Формирование структуры и свойств непрерывнолитой заготовки из меди в условиях интенсивного внешнего охлаждения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.04, кандидат технических наук Смирнов, Сергей Леонидович

• Смирнов, Сергей Леонидович
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Смирнов, Сергей Леонидович

ВВЕДЕНИЕ

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

1.1. Установки непрерывного литья для производства медной катанки

1.2. Влияние тепловых режимов затвердевания на формирование структуры и дефектов литой заготовки

1.3. Аналитические методы исследования теплообмена

1.4. Модифицирование структуры металлов и сплавов

2. МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Оборудование и материалы, использованные в работе

2.2. Методика подготовки образцов для исследования

2.3. Исследование макро- и микроструктуры литых заготовок

2.4. Методы определения массовой доли кислорода и водорода

2.5. Методы определения массовой доли серы

2.6. Методика измерения степени деформации литых заготовок

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ НЕПРЕРЫВНОГО ЛИТЬЯ МЕДИ НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ЛИТЫХ ЗАГОТОВОК

3.1. Влияние способа литья на свойства меди

3.2. Анизотропные характеристики непрерывнолитой кислород содержащей меди

3.3. Влияние технологических параметров на структуру и образование дефектов в литой заготовке

3.4. Исследование распределения кислорода и водорода в зависимости от технологических параметров литья

3.5. Математическое моделирование процесса затвердевания литой медной заготовки

3.6. Выводы по главе

4. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ МОДИФИЦИРУЮЩИХ ДОБАВОК НА

ПРОЦЕСС КРИСТАЛЛИЗАЦИИ МЕДИ

4.1. Теоретические предпосылки выбора модификаторов для меди

4.2. Исследование влияния магния на структуру и свойства меди

4.3. Исследование влияния титана на структуру и свойства меди

4.4. Изучение влияния редкоземельных металлов на структуру и свойства меди

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование структуры и свойств непрерывнолитой заготовки из меди в условиях интенсивного внешнего охлаждения»

Актуальность работы

В настоящее время наметилась тенденция в развитии техники и технологии обработки цветных металлов по переходу от дискретных к непрерывным и совмещенным процессам литья и прокатки. Это позволяет существенно повысить производительность установок, качество продукции, обеспечить существенную экономию дорогостоящих материалов, улучшить технико-экономические показатели. Непрерывными и совмещенными процессами в мире производят 96% медной проволочной заготовки и лишь 4% методом прокатки вайербарсов на сортовом стане. При этом примерно половина всего объема производства рафинированной меди перерабатывается в проволочную заготовку или катанку диаметром 8 мм для последующего производства проволоки, кабеля и других проводников тока.

Наиболее производительной технологией для изготовления катанки методами совмещенного литья и прокатки является технология «Сопйгоё». Качество изделий, получаемых обработкой давлением, в значительной степени определяется структурой и уровнем свойств литого металла, его физической и химической однородностью. При изготовлении медной катанки на этапе получения литой заготовки возникают трудности, связанные с образованием газовой пористости, неслитин и трещин. Кроме того, при производстве меди полунепрерывными и непрерывными методами в формообразующих устройствах осуществляется интенсивный теплоотвод, который приводит к ярко выраженной транскристаллизации в структуре литой заготовки. Наличие такой структуры неблагоприятно для пластической обработки, так как для нее характерны более слабые межзеренные связи, приводящие к образованию трещин на поверхности литой заготовки при выходе ее из формообразующего устройства, а также в первых проходах при прокатке. Наличие трещин и газовой пористости на поверхности литой заготовки приводит к снижению сортности катанки и ее повышенной обрывности при волочении, что не позволяет получать проволоку тонких размеров. Одним из способов эффективного воздействия на структуру и свойства металла на этапе его затвердевания является модифицирование расплава, которое в условиях разливки по технологии «Сопйгос!» является наиболее технологичным способом воздействия на расплав.

В связи с этим исследование особенностей формирования структуры и свойств литых заготовок в условиях интенсивного внешнего охлаждения, а также совершенствование технологического регламента непрерывного литья заготовок в ленточный водоохлаждаемый кристаллизатор, обеспечивающего получение медных заготовок с мелкозернистой структурой и без поверхностных трещин, является в настоящее время важной и актуальной задачей.

Работа выполнялась в рамках Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 20092013 годы» по лоту «Проведение научных исследований коллективами научно-образовательных центров в области физики конденсированных сред, физического материаловедения» шифр 2010-1.1-121-011 по теме «Исследование взаимосвязи текстурного состояния со структурой и комплексом свойств в металлических материалах с различным типом кристаллической решетки» (государственный контракт №02.740.11.0537).

Цель работы

Исследование особенностей формирования структуры и свойств литых заготовок из меди различной чистоты для дальнейшей пластической обработки с применением модифицирования расплава в условиях интенсивного внешнего охлаждения.

Основное внимание было уделено решению следующих задач:

- выполнению сравнительного анализа влияния способов литья на структуру и свойства литых медных заготовок.

- исследованию влияния технологических параметров непрерывного литья в ленточный водоохлаждаемый кристаллизатор на качество литой заготовки и катанки.

- изучению влияния модифицирующих добавок на структуру и свойства меди с различным содержанием примесей с целью получения благоприятной структуры и свойств литых заготовок для пластической деформации.

- корректировке технологических параметров непрерывного литья меди, обеспечивающих высокое качество литого и деформированного металла.

Научная новизна работы

1. Установлена взаимосвязь между скоростью и температурой литья меди в ленточный водоохлаждаемый кристаллизатор, позволяющая прогнозировать глубину лунки жидкого металла и температурное поле непрерывнолитой заготовки.

2. Определены условия развития последовательной, последовательно-объемной и объемной кристаллизации меди марки М00 и Ml в зависимости от условий кристаллизации и размера литой заготовки.

3. Установлено различие в механизме модифицирования меди редкоземельными металлами в зависимости от содержания в ней примесей.

Практическая значимость работы

Уточнены технологические параметры непрерывного литья меди марки М00 при литье в ленточный водоохлаждаемый кристаллизатор, обеспечивающие получение качественных литых заготовок размером 120x70 мм. Разработана номограмма, позволяющая скорректировать глубину лунки жидкого металла в зависимости от скорости литья и тем самым снизить вероятность образования горячих трещин. Рекомендовано соотношение содержания кислорода и водорода в меди, обеспечивающее формирование литой заготовки без газовой пористости. Предложено использование комплексного модификатора для обработки расплава меди с целью получения мелкокристаллической однородной структуры и равномерного распределения механических свойств по сечению литой заготовки.

1.СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

Непрерывное литьё в СССР и за рубежом начали применять в промышленности в 1930-х гг.; широкое распространение оно нашло в середине 40-х гг. Непрерывное литье теоретически позволяет получать отливки сколь угодно большой длины; практически длина отливок определяется возможностями литейного производства, требованиями обрабатывающих цехов и организационно-экономическими соображениями. Равномерные скорости подачи жидкого металла, его кристаллизации обеспечивают постоянство состава, строения и свойств металла по всей длине отливки. Путём усиленного отвода тепла (благодаря непосредственному охлаждению металла водой) можно повысить скорость кристаллизации и при правильно выбранной скорости литья создать направленную кристаллизацию, что обеспечивает получение плотных слитков или заготовок с тонким внутренним строением зерна и равномерным химическим составом. Помимо того, непрерывное литьё по сравнению с фасонным литьём, сокращает количество отходов и потерь металла, затраты рабочей силы, литейной оснастки и инструмента.

Важнейшая тенденция развития техники и технологии обработки цветных металлов — широкий переход от дискретных к непрерывным и совмещенным процессам. Уже сейчас непрерывными и совмещенными процессами в мире производят 96% медной проволочной заготовки и лишь 4% методом прокатки вайербарсов на сортовом стане.

Примерно половина всего объема производства рафинированной меди перерабатывается в проволочную заготовку или катанку диаметром около 8 мм для последующего производства проволоки, кабеля и других проводников тока [1].

Заключение диссертации по теме «Литейное производство», Смирнов, Сергей Леонидович

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Выполненный анализ кристаллической структуры литых заготовок из меди, полученных различными способами литья, показал, что независимо от способа литья в них формируется крупнокристаллическая столбчатая структура. Причем, структура литой заготовки из меди марки М00, полученной при литье в ленточный водоохлаждаемый кристаллизатор, характеризуется наличием четырех зон, стыкующихся по пяти плоскостям. Кроме того, выявлено, что при литье меди в ленточный кристаллизатор существует большая вероятность образования трещин и неслитин на поверхности литых заготовок. Установлено наличие анизотропии свойств литой меди, получаемой при литье в водоохлаждаемый ленточный кристаллизатор. Твердость меди, измеренная в направлении перпендикулярном оси роста кристалла, оказывается величиной меньшей, чем твердость, измеренная в направлении оси роста кристалла. Показано, что при скорости литья 10,5 м/мин в направлении перпендикулярном оси роста кристалла твердость оказывается на уровне 42,5.43,5 НВ, а в направлении, соответствующем оси роста кристалла, она составляет 44 . 45 НВ.

2. Выполнен металлографический анализ структуры литых заготовок, отлитых при различных скоростях и температурах литья. Установлено, что при увеличении скорости литья с 7 до 10 м/мин суммарная протяженность границ между структурными зонами заготовки увеличивается с 238 мм до 258 мм, при этом средний размер столбчатых зерен в поперечном сечении уменьшается с 1,83.2,26 мм до 1,25. 1,41 мм. При увеличении температуры литья с 1120 до 1130°С суммарная протяженность границ структурных зон практически не изменяется и составляет 261 и 259 мм соответственно. Вместе с тем происходит незначительное увеличение размера столбчатых зерен в поперечном сечении с 1,3 8. 1,56 мм до 1,52. .1,68 мм.

3. Выполнен анализ содержания кислорода и водорода по литейному тракту в зависимости от температуры литья. Установлено, что распределение кислорода и водорода по литейному тракту при различных температурах расплава меди неравномерно. Выявлено, что содержание кислорода в пробе, отобранной в разливочном лотке, при температуре расплава меди 1120°С составляет 200 ррш, а при температуре разливки 1130°С содержание кислорода составляет 360 ррш. Следует отметить, что в большинстве случаев взаимосвязь между содержанием водорода и кислорода не соответствует общепринятым представлениям об их совместном присутствии.

4. Выполнен теоретический расчет распределения температуры меди по сечению литой заготовки размером 120х70 мм в зависимости от скорости и температуры литья. Показано, что разность температур между центром и поверхностью заготовки незначительно увеличивается при повышении скорости и температуры литья. Расчетом установлено, что при скорости литья 8 м/мин и температуре литья 1115°С разность температур между центром и поверхностью заготовки составляет 96°С, а при скорости литья 11 м/мин и температуре литья 1140°С она равна 100°С. По результатам расчета температурного поля по сечению заготовки размером 120х70 мм в процессе литья выведены закономерности нарастания твердой корочки меди во времени при разных температурах литья. При температуре литья 1115°С

1 1 нън толщина корочки определяется зависимостью от времени 8=1,201т ' , при 1120°С - 5=0,8878т1'2475, при 1130°С - 5=0,55т1'3445, при 1140°С -5=0,2957т1'4963. Полученные зависимости толщины твердой корочки от времени наглядно свидетельствуют об отклонении реального процесса затвердевания при высокой интенсивности охлаждения, характерной для условий формирования слитка в ленточном кристаллизаторе, от закона квадратного корня. По полученным закономерностям нарастания твердой корочки во времени построены профили лунки жидкого металла в зависимости от температуры и скорости литья. Установлено, что для предотвращения выхода лунки жидкого металла за пределы кристаллизатора при непрерывном литье медных заготовок размером 120x70 мм скорость литья в диапазоне температур 1130.1140°С должна быть ограничена 9.9,5 м/мин для исключения образования трещин на поверхности литой заготовки и возможных прорывов жидкого металла. По результатам расчета построена номограмма, позволяющая определить глубину лунки жидкого металла в зависимости от скорости литья, которая может быть использована в производственных условиях.

5. Теоретически исследован процесс модифицирования деформируемых сплавов с целью измельчения структуры, повышения уровня механических свойств и улучшения качества полуфабрикатов. Определены коэффициенты модифицирующей активности различных элементов в меди, на основании значений которых установлена принадлежность элементов к модификаторам и демодификаторам. В связи с этим изучено влияние магния, титана, лигатуры Al-Ti-B, миш-металла на структуру и свойства меди марок М00 и Ml. Установлено, что при введении в расплав меди магния, титана и РЗМ наблюдается измельчение структуры и повышение уровня механических свойств. Показано, что наибольший эффект наблюдается при использовании в качестве модификатора миш-металла. При этом происходит уменьшение средней площади сечения зерна для меди марки М00 с 5 до 0,9 мм2, для меди марки Ml - с 6 до 0,45 мм" и формируется преимущественно равноосная мелкокристаллическая структура. Выявлено, что средний размер дендритной ячейки при введении миш-металла для меди марки Ml уменьшается с 3,2 до 1,2 мкм, а для меди марки М00 — с 2,5 до 0,9 мкм. Установлено, что с увеличением количества вводимого миш-металла отмечается повышение значений временного сопротивления разрушению при растяжении, относительного удлинения и твердости по Бри не л лю.

6. Выполнен термодинамический анализ возможных реакций, протекающих при модифицировании расплава меди миш-металлом. Установлено, что наиболее вероятны реакции между редкоземельными металлами и оксидом меди с образованием оксидов РЗМ, таких как Рг2Оз, Се203, Иё2Оз. Кроме того, возможно протекание реакций между РЗМ и сульфидом меди с образованием сульфидов редкоземельных металлов (Ce3S4, La2S3, NCI2S3). Образующиеся оксиды и сульфиды служат дополнительными центрами кристаллизации. При этом миш-металл оказывает комплексное модифицирующее и рафинирующее действие, что позволяет при выплавке меди использовать шихтовые материалы с повышенным содержанием примесей.

7. Проанализированы возможные механизмы модифицирования расплава меди с различным содержанием примесей. Показано, что для меди марки М00 в основном реализуется механизм модифицирования, связанный с гетерогенизацией расплава, а для меди марки Ml наиболее вероятен классический зародышевый механизм модифицирования наряду с гетерогенизацией расплава в связи с присутствием большего количества примесей. Предложен критерий оценки характера кристаллизации меди в условиях интенсивного внешнего охлаждения, учитывающий степень переохлаждения, скрытую теплоту кристаллизации и теплоемкость меди. Результаты работы прошли промышленную апробацию на ОАО «Ревдинский завод по обработке цветных металлов» и рекомендованы к внедрению на заводах, специализирующихся на обработке меди.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Смирнов, Сергей Леонидович, 2010 год

1. Райков, Ю. Н. Эффективность современных процессов производства медной проволочной заготовки / Ю. Н. Райков // Изв. вузов. Цветная металлургия. 2002. - № 6. - С. 56 - 62.

2. Mortier, R. Е. Continuous Casting and Rolling of Copper Rod by the Contirod® System / R. E. Mortier // Nonferrous wire handbook. Volume 3: Principles and Practice. Publ.: USA, Guilford. - The Wire Association International. - 1995. - P. 183 - 192.

3. Rentz, O. Quad-cast continuous casting process / O. Rentz, M. Krippner, S. Hahre, F. S. Karlsryhe // Nonferrous wire handbook. Volume 3: Principles and Practice". Publ.: USA, Guilford. - The Wire Association International. - 1995. - P. 344 - 348.

4. Pops, H. Continuous Processing of Copper Rod For Electrical Applications / H. Pops // Nonferrous wire handbook. Volume 3: Principles and Practice. — Publ.: USA, Guilford. The Wire Association International. - 1995. -p. 141 - 154.

5. Peters, D. K. The Up-Cast Technique for production of Nonferrous Wire Rod / D. K. Peters // Nonferrous wire handbook. Volume 3: Principles and Practice. Publ.: USA, Guilford. - The Wire Association International. -1995.-P. 155- 177.

6. Рыжиков, А. А. Теоретические основы литейного производства / А. А Рыжиков. М.: Машгиз Изд. 2-е. - Москва-Свердловск. — 1961. - 447 с.

7. Cibula А. J. Inst. Metals. - 1954, V. 82. - P. 54 - 64.

8. Вейник, А. И. Теория особых видов литья / А. И. Вейник. М.: Машгиз. - 1958.-С. 300.

9. Кац, А. М. Формирование трещин и оптимальное температурное поле слитка при непрерывном литье / А. М. Кац // Цветные металлы. №4. — 1981.- С. 69-73.

10. Ю.Ефимов, В. А. Специальные способы литья. Справочник / В. А. Ефимов и др. // М.: Машиностроение. — 1991. С. 436.

11. П.Бровман, М. Я. К вопросу о кристаллизации стальных слитков / М. Я. Бровман, А. В. Царев // Известия АН СССР. Металлы. - 1977. -С. 44-48.

12. Кац, А. М. Выбор рациональных параметров литья горячеломких сплавов / А. М. Кац // Цветные металлы. -№10.-1985.-С. 82-85.

13. Самойлович, Ю. А. Тепловые процессы при непрерывном литье стали / Ю. А. Самойлович. // М.: Металлургия. 1982. - С. 152.

14. Н.Лисиенко, В. Г. Теплотехнические основы технологии и конструирования машин непрерывного литья заготовок / В. Г. Лисиенко, Ю. А. Самойлович. Красноярск. - 1986. - С. 259.

15. Журавлев, В. А Теплофизика формирования непрерывного слитка / В. А. Журавлев, Е. М. Китаев. М.: Металлургия. - 1974. - С. 216.

16. Акименко, А. Д. Конвективная теплоотдача от расплавленных металлов при температурах, близких к температурам затвердевания. /

17. A. Д. Акименко, Л. Г. Рукавишников, А. А. Скворцов. — Киев: Изд. ИПЛ АН УССР. 1980. - С. 84 - 86.

18. Шварцмайер, В. Непрерывная разливка. Развитие и применение /

19. B. Шварцмайер. М.: Металлургия. - 1962. - С. 388.

20. Кац, А. М. Теплофизические основы непрерывного литья слитков цветных металлов и сплавов / А. М. Кац, Е. Г. Шадек. — М.: Металлургия. 1983. - С. 326.

21. Скворцов, А. А. Теплопередача и затвердевание стали в установках непрерывной разливки / А. А. Скорцов, А. Д. Акименко. -М.: Металлургия. 1966. - С. 190.

22. Борисов, В. Т. Теория двухфазной зоны металлического слитка / В. Т. Борисов. М.: Металлургия. - 1987. - С. 220.

23. Исаченко, В. П. Теплопередача / В. П. Исаченко, В. А. Осипова, А. С. -Л.: Энергия. 1969. - С. 439.

24. Лыков, А. В. Теория теплопроводности / А. В. Лыков. — М.: Высшая школа. 1967. - С. 599.

25. Самойлович, Ю. А. Формирование слитка / Ю. А. Самойлович. М.: Металлургия. - 1977. — С. 274.

26. Берзинь, В. А. Оптимизация режимов затвердевания непрерывного слитка / В. А. Берзинь. Рига: Зинатне. - 1877. - С. 147.

27. Тихонов, А. И. К теории непрерывного слитка / А. И. Тихонов, Е. Г. Швидковский. ЖТФ.-Т.ХУИ.-Вып.2. - 1947.

28. Мальцев, М. В Модифицирование структуры металлов и сплавов / М. В. Мальцев. — Издательство металлургия — Москва. — 1964. — С. 213.

29. Гохштейн, М. Б. О классификации модификаторов и модифицирования / М. Б. Гохштейн // Цветные металлы. 1973 - №5. - С.72-74.

30. Cibula A. «Foundry Trade Journal». 1955. V. 98. - № 2026. -P. 713-726.

31. Логинов, Ю. Н. Анизотропия механических свойств дендритной структуры непрерывнолитой кислородсодержащей меди / Ю. Н. Логинов, Р. К. Мысик, С. В. Брусницын, А. В. Сулицин, И. А. Груздева, С. Л. Смирнов // Процессы литья. — №3. С. 50 - 58.

32. Мысик, Р. К. Влияние способа литья на свойства кислородсодержащей меди / Р. К. Мысик, Ю. Н. Логинов, С. В. Брусницын, А. В. Сулицин, И. А. Груздева, С. Л. Смирнов // Литейщик России. №7. - С. 34 - 3731 .Cibula A., Ibid., 1949, 76, 321.

33. Гаврилин, И. В. Что дают исследования строения жидких металлов и сплавов для практики литья / И. В. Гаврилин // Литейное производство. 1988. - №9. - С. 3-4.

34. Гольдштейн, Я. Е. Модифицирование и микролегирование чугуна и стали / Я. Е. Гольдштейн Я. Е., В. Г. Мизин. М. Металлургия, 1986. — 272 с.

35. Архаров, В. И. Исследование по диффузии и внутренней адсорбции в металлах и сплавах / В. И. Архаров // Труды института физики металлов. УФ АН СССР. 1955. - Вып. 16. - С. 7.

36. Ребиндер, П. А., Липман М. С. Физико-химические основы модифицирования металлов и сплавов малыми добавкамиповерхностно-активных примесей / П. А. Ребиндер, М. С. Липман // М.: ОНТИ, 1932. С. 225-236.

37. Бабаскин, Ю. 3. Структура и свойства литой стали. / Ю. 3. Бабаскин. -Киев: Наукова думка, 1980. 240 с.

38. Ершов, Г. С. Строение и свойства жидких и твердых металлов / Г. С. Ершов, В. А. Черняков. М.: Металлургия. - 1978. - 231 с.

39. Нехендзи, Ю. А. Стальное литье / Ю. А. Нехендзи. М.: Металлургиздат. - 1948 - 766 с.

40. Справочник по чугунному литью / Под ред. Н. Г. Гиршовича. -Л.: Машиностроение, Ленинград, отд., 1978. 758 с.

41. Семенченко, В. Н. Поверхностные явления в металлах и сплавах / В. Н. Семенченко. М.: Гостехиздат, 1957. - 491 с.

42. Гуляев, Б. Б. Теория литейных процессов / Б. Б. Гуляев. — Л.: Машиностроение, Ленинград, отд. 1976. - 214 с.

43. Бондарев, Б. И. Перспективы развития производства лигатур для алюминиевых сплавов / Б. И. Бондарев, В. И. Напалков,

44. B. И. Тарарышкин, Г. В. Черепок, В. П. Ивченков // Цветные металлы. 1977. - №5. - С. 56 - 60.

45. Курдюмов, А. В. Влияние примесей галлия на взаимодействие алюминиевых расплавов / А. В. Курдюмов, С. В. Инкин,

46. C. П. Герасимов, И. А. Ваучский, В. С. Чулков // Цветные металлы. -1984.-№6. -С. 68-72.

47. Малиновский, Р. Р. Модифицирование структуры слитков алюминиевых сплавов / Р. Р. Малиновский // Цветные металлы. — 1984.-№8. -С. 91-95.

48. Баженов, M. Ф., Добаткин, В. И., Страхов, Г. Н. Открытие дискуссии «Современные проблемы литья слитков и заготовок цветных сплавов» / Цветные металлы. 1975. - №10. - С. 52-57.

49. Альтман, М. Б. Металлургия литейных алюминиевых сплавов / М. Б. Альтман. М: Металлургия. - 1972. - С. 153.

50. Флеминге, М. Процессы затвердевания / М. Флеминге. Изд. «Мир». -Москва. - 1977. - С. 424.

51. Чалмерс, Б. Теория затвердевания / Б. Чалмерс // Пер. с англ. под ред. М. В. Приданцева. -М.: Металлургия, 1968. 288 с.

52. Кузнецов, В. Д. Кристаллы и кристаллизация / В. Д. Кузнецов. — М. — 1953.-С. 186.

53. Неймарк, В. Е. Модифицированный стальной слиток. / В. Е. Неймарк. — М.: Металлургия. 1977. - С. 200.

54. Данков, В. И. Кристаллохимический механизм взаимодействия поверхности кристалла с чужеродными элементарными частицами / В. И. Данков // Журн. физ. хим. 1946. - 20, №8. - С. 853-869.

55. Данилов, В. И. Строение и кристаллизация жидкости / В. И. Данилов. -Киев: Изд-во АН УССР, 1956. С. 586.

56. Афтадилянц, Е. Г. Влияние модифицирования добавками азота и ванадия на структуру, свойства среднеуглеродистой стали / Е. Г. Афтадилянц, Ю. 3. Бабаскин // Литейное производство. 1981. -№12. - С.14-15.

57. А.С. 464646, СССР, МКИ С22с 35/00 Модификатор / Ю. 3. Бабаскин, JI. А. Сокирко, Г. Г. Луценко и др. // Открытия и изобретения 1975. -№11.

58. А.С. 464647 СССР, МКИ С22с 35/00 Модификатор / Ю. 3. Бабаскин, В. А. Ефимов, Л. А. Сокирко и др. Открытия и изобретения — 1975. — № 11.

59. А.С. 464648 СССР, МКИ С22с 35/00 Модификатор. / Ю. 3. Бабаскин, В. А. Ефимов, Л. А. Сокирко и др. // Открытия и изобретения 1975. -№ 11.

60. А.с. 348279 СССР, МКИ В22Д 7/00 Способ ввода синтетических тугоплавких частиц в жидкую сталь / Б. Е. Потон, В. А. Ефимов, Ю. 3. Бабаскин и др. // Открытия и изобретения. 1972. — №25.

61. Лошко, Н. В. Упрочняющая фаза в жаропрочных сплавах на никелевой основе / Н. В. Лошко. — М.: Машиностроение, 1965. С. 20.

62. Хлынов, В. В. Укрупнение и переход дисперсных частиц через границу раздела металлических и шлаковых расплавов /В. В. Хлынов. — Автореф. дис. докт. техн. наук Свердловск; 1971. — 38 с.

63. Афтадилянц, Е. Г. Влияние модифицирования добавками азота и ванадия на структуру, свойства среднеуглеродистой стали / Е. Г. Афтадилянц, Ю. 3. Бабаскин // Литейное производство. 1981. -№12.-С. 14-15.

64. Ламихов, Л. К. О модифицировании алюминия и сплава АЛ7 переходными металлами / Л. К. Ламихов, Г. Ф. Самсонов // Цветные металлы. 1964.-№8.-С. 79-81.

65. Альтман, М. Б. Влияние иттрия, церия и РЗМ на свойства алюминиевых сплавов / М. Б. Альтман, Н. П. Стромская,

66. B. А. Морозова, А. А. Ворнычев, Н. В. Гуськова // Литейное производство. 1977. - №12. - С. 54-57.

67. Дискуссия по проблемам модифицирования // Цветные металлы. — №10.- 1988.-С. 86-94.

68. Крещановский, Н. С. Модифицирование стали / Н. С. Крещановский, М. Ф. Сидоренко. -М.: Металлургия. 1970. - 224 с.

69. Неймарк В. Е. Модифицированный стальной слиток / В. Е. Неймарк. -М. Металлургия; 1977. 200 с.

70. Гаврилин, И. В. О выборе рациональных модификаторов для стали / И. В. Гаврилин, Г. С. Ершов, И. К. Каллиопин // Изв. вузов. Черная металлургия. 1974.-№10.-С. 135-141.

71. Иванич, Л. Влияние модификаторов на структуру латуни Л70 / Л. Иванич, Б. Кочовски, 3. Иванич // Цветные металлы. — 1997. №7. —1. C. 68-70.

72. Шульте, Ю. А. Неметаллические включения в электростали / Ю. А. Шульте. М. Металлургия. - 1964. - С. 207.

73. Вишкарев, А. Ф. Теоретические основы комплексного раскисления стали / А. Ф. Вишкарев, С. А. Близнюков, В. И. Явойский // Влияние комплексного раскисления на свойства стали. М. Металлургия, 1982. — С. 4-11.

74. Жуков, А. А. Электронные конфигурации в чугунах, содержащих кремний, медь, ванадий / А. А. Жуков, Добровольский // Прогрессивные технологические процессы в литейном производстве. — Омск: ОмПИ, 1982. С. 107-112.

75. ГОСТ 859-2001 Медь. Марки. Взамен ГОСТ 859-78; введ. 01.01.2002. -М.: Изд-во стандартов, 2002. - 5 с.

76. ГОСТ 21073.2 75 Определение величины зерна методом подсчета зерен. Цветные металлы. Методы анализа. Сборник ГОСТов. - М.: ИНК Издательство стандартов, 2002.

77. ГОСТ 21073.0 — 75 Определение величины зерна методом подсчета пересечений зерен. Цветные металлы. Методы анализа. Сборник ГОСТов. М.: ИПК Издательство стандартов, 2002.

78. Борисов, Г. П. О положительной роли газовой пористости в управлении процессами формирования алюминиевых отливок / Г. П. Борисов // Металлургия машиностроения. 2007. - №3. - с. 41-52.

79. Чурсин, В. М. Плавка медных сплавов // М.: Металлургия, 1982. -152 с.

80. Sieverts A., Krumbhaar W. -Phys. Chem. 1910. - Bd 74. - S. 277-287.

81. Bever M., floe C.-Trans. AIME. 1944. - V. 156.-P. 149-159.

82. Weinstein M., Elliot J. Trans. Met. Soc. AIME. - 1963. - V. 227. -P. 285-292.

83. Schenk H., Lange K.W. Arch. Eisenhuttenwesen. - 1966. - Bd 37. -№9. - S. 739-748.

84. Стрельцов, Ф. H. О растворимости водорода в медных литейных сплавах / Ф. H Стрельцов, В. К. Гершкович, JI. JI. Кунин // Литейное производство. 1976. - №2. - С. 24-25.

85. Дегтярев, Ю. В. Растворимость и активность водорода в жидкой меди и ее сплавах с марганцем железом и никелем / Ю. В. Дегтярев, Б. В. Линчевский, В. М. Чурсин // Металлы. -1970. №4. - С. 42 - 46.

86. Белов, В. Д. Теория литейных процессов / В. Д. Белов, М. А. Иоффе, В. М. Колокольцев, Хосен Ри, Э. X. Ри, Г. И. Тимофеев. Хабаровск: Изд-во «РИОТИП» краевой типографии, 2008. - 580 с.

87. Журавлев, В. А Теплофизика непрерывного слитка / В. А. Журавлев, Е. М. Катаев. — М.: Металлургия, 1974. 216 с.

88. Добаткин, В. И. Непрерывное литье и литейные свойства сплавов / Оборонгиз. 1948. - Ч.З. - 154 с.

89. Баум, Б. А. Жидкая сталь / Б. А. Баум, Г. А. Хасин, Г. В. Тягунов и др.. М.: Металлургия, 1984. - 208 с.

90. Островский, О. И. Свойства металлических расплавов / О. И. Островский, В. А. Григорян, А. Ф. Вишкарев. М.: Металлургия, 1988.-304 с.

91. Кан, Р. Физическое металловедение / Р. Кан. М.: Мир, 1968. — Т. 2. — 492 с.

92. Tiller W., Takahashi T. // Acta metallurgica. 1969. - №3. - С 18.

93. Худокормов, Д. H. Роль примесей в процессе графитизации чугунов / Д. Н. Худокормов. Минск: Наука и техника, 1968. - 153 с.

94. Григорович, В. К. Металлическая связь и структура металлов / В. К. Григорович. М.: Наука, 1988. - 294 с.

95. Гаврилин, И. В. Модифицированием титаном стали, содержащей азот / И. В. Гаврилин, И. К. Каллиопин, Г. С. Ершов // Изв. вузов. Черная металлургия. — 1976. — №2 — С. 64—66.

96. Воздвиженский, В. М. Прогноз двойных диаграмм состояния /

97. B. М. Воздвиженский. М.¡Металлургия. 1975. — 260 с.

98. Гаврилин, И. В. Плавление и кристаллизация металлов и сплавов / И. В. Гаврилин. — Владимир: Владим. гос. ун-т, 2000. — 260 с.

99. Чернов, В. С. Структура и механические свойства сплавов меди с бором /В. С. Чернов, Г. А. Зырянкин, Б. П. Нам // Металловедение и термическая обработка металлов. 1980. - №3. - С. 33-34.

100. Ефимов, В. А. Разливка и кристаллизация стали. / В. А. Ефимов. М.: Металлургия, 1976. - 552 с.

101. Ефимов, В. А. Влияние модифицирования комплексными сплавами на структуру и свойства стали 9Х2МФ / В. А. Ефимов // В кн.: Проблемы стального слитка. — М. Металлургия. — 1978. — №7.1. C. 172-174.

102. Рыжиков, А. А. Совершенствование технологии стального литья / А. А. Рыжиков. М.: Машиностроение, 1977. - 143 с.

103. Баландин, Г. Ф. Основы теории формирования отливки / Г. Ф. Баландин. М.: Машиностроение, 1979. - 335 с.

104. Самойлович, Ю. А. Системный анализ кристаллизации слитка / Ю. А. Самойлович. Киев: Наук, думка, 1983. — 246 с.

105. Миркин, Л. И. Физическая природа прочности металлов / Л. И. Миркин. М.: Знание. - 1975. - 48 с.

106. Баландин, Г. Ф. Формирование кристаллического строения отливок / Г. Ф. Баландин. -М.: Машиностроение, 1973. — 286 с.

107. Браун, М. П. Микролегирование литых жаропрочных сталей/ М. П. Браун, Н. П. Александрова. Л. Д. Тихоновская. Киев.: Наукова Думка, 1974.-237 с.

108. Уикс, К. Е. Термодинамические свойства 65 элементов их оксидов, галогенидов, карбидов и нитридов / К. Е. Уикс, Ф. Е. Блок М.: Металлургия, 1965. - 240 с.

109. Ларионов, А. Я. Физико-химические исследования процессов кристаллизации и модифицирования отливок / А. Я. Ларионов // Заготовительные производства в машиностроении. — 2007. -№8. — С. 17-26.

110. Базин, Ю. А. О механизме модифицирования сплавов растворимыми добавками / Ю. А. Базин, Б. А. Баум // Цветные металлы. -1994. -№7. -С. 55-58.