ФОРМИРОВАНИЕ КЛЕЕНЫХ ДЕРЕВЯННЫХ БРУСЬЕВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СВЯЗУЮЩИХ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.05, кандидат наук Чаузов Кирилл Владимирович

• Чаузов Кирилл Владимирович
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Чаузов Кирилл Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ВОПРОСА ФОРМИРОВАНИЯ КЛЕЕНОГО БРУСА. ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1. Сравнительный анализ клеев для склеивания цельной древесины

1.2 Модификаторы и наполнители для клеев холодного отверждения

1.3. Анализ требований к физико-механическим свойствам пиломатериалов для несущих строительных элементов

1.4. Анализ требований к свойствам древесины, подлежащей к склеиванию

1.5. Исследования клеевого соединения

1.6. Выводы. Цель и задачи работы

2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Исходное сырье и материалы

2.2. Оборудование и приборы для проведения эксперимента

2.3. Методика экспериментальных исследований

2.3.1. Методика исследования свойств клеев

2.3.1.1. Методика исследования влияния вязкости наполненной КФ смолы

2.3.1.2. Методика исследования влияния модификатора на вязкость КМФ смолы

2.3.1.3.Методика исследования способности древесины смачиваться

различными клеями

2.3.1.4.Методика определения работы адгезии

2.3.1.5. Методика исследования времени желатинизации клеевой композиции

2.3.1.6. Методика термического анализа клеев

2.3.2. Методика исследования структуры клеевого слоя

2.3.2.1. Методика исследования структуры и толщины клеевого соединения методом оптической микроскопии

2.3.2.2. Методика исследования толщины клеевого соединения методом микротомографии

2.3.3.Методика исследования процесса склеивания клееного бруса

2.3.3.1.Подготовка ламелей перед склеиванием

2.3.3.1. Методика определения прочности и водостойкости

клеевого соединения

2.4. Методика математико-статистической обработки результатов эксперимента

3. ИССЛЕДОВАНИЯ СВОЙСТВ МОДИФИЦИРОВАННОГО КЛЕЯ И ОБОСНОВАНИЕ ЕГО РЕЦЕПТУРЫ

3.1.Исследование влияния модификатора на свойства клея КФ-БЖ

3.2. Исследования свойств клеевой композиции на основе карбамидомеламиноформальдегидной смолы

3.3. Термический анализ клеев

3.4. Обоснование рецептуры клеевой композиции

3.5. Исследование содержания свободного формальдегида в клееной продукции

3.5. Выводы

4. ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗМЕРОВ И СТРУКТУРЫ КЛЕЕВОГО СОЕДИНЕНИЯ КЛЕЕНОГО БРУСА

4.1 Исследование влияния вида клея на размеры и структуру

клеевого соединения

4.2.Исследование влияния структуры поверхности на размеры и структуру клеевого соединения

4.3.Вывод ы

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА СКЛЕИВАНИЯ БРУСА ИЗ ДРЕВЕСИНЫ ЛИСТВЕННИЦЫ

5.1. Исследование влияния ряда факторов на качество клеевого соединения древесины лиственницы

5.2. Выводы

6. ОБОСНОВАНИЕ ТЕХНИЧЕСКОЙ И ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЦЕЛЕСООБРАЗНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

6.1. Промышленная апробация результатов исследований

6.2. Обоснование экономической целесообразности результатов исследований

6.3.Выво д

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

Список литературы

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Протокол отбора проб и испытаний образцов из цельной древесины на содержание формальдегида

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Акт производственных испытаний технологического процесса изготовления клееного бруска с использованием модифицированной клеевой композиции

ПРИЛОЖЕНИЕ 3 Отчет о проверке в системе «Антиплагиат»

ПРИЛОЖЕНИЕ 4 Экспериментальные данные по склеиванию древесины

лиственницы

ПРИЛОЖЕНИЕ 5 Экспериментальные данные выбора оптимальной рецептуры клеевой композиции

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «ФОРМИРОВАНИЕ КЛЕЕНЫХ ДЕРЕВЯННЫХ БРУСЬЕВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СВЯЗУЮЩИХ»

Актуальность темы.

Одним из приоритетных направлений повышения эффективности деревообрабатывающей промышленности является рациональное использование древесного сырья с целью получения продукции высокого качества. Максимальные объемы переработки древесины характерны для деревянного домостроения и производства мебели.

Многие операции выполняют путем холодного склеивания. В деревянном домостроении это изготовление клееного бруса, большепролетных балок, арок и ферм, столярных изделий.

Для получения прочной, водо- и биостойкой продукции следует уделять повышенное внимание применяемому древесному сырью и связующим.

В настоящее время широкое распространение получают карбамидоме-ламиноформальдегидные клеи. Применяемые карбамидомеламиноформаль-дегидные клеи характеризуются повышенной прочностью и водостойкостью клеевых соединений. Однако есть и недостатки: высокая стоимость, отсутствие отечественного производства, токсичность.

В настоящее время, в связи со сложившейся сложной геополитической обстановкой, санкционной политикой некоторых государств, действующего эмбарго на поставку ряда импортных товаров и услуг, импортозамещение и снижение стоимости клеящих компонентов, создание на их основе низкотоксичной конкурентоспособной клееной продукции, безусловно, актуально.

Степень разработанности темы исследования.

Исследованиями процессов склеивания древесины занимались многие известные российские ученые: Азаров В.И., Бирюков В.Г., Варанкина Г.С., Ковальчук Л.М., Кондратьев В.П., Куликов В.А., Лабудин Б.В., Рощина С.И., Серов Е.Н., Титунин А.А., Угрюмов С.А., Фрейдин А.С., Хрулев В.М., Чубинский А.Н. и другие. Анализ научно-технической литературы показал,

что перспективным методом улучшения качества склеивания является модификация существующих клеёв.

Модификация клеев путем добавления в их состав модификаторов и реакционноспособных наполнителей является эффективным способом регулирования их свойств. Применение модификаторов природного происхождения может существенно снизить содержание свободного формальдегида, ускорить процесс склеивания древесины, а так же повысить прочность и водостойкость клеевых соединений.

Цель и задачи исследований.

Целью работы является повышение эффективности процесса склеивания клееных древесных брусьев и брусков путем модификации связующего.

Для реализации поставленной цели следует решить следующие задачи:

1. Обосновать модификатор для карбамидомеламиноформальдегидной

смолы.

2. Исследовать влияние модификатора на свойства карбамидомелами-ноформальдегидной смолы.

3. Оптимизировать рецептуру модифицированного связующего.

4. Исследовать структуру клеевых соединений.

5. Исследовать физико-механические свойства клееной продукции.

6. Рассчитать экономическую эффективность от внедрения клеевой

композиции.

Научная новизна.

1. Обоснование возможности и целесообразности модификации карба-мидомеламиноформальдегидных клеев карбамидоформальдегидной смолой, содержащей шунгитовые сорбенты.

2. Методика и результаты исследований клеевого соединения на основе нано и микро томографии, позволяющих оценить его структуру и сплошность, толщину и степень проникновения связующего в древесину.

3. Математико-статистические модели, описывающие свойства клеевых композиций и их влияние на прочностные характеристики соединений.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Научно обоснована и экспериментально подтверждена работоспособность разработанной клеевой композиции. Введение в состав карбамидоме-ламиноформальдегидной смолы модификатора на основе карбамидофор-мальдегидной смолы, содержащей шунгитовые сорбенты, позволяет сократить время желатинизации, повысить водостойкость и прочность клеевых соединений, благодаря высокой степени активности шунгита в окислительно-восстановительных процессах.

Исследована структура клеевого соединения и глубина проникновения связующего в древесину, ограниченная для большинства клеев размерами полостей перерезанных трахеид.

Разработаны три рецепта клеевой композиции, определено их влияние на прочность и водостойкость клеевых соединений.

Применение в промышленном производстве полученных результатов позволит: повысить производительность прессового оборудования; частично заместить дорогостоящую импортную карбамидомеламиноформальдегидную смолу; склеивать древесину высокой прочности с большим содержанием натуральных смол (лиственницу), создавая клеевые соединения равной с древесиной прочностью; производить клееную продукцию с длительным сроком эксплуатации, в условиях повышенной влажности окружающей среды.

Методология и методы исследования.

Исследования основывались на использовании обоснованных методов и методик научного поиска, современных средств научного проникновения, таких как оптическая микроскопия, компьютерные нано и микро томография, дифференциальный термический анализ. Исследования проводились в лабо-

раториях: «СПбГЛТУ имени С.М. Кирова», «СПбГУ», Национального минерально-сырьевого университета «Горный».

Положения, выносимые на защиту.

1. Способность карбамидоформальдегидных смол, содержащих шунги-товые сорбенты, снижать концентрацию свободных ионов водорода, модифицировать карбамидомеламиноформальдегидные клеи и получать клеевые композиции, обладающие повышенной прочностью.

2. Модификация клеев позволяет получать равнопрочные с древесиной клеевые соединения, в том числе с лиственницей, обладающей высокой прочностью и биостойкостью.

3. Методика нано и микро томографии для распознавания структуры клеевого соединения, позволяющая определить глубину проникновения клея в древесину и сплошность клеевого слоя.

Степень достоверности. Получение экспериментальных результатов основано на использовании приборов, прошедших метрологическую поверку, применении различных методов тестирования и контроля измерительной системы экспериментальных установок. Воспроизводимость и повторяемость экспериментов оценена путем статистической обработки. Достоверность теоретических решений проверена сравнением с экспериментальными результатами.

Апробация работы.

Результаты исследований доложены на научно-технических конференциях «Современные проблемы переработки древесины» в 2011-2015 гг. в г. Санкт-Петербург; «Современные материалы и технологии их создания» в 2014 г. в г. Воронеж; «Актуальны проблемы и перспективы развития лесопромышленного комплекса» в 2015 г. в г. Кострома; на «Петербургском международном лесопромышленном форуме» в 2015 г.; на международных научно-практических конференциях «Sprungbrett» в 2013 г. проходивших в Черногории и Швейцарии.

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 1 монография, 10 статей, в том числе 2 статьи в ведущих рецензируемых изданиях ВАК, получен патент на полезную модель.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести разделов, заключения, списка литературы и приложения.

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ВОПРОСА ФОРМИРОВАНИЯ КЛЕЕНОГО БРУСА. ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Сравнительный анализ клеев для склеивания цельной

древесины.

При работе с древесиной, в независимости от того какие работы производятся - изготовление мебели, ремонт, строительство домов - все мы сталкиваемся с необходимостью использовать клеевые составы. Клеевых составов для древесины известно огромное множество, но не все из них в настоящее время удовлетворяют технологическим или эксплуатационным требованиям.

Цели и задачи применения клеев всегда различны: соединить или закрепить детали, зафиксировать древесину в определённом положении, закрыть и обезопасить место стыка, предотвратив его от попадания влаги. Именно от целей и задач, зависит какой клеевой состав необходимо подобрать для того или иного производства.

Природные клеи (казеиновый, глютиновый, альбуминовый и др.) издавна использовались для соединения древесины с древесиной без необходимости дополнительного механического усиления. Однако у таких клеев есть существенный недостаток - от времени, в результате воздействия окружающей среды, их клеевой слой стареет и разрушается. Так же следует отметить низкую биостойкость этих клеев. Основная область применения сегодня -изготовление детской мебели и реставрация антикварных деревянных изделий. Для производства деревянных клееных конструкций клеи животного происхождения непригодны.

В производстве клееных деревянных конструкций используют синтетические смолы и на их основе клеи холодного отверждения: фенолформальде-гидные, карбамидоформальдегидные, карбамидомеламиноформальдегидные, резорциноформальдегидные и другие.

Синтетические смолы классифицируют по ряду признаков, основные из которых: реакция получения, отношение к теплу, водостойкость, токсичность и др.

По реакции получения смолы для клеев подразделяют на поликонденсационные и полимеризационные.

В процессе полимеризации выходным продуктом является полимер, в результате реакции поликонденсации получают и полимер, и побочный низкомолекулярный продукт (вода или спирт).

В настоящее время существует возможность широкого выбора превосходных клеевых составов с различными свойствами, такими, как влагостойкость и теплоустойчивость, замедленное или ускоренное отверждение, повышенный срок годности после приготовления. Большинство из связующих способны давать такую прочность соединения, что клеевое соединение оказывается прочнее прилегающих слоев древесины.

На производстве, для склеивания цельной древесины широко используют эпоксидные, полиэфирные клеи. Они обеспечивают высокую прочность при склеивании различных материалов, водостойки, могут быть жесткими или пластичными (при добавлении соответствующих компонентов), однако отличаются высокой токсичностью и стоимостью.

Клей поливинилацетатный (ПВА)

К дисперсионным относятся поливинилацетатные клеи, представляющие собой продукт полимеризации винилацетата в водной среде в присутствии эмульгатора и инициатора реакции полимеризации. Дисперсии подразделяются на непластифицированные (Д) и пластифицированные дибутилфта-латом (ДФ). По вязкости они могут быть низковязкие (Н), средневязкие (С), высоковязкие (В). Пластифицированные дисперсии неморозоустойчивы, в связи, с чем в осенне-зимний период их необходимо поставлять раздельно -

непластифицированную дисперсию и пластификатор. В этом случае пластификатор вводят на месте потребления в количестве до 10%.

ПВАД - белая однородная жидкость, готовая к употреблению, обладает длительной жизнеспособностью, нетоксична, отличается эластичностью клеевого шва, устойчива к воздействию ультрафиолетовых излучений и биологических воздействий. ПВАД применяют для всех видов склеивания массивной древесины, наибольшее распространение получила при склеивании пористой древесины (ясень, дуб, красное дерево, орех), древесины хвойных и мягких лиственных пород. При работе с плотной древесиной (бук, груша, клен), а также древесиной, содержащей эфирные масла (палисандр, розовое, фиалковое дерево, лимон) ПВАД применяются редко, ввиду недостаточной адгезии к данным породам древесины [49].

Клей смачивает поверхность, но относительно долго проникает в древесину вследствие длинной линейной структуры молекулы, поэтому в процессе склеивания необходимо приложить значительное давление, величина которого зависит от формы детали, древесной породы, состояния склеиваемых поверхностей, температуры в помещении и других факторов.

Клей ПВА обладает длительным сроком годности до 1 года при условии хранения 20±2 0С, он обладает положительной по сравнению с эпоксидными смолами эластичностью. Водостойкость ограничена классом D3 согласно EN 204. Однако существует возможность повышения класса водостойкости до D4, путем добавления в клей изоцианатного отвердителя. С добавлением отвердителя клеевой слой становиться менее эластичным, но с хорошей сопротивляемостью нагреву и влаге.

Клеи ПВА под маркой Иоваколь 102.49 используется с отвердителями Иоват 195.60 и Иоват 195.62. на основе сополимерной дисперсии. Клей обладает высокой водостойкостью D4, термостойкостью, стойкостью к механическим воздействиям, хорошо заполняет швы, относительно стойкий к действию растворителей и к старению.

Иоваколь 102.70 клей Э3 той же серии что и Иоваколь 102.49, но с другим отвердителем Иоват 195.40. Универсальный клей для склеивания твёрдых и мягких пород древесины. В его основу входит поливинилацетат (ПВА).

Роколл-Дуплит ЛЬ с отвердителем Б4 изготавливается на основе поли-винилацетатной дисперсии. Клей обладает очень высокой водостойкостью, термостойкостью, стойкостью к истиранию, но обладает существенным недостатком - высокая стоимость.

Так же спросом пользуется ПВА клей под маркой Клейберит 303.0. Особенность данного вида клея заключается в возможности использовать его в качестве однокомпонентного, с получением продукции класса водостойкости Э3 или с добавлением 5% изоцианатного отвердителя 303.5 и получать продукцию класса Б4.

Поливинилацетатные клеи применяются для склеивания древесины, не подверженной в процессе эксплуатации воздействию влаги и большим статическим нагрузкам. Их основным преимуществом является полная безвредность и высокая температура самовоспламенения, при переработке, поскольку они представляют собой водную дисперсию поливинилацетата. Они технологичны вследствие малой вязкости, хотя сухой остаток составляет около 50%. Для повышения вязкости в них добавляют загустители - водорастворимые препараты целлюлозы. Отечественная промышленность выпускает несколько марок поливинилацетатной эмульсии [18]: Д50М, Д50С, Д50В, ДБ48/4Н, ДБ47/7С и др. Эти клеи однокомпонентные. Введения отвердите-лей в них не требуется.

Главной особенностью вышеперечисленных клеев ПВА является возможность повышения водостойкости, за счет введения небольшого количества (5-15%) изоцианатного отвердителя и получения, так называемых ЭПИ (эмульсионных полимер - изоцианатов) клеевых систем. ЭПИ клеевые системы возникли как дальнейшая ступень развития ПВА. Появилась необхо-

димость склеивать экзотические породы древесины, а ПВА к тому времени зарекомендовал себе с наилучшей стороны, с классом водостойкости D4. ЭПИ клеевые системы сочетаю в себе эти положительные характеристики. Так же ЭПИ клеевые системы пригодны для изготовления несущих конструкций. Основной недостаток - высокая стоимость изоцианатного отвер-дителя. Что в свою очередь на недобросовестных производствах приводит к уменьшению количества отвердителя и приводит к снижению водостойкости. К достоинствам ЭПИ-клеев можно отнести следующее: широкий диапазон используемых температур при склеивании (от +5 до +110 °С); короткое

Л

время прессования (до 30 мин); в среднем расход - не более 200-300 г/м ; сухой остаток - 40-60%; возможность склеивания древесины влажностью до 15% (в зависимости от состава основы ЭПИ-системы и влажностью до 20%); малый износ дереворежущего инструмента при механической обработке деталей, склеенных при помощи ЭПИ.

Карбамидоформальдегидные смолы и клеи

Карбамидоформальдегидные смолы получают путем поликонденсации карбамида с формальдегидом. Образование карбамидоформальдегидных смол - сложный процесс, поскольку в системе протекает одновременно несколько параллельных реакций присоединения, конденсации и гидролиза по различным механизмам, с разной скоростью и непрерывным видоизменением функциональных групп и связей.

Реакция протекает в несколько стадий в зависимости от условий процесса: соотношения исходных продуктов, кислотности среды, температуры и продолжительности варки. Технология карбамидоформальдегидных смол включает: приготовление реакционной смеси; получение метилольных производных карбамида в слабощелочной или нейтральной среде; конденсацию смолообразных продуктов в кислой среде; повышение концентрации смолы

под вакуумом; доконденсацию с дополнительной порцией карбамида; охлаждение и стабилизацию готовой смолы.

Производство и применение клеев характеризуется рядом недостатков: сложностью синтеза карбамидоформальдегидных смол, отсутствием возможности транспортировки ввиду ограниченной жизнеспособности (срока хранения), невысокой водостойкостью клеевых соединений, повышенной токсичностью готовой продукции. Такими недостатками обладают смолы марок: КФ-НФП, КФ-МТ, КФ-МТ-05, КФ-МТ-15, хотя и обеспечивают снижение токсичности до 10 мг/100 г абсолютно сухой продукции. Разработаны улучшенные карбамидоформальдегидные смолы КФ-А, КФ-115-53, КФ-115-55, синтезированные без сточных вод методом глубокой конденсации в кислой среде. Однако при переработке таких смол отмечается высокая загазо-

3 3

ванность воздуха метанолом до 100 мг/м воздуха при ПДКвозд =0,5 мг/м .

Отвержденная карбамидоформальдегидная смола, содержащая в своем составе эфирные и метилольные группы, не успевшие вступить в реакцию поликонденсации, под воздействием температуры и воды подвергается гидролизу. В первую очередь разрушаются оставшиеся непрореагировавшие ме-тилольные и диметилэфирные группы. В результате образуется свободный формальдегид, который обладает канцерогенными свойствами. Этот процесс продолжается в готовой продукции. Карбамидоформальдегидные смолы являются результатом поликонденсации карбамида [(МН2)2СО] с формальдегидом СН2О в присутствии катализаторов. Они представляют собой смесь низкомолекулярных продуктов поликонденсации с молекулярной массой не более 700.

Необходимым условием отверждения таких смол является введение в их состав отвердителей, способных повысить кислотность среды (снизить число рН). В качестве отвердителей применяют водные растворы органических кислот - щавелевой (СООН)2 и молочной СН3СНОНСООН. Количество вводимого отвердителя должно обеспечить снижение числа рН смолы до 3,5-

4,0. При отверждении в процессе взаимодействия метилольных и амидных групп у олигомера образуются поперечные связи с образованием трехмерной пространственной структуры, которая не изменяется при нагревании и под действием растворителей. Карбамидоформальдегидные клеи позволяют получать прочные клеевые соединения со средней водостойкостью.

Для холодного склеивания в качестве отвердителей используются слабые органические кислоты (щавелевая, молочная, лимонная). Основным недостатком холодного склеивания является длительность процесса и высокое содержание свободного формальдегида в готовой продукции. Это смолы марок: КФ-Ж, КФ-Б, КФ-БЖ, КФ-Р. Исследования по использованию этих смол для склеивания холодным способом дали положительные результаты. Смола КФ-Р модифицирована резорцином в процессе синтеза и отличается повышенной стабильностью свойств при хранении. Клей обладает средней водостойкостью, с хорошей способностью к заполнению полостей, отверждается в результате химической реакции. Поставляется как в жидком виде, так и в порошке, для смешивания с водой и нанесения на обе склеиваемые поверхности.

Некоторые из карбамидоформальдегидных клеев производят в комплекте с жидким катализатором - отвердителем. Отвердитель наносится на одну деталь соединения, а смешанный с водой порошок клея - на вторую. После соединения деталей надо зафиксировать сборку конструкции в прессе, однако такие клеи являются токсичными и в больших концентрациях опасны для здоровья.

Основные свойства карбамидоформальдегидных клеев представлены в табл.1.1.

Таблица 1.1

Характеристика карбамидоформальдегидных смол и клеев

Наименование Марки смол

показателя КФ-Б КФ-Ж КФ-БЖ КФ-Р

1.Вязкость по ВЗ-246, с 30-50 40-60 50-80 25-120

2.Массовая доля сухого остатка, % 66 ±1 67 ±2 65,5 ±2 64 ±1

3.Массовая доля щелочи, % 7,5-8,5 7,5-8,7 7,5-8,5 6,8-7,5

4.Продолжительность желатинизации при 100 °С, с 40-60 40-65 Не более 70 Не более 70

5.Массовая доля свободного формальдегида, %, не более 0,25 0,90 0,15 0,15

б.Предел прочности при скалывании по клеевому слою после вымачивания в воде в течение 24 ч, МПа, не менее 6,6 6,5 Не норм. 6,6

Фенолоформальдегидные смолы и клеи

Фенолоформальдегидные смолы и клеи позволяют создавать клеевые соединения повышенной прочности, эластичности, водостойкости и долговечности по сравнению с карбамидоформальдегидными клеями. Их получают путем поликонденсации фенола С6Н5ОН и формальдегида СН2О в присутствии катализаторов. Готовые фенолоформальдегидные смолы представляют собой смесь олигомеров с молекулярной массой от 200 до 4000.

При отверждении однокомпонентных фенолоформальдегидных олиго-меров резольного типа в результате нагревания углубляется процесс поликонденсации в присутствии оксиметильных функциональных групп с образованием смол, имеющих пространственную структуру. Во многокомпонентных системах углубление поликонденсации достигается путем введения в состав фенолоформальдегидных смол параформальдегида. Многокомпонентные клеи обладают повышенными по сравнению с исходными смолами вязкостью и концентрацией.

Вязкость смол и клеев, характеризующая внутреннее трение между слоями жидкости, является основным показателем для оценки способности связующего наноситься на поверхность древесины и растекаться по ней.

Важной характеристикой жидких клеящих смол служит их поверхностное натяжение, которое существенно влияет на способность связующего смачивать поверхность твердого тела, растекаться по ней, переноситься с одной поверхности на другую. Поверхностное натяжение клея зависит от поверхностной активности входящих в него компонентов. Чем меньше поверхностное натяжение жидкости, тем выше его способность смачивать поверхность твердого тела. Спирторастворимые клеи имеют меньшее поверхностное натяжение, чем водорастворимые, и лучше смачивают подложку. Фено-ло- и карбамидоформальдегидные водорастворимые олигомеры, поверхностное натяжение которых составляет 40-45 мДж/м2 (у воды - 72,7 мДж/м2),

удовлетворительно смачивают древесину технологической влажности (812 %). [8].

Серьёзным недостатком феноло- и карбамидоформальдегидных смол является их относительно высокая токсичность, характеризуемая показателем эмиссии формальдегида Е (Е0,5; Е1; Е2) [11]. Факторами, определяющими выбор клеев для деревянных клееных конструкций, являются их простота нанесения на подложку, прочностные свойства изделий, водостойкость, величина усадки, стабильность и долговечность при эксплуатации. Рыночная конкуренция между клеями определяется стоимостью на единицу продукции, наличием исходного сырья и токсичностью изделий. Следует отметить, что фенольные смолы после отверждения обладают лучшими санитарно-гигиеническими показателями, чем карбамидоформальдегидные, что объясняется спецификой поликонденсации фенола с формальдегидом. В то же время в жидком виде, вследствие выделения паров фенола, работа с ФФС более опасна, чем с КФС. Несмотря на постоянно ужесточающиеся требования относительно эмиссии формальдегида, на основе формальдегидной смолы в Европе производится 85 % продукции (в США этот показатель составляет 60 %) [44].

Для отверждения фенолоформальдегидных смол при комнатной температуре в них вводят отвердители - керосиновый контакт Петрова или нафталинсульфокислоты. В составы фенолоформальдегидных клеев холодного отверждения входят: смола СФЖ-309, смола СФЖ-3016, смола СФЖ-3015, Смола ВИАМ Ф-9 , а также вспомогательные компоненты: лигнинная мука, древесная мука, керосиновый контакт Петрова, бетанафталинсульфо-кислота.

Опыт промышленного применения фенольных клеев показывает, что изготовленный с их использованием древесный материал приобретает повышенную водо- и атмосферостойкость. При их использовании следует скорее опасаться деструкции древесины, чем клеев, т. к. формальдегидные смолы не

только устойчивы к гидролизу при эксплуатации клеевых соединений, но и имеют более высокое сопротивление к действию агрессивных сред по сравнению с другими смолами.

Меламиноформальдегидные клеи соединяют в себе положительные качества карбамидоформальдегидных и фенолоформальдегидных клеев. Они обладают высокой водо-, свето-, тепло-, химической стойкостью. Они имеют небольшую продолжительность желатинизации при температуре 100°С, дают бесцветный клеевой шов, обладают меньшей, чем фенолоформальдегидные клеи, токсичностью. Однако они очень дороги и что ограничивает их применение в промышленности. Клей может быть одно- или двухкомпонентным. Карбамидомеламиноформальдегидный клей на основе смолы марки ММС отличается высокой водостойкостью по сравнению с карбамидным клеем и в то же время более дешевый, чем меламиновый. Клеи применяются для склеивания в поле токов высокой частоты, для получения изделий повышенной водостойкости.

Меламинокарбамидоформальдегидные клеи PREFERE 4535, используемый для производства деревянных конструкций, а так же для сращивания в шип совместно с отвердителем PREFERE 5035 дает высокую водостойкость клеевых соединений соответствующую Европейскому Стандарту для клеев, используемых для деревянных несущих конструкций (EN 301 и EN 302). В таблице 1.2 представлены основные физико-химические свойства клея PREFERE 4535.

PREFERE 4535 не следует подвергать заморозке при его хранении и транспортировке. Оптимальные условия хранения создаются при температуре +10 +15°С. Холодный клей обладает высокой вязкостью и его сложно прокачивать помпами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Чаузов Кирилл Владимирович, 2015 год

Источники

Доля

в тек- Источник сте

Ссылка

Дата Найдено в

0.09% [1] Шумило Д.Г._Пути улучшения качества продукции в ЗАО «Столплит.doc не указано раньше Коллекция

2011 года ВЭГУ

0.04% [2] Цзю Виталий Леонидович Административная ответственность понятие, общая характеристика и субъекты.doc не указано раньше 2011 года Коллекция ВЭГУ

0.03% [3] Ишимова Татьяна Владимировна Особенности и значение малых инновационных фирм.doc не указано раньше 2011 года Коллекция ВЭГУ

0.03% [4] Гаврилова Светлана Анатольевна Проблемы применения заключения под стражу как меры пресечения в уголовном судопроизводстве.doc не указано раньше 2011 года Коллекция ВЭГУ

6.41% [5] Диссертация (1/7) http://spbftu.ru 30.01.2015 Модуль поиска Интернет

3.03% [6] Диссертация (2/7) http://spbftu.ru 30.01.2015 Модуль поиска Интернет

2.86% [7] не указано http://bibliotekar.ru раньше 2011 года Модуль поиска Интернет

1.93% [8] Контрольная работа - Технология деревообрабатывающих производств -Studmed.ru http://studmed.ru 03.05.2014 Модуль поиска Интернет

1.86% [9] Государственные стандарты России http://sciteclibrary.ru раньше 2011 года Модуль поиска Интернет

1.63% [10] Глебов И. Т. Оборудование для склеивания древесины http://kk.convdocs.ora 15.07.2013 Модуль поиска Интернет

1.44% [11] А.Н. Чубинский, А.А. Федяев, А.А. Тамби Влияние плотности древесины на http://spbftu.ru 30.01.2015 Модуль по-

качество формирования клеевых соединений. иска Интер-

нет

1.43% [12] Диссертация (7/7) http://spbftu.ru 30.01.2015 Модуль поиска Интернет

1.05% [13] Волынский В.Н. Технология клееных материалов: учеб. пособ. для вузов.-Архангельск: Изд-во АГТУ, 2003. - 296 с. http://narfu.ru раньше 2011 года Модуль поиска Интернет

0.91% [14] Автореферат (2/2) http://spbftu.ru 30.01.2015 Модуль поиска Интернет

0.91% [15] Asco Products Wood Adhesives Information Casco Products каскомин 1250 отвердитель 2550 http://lib2.podelise.ru 29.01.2014 Модуль поиска Интернет

0.89% [16] не указано http://rulitru.ru раньше 2011 года Модуль поиска Интернет

0.86% [17] Технология склеивания древесины с применением рентгенографии для контроля клеевых соединений http://dis.podelise.ru 26.07.2013 Модуль поиска Интернет

0.7% [18] Casco Products Information Casco Products http://lib2.podelise.ru 29.01.2014 Модуль поиска Интернет

0.69% [19] Диссертация (3/7) http://spbftu.ru 30.01.2015 Модуль поиска Интернет

0.68% [20] ГОСТ 14231-88* - Смолы карбамидоформальдегидные. Технические условия. http://snipov.net раньше Модуль по-

2011 года иска Интернет

0.61% [21] Диссертация (5/7) http://spbftu.ru 30.01.2015 Модуль поиска Интернет

0.29% [22] Анализ данных - Скачать Реферат - Сочинения - 08091989 http://skachatreferat.ru раньше 2011 года Модуль поиска Интернет

0.05% [23] Том 1 http://sibstu.kts.ru раньше 2011 года Модуль поиска Интернет

0.03% [24] Волынский В.Н. Взаимосвязь и изменчивость физико-механических свойств древесины: монография.- Архангельск: Изд-во АГТУ, 2000. - 196 с. http://narfu.ru раньше 2011 года Модуль поиска Интернет

ПРИЛОЖЕНИЕ 4 Экспериментальные данные по склеиванию древесины

лиственницы

№ интервала Граница интервала № образца Плотность по факту Тип связующего Характер разрушения Прочность при скалывании вдоль волокон, Мпа (сухие)

1 450-500 44,3 498,361288 кмф д 10,47184

27,4 500,258583 кмф д 9,566667

2 500-550 17,1 505,295497 кмф д 5,310345

22,2 509,472606 кмф д 8,715064

33,1 528,712871 кмф д 5,744828

25,1 536,623818 кмф д 8,960354

29,1 539,544962 кмф д 10,8488

29,6 543,421053 кмф д 12,30336

27,5 547,398903 кмф см 9,634409

34,4 548,245614 кмф к 8,633333

3 550-600 34,7 558,688388 кмф см 8,901667

22,3 561,724078 кмф д 8,851513

22,1 564,590965 кмф д 8,673161

34,2 566,383063 кмф д 8,359347

34,5 569,05323 кмф см 8,82

27,6 570,683465 кмф д 10,08602

35,1 570,968484 кмф д 9,011494

27,7 578,268588 кмф д 10,11111

34,3 582,159624 кмф д 8,537205

34,1 585,238095 кмф д 8,528736

47,1 594,80894 кмф д 11,11672

4 600-650 18,1 605,590062 кмф д 6,584221

29,4 621,140977 кмф д 11,13432

44,4 627,46998 кмф д 10,65965

17,2 632,440476 кмф д 5,632184

29,2 634,543572 кмф д 10,31579

35,2 635,02009 кмф д 9,062696

47,3 636,936256 кмф д 11,82759

47,1 637,177621 кмф д 11,11672

29,5 644,094847 кмф д 10,31579

5 650-700 28,1 653,346653 кмф д 10,13793

5,1 656,948685 кмф д 13,92632

27,1 657,894737 кмф д 9,782214

5,2 673,223276 кмф см 10,11111

34,2 694,949076 кмф д 9,384965

27,2 696,656896 кмф д 9,124138

34,1 698,031551 кмф д 8,528736

6 700-750 27,3 706,878307 кмф д 9,31

44,6 709,61133 кмф д 10,78161

44,2 714,086804 кмф д 10,20833

33,2 718,065004 кмф д 8,003333

47,3 752,048131 кмф д 11,82759

1 450-500 38 451,219512 кк см 8,901667

27,2 498,361288 кк д 9,112281

2 500-550 27,3 500,258583 кк д 8,359347

42,1 500,965251 кк см 9,177778

42,1 500,965251 кк д 9,631034

42,1 500,965251 кк д 7,466667

42,1 500,965251 кк см 8,82

35,1 531,610717 кк д 9,462069

45,3 532,672085 кк д 10,83158

31,1 543,421053 кк д 9,011494

31,1 543,421053 кк д 10,829

3 550-600 36,1 562,857143 кк д 10,81379

45,2 562,957768 кк д 10,09697

27,5 564,34489 кк см 9,631034

26,1 564,590965 кк д 8,633333

26,1 564,590965 кк д 9,1

26,1 564,590965 кк д 9,8

26,1 564,590965 кк см 11,17544

22,3 568,05617 кк д 8,537205

22,3 568,05617 кк д 9,062696

22,3 568,05617 кк д 9,182796

44,3 569,119769 кк см 11,82759

27,4 570,683465 кк д 10,65965

21,3 570,968484 кк д 8,166667

21,3 570,968484 кк д 11,15172

36,4 574 кк д 7,772414

36,4 574 кк д 9,172414

21,2 582,159624 кк д 11,97778

4 600-650 46,3 613,095238 кк см 10,08602

44,4 627,507104 кк д 8,528736

16,2 636,936256 кк д 8,003333

16,2 636,936256 кк д 9,483871

16,2 636,936256 кк см 9,782214

16,2 636,936256 кк см 10,12667

32,4 645,238711 кк см 9,31

33,1 648,190389 кк см 10,64483

33,1 648,190389 кк д 11,02299

5 650-700 46,4 666,292839 кк д 10,29

32,1 673,223276 кк д 10,29885

32,1 673,223276 кк см 12,10152

32,1 673,223276 кк д 12,6875

32,1 673,223276 кк см 13,39333

5,1 694,949076 кк д 12,07038

15,1 696,656896 кк см 9,574713

15,1 696,656896 кк см 10,83871

15,1 696,656896 кк д 12,62795

6 700-750 39,1 724,166667 кк см 5,575862

39,1 724,166667 кк кл 6,688889

15,2 752,048131 кк д 5,913793

15,2 752,048131 кк д 10,78161

№ интервала Граница интервала № образца Плотность по факту Тип связующего Характер разрушения Прочность при скалывании вдоль волокон, Мпа (48 ч. в холодной воде)

1 500-550 112/111 519,011103 кк см 5,133333

110/108 527,517869 кк см 7,03511

107/109 532,039976 кк см 5,406897

107/109 532,039976 кк см 6,436782

107/109 532,039976 кк см 6,688889

106/90 539,38774 кк см 7,273563

106/90 539,38774 кк кл 6,919394

106/90 539,38774 кк см 6,275862

90/106 539,38774 кк см 5,508276

92/91 548,493707 кк см 6,275862

92/91 548,493707 кк см 6,813333

93/94 549,449038 кк см 7,008485

2 550-600 85/130 560,356786 кк см 6,758621

134/133 569,613732 кк см 7,627586

134/133 569,613732 кк кл 7,373041

87/131 579,381789 кк см 5,755556

87/131 579,381789 кк см 6,275862

84/86 581,500419 кк см 5,506667

84/86 581,500419 кк кл 4,946082

84/86 581,500419 кк см 6,564444

89/88 588,983249 кк см 5,376176

132/82 596,066765 кк кл 4,528276

82/132 596,066765 кк см 5,744828

82/132 596,066765 кк см 5,883072

3 600-650 16,2 636,936256 кк д 7,736842

33,1 648,190389 кк д 6,533333

33,1 648,190389 кк д 7,724138

33,1 648,190389 кк д 6,844444

36,1 648,190389 кк д 6,087879

4 650-750 15,2 752,048131 кк д 8,080702

15,2 752,048131 кк д 7,890856

1 500-550 47,3 505,698006 кмф д 6,844444

124/80 517,2236 кмф см 5,529781

101/100 519,88405 кмф см 6,166667

78/99 536,102252 кмф см 7,535862

97/86 538,090968 кмф см 6,1

72/81 541,527528 кмф см 5,237931

117/114 546,736391 кмф д 5,377273

2 550-600 122/120 550,360267 кмф д 6,533333

122/120 550,360267 кмф см 6,697179

115/125 574,479175 кмф см 7,243478

128/119 594,35793 кмф см 7,155556

3 650-700 73/74 672,451267 кмф см 7,885057

74/73 672,451267 кмф см 4,573333

4 700-750 116/113 738,317757 кмф кл 3,502194

116/113 738,317757 кмф см 4,360085

№ интервала Граница интервала № образца Плотность по факту Тип связующего Характер разрушения Прочность при скалывании вдоль волокон, Мпа (кипя-чениие, 3 ч.)

1 500-550 96 512,411611 кмф д 5,5

80 516,274573 кмф см 6,251724

72 541,601256 кмф д 5,673684

2 550-600 120 548,865779 кмф д 6,222222

125 575,406741 кмф см 5,436282

125 575,406741 кмф см 5,990596

125 575,406741 кмф к 4,26087

131 579,186359 кмф см 6,114943

3 600-650 77 613,958067 кмф см 3,577778

79 629,825274 кмф кл 5,985

4 650-700 103 658,739596 кмф см 5,493939

73 672,897196 кмф кл 5,551724

5 700-750 118 722,296395 кмф кл 3,304075

118 722,296395 кмф кл 3,548093

1 500-550 80 516,274573 кк см 5,911111

111 522,405943 кк см 5,345455

110 527,160494 кк кл 5,149425

107 534,979424 кк см 5,793103

114 548,059304 кк см 5,793103

2 550-600 121 558,572972 кк см 5,529781

134 574,241181 кк см 4,988506

131 579,186359 кк см 3,37931

87 579,577219 кк см 6,204545

3 600-650 128 600,835946 кк см 4,355556

105 649,316851 кк см 4,666667

4 650-700 103 658,739596 кк см 4,68905

74 672,005339 кк см 4,2755

ПРИЛОЖЕНИЕ 5 Экспериментальные данные выбора оптимальной рецептуры

клеевой композиции

№ пп № Длина Ширина Нагрузка Характер разрушения Прочность при скалывании вдоль волокон, МПа Соотношение компонентов: мод. КФ-БЖ :КМФ

1 9,2 229 20 570 д 1,21965066 0

2 7,2 29 20 380 см 6,42068966 0

3 2,2 30 20 400 д 6,53333333 0

4 7,2 29 20 410 д 6,92758621 0

5 7,2 29 20 410 д 6,92758621 0

6 2,2 29 20 425 д 7,18103448 0

7 7,2 30 20 460 д 7,51333333 0

8 8,2 28 20 430 д 7,525 0

9 1,1 28 21 460 д 7,66666667 0

10 2,2 30 20 470 см 7,67666667 0

11 8,2 29 20 460 д 7,77241379 0

12 8,2 29 19 440 д 7,82577132 0

13 2,2 29 21 490 д 7,88505747 0

14 8,2 29 21 490 д 7,88505747 0

15 6,2 29 24 570 д 8,02586207 0

16 2,1 28 20 460 д 8,05 0

17 1,1 29 19 460 д 8,1814882 0

18 6,2 29 23 560 д 8,22788606 0

19 1,1 28 22 520 д 8,27272727 0

20 3,2 30 19 500 д 8,59649123 0

21 9,2 30 20 530 д 8,65666667 0

22 2,2 29 21 540 д 8,68965517 0

23 9,1 29 21 540 д 8,68965517 0

24 2,2 29 20 520 д 8,7862069 0

25 2,2 29 20 520 д 8,7862069 0

26 6,2 29 20 520 д 8,7862069 0

27 9,2 29 20 520 д 8,7862069 0

28 2,1 29 21 550 д 8,85057471 0

29 2,1 29 22 580 д 8,90909091 0

30 1,2 29 20 530 д 8,95517241 0

31 3,2 28 21 540 д 9 0

32 9,2 29 21 560 д 9,01149425 0

33 1,1 30 21 580 д 9,02222222 0

34 4,1 30 22 610 д 9,05757576 0

35 6,2 28 22 570 д 9,06818182 0

36 1,2 29 19 510 д 9,0707804 0

37 2,2 28 20 520 д 9,1 0

38 3,2 29 20 545 см 9,20862069 0

39 4,7 29 20 550 д 9,29310345 0

40 3,2 29 21 580 д 9,33333333 0

41 6,2 29 21 580 д 9,33333333 0

42 1,1 29 20 553 д 9,3437931 0

43 1,2 29 20 560 д 9,46206897 0

44 6,1 29 20 560 д 9,46206897 0

45 1,2 29 20 570 д 9,63103448 0

46 2,1 29 20 570 д 9,63103448 0

47 6,2 29 20 570 д 9,63103448 0

48 4,2 30 20 600 д 9,8 0

49 6,2 29 21 610 д 9,81609195 0

50 3,2 29 19 555 д 9,87114338 0

51 6,2 29 19 560 д 9,9600726 0

52 9,2 29 20 590 д 9,96896552 0

53 4,2 31 21 670 д 10,0860215 0

54 1,2 29 20 600 д 10,137931 0

55 3,2 29 20 600 д 10,137931 0

56 4,1 30 19 600 д 10,3157895 0

57 10,2 29 21 650 д 10,4597701 0

58 4,2 29 20 650 д 10,9827586 0

59 4,2 29 21 700 д 11,2643678 0

60 10,2 29 21 800 д 12,8735632 0

61 37,1 31 22 440 см 6,32258065 0

62 110/11 1 29 20,5 171 д 2,81883936 0

63 110/11 1 29,9 20,2 600 д 9,7354217 0

64 110/11 1 30,3 20,3 602 см 9,5914419 0

65 110/11 1 28,5 20,1 546 см 9,3406651 0

66 112/11 3 29,1 20 518 др 8,72233677 0

67 112/11 3 29,1 20,5 408 др 6,7025396 0

68 112/11 3 29,1 19,8 566 др 9,62685272 0

69 112/11 3 28,8 20,5 518 др 8,59823848 0

70 112/11 3 29,1 19,4 606 др 10,5197152 0

71 112/11 3 29,7 20,6 430 др 6,88764669 0

72 112/11 3 28,8 20 592 др 10,0722222 0

73 112/11 3 29,6 19,9 504 др 8,38516909 0

74 112/11 3 28,6 19,7 580 др 10,0883888 0

75 112/11 3 29 20,5 242 кл 3,98923465 0

76 112/11 3 28,8 19,6 408 др 7,08333333 0

77 111/11 0 29,8 20,3 562 др 9,10437399 0

78 111/11 0 29,5 19,5 464 др 7,90473707 0

79 111/11 0 29,3 19,7 616 др 10,4585853 0

80 111/11 0 29,7 20,5 224 кл 3,60548575 0

81 114/11 5 29,4 20,4 628 др 10,2614379 0

82 114/11 5 29 20,5 558 см 9,19831791 0

83 114/11 5 29,5 20,3 278 др 4,54938632 0

84 114/11 5 29,2 20 580 др 9,73287671 0

85 114/11 5 30 20,1 510 др 8,28855721 0

86 114/11 5 30 20 580 др 9,47333333 0

87 114/11 5 29,4 20,2 554 др 9,14191419 0

88 114/11 5 29,4 19,9 524 др 8,77721943 0

89 114/11 5 28,8 20,2 562 см 9,46713421 0

90 114/11 5 29,4 19,8 530 др 8,92255892 0

91 114/11 5 27,8 20,3 556 др 9,65517241 0

92 114/11 5 29,2 20,5 604 др 9,88840628 0

93 134/13 5 29,3 19,9 558 др 9,37863378 0

94 134/13 5 29,4 20,3 510 др 8,37438424 0

95 136/13 7 29,5 20,3 456 др 7,46230275 0

96 136/13 7 29,8 20,2 502 др 8,17263606 0

97 136/13 7 29,2 20,3 528 др 8,72933396 0

98 136/13 27,4 20 342 др 6,11605839 0

7

99 136/13 7 28,9 20,4 520 др 8,64373431 0

100 136/13 7 28,5 20,3 484 см 8,1984271 0

101 136/13 7 29,4 20,2 478 др 7,88778878 0

102 136/13 7 29,2 20,4 522 др 8,58783239 0

103 136/13 7 28,6 20,2 512 др 8,68517621 0

104 136/13 7 28,5 20,4 480 др 8,09081527 0

105 136/13 7 28,7 20,3 478 др 8,04037006 0

106 136/13 7 28,1 20,1 522 др 9,05720508 0

107 136/13 7 28,5 20,3 440 др 7,45311555 0

108 116/11 7 28,4 19,5 564 см 9,98049837 10

109 116/11 7 29,8 18,6 594 др 10,5022732 10

110 116/11 7 28,8 21 600 др 9,72222222 10

111 128/12 9 30 20,2 484 см 7,82706271 10

112 128/12 9 28,6 20,5 516 см 8,62493604 10

113 128/12 9 29,4 20,4 438 др 7,15686275 10

114 128/12 9 28,6 20,3 530 др 8,94622619 10

115 128/12 9 28,4 20,4 504 др 8,52526926 10

116 119 30,5 20,5 834 др 13,0718912 10

117 119 28,8 22 730 др 11,2910354 10

118 119 30,2 21,2 618 др 9,45957766 10

119 119 30 21 850 др 13,2222222 10

120 119 29 21,7 654 др 10,1846496 10

121 120/12 1 30 20,5 322 см 5,13105691 10

122 120/12 1 29,8 20,4 472 др 7,60889591 10

123 120/12 1 29,3 21,4 358 см 5,59535581 10

124 120/12 1 30 20,5 540 др 8,60487805 10

125 132/13 28,7 20,4 458 см 7,66618843 10

3

126 132/13 3 27,7 20,2 490 др 8,58204954 10

127 132/13 3 28,1 20,5 128 см 2,17758875 10

128 132/13 3 28,6 20,4 400 см 6,71877142 10

129 124/12 5 29,8 20,2 512 см 8,33543757 10

130 124/12 5 30,7 19,8 568 см 9,15737176 10

131 124/12 5 30,5 19,6 558 др 9,14754098 10

132 124/12 5 30,2 19,6 550 др 9,10596026 10

133 124/12 5 30,6 18,3 418 кл 7,31526126 10

134 124/12 5 29,8 19,6 560 см 9,39597315 10

135 126/12 7 29,5 20,4 576 см 9,37986042 10

136 126/12 7 28,5 20,3 560 см 9,48578342 10

137 126/12 7 29,4 20,4 504 др 8,23529412 10

138 126/12 7 29,5 20,4 368 др 5,9926886 10

139 126/12 7 29,2 20,3 512 др 8,46480869 10

140 126/12 7 29,6 20,3 402 др 6,55638397 10

141 130/13 1 28,8 20,5 462 см 7,66869919 10

142 130/13 1 29,3 20,4 356 см 5,83684668 10

143 130/13 1 28,8 20,5 466 др 7,73509485 10

144 130/13 1 28,5 20,4 448 см 7,55142759 10

145 130/13 1 29,2 20,5 464 см 7,59639158 10

146 131/13 1 28,6 20 386 см 6,61328671 10

147 122/12 3 30 20,5 526 см 8,38178862 10

148 122/12 3 29,6 20 400 см 6,62162162 10

149 122/12 3 31 20,5 632 др 9,74602675 10

150 122/12 3 29,4 20,6 540 см 8,73786408 10

151 132/13 3 30 20,4 490 см 7,84640523 10

152 132/13 3 28,5 20,2 402 см 6,84314747 10

153 132/13 3 29,8 20,5 540 см 8,66262891 10

154 132/13 3 29,2 20,2 516 см 8,57317239 10

155 138/13 9 28,8 20,4 450 др 7,50612745 10

156 138/13 9 29,3 20,2 406 др 6,72253573 10

157 138/13 9 29,6 20,5 538 др 8,68885959 10

158 138/13 9 29 20,3 410 др 6,82520809 10

159 138/13 9 30,2 20,4 480 др 7,63537203 10

160 138/13 9 29,4 20,4 490 др 8,00653595 10

161 138/13 9 27,7 20,5 504 др 8,69807167 10

162 138/13 9 28,3 20,4 274 др 4,65114668 10

163 138/13 9 28,8 20,1 298 др 5,04491432 10

164 138/13 9 29,6 20,5 398 др 6,42781806 10

165 138/13 9 28,8 20,2 520 др 8,75962596 10

108 ? 29,1 20,4 272 4,49026346 10

109 ? 29,1 20,2 424 7,06883059 10

110 ? 29,2 20,6 370 6,02806224 10

111 ? 29,3 20,6 290 4,70857219 10

112 9/10 29 21 655 см 10,5402299 10

113 8/7 29,6 21,3 653 см 10,1500444 10

114 10/9 29,4 21 673 см 10,6825397 10

115 23/24 30,5 21,1 442 кл 6,73079015 10

116 14/15 28,5 20,5 168 см 2,81797176 10

71 30/16 30,5 20,4 104 кл 1,6380585 10

72 8/7 30,5 20,5 670 др 10,5013994 10

73 12/11 29,1 20,5 678 см 11,1380438 10

74 16/30 29,4 21,3 612 см 9,57746479 10

75 5/6 29,8 21,3 236 кл 3,64369663 10

76 26/2 29,4 22,5 556 см 8,23703704 10

77 16/30 29,1 19,9 222 кл 3,75692897 10

78 11/12 29,4 20,5 160 кл 2,60162602 10

79 12/11 29,4 20,5 396 кл 6,43902439 10

80 16/30 29,4 21,3 290 кл 4,53834116 10

81 23/24 30 20,5 690 см 10,995122 10

82 3/4 29 20,5 210 кл 3,46173255 10

83 9/10 29,3 21,1 108 кл 1,71198421 10