Формирование микроструктуры цепи при синтезе сополиимидов высокотемпературной поликонденсацией в расплаве бензойной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Батуашвили, Мария Рувимовна

• Батуашвили, Мария Рувимовна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Батуашвили, Мария Рувимовна

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Современное состояние исследований в области синтеза сополимеров с контролируемой последовательностью звеньев

1.2. Блок-сополимеры

1.2.1. Общие сведения и области применения

1.2.2. Перспективы исследований в области блок-сополимеров

1.2.3. Методы получения линейных блок-сополимеров

1.3. Использование несимметричных мономеров для получения поликонденсационных полимеров с контролируемой последовательностью звеньев: математическое моделирование и эксперимент

1.3.1. Мономеры с независимыми группами

1.3.2. Мономеры с зависимыми группами

1.3.3. Два несимметричных мономера

1.3.4. Два симметричных мономера и один несимметричный мономер

1.3.5. Два симметричных и два несимметричных мономера

1.4. Использование симметричных мономеров при синтезе поликонденсационных полимеров с контролируемой последовательностью звеньев

1.5. Сополиимиды

1.5.1. Общие сведения

1.5.2. Применение сополиимидов

1.6. Синтез сополиимидов с заданной микроструктурой цепи

1.6.1. Синтез сополиимидов блочной микроструктуры

1.6.2. Синтез привитых сополиимидов

1.6.3. Синтез чередующихся сополиимидов

1.7. Синтез полиимидов и сополиимидов в расплаве ароматических карбоновых кислот

1.8. Заключение по литературному обзору

1.9. Постановка задачи и выбор объектов исследования

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Мономеры

2.2. Растворители

2.3. Синтез полимеров

2.4. Методы исследования

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

13

3.1. Изучение микроструктуры цепи методом С ЯМР образцов сополиимидов, полученных в разных условиях введения компонентов в систему

3.2. Кинетическая схема

3.3. Математическая модель формирования микроструктуры цепи при синтезе сополиимидов методом ВТГЖ БК

3.4. Определение констант скорости модельной реакции ацилирования

3.5. Расчет микроструктуры цепи сополиимидов на основе АРЬ/ЯОА/ОБА и АРЬ/ОБРА/ОБА по математической модели

3.6. Побочные реакции при формировании микроструктуры сополиимидов: реакции межцепного обмена по механизму аминолиза и гидролиза имидных циклов

3.7. Использование модели для прогнозирования микроструктуры цепи при синтезе сополиимидов в расплаве бензойной кислоты для разных исходных данных

3.8. Исследование фазовой морфологии синтезированных сополиимидов

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИСПОЛЬЗОВАНИЮ МЕТОДА СИНТЕЗА СОПОЛИИМИДОВ С ЗАДАННОЙ МИКРОСТРУКТУРОЙ ЦЕПИ

ВЫВОДЫ

БЛАГОДАРНОСТЬ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

1. Список рисунков

2. Список таблиц

3. Список схем

4. Список сокращений

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование микроструктуры цепи при синтезе сополиимидов высокотемпературной поликонденсацией в расплаве бензойной кислоты»

Введение,

Актуальность проблемы. Как известно, свойства синтетических сополимеров зависят не только от состава, но и от характера присоединения звеньев в цепи. Для бинарных сополимеров со статистическим распределением звеньев в цепи можно плавно регулировать характеристики путем изменения состава во всем диапазоне между соответствующими значениями для гомополимеров. При увеличении длины последовательности однотипных звеньев система сначала остается однофазной, но при достижении ей порогового значения длины блока свойства сополимеров резко изменяются. Варьирование термодинамического сродства, длины и расположения блоков в цепи мультиблок-сополимеров дает широкие возможности для управления процессом самоорганизации и получения материалов с контролируемым размером фазовых доменов в нано- и микро- диапазоне. Такие материалы востребованы в разных областях, а их применение в электронике и медицине называют революционным. Многие процессы самоорганизации блок сополимеров происходят спонтанно, что делает технологию экономичной. В более широком контексте речь идет о необходимости разработки методологии синтеза бинарных и более сложных синтетических сополимеров, позволяющей в рамках одной базовой технологии направленно изменять среднюю длину и последовательность соединения звеньев и блоков в цепи [1]. Сказанное выше имеет отношение и к области полигетероариленов (ПГА), которые обладают комплексом ценных физико-химических свойств и которым присуще большое химическое разнообразие. Известно, что комбинирование в цепи макромолекул ПГА фрагментов разного химического строения (гибкий - жесткий и т.п.) дает возможность получения материалов с заданной фазовой морфологией и со свойствами ударопрочных пластиков, молекулярных композитов, ЖК-полимеров, ион-проводящих мембран и т.д. Работы в этом направлении, в том числе и в области полиимидов, были начаты еще в 70-80-х гг. [2]. В последние годы они получили новый импульс в связи с бурным развитием идей молекулярного конструирования и супрамолекулярной химии. Объекты

исследования настоящей работы относятся к важному, с практической точки зрения, классу ароматических сополиимидов с 5-членными имидными циклами (СПИ). В основе работы лежит развиваемый в ИСПМ РАН технологически перспективный способ синтеза полиимидов в каталитически активной среде. Цели и задачи работы: Экспериментальное доказательство и теоретическое обоснование возможности направленного влияния на микроструктуру цепи при синтезе сополиимидов в расплаве бензойной кислоты путем варьирования способа загрузки интермономера.

Для достижения указанной цели было необходимо решить следующие задачи:

1. Синтезировать несколько серий СПИ с разной загрузкой интермономера;

2. Определить микроструктуру цепи синтезированных СПИ методом С ЯМР;

3. Разработать математическую модель процесса формирования микроструктуры цепи при синтезе СПИ;

4. В независимых экспериментах определить кинетические константы для основных и побочных реакций;

5. Провести кинетический анализ формирования микроструктуры цепи в процессе синтеза СПИ на конкретном примере и рассчитать параметр микроструктуры цепи для СПИ, сравнить полученные результаты с экспериментальными.

Научная новизна. На примере 4-х серий сополиимидов с 5-членными

1 ^

имидными циклами с использованием метода С ЯМР доказано, что варьирование порядка загрузки интермономера при синтезе сополиимидов методом высокотемпературной поликонденсации в расплаве бензойной кислоты (ВТПК БК) позволяет получать сополимеры с разной микроструктурой цепи — статистической или мультиблочной. Данный результат не зависит от того, используется ли в качестве интермономера диамин или диангидрид.

Предложена математическая модель формирования микроструктуры цепи при синтезе СПИ методом ВТПК БК, проходящим через промежуточную обратимую стадию. Модель дает возможность по кинетическим данным для

реакций, моделирующих стадии ацилирования и имидизации амидокислотных фрагментов, рассчитать ожидаемый параметр микрогетерогенности цепи в синтезируемом СПИ и изменение средней длины блоков 1Л и 1В по ходу синтеза для разных вариантов введения интермономера в систему.

Установлено, что побочные реакции аминолиза и гидролиза имидных циклов при синтезе методом ВТПК БК практически не влияют на микроструктуру цепи.

Практическая значимость работы. Предложенный в работе технический подход, заключающийся в использовании разработанной математической модели в сочетании с проведением несложных кинетических экспериментов на модельных реакциях, позволяет с большой экономией времени проводить подбор условий получения СПИ с заданным распределением звеньев для разных сочетаний исходных сомономеров.

Личный вклад автора. Автор принимал непосредственное участие в выборе объектов изучения, в проведении экспериментальных исследований по синтезу СПИ методом ВТПК БК, в определении их микроструктуры методом 13С ЯМР, в исследовании кинетики модельных реакций, в разработке математической модели процесса формирования микроструктуры цепи СПИ, в проведении с ее помощью кинетического анализа, в обобщении полученных данных, в подготовке публикаций в научных журналах.

Соответствие_диссертации_паспорту_научной

специальности. Диссертация соответствует формуле специальности 02.00.06 - высокомолекулярные соединения. Результаты проведенного исследования соответствуют пунктам 2, 6, 9 паспорта специальности.

Степень достоверности работы. Достоверность результатов работы подтверждается системной проработкой научно-технической информации по проблеме, использованием современных инструментальных методов, хорошей воспроизводимостью экспериментальных результатов. Математическая модель построена на известных принципах проведения

кинетического анализа сложных реакционных систем с использованием современного программного обеспечения.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на Всероссийских и Международных конференциях: Международная конференция «Наукоёмкие химические технологии», г. Тула, май 2012; IV Всероссийская с международным участием школа-конференция для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты», г. Звенигород, октябрь 2012; Шестая Всероссийская Каргинская Конференция «Полимеры - 2014», г. Москва, январь 2014; на Международных Симпозиумах: «Polycondensation-2012» (США, Сан-Франциско), сентябрь 2012; 9th European Technical Symposium on Poiyimides & High Performance Functional Polymers (STEPI 9), (Монпелье, Франция), июнь 2013; XXIII International Materials Research Congress (Канкуп, Мексика), август 2014.

Связь работы с научными программами. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 13-03-00915).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 11 печатных работ, в том числе 3 статьи из списка журналов, рекомендованных ВАК РФ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы из 245 наименований. Работа изложена на 140 страницах машинописного текста, содержит 21 рисунок, 12 таблиц и 25 схем.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Использование метода ВТПК БК с постепенной загрузкой интермономера позволяет направленно влиять на микроструктуру цепи при синтезе СПИ.

2. Предложенная математическая модель позволяет по кинетическим данным рассчитать микроструктуру цепи синтезируемых СПИ и проследить динамику изменения средней длины блоков по ходу процесса.

3. Побочные реакции аминолиза и гидролиза имидных циклов практически не влияют на формирование микроструктуры цепи при синтезе СПИ методом ВТПК БК при 140 °С.

4. Средняя длина блока при синтезе СПИ методом ВТПК БК в условиях постепенного введения интермономера зависит от соотношения констант скоростей основных реакций ацилирования и имидизации.

Глава 1. Литературный обзор. 1.1. Современное состояние исследований в области синтеза сополимеров с контролируемой последовательностью звеньев.

Историческое открытие Уотсоном и Криком структуры ДНК [3] в 1953 г. окончательно доказало тот факт, что апериодические, строго контролируемые последовательности мономерных звеньев в макромолекулах ДНК отвечают за громадное разнообразие и сложность биологических структур. За прошедший период времени специалисты, работающие в области биополимеров, добились больших успехов, причем не только в расшифровке последовательности присоединения звеньев в биополимерах, но и в области их синтеза. В настоящее время имеются разработанные лабораторные модули для программируемой автоматической сборки биополимеров с контролируемой последовательностью из 20 и более звеньев. Полученный за эти годы опыт показал, насколько грандиозные возможности заключены в идее комбинаторики мономерных звеньев [4].

В то же время в химии технических синтетических полимеров понятие апериодической цепи игнорируется, а термин «цепь с контролируемой последовательностью звеньев» имеет иное и сильно упрощенное значение. Действительно, большинство сополимеров этого типа, которые были открыты и изучены в течение последних 80 лет, как правило, представляют собой простые макромолекулы, содержащие два, или реже три, повторяющихся звена. Эта ситуация отражается и в терминологии применяемой к сополимерам (СПЛ). Официальная номенклатура IUPAC для сополимеров включает в себя следующие подклассы: блок (block), привитые (graft), чередующиеся (alternating), периодические (periodic) и статистические (random, statistical) (Рисунок 1, две верхние строки) [4]. К полимерам с контролируемой последовательностью звеньев относятся блок, чередующиеся, привитые и периодические сополимеры. Сюда же следует отнести сравнительно новые, т.н.

«градиентные» полимеры, получившие жизнь благодаря успехам контролируемой радикальной полимеризации, но пока не вошедшие в номенклатуру.

Sequence-controlled Uncontrolled

"ЫЛшн' • ■ .**&!■-—.

"4SHPÍ*-: * -¿чир»»:.; ЦИЯИ^Г

.ЯМИЩАМ* J -y'aiwijÉI.S» VwéMMMC.

Official term Used but not official Not existing

Рисунок 1. Подклассы сополимеров по номенклатуре IUP АС.

Блок-СПЛ и привитые СПЛ - макромолекулы, состоящие из сегментов различной химической природы (то есть, сегментированные СПЛ). Термины alternating и periodic описывают сополимеры с регулярными последовательностями сомономеров, такие как (АВ)П, (ААВ)П или (АВС)П. Все другие ситуации попадают в единую категорию статистические (random)/ статистические (statistical) СПЛ [5].

Номенклатура IUPAC не отражает в явном виде существования полимеров и сополимеров с контролируемой последовательностью звеньев типа «голова-голова», «голова-хвост». Хотя сама возможность изомерии структурных элементов этого типа известна с 1950-х годов, но идея направленного формирования контролируемой последовательности «голова-голова» реализована впервые (на примере поликонденсационных полимеров), по-видимому, в работах Коршака [2, 6, 7], Пино (Pino) и Суотора (Suter) с использованием мономеров несимметричного строения [8-11]. Анализ этих работ будет дан в специальном разделе.

Ряд полимеров с новыми вариантами контролируемой последовательности звеньев постоянно обновляется. Недавно новые СПЛ с заданной последовательностью из нескольких мономерных звеньев получены позвенной сборкой [5, 12, 13]. Ее можно осуществлять по ступенчатому механизму, полимеризационным методом и методом полимер-аналогичных превращений (Рисунок 2).

Chain-growth copolymerization (non-living):

О о ^ ooooo

Statistical copolymer

о * о ^ -ooooo

Alternating copolymer

О * О -Jrr ooooo

Block copolymer Chain-growth copolymerization (living):

о о ooooo

Gradient copolymer

о о ^ ooooo

Alternating copolymer

Рисунок 2. Методы получения сополимеров с разными вариантами

архитектуры.

Метод ступенчатого (позвенного) наращивания цепи (step-growth polymerization) основан на принципе использования мономера типа АВ, где А и В - группы, способные реагировать друг с другом в сочетании с последовательными операциями защиты одной реакционной группы, проведения реакции по другой группе и снятия защиты. Для получения полимера по этому механизму может быть использован активный твердый носитель, на котором на время синтеза химически закрепляется первое мономерное звено. Это позволяет отделять продукт реакции вместе с носителем, фильтрованием и использовать его для следующей стадии. В конце процесса носитель растворяют добавлением соответствующего реагента. Такая технология получила широкое распространение для синтеза биополимеров. Синтез может быть выполнен и в жидкой фазе, с использованием либо последовательной, либо конвергентной стратегии. Тем не менее, применение такого подхода резко ограничено стадиями очистки, что делает неразумным его использование для синтеза длинных олигомеров [14]. В отдельных случаях короткая последовательность звеньев может быть синтезирована путем выбора мономеров с регулируемой реакционной способностью функциональных групп

Step-growth copolymerization:

-О- ♦ -о- — ооооо

Statistical copolymer

~о ♦ -О- — ооооо

Alternating copolymer

(-О) "-О' ООООО

"ОООО — -foooof

Periodic copolymer

Sequential oligomerization

OD

J<y EE: >00000]

Применение цепных процессов для синтеза сополимеров с контролируемой последовательностью из нескольких мономерных звеньев (chain-growth polymerizations) также возможно, хотя возможности этого подхода ограничены. Даже если мономеры сильно различаются по активности, из-за высокой реакционной способности активных центров (радикалов или ионов), как правило, образуются СПЛ статистической микроструктуры. Лишь в сравнительно редких случаях, последовательность звеньев можно контролировать [16, 17]. Одним из примеров может служить классическая радикальная сополимеризация стирола с циклическими мономерами, такими как малеиновый ангидрид или N-замещенные малеимиды, в которой реакция перекрестного присоединения звеньев преобладает над обоими вариантами реакции гомо-присоединения [16]. Эта закономерность сохраняется и для режима «контролируемой радикальной полимеризации» (КРП), (т.е. псевдоживого механизма полимеризации, в котором все цепи растут почти одновременно на протяжении всего процесса).

Хокер (Hawker) и Рассел (Russel) с соавторами в работе [18] продемонстрировали, что тенденция к чередованию звеньев в сочетании с КРП может быть использована для синтеза хорошо охарактеризованных линейных блок-сополимеров, состоящих из коротких последовательностей чередующегося сополимера, между длинными полистирольными блоками.

Лутц (Luts) с соавторами разработали метод синтеза макромолекул с программированными последовательностями разных функциональных сомономеров [19]. Он заключается в том, что проводится процесс КРП стирола по механизму переноса атома (ATRP), затем на определенной стадии вводится N-замещенный фенил-малеимид. Небольшое количество N-замещенных малеимидов потребляется очень быстро и звенья локально включаются в растущие цепи полистирола. Анализ сополимеров методом MALDI-TOF (МАЛДИ-ТОФ) показал, что эта кинетическая концепция эффективна. Развитый подход был использован для синтеза макромолекул с

контролируемой последовательностью из звеньев 4-х различных производных малеимидов [19].

К методам, активно использующим комбинаторику молекулярных систем, безусловно, относится синтез блок-сополимеров. В последние годы это направление получило новый импульс в связи с успехами контролируемой радикальной полимеризации. Элементами, характеризующими упорядоченность таких систем, являются длина блоков, распределение блоков по длинам, распределение звеньев внутри блоков, распределение макромолекул по молекулярной массе и т.д. Более подробно характеристики этого класса сополимеров и перспективы их развития будут рассмотрены в специальном разделе.

Обсуждая перспективы развития методов синтеза полимеров с

контролируемой последовательностью звеньев необходимо сказать и о

развитии и расширении инструментальных методов для определения

последовательностей. В настоящее время существует ряд методов,

позволяющих оценить структуру образовавшихся сополимеров. Традиционно

1 ^

широко применяется метод С ЯМР высокого разрешения. Современные приборы позволяют идентифицировать последовательности, состоящие не только из ближайших звеньев (диад, триад), но и более длинных последовательностей до пяти звеньев [20]. Кроме этого, в последнее время появились сообщения о привлечении для анализа структуры следующих методов: масс-спектрометрия в варианте МАЛДИ-ТОФ (МиЬБ1-ТОР), эффект Керра, анализ продуктов ступенчатой деполимеризации. Обзорную информацию по этому поводу можно найти в [21].

В заключение этого раздела можно констатировать, что разработка метода синтеза сополимеров с контролируемой последовательностью звеньев разного типа является перспективным и динамично развивающимся направлением полимерной науки, который только еще начинает раскрывать потенциал возможных применений.

1.2. Блок-сополимеры.

1.2.1. Общие сведения и области применения.

В последние 10-15 лет наблюдается взрывной интерес к синтезу и исследованию свойств блок-сополимеров (БСП). Этой тематике посвящены обзоры и монографии [22-25]. Были переведены на русский язык такие монографии как [26, 27].

В работах [28, 29] дано наиболее полное определение БСП. Блок-сополимеры - это сополимеры, которые состоят из двух или более химически различных полимерных цепей, связанных друг с другом одной или более точек соединения с помощью ковалентных или нековалентных связей. Такая структура во многих случаях не только обеспечивает проявление свойств, присущих каждому из компонентов, но и может приводит к материалам с совершенно новыми функциональными свойствами [29-36].

Структура БСП характеризуется химическим строением блоков, их количеством и последовательностью, в которой эти блоки расположены. Они могут иметь разную топологическую форму: линейную, разветвленную, циклическую или их комбинации. Простейшей структурой БСП является линейный диблоксополимер типа А-В. В зависимости от количества блоков в одной макромолекуле они бывают диблоками А-В, триблоками А-В-А и А-В-С или мультиблоками [37].

Главным свойством БСП, привлекающим к ним всё возрастающий интерес, является способность к самоорганизации в растворе и в твердом состоянии [38].

Микрофазовое разделение в твердом состоянии лежит в основе следующих применений:

• Эластомеры, высокотехнологичные полимеры, перерабатываемые в изделия методом литья под давлением [25].

• Ион-проводящие мембраны для топливных элементов [39-45].

• Получение пористых полимерных материалов. В этом случае после образования двухфазной морфологии, материал помещают в условия, в

которых одна из фаз удаляется из массы, образуя поры, а оставшаяся часть сохраняется [46-55].

• Получение мембранных материалов. Оно основано на том же принципе фазового разделения в БСП и удаления одной из фаз для образования нанопор. Ключевые области применения для мембран на основе БСП - нанофильтрация, обратный осмос и диализ в зависимости от размера частиц [41, 56-60].

• Получение твердых композиционных материалов с определенным пространственным расположением неорганических частиц. При этом используются 'БСП, один из компонентов которых имеет сродство к неорганическому материалу или к его прекурсору [61-67].

• Получение оптических преобразователей и устройств. Примером таких материалов являются фотонные кристаллы. Это диэлектрические материалы, состоящие из периодически расположенных в пространстве областей с высоким и низким показателями преломления. В результате они могут пропускать, не пропускать или перенаправлять лучи света с разной длиной волны. Таким образом, фотонные кристаллы работают в качестве переключателей оптического сигнала и находят применения в устройствах оптоэлектроники, лазерах, дисплеях и отражающих покрытиях. Характеристики фотонного кристалла определяются характеристическим размером домена и разностью коэффициента преломления двух фаз [68-71].

• Получение компонентов органических солнечных батарей (ОСБ). Характеристики ОСБ во многом определяются эффективностью разделения электрических зарядов, индуцированных оптическим излучением в рабочем слое. Одним их подходов к получению таких материалов является использование БСП, способных к микрофазовому разделению; при этом введенные электронно-донорные и электронно-акцепторные компоненты находятся в разных фазах. Эффективность прямо пропорциональна величине межфазной поверхности. Тот же принцип разделения компонентов на 2 фазы может быть использован в органических светоизлучающих диодах [42, 72-80].

• Использование в качестве компатибилизаторов полимерных смесей добавок к смесям полимеров, которые обеспечивают снижение энергии межфазпых слоев и способствуют лучшему диспергированию и стабилизации смесей [81-88].

• Получение керамических прекурсоров. К ним относятся БСП, в т.ч. кремнеорганические, содержащие неорганические компоненты. Главное преимущество состоит в том, что такие БСП могут быть легко переработаны в изделия разной формы, а затем подвергнуты термообработке с образованием пористых керамических материалов с сохранением формы [89, 90].

• Применение в голографии. Для этой цели используются БСП, которые содержат привитые на полибутадиен фрагменты азобензола. Фрагменты азобензола претерпевают цис-транс изомеризацию при воздействии света с различными длинами воли. Микрофазовое разделение на стадии предшествующей записи информации позволяет существенно повысить характеристики материала [91-95].

• Применение в качестве материалов для нанолитографии. Это применение является одной из наиболее заметных областей исследований БСП. Тонкие пленки, в которых их толщина сравнима с размером доменов БСП, часто показывают различия в самоорганизующейся морфологии. БСП способны образовывать пленки с периодической наноструктурной матрицей с размером фазовых частиц 5-50 им. Такие пленки дополняют существующие методы фотолитографии [96-101].

• Органо-неорганические нанокомпозиционные материалы для уникальных применений [102-105].

Процессы самоорганизации блок-сополимеров в растворе лежат в основе следующих применений:

• Использование в медицине: амфифильные БСП в виде мицелл широко используются для доставки лекарственных средств. Гидрофобное ядро, размер которого примерно 50 - 100 нм может растворить нерастворимые в воде лекарства, что позволяет избежать почечной экскреции, форма мицелл может

влиять на время нахождения в организме, при этом для «короны» мицеллы могут быть использованы биосовместимые полимеры [106-109].

• Применение для создания нанореакторов. Нанореакторы на основе амфифильных БСП позволяют создавать условия реакции, значительно отличающиеся от условий окружающей среды. В некоторых случаях может быть ускорена реакция и повышена селективность процесса [110-113].

• Применение БСП в качестве «темплатов» и приготовление органо-неорганических гибридных материалов очень широкая область. «Темплаты» этого типа можно определить как периодические композиционные полимерные системы, которые формируются из раствора. В гибридных материалах совмещаются свойства полимерного материала с функциональным свойством, которое вносится неорганической фазой или дискретными частицами определенного размера. Каркасы на основе БСП улучшают диспергируемость и способствуют повышению устойчивости частиц металла [114-118].

• Получение полиэлектролитов и интерполиэлектролитпых комплексов. Реакция комплексообразования между противоположно заряженными полиэлектролитами может быть использована для создания многослойных оболочек [119-124].

• Получение наноструктур, способных изменять характеристики при воздействии внешних стимулов (изменения рН, температуры, облучении светом определенной длины волны и др.) [125-128].

1.2.2. Перспективы исследований в области блок-сополимеров.

Различное сочетание блоков в блок-сополимерах, различающихся химической структурой и типом (за исключением АВ и ABA ди- и три-БСП), предлагает беспрецедентные возможности для создания новых наноструктурированных материалов с широким диапазоном функциональных свойств. Современные синтетические методы позволяют получить доступ к широкому ассортименту топологических структур. На Рисунке 3 показаны возможности образования таких структур путем комбинации разного количества (п) с разными типами (к) блоков, обладающие разной функциональностью [37].

Рисунок 3. Количество структур, получаемых комбинацией разного количества (п) с разными типами (к) блоков, обладающие разной функциональностью.

Наиболее полно исследованы линейные ди-БСП типа АВ. В настоящее время можно констатировать достаточно полное экспериментальное и теоретическое понимание их фазового поведения в массе и в растворе. Увеличение количества блоков до 3 - 5 может привести к значительному изменению физических свойств (например, повышению эластичности) без резких изменений фазовой морфологии. Введение третьего типа блока, С, еще больше расширяет спектр доступных вариантов морфологии в нано-масштабе. Для АВ и ABA сополимеров, как правило, характерны четыре типа элементов морфологической структуры (ламели, двойные гироиды, цилиндры и сферы), в то время как их количество для трехблочных тройных сополимеров

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Батуашвили, Мария Рувимовна, 2015 год

Список литературы.

1. Васнев, В. А. Совместная неравновесная поликонденсация в гомогенных

системах / В. А. Васнев, С. И. Кучанов. // Успехи химии. — 1973. — Т. 42. — № 12.-с. 2194-2220.

2. Korshak, V. V. Synthesis and Investigation of the Properties of Cardo-Copolyimides.

with Different Microstructure / V. V. Korshak, S. V. Vinogradova, Y. S. Vygodskii, Z. M. Nagiev, Y. G. Urman, S. G. Alekseeva, I. Y. Slonium. // Die Makromolekulare Chemie. - 1983. -T. 184. - № 2. - c. 235-252.

3. Watson, J. D. Molecular Structure of Nucleic Acids: A Structure for Deoxyribose

Nucleic Acid / J. D. Watson, F. H. C. Crick. // Nature. - 1953. - T. 171. - № 4356. -c. 737-738.

4. Lutz, J. F. Aperiodic Copolymers / J. F. Lutz. // ACS Macro Letters. - 2014. - T. 3. -

№ 10. -c. 1020-1023.

5. Badi, N. Sequence control in polymer synthesis / N. Badi, J. F. Lutz. // Chemical

Society Reviews. - 2009. - T. 38.-№ 12.-c. 3383-3390.

6. Коршак, В. В. О строении поликонденсационных полимеров, получаемых из

исходных соединений с несимметричным расположением функциональных групп / В. В. Коршак, Виноградова С. В., С. И. Кучанов, В. А. Васнев, Г. Д. Маркова, А. И. Тарасов. // Высокомолекулярные соединения. Часть А. -1974.-Т. 16. -№ 7. - с. 1992.

7. Korshak, V. V. Synthesis and properties of polycondensation polymers from

compounds with asymmetric functional groups / V. V. Korshak, S. V. Vinogradova, V. A. Vasnev, G. D. Markova, T. V. Lecae. // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. - 1975,- T. 13.-№ 12.-c. 2741-2749.

8. Pino, P. Control of Structural Isomerism in Polyamides / P. Pino, G. P. Lorenzi, U.

W. Suter, P. G. Casartelli, A. Steinmann, F. J. Bonner, J. A. Quiroga. // Macromolecules. — 1978. - T. ll.-№3.-c. 624-626.

9. Schmucki, M. A. Structural isomerism in polycondensates. 3. Isomeric polyureas

from aromatic carbonates and nonsymmetric diamines / M. A. Schmucki, P. Pino, U. W. Suter. //Macromolecules. - 1985. -T. 18. -№ 4. - c. 823-825.

10. Steinmann, A. International Symposium on Macromolecular Chemistry / A. Steinmann, U. W. Suter, P. Pino. // Florence, Prepr. - 1980. - T. 2. - c. 228.

11. Suter, U. W. Structural isomerism in polycondensates. 2. Aspects for monomers

with independent functional groups / U. W. Suter, P. Pino. // Macromolecules. -

1984.-T. 17.-№ ll.-c. 2248-2255.

12. Lutz, J. F. Sequence-controlled polymers / J. F. Lutz, M. Ouchi, D. R. Liu, M.

Sawamoto. // Science. -2013. -T. 341. -№ 6146. - c. 628-636.

13. Lutz, J.-F. Sequence-controlled polymerizations: the next Holy Grail in polymer

science? / J.-F. Lutz. // Polymer Chemistry. - 2010. - T. 1. -№ 1. - c. 55-62.

14. Gravert, D. J. Organic Synthesis on Soluble Polymer Supports: Liquid-Phase Methodologies / D. J. Gravert, K. D. Janda. // Chemical Reviews. - 1997. - T. 97. — № 2. — c. 489-510.

15. Ueda, M. Sequence control in one-step condensation polymerization / M. Ueda. //

Progress in Polymer Science. - 1999. -T. 24. -№ 5. - c. 699-730.

16. Cowie, J. M. G. Alternating copolymers // Book Alternating Copolymers / Editor,

1985.

17. Kirci, B. Synthesis of well-defined alternating copolymers poly(methyl methacrylate-alt-styrene) by RAFT Polymerization in the presence of lewis acid / B. Kirci, J.-F. Lutz, K. Matyjaszewski. // Macromolecules. - 2002. - T. 35. - № 7. -c. 2448-2451.

18. Benoit, D. One-Step formation of functionalized block copolymers / D. Benoit, C. J.

Hawker, E. E. Huang, Z. Lin, T. P. Russell. // Macromolecules. - 2000. - T. 33. — № 5. — c. 1505-1507.

19. Pfeifer, S. A facile procedure for controlling monomer sequence distribution in

radical chain polymerizations / S. Pfeifer, J. F. Lutz. // Journal of the American Chemical Society. - 2007. - T. 129.-№31.-c. 9542-9543.

20. Denchev, Z. Sequential Reordering in condensation copolymers, 6. Average block

lengths in poly(ethylene terephthalate) - polyamide 6 copolymers as revealed by NMR spectroscopy / Z. Denchev, H. R. Kricheldorf, S. Fakirov. // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2001. - T. 202. - № 4. - c. 574-586.

21. Mutlu, H. Reading polymers: sequencing of natural and synthetic macromolecules /

H. Mutlu, J. F. Lutz. // Angewandte Chemie International Edition. - 2014. - T. 53. -№ 48. - c. 13010-13019.

22. Lazzari, M. Block copolymers in nanoscience. / M. Lazzari, G. Liu, S. Lecommandoux - Weinheim: Wiley-VCII, 2006. - 451 C.

23. Bhushan, B. A review of block copolymer-based biomaterials that control protein

and cell interactions / B. Bhushan, S. R. Schricker. // Journal of Biomedical Materials Research: Part A. - 2014. - T. 102. - № 7. - c. 2467-2480.

24. Morell, M. Plybrid Block Copolymers Constituted by Peptides and Synthetic Polymers: An Overview of Synthetic Approaches, Supramolecular Behavior and Potential Applications / M. Morell, J. Puiggali. // Polymers. - 2013. - T. 5. - № 1. -c. 188-224.

25. Энциклопедия полимеров. Том 1. A-K. / Под ред. В. А. Каргина — М.: Советская энциклопедия, 1977. — 1224 С.

26. Бёрлент У., Привитые и блок-сополимеры. / У. Бёрлент, А. Хофман — М.: Издательство иностранной литературы, 1963. - 230 С.

27. Ношей, А. Блок-сополимеры. / А. Ношей, Д. Мак-Грат - М.: Мир, 1980. - 478

С.

28. Lynd, N. A. Polydispersity and block copolymer self-assembly / N. A. Lynd, A. J.

Meuler, M. A. Hillmyer. // Progress in Polymer Science. - 2008. - T. 33. - № 9. -c. 875-893.

29. Abetz, V. Phase Behaviour and Morphologies of Block Copolymers / V. Abetz, P.

F. W. Simon. // Advances in Polymer Science. -2005. -Т. 189.-е. 125-212.

30. Bae, B. Sulfonated Poly(arylene ether sulfone ketone) Multiblock Copolymers with

Highly Sulfonated Block. Synthesis and Properties / B. Bae, K. Miyatake, M. Watanabe. // Macromolecules. - 2010. - T. 43. - № 6. - c. 2684-2691.

31. Cao, Y. Synthesis And Characterization Of Well-Defined Block Copolymers Containing Pendant, Self-Complementary Quadruple Hydrogen Bonding Sites / Y. Cao, Y. Wang, B.-t. Li, Y. Wang, L.-m. Tang. // Chinese Journal of Polymer Science. - 2008. - T. 26. - № 06. - c. 767-774.

32. Chen, G. Synthesis and characterization of sulfonated block copolyimides derived

from 4,4'-sulfide-bis(naphthalic anhydride) for proton exchange membranes / G. Chen, X. Pei, H. Wei, L. Xu, X. Fang. // Journal of Applied Polymer Science. -2015.-T. 132. -№ 8. — DOI 10.1002/app.41501.

33. Eastmond, G. C. Grafted and segmented hydrophilic polyimides for microfiltration

membranes I. Synthesis and characterisation / G. C. Eastmond, M. Gibas, W. F. Pacynko, J. Paprotny. // Journal of Membrane Science. - 2002. — T. 207. — № 1. — c. 29-41.

34. Fan, Y. Structure, physical properties, and molecule transport of gas, liquid, and

ions within a pentablock copolymer / Y. Fan, M. Zhang, R. B. Moore, C. J. Cornelius. // Journal of Membrane Science. - 2014. - T. 464. - c. 179-187.

35. Fukukawa, K.-i. Synthesis and properties of multi-block semi-alicyclic polyimides

for thermally stable transparent and low CTE film / K.-i. Fukukawa, M. Okazaki, Y. Sakata, T. Urakami, W. Yamashita, S. Tamai. // Polymer. - 2013. - T. 54. - № 3. — c. 1053-1063.

36. Ganesan, V. Blockiness and sequence polydispersity effects on the phase behavior

and interfacial properties of gradient copolymers / V. Ganesan, N. A. Kumar, V. Pryamitsyn.// Macromolecules. -2012,-T. 45.-№ 15.-c. 6281-6297.

37. Bates, F. S. Multiblock polymers: panacea or Pandora's box? / F. S. Bates, M. A.

Hillmyer, T. P. Lodge, C. M. Bates, K. T. Delaney, G. H. Fredrickson. // Science. - 2012. - T. 336. - № 6080. - c. 434-440.

38. Schacher, F. H. Functional block copolymers: nanostructured materials with emerging applications / F. H. Schacher, P. A. Rupar, I. Manners. // Angewandte Chemie International Edition. -2012. - T. 51. - № 32. - c. 7898-7921.

39. Yao, H. Highly sulfonated co-polyimides containing cross-linkable hydrophobic tetrafluorostyrol side-groups for proton exchange membranes / H. Yao, P. Feng, P. Liu, B. Liu, Y. Zhang, S. Guan, Z. Jiang. // Polymer Chemistry. - 2015. - T. 6. -№ 14.-c. 2626-2635.

40. Li, W. Sulfonated copolyimide membranes derived from a novel diamine monomer

with pendant benzimidazole groups for fuel cells / W. Li, X. Guo, D. Aili, S.

Martin, Q. Li, J. Fang. // Journal of Membrane Science. - 2015. - T. 481. - c. 4453.

41. Lee, H.-C. Anion exchange membranes based on novel quaternized block copolymers for alkaline direct methanol fuel cells / H.-C. Lee, K.-L. Liu, L.-D. Tsai, J.-Y. Lai, C.-Y. Chao. // RSC Advances. - 2014. - T. 4. - № 21. - c. 1094410954.

42. Orilall, M. C. Block copolymer based composition and morphology control in nanostructured hybrid materials for energy conversion and storage: solar cells, batteries, and fuel cells / M. C. Orilall, U. Wiesner. // Chemical Society Reviews. -2011.-T. 40. -№ 2. — c. 520-535.

43. Chen, K. Sulfonated multiblock copolynaphthalimides for polymer electrolyte fuel

cell application / K. Chen, Z. Hu, N. Endo, M. Higa, K.-i. Okamoto. // Polymer. -2011.-T. 52. -№ 10. -c. 2255-2262.

44. Yaguchi, K. Crosslinked membranes of sulfonated polyimides for polymer electrolyte fuel cell applications / K. Yaguchi, K. Chen, N. Endo, M. Higa, K.-i. Okamoto. // Journal of Power Sources. - 2010. -T. 195. - № 15. - c. 4676-4684.

45. Okamoto, K.-i. Sulfonated polyimide hybrid membranes for polymer electrolyte

fuel cell applications / K.-i. Okamoto, K. Yaguchi, H. Yamamoto, K. Chen, N. Endo, M. Higa, PI. Kita. // Journal of Power Sources. - 2010. - T. 195. - № 18. -c. 5856-5861.

46. Chang, J. B. Design rules for self-assembled block copolymer patterns using tiled

templates / J. B. Chang, H. K. Choi, A. F. Hannon, A. Alexander-Katz, C. A. Ross, K. K. Berggren. //Nature communications. -2014. -T. 5. — c. 3305-3313.

47. Cheng, C.-F. Nanoporous gyroid platinum with high catalytic activity from block

copolymer templates via electroless plating / C.-F. Cheng, PI.-Y. Hsueh, C.-H. Lai, C.-J. Pan, B.-J. Hwang, C.-C. Hu, R.-M. PIo. // NPG Asia Materials. - 2015. - T. 7. — № 4. — c. el70.

48. Crossland, E. J. A bicontinuous double gyroid hybrid solar cell / E. J. Crossland, M.

Kamperman, M. Nedelcu, C. Ducati, U. Wiesner, D. M. Smilgies, G. E. Toombes,

M. A. I-Iillmyer, S. Ludwigs, U. Steiner, H. J. Snaith. // Nano Letters. - 2009. - T. 9. — № 8. — c. 2807-2812.

49. Hannon, A. F. Optimizing topographical templates for directed self-assembly of

block copolymers via inverse design simulations / A. F. Hannon, Y. Ding, W. Bai, C. A. Ross, A. Alexander-Katz. // Nano Letters. - 2014. - T. 14. - № 1. - c. 318325.

50. Mayeda, M. K. Metal oxide arrays from block copolymer thin film templates / M.

K. Mayeda, J. Hayat, T. H. Epps, J. Lauterbach. // Journal of Materials Chemistry A. - 2015. - T. 3. - № 15. - c. 7822-7829.

51. Michell, R. M. The crystallization of confined polymers and block copolymers

infiltrated within alumina nanotube templates / R. M. Michell, A. T. Lorenzo, A. J. Muller, M.-C. Lin, H.-L. Chen, I. Blaszczyk-Lezak, J. Martin, C. Mijangos. // Macromolecules. - 2012. - T. 45. - № 3. - c. 1517-1528.

52. Poggi, E. Polymeric Janus nanoparticles templated by block copolymer thin films /

E. Poggi, J.-P. Bourgeois, B. Ernould, J.-F. Gohy. // RSC Advances. - 2015. - T. 5. -№ 55. -c. 44218-44221.

53. Ras, R. H. A. Hollow inorganic nanospheres and nanotubes with tunable wall thicknesses by atomic layer deposition on self-assembled polymeric templates / R. H. A. Ras, M. Kemell, J. de Wit, M. Ritala, G. ten Brinke, M. Leskela, O. Ikkala. // Advanced Materials.-2007.-T. 19.-№ l.-c. 102-106.

54. Valtola, L. Breath figure templated semifluorinated block copolymers with tunable

surface properties and binding capabilities / L. Valtola, M. Karesoja, H. Tenhu, P. Ihalainen, J. Sarfraz, J. Peltonen, M. Malinen, A. Urtti, S. Hietala. // Journal of Applied Polymer Science.-2015.-T. 132. -№ l.-c. 41225 (9).

55. Yan, N. Templated self-assembly of block copolymers and morphology transformation driven by the Rayleigh instability / N. Yan, Y. Sheng, H. Liu, Y. Zhu, W. Jiang. // Langmuir. - 2015. - T. 31. - № 5. - c. 1660-1669.

56. Dorin, R. M. Designing block copolymer architectures for targeted membrane performance / R. M. Dorin, W. A. Phillip, H. Sai, J. Werner, M. Elimelech, U. Wiesner. // Polymer. - 2014. - T. 55. - № 1. - c. 347-353.

57. Hwang, J.-M. Terminal Crosslinking of highly sulfonated poly(arylene ether sulfone) block copolymers: synthesis and properties as polymer electrolyte membranes / J.-M. Hwang, B. Gye, T.-H. Kim. // Bulletin of the Korean Chemical Society. - 2015. - T. 36. - № 1. - c. 287-294.

58. Nisticö, R. Preparation and physico-chemical characterization of large-mesopore

silica thin films templated by block copolymers for membrane technology / R. Nisticö, D. Scalarone, G. Magnacca. // Microporous and Mesoporous Materials. —

2014. -T. 190.-c. 208-214.

59. Radjabian, M. Tailored pore sizes in integral asymmetric membranes formed by

blends of block copolymers / M. Radjabian, V. Abetz. // Advanced Materials. —

2015. - T. 27. - № 2. - c. 352-355.

60. Sun, H. Synthesis of well-defined amphiphilic block copolymers via AGET ATRP

used for hydrophilic modification of PVDF membrane / H. Sun, T. Wang, Y. Zhou, P. Li, Y. Kong. // Journal of Applied Polymer Science. - 2015. - T. 132. -№ 24. - DOI 10.1002/app.42080.

61. Förster, S. Amphiphilic block copolymers in structure-controlled nanomaterial hybrids / S. Förster, M. Antonietti. // Advanced Materials. - 1998. - T. 10. - № 3. -c. 195-217.

62. Kamperman, M. Morphology Control in Block Copolymer/Polymer Derived Ceramic Precursor Nanocomposites / M. Kamperman, M. A. Fierke, C. B. W. Garcia, U. Wiesner. // Macromolecules. - 2008. - T. 41. - № 22. - c. 8745-8752.

63. Li, Z. Metal Nanoparticle/BIock Copolymer Composite Assembly and Disassembly

/ Z. Li, H. Sai, S. C. Warren, M. Kamperman, H. Arora, S. M. Gruner, U. Wiesner. // Chemistry of materials. - 2009. - T. 21. - № 23. - c. 5578-5584.

64. Park, M. J. Effect of the casting solvent on the morphology of poly(styrene-b-

isoprene) diblock copolymer/magnetic nanoparticle mixtures / M. J. Park, K. Char, J. Park, T. Hyeon. // Langmuir. - 2006. - T. 22. - № 4. - c. 1375-1378.

65. Templin, M. Organically modified aluminosilicate mesostructures from block copolymer phases / M. Templin. // Science. - 1997. -T. 278. -№ 5344.- c. 17951798.

66. Wan, Y. On the controllable soft-templating approach to mesoporous silicates / Y.

Wan, D. Zhao. // Chemical Reviews. - 2007. - T. 107. - № 7. - c. 2821-2860.

67. Warren, S. C. Ordered mesoporous materials from metal nanoparticle-block copolymer self-assembly / S. C. Warren, L. C. Messina, L. S. Slaughter, M. Kamperman, Q. Zhou, S. M. Gruner, F. J. DiSalvo, U. Wiesner. // Science. - 2008. -T. 320.-№ 5884.-c. 1748-1752.

68. Edrington, A. C. Polymer-based photonic crystals / A. C. Edrington, A. M. Urbas, P.

DeRege, C. X. Chen, T. M. Swager, N. Hadjichristidis, M. Xenidou, L. J. Fetters, J. D. Joannopoulos, Y. Fink, E. L. Thomas. // Advanced Materials. — 2001. - T. 13. - № 6. - c. 421-425.

69. Fan, Y. Responsive block copolymer photonics triggered by protein-polyelectrolyte

coacervation / Y. Fan, S. Tang, E. L. Thomas, B. D. Olsen. // ACS Nano. — 2014. -T. 8. -№ 11. -c. 11467-11473.

70. Ge, J. Responsive photonic crystals / J. Ge, Y. Yin. // Angewandte Chemie International Edition.- 2011.-T. 50. -№ 7,- c. 1492-1522.

71. Macfarlane, R. J. Improving brush polymer infrared one-dimensional photonic crystals via linear polymer additives / R. J. Macfarlane, B. Kim, B. Lee, R. A. Weitekamp, C. M. Bates, S. F. Lee, A. B. Chang, K. T. Delaney, G. H. Fredrickson, H. A. Atwater, R. H. Grubbs. // Journal of the American Chemical Society.- 2014. -T. 136.-№50.-c. 17374-17377.

72. Plauffman, G. Micellar cathodes from self-assembled nitroxide-containing block

copolymers in battery electrolytes / G. Hauffman, Q. Maguin, J. P. Bourgeois, A. Vlad, J. F. Gohy. // Macromolecular Rapid Communications. - 2014. - T. 35. - № 2. — c. 228-233.

73. Manfredi, N. Electrolytes for quasi solid-state dye-sensitized solar cells based on

block copolymers / N. Manfredi, A. Bianchi, V. Causin, R. Ruffo, R. Simonutti, A. Abbotto. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. — 2014. — T. 52. -№ 5. -c. 719-727.

74. Ren, G. Solar cells based on block copolymer semiconductor nanowires: effects of

nanowire aspect ratio / G. Ren, P. T. Wu, S. A. Jenekhe. // ACS Nano. - 2011. - T. 5. — № l.-c. 376-384.

75. Sarkar, A. Well-organized mesoporous Ti02 photoelectrodes by block copolymer-

induced sol—gel assembly for inorganic-organic hybrid perovskite solar cells / A. Sarkar, N. J. Jeon, J. H. Noh, S. I. Seok. // The Journal of Physical Chemistry C. -2014.-T. 118.-№ 30.-c. 16688-16693.

76. Segalman, R. A. Block copolymers for organic optoelectronics / R. A. Segalman, B.

McCulloch, S. Kirmayer, J. J. Urban. // Macromolecules. - 2009. - T. 42. - № 23. -c. 9205-9216.

77. Sommer, M. Donor-acceptor block copolymers for photovoltaic applications / M.

Sommer, S. Pluettner, M. Thelakkat. // Journal of Materials Chemistry. — 2010. — T. 20. - № 48. - c. 10788-10797.

78. Tan, K. W. Thermally induced structural evolution and performance of mesoporous

block copolymer-directed alumina perovskite solar cells / K. W. Tan, D. T. Moore, M. Saliba, PI. Sai, L. A. Estroff, T. Hanrath, H. J. Snaith, U. Wiesner. // ACS Nano. - 2014. - T. 8. - № 5. - c. 4730-4739.

79. Yeh, N. Organic solar cells: Their developments and potentials / N. Yeh, P. Yeh. //

Renewable and Sustainable Energy Reviews. - 2013. - T. 21. - c. 421-431.

80. Young, W.-S. Epps Block copolymer electrolytes for rechargeable lithium batteries /

W.-S. Young, W.-F. Kuan, T. PI. Epps. // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics.-2014.-T. 52.-№ l.-c. 1-16.

81. Bicciocchi, E. Donor-acceptor rod-coil block copolymers comprising poly[2,7-(9,9-

dihexylfluorene)-alt-bithiophene] and fullerene as compatibilizers for organic photovoltaic devices / E. Bicciocchi, M. Plaeussler, E. Rizzardo, A. D. Scully, K. P. Ghiggino. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. — 2015. — T. 53. —№ 7.-c. 888-903.

82. Estridge, C. E. Diblock Copolymer Grafted Particles as Compatibilizers for Immiscible Binary Plomopolymer Blends / C. E. Estridge, A. Jayaraman. // ACS Macro Letters. - 2015. - T. 4. - № 2. - c. 155-159.

83. Kipp, D. Influence of block copolymer compatibilizers on the morphologies of

semiflexible polymer/solvent blends / D. Kipp, V. Ganesan. // The Journal of Physical Chemistry B.-2014.-T. 118.-№ 16.-c. 4425-4441.

84. Mazzucco, M. L. Nanocomposites of acrylonitrile-butadiene-styrene/ montmorillonite/styrene block copolymers: structural, rheological, mechanical and flammability studies on the effect of organoclays and compatibilizers using statistically designed experiments / M. L. Mazzucco, M. S. Marchesin, E. G. Fernandes, R. A. Da Costa, J. Marini, R. E. Bretas, J. R. Bartoli. // Journal of Composite Materials. -DOI 10.1177/0021998315581509.

85. Todd, R. Poly(co-pentadecalactone)-b-poly(l-lactide) Block Copolymers via Organic-Catalyzed Ring Opening Polymerization and Potential Applications / R. Todd, S. Tempelaar, G. Lo Re, S. Spinella, S. A. McCallum, R. A. Gross, J.-M. Raquez, P. Dubois. // ACS Macro Letters. - 2015. - T. 4. - № 4. - c. 408-411.

86. Xu, Y. Hillmyer Poly(methyl methacrylate)-block-polyethylene-block-poly(methyl

methacrylate) Triblock Copolymers as Compatibilizers for Polyethylene/Poly(methyl methacrylate) Blends / Y. Xu, C. M. Thurber, C. W. Macosko, T. P. Lodge, M. A. Hillmyer. // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2014. - T. 53. - № 12. - c. 4718-4725.

87. Yuan, K. Nanostructuring compatibilizers of block copolymers for organic photovoltaics / K. Yuan, L. Chen, Y. Chen. // Polymer International. - 2014. - T. 63. — № 4. — c. 593-606.

88. Zeng, J.-B. Compatibilization strategies in poly(lactic acid)-based blends / J.-B. Zeng, K.-A. Li, A.-K. Du. // RSC Advances. - 2015. - T. 5. - № 41. - c. 3254632565.

89. Li, Z. Ordered nanostructured ceramic-metal composites through multifunctional

block copolymer-metal nanoparticle self-assembly / Z. Li, H. Sai, K. W. Tan, T. N. Hoheisel, S. M. Gruner, U. Wiesner. // Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 2013. - T. 70. - № 2. - c. 286-291.

90. Wang, X. An synthesis of non-oxide porous ceramics using random copolymers as

precursors / X. Wang, K. Wang, J. Kong, Y. Wang, L. An. // Journal of Materials Science & Technology.-2015.-T. 31.-№ l.-c. 120-124.

91. Yetisen, A. K. Holographic Sensors. Springer Theses. / A. K. Yetisen - Cambridge,

UK: Department of Chemical Engineering and Biotechnology University of Cambridge, 2015.-175 C.

92. Berges, C. Blends of an azomethacrylic block copolymer for volume holographic

storage using low energy 10ms light pulses / C. Berges, L. Oriol, M. Piñol, C. Sánchez-Somolinos, R. Alcalá. // Optical Materials. - 2013. - T. 35. - № 5. - c. 1095-1098.

93. Dyson, M. A. A new approach to high resolution, high contrast electron microscopy

of macromolecular block copolymer assemblies / M. A. Dyson, A. M. Sanchez, J. P. Patterson, R. K. O'Reilly, J. Sloan, N. R. Wilson. // Soft Matter. - 2013. - T. 9. — № 14.-c. 3741-3749.

94. Griffiths, R. A. Directed self-assembly of block copolymers for use in bit patterned

media fabrication / R. A. Griffiths, A. Williams, C. Oakland, J. Roberts, A. Vijayaraghavan, T. Thomson. // Journal of Physics D: Applied Physics. — 2013. — T. 46. - № 50. - c. 503001 (29).

95. Yu, H. Photoresponsive liquid crystalline block copolymers: From photonics to nanotechnology / H. Yu. // Progress in Polymer Science. - 2014. — T. 39. — № 4. — c. 781-815.

96. Diederichsen, K. M. Percolating transport and the conductive scaling relationship in

lamellar block copolymers under confinement / K. M. Diederichsen, R. R. Brow, M. P. Stoykovich. // ACS Nano. - 2015. - T. 9. - № 3. - c. 2465-2476.

97. Wan, L. The limits of lamellae-forming PS-b-PMMA block copolymers for lithography / L. Wan, R. Ruiz, H. Gao, K. C. Patel, T. R. Albrecht, J. Yin, J. Kim, Y. Cao, G. Lin. //ACS Nano. -DOI 10.1021/acsnano.5b02613.

98. Durand, W. J. Design of high-% block copolymers for lithography / W. J. Durand, G.

Blachut, M. J. Maher, S. Sirard, S. Tein, M. C. Carlson, Y. Asano, S. X. Zhou, A.

P. Lane, C. M. Bates, C. J. Ellison, C. G. Willson. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2015. - T. 53. - № 2. - c. 344-352.

99. Girardot, C. Pulsed transfer etching of PS-PDMS block copolymers self-assembled

in 193 nra lithography stacks / C. Girardot, S. Bohme, S. Archambault, M. Salaun, E. Latu-Romain, G. Cunge, O. Joubert, M. Zelsmann. // ACS Appl Mater Interfaces.-2014.-T. 6.-№ 18.-C. 16276-16282.

100. He, C. Photopatterning of cross-linkable epoxide-fiinctionalized block copolymers and dual-tone nanostructure development for fabrication across the nano- and microscales / C. He, M. P. Stoykovich. // Small. - 2015. - T. 11. - № 20. - c. 2407-2416.

101. Simao, C. Order quantification of hexagonal periodic arrays fabricated by in situ solvent-assisted nanoimprint lithography of block copolymers / C. Simao, W. Khunsin, N. Kehagias, M. Salaun, M. Zelsmann, M. A. Morris, C. M. Sotomayor Torres. //Nanotechnology. -2014. -T. 25. -№ 17. - c. 175703 (8).

102. Li, F. Nano-structuring polymer/fullerene composites through the interplay of conjugated polymer crystallization, block copolymer self-assembly and complementary hydrogen bonding interactions / F. Li, K. G. Yager, N. M. Dawson, Y.-B. Jiang, K. J. Malloy, Y. Qin. // Polymer Chemistry. -2015. -T. 6. -№ 5. - c. 721-731.

103. Li, J. AuCl4--responsive self-assembly of ionic liquid block copolymers for obtaining composite gold nanoparticles and polymeric micelles with controlled morphologies / J. Li, J. Liang, W. Wu, S. Zhang, K. Zhang, H. Zhou. // New Journal of Chemistry. - 2014. - T. 38. - № 6. - c. 2508-2513.

104. Yao, L. Ultrahigh Loading of Nanoparticles into Ordered Block Copolymer Composites / L. Yao, Y. Lin, J. J. Watkins. // Macromolecules. - 2014. — T. 47. — № 5. -c. 1844-1849.

105. Zhang, J. Nanostructured Metal/Carbon Composites from Heterobimetallic Block Copolymers with Controlled Magnetic Properties / J. Zhang, Y. Yan, J. Chen, W. M. Chance, J. Hayat, Z. Gai, C. Tang. // Chemistry of Materials. - 2014. - T. 26. -№ 10. -c. 3185-3190.

106. Deming, T. J. Preparation and development of block copolypeptide vesicles and hydrogels for biological and medical applications / T. J. Deming. // WIREs Nanomedicine and Nanobiotechnology. - 2014. - T. 6. - № 3. - c. 283-297.

107. Hudson, Z. M. Fluorous Cylindrical Micelles of Controlled Length by Crystallization-Driven Self-Assembly of Block Copolymers in Fluorinated Media / Z. M. Pludson, J. Qian, C. E. Boott, M. A. Winnik, I. Manners. // ACS Macro Letters. - 2015. - T. 4. - № 2. - c. 187-191.

108. Karavelidis, V. New thermosensitive nanoparticles prepared by biocompatible pegylated aliphatic polyester block copolymers for local cancer treatment / V. Karavelidis, D. Bikiaris, K. Avgoustakis. // Journal of Pharmacy And Pharmacology. - 2015. - T. 67. - № 2. - c. 215-230.

109. Ramazani, F. Sunitinib microspheres based on [PDLLA-PEG-PDLLA]~b-PLLA multi-block copolymers for ocular drug delivery / F. Ramazani, C. Pliemstra, R. Steendam, F. Kazazi-PIyseni, C. F. Van Nostrum, G. Storm, F. Kiessling, T. Lammers, W. E. Hennink, R. J. Kok. // European Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics. -DOI 10.1016/j.ejpb.2015.02.011.

110. Koiry, B. P.Fluorinated amphiphilic block copolymers via RAFT polymerization and their application as surf-RAFT agent in miniemulsion polymerization / B. P. Koiry, A. Chakrabarty, N. K. Singha. // RSC Advances. - 2015. - T. 5. - № 20. -c. 15461-15468.

111. Ford, J. Multiple and Co-Nanoprecipitation Studies of Branched Plydrophobic Copolymers and A—B Amphiphilic Block Copolymers, Allowing Rapid Formation of Sterically Stabilized Nanoparticles in Aqueous Media / J. Ford, P. Chambon, J. North, F. L. Hatton, M. Giardiello, A. Owen, S. P. Rannard. // Macromolecules. -2015.-T. 48. -№ 6. -c. 1883-1893.

112. Huang, B. Synthesis and properties of clickable A(B-b-C)2o miktoarm star-shaped block copolymers with a terminal alkyne group / B. Huang, M. Chen, S. Zhou, L. Wu. // Polymer Chemistry. - 2015. -T. 6. -№ 21. - c. 3913-3917.

113. Layrac, G. Hybrid polyion complex micelles from poly(vinylphosphonic acid)-based double hydrophilic block copolymers and divalent transition metal ions / G.

Layrac, C. Gerardin, D. Tichit, S. Harrisson, M. Destarac. // Polymer. - DOI 10.1016/j .polymer.2015.04.031.

114. Bastakoti, B. P. Asymmetric block copolymers for supramolecular templating of inorganic nanospace materials / B. P. Bastakoti, Y. Li, T. Kimura, Y. Yamauchi. // Small.-2015.-T. 11.-№ 17.-c. 1992-2002.

115. Dai, J. Synthesis and characterization of cell-microenvironment-sensitive leakage-free gold-shell nanoparticles with the template of interlayer-crosslinked micelles / J. Dai, Q. Li, W. Liu, S. Lin, Y. Hao, C. Zhang, X. Shuai. // Chem Communication.-2015.-T. 51.-№47.-c. 9682-2985.

116. Han, W. Bio-inspired synthesis of hybrid silica nanoparticles templated from elastin-like polypeptide micelles / W. Han, S. R. MacEwan, A. Chilkoti, G. P. Lopez. // Nanoscale. - 2015. - T. 7. - № 28. - c. 12038-12044.

117. Tang, J. Synthesis of nitrogen-doped mesoporous carbon spheres with extra-large pores through assembly of diblock copolymer micelles / J. Tang, J. Liu, C. Li, Y. Li, M. O. Tade, S. Dai, Y. Yamauchi. // Angew Chem Tnt Ed Engl. - 2015. - T. 54. -№2.-c. 588-593.

118. Zhou, H. Photocleavage of the Corona Chains of Rigid-Rod Block Copolymer Micelles / H. Zhou, Y. Lu, H. Qiu, G. Guerin, I. Manners, M. A. Winnik. // Macromolecules.-2015.-T. 48.-№ l.-c. 2254-2262.

119. Mu, D. Mesoscopic simulation of the self-assembly of the weak polyelectrolyte poly(ethylene oxide)-block-poly(methyl methacrylate) diblock copolymers / D. Mu, J. Q. Li, S. Y. Feng. // Soft Matter. - 2015. - T. 11. - № 22. - c. 4366-4374.

120. Mu, D. Morphology of lipid-like structured weak polyelectrolyte poly(ethylene oxide)-block-poly(methyl methacrylate) diblock copolymers induced by confinements / D. Mu, J. Q. Li, S. Y. Feng. // Soft Matter. - 2015. - T. 11. - № 22. -c. 4356-4365.

121. Tan, C. Organic-inorganic hybrids formed by polyoxometalate-based surfactants with cationic polyelectrolytes and block copolymers / C. Tan, N. Liu, B. Yu, C. Zhang, W. Bu, X. Liu, Y.-F. Song. // Journal of Materials Chemistry C. - 2015. -T. 3.-№ ll.-c. 2450-2454.

122. Wang, J. Preparation of a ROMP-type imidazolium-functionalized norbornene ionic liquid block copolymer and the electrochemical property for lithium-ion batteries polyelectrolyte membranes / J. Wang, X. He, H. Zhu, D. Chen. // RSC Advances. - 2015. - T. 5. - № 54. - c. 43581-43588.

123. Iladadpour, M. Multifunctional block copolymer: where polymetallic and polyelectrolyte blocks meet / M. Hadadpour, J. Gwyther, I. Manners, P. J. Ragogna. // Chemistry of Materials. - 2015. - T. 27. - № 9. - c. 3430-3440.

124. Savage, A. M. Synthesis and characterization of double hydrophilic block copolymers containing semi-rigid and flexible segments / A. M. Savage, E. Ullrich, S. M. Chin, Z. Kiernan, C. Kost, S. R. Turner. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2015. - T. 53. - № 2. - c. 219-227.

125. Nguyen, C. T. Nanostructured ion gels from liquid crystalline block copolymers and gold nanoparticles in ionic liquids: manifestation of mechanical and electrochemical properties / C. T. Nguyen, Y. Zhu, X. Chen, G. A. Sotzing, S. Granados-Focil, R. M. Kasi. // J. Mater. Chem. C. - 2015. -T. 3. -№ 2. - c. 399408.

126. Komiyama, H. Synthesis and microphase-separated nanostructures of P4VP-based amphiphilic liquid-crystalline block copolymer / H. Komiyama, H. Nishiyama, J. Sawayama, T. Iyoda, T. Sanji. // Polymer Journal. - DOI 10.1038/pj.2015.32.

127. Li, D. Controllable nanostructure formation through enthalpy-driven assembly of polyoxometalate clusters and block copolymers / D. Li, X. Jia, X. Cao, T. Xu, H. Li, PI. Qian, L. Wu. // Macromolecules. - 2015. - T. 48. -№ 12. - c. 4104-4114.

128. Nguyen, C. T. Nanostructured ion gels from liquid crystalline block copolymers and gold nanoparticles in ionic liquids: manifestation of mechanical and electrochemical properties / C. T. Nguyen, Y. Zhu, X. Chen, G. A. Sotzing, S. Granados-Focil, R. M. Kasi. // Journal of Materials Chemistry C. - 2015. — T. 3. -№ 2.-c. 399-408.

129. Riess, G. Micellization of block copolymers / G. Riess. // Progress in Polymer Science. - 2003. - T. 28. - № 7. - c. 1107-1170.

130. Matyjaszewski, K. Macromolecular Engineering. Precise Synthesis, Materials Properties, Applications. / K. Matyjaszewski, Y. Gnanou, L. Leibler — Weinheim: WILEY-VCI-I Verlag GmbPI & Co. KGaA, 2007. - 2831 C.

131. Noshay, A. Block Copolymers. Overview and Critical Survey. / A. Noshay, J. E. McGrath - New York: Academic Press Inc, 1977. - 516 C.

132. Gauthier, M. A. Synthesis of functional polymers by post-polymerization modification / M. A. Gauthier, M. I. Gibson, II. A. Klok. // Angewandte Chemie. -2009. - T. 48. - № 1. - c. 48-58.

133. Giinay, K. A. Functional Polymers by Post-PolymerizationModification: Concepts, Guidelines, and Applications. Chapter 1. History of Post-Polymerization Modification. / K. A. Giinay, P. Theato, H.-A. Klok - Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2013. - 1-44 C.

134. Hu, N. Synthesis of diblock copolymers containing poly(N-vinylcarbazole) by reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization / N. Hu, W.-X. Ji, Y.-Y. Tong, Z.-C. Li, E.-Q. Chen. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2010. - T. 48. -№ 20. - c. 4621-4626.

135. Keddie, D. J. A guide to the synthesis of block copolymers using reversible-addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization / D. J. Keddie. // Chemical Society Reviews. - 2014. - T. 43. - № 2. - c. 496-505.

136. Ohta, Y. Chain-growth condensation polymerization for controlled synthesis of polymers / Y. Ohta, T. Yokozawa. // Advances in Polymer Science. — 2013. - T. 262.-c. 191-238.

137. Romulus, J. Postpolymerization modification of block copolymers / J. Romulus, J. T. Plenssler, M. Week. // Macromolecules. - 2014. - T. 47. - № 16. - c. 54375449.

138. Morgan, P. W. Low temperature solution polycondensation of piperazine polyamides / P. W. Morgan, S. L. Kwolek. // Journal of Polymer Science Part A: General Papers. - 1964. -T. 2. -№ l.-c. 181-208.

139. Preston, J. Self-regulating polycondensations: Ordered aromatic polyamide-esters / J. Preston. // Journal of Polymer Science Part A-l: Polymer Chemistry. - 1970. -T. 8. — № 11. -c. 3135-3144.

140. M. Ueda, Synthesis of sequential polyamide by direct polycondensation / M. Ueda, M. Kakuta, T. Morosumi, R. Sato. // Polymer Journal. - 1991. - T. 23. - № 3. - c. 167-176.

141. Meyer, W. R. Rigid-rod fully aromatic polyamides with controlled constitution: synthesis and some properties / W. R. Meyer, F. T. Gentile, U. W. Suter. // Macromolecules. - 1991. - T. 24. - № 3. - c. 642-647.

142. Morrison, R. W. Self-reguiating poiycondensations. II. A study of the order present in polyamide-hydrazides derived from terephthaloyl chloride and p-aminobenzhydrazide / R. W. Morrison, J. Preston, J. C. Randall, W. B. Black. // Journal of Macromolecular Science: Part A - Chemistry. — 1973. — T. 7. — № 1. — c. 99-118.

143. Ueda, M. Synthesis of ordered polyamides by direct polycondensation. 3 / M. Ueda, M. Morishima, M. Kakuta, J. Sugiyama. // Macromolecules. - 1992. - T. 25.

- № 24. - c. 6580-6585.

144. Chen, T. A. The first regioregular head-to-tail poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) and a regiorandom isopolymer: nickel versus palladium catalysis of 2(5)-bromo-5(2)-(bromozincio)-3-hexylthiophene polymerization / T. A. Chen, R. D. Rieke. // Journal of the American Chemical Society. - 1992. - T. 114. - № 25. - c. 1008710088.

145. Chen, T.-A. Regiocontrolled Synthesis of Poly(3-alkylthiophenes) Mediated by Rieke Zinc: Their Characterization and Solid-State Properties / T.-A. Chen, X. Wu, R. D. Rieke. // Journal of the American Chemical Society. - 1995. - T. 117. -№ 1.

- c. 233-244.

146. McCullough, R. D. Enhanced electrical conductivity in regioselectively synthesized poly(3-alkylthiophenes) / R. D. McCullough, R. D. Lowe. // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1992. - № l.-c. 70-72.

147. McCullough, R. D. Design, synthesis, and control of conducting polymer architectures: structurally homogeneous poly(3-alkylthiophenes) / R. D. McCullough, R. D. Lowe, M. Jayaraman, D. L. Anderson. // The Journal of Organic Chemistry. - 1993. -T. 58. -№ 4. - c. 904-912.

148. Osterbacka, R. Two-dimensional electronic excitations in self-assembled conjugated polymer nanocrystals / R. Osterbacka, C. P. An, X. M. Jiang, Z. V. Vardery. // Science. - 2000. - T. 287. - № 5454. - c. 839-842.

149. Ueda., M. Synthesis of ordered polyamides by direct polycondensation. 5. ordered poly(amide-thioether)s / M. Ueda, T. Okada. // Macromolecules. - 1994. - T. 27. -№ 13.-c. 3449-3452.

150. Ueda, M. Synthesis of ordered polymer by direct polycondensation. 7. ordered poly (асу lhydrazide—amide) / M. Ueda, A. Takabayashi, H. Seino. ' // Macromolecules. - 1997. -T. 30. -№ 3. - c. 363-367.

151. Haba, O. Synthesis of ordered polymer by direct polycondensation. VIII. Ordered polymer from two nonsymmetric monomers / O. Haba, H. Seino, K. Aoki, K. Iguchi, M. Ueda. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. — 1998.-T. 36.-№ 13.-c. 2309-2314.

152. Ueda, M. Synthesis of ordered polyamide by direct polycondensation. 4 / M. Ueda, H. Sugiyama. // Macromolecules. - 1994. - T. 27. - № 1. - c. 240-244.

153. Yu, S. Synthesis of Ordered Polymer by Direct Polycondensation. 9. Ordered Poly(amide-acylhydrazide-amide) from Three Nonsymmetric Monomers / S. Yu, H. Seino, M. Ueda. //Macromolecules. - 1999. -T. 32. -№ 4. -c. 1027-1035.

154. Виноградова, С. В. Поликонденсационные процессы и полимеры. / С. В. Виноградова, В. А. Васнев - М.: Наука, 2000. - 373 С.

155. Yamadera, R. The determination of randomness in copolyesters by high resolution nuclear magnetic resonance / R. Yamadera, M. Murano. // Journal of Polymer Science Part A-l: Polymer Chemistry. - 1967. - T. 5. - № 9. - c. 2259-2268.

156. Энциклопедия полимеров. Том 2. JI-Полинозные волокна. / Под ред. В. А. Каргина-М.: Советская энциклопедия, 1977. — 1032 С.

157. Yang, C.-Y. Synthesis and properties of 6FDA-BisAAF-PPD copolyimides for microelectronic applications / C.-Y. Yang, S. L.-C. Hsu, J. S. Chen. // Journal of Applied Polymer Science. - 2005. - T. 98. - № 5. - c. 2064-2069.

158. Huang, Y.-C. Novel heterocyclic poly(pyridine-imide)s with unsymmetric carbazole substituent and noncoplanar structure: High thermal, mechanical and optical transparency, electrochemical, and electrochromic properties / Y.-C. Pluang, K.-L. Wang, W.-Y. Lee, Y.-A. Liao, D.-J. Liaw, K.-R. Lee, J.-Y. Lai. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2015. - T. 53. — № 3. — c. 405-412.

159. Koohmareh, G. A. Synthesis, characterization, and optical properties of poly[2-(4-(2,2'-bithiophen-5-yl)phenyl)-4-(4-alkoxyphenyl)-6-phenylpyridine]s / G. A. Koohmareh, H. R. Fallah, F. Famia. // Designed Monomers and Polymers. — 2013. -T. 17. -№ 5. -c. 401-415.

160. Ma, X. Synthesis and properties of fluorescence poly(benzoxazole-imide)s containing naphthalene / X. Ma, X. Ma, X. Qiu, R. Jin, C. Kang, L. Gao. // High Performance Polymers. - DOI 10.1177/0954008314559552.

161. Scaccabarozzi, A. D. Semiconducting:insulating polymer blends for optoelectronic applications—a review of recent advances / A. D. Scaccabarozzi, N. Stingelin. // Journal of Materials Chemistry A. - 2014. - T. 2. - № 28. - c. 10818-10824.

162. Sui, Y. Study on side-chain second-order nonlinear optical polyimides based on novel chromophore-containing diamines. II. Copolyimides possessing direct photolithographic features / Y. Sui, J.-X. Lu, J. Yin, Y.-G. Liu, Z.-K. Zhu, Z.-G. Wang. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2001. - T. 39. - № 9. - c. 1419-1425.

163. Burattini, S. Pyrene-functionalised, alternating copolyimide for sensing nitroaromatic compounds / S. Burattini, H. M. Colquhoun, B. W. Greenland, W. Hayes, M. Wade. // Macromolecular Rapid Communications. - 2009. - T. 30. - № 6. — c. 459-463.

164. Grucela-Zajac, M. Photophysical, electrochemical and thermal properties of new (co)polyimides incorporating oxadiazole moieties / M. Grucela-Zajac, M. Filapek,

L. Skorka, K. Bijak, K. Smolarek, S. Mackowski, E. Schab-Balcerzak. // Synthetic Metals.-2014.-T. 188.-c. 161-174.

165. Hasegawa, M. Colorless polyimides with low coefficient of thermal expansion derived from alkyl-substituted cyclobutanetetracarboxylic dianhydrides / M. Hasegawa, M. Horiuchi, K. Kumakura, J. ICoyama. // Polymer International. — 2014. - T. 63. - № 3. - c. 486-500.

166. Jeon, J.-Y. Synthesis and characterization of homo- and copolyimides prepared from two-step polymerization / J.-Y. Jeon, T.-M. Tak. // Journal of Applied Polymer Science. - 1996,-T. 61.-№ 3.-c. 529-544.

167. Kanehashi, S. Characterization and water vapor sorption property of ABA-type triblock copolymers derived from polyimide and poly(methyl methacrylate) / S. Kanehashi, Y. Koyama, S. Ando, S. Konishi, R. Shindo, S. Miyata, S. Sato, T. Miyakoshi, K. Nagai. // Polymer International. - 2014. - T. 63. - № 3. - c. 435444.

168. Li, J. A study on the effect of spirocyclic structures in the main chain on the physical properties of copolyimides / J. Li, K. Kudo, S. Shiraishi. // Macromolecular Rapid Communications. -2000. -T. 21. - № 16. - c. 1166-1170.

169. Li, N. Guiver ion transport by nanochannels in ion-containing aromatic copolymers / N. Li, M. D. Guiver. // Macromolecules. - 2014. - T. 47. - № 7. - c. 2175-2198.

170. Mikroyannidis, J. A. Fire-resistant polyimides and copolyimides based on 1-[(dialkoxyphosphinyl)methyl]-2,4- and -2,6-diaminobenzenes / J. A. Mikroyannidis. // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. — 1984. -T. 22.-№ 5.-c. 1065-1076.

171. Sava, I. Properties of some azo-copolyimide thin films used in the formation of photoinduced surface relief gratings /1. Sava, A. Burescu, I. Stoica, V. Musteata, M. Cristea, I. Mihaila, V. Pohoata, I. Topala. // RSC Advances. - 2015. - T. 5. -№ 14.-c. 10125-10133.

172. Song, Z. W. Novel polysiloxaneimide/polyetherimide/non-woven fabric composite membranes for organophilic pervaporation / Z. W. Song, J. M. Zhu, L. Y. Jiang. // Journal of Membrane Science. - 2014. - T. 472. - c. 77-90.

173. Wijenayake, S. N. Surface Cross-Linking of ZIF-8/Polyimide Mixed Matrix Membranes (MMMs) for Gas Separation / S. N. Wijenayake, N. P. Panapitiya, S. H. Versteeg, C. N. Nguyen, S. Goel, K. J. Balkus, I. H. Musselman, J. P. Ferraris. // Industrial & Engineering Chemistry Research. — 2013. - T. 52. - № 21. — c. 6991-7001.

174. Yang, M. Synthesis, characterization, and electroluminescent properties of a novel perylene-containing copolyimide / M. Yang, S. Xu, J. Wang, H. Ye, X. Liu. // Journal of Applied Polymer Science. - 2003. - T. 90. 3. - c. 786-791.

175. Imai, Y. Synthesis and characterization of soluble polymides from 2,5-bis(4-aminophenyI)-3,4-diphenylthiophene and aromatic tetracarboxylic dianhydrides / Y. Imai, N. N. Maldar, M.-A. Kakimoto. // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. - 1984. - T. 22. - № 9. - c. 2189-2196.

176. Rabiee, A. Preparation of new membranes based on sulfonated aromatic copolyimides / A. Rabiee, S. Mehdipour-Ataei, A. Banihashemi, H. Yeganeh. // Polymers for Advanced Technologies. — 2008. - T. 19. - № 5. - c. 361-370.

177. Shiang, W. R. Soluble copolyimides with high modulus and low moisture absorption / W. R. Shiang, E. P. Woo. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1993. -T. 31. -№ 8. - c. 2081-2091.

178. Sychra, M. Thermostable block copolymers, 2. Preparation and characterization of soluble blockcopolyimides / M. Sychra, H. Gruber. // Angewandte Makromolekulare Chemie. - 1997. -T. 253. -№ l.-c. 71-88.

179. Tong, Y. J. Polyimides from isomeric biphenyltetracarboxylic dianhydrides and the effects of chemical structure on solubility / Y. J. Tong, S. L. Liu, FI. M. Guan, M. X. Ding. // Polymer Engineering & Science. - 2002. - T. 42. - № 1. - c. 101110.

180. Xu, S. Highly soluble diphenylfluorene-based cardo copolyimides containing perylene units / S. Xu, Y. Jin, M. Yang, F. Bai, S. Cao. // Polymers for Advanced Technologies. - 2006. - T. 17. - № 7-8. - c. 556-561.

181. Maya, E. M. Fluorenyl cardo copolyimides containing poly(ethylene oxide) segments: Synthesis, characterization, and evaluation of properties / E. M. Maya, D. M. Munoz, A. E. Lozano, J. de Abajo, J. G. de la Campa. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistiy. - 2008. - T. 46. - № 24. - c. 8170-8178.

182. Tkachov, R. One-pot synthesis of all-conjugated block-like bisthiophene-naphthalenediimide/fluorene copolymer / R. Tkachov, H. Komber, S. Rauch, A. Lederer, U. Oertel, L. Häußler, B. Voit, A. Kiriy. // Macromolecules. - 2014. - T. 47. 15.-c. 4994-5001.

183. Wohl, C. J. Synthesis and surface characterization of copoly(imide alkyl ether)s containing pendant fluoroalkyl groups / C. J. Wohl, L. L. Foster, S. I. Applin, J. W. Connell. //Journal of Applied Polymer Science. - DOT 10.1002/app.41538.

184. Yao, H. Synthesis and properties of cross-linkable high molecular weight fluorinated copolyimides / PI. Yao, Y. Zhang, Y. Liu, K. You, S. Liu, B. Liu, S. Guan. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistiy. - 2014. - T. 52. — № 3. -c. 349-359.

185. Chen, X.-Y. Membrane gas separation technologies for biogas upgrading / X.-Y. Chen, H. Vinh-Thang, A. A. Ramirez, D. Rodrigue, S. Kaliaguine. // RSC Advances. - 2015. -T. 5. -№ 31. - c. 24399-24448.

186. Hickner, M. A. Alternative polymer systems for proton exchange membranes (PEMs) / M. A. Hickner, H. Ghassemi, Y. S. Kim, B. R. Einsla, J. E. McGrath. // Chemical Reviews.-2004.-T. 104.-№ 10.-c. 4587-4612.

187. Nakano, T. Preparation of novel sulfonated block copolyimides for proton conductivity membranes / T. Nakano, S. Nagaoka, H. Kawakami. // Polymers for Advanced Technologies. - 2005. - T. 16. - № 10. - c. 753-757.

188. Li, N. Synthesis and properties of novel polyimides from sulfonated binaphthalene dianhydride for proton exchange membranes / N. Li, Z. Cui, S. Zhang, S. Li. //

Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2008. — T. 46. — № 8. — c. 2820-2832.

189. Mistri, E. A. Naphthalene dianhydride based semifluorinated sulfonated copoly(ether imide)s: Synthesis, characterization and proton exchange properties / E. A. Mistri, A. K. Mohanty, S. Banerjee, II. Komber, B. Voit. // Journal of Membrane Science. -2013. - T. 441. - c. 168-177.

190. Ganeshkumar, A. Triphenyl amine containing sulfonated aromatic polyimide proton exchange membranes / A. Ganeshkumar, D. Bera, E. A. Mistri, S. Banerjee. // European Polymer Journal. - 2014. - T. 60. - c. 235-246.

191. Ghosh, A. Sulfonated fluorinated-aromatic polymers as proton exchange membranes / A. Ghosh, S. Banerjee. // e-Polymers. — 2014. — T. 14. — № 4. — c. 227-257.

192. Kins, C. F. Morphological anisotropy and proton conduction in multiblock copolyimide electrolyte membranes / C. F. Kins, E. Sengupta, A. Kaltbeitzel, M. Wagner, I. Lieberwirth, H. W. Spiess, M. R. Hansen. // Macromolecules. - 2014. -T. 47. — № 8. - c. 2645-2658.

193. Li, W. Synthesis and properties of sulfonated polyimide-polybenzimidazole copolymers as proton exchange membranes / W. Li, X. Guo, J. Fang. // Journal of Materials Science. - 2014. - T. 49. - № 7. - c. 2745-2753.

194. Malmstrom, J. Block copolymers for protein ordering / J. Malmstrom, J. Travas-Sejdic. // Journal of Applied Polymer Science. - 2014. - T. 131. - № 14. - DOI 10.1002/app.40360.

195. Mistri, E. A. Cross-linked sulfonated poly(ether imide)/silica organic-inorganic hybrid materials: proton exchange membrane properties / E. A. Mistri, S. Banerjee. // RSC Advances. - 2014. - T. 4. - № 43. - c. 22398-22410.

196. Yao, H. Pendant-group cross-linked highly sulfonated co-polyimides for proton exchange membranes / PI. Yao, Y. Zhang, Y. Liu, K. You, N. Song, B. Liu, S. Guan. // Journal of Membrane Science. - 2015. -T. 480. - c. 83-92.

197. Park, C. H. Sulfonated hydrocarbon membranes for medium-temperature and low-humidity proton exchange membrane fuel cells (PEMFCs) / C. FI. Park, C. II. Lee,

M. D. Guiver, Y. M. Lee. // Progress in Polymer Science. - 2011. - T. 36. -№ 11. -c. 1443-1498.

198. Mathews, A. S. Fully aliphatic polyimides from adamantane-based diamines for enhanced thermal stability, solubility, transparency, and low dielectric constant / A. S. Mathews, I. Kim, C.-S. Pia. // Journal of Applied Polymer Science. - 2006. -T. 102. - № 4. — c. 3316-3326.

199. Seino, H. Synthesis of aliphatic polyimides containing adamantyl units / H. Seino, A. Mochizuki, M. Ueda. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1999. -T. 37. -№ 18.-c. 3584-3590.

200. Niwa, M. Preparation of novel fluorinated block copolyimide membranes for gas separation / M. Niwa, S. Nagaoka, H. Kawakami. // Journal of Applied Polymer Science. - 2006. - T. 100. - № 3. - c. 2436-2442.

201. Chun, B.-W. Fluorinated copolyimides prepared by one-shot and stepv/ise monomer addition method / B.-W. Chun. // Journal of Applied Polymer Science. -1995. - T. 56. - № 5. - c. 567-573.

202. Iizuka, Y. Preparation and proton conductivity of phosphoric acid-doped blend membranes composed of sulfonated block copolyimides and polybenzimidazole / Y. Iizuka, M. Tanaka, H. Kawakami. // Polymer International. — 2013. — T. 62. — № 5. -c. 703-708.

203. Hibbs, M. R. Ion transport within random-sulfonated and block-sulfonated copolyimides / M. R. Hibbs, C. J. Cornelius. // Journal of Materials Science. — 2012.-T. 48. - № 3. - c. 1303-1309.

204. urRehman, S. Synthesis and characterization of benzimidazole-based low CTE block copolyimides / S. urRehman, G. Song, H. Jia, PI. Zhou, X. Zhao, G. Dang, C. Chen. // Journal of Applied Polymer Science. - 2013. - T. 129. - № 5. - c. 25612570.

205. Yamazaki, K. High Proton Conductive and Low Gas Permeable Sulfonated Graft Copolyimide Membrane / K. Yamazaki, PI. Kawakami. // Macromolecules. - 2010. -T. 43.-№ 17,-c. 7185-7191.

206. Ghosh, A. Synthesis, characterization and gas transport properties of new poIy(imide siloxane) copolymers from 4,4'-(4,4'-isopropylidenediphenoxy)-bis(phthalic anhydride) / A. Ghosh, S. K. Sen, B. Dasgupta, S. Banerjee, B. Voit. // Journal of Membrane Science. - 2010. - T. 364. - № 1-2. - c. 211-218.

207. Bender, T. P. Synthesis of polyimides and segmented block copolyimides by transimidization / T. P. Bender, Z. Y. Wang. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2000. - T. 38. -№ 21. - c. 3991-3996.

208. Ghosh, A. Synthesis, characterization, and properties of new siloxane grafted copolyimides / A. Ghosh, S. Banerjee, D.-Y. Wang, H. Komber, B. Voit. // Journal of Applied Polymer Science. - 2012. - T. 123. - № 5. - c. 2959-2967.

209. Александрова, E. JI. Светочувствительные полиимиды, содержащие в цепи замещенные дифенилметановые фрагменты. / Е. Л. Александрова, Г. И. Носова, Н. А. Соловская, К. А. Ромашкова, В. А. Лукьяшина, Е. В. Конозобко, В. В. Кудрявцев. // Физика и техника полупроводников. — 2004. — Т. 38,-№6.-с. 678-683.

210. Носова, Г. И. Светочувствительные свойства растворимых полиимидов, содержащих гетероциклические фрагменты в основной и боковой цепях полимера. / Г. И. Носова, Е. Л. Александрова, Н. А. Соловская, К. А. Ромашкова, И. В. Гофман, В. А. Лукьяшина, Е. В. Жукова, В. В. Кудрявцев. // Высокомолекулярные соединения, серия А. — 2005. — Т. 47. - № 9. — с. 15841594.

211. McKerrow, A. J. Preparation and characterization of polyimide alternating copolymers incorporatingN,N?-bis-(4-anilino)-l,2,4,5-benzene bis(dicarboximide) / A. J. McKerrow, M. A. Fox, J. Leu, P. S. Ho. // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1997. - T. 35. - № 2. - c. 319-327.

212. Rhee, S. B. Synthesis and characterization of alternating copolyimides containing two different diimide units / S. B. Rhee, J.-W. Park, B. S. Moon, M.-H. Lee, J. Y. Chang. // Macromolecular Chemistry and Physics. - 1995. - T. 196. — № 3. — c. 691-704.

213. Zheng, H. B.Polyimides Derived from Novel Unsymmetric Dianhydride / H. B. Zheng, Z. Y. Wang. //Macromolecules. - 2000. - T. 33. -№ 12. -c. 4310-4312.

214. Kudo, K. One-pot synthesis of an alternating copolyimide based on regioselective reaction of a non-symmetrical alicyclic dianhydride / K. Kudo, T. Yoshizawa, T. Hamada, J. Li, S. Sakamoto, S. Shiraishi. // Macromolecular Rapid Communications.-2006.-T. 27.-№ 17. - c. 1430-1436.

215. Yang, C.-P. Synthesis and properties of copolypyromellitimides / C.-P. Yang, S.-H. Hsiao. // Journal of Applied Polymer Science. - 1986. -T. 31. -№ 4. -c. 979995.

216. Пат. 1809612 Российская Федерация, C08G73/10. Способ получения полиимидов [Текст] / С. В. Лавров, А. А. Кузнецов, В. И. Берендяев, Б. В. Котов, Н. Б. Котина, В. В. Якушкина, А. Ю. Цегельская; заявитель и патентообладатель Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л. Я. Карпова.-4851765/05; заявл. 13.07.1990; опубл. 10.09.1996, Бюл. № 25.-3 с.

217. Пат. 2070210 Российская Федерация, C08G73/10. Способ получения полиимидов [Текст] / С. В. Лавров, В. И. Берендяев, А. А. Кузнецов, Б. В. Котов; заявитель и патентообладатель Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН, Ярославский государственный технический университет. — 2004103051/04; заявл. 05.02.2004; опубл. 10.12.1996.

218. Пат. 2092499 Российская Федерация, C08G73/10. Способ получения полиимидов [Текст] / С. В. Лавров, В. И. Берендяев, Б. В. Котов, А. А. Кузнецов; заявитель и патентообладатель Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН. — 5022690/04; заявл. 15.01.1992; опубл. 10.10.1997.

219. Kuznetsov, A. A. One-pot polyimide synthesis in carboxylic acid medium / A. A. Kuznetsov. // High Performance Polymers. - 2000. - T. 12. - № 3. - c. 445-460.

220. Кузнецов, А. А. Двухкомпонентные полиимид-полиимидные системы с одной температурой стеклования, полученные последовательным

одностадийным синтезом in situ / А. А. Кузнецов, И. Д. Егоров, Г. К. Семенова, В. И. Берендяев, Е. И. Ахметьева, Б. В. Котов. // Высокомолекулярные соединения. Часть А. — 2000. — Т. 42. — № 4. — с. 683 -690.

221. Коршак, В. В. Синтез ароматических полиимидов одностадийной высокотемпературной поликонденсацией в растворе / В. В. Коршак, С. В. Виноградова, Я. С. Выгодский, Б. Н. Юдин. // Известия Академии наук СССР, Серия химическая. - 1968. - Т. 6. - с. 1405.

222. Kuznetsov, A. A. New alternating copolyimides by high temperature synthesis in benzoic acid medium / A. A. Kuznetsov, M. Y. Yablokova, P. V. Buzin, A. Y. Tsegelskaya, V. A. Kaminskii. // High Performance Polymers. - 2004. — T. 16. -№ l.-c. 89-100.

223. Пат. 2235738 Российская Федерация, C08G73/10. Одностадийный способ получения полиимидов на основе аминофеноксифталевых кислот [Текст] / А. А. Кузнецов, П. В. Бузин, М. Ю. Яблокова, И. Г. Абрамов, А. В. Смирнов; заявитель и патентообладатель Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН, Ярославский государственный технический университет. — 2003104865/04; заявл. 19.02.2003; опубл. 10.09.2004, Бюл. № 25. - 14 с.

224. Buzin, P. V. New АВ Polyetherimides Obtained by Direct Polycyclocondensation of Aminophenoxy Phthalic Acids / P. V. Buzin, M. Y. Yablokova, A. A. Kuznetsov, A. V. Smirnov, I. G. Abramov. // High Performance Polymers. — 2004. -T. 16. -№ 4. -c. 505-514.

225. Пат. 2260017 Российская Федерация, C08G73/10. Разветвленные сополиимиды на основе 4,5-бис-(3-аминофеноксифталевой кислоты и аминофеноксифталевыъх кислот [Текст] / А. А. Кузнецов, П. В. Бузин, М. Ю. Яблокова, И. Г. Абрамов, А. В. Смирнов; заявитель и патентообладатель Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН, Ярославский государственный технический университет. — 2004100076/04; заявл. 06.01.2004; опубл. 10.09.2005.

226. Пат. 2260016 Российская Федерация, C08G73/10, С07С217/90. Сверхразветвлеиные полиимиды и 4,5-феноксифталевая кислота для их получения [Текст] / А. А. Кузнецов, П. В. Бузин, М. 10. Яблокова, И. Г. Абрамов, А. В. Смирнов; заявитель и патентообладатель Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова PAPI, Ярославский государственный технический университет. — 2004100075/04; заявл. 06.01.2004; опубл. 10.09.2005.

227. Бузин П. В. Синтез линейных и сверхразветвленных полиимидов на основе мономеров АВ и АВ2 типа: Автореф. дисс. канд хим.наук. — М.: ИСГТМ РАН, 2005 - 24 с.

228. Кузнецов, А. А. Синтез разветвленных полиимидов на основе 9,9-бис-(4-аминофенил)флуорена и олигомерного триангидрида — производного 1,3,5-триаминотолуола / А. А. Кузнецов, С. Н. Акименко, А. Ю. Цегельская, PI. С. Перов, Г. К. Семенова, Шахнес А. X., Шевелев С. А. // Высокомолекулярные соединения, серия Б. -2014. - Т. 56. — № 1. - с. 45-53.

229. Кузнецов, А. А. Изучение взаимодействия диаминов с бензойной кислотой в отсутствиие растворителя методами ИК-спектроскопии и построения фазовых диаграмм. / А. А. Кузнецов, Г. К. Семенова, А. Ю. Цегельская, М. Ю. Яблокова, В. Г. Красовский. // Журнал прикладной химии. — 2008. - Т. 81. -№ 1.-е. 82-85.

230. Кузнецов, А. А. Одностадийный высокотемпературный синтез полиимидов в расплаве бензойной кислоты: кинетика реакций, моделирующих стадии поликонденсации и циклизации. / А. А. Кузнецов, А. Ю. Цегельская, П. В. Бузин. // Высокомолекулярные соединения, серия А. — 2007. - Т. 49. — № 11.— с. 1895-1904.

231. Kuznetsov, A. A. High temperature polyimide synthesis in "active" medium: reactivity leveling of the high and the low basic diamines / A. A. Kuznetsov, A. Y. Tsegelskaya, P. V. Buzin, M. Y. Yablokova, G. K. Semenova. // High Performance Polymers. - 2007. - Т. 19. - № 5-6. - c. 711-721.

232. Цегельская А. 10. Кинетические закономерности одностадийного синтеза полиимидов в расплаве бензойной кислоты: Автореф. дис. канд. хим. наук. -М.: ИСПМ РАН, 2008. - 20 с.

233. Кузнецов А. А. Синтез полиимидов в расплаве бензойной кислоты. Автореф. дис. докт. хим.наук, — М.: ИСПМ РАН, 2009. - 41 с.

234. Kuznetsov, A. A. I3C-NMR analysis of chain microstructure of copolyimides on the basis of 2,2-bis[(3,4-dicarboxyphenoxyl)-phenyl]-propane dianhydride synthesized in molten benzoic acid / A. A. Kuznetsov, A. Y. Tsegelskaya, N. S. Perov. // High Performance Polymers. - 2012. - T. 24. - № 1. - c. 58-63.

235. Королев, Б. А. Основность и строение моно- и диаминопроизводных адамантана / Б. А. Королев, А. П. Хардин, С. С. Радченко, И. А. Новаков, Б. С. Орлинсон. // Журнал органической химии. — 1978. - Т. 14. - № 8. — с. 16321634.

236. Егоров, И. Д. Двухкомпонентные полиимид-полиимидные системы с одной температурой стеклования, полученные последовательным одностадийным синтезом in situ. / И. Д. Егоров, А. А. Кузнецов, Г. К. Семенова, В. И. Берендяев, Е. И. Ахметьева, Б. В. Котов. //Высокомолекулярные соединения. Часть А. - 2000. - Т. 42. - № 4. - с. 683-690.

237. Нечаев, П. П. О механизме образования и распада полиимида / П. П. Нечаев, Я. С. Выгодский, Г. Е. Заиков, В. С. Виноградова. // Высокомолекулярные соединения, серия А. - 1976. - Т. 18.-№8.-с. 1667-1679.

238. Кардаш, И. Е. К вопросу о роли равновесности реакции образования полиамидокислот в процессе их термической циклизации в растворе / И. Е. Кардаш, А. Я. Ардашников, С. В. Лавров, А. Н. Праведников. // Известия Академии наук СССР, Серия химическая. — 1979. - Т. 21. — № 9.

239. Batuashvili, М. R. Chain microstructure of soluble copolyimides containing moieties of aliphatic and aromatic diamines and aromatic dianhydrides prepared in molten benzoic acid / M. R. Batuashvili, A. Y. Tsegelskya, N. S. Perov, G. K. Semenova, I. G. Abramov, A. A. Kuznetsov. // High Performance Polymers. — 2014. - T. 26. - № 4. - c. 470-476.

240. Батуашвили, М. Р. Формирование микроструктуры цепи при синтезе сополиимидов высокотемпературной поликонденсацией в расплаве бензойной кислоты / М. Р. Батуашвили, В. А. Каминский, А. Ю. Цегельская,

A. А. Кузнецов. // Известия Академии Наук. Сер. хим. - 2014. - Т. 12.-е. 2711-2719.

241. Литвиненко, Л. М. Бифункциональный катализ / Л. М. Литвиненко, Н. М. Олейник. // Успехи химии. - 1978. - Т. 47. - № 5. - с. 777-803.

242. Бессонов, М. П. Полиимиды класс термостойких полимеров. / М. П. Бессонов, М. М. Котон, В. В. Кудрявцев, Л. А. Лайус - Л.: Наука, 1983. - 328 С.

243. Моисеев, Ю. В. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах. / Ю.

B. Моисеев, Г. Е. Заиков - М.: Химия, 1979. - 288 С.

244. Батуашвили, М. Р. Формирование микроструктуры цепи в процессе синтеза адамантансодержащих сополиимидов в расплаве бензойной кислоты / М. Р. Батуашвили, А. Ю. Цегельская, Н. С. Перов, Г. К. Семенова, Б. С. Орлинсон, А. А. Кузнецов. // Известия Академии Наук. Сер. хим. - 2015. - Т. 4. - с. 930936.

245. Аскадский, А. А. Компьютерное материаловедение. Т.1. Атомно-молекулярный уровень. / А. А. Аскадский, В. И. Кондращенко - М.: Научный мир, 1999.-544 С.

ПРИЛОЖЕНИЯ 1. Список рисунков.

Рисунок 1. Подклассы сополимеров по номенклатуре IUPAC................................11

Рисунок 2. Методы получения сополимеров с разными вариантами

архитектуры.................................................................................................12

Рисунок 3. Количество структур, получаемых комбинацией разного

количества (п) с разными типами (к) блоков, обладающие разной

функциональностью...................................................................................19

Рисунок 4. Условная шкала изменения параметра % полимеров различной

химической структуры...............................................................................20

Рисунок 5. Методы получения блок-сополимеров....................................................22

Рисунок 6. Изменение параметра микроструктуры цепи s от обратной степени

полимеризации в ходе процесса синтеза полимера................................26

Рисунок 7. Изменение параметра упорядоченности s от приведенной скорости

введения компонента при постепенном введении YccY к ХаЬХ

(пунктирная линия) и ХаЬХ к YccY (непрерывная линия) при

разных значениях ga (gb)...........................................................................30

11

Рисунок 8. С ЯМР спектры высокого разрешения для серий СПИ: а) СПИ-1;

б) СПИ-2.......................................................................................................66

Рисунок 9. Кинетические кривые ацилирования в координатах конверсия-время для модельной реакции ацилирования диамина DDA (а) и

АРЬ (б) фталевым ангидридом в среде УК при температурах: 1 — 50 °С, 2 - 60 °С, 3 - 70 °С, 4 - 86 °С, 5 - 10 °С, 6 - 20 °С, 7 - 27 °С, 8 -35 °С. Исходная концентрация аминогрупп Со(ООА) = 0,03 моль-л"1,

Co(AFL) = 0,01 мольл"1..............................................................................77

Рисунок 10. Температурные зависимости kt (а) и Кр (б) реакции ацилирования

диаминов фталевым ангидридом: 1 - AFL, 2 - DDA, 3 - ADA.............79

Рисунок 11. Изменение средней длины блоков 1А (1) и 1в (2) во времени при постепенном введении интермономера в течение 30 мин.

Вертикальная пунктирная прямая соответствует моменту окончания

загрузки интермономера. Начальные условия: С0(АРЬ) = Со(ББА) =

0,3 моль/л; С0(ШЭА) = 0,6 моль/л или С0(СЮРА) = 0,6 моль/л..............82

Рисунок 12. Расчетная зависимость изменения концентрации (с) от времени (£) для аминогрупп сомономера А (1), аминогрупп сомономера В (2), ангидридных групп (3) и амидокислотных фрагментов

(нестабильных диад) АС1 (4), ВС](5)........................................................82

Рисунок 13. Расчетная зависимость изменения во времени концентрации имидных циклов (стабильных диад) (моль/л): 1 — АС2, 2 — ВС2;

триад: 3 - ТЛСл, 4 - ТВСв, 5 - ТАСв.............................................................83

Рисунок 14. Зависимость параметра Кш для СПИ, сформировавшегося к 120 минуте процесса синтеза (расчетное), от продолжительности

загрузки интермономера т (мин)...............................................................83

Рисунок 15. Исходные хроматограммы ГПК: а) АРЬ-БА при избытке БОА, СОаминогрупп = 0,24 МОЛЬ/Л; б) ББА-БА при избытке АРЬ, Соам.шотрупп =

0,24 моль/л...................................................................................................86

Рисунок 16. Изменение обратной степени полимеризации от времени (I) для процесса аминолиза (а) и гидролиза (б) имидных циклов в гомополимере АРЬ-БА в присутствии избытка БОА и воды,

соответственно............................................................................................87

Рисунок 17. Изменение во времени интегральной доли имидных циклов

(стабильных диад) ас2 (1, 3) и Ьс2 (2, 4), вступивших в побочные реакции аминолиза (1, 2) и гидролиза (3, 4), от всех образовавшихся имидных циклов..........................................................................................89

Рисунок 18. Длина блока 1А (1, 3, 5) и 1в (2, 4, 6) при разных способах введения компонентов системы: 1,2- постепенное введение интермономера (цс) в течение 30 мин (синтез серий СПИ-1 - СПИ-4); 3, 4 -постепенное введение интермономера (цс) и сомономера 2 ^Ь) в течение 30 мин; 5, 6 — постепенное введение интермономера ^с) в течение 30 минут и сомономера 2 (цЬ) от 10 до 30 мин.........................90

Рисунок 19. ДСК кривые: 1 — гомополиимид DDA-RDA (1-ый скан), 2 -

гомополиимид AFL-RDA (1-ый скан), 3 — единовременное введение компонентов DDA/RDA/AFL (0,5/1,0/0,5) (1-ый скан), 4 -Постепенное введение RDA (1,0) в течение 30 мин к смеси AFL/DDA (0,5/0,5) (1-ый скан), 5 — Постепенное введение в течение

30 мин RDA (1,0) к смеси AFL/DDA (0,5/0,5) (2-ой скан).....................92

Рисунок 20. Термограмма ДСК полиимидов: 1 - ADA-DA, 2 -единовременное введение компонентов ADA/DA/AFL (0,5/1,0/0,5), 3 — постепенное введение DA (1,0) в течение 30 мин к смеси AFL-ADA (0,5/0,5), 4 -

AFL-DA........................................................................................................94

Рисунок 21. Термограмма ДСК полиимидов: 1 - ADA-DA, 2 -единовременное введение компонентов DAF/ADA/DA (0,5/1,0/0,5), 3 - постепенное введение ADA (1,0) в течение 30 мин к смеси DAF-DA (0,5/0,5), 4 — ADA-DAF.....................................................................................................94

2. Список таблиц.

Таблица 1. Количество вариантов изомерных структур блок-сополимеров,

содержащих до 10 блоков и до 10 типов блоков.....................................20

Таблица 2. Расчетные значения параметра 5 для различных сочетаний га и гь......25

Таблица 3. Мономеры...................................................................................................57

Таблица 4. Растворители..............................................................................................58

Таблица 5. Загрузки исходных компонентов для синтеза ГПИ...............................59

Таблица 6. Загрузки исходных компонентов для синтеза СПИ...............................60

Таблица 7. Микроструктура цепи СПИ......................................................................68

Таблица 8. Структурные формулы основных компонентов системы

на примере СПИ-1.......................................................................................72

Таблица 9. Кинетические параметры для модельных реакций................................79

Таблица 10. Константы скорости аминолиза и гидролиза имидных циклов..........88

Таблица 11. Результаты анализа микроструктуры цепи конечных СПИ, синтезированных на основе кинетических данных и математической модели..........................................................................................................91

-> л с

Таблица 12. Расчет параметра растворимости 5 (Дж/см ) ' для синтезированных

гомополиимидов.........................................................................................93

3. Список схем.

Схема 1...........................................................................................................................24

Схема 2...........................................................................................................................27

Схема 3...........................................................................................................................27

Схема 4...........................................................................................................................28

Схема 5...........................................................................................................................28