Формирование, строение, свойства замкнутых частиц углерода и структур на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, доктор физико-математических наук Берёзкин, Владимир Иванович

• Берёзкин, Владимир Иванович
• доктор физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Берёзкин, Владимир Иванович

ВВЕДЕНИЕ.

1. Конденсированные структуры элементарного углерода.

2. Обоснование предлагаемого исследования и его общая характеристика.

ГЛАВА 1. СТРУКТУРА И ПРОЦЕССЫ ФОРМИРОВАНИЯ

ЗАМКНУТЫХ ЧАСТИЦ УГЛЕРОДА.

1. Строение частиц, их зарождение и рост (обзорно-аналитическая часть)

1.1. Явление сажеобразования как источник замкнутых частиц углерода.

1.2. Технология сажи как промыишенного сырья.

1.3. Научная проблема образования дисперсного твердого углерода в виде сажи.

1.3.1. Современные взгляды на процессы формирования присутствующих в саже замкнутых углеродных частиц.

1.3.2. Известные основные подходы для аналитического описания процесса сажеобразования.

1.3.3. Известные модели синтеза фуллеренов.

1.3.4. Существующие модели строения замкнутых частиц углерода.

1.3.5. Современные данные по исследованию структуры замкнутых углеродных частиц.

1.4. Структура замкнутых однослойных и многослойных неуглеродных частиц.

1.5. Анализ роли жидкой фазы в процессах образования малых объектов углерода.

1.6. Анализ роли кластеров в сажеобразовании.

2. Предлагаемая модель формирования углеродных замкнутых частиц из фуллереновых ядер и возможные механизмы ее реализации.

2.1. Обоснование модели и ее главные особенности.

2.2. Теоретические основы описания фуллереновой модели сажеобразования.

2.2.1. Роль дефектов структуры.

2.2.2. Зарождение и рост частиц.

2.2.3. Роль пересыщения газовой среды.

2.2.4. Факторы, влияющие на конечный размер частиц.

2.2.5. Механизмы роста и структурная трансформация частиц.

2.2.6. Описание формы сажевых частиц.

2.2.7. Синтез и эволюция фуллереновых кластеров как зародышей замкнутых частиц углерода.

3. О соответствии предложенной модели реальным данным

3.1. Предложенная модель и закономерности и параметры сажеобразования и кристаллического роста.

3.2. Фуллереновая модель сажеобразования и примеси.

3.3. Фуллереновая модель сажеобразования и особенности формирования пиролитического углерода.

4. Краткие итоги и выводы.

ГЛАВА 2. ВЛИЯНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ

ФУЛЛЕРЕНОВ НА ИХ СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА.

1. Известные данные о сорбционных процессах в фуллеренах.

2. Исследование явления физической адсорбции в фуллеренах, проведенное в рамках настоящей работы.

2.1. Методика экспериментов.

2.2. Результаты и обсуждение.

2.2.1. Спектры оптического поглощения и хромато-масс-спектры.

2.2.2. Возможные типы ван-дер-ваальсовых сил притяжения в физических адсорбционных взаимодействиях с участием Сб

2.2.3. Физическая адсорбция на фуллеренах и дисперсионные силы взаимодействия.

2.2.4. Отклик кристаллической решетки Сво на сорбционные процессы.

3. Краткие итоги и выводы.

ГЛАВА 3. ФИЗИКА НЕУПОРЯДОЧЕННОГО ТВЕРДОГО УГЛЕРОДА

ШУНГИТОВ.

1. Известные данные о составе, структуре, механизмах формирования шунгитовых пород.

1.1. Что такое шунгиты.

1.2. Структура шунгитовых пород.

1.3. Элементный состав пород.

1.4. Структура твердого углерода шунгитов.

1.5. Физико-механические свойства.

1.6. Известные взгляды на генезис шунгитовых пород.

1.7. Анализ современных концепций происхождения пород.

2. Предлагаемая (сажевая) модель происхождения шунгитового углерода.

3. Исследованные физические свойства шунгитового углерода как проявление сажевой природы его происхождения.

3.1. Температурная стойкость к графитизации.

3.1.1. Методика экспериментов.

3.1.2. Экспериментальные результаты.

3.1.3. Обсуждение результатов.

3.2. Электропроводность и эффект Холла в шунгитах.

3.2.1. Методика экспериментов и полученные результаты.

3.2.2. Обсуждение результатов.

4. Краткие итоги и выводы.

ГЛАВА 4. ТВЕРДОФАЗНЫЙ СИНТЕЗ И ЭЛЕКТРОННЫЕ СВОЙСТВА

НОВЫХ НЕУПОРЯДОЧЕННЫХ МАКРОСТРУКТУР НА ОСНОВЕ ФУЛЛЕРЕНОВ.

1. Что известно об агрегатных состояниях фуллеренов.

2. фуллерены в известных твердотельных системах.

2.1. Структурные характеристики молекул и молекулярных кристаллов фуллеренов.

2.2. Полупроводниковые свойства фуллеренов.

2.3. Сверхпроводники на основе С^о.

2.3.1. Известные способы синтеза и полученные результаты.

2.3.2. Существующие взгляды на механизмы сверхпроводимости в С^о.

2.3.3. Анализ некоторых аспектов, вытекающих из сверхпроводящих свойств фуллеренов.

2.4. Фуллереновые полимеры.

2.4.1. Известные методы синтеза полимеров и их результаты.

2.4.2. Ферромагнетизм в полимерном Сбо.

2.4.3. Анализ причин нестабильности полимеров.

3. «шунгитовый фуллерит» - новая фуллереновая структура, синтезированная в рамках настоящей работы.

3.1. Основные проблемы синтеза предлагаемой структуры.

3.2. Предварительные результаты.

3.3. Основные эксперименты.

3.3.1. Подготовка исходных составов.

3.3.2. Режимы синтеза.

3.3.3. Техника синтеза.

3.3.4. Синтезированные образцы.

3.3.5. Магнитные, электрические и гальваномагнитные свойства образцов.

3.3.5.1. Методика измерений.

3.3.5.2. Магнитная восприимчивость и удельное сопротивление

3.3.5.3. Тип носителей заряда.

3.3.5.4. Температурный ход проводимости, магнитосопротивление и квантовые поправки к проводимости.

3.3.5.5. О возможной сверхпроводимости в новых материалах.

3.3.5.6. Возможный механизм сверхпроводимости.

4. Краткие итоги и выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование, строение, свойства замкнутых частиц углерода и структур на их основе»

1. Конденсированные структуры элементарного углерода

Конденсированные объекты на основе элементарного углерода отличаются удивительным богатством форм проявления и многообразием физических свойств, которые порой уникальны. Поэтому такие объекты в высокой степени интересны как для фундаментальных исследований в области физики конденсированного состояния, так и для практического использования в высоких технологиях. Указанные обстоятельства обусловлены, прежде всего, способностью углерода выстраивать свои объекты из атомов с различной гибридизацией электронных орбиталей [1].

Согласно тетрагональной модели валентного состояния (алмаз, а также метан и другие предельные углеводороды) происходит смешение состояний одного л'-электрона и трех /»-электронов, т.е. ^-гибридизация. При этом нет четкого разделения на я- и /з-электроны, и четыре одинаковых электронных облака, образуя четыре а-связи, вытянуты в направлениях углов тетраэдра, в центре и вершинах которого находятся атомы углерода.

В тригональной модели (графит, а также ароматические соединения, другие соединения с двойной связью) атом углерода имеет три равноценных валентности. Соответствующие им электронные облака расположены в одной плоскости ху под углами 120° друг к другу. Они образуются смешением одного и двух р-электронов (а-электроны), т.е. Бр -гибридизация. Четвертый валентный электрон называют тг-электроном, и его гантелеобразное симметричное облако вытянуто вдоль направления г. Так что двойная связь С=С состоит из а-связи и л-связи.

В диагональной модели (карбин, а также ацетилен, синильная кислота и т.п.) тройную связь составляют одна о- и две тс-связи. Здесь один ^-электрон смешивается с одним р-электроном (т.е. ¿-р1-гибридизация), в результате чего они дают два гибридных облака, имеющих вид асимметричных гантелей, вытянутых в разные стороны вдоль одной из осей координат. Они участвуют в образовании а-связей. Угол между двумя с-связями равен 180°. Электронные облака оставшихся двух /^-электронов вытянуты вдоль других осей координат и участвуют в образовании двух тг-связей.

Если говорить о карбине, то основополагающие работы по данной форме углерода датируются 1960-70-ми гг. [2-6], где карбин был впервые синтезирован и представлен как новая модификация кристаллического углерода, которая на фазовой диаграмме состояния может располагаться между графитом и жидким углеродом. Основу карбина составляют линейные цепочки атомов углерода, упакованные в кристаллическую структуру за счет ван-дер-ваальсовых сил. Расстояние между цепочками оценивается как 3,85 А. Различают две основные формы карбина, а- и Р-карбин, в которых реализуется полииновая -С=С— связь (собственно карбин) или поликумуленовая =С=С= (кумулен). Соответствующие теоретические

3 3 плотности оцениваются как 2,68 г/см и 3,13 г/см . Для сравнения отметим [7], о т что плотность алмаза - 3,515 г/см , графита - 2,265 г/см .

Карбин получают методами органического синтеза, при этом экспериментальные образцы характеризуются сильной аморфизацией, присутствием связанного кислорода (нередко в количестве до 20-25%), различных боковых химических групп. Так что углерода в образцах зачастую содержится не более 70%. Поэтому их нередко называют не карбинами, а карбиноидными структурами или аморфным карбином [8-10].

В обзоре [11] были подведены итоги многолетних исследований в данной области, где отмечается, что карбин до сих пор не получен в количествах, достаточных для надежного исследования его свойств. Поэтому в целом он остается малоизученным, многие его свойства и физико-химические характеристики неизвестны или недостоверны [12], и в настоящее время у многих исследователей нет твердой уверенности в возможности существования в чистом виде данной кристаллической углеродной формы.

Предполагается [11], что кроме карбина может существовать и так называемый графин, представляющий собой кристаллическую структуру на основе углеродных плоскостей со смешанной spl-sp2 гибридизацией атомов. Бесконечные (без разрывов) углеродные плоскости, в принципе, можно построить не только из графитовых шестиугольных циклов (6-6), но также из циклов 4-8, 5-7, 3-12. Однако в таких сетях должны реализовываться валентные углы, для углерода пока неизвестные. Считается, что при давлениях свыше 6000 кбар должен существовать металлический углерод. В литературе обсуждалось также возможное существование кубического о углерода, более плотного (4,1 г/см ) и более твердого, чем алмаз [13], и т.д.

Наряду с кристаллическими телами в физике конденсированного состояния важное место занимают различные некристаллические структуры, в том числе объекты с ограниченным числом атомов. Имеются в виду атомные кластеры, под которыми обычно подразумевают агрегации от двух до нескольких сотен атомов, и малые частицы, размеры которых исчисляют величинами от 10-20 А до многих тысяч и более [14]. При зарождении этой отрасли знаний казалось, что данные образования как переходная система между атомами и молекулами, с одной стороны, и макротелами, с другой, должны обладать свойствами либо молекул, либо макроскопических тел. Однако впоследствии стало понятно, что это специфические физические объекты, обладающие особым строением, а также свойствами, существенно отличающимися от свойств молекул или массивного материала. Среди них особенно выделяются те, у которых атомные слои замкнуты сами на себя, что приводит к реализации структур с симметрией (например, с осями пятого порядка), невозможной при организации кристаллических тел. Поэтому атомные кластеры и малые частицы иногда называют в физике пятым состоянием вещества [15] наряду с газообразным, жидким, твердым и плазменным состоянием систем с бесконечным с формальной точки зрения количеством атомов.

Что касается физики углерода, то в настоящее время наиболее динамично развиваются как раз те ее разделы, где рассматриваются замкнутые частицы. Это связано с открытием в 1985 г. фуллеренов [16]. Начиная с 1991 г., когда исследователи научились их производить в макроколичествах [17], начался лавинообразный рост количества публикаций, который с 1997 г. стабилизировался. По данным [18], за 20 лет с 1985 по 2004 гг. вышло около 46 тыс. документов, посвященных фуллеренам, и этот список интенсивно пополняется. Начиная с 2004 г. стремительно набирают темп исследования графенов - фрагментов одиночных графитовых сеток [19-22].

Огромный интерес к фуллеренам обусловлен их высоким научным и практическим потенциалом, обусловленным необычностью структуры и многообразием свойств.

Среди фуллеренов центральное место занимает Сбо, замкнутая частица с наивысшей симметрией. Она представляет собой усеченный икосаэдр диаметром 7 А, т.е. полиэдр, составленный 12 пентагонами и 20 гексагонами, в вершинах которого располагаются атомы углерода. В процессах синтеза формируется другой низший фуллерен, С70, а также высшие фуллерены С76, С78, Сзо, Св2, С84, С88, С90, С92, С94, Сдб

Фуллерены могут рассматриваться как трехмерные аналоги плоских (двумерных) ароматических молекул, но с той разницей, что в них сопряжение тс-электронной системы непрерывно, поскольку молекулы замкнуты трехмерно. Отклонение от планарности приводит к частичной регибридизации и смешанному состоянию (яр2'278 для молекулы Сбо [23]). Двойные и одинарные связи в гексагонах молекул фуллерена становятся различимыми, поскольку их длины оказываются разными, в отличие от гексагонов графита или ароматических молекул. Непланарность углеродного каркаса фуллеренов приводит к напряжениям и меньшей термодинамической стабильности.

Эксперименты показали, что не только сами замкнутые частицы углерода в виде фуллереновых кластеров, но и макроструктуры на их основе обладают очень интересными физическими свойствами. Речь, в первую очередь, идет о кристаллах фуллеренов, т.е. фуллеритах.

Это молекулярные кристаллы, в которых молекулы остаются нейтральными и связываются между собой слабыми ван-дер-ваальсовыми силами. Поэтому фуллериты являются единственной пока растворимой твердой углеродной формой, которая при температуре ~400°С возгоняется, минуя жидкую фазу.

Наряду с кристаллами, фуллерены могут образовывать разнообразные неупорядоченные и смешанные структуры, в том числе полимерные формы с различной степенью упорядочения, в которых часть молекул связана ковалентно. Полимеризация имеет место при определенных внешних воздействиях на фуллериты.

В обычных условиях (при спонтанной конденсации) фуллерен С60 кристаллизуется, как правило, в решетку плотной упаковки типа гранецентрированный куб (ГЦК): пространственная группа симметрии РтЪт, 4 молекулы в элементарной ячейке, координационное число 12. Плотность л кристаллического С6о равна 1,69 г/см [24].

На основе фуллеренов получены разнообразные объемные, тонкопленочные и квазиодномерные структуры и материалы (включая сверхпроводники и углеродные магниты), интенсивно изучаются их твердотельные и полупроводниковые свойства.

В настоящее время имеются сведения о веществах на основе полиэдрических молекул, меньших, чем Сбо- Так, в [25] сообщалось, что получены тонкие пленки и поликристаллические порошки на основе С36, которые, как предполагается, полимеризованы. Кристаллиты (размеры которых -100 нм) имеют структуру плотной упаковки, а сами молекулы Сзб могут иметь до 15 изомеров. Конкретная структура кристаллов не была определена, а в [26] предполагается, что они состоят все-таки не из отдельных молекул С36, а из их фрагментов. Авторы [27] считают, что одной из промежуточных форм кубического углерода является фуллерит С24, кристаллизующийся в решетку типа простая кубическая (ПК). Молекулы-тетрадекаэдры, состоящие из 6 квадратов и 8 изолирующих их гексагонов, полимеризованы через квадратные грани. Постоянная решетки равна 5,6 А, плотность кристаллов - 2,8 г/см . В [28] утверждается, что синтезирован фуллерен С20, наименьший из возможных, составленный 12-ю пентагонами. Такой кластер, вероятно, должен быть неустойчив из-за сильных напряжений в углеродном каркасе. Авторы [29], отмечая, что углерод вообще может иметь бесконечное число кристаллических модификаций, на основе фуллерена С2о моделируют кристалл [С28]„ с решеткой типа ПК, в которой каждый атом кубического кластера Сз ковалентно связан с одним из восьми ближайших додекаэдров С20. Все связи насыщенные, т.е. яр -типа, кристалл должен быть диэлектриком с запрещенной зоной 3,3 эВ, параметром решетки 5,6 А, плотностью 3,0 г/см . В [30] описан возможный кристалл, где задействованы все характерные для углерода связи. В этом гипотетическом веществе молекулы фуллеренов связываются линейными фрагментами карбинового типа.

Работ по «нетрадиционным» фуллеренам пока еще немного, и они требуют уточнений и дальнейшего развития. В целом, такие работы, как и исследования по другим предполагаемым углеродным формам (карбинам и т.п.) следует рассматривать как постановку задачи по поиску, новых модификаций углерода.

Наряду с фуллеренами, сегодня интенсивно изучаются и другие атомные кластеры и малые частицы углерода, имеющие замкнутую форму. Поскольку все эти объекты извлекаются из сажи, постольку методы их синтеза обычно сводятся к реализации процессов, ведущих к сажеобразованию. В этой связи природа сажи является в настоящее время предметом интенсивных исследований в рамках изучения ряда фундаментальных явлений, имеющих место при реорганизации исходного углеродного вещества (твердого, жидкого или газообразного) в твердое дисперсное состояние.

Синтетическая сажа является, вероятно, самым ярким представителем дисперсного твердого углерода. Во-первых, это достаточно чистый продукт, содержащий -98% углерода с истинной плотностью 1,8-2,0 г/см3 [31] и обладающий суммарной внешней удельной поверхностью, достигающей величины —1000 м /г. Во-вторых, в состав сажи входят самые разнообразные замкнутые объекты с ограниченным числом атомов. Это однослойные фуллерены, более крупные многослойные наночастицы различных конфигураций (сферические, т.е. типа луковиц, и другие, напоминающие по форме конуса, бумеранги и т.д.). Имеются незамкнутые частицы в виде ультрадисперсных кристаллов, частиц аморфного углерода. В процессах сажеобразования могут синтезироваться нанотрубки, углеродные волокна. Однако основной структурной единицей сажи является замкнутая частица шаровой формы (глобула), размеры которой могут достигать десятых долей микрона.

Замкнутые частицы углерода присутствуют и в природной среде. Так, фуллерены впервые были обнаружены в шунгитах, что придало новые стимулы для исследования некристаллических представителей естественного твердого углерода, где найдены фуллерены и другие углеродные частицы в замкнутой форме.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Берёзкин, Владимир Иванович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В представленной диссертации исследован углерод в виде замкнутых атомных кластеров и малых частиц, а также ряда структур, которые они могут формировать. Проведен анализ современного состояния предметной области, выполнен целый комплекс экспериментальных работ, рассмотрены эффекты и явления, ответственные за зарождение и формирование указанных объектов, изучены разнообразные взаимодействия, предложены новые физические модели, представлены некоторые теоретические разработки. Все основные результаты получены впервые и вносят конкретный вклад в науку об углероде. Они обладают практической значимостью и потенциалом дальнейшего развития.

Представлена модель, которая с единых позиций описывает ключевые моменты процесса образования замкнутых многослойных частиц и в целом объясняет явление сажеобразования. Предложенная сажевая модель природных процессов возникновения и эволюции шунгитов объясняет все основные особенности и свойства пород. Все эти результаты, а также данные, полученные по физическим адсорбционным взаимодействиям кристаллических фуллеренов с различными веществами, позволили предложить решение проблемы создания устойчивых связей между молекулами фуллеренов и разработать основы технологии нового класса наноструктурированных материалов с высокой электропроводностью.

В настоящей работе обозначены основные моменты формирования и эволюции наименьших замкнутых частиц, т.е. однослойных (фуллереновых) кластеров. Сделан вывод, что их синтез является центральным моментом явления сажеобразования, и он переводит углеродный пар в новое качество. Фуллереновые кластеры с дефектами структуры становятся центрами конденсации углеродного пара, и на их поверхность идет интенсивный сток частиц углеродного пара, которые формируют концентрические углеродные слои. Так что возникающие многослойные замкнутые малые частицы углерода, несмотря на различия конфигураций и размеров, образуются по одному сценарию и принадлежат одному ряду, ряду замкнутых сажевых частиц. Предложенная физическая модель сажеобразования как результат фазового перехода газ (углеродный пар) — дисперсная твердая фаза позволяет предложить ряд общих закономерностей, которые могут иметь место и при формировани атомных кластеров и малых частиц других элементов.

В диссертации сформулированы общие подходы к проблеме создания физической теории сажеобразования, основанные" на принципах теории кристаллического роста. Главное отличие от обычного кристаллического роста состоит в том, что областью конденсации углеродного пара является не плоская макроповерхность, а замкнутый нанообъект. Полученные теоретические зависимости оказываются в полном соответствии с экспериментально наблюдаемыми закономерностями процесса. Численные оценки, сделанные с помощью полученных формул, практически совпадают с соответствующими фактическими данными.

Выйдя за рамки традиционных геологических подходов к научной проблеме шунгитов, удалось показать, каким образом процессы сажеобразования в природных условиях могут приводить к масштабным последствиям. В результате впервые создана полная и достаточно обоснованная модель процесса образования и последующей эволюции шунгитового углерода и шунгитовых пород. Сделан вывод, что шунгитовое вещество представляет собой окаменевшую (предельно карбонизированную) композицию сажевых частиц со смолообразными углеводородными веществами. Как те, так и другие образовались в результате термического преобразования в условиях с недостатком кислорода (горения или пиролиза) глубинного метана. Основу минеральной составляющей шунгитовых пород образовали вещества, сопровождавшие выбросы метана в составе попутных гидротермальных или иных потоков.

Новая модель позволяет идентифицировать структурные единицы, образующие шунгитовый углерод, объяснить элементный состав шунгитового вещества, объяснить геологическое строение месторождений и т.д. Модель позволяет высказать предположение, что район месторождений шунгитов представляет интерес для геологоразведки в смысле поиска углеводородов. В рамках предложенной модели структуры шунгитового углерода объясняется его стойкость к графитизации и необычность процесса переноса заряда. Присутствие в шунгитах фуллеренов прямо вытекает из предложенной модели.

Элементарный акт роста замкнутой частицы сажи представляет собой присоединение к ней частицы из углеродного пара в виде углеродного миникластера. В настоящей работе теоретически и экспериментально исследованы взаимодействия таких миникластеров с углеродной поверхностью. Эксперименты выполнены путем комплексного изучения явления физической адсорбции в кристаллических фуллеренах. Получен целый ряд новых фактических данных.

Показано, что поглотительная способность фуллеренов в ряде случаев выше, чем у активных углей. Дается обоснование того, что кристаллические фуллерены по своей природе являются пористыми сорбентами, где порами служат межмолекулярные пространства решетки. При этом сквозную пористость обеспечивают дефекты кристаллической структуры, и чем их больше, тем адсорбционная емкость выше. Обнаружено, что в процессах сорбции-десорбции качество кристаллической структуры может ухудшаться, а может и значительно улучшаться, что позволяет по-новому взглянуть на физическую адсорбцию вообще. Выяснены причины сильных расхождений экспериментальных результатов, получаемых разными авторами.

Гетеровещества эффективно внедряются внутрь фуллереновой решетки из паровой и жидкой фазы. Впервые показано, что простым вдавливанием их можно внедрять в кристаллическую решетку и из твердой фазы.

Результаты по шунгитовому углероду, сажеобразованию, адсорбции в фуллеритах, а также анализ известных данных по полимеризации фуллеренов и по сверхпроводникам на основе Сбо, позволили разработать основы технологии синтеза нового класса углеродных материалов и впервые создать структуры, в которых между молекулами фуллеренов реализованы достаточно прочные опосредованные через углеродные мостики ковалентные связи во всех трех измерениях. Получен целый ряд двух- и трехкомпонентных экспериментальных образцов и исследованы их свойства.

Оказалось, что здесь транспортные явления допускают интерпретацию с позиций очень сильных квантовых интерференционных эффектов. Есть основания полагать, что в материале на основе Сб0 впервые получена сверхпроводимость при легировании натрием, причем впервые устойчивая на воздухе. Сам переход в предполагаемое сверхпроводящее состояние необычен, поскольку выглядит аномально растянутым по температуре. Такое поведение можно объяснить особенностями структуры. Поэтому при дальнейшей разработке технологии данных материалов первоочередное внимание следует обратить на достижение однородности образцов. В качестве механизма возникновения предполагаемого сверхпроводящего состояния предложено взаимодействие электронов проводимости с 71-электронной системой молекулы Сб0, которое принципиально может обеспечить высокотемпературную сверхпроводимость.

Предложенные композиты могут быть интересны не только как вероятные сверхпроводники, но и просто как новые неметаллические проводящие материалы. Все это может дать начало новому направлению в исследованиях по физике углеродных веществ на основе фуллеренов, и может возникнуть новый класс некристаллических наноматериалов.

Такие предположения основаны на очень широких возможностях предложенной технологии. Например, исходные смеси можно готовить самыми разными способами. Можно использовать не только Сбо? но и другие наночастицы. Варьировать можно межфуллереновой связкой и легирующими добавками. Возможны вариации режимов синтеза (давления, температуры, времени), способов нагрева (быстро, медленно), охлаждения (закалка, отпуск). Возможно получение монолитных и пористых структур. Можно получать материалы как без разрушения целостности молекул, так и нарушая в той или иной степени фуллереновый каркас. Кроме техники высоких давлений и температур можно, вероятно, предложить и другие пути синтеза новых углеродных материалов.

Благодарности. Используя приятную возможность, автор искренне благодарит всех специалистов, в той или иной мере принявших участие в описанных исследованиях и без которых данная диссертация вряд ли состоялась бы. В первую очередь это касается соавторов опубликованных работ сотрудников Научно-исследовательского Центра экологической безопасности Российской академии наук (НИЦЭБ РАН, Санкт-Петербург) И.В.Викторовского, В.А.Любимцева, В.Н.Петровой, С.В.Холодкевича, Л.О.Хорошко; сотрудников Физико-технического института им. А.Ф.Иоффе РАН (ФТИ, Санкт-Петербург) А.Я.Вуля, Л.В.Голубева, В.Ю.Давыдова, П.П.Константинова, В.В.Попова, М.А.Яговкиной; сотрудников ГТИ — Санкт-Петербургского государственного Технологического института (Технического университета) - В.Ю.Никоновой, В.В.Самонина.

Большое спасибо В.А.Рымше, В.С.Цареву и Е.Н.Черновой (НИЦЭБ) за помощь в работе; А.М.Германскому и С.П.Богданову (ГТИ), В.А.Давыдову и

A.В.Рахманиной (Институт физики высоких давлений им. Л.Ф.Верещагина РАН, Москва), В.А.Маликову (ВНИИ Нефтехим, Санкт-Петербург),

B.А.Яшину (Абразивная компания «Ильич», Санкт-Петербург), П.П.Сырникову (ФТИ) за предоставленную возможность использовать их оборудование для синтеза и технологической обработки образцов; Е.И.Головенчицу, И.В.Плешакову, В.А.Саниной (ФТИ) - за предоставленное оборудование и возможность проведения некоторых температурных измерений.

Автор благодарит своих коллег В.В.Ковалевского (Институт геологии Карельского НЦ РАН, Петрозаводск), А.В.Крестинина (Институт проблем химической физики РАН, Черноголовка, Московская область),

С.А.Кукушкина (Институт проблем машиноведения РАН, ИПМаш, Санкт-Петербург,), Ж.-Б.Донне (J.-B.Donnet, Ecole Nationale Superiéure de Chimie, Mulhouse, France), Д.Ховарда (J.B.Howard, Massachusets Institute of Technology, Cambridge, USA), Г.Крото (H.W.Kroto, University of Sussex, Brighton, UK), Э.Осаву (E.Osawa, NanoCarbon Research Institute, Chiba, Japan) и многих других за плодотворные дискуссии.

Работы по теме диссертации были поддержаны Федеральной научно-технической программой «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники», раздел «Фундаментальные исследования в области физических наук», тема «Управляемый синтез фуллеренов и других атомных кластеров» (Минпромнауки, госконтракт №40.012.1.1.1147, 2002-2006 гг.), а также исследовательскими грантами, полученными от РФФИ (№ 98-03-32684, 1998-2000 гг.), научного фонда NATO (No. SfP 977984, 2002-2004 гг.), Научного центра РАН Санкт-Петербурга (№ 2 в 2003 г. и № 255 в 2007 г.), фонда Бортника (№ 2601 р/4725, 2004-2006 гг.). Всем упомянутым организациям спасибо.

Большое спасибо глубокоуважаемым официальным оппонентам С.А.Кукушкину (ИПМаш), А.В.Приходько (Санкт-Петербургский государственный политехнический университет) и А.К.Щёкину (Санкт-Петербургский государственный университет), а также А.И.Гаврилюку, представителю ведущей организации (ФТИ), за согласие взять на себя нелегкий труд по рецензированию рукописи.

Особая благодарность - научному консультанту С.Д.Ханину (Российский государственный педагогический университет им. А.И.Герцена, Санкт-Петербург), сотрудничество с которым было для автора в высокой степени полезным.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Берёзкин, Владимир Иванович, 2009 год

1. Шулепов С.В. Физика углеродных материалов. — Челябинск: Металлургия,1990.-336 с.

2. Коршак В.В., Касаточкин В.И., Сладков A.M., Кудрявцев Ю.П.,

3. Усенбаев К. О синтезе и свойствах полиацетилена//ДАН СССР.—1961—Т. 136, №б.-С. 1342-1344.

4. Касаточкин В.И., Сладков A.M., Кудрявцев Ю.П., Попов Н.М.,

5. Коршак В.В. Кристаллические формы линейной модификации углерода//ДАН СССР.-1967.-Т. 177, № 2.-С. 358-360.

6. Кудрявцев Ю.П., Сладков A.M., Касаточкин В.И., Коршак В.В. Диплом наоткрытие. Государственный реестр СССР, № 107, 1971 (приоритет 04 ноября 1960).

7. Касаточкин В.И., Коршак В.В., Кудрявцев Ю.П., Сладков A.M.,

8. Элизен В.М. О полиморфизме карбина//ДАН СССР.-1974.-Т. 214, № 3.-С. 587-589.

9. Whittaker A.G. Carbon: a new view of its high-temperature behavior//Science1978.-V. 198.-P. 763-764.

10. Краткая химическая энциклопедия: В 5 т./Ред. И.Л.Кнунянц. М.: Сов. энц., 1967. Т.5.-1184 с.

11. Carbyne and carbinoid structures/Ed. K.B.Heimann. Dordrecht: Kluwer

12. Academic Publishers, 1999.

13. Лебедев Б.В., Быкова T.A., Воинцева И.И. Термодинамические свойствакарбиноидных структур в области 0-340 К//Изв. АН, сер. хим.—2001 — № 9-С. 1459-1464.

14. Лебедев Б.В. Термодинамика карбина//Изв. АН, сер. хим.-2000.-№ 6.-С. 971-980.

15. Костиков В.И., Шипков Н.Н., Калашников Я.А., Дымов Б.К., Шевяков В.П., Бубненков И.А. Графитация и алмазообразование. М.: Металлургия, 1991. - 224 с.

16. Станкевич И.В., Никеров М.В., Бочвар Д.А. Структурная химия кристаллического углерода: геометрия, стабильность, электронный спектр//Усп. химии-1984—Т. 53, № 7.-С. 1101-1124.

17. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы. М.: Наука, 1986. - 368 с.

18. Iijima S. The 60-carbon cluster has been revealed!//J. Phys. Chem.-1987.-V.91, No. 13.-P. 3466-3467.

19. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C., Curl R.F., Smalley R.E. C60:

20. Buckminsterfullerene//Nature -1985 -V. 318.-P. 162-163.

21. Kratschmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos K., Huffman D.R. Solid C60: a newform of carbon//Nature.-1990.-V. 347.-P. 354-357.

22. Novoselov K.S., Geim A.K., Morozov S.V., Jiang D., Zhang Y., Dubonos S. V., Grigorieva I. V., Firsov A. A. Electric field effect in atomically thin carbon films//Science-2004.-V. 306.-P. 666-669.

23. Морозов C.B., Новоселов K.C., Гейм A.K. Электронный транспорт в графене//УФН—2008.-Т. 178, № 7.-С. 776-780.

24. Лозовик Ю.Е., Меркулова С.П., Соколик А.А. Коллективные электронные явления в графене//УФН.—2008—Т. 178, № 7.-С. 758-776.

25. Фальковский Л.А. Оптические свойства графена и полупроводников типа А4В6//УФН.-2008.-Т. 178, № 9.-С. 923-934.

26. Haddon R.C. Chemistry of the fullerenes: the manifestation of strain in a class of continuous aromatic molecules//Science-1993.-V. 261.-P. 1545-1550.

27. Елецкий А.В., Смирнов Б.М. Фуллерены и структура углерода//УФН.-1995.-Т. 165, № 9-С. 977-1009.

28. Piscoti С., Yarger J., Zettl А. С3б, a new carbon soIid//Nature.-1998.-V. 393-Р. 771-774.

29. Неретин И.С., Словохотов Ю.JI. Кристаллохимия фуллеренов//Усп. химии.-2004-T. 73, № 5.-С. 492-525.

30. Покропивный В.В., Покропивный А.В. Структура «кубического графита»- простой кубический фуллерит С24//ФТТ.-2004.-Т. 46, № 2.-С. 380-382.

31. Prinzbach Н., Weiler A., Landenberger P., Wahl F., Worth J., Scott L.T., Gelmont M., Olevano D., v. Issendorf B. Gas-phase production and photoelectron spectroscopy of the smallest fullerene, C2o//Nature.-2000.-V. 407.-P. 60-63.

32. Чистяков А.Л., Станкевич И.В., Корлюков A.A. Новая аллотропная форма углерода С28.п на основе фуллерена С20 и кубического кластера Cs и ее аналоги для элементов Si и Ge: компьютерное моделирование//ФТТ — 2005.-Т. 47, № 1.-С. 184-190.

33. Сабиров А.Р., Станкевич И.В., Чернозатонский Л.А. Гибриды карбина и фуллерена//Письма в ЖЭТФ.-2004.-Т. 79, № З.-С. 153-157.

34. CRC Handbook of Chemistry and Physics. 60th ed./Eds. R.C.Weast, M.J.Astle.- Boca Raton (FL): CRC, 1980. P. B-6.

35. Kroto H. Space, stars, C60, and soot//Science.-1988.-V. 242.-P. 1139-1145.

36. Richter H., Howard J.B. Formation of polycyclic aromatic hydrocarbons andtheir growth to soot a review of chemical reaction pathways//Prog. Energy Combust. Sci.-2000.-V. 26.-P. 565-608.

37. Miyazaki Y., Sorai M., Lin R., Dworkin A., Szwarc H., Godard J. Heat capasity, of a giant single crystal of C6o//Chem. Phys. Lett.-1999.-V. 305, No—3,4-P. 293-297.

38. Самонин В.В., Маракулина Е.А. Адсорбционные свойствафуллеренсодержащих материалов//ЖФХ.-2002.-Т. 76, № 5-С. 888-892.

39. Давыдов В.Я., Калашникова Е.В., Карнацевич В.Л., Лопатин М.А.

40. Термодинамические характеристики адсорбции органическихсоединений на молекулярных кристаллах фуллерена С^Н ЖФХ—2000-Т. 74, № 4-С. 712-717.

41. Юшкин Н.П. Глобулярная надмолекулярная структура шунгита: данные растровой туннельной микроскопии//ДАН.-1994.-Т. 337, № 6.-С. 800803.

42. Kovalevski V.V., Melezhic V.A. The Karelian shungite: Unique geological occurrence, unusual structure and properties, new practical applications. In: Applied Mineralogy/Eds. Rammimair et al. Rotterdam: Balkema, 2000. - P. 363-366.

43. Филиппов M.M. Модели формирования месторождений шунгитоносных пород Онежского синклинория: Автореф. дис.д-ра г.-м. наук/СПбГУ. -СПб: 2000.-48 с.

44. Palmer Н.В., Cullis C.F. The formation of carbon from gases. In book:

45. Chemistry and physics of carbon/Ed. P.L.Walker. New York: Marcel Dekker, 1965. V. 1. - P. 265-325.

46. Jensen D.E. Prediction of soot formation rates: a new approach//Proc. Roy.

47. Soc. London A.-1974-V. 338.-P. 375-396.

48. Гершензон B.P., Попова М.Г. Сажа и ее применение в резиновой промышленности (справочник).-М.: Изд. ЦНИИТЭнефтехим, 1966.-48 с.

49. Зуев В.П., Михайлов В.В. Производство сажи. М.: Химия, 1970. - 318 с.

50. Производство и свойства углеродных саж/Ред. В.Ф.Суровикин. — Омск: Зап.-Сиб. кн. издат., 1972. 407 с.

51. Clague A.D.H., Donnet J.B., Wang Т.К., Peng J.C.M. A comparison of diesel engine soot with carbon black//Carbon.-1999.-V. 37-P. 1553-1565.

52. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. — Новосибирск: Изд. Ин-та катализа СО РАН, 1995.-518 с.

53. Переработка природного газа/Ред П.А.Теснер. -М: Гостоптехиздат, 1961. 224 с.

54. Теснер П.А. Образование углерода из углеводородов газовой фазы. М.: Химия, 1972.- 136 с.

55. Бескровный Н.С., Дигонский В.В., Кондратьева Р.И. К вопросу об абиогенном синтезе углеводородов нефти. В кн.: Происхождение нефти и газа. Киев, Наукова думка, 1971. С. 86-101.

56. Bittner J.D., Howard J.B. Composition profiles and reaction mechanisms in anear-sooting premixed benzene/oxygen argon flame/Proc. of Eighteenth Sympos. (Int.) on Combustion. — Pittsburgh: The Combustion Institute, 1981. -P. 1105-1116.

57. Lahaye J. Particulatcd carbon from the gas phase//Carbon.-1992.-V. 30,1. No. 3.-P. 309-314.

58. Крестинин A.B. Образование сажевых частиц как процесс химическойконденсации полиинов//Хим. физ-1998.-Т. 17, № 8.-С. 41-56.

59. Крестинин А.В., Кислов М.Б., Раевский А.В., Колесова О.И., Стесик JI.H.

60. К вопросу о механизме образования сажевых частиц//Кнетика и катализ.-2000 -Т. 41, № 1.-С. 102-111.

61. Крестинин А.В. К описанию гетерогенного пиролизаацетилена//Кинетика и катализ.-2000.-Т. 41, № 6.-С. 805-813.

62. Ebert К.Н., Ederer H.J., Stabel U. Modeling studies of the homogeneousformation of aromatic compounds in the thermal composition of n-hexane//Ber. Bunsenges. Phys. Chem.-1983.-V. 87.-P. 1036-1039.

63. Lahaye J., Prado G., Donnet J.B. Nucleation and growth of carbon blackparticles during thermal decomposition of benzene//Carbon.-1974.-V. 12. No. l.-P. 27-35.

64. Zhang Q.L., O'Brien S.C., Heath J.R., Liu Y., Curl R.F., Kroto H.W.,

65. Smalley R.E. Reactivity of large carbon clasters: spheroidal carbon shellsand and their possible relevance to the formation and morphology of soot//J. Phys. Chem.-1986.-V. 906 No. 4.-P. 525-528.

66. Лозовик Ю.Е., Попов A.M. Образование и рост углеродных наноструктур- фуллеренов, наночастиц, нанотрубок и конусов//УФН.-1997.-Т. 167, № 7.- С. 751-774.

67. Saito Y., Yoshikawa Т., Inagaki М., Tomita М., Hayashi Т. Growth andstructure of graphitic tubules and polyhedral particles in arc discharge//Chem. Phys. Lett.-1993.-V. 204, No. 3,4.-P. 277-282.

68. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики иреакционной способности. М.: Изд-во АН СССР, 1958. - 686 с.

69. Крестинин А.В. Кинетика образования сажевых частиц при пиролизеуглеводородов (полииновая модель сажеобразования). Дисс. докт.физ.-мат. н. Черноголовка: ИПХФ.- 2000. - 128 с.

70. Grieco W.J., Lafleur A.L., Swallow К.С., Richter H., Taghizadeh К.,

71. Howard J.B. Fullerenes and PAH in low-pressure premixed benzene/oxygen flames/Proc. of Twenty-Seventh Sympos. (Int.) on Combustion. Pittsburgh: The Combustion Institute, 1998. - P. 1669-1675.

72. Gerhardt Ph., Loffler S., Homann K.H. Polyhedral carbon ions in hydrocarbonflames//Chem. Phys. Lett.-1987.-V. 137, No. 4.-P. 306-310.

73. Grieco W.J., Howard J.B., C.Rainey L., Vander Sande J.B. Fullerenic carbon incombustion-generated soot//Carbon.-2000.-V. 38, No. 4.-P. 597-614.

74. Елецкий А.В. Углеродные нанотрубки//УФН.-1997.-Т. 167, № 9.-С. 945972.

75. Елецкий А.В. Сорбционные свойства углеродных наноструктур//УФН — 1997.- Т. 167, № 9. -С. 945-972.

76. Sundqvist В. Fullerenes under high pressures//Adv. Phys —1999.—V. 48,1. No. l.-P. 1-134.

77. Туманский Б.JI. Исследование методом ЭПР радикальных реакций Сбо и

78. С70//Изв. АН, сер. хим-1996—№ 10.-С. 2396-2406.

79. Гольдшлегер Н.Ф., Моравский А.П. Гидриды фуллеренов: получение,свойства, структура//Усп. химии.-1997.-Т. 66, № 4.-С. 353—375.

80. Безмельницын В.Н., Елецкий А.В., Окунь М.В. Фуллерены врастворах//УФН.-1998.-Т. 168, № И.-С. 1195-1220.

81. Gunnarson О. Superconductivity in fullerenes//Rev. Mod. Phys.-1997.-V. 69,1. No. 2.-P. 575-606.

82. Макарова Т.Л. Электрические и оптические свойства мономерных иполимеризованных фуллеренов//ФТП.-2001.-Т. 356 № З.-С. 257-293.

83. Chelikowsky J.R. Formation of Сбо clusters via Langevin moleculardynamics//Phys. Rev. B.-1992.-V. 45, No. 20.-P. 12062-12070.

84. Астахова Т.Ю., Виногорадов Г.А., Ельяшевич M.M., Шагинян Ш.А. Омеханизме образования фуллеренов из пересыщенного углеродного пара//Хим. физика.-1996.-Т.15, № 10.-С. 39-47.

85. Helden G., von, Hsu М.-Т., Gotts N., Bowers M.T. Carbon cluster cations withup to 84 atoms: structures, formation mechanisms, and reactivity//J. Phys. Chem.—1993.-V. 97, No. 31.-P. 8182-8192.

86. Крестинин A.B., Моравский А.П., Теснер П.А. Кинетическая модельобразования фуллеренов С60 и С70 при конденсации углеродного пара//Хим. физика.-1998.-Т. 17, № 9.-С. 70-84.

87. Крестинин А.В., Моравский А.П. Кинетика образования фуллеренов С60и С70 в реакторе с электродуговым испарением графитовых стержней//Хим. физика.-1999.-Т. 18, № З.-С. 58-66.

88. Weltner W., Jr., Van Zee R. Carbon molecules, ions and clusters//Chem. Rev —1989.-V. 89, No. 8.-P. 1713-1747.

89. Donnet J.B. Structure and reactivity of carbons: from carbon black to carboncomposites//Carbon.-1982—V. 206 No. 4.-P. 267-282.

90. Heidenreich R.D., Hess W.M., Ban L.L. A test object and criteria for highresolution electron microscopy//.!. Appl. Crystallogr.-1968.-V. 1, No. 1-P. 1-19.

91. Фиалков A.C. Углегрод, межслоевые соединения и композиты на его основе. -М.: Аспект Пресс, 1997. 718 с.

92. Harris Р.J.F., Tsang S.C. High-resolution electron microscopy studies of nongraphitizing carbons//Phil. Mag. A.-1997.-V. 76, No. 3.-P. 667-677.

93. Hebgen P., Goel A., Rainey L.C., Vander Sande J.B., Howard J.B. Combustionsynthesis of fullerenes and fullerenic nanostructures/Carbon Black: Proc. of the 3th Int. Conf. October 25-26, 2000. Mulhouse, France, 2000. - P. 1-10.

94. Pope C.J., Marr J.A., Howard J.B. Chemistry of fullerenesC6o and C70formation in flames//J. Chem. Phys.-1993.-V. 97, No. 42.-P. 11001-11013.

95. Frenklach M., Ebert L.B. Comment on the proposed role of spheroidal carbonclasters in soot formation//J. Phys. Chem.-1988.-V. 92, No. 2.-P. 561-563.

96. Ebert L.B. Is soot composed predominantly of carbon clusters?//Science-. 1990.-V. 247-P. 1468-1471.

97. Kappler P., Ehrburger P., Lahaye J., Donnet J.-B. Fine carbon particleformation by carbon-vapor condencation//J. Appl. Phys.-1979.-V. 50, No. l.-P. 308-316.

98. Papirer E., Brendle E., Ozil F., Balard H. Comparison of the surface propertiesof graphite, carbon black and fullerene samples, measured by inverse gas chromatography//Carbon.-1999.-V. 37.-P. 1265-1274.

99. Donnet J.B., Johnson M.P., Norman D.T., Wang Т.К. Fullerenic carbon in carbon black furnaces//Carbon.-2000.-V. 38.-P. 1885-1886.

100. Walker P.L. Carbon an old but new material//Carbon.-1972.-V. 10, No. 4P. 369-382.

101. Iijima S. Direct observation of the tetrahedral bonding in graphitized carbonblack by high resolution electron microscopy//J. Cryst. Growth.-1980.-V. 50, No. 3.-P. 675-683.

102. Smith P.P.K., Buseck P.R. Graphitic carbon in the Allende meteorite: amicrostructural study//Science. -1981.-V. 212.- P. 322-324.

103. Buseck P.R. Geological fullerenes: review and analysis//Earth and Planetary

104. Science Letters.-2002.-V. 203.-P.781-792.

105. Dravid V.P., Lin X., Wang Y., Wang X.K., Yee A., Ketterson J.B.,

106. Chang R.P.H. Buckytubes and derivatives: their growth and implications for buckyball formation//Science.—1993.-V. 259.-P. 1601-1604.

107. Ugarte D. Curling and closure of graphitic networks under electron-beamirradiation//Nature.-1992.-V. 359.-P. 707-709.

108. Heer W.A., Ugarte D. Carbon onions produced by heat treatment of carbonsoot and their relation to the 217,5 nm interstellar absorption feature//Chem Phys. Lett-1993.-V. 207, No. 4,5,6.-P. 480-486.

109. Kuznetsov V.L., Chuvilin A.L., Butenko Yu.V., Mal'kov I.Yu., Titov V.M. Onion-like ultra-disperse diamond//Chem. Phys. Lett.—1994.-V. 222, No. 4 — P. 343-348.

110. Tomita S., Fujii M., Hayashi S., Yamamoto K. Electron energy-loss spectroscopy of carbon onions//Chem. Phys. Lett.-1999-V. 305, No. 3,4-P. 225-229.

111. Osawa E. Kogaku. ICyoto:-1970.-V. 25.-P. 854-863 (in Japanese). Chem. Abstr.-1971.-V, 74.-P. 75698v.

112. Yoshida Z., Osawa E. Aromaticity.-Kyoto: 1971. P. 174-178 (in Japanese).

113. Бочвар Д.А., Гальперн Е.Г. О гипотетических системах: карбододекаэдре, s-икосаэдране и карбо-з-икосаэдрс//ДАН СССР-1973.-Т. 209, № З.-С. 610-612.

114. Davidson R.A. Spectral analysis of graphs by cyclic automorphism subgroups//Theor. Chim. Acta.-1984.-V. 58, No 3.-P. 193-231.

115. Rohlfing E.A., Cox D.M., Kaldor A. Production and characterization of supersonic carbon cluster beams//J.Chem.Phys.-1984.-V. 81, No. 7-P. 3322-3330.

116. So H.Y., Wilkins C.L. First observation of carbon aggregate ions >C6oo by laser desorption Fourier tranform mass spectrometry//!. Phys. Chem-1989 — V. 93, No. 4.-P. 1184-1187.

117. Петров Ю.И. Физика малых частиц. М.: Наука, 1982. - 359 с.

118. Смирнов Б.М. Кластеры с плотной упаковкой и заполненными оболочками//УФН.-1993.-Т. 163, № 10.-С. 29-56.

119. Wu J.-J., Liu S.-C., Wu C.-T., Chen K.-H., Chen L.-C. Heterostructures of ZnO-Zn coaxial nanocables and ZnO nanotubes//Appl. Phys. Lett.-2002,-V. 81, No. 7-P. 1312-1314.

120. Русанов А.И. Удивительный мир наноструктур//ЖОХ.-2002.-Т. 72, № 4.-С. 532-549.

121. Справочник химика: В 3 т./Ред. Б.П.Никольский. — Jl.-М.: ГНТИ хим. лит-ры, 1962. Т. 1. 1071 с.

122. Kovalevski V.V., Saphronov A.N., Markovski Ju.A. Hollow carbon microspheres produced by catalytic pyrolysis and observed in shungite rocks//Molec. Mater.-1996.-V. 8, No. l^.-P. 21-24.

123. Amelinckx S., Zhang K.B., Bernaerts D., Zhang X.F., Ivanov V., Nagy J.B. A formation mechanism for catalytically grown helix-shaped graphite nanotubes//Science.-1994—V. 265.-P. 635-639.

124. Modak D.K., Mukherjee S., Chaudhuri B.K., Bhar S.K., De R.L. A simple technique for producing fullerenes from electrically discharged benzene and toluene//Indian J. Phys.-1993.-V. A676 No. 4.-P. 307-310.

125. Sowa-Resat M.B., Hintz P.A., Anderson S.L. Dissociation energies for smallcarbon cluster ions (C219) measured by collision-indused dissociation//.!.

126. Phys. Chem.-1995.-V. 99, No. 27.-P. 10736-10741.

127. Ebbesen T.W., Tabuchi J., Tanigaki K. The mechanisms of fullerene formation//Chem. Phys. Lett.-1992.-V. 191, No. 3,4.-P. 336-338.

128. Yi J.-Y., Bernholc J. Reactivity, stability, and formation of fullerenes//Phys. Rev. B.-1993-V. В 486 No. 8.-P. 5724-5727.

129. Berezkin V.I. Nucleation and growth of closed many-layer carbon particles//Physica status solidi (b) -2001.-V. 226, No. 2.-P. 271-284.

130. Berezkin V.I. Fullerene origin in shungites and its role in formation of the rocks/Fullerenes and atomic clusters: Book of abstracts of the 4th Biennial Int. Workshop 4-8 October 1999. St. Petersburg, Russia (Изд-во ПИЯФ PAH), 1999.-P. 88.

131. Березкин В.И. Образование дисперсного твердого углерода из фуллереновых кластеров/Аморфные и микрокристаллические полупроводники: Тез. докл. II Межд. конф. 3-5 июля 2000. СПб, 2000. -С. 53.

132. Березкин В.И. Фуллерены как зародыши сажевых частиц//ФТТ —2000— Т. 42, № З.-С. 567-572.

133. Ковалевский В.В. Углеродистое вещество шунгитовых пород: структура, генезис, классификация. Автореф. дис.д-ра г.-м. наук/Ин-т геологии Коми HЦ УрО РАН. Сыктывкар: 2007. - 38 с.

134. Mordkovich V.Z., Maezawa Т., Takeuchi Ya. Formation of various carbon nanoclusters from laser-produced carbon plasma//Fullerenes, nanotubes, and carbon nanostructures-2004.—V. 12, No. 1,2.-P. 11-16.

135. Лодиз P., Паркер P. Рост монокристаллов: Пер. с англ. — M.: Мир, 1974. — 540 с.

136. Бартон В., Кабрера Н., Франк Ф. Рост кристаллов и равновесная структура их поверхностей: Пер. с англ. В сборнике статей: Элементарные процессы роста кристаллов/Ред. Г.Г.Леммлейн и А.А.Чернов. -М.: Иностр. лит-ра, 1959. С. 11-109.

137. Теснер П.А. Кинетика образования пироуглерода. -М.: ВИНИТИ, 1987. — 65 с.

138. Berezkin V.I. Possible mechanism of nucleation and growth of closed many-layer carbon particles/ Carbon Black: Proc. of the 3th Int. Conf. 25-26 October 2000. Mulhouse, France, 2000. - P. 31-34.

139. Березкин В.И. Процессы формирования углеродных замкнутых частиц из фуллереновых ядер//ФТТ.-2001.-Т. 43, № 5.-С. 930-935.

140. Кукушкин С.А., Осипов А.В. Процессы конденсации тонких пленок//УФН.-1998.-Т. 168, № 10. С.-1083-1116.

141. Чернов. А.А. Процессы кристаллизации. В кн.: Современная кристаллография: В 4 т./Ред. Б.К.Вайнштейн. М.: Наука, 1980. Т. 3. — С. 7-232.

142. Фиалков А.С. Углеграфитовые материалы. — М.: Энергия, 1979. — 320 с.

143. Фиалков А.С., Тян JI.C. Межмолекулярное взаимодействие в композиции сажа каменноугольный пек//ДАН СССР—1973—Т. 208, № 4.-С. 910-912.

144. Louchev О.A., Saito Y., Kanda H. Morphological stabilization, destabilization, and open-end closurc during carbon nanotube growth mediated by surface duffusion//Phys. Rev. E.-2002.-V. 66, No. 1-1-P. 011601 (17 pages).

145. Koprinarov N., Marinov M., Pchelarov G., Konstantinova M., Stefanov R. Nanocarbons formed under ac arc discharge//J.Phys.Chem.-1995—V. 99, No. 7.-P. 2042-2047.

146. Bursill L., Peng J.-L., Fan X.-D. Cross-sectional high-resolution transmission electron microscopy study of the structures of carbon nanotubes//Phil. Mag. A.-1995.-V. A71, No. 5.-P. 1161-1176.

147. Zhang Q.-M., Yi J.-Y., Bernholc J. Structure and dynamics of solid Cf,o//Phys. Rev. Lett.-1991.-V. 66, No. 20.-P. 2633-2636.

148. Guo Т., Nikolaev P., Rinzler A.G., Tomanek D., Colbert D.T., Smalley R.E. Self-assembly of tubular fullerenes//J. Phys. Chem.-1995.-V. 99, No. 27-P. 10694-10697.

149. Jing X., Chelikowsky J.R. Nucleation of carbon clusters via an accretion model//Phys Rev. B. 1992. -V. 46, No. 8.- C. 5028-5031.

150. Goeres A., Sedlmayr E. Hydrogen-blocking in Сбо-formation theories//Fullerene Sei. Technol.-1993.-V. 1, No. 4.-P. 563-570.

151. Березкин В.И., Красинькова M.B. Оптические свойства Bi.2SiO20, легированного хромом//Письма в ЖТФ.-1983.-Т. 9, № 8.-С. 467-471.

152. Berezkin V.l., Grachev A.I. Properties of Al-doped bismuth silicon oxide//Physica status solidi (a).-1984.-V. 82.-P. K95-IC99.

153. Klein C.A. Electrical properties of pyrolytic graphites//Rev. of Mod. Phys-1962.-V. 34, No. l.-P. 56-79.

154. Kappep П. Курс органической химии: Пер. с англ. Л.: ГНТИ хим. литры, 1960. - 1216 с.

155. D^browski A. Adsorption from theory to practice//Adv. in Colloid and Interface Science.-2001.-V. 93.-P. 135-224.

156. Давыдов В.Я., Рощина T.M., Филатова Г.Н., Хрусталева Н.М. Изучение адсорбционных свойств силикагелей с нанесенным фуллереновым слоем//Вестн. МГУ, сер. 2, химия.-1995.-Т. 36, № 6.-С. 518-524.

157. Туманов Л.Л., Волков Г.А., Шастин A.B., Корсунский Б.Л. Синтез и свойства сорбента на основе силикагеля, содержащего ковалентно связанный фуллерен С60//Изв. АН, сер. хим.-1996.-№ 4.-С. 814-816.

158. Подосенова Н.Г., Седов В.М., Кузнецов A.C., Князев A.C. Новые сорбенты для электронно-обменной адсорбции липопротеидов низкой плотности//ЖФХ.-1999.-Т. 73, № 1.-С. 103-106.

159. Gallego М., de Репа Y.P., Valcärcel М. Fullerenes as sorbent materials for metal preconcentration//Anal. Chem.-1994.-V. 66, No. 22.-P. 4074-4078.

160. Davydov V.Ya., Kalashnikova E.V., Karnatsevich V.L., Kirillov A.I. Adsorption properties of multi-wall carbon nanotubes// Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures.-2004.-V. 12, No. 1,2.-P. 513-518.

161. Tascon J.M.D., Bottani E.J. Ethylene physisorption on C6o fullerene//Carbon 2003: Book of abstracts of Int. Conf. 6-10 July, 2003. Oviedo, Spain., 2003. -P. 71.

162. Kaneko K., Ishii C., Arai T., Suematsu H. Defect-associated microporous nature of C60 crystals//J. Phys. Chem.-1993.-V. 97, No. 26.-P. 6764-6766.

163. Фомкин A.A., Ващенко JI.А., Синицын B.A., Вовк О.М. Адсорбция бензола на фуллеренах С6о/С7о. Материалы VI Всеросс. симпоз. «Актуальные проблемы теории адсорбции и синтеза сорбентов». Москва-Клязьма, 2000 г.- С. 17-19.

164. Власенко Е.В., Ланин С.Н., Никитин Ю.С., Скокан Е.В., Архангельский И.В. Приготовление и адсорбционные свойства высоко дисперсного фуллерена Сбо- Там же.- С. 52.

165. Краткая химическая энциклопедия: В 5 т./Ред. И.Л.Кнунянц. М.: Сов. энц., 1961. Т.1.- 1262 с.

166. Березкин В.И., Викторовский И.В., Голубев Л.В., Петрова В.Н., Хорошко Л.О. Сравнение сорбционной способности активного угля, сажи и фуллеренов на примере хлорорганических соединений//Письма в ЖТФ.-2002.-Т. 28, № 21.-С. 11-21.

167. Викторовский И.В., Хорошко Л.О., Петрова В.Н., Березкин В.И. Фуллерены новые углеродные адсорбенты органических загрязнителей воды//Акватерра: V Межд. конф. 12-15 ноября 2002. - СПб, 2002. - С. 31-32.

168. Березкин В.И., Викторовский И.В., Вуль А.Я., Голубев Л.В., Петрова В.Н., Хорошко Л.О. Фуллереновые микрокристаллиты как адсорбенты органических соединений//ФТП.-2003.—Т. 37, № 7.-С. 802810.

169. Berezkin V.l., Viktorovskii I.V., Khoroshko L.O., Petrova V.N., Vul' A.Ya., Golubev L.V. Adsorption interactions of fullerenes with organic compounds/Carbon 2003: Book of Abstracts of Int. Conf. 6-10 July 2003. -Oviedo, Spain., 2003. P. 135.

170. Berezkin V.l., Viktorovskii I.V., Khoroshko L.O., Petrova V.N., Vul' A.Ya., Golubev L.V. Adsorption interactions of fullerenes with organic compounds//Carbon 2003: Proceedings of the Int. Conf. 6-10 July 2003-Oviedo, Spain, 2003 P.1-4 (compact disk).

171. Березкин В.И., Самонин В.В., Викторовский И.В., Никонова В.Ю., Яговкина М.А., Голубев JI.B. Адсорбция бензола в дисперсных поликристаллических фуллеритах//ЖФХ.-2006.-Т. 80, № 12.-С. 22262233.

172. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1977.-376 с.

173. Большаков Г.Ф., Ватаго B.C., Агрест Ф.Б. Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений. Л: Химия, 1969. - 504 с.

174. Гордон А., Форд Р. Спутник химика (справочник): Пер. с англ. — М.: Мир, 1976.-541 с.

175. Ruoff R.S., Tse D.S., Malhorta R., Lorents D.C. Solubility of C60 in a variety of solvents//J. Phys. Chem.-1993.-V. 97, No. 13.-P. 3379-3383.

176. Burgos E., Halac E., Bonadeo H. Calculation of static, dynamic, and thermodynamic properties of solid C60//Phys. Rev. B.-1993.-V. 47, No. 20-P.13903-13905.

177. Burgos E., Halac E., Bonadeo H. Intermolecular forces and phase transitions in solid C60//Phys. Rev. B.-1994.-V. 49, No. 22.-P. 15544-15549.

178. Каганов М.И., Цукерник B.M. Природа магнетизма. М.: Наука, 1982. -192 с.

179. Ашкрофт Н., Мермин Н. Физика твердого тела: Пер. с англ. М.: Мир, 1979. - Т. 1: 399 с. - Т. 2: 422 с.

180. Ramirez A.P., Haddon R.C., Zhou O., Fleming R.M., Zhang J., McClure S.M., Smalley R.E. Magnetic susceptibility of molecular carbon: nanotubes and fullerite//Science.-1994.-V. 265.-P. 84-86.

181. Cheng A., Klein M.L. Molecular-dynamics simulations of solid buckminsterfulleremes//J. Phys. Chem.-1991.-V. 95, No. 18.-P. 6750-6751.

182. Cheng A., Klein M.L. Molecular-dynamics investigation of orientational freezing in solid C60//Phys. Rev. B.-1992.-V. 45, No. 4.-P. 1889-1895.

183. Girifalco L.A. Molecular properties of Сбо in the gas and solid phases//J. Phys. Chem—1991.-V. 96, No. 14.-P. 5370-5371.

184. Girifalco L.A. Interaction potential for C6o molecules//J. Phys. Chem-1992-V. 95, No. 2.-P. 858-861.

185. Steele W.A. The interaction of gases with solid surfaces. — N.Y.: Pergamon, 1974. 349 p.

186. David W.I.F., Iberson R.M., Matthewman J.C., Prassides K., Dennis T.J.S., Hare J.P., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Crystal structure and bonding of ordered C60//Nature.-1991.-V. 353.-P. 147-149.

187. Saito S., Oshiyama A. Cohesive mechanism and energy bands of solid C60//Phys. Rev. Lett.-199l.-V. 66, No. 20.-P. 2637-2640.

188. Lof R.W., van Veenendaal M.A., Koopmans В., Jonkman H.T., Sawatzky G.A. Band gap, excitons, and Coulomb interaction in solid Сбо// Phys. Rev. Lett.-1991.-V. 68, No. 26.-P. 3924-3927.

189. Chen H.S., Kortan A.R., Haddon R.C., Fleming D.A. Thermodynamics of C60 in pure 02, N2, and Ar//J. Phys. Chem.-1992.-V. 96, No. 3.-P. 1016-1018.

190. Угли активные. Каталог/Составители: С.Л.Глушаков, В.В.Коноплева, Н.Г.Любченко. Черкассы: 1990. - 25 с.

191. Черепов А.Г., Ворожбитова Л.Н., Колосенцев С.Д. Методы исследования сорбционных свойств высокодисперсных пористых тел. Анализ изотерм сорбции. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1989. - 60 с.

192. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров: Пер. с англ. М.: Издатинлит, 1948.-781 с.

193. Дубинин М.М. Пористая структура и адсорбционные свойства активных углей. М.: Изд-во ВАХЗ, 1956. - 72 с.

194. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость М.: Изд-во ВАХЗ, 1972.-127 с.

195. Кенеман Ф.Е., Потапов О.П., Рябинин П.В., Соколов Э.А. Перспективы использования мелкозернистого полукокса ТККУ для очистки сточных вод. В кн.: Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности/Отв. ред. Т.Г.Ппаченов. -М.: Наука, 1983. С. 84-91.

196. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. — Л.: Химия, 1982. — 168 с.

197. Шаскольская М.П. Кристаллография. М.: Высшая школа, 1984. - 375 с.

198. Benning P.J., Martins J.L., Weaver J.H., Chibante L.P.F., Smalley R.E. Electronic states of KxC6o: insulating, metallic, and superconducting character//Science—1991—V. 252.-P. 1417-1419.

199. Wertheim G.K., Bowe J.E., Buchanan D.N.E., Chaban E.E., Hebard A.F., Kortan A.R., Machija A.V., Haddon R.C. Photoemission spectra and electronic properties of KxC60//Science.-1991.-V. 252.-P. 1419-1421.

200. Алешина В.Э., Борщевский А.Я., Скокан Е.В., Архангельский И.В., Астахов А.В., Шустова Н.Б. Фторирование кубической и гексагональной модификаций Сб0 кристаллическимтрифторидом марганца//ФТТ.-2002-Т. 44, № 4.-С. 605-606.

201. Tanigaki К., Hirosawa I., Ebbesen T.W., Mizuki J., Shimakawa Y., Kubo Y., Tsai J.S., Kuroshima S. Superconductivity in sodium- and lithium-containing alkali-metal fullerides//Nature.-1992.-V. 356.-P. 419-421.

202. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение: Пер. с нем. Д.: Химия, 1984. - 216 с.

203. Yasukawa М., Yamanaka S. Synthesis of LixC6o (x=l-28) fullerides under high-pressure and high-temperature conditions and their electrical properties//Chem. Phys. Lett.-200l.-V. 341, No. 5,6.-P. 467-475.

204. Skokan E.V., Privalov V.I., Arkhangel'skii I.V., Davydov V.Ya., Tamm N.B. Solvent molecules in crystalline C60//J. Phys. Chem. B.-1999.-V. 103,1. No, 12.-P. 2050-2053.

205. Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования/Ред В.А.Соколов, Ю.К.Калинин. Петрозаводск: Карелия, 1975. - 240 с.

206. Иностранцев А.А. Новый крайний член в ряду аморфного углерода// Горный журнал.-1879.-№ 2.-С. 314-342.

207. Калинин Ю.К. Углеродсодержащие шунгитовые породы и их практическое использование: Автореф. дис.д-ра техн. наук/НИИграфит. -М.: 2002.-50 с.

208. Buseck P.R., Tsipursky S.J., Hettich R. Fullerenes from the geological environment//Science.-1992.-V. 257.-P. 215-217.

209. Холодкевич C.B., Бекренев A.B., Донченко B.K., Доморощенков В.И., Коньков О.И., Поборчий В.В., Теруков Е.И., Трапезникова И.Н. Выделение природных фуллеренов из шунгитов Карелии//ДАН.-1993-Т. 330, № З.-С. 340-341.

210. Борисов П.А. Карельские шунгиты. — Петрозаводск: Госиздат Карельского филиала АН СССР, 1956. 165 с.

211. Минеральное сырье Карелии/Ред. В.А.Соколов. Петрозаводск: Карельский филиал АН СССР, Ин-т геологии, 1977. - 201 с.

212. Шунгитовые породы Карелии/Ред. А.М.Шлямин, Е.Ф.Дюккиев, Ю.К.Калинин, В.А.Соколов. Петрозаводск: Карелия, 1981. - 182 с.

213. Геология шунгитоносных вулканогенно-осадочных образований протерозоя Карелии/Ред. В.А.Соколов. — Петрозаводск: Карелия, 1982. — 204 с.

214. Шунгиты новое углеродистое сырье/Ред. В.А.Соколов, Ю.К.Калинин, Е.Ф.Дюккиев. - Петрозаводск: Карелия, 1984. - 182 с.

215. Органическое вещество шунгитоносных пород Карелии/Ред. М.М.Филиппов. Петрозаводск: Карельский НЦ РАН, 1994. - 208 с.

216. Филиппов М.М., Ромашкин А.Е. Шунгитовые породы. — Петрозаводск: Карельский НЦ РАН, 1996. 92 с.

217. Калинин Ю.К. К вопросу эндогенного происхождения шунгитов/Углеродсодержащие формации в геологической истории: Тез. докл. Межд. симпоз. 2-7 июня 1998. Петрозаводск, 1998. - С. 41-42.

218. Соловьева А.Б., Рожкова H.H., Глаголев H.H., Зайченко H.A. Органическое вещество шунгитовых пород/У глеродсодержащие формации в геологической истории: Тез. докл. Межд. симпоз. 2-7 июня 1998. Петрозаводск, 1998. - С. 103-104.

219. Ковалевский В.В. Структурное состояние шунгитового углерода// Ж. неорг. химии-1994.-Т. 39, № 1.-С. 31-35.

220. Холодкевич C.B., Поборчий В.В. Спектры КРС и природа повышенной стабильности естественного стеклоуглерода шунгитов//Письма в ЖТФ — 1994.-Т. 20, № З.-С. 22-25.

221. Kovalevski V.V., Buseck P.R., Cowley J.M. Comparison of carbon in shungite rocks to other natural carbons: An X-ray and ТЕМ study//Carbon-2001.-V. 39.-P. 243-256.

222. Kovalevski V.V., Rozhkova N.N., Zaidenberg A.Z., Yermolin A.N. Fullerene-like structures in shungite and their physical properties//Molec. Mater.-1994.-V. 4, No. 1-3.-P. 77-80.

223. Аронов С.Г., Нестеренко JI.JI. Химия твердых горючих ископаемых. -Харьков: Изд. Харьковского гос. ун-та, 1960. — 371 с.

224. Глебашев С.Г. Минеральное сырье шунгит (справочник). -М.: ЗАО Геоинформмарк, 1999. 16 с.

225. Краткая химическая энциклопедия: В 5 т./Ред. И.Л.Кнунянц. М.: Сов. энц., 1965. Т. 4.-1182 с.

226. Парфеньева Л.С., Волконская Т.И., Тихонов В.В., Куликова И.Н., Смирнов И.А., Рожкова H.H., Зайденберг А.З. Теплопроводность, теплоемкость и термоэдс шунгитового углеродаУ/ФТТ.-1994.-Т. 36, № 4-С. 1150-1154.

227. Парфеньева Л.С., Смирнов И.А., Рожкова H.H., Зайденберг А.З., Ежовский А., Муха Я., Мисёрек X. Теплопроводность аморфного шунгитового углерода//ФТТ.-1995.-Т. 37, № 6.-С. 1729-1735.

228. Соболев В.В., Залевский Б.К., Воробьев В.Г., Попов Ю.В., Лерман И.Н. Спектры отражения некоторых минералов. В кн.: Исследования по полупроводникам (сборник статей). Кишинев: Картя молдовеняскэ, 1968.-С. 109-117.

229. Леманов В.В., Балашова Е.В., Шерман А.Б., Зайденберг А.З., Рожкова H.H. Акустические свойства шунгитов//ФТТ—1993.-Т. 35, № 11.-С. 3082-3086.

230. С.Г.Неручев, Е.А.Рогозина, И.А.Зеличенко и др. (всего 27 авторов). Науч. ред. С.Г.Неручев. Нефтегазообразование в отложениях доманикового типа. Л.: Недра, 1986, 246 с.

231. Рябов Н.И. Отчет о геолого-разведочных работах на Шуньгском месторождении шунгита за 1932—1933 гг. — Петрозаводск: Фонды Карельского НЦ РАН, 1933. С. 22-25.

232. Рябов Н.И. Очерк щунгитовых месторождений Карелии. Петрозаводск: Фонды КПСЭ, 1948. - 51 с.

233. Иванкин П.Ф., Галдобина Л.П., Калинин Ю.К. Шунгиты: проблемы генезиса и классификации нового вида углеродистого сырья//Советская геология—1987—№ 12.-С. 40-47.

234. Купряков С.В., Михайлов В.П. Зажогинское месторождение шунгитовых пород. Новое в геологии Северо-Запада РСФСР/Сборник науч. трудов. -М.: 1988.-С. 79-86.

235. Горная энциклопедия: В 5 т./Гл. ред. Е.А.Козловский. -М.: Сов. энц., 1986. Т. 2.-575 с.

236. Горная энциклопедия: В 5 т./Гл. ред. Е.А.Козловский. М.: Сов. энц., 1984. Т. 1. - 507 с.

237. Галдобина Л.П. Шунгитовые породы. В кн.: Докембрийские промышленные минералы Карелии/Ред. В.С.Щипцов. Петрозаводск: Карелия, 1993. - С. 45-50.

238. Baggott J. Perfect symmetry: the accidental discovery of buckminsterfullerene. Oxford: Oxford University Press, 1994.

239. Kholodkevich S.V., Lubimtsev V.A., Berezkin V.I., Davydov V.Yu. Optical properties of 15-20 A carbon clusters/Fullerenes and atomic clusters: The 3rd Biennial Int. Workshop, 30 June-4 July 1997 St. Petersburg, Russia, 1997-P.158.

240. Ю.К.Калинин, К.У.Усенбаев, В.В.Ковалевский. Структура шунгита как функция условий его формирования. В кн.: Минералогия и геохимия докембрия Карелии. Петрозаводск: Карельский филиал АН СССР, 1979.-С. 111-123.

241. Березкин В.И. К вопросу о генезисе карельских шунгитов в связи с особенностями их структуры//Геохимия.-2001.-Т. 39, № З.-С. 253-260.

242. Березкин В.И. О сажевой модели происхождения карельских шунгитов//Геология и геофизика.-2005.-Т. 46, № 10.-С. 1093-1101.

243. Fang Р.Н., Wong R. Evidence for fullerene in a coal of Yunnan, Southwestern China//Mat. Res. Innovat.-1997.-No. l.-P. 130-132.

244. Jehlicka J., Svatos A., Frank O., Uhlík F. Evidence for fullerenes in solid bitumen from pillow lavas of Proterozoic age from Mitov (Bohemian Massif, Czech Republic)//Geochimica et Cosmochimica Acta.-2003.-V. 67, No. 8.-P. 1495-1506.

245. Березкин В.И., Константинов П.П., Холодкевич C.B. Эффект Холла в природном стеклоуглероде шунгитов//ФТТ.-1997.-Т. 39, № 10.-С. 17831786.

246. Холодкевич C.B., Березкин В.И., Давыдов В.Ю. Особенности структуры и температурная стойкость шунгитового углерода к графитации//ФТТ— 1999.-Т. 41, № 8-С. 1412-1415.

247. Tuinstra F., Koenig J.L. Raman spectrum of graphite//J. Chem. Phys-1970-V. 53, No. 3.-P. 1126-1130.

248. Соседов В.П., Чалых Е.Ф. Графитация углеродистых материалов. М.: Металлургия, 1987. - 176 с.

249. Грузинов Б.Ф., Константинов П.П. Автоматизированное измерение эффекта Холла и электропроводности в сильнолегированных полупроводниках//ПТЭ—1972.-N 5.-С. 225-227.

250. Рогайлин М.И., Чалых Е.Ф. Справочник по углеграфитовым материалам. Л.: Химия, 1974. - 208 с.

251. Киреев П.С. Физика полупроводников. М.: Высшая школа, 1975. — 584 с.

252. Смит Р. Полупроводники: Пер. с англ. М.: Мир, 1982. -527 с.

253. Soule D.E. Magnetic field dependence of the Hall effect and magnetoresistance in graphite single crystals//Phys. Rev -1958—V. 112, No. 3.-P. 698-707.

254. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G. Intercalation compounds of graphitc//Adv. • Phys.-1981-V. 30, No. 2.-P. 139-326.

255. Ashcroft N.W. Elusive diffusive liquids//Nature.-1993.-V. 365.-P. 387-388.

256. Hagen M.H.G., Meijer E.J., Mooij G.C.A.M., Frencel D.,1.kkerkerker H.N.W. Does C60 have a liquid phase?//Nature.-1993.-V. 365.-P. 425-426.

257. Cheng A., Klein M.L., Caccamo C. Prediction of the phase diagram of rigid C60 molecules//Phys. Rev. Lett.-1993.-V. 71, No. 8.-P. 1200-1203.

258. Hora J., Panek P., Navratil K., Handirova В., Humlicek J., Sitter H., Stifter D. Optical response of Сбо thin films and solutions//Phys. Rev. B.-1996.-V. 54, No. 7-P. 5106-5113.

259. Shirley E.L., Louie S.G. Electron excitations in solid Ceo'- energy gap, band dispersions, and effects of orientational disorder//Phys. Rev. Lett—1993—V. 71, No. l.-P. 133-136.

260. Mochizuki Ch., Sasaki M., Ruppin R. An optical study on Сбо vapour, microcrystalbeam, and film//J.Phys.: Condens. Matter-1998—V. 10, No. 10.-P. 2347-2361.12

261. Saito R., Dresselhaus G., Dresselhaus M.S. Hindered rotation of solid C6o and 13C60//Phys. Rev. B.-1994.-V. 50, No. 8.-P. 5680-5688.

262. Johnson R.D., Yannoni C.S., Dorn H.C., Salem J.R., Belhune D.S. C60 rotation in the solid state: dynamics of a faceted spherical top//Science— 1992.-V. 255.-P. 1235-1238.

263. Heyney P.A., Vaughan G.B.M., Fisher J.E., Coustel N., Cox D.E., Copley J.R.D., Neumann D.A., Kamitakahara W.A., Creegan K.M.,

264. Cox D.M., McCauley J.P., Jr., Smith A.B., III. Discontinuous volume change at the orientational-ordering transition in solid C6o//Phys. Rev. B.-1992.-V. 45, No. 8.-P. 4544^1547.

265. Tycko R., Dabbagh G., Fleming R.M., Haddon R.C., Makhija A.V., Zahurak S.M. Molecular dynamiks and and the phase transition in solid C60//Phys. Rev. Lett-1991.—V. 67, No. 14.-P. 1886-1889.

266. Buntar V., Weber H.W. Magnetic properties of fullerene superconductors//Supercond. Sci. Technol.-1996.-V. 9.-P. 599-615.

267. Kobelev N.P., Nikolaev P.K., Soifer Ya.M., Khasanov S.S. The elastic stiffness matrix of single-crystal C6o//Phys. Chem. Lett—1997-V. 276, No. 3-4.-P. 263-265.

268. Коробов M.B., Скокан E.B., Борисова Д.Ю., Хомич JI.M. Сублимация фуллерена Сб0. ЖФХ.-1996.-Т. 70, № 6.-С. 999-1002.

269. Марков В.Ю., Болталииа О.В., Сидоров JI.H. Давление насыщенного пара и энтальпия сублимации фуллеренов//ЖФХ.-2001—Т. 75, № 1.-С. 5-18.

270. Коровкин Е.В., Николаев Р.К. РЖ-фотопроводимость монокристаллов фуллерена Сб0//ФТТ.-1999.-Т. 41, № 6.-С. 1113-1114.

271. Katz Е.А., Lyubin V., Faiman D., Shtutina S., Shames A., Goren S. Persistent photoelectric phenomena in oxygenated Сбо thin films//Sol. St. Commun— 1996.-V. 100, No. ll.-P. 781-784.

272. Cheville R.A., Halas N.J. Time-resolved carrier relaxation in solid C6o thin films//Phys. Rev. B.-1992.-V. 45, No. 8.-P. 4548-4550.

273. Razbirin B.S. Optical spectroscopy of matrix-isolated fullerenes/Fullerenes and atomic clusters: Book of abstracts of the 6th Biennial Int. Workshop 30 June-4 July 2003. St. Petersburg, Russia (H3^;-bo OTH hm. A.O.Ho^e PAH), 2003. - P. 16.

274. Holczer K., Klein O., Huang S.-M., Kaner A.B., Fu K.-J., Whetten R.L., Diederich F. Alkali-fulleride superconductors: synthesis, composition, and diamagnetic shielding//Science.-1991.-V. 252.-P. 1154-1157.

275. Tanigaki K., Ebbesen T.W., Saito S., Mizuki J., Tsai J.S., Kubo Y., Kuroshima S. Superconductivity at 33 K in CsxRbyC6o//Nature.-1991-V. 352-P. 222-223.

276. Kortan A.R., Kopylov N., Glarum S., Gyorgy E.M., Ramirez A.P., Fleming R.M., Thiel F.A., Haddon R.C. Superconductivity at 8.4 K in calcium-doped C60//Nature.-1992.-V. 355.-P. 529-532.

277. Kortan A.R., Kopylov N., Glarum S., Gyorgy E.M., Ramirez A.P., Fleming R.M., Zhou O., Thiel F.A., Trevor P.L., Haddon R.C. Superconductivity in barium fulleride//Nature.-1992.-V. 360.-P. 566-568.

278. Rosseinsky M.J., Murphy D.W., Fleming R.M., Tysco R., Ramirez A.P., Siegrist T., Dabbagh G., Barrett S.E. Structural and electronic properties of sodium-intercalated C60//Nature.-1992 -V. 356-P. 416-418.

279. Ogata H., Inabe T., Hoshi H., Maruyama Y., Achiba Y., Suzuki S., Kikuchi K., Ikemoto I. Charge transport and superconductivity transitions in Cöo single crystals and thin films doped with rubidium//Jap. J. Appl. Phys— 1992.-V. 31, No. 2b—P. L166-L168.

280. Ebbesen T.W., Tsai J.S., Tanigaki K., Tabuchi J., Shimakawa Y., Kubo Y., Hirosawa I., Mizuki J. Isotope effect on superconductivity in Rb3C60//Nature.-1992.-V. 355.-P. 620-622.

281. Hou J.G., Crespi V.H., Xiang X.-D., Vareka W.A., Briceno.G., Zettl A., Cohen M.L. Determination of superconducting and normal state parameters of single crystal K3C6o//Sol. St. Commun.-1993.-V. 86, No. 10.-P. 643-646.

282. Hou J.G., Xiang X.-D., Crespi V.H., Cohen M.L., Zettl A. Magnetotransport in single crystal Rb3C60//Physica C.-1994.-V. 228, No. 1,2.-P. 175-180.

283. Gu C., Veal B.W., Liu R., Paulikas A.P., Kostic P. Electronic structure and superconducting energy gap in Rb3C60 single crystals studied by photoemission spectroscopy//Phys. Rev. B.-1994.-V. 50, No. 22.-P. 1656616569.

284. Yildirim T., Zhou O., Fisher J.E., Bykovetz N., Strongin R.A., Cichy M.A., Smith A.B., Ill, Lin C.C., Jelinek R. Intercalation of sodium heteroclusters into the C60 lattice//Nature.-1992.-V. 360.-P. 568-571.

285. Sparn G., Thompson J.D., Whetten R.L., Huang S.-M., Kaner R.B., Diederich F., Grüner G., Holczer K. Pressure and field dependence of superconductivity in Rb3C60//Phys. Rev. Lett.-1992.-V. 68, No. 8.-P. 12281231.

286. Bardeen J., Cooper L.N., Schrieffer J.R. Theory of superconductivity//Phys. Rev.-1957.-V. 108, No. 5.-P. 1175-1204.

287. Ramirez A.P., Kortan A.R., Rosseinsky M.J., Duclos S.J., Mujsce A.M., Haddon R.C., Murphy D.W., Machija A.V., Zahurak S.M., Lyons K.B. Isotope effect in superconducting Rb3C60//Phys. Rev. Lett.-1992.-V. 68, No. 7.-P. 1058-1060.

288. Kelty S.R., Chen C.C., Lieber C.M. Superconductivity at 30 K in caesium-doped C60//Nature.-1991.-V. 352.-P. 223-225.

289. Zhu Q., Fisher J.E., Kniaz K., McGhie A.R., Zhou O. Intercalation of solid C60 with iodine//Nature.-1992.-V. 355.-P. 712-714.

290. Song L.W., Fredette R.T., Chung D.D.L., Kao Y.H. Superconductivity in interhalogen-doped fullerenes//Sol. St. Commun.-1993.-V. 87, No. 5.-P. 387-391.

291. Гинзбург B.JI. О сверхпроводимости и сверхтекучести (что мне удалось сделать, а что не удалось), а также о «физическом минимуме» на начало XXI века. Нобелевская лекция по физике 2003// УФН-2004.-Т. 174, № 11.-С. 1240-1255.

292. Мастеров В.Ф., Попов Б.П., Приходько А.В. Микроволновое поглощение в системе С60-Си//ФТТ.-1995.-Т. 37, № 8.-С. 2503-2511.

293. Цебро В.И., Омельяновский О.Е., Моравский А.П. Незатухающие токи и захват магнитного потока в фрагментах углеродных депозитов, содержащих многослойные нанотрубки/ЛТисьма в ЖЭТФ.-1999.-Т. 70, № 7-С. 457-462.

294. Цебро В.И., Омельяновский О.Е. Незатухающие токи и захват магнитного потока в многосвязной углеродной нанотрубной структуре//УФН.-2000.-Т. 170, № 8.-С. 906-912.

295. Khazeni К., Hone J., Chopra N.G., Zettl A., Nguyen J., Jeanloz R. Transport and structural properties of polymerized АСбо (A=K, Rb) under zero and high pressure conditions//Appl. Phys. A.-1997.-V. 64, No. 3.-P. 263-269.

296. Roding R., Stenmark P., Wagberg Т., Johnels D., Sundqvist B. Structural and vibrational properties of Li- and Na-doped fullerene polymers// Fullerenes, nanotubes, and carbon nanostructures.-2004.-V. 12, No. 1,2.-P. 319-325.

297. Adams G.B., Page J.B., Sankey O.F., O'Keeffe M. Polymerized C60 studied by first-principles molecular dynamics//Phys. Rev. B.-1994.-V. 50, No. 23 — P. 17471-17479.

298. Strout D.L., Murry R.L., Xu C.H., Eckhoff W.C., Odom G.K., Scuceria G.E. A theoretical study of buckminsterfullerene reaction products: C60+C60//Chem. Phys. Lett.-1993.-V. 214, No. 6.-P. 576-582.

299. Fischer J.E., Heiney P.A., McGhie A.R., Romanow W.J., Denenstein A.M., McCauley J.P., Jr., Smith A.B., III. Compressibility of solid C6o//Science-1991-V. 252.-P. 1288-1290.

300. Маркин A.B., Смирнова H.H., Лебедев Б.В., Ляпин А.Г., Кондрин М.В., Бражкин В.В. Термодинамические свойства «димера» фуллерена Сбо, в области от Т->0 до 340 К//ЖФХ.-2003.-Т. 77, № 6.-С. 967-973.

301. Davydov V.A., Kashevarova L.S., Rakhmanina A.V., Senyavin V.M., Ceolin R., Szwarc H., Allouchi H., Agafonov V. Spectroscopy study of pressure-polymerized phases of C6o//Phys. Rev. B.-2000.-V. 61, No. 18.-P. 11936-11945.

302. Okada S., Saito S. Rhombohedral C6o polymer: a semiconducting solid carbon structure//Phys. Rev. B.-1997.-V. 55, No. 7.-P. 4039-4041.

303. Okada S., Saito S. Electronic structure and energetics of pressure-induced two-dimensional C60 polymers//Phys. Rev. B.-1999.-V. 59, No. 3.-P. 19301936.

304. Chernozatonsky L.A., Serebryanaya N.R., Mavrin B.N. The superhard crystalline three-dimensional polymerized C6o phase//Chem. Phys. Lett— 2000.-V. 316, No. 3,4-P. 199-204.

305. Тихомирова Г.В., Бабушкин A.H. Сравнительное исследование проводимости графита и фуллерена при высоких давлениях//ФТТ-2002.-Т. 44, № 4-С. 618-620.

306. Бланк В.Д., Левин В.М., Прохоров В.М., Буга С.Г., Дубицкий Г.А., Серебряная Н.Р. Упругие свойства ультратвердых фуллеренов// ЖЭТФ — 1998.-Т. 114, № 4 (10).-С. 1365-1374.

307. Бражкин В.В., Ляпин А.Г., Волошин Р.Н., Попова С.В., Клюев Ю.А., Налетов A.M., Бейлисс С.К., Сапелкин A.B. Механизм формирования алмазного нанокомпозита в процессе превращения фуллерита/Шисьма в ЖЭТФ-1999.-Т. 69, № 11-12.-С. 822-827.

308. Makarova T.L., Sundqvist В., Höhne R., Esquinazy P., Kopelevich Ya., Scharff P., Davydov V.A., Kashevarova L.S., Rakhmanina A.V. Magnetic carbon//Nature.-2001.-V. 413.-P. 716-718.r

309. Xu Y.-N., Huang M.-Z., Ching W.Y. Theoretical determination of the pressure dependence of the electronic and the optical properties of fee Сбо// Phys. Rev. B.-1992.-V. 46, No. 7.-P. 4241-4245.

310. Березкин В.И. Новые композиционные материалы на основе фуллеренов//Письма в ЖЭТФ.-2006.-Т. 83, № 9.-С. 455-461.

311. Березкин В.И., Попов В.В. Электрические и гальваномагнитные эффекты в новых фуллереновых композитах с примесью натрия//ФТТ.-2007—Т. 49, № 9.-С. 1719-1726.

312. Воронов О.А., Рахманина А.В. Кинетика карбонизации нафталина под давлением 8 ГПа//Неорг. матер.-l 992.-Т. 28, № 7. С.-1408-1413.

313. Давыдов В.А., Кашеварова JI.C., Ревин О.Г. Кинетика начальной стадии пиролитического превращения нафталина при высоких давлениях//ЖФХ.-1996.-Т. 70, № 6.-С. 1012-1015.

314. Davydov V.A., Rakhmanina A.V., Agafonov V., Narymbetov В., Boudou J.-P., Szwarc H. Conversion of polycyclic aromatic hydrocarbons to graphite and diamond at high pressures//Carbon.-2004.-V. 42.-P. 261-269.

315. Голубок A.O., Давыдов Д.Н., Типисев С .Я., Петров М.П., Березкин В.И., Красинькова М.В. Туннельная электронная спектроскопия сверхпроводящей керамики УЪа2Сиз075//Письма в ЖТФ.-1988.-Т. 14, № 10.-С. 942-946.

316. Habbal F., Watson G.E., Elliston P.R. Simple cryostat for measuring rf susceptibility from 4.2 to 300 K//Rev. Sci. Instrum-1975-V. 46, No. 2-P. 192-195.

317. Kovalevski V.V., Prikhodko A.V., Buseck P.R. Diamagnetism of natural fullerene-like carbon//Carbon.-2005.-V. 43 .-P. 401-405.

318. Абрикосов A.A. Основы теории металлов. — M.: Наука, 1987. 520 с.

319. Полянская Т.А., Шмарцев Ю.В. Квантовые поправки к проводимости в полупроводниках с двумерным и трехмерным электронным газом//ФТП.-1989.-Т. 23, № 1. С. 3-32.

320. Гантмахер В.Ф. Электроны в неупорядоченных средах. М.: Физматлит, 2003.- 174 с.

321. Lee Р.А., Ramakrishnan T.V. Magnetoresistance of weakly disordered electrons//Phys. Rev. B.-1982.-V. 26, No. 8.-P. 4009-4012.

322. Ионов A.H., Матвеев M.H., Шлимак И.С. Температурные поправки к эффекту Холла и проводимости в сильно легированном германии п-типа//ФТП.-1986.-Т. 20, № 6.-С. 1083-1088.

323. Rosenbaum T.F., Milligan R.F., Thomas G.A., Lee P.A., Ramakrishnan T.V., Bhatt R.N., DeConde K., Hess H., Perry T. Low-temperature magnetoresistance of a disordered metal//Phys. Rev. Lett.-1981.-V. 47,1. No. 24—P. 1758-1761.

324. Ван Дузер Т., Тернер Ч.У. Физические основы сверхпроводниковых устройств и цепей. М., Радио и связь, 1984. - 344 с.

325. Хигаси К., Баба X., Рембаум А. Квантовая органическая химия: Пер. с англ. М.: Мир, 1967. - 379 с.

326. London F. Superfluids. Vol. 1. Macroscopic theory of superconductivity. -New York: John Willey and Sons Inc.; London: Chapman and Hall; 1950. -VIII, 161 p.

327. Little W.A. Possibility of synthesizing an organic superconductor// Phys. Rev. A.-1964.-V. 134, No. 6A.-P. 1416-1424.

328. Гинзбург B.JI. К вопросу о поверхностной сверхпроводимости//ЖЭТФ — 1964.-Т. 47, № 6(12).-С. 2318-2319.

329. Hebard A.F., M.Palstra T.T., Haddon R.C., Fleming R.M. Absence of saturation in the normal-state resistivity of thin films of K3C6o and Rb3C60//Phys. Rev. B.-1993.-V. 48, No. 13.-P. 9945-9948.

330. Palstra T.T.M., Haddon R.C., Hebard A.F., Zaanen J. Electronic transport properties of K3C60 films//Phys. Rev. Lett.-1992.-V. 68, No. 7.-P. 10541057.

331. Iwasa Y., Tanaka K., Yasuda T., Koda T. Metallic reflection spectra of K3C60//Phys. Rev. Lett.-1992.-V. 69, No. 15.-P. 2284-2287.

332. Rosseinsky M.J., Ramirez A.P., Glarum S.H., Murphy D.W., Haddon R.C., Hebard A.F., Palstra T.T.M., Zahurak S.M., Machija A.V. Superconductivity at 28 Kin RbxC60//Phys. Rev. Lett.-1991.-V. 66, No. 21.-P. 2830-2832.

333. Geballe T.H. Paths to higher temperature superconductors//Science. -1993-V. 259.-P. 1550-1551.