multielement determination for water samples using JCP-AES //JCP Jnf.Newslett, 1994. V. 19.-N8. -P. 520-521.

108. Devi P.R., Gangaiah Т., Naidu G.R.K. Determination of trace matals in water by neutron activation analysis after preconcentration on a poly(acrylamidoxime) resin // Analitica Chimica Acta, 1991. V. 249. - № 2. - P. 533-537.

109. Mahanti H.S. Concentration and spectrochemical determination of trace heavy metals in waste water // Reseach and Industry, 1990. V. 35. - N 2. -P. 124-126.

110. Tsyzin G.I., Mikhura I.V., Formanovsky A.A., Zolotov Yu.A. Cellulose fibrose sorbent with conformationally flexible groups for preconcentration of metals // Microchimica acta, 1991. V. 3. - N 1-3. - P. 53-60.

111. Серегина И.Ф., Цизин Г.И., Шильников A.M. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение металлов в водах. //Ж. Аналит. химии, 1993,- Т. 48. № 1. - С. 166-175.

112. Цизин Г.И., Седых Э.М., Банных JI.H. и др. Проточное сорбционно-атомно-абсорбционное определение металлов в природных водах и растворах. //Ж. Аналит. химии, 1995. Т. 50. - № 1. - С. 76-83.

113. Zolotov Yu.A., Tsyzin G.I., Formanovsky A. A. Sorbents with confonnationally flexible aminocarboxylic groups for preconcentration of metals //

114. Pittsburgh Conf. Presents PITTCON' 92, New Orleanes, La, Marh 9-12, 1992: Book Abstr.-New Orleanes (La)., 1992.-P.1243.

115. Рейли К.Г. Металлические загрязнения пищевых продуктов. М.: Агропромиздат, 1985. - 216 с.

116. Quigley M.N., Vernon F. Comparison of coprecipitation and chelating ion exchange for the preconcentration of selected heavy metals from sea-water //Analytical Proceedings, 1991. V. 28. - N 6. - P. 175-176.

117. Song I., Wang X., Xu F. //Lihua Jianzan. Huaxue Fence = Phys. Test, and Chem. Anal. В., 1993. V. 29. - N 3. - P. 179-180.

118. Toshihiro N., Hideyuki O., Mikita I., Jun S. Direct atomization atomic absorption spectrometric determination of Be, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Cd and Pb in water with zirconium hydroxide coprecipitation// Analyst., 1994. V. 119.-N6. - P. 1397-1401.

119. Lan C.R., Sun Y.C., Chao J.H., Chung G., Yang M.N. Presoncentration of trase element from natural water for analysis by neutron activation // Radiochimica Acta., 1990.-V. 50. № 4. - P. 225-229.

120. Vircavs M., Peine A., Rone V., Vircava D. Oxidation product f precjncentration of V, Co, Zn, As, Fe, Cd and Hg from aqueous solution // Analyst., 1992. V. 117. - N 6. - P. 1013-1017.

121. Кумар А., Шукла P.K. спектрофотометрическое определение цинка и кадмия после соосаждения в форме пиперидиндитиокарбаминатов на микрокристаллическом нафталине и замещения на комплекс меди // Ж. Аналит. хим., 1991. Т. 46. - № 2. - С. 300-305.

122. Чернова Р.К., Козлова JI.M., Бронштейн Ю.М. и др. Сорбционное концентрирование и определение тяжелых металлов в природных водах // Тез. докл. 1 экол. Симп. «Анализ вод» (Воронеж, 26-28 июня 1990). -Воронеж, 1990. 18 с.

123. Vircavs М., Roñe V., Peine A., Vircava D. Coprecipitation behaviour of 5,8-polyquinolyl polydisulphide for trace element preconcentration from aqueous solution //Analítica Chimica Acta., 1994. V. 299. - N 2. - P. 291-298.

124. Jin Long-Ghu, Wu Di-Chon, Ni Zhe-Ming // Acta Chim. Sin., 1987. V. 45. -N8. -P. 808-812.

125. Корнухова O.H., Черняга Б.С. Особенности пробоподготовки при проведении аналитических исследований продукции сельского хозяйства. -М.: Агропромиздат, 1989. 44 с.

126. Полянский Н.Г. Аналитическая химия. Свинец. М.: Наука, 1986. - 214с.

127. Марченко А.А., Силаев М.А. Методы контроля содержания токсичных элементов и веществ в консервированных продуктах для детского питания. -М.: Агропромиздат, 1987. 125 с.

128. Волков Р.А., Вешняков В.В. Индикаторы для комплексонометрического определения меди в пищевом сырье. -М.: Пищевая промышленность, 1991. -106 с.

129. Чупахин Н.Г., Бардина Н.Н. Органические реагенты для спектрофотометрического определения меди в продукции АПК. М.: Агропромиздат, 1989. - 180 с.

130. Чуркин И.А. Микроэлементный состав диетических продуктов питания. М.: Просвещение, 1980. - 126 с.

131. Слезно Н.И., Чащина О.В. Дистилляционные методы концентрирования тяжелых металлов. М.: Наука, 1984. - 92 с.

132. Малина В.П. Тяжелые металлы, микро- и токсичные элементы в овощах, фруктах, винограде, зерне и продуктах их переработки. М.: Хлебпродинформ, 2000. - 180 с.

133. Шатиришвили И.Ш. Динамика изменения минерального состава сусла, виноматериала и вин по ходу технологической переработки. Тбилиси: Ганатлеба, 1991. - 45 с.

134. Коренман И.М. Аналитическая химия малых концентраций. М.: Химия, 1966. - 167 с.

135. Материалы VIII рабочего совещания по вопросу круговорота веществ в замкнутой системе на основе жизнедеятельности низших организмов. Киев: Наук, думка, 1974. - С. 32-35.

136. Львов Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ. М.: Наука, 1966.-392 с.

137. Сборник международных методов анализа и оценки вин и сусел. // Под ред. Н.А. Мехузла. -М.: Пищевая промышленность, 1993. 319 с.

138. Palliere M., Gernes G. Nowvelle technique de dosage du mercure et des elements. Donnant facilement dess composes volatils en spectrometric d'absorption atomique. // Analysis, 1980. V.8. - N 1. - P. 23-25.

139. Стефанов A.B., Орлова Л.П., Макаров Н.В. Концентрирование свинца с органическими соосадителями при анализе объектов окружающей среды. -М., 1980 С. 65-67.

140. Цизин Г.И., Седых Э.М., Банных Л.Н., Сорокина Н.М., Золотов Ю.А. Проточное сорбционное атомно-абсорбционнное определение металлов в природных водах и растворах. // Ж. Аналит. химии. - 1995. - Т. 50. - №1. -С.76-83.

141. Brown A.A. Applications of a slotted quartz tube and Flamme atomic-absorption spectrometry to the analysis of biological samples. // Analyst, 1985. -V.110. -N6. -P.579-581.

142. Keil R. Verbesserung der Empfindlichkeit in der Flammen atomabsorptions- analyse durch Einsats eines Quarzrohres mit Langsschlitz in den Atomisierungsraum. // Fresenius Z. Anal. Chem., 1984. V.319. - N 4. - P.391-394.

143. Чуркин И.А. Микроэлементный состав диетических продуктов питания.- М.: Просвещение, 1980. 76 с.

144. Методы определения микроэлементов в природных объектах.- М.: Наука, 1976.-210 с.

145. Новикова Г.П. Современные методы химического спектрального анализа пищевых продуктов в биологических материалах. М.: Наука, 1988. -148 с.

146. Химический состав пищевых продуктов./ под ред. И.М. Скурихина, В.А. Шатерникова. М.: Лег. и пищ. промышленность, 1984. - 325 с.

147. Плотников Р.И., Пшеничная Г.А. Флуоресцентная рентгенорадиометри--ческий анализ. М.: Атомиздат, 1973. - 254 с.

148. Вольдсет Р. Прикладная спектрометрия рентгеновского излучения. М.: Атомиздат, 1977. - 192 с.

149. Бахтиаров A.B. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ в геологии и геохимии. М.: Недры, 1985. - 144 с.

150. Павленко JI.И., Карякин A.B., Сафронова Н.С. Спектральные методы определения неорганических микропримесей в природных водах. // В кн.: Проблемы аналитической химии. М.: Наука, 1977. - С. 124-136.

151. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982.-288 с.

152. Forstner U., Wittman G.T.W. Metall pollution in the aquatic environment. -Berlin: Springer-Verlag, 1979. 487 p.

153. Старшинова Н.П., Воробьева Г.А., Шкинев B.M., Седых Э.Н. Определение металлов в водных растворах полиэтиленимина методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. // Ж. Аналит. химии, 1995. Т. 50. - № 1. - С. 84-87.

154. Руководство по методам анализа качества и безопасности пищевых продуктов / Под. ред. проф. И.М. Скурихина и проф. В.А. Тутельяна. М.: Брандес, Медицина, 1988. - 342 с.

155. Каплин A.A., Мордвинова Н.М., Воробьева Л.Н. Определение тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии. // Гигиена и санитария, 1981. -№ 6. С. 48-49.

156. Benes Р., Кос J., Stulik К. The use of anodic stripping voltammetry for determination of the concentration and forms of existence of lead in natural waters. //Water Res., 1979.-V. 13.-N10.-P. 967-975.

157. Каменев А.И., Витер И.П. Вольтамперометрическое определение кадмия и свинца в водных вытяжках из пластизолей. // Ж. Аналит. химии, 1994. -Т.49.-№3.- С. 319-321.

158. Лущик Я.Ф., Егоров B.B. Потенциометрическое титрование цинка с помощью тетрабутиламмониевого электрода. // Заводск. лаб., 1993. Т. 59. -№2.-С. 17-19.

159. Осыка В.Ф., Хейфец Л.Я. Взаимное влияние металлов и сопоставительная оценка качества вод с применением разностной хроноамперометрии. //Ж. Анапит. химии, 1994. Т. 49. - № 3.- С. 287-291.

160. Kryger L. Differential Potentiometrie Stripping analysis. // Anal. Chem. Acta, 1980.-V. 120-P. 19-30.

161. Захаров M.C., Захарчук Н.Ф. Электрохимические методы анализа природных и сточных вод. Новосибирск: Наука, 1985. - 225 с.

162. Ионоселективные электроды. / Под ред. Р. Дарста М.: Мир, 1972, 430 с.

163. Кучкарев Е.А., Кляцкина Е.И. Потенциометрическое определение Cu (II) и Zn (И) в полифосфатном электролите с ион-селективными электродами на основе сольватов. // Заводск. лаб., 1993. Т. 59. - № 4. - С. 10-12.

164. Петров К.П. Практикум по биохимии пищевого растительного сырья. -М.: Пищевая промышленность, 1965. 330 с.

165. Sokolsky V.V., Solodukhin V.P., Smetannikov V.V. Activation analysis by internal conversion electron spectra. // J. Radioanal. Chem., 1980. V. 57. - N 2. -P. 433-445.

166. Химический состав пищевых продуктов. / Под ред. М.Ф. Нестерина, И.М. Скурихина. -М.: Пищевая промышленность, 1979. 247 с.

167. Покровская A.A. Наука о питании, ее значение, задачи и методы. М.: 1977.-21 с.

168. Сборник международных методов анализа и оценки вин и сусел. / Под ред. H.A. Мехузла. М.: Пищевая промышленность, 1993. - 319 с.

169. Кварацхели Ю.К., Демин Ю.В., Дедков Ю.М. Производственная спектрофотометрия в экспресс-анализе. М., 1995. С. 51-52.

170. Асатиани B.C. Методы биохимических иследований.- М.: Медицина, 1956.-280 с.

171. Бесонов С.М. Исследование пищевых продуктов. М.: Госторгиздат, 1949.-310 с.

172. Методы биотестирования вод. / Под ред. А.И. Крайнюковой. -Черноголовка: Изд-во ИХФАН СССР, 1988. 181 с.

173. Ингрэм Д. ЭПР в биологии.- М.: Мир, 1972. 190 с.

174. Панина Л.К., Сухаржевский С.М. Контроль загрязнения воды ионами металлов методом ЭПР в природных сорбентах-микромицетах. // Заводск. лаб., 1992. Т. 58. - № 6. - С. 7 - 9.

175. Барабанов В.Ф., Гончаров Г.Н., Зорина М.Л. и др. Современные физические методы в геохимии. Л.: Изд-во ЛГУ, 1990. - 390 с.

176. Хазель М.Ю., Матвеева М.В., Войтович В.Б. Ионообменное концентрирование меди на комплексообразующих ионитах. // Заводск. лаб., 1993.-Т. 59.-№2.-С. 11-14.

177. Определение малых концентраций элементов. М.: Наука, 1986. - 279 с.

178. Салдадзе K.M., Копылова В.Д. Комплексообразующие иониты. М.: Химия, 1980. - 336 с.

179. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты М.: Наука, 1984.-69 с.

180. Щербинина Н.И., Павлова Г.Р., Мясоедова Г.В., Гулина Л.В., Старшинова Н.П. Свойства и аналитическое применение комплексообразующего сорбента ПОЛИОРГС -XXIV. // Ж. Аналит. химии, 1995.-Т. 50.-№8.-С. 839-841.

181. Иванов В.М., Морозко С.А., Качин C.B. Тест-методы в аналитической химии обнаружения и определения кобальта иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом. // Ж. Аналит. химии, 1994. Т. 49. - № 8.- С.857-861.

182. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. Изд-во 2-ое. М.: Наука, 1964. - 237 с.

183. Щербинина И.Е., Мясоедова Г.В., Полосухина Л.А., Уралов И.И., Симонова А.Д., Данилова Е.Я. Сорбционно-рентгенофлуоресцентноеопределение меди, никеля, цинка и хрома в сточных водах. // Ж. аналит. химии, 1990. Т. 45. - N. 4. - С. 766-771.

184. Щербинина Н.И., Ишмиярова Г.Р., Мясоедова Г.В. Сорбционное концентрирование меди, кадмия, никеля, цинка и хрома при определении их в сточных водах. // В сб.: Определение нормируемых компонентов в природных и сточных водах. М.: Наука, 1987. - С. 23-25.

185. Щербинина Н.И., Павлова Г.Р., Мясоедова Г.В., Гулина Л.В., Старшинова Н.П. Свойства и аналитическое применение комплексообразующего сорбента ПОЛИОРГС-XXIV. // Ж. аналит. химии, 1995. Т. 50. - N. 8. - С. 839-841.