Формирование и защитные свойства полимерных покрытий, полученных на железе в низкотемпературной плазме углеводородов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Лялина, Наталья Васильевна

• Лялина, Наталья Васильевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лялина, Наталья Васильевна

Введение.

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА ОСАЖДЕНИЯ, МЕХАНИЗМОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СВОЙСТВ ПЛЕНОК, ПОЛУЧАЕМЫХ В НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПЛАЗМЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1. Механизм полимеризации органических соединений в плазме.

1.2. Механизм формирования полимерных пленок в плазме.

1.3. Кинетические закономерности образования полимерных пленок под действием тлеющего разряда.

1.4. Общие свойства полимеров, полученных полимеризацией в плазме.

1.5. Антикоррозионные свойства полимерных покрытий.

1.6. Постановка задачи.

2. ПОЛУЧЕНИЕ СИСТЕМ «ЖЕЛЕЗО-ПЛАЗМОПОЛИМЕРИЗОВАННОЕ ПОКРЫТИЕ» И МЕТОДЫ

ИХ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования, способы их получения и исследуемые процессы.

2.2. Методы исследования

2.2.1. Методики исследования полимерных покрытий атомной силовой микроскопией.

2.2.1.1. Исследование микрорельефа поверхности полимерных пленок.

2.2.1.2. Исследование локальной полярности поверхности полимерных пленок.

2.2.1.3. Определение фазового контраста полимерных пленок.

2.2.1.4. Определение толщины полимерных пленок.

2.2.1.5. Определение прочности пленок.

2.2.2. Измерения краевого угла смачивания и определение поверхностной энергии.

2.2.3. Спектроскопический метод исследования.

2.2.4. Методики исследования защитных свойств покрытий.

2.2.4.1. Определение проницаемости полимерного покрытия.

2.2.4.2. Применение потенциодинамического метода для исследования защитных свойств систем «железо-плазмоосажденное полимерное покрытие.

2.2.4.3. Применение метода циклической вольтамперометрии для моделирования долгосрочной эксплуатации систем «железо-плазмоосажденное полимерное покрытие.

3. ФОРМИРОВАНИЕ И СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК, ПОЛУЧЕННЫХ В НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПЛАЗМЕ УГЛЕВОДОРОДОВ.

3.1. Формирование и свойства полимерных пленок, полученных в плазме гексана.

3.2. Формирование и свойства полимерных пленок, полученных в плазме этилена.

3.3. Формирование и свойства полимерных пленок, полученных в плазме бензола.

3.4. Механизм формирования пленок в плазме углеводородов.

Выводы по главе 3.

4. ЗАЩИТНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ, ПОЛУЧЕННЫХ В ПЛАЗМЕ УГЛЕВОДОРОДОВ.

4.1. Коррозионно-электрохимическое поведение железа в 3% растворе хлорида натрия.

4.2. Защитные свойства полимерных покрытий, полученных в плазме гексана.

4.3. Защитные свойства полимерных покрытий, полученных в плазме этилена.

4.4. Защитные свойства полимерных покрытий, полученных в плазме бензола.

4.5. Исследование защитных свойств полимерных покрытий методом многократной циклической вольтамперометрии.

4.6. Влияние предварительной катодной поляризации на защитные свойства полимерных покрытий.

4.7. Влияние природы плазмообразующего углеводорода на формирование граничных слоев в системах «металл-полимер». 126 Выводы по главе 4.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование и защитные свойства полимерных покрытий, полученных на железе в низкотемпературной плазме углеводородов»

Одним из перспективных направлений защиты металлов от агрессивных сред и механических воздействий является создание неметаллических покрытий нового поколения, в частности наноразмерных слоев различной химической природы. Достаточно простым и эффективным методом создания полимерных покрытий подобного типа является формирование их в низкотемпературной плазме (НТП) органических соединений. Такие покрытия легко получить путем варьирования режимов плазмообработки, типов мономеров (в том числе и таких, которые не подвергаются полимеризации по традиционным механизмам — насыщенные углеводороды). Плазменная полимеризация позволяет получать покрытия толщиной порядка десятков -сотен нанометров с высокой сплошностью, высокой адгезией к субстрату, низкой растворимостью, высокой термостабильностью и рядом других уникальных качеств. В перспективе получение слоев в НТП является альтернативой таким процессам, как нанесение полимерных покрытий из растворов и расплавов [1]. Знание закономерностей формирования и изменения антикоррозионных свойств покрытий, полученных в НТП органических соединений, позволит подойти к созданию многослойных защитных нанометровых полимерных слоев. В настоящее время имеются единичные работы, посвященные исследованию антикоррозионных свойств покрытий, полученных в плазме органических соединений. До сих пор недостаточно изучен механизм формирования и защитного действия плазмополимеризованных покрытий, полученных на металлах. В связи с этим исследование защитных свойств покрытий, полученных в плазме органических соединений, выявление взаимосвязи структурных особенностей плазмообразующих органических соединений со свойствами полимерных слоев — является актуальной проблемой в области защиты металлов от коррозии органическими покрытиями. Решение этой проблемы позволит целенаправленно получать защитные плазмополимеризованные покрытия с заранее заданными свойствами.

Ранее [2 - 6] были изучены механизм формирования и защитные свойства покрытий, полученных в плазме предельных углеводородов. Возникает вопрос, сохраняются ли закономерности, выявленные при формировании покрытий в плазме предельных углеводородов, в случае использования непредельных и ароматических углеводородов.

Цель работы:

Исследование механизма формирования и защитных свойств полимерных покрытий, полученных на железе в низкотемпературной плазме углеводородов: гексана, этилена и бензола.

В связи с поставленной целью в настоящей работе решались следующие задачи:

1. Установление закономерностей осаждения и изучение свойств пленок (рельеф, толщина, скорость осаждения, прочность, полярность поверхности, проницаемость), полученных в НТП указанных выше углеводородов, в зависимости от продолжительности плазмообработки.

2. Исследование влияния кратности связи и ароматической структуры молекул полимеробразующих углеводородов (гексан, этилен, бензол) на формирование полимерных покрытий.

3. Исследование защитных свойств полимерных покрытий, полученных на железе в низкотемпературной плазме исследованных углеводородов.

4. Установление взаимосвязи строения полимерных покрытий, полученных в низкотемпературной плазме углеводородов с их защитным действием.

Работа выполнена в соответствии с планом фундаментальных исследований ФТИ УрО РАН «Исследование процессов межфазных взаимодействий при формировании наноструктурных композиционных материалов» и «Структура, фазовый состав, межфазные взаимодействия и физико-химические свойства наносистем на основе Fe и sp-элементов при деформационных и термических воздействиях». Работа поддержана грантом РФФИ - Урал (проект № 07-03-96006).

Объекты, процессы и методы исследования:

Объектами и процессами исследования являлись процессы формирования полимерных пленок, осажденных на железе в низкотемпературной плазме углеводородов, полимерные пленки, системы «железоплазмополимеризованное покрытие», коррозионное поведение железа, покрытого плазмополимеризованной пленкой, в агрессивной среде.

Исследование формирования и свойств полимерных пленок, осажденных в низкотемпературной плазме углеводородов, проводили с помощью атомной силовой микроскопии, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, измерением краевого угла смачивания. Антикоррозионные свойства покрытий определяли испытаниями на проницаемость, электрохимическими методами -потенциодинамическим, в том числе и циклической вольтамперометрией.

Научная новизна полученных результатов:

1. Комплексными исследованиями выявлены закономерности формирования полимерных пленок на поверхности железа в низкотемпературной плазме углеводородов: гексана, этилена и бензола. Установлено, что механизм формирования полимерных покрытий в низкотемпературной плазме углеводородов одинаков вне зависимости от структуры полимеробразующего углеводорода.

2. Показано, что наибольшие различия в скорости осаждения пленок для исследованных плазмообразующих веществ наблюдаются на начальных этапах процесса плазмополимеризации. При исследованных режимах плазмообразующие вещества по максимальной скорости осаждения и прочности пленок можно расположить в ряд: этилен > бензол > гексан.

3. Показано, что полимерные покрытия, полученные в НТП углеводородов на поверхности железа, тормозят катодную реакцию восстановления кислорода вследствие блокировки поверхности. Иные восстановительные реакции в покрытиях и на межфазной границе не протекают.

4. Установлено, что природа и количество адгезионных связей на межфазных границах систем «металл-полимер», влияющих на защитные свойства получаемых покрытий, определяется типом и энергией разрыва связей в мономере.

5. Установлено, что снижение скорости анодного процесса ионизации железа, вызванное присутствием плазмополимеризованных покрытий, выше, чем торможение катодного процесса. Определяющими факторами торможения скорости анодной реакции на начальных этапах формирования покрытия является адгезия покрытия к металлу, в дальнейшем - толщина и проницаемость покрытия.

6. Показано, что по противокоррозионному эффекту и стабильности защитных свойств покрытий, полученных в плазме, полимеробразующие углеводороды можно расположить в ряд: бензол > гексан > этилен.

7. Показана эффективность применения метода циклической вольтамперометрии для определения стабильности защитных свойств покрытий, полученных в плазме углеводородов. Циклическая вольтамперометрия позволяет выявить влияние межфазной границы на долговременную защитную способность покрытия.

Достоверность и обоснованность результатов работы:

Достоверность основных положений и выводов диссертации обеспечивается использованием комплекса апробированных и контролируемых экспериментальных методов, систематическим характером исследований, воспроизводимостью результатов экспериментов и корреляцией их с имеющимися литературными данными.

Практическая значимость работы:

Проведенные исследования расширяют понимание процессов, происходящих при плазмохимическом формировании полимеров, что способствует накоплению фундаментальных знаний в области физической химии полимерных материалов. Выявленные закономерности формирования плазмополимеризованных слоев, обеспечивающих антикоррозионную защиту, могут стать основой целенаправленного синтеза защитных плазмополимеризованных покрытий для железа и его сплавов.

Разработана методика учета влажности среды при измерении краевых углов смачивания поверхностей с различной гидрофильностью.

Результаты диссертационной работы полезны для использования их в учебном процессе.

На защиту выносятся:

1. Механизм формирования полимерных покрытий, осажденных на железе в плазме непредельных (этилен) и ароматических (бензол) углеводородов. Выявление влияния химической структуры плазмообразующих углеводородов на закономерности формирования межфазных границ в системах «железо-плазмополимеризованное покрытие».

2. Кинетические закономерности формирования защитных свойств полимерных покрытий, осажденных в плазме углеводородов на поверхности железа в зависимости от природы молекул полимеробразующих углеводородов.

3. Результаты исследования защитных свойств плазмополимеризованных покрытий при воздействии на систему «железо - покрытие» модельной агрессивной среды - 3%-го раствора хлорида натрия.

4. Установление взаимосвязи защитной способности покрытий с их физико-химическими свойствами (рельеф, толщина, адгезия, прочность, степень сшитости, гидрофильность и др.).

Личный вклад автора:

Диссертация является самостоятельной работой, обобщившей результаты, полученные лично автором, а также в соавторстве. Автором были проведены эксперименты по осаждению полимерных покрытий в плазме предельных, непредельных и ароматических углеводородов на железных подложках. Исследованы свойства плазмоосажденных покрытий методами атомной силовой микроскопии, измерением краевого угла смачивания, испытаниями на проницаемость и электрохимическими методами исследования, в том числе циклической вольтамперометрией. Автором обработаны и проанализированы полученные экспериментальные данные. Цель и задачи диссертации сформулированы научными руководителями. Обсуждение экспериментальных результатов проводилось совместно с научными руководителями.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих международных и российских конференциях и семинарах: школа-семинар КоМУ-2005 «Нанотехнологии и наноматериалы». г. Ижевск. ФТИ УрО РАН и УдГУ. 2-8 декабря 2005;

VI Конференция молодых ученых «КоМУ-2006». г. Ижевск. ФТИ УрО РАН. 20-24 ноября 2006;

III Научно-практическая конференция «Проблемы механики и материаловедения», г. Ижевск. ИПМ УрО РАН. 14 - 15 июня 2006;

- Всероссийская конференции с международным интернет-участием «От наноструктур, наноматериалов и нанотехнологий к наноиндустрии» г. Ижевск. ИПМ УрО РАН. 27-29 июня 2007;

- Международная конференция «Взаимодействие ионов с поверхностью ВИП-2007». г. Звенигород. ИТЦ МАТИ. 24-28 августа 2007;

- XV Российский симпозиум по растровой электронной микроскопии и аналитическим методам исследования твердых тел. «РЭМ — 2007». г. Черноголовка. ИПТМ РАН. 4-7 июня 2007;

- III Международная школа «Физическое материаловедение». «Наноматериалы технического и медицинского назначения», г. Самара, Ульяновск, Тольятти, Казань. ТГУ. 24-28 сентября 2007;

- IV-я Всероссийская конференция ФАГРАН-2008. "Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах", г. Воронеж. ВГУ. 6-10 октября 2008.

Основное содержание диссертационной работы опубликовано в 5 статьях и в 10 тезисах докладов, в том числе 3 публикации в изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Структура и объем работы

Материалы диссертации изложены на 150 страницах, диссертация состоит из введения, 4-х глав, выводов, списка цитированной литературы (164 наименований) и включает 62 рисунка, 5 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Лялина, Наталья Васильевна

ВЫВОДЫ по работе

1. Выявлены закономерности формирования полимерных пленок в низкотемпературной плазме углеводородов (гексана, этилена и бензола) на железе. Показано, что механизм формирования пленок независимо от вида плазмообразуюгцего углеводорода одинаков и включает следующие стадии:

- формирование сплошных однородных пленок, повторяющих рельеф подложки;

- формирование пленок посредством образования отдельно стоящих макромолекулярных «конусов». Начало второй стадии соответствует максимальной скорости осаждения покрытия и критическим значениям температуры пленки, зависящим от типа углеводорода;

- образование трещин и разрушение пленки вследствие процессов деструкции и травления;

2. Скорость осаждения и структурирование пленок, как и их свойства, существенным образом зависят от типа и энергии разрыва связей в мономере. Наибольшие различия в скорости осаждения пленок для исследованных плазмообразующих веществ наблюдаются на начальных этапах процесса плазмополимеризации. При исследованных режимах плазмообразующие вещества по скорости осаждения и прочности пленок можно расположить в ряд: этилен>бензол>гексан.

3. Полимерные покрытия, полученные в НТП углеводородов на поверхности железа, тормозят катодную реакцию восстановления кислорода вследствие блокировки поверхности. Иных восстановительных реакций в покрытиях и на межфазной границе не происходит. Образование адгезионных связей на границе «металл-полимер» в случае использования в качестве полимеробразующих веществ этилена и гексана происходит в начальный момент времени и количество их практически не зависит от времени плазмообработки. Для покрытий из бензола наблюдается постепенное увеличение количества адгезионных связей в процессе плазмообработки, что связано с особенностью конверсии молекулы бензола под действием НТП.

4. Снижение скоростей анодного процесса ионизации железа, вызванного присутствием плазмополимеризованных покрытий выше, чем торможение катодного процесса. Как следствие, коррозионный потенциал железа под покрытиями во всех случаях более положителен, чем у исходного железа. Торможение скорости анодной реакции в зависимости от времени плазмообработки носит немонотонный характер. Определяющими факторами торможения скорости анодной реакции на начальных этапах формирования покрытия является адгезия покрытия к металлу, в дальнейшем - толщина и проницаемость покрытия.

5. Установлено, что предварительная катодная поляризация, приводящая к подщелачиванию в порах покрытия и на межфазной границе, влияет на защитные свойства покрытия. Влияние подщелачивания на коррозионный процесс зависит от природы плазмообразующего углеводорода и характера формирования межфазных границ в системе «металл-полимер».

6. Показано, что по противокоррозионному эффекту и стабильности защитных свойств покрытий, полученных в плазме, полимеробразующие углеводороды можно расположить в ряд: бензол > гексан > этилен. Низкая защитная способность покрытий из этилена связана с высоким уровнем напряженности межфазной границы «металл-полимер».

7. Показана эффективность применения метода циклической вольтамперометрии для определения стабильности защитных свойств покрытий, полученных в' плазме углеводородов. Циклическая вольтамперометрия позволяет выявить влияние межфазной границы на долговременную защитную способность покрытия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лялина, Наталья Васильевна, 2008 год

1. Верещагин, И.П. Технология и оборудование для нанесения полимерных покрытий в электрическом поле / И.П. Верещагин, Л.Б. Котлярский, B.C. Морозов, и др.. - М.: Энергоиздат. - 1990. - 222 с.

2. Ляхович, A.M. Взаимосвязь поверхностной структуры и свойств пленок, полученных из гептана под действием плазмы тлеющего разряда / A.M. Ляхович, A.M. Дорфман, В.И. Повстугар // Известия академии наук. Серия физическая. 2002. - Т. 66.-№7.-С. 1054-1058.

3. Дорфман, A.M. Влияние режимов плазмообработки на морфологию поверхности и свойства пленок, полученных из гептана на стали / A.M. Дорфман, A.M. Ляхович, В.И. Повстугар, и др. // Защита металлов. 2003. - Т. 39. -№ 1. - С. 70-77.

4. Ковальчук, Е.П. Электросинтез полимеров на поверхности металлов / Е.П. Ковальчук, Е.И. Аксиментьева, А.П. Томилов. М.: Химия. — 1991. — 224 с.

5. Химия. Большой энциклопедический словарь // Гл. ред. И. JI. Кнунянц. -2-е изд. -1998.-792 с.

6. Бугаенко, JI.T. Химия высоких энергий / JI.T. Бугаенко, М.Г. Кузьмин, JI.C. Полак. М.: Химия. - 1988. - 368 с.

7. Ю.Арцимович, JI.A. Физика плазмы для физиков / JI.A. Арцимович, Р.З. Сагдеев. М.: Атомиздат. - 1979. - 329 с.

8. П.Березин, М.И. Низкотемпературная плазма и области ее применения. Обзоры по электронной технике / М.И. Березин. М.: ЦНИИ «Электроника». - 1973. - 45 с.

9. Рыбкин, В.В. Низкотемпературная плазма как инструмент модификации поверхности полимерных материалов / В.В. Рыбкин // Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т. 6. - №3. - С. 58-63.

10. Виноградов, Г.К. Плазменная полимеризация / Г.К. Виноградов // Химия высоких энергий. 1986.-Т. 20.- №3.- С. 195-214.

11. Пархоменко, В.Д. Плазмохимическая технология / В.Д. Пархоменко, П.И. Сорока, Ю.И. Краснокутский, и др.. Новосибирск: Наука — 1991. - 392 с.

12. Колзунова, Л.Г. Полимерные покрытия на металлах / Л.Г. Колзунова, Н.Я. Коварский. М.: Наука. - 1976. - 86 с.

13. Поллер, 3. Химия на пути в 3 — тысячелетие / Пер. с немецкого Н.А. Васиной. М.: Мир. - 1982. - 401 с.

14. Райзер, Ю.П. Высокочастотный емкостный разряд: Физика. Техника эксперимента. Приложения / Ю.П. Райзер, М.Н. Шнейдер, Н.А. Яценко. -М.: Наука. 1995. - 256 с.

15. Achim von Keudell Surface processes during thin-film growth / Achim von Keudell // Plasma Sources Sci. Tecnol. 2000. - V. 9. - P. 455 - 467.

16. Lin, TJ. Plasma treatment of automotive steel for corrosion protection a dry energetic process for coatings / TJ. Lin, J.A. Antonelli, D.J. Yang, et. al. // Progress in organic coatings. - 1997. - Vol. 31. - P. 351 - 361.

17. Cho, D.L. Plasma polymerization at combined energy input for protective coating of metal / D.L. Cho, H. Yasuda // Journal of Applied Science: Applied Polymer Symposium. 1988. - Vol. 42. - P. 233 - 249.

18. Domingues, L. EIS on plasma-polymerised coatings used as pre-treatment for aluminium alloys / L. Domingues, C. Oliveira, J.C.S. Fernandes, et. al. // Electrochimica Acta. 2002. - Vol. 47. - P. 2253 - 2258.

19. Алекперов, Г.А. Разложение углеводородов C5 — C7 в плазме тлеющего разряда в смесях с инертными газами / Г.А. Алекперов, JI.C. Полак, Д.И. Словецкий // Синтез в низкотемпературной плазме. - М. - 1970. - С. 44 — 66.

20. Полимеризация в плазме / X. Ясуда Пер. с англ. под ред. В.К. Потапова. -М.: Мир.-1988.-376 с.

21. Гильман, А.Б. О полимеризации полифтораренов под действием тлеющего разряда / А.Б. Гильман, P.P. Шифрина, В.К. Потапов, и др. // Химия в интересах устойчивого развития. 2004. — № 12. - с. 611 - 617.

22. Энциклопедия низкотемпературной плазмы / Под ред. В.Е. Фортова. — М.: Наука. 2000. - Вводный том IV. - 386 с.

23. Плазмохимические реакции и процессы / М.: Наука — 1977. — 320 с.

24. Ткачук, Б.В. Получение тонких полимерных пленок из газовой фазы / Б.В. Ткачук, В.М. Колотыркин. М.: Химия. - 1977. - 216 с.

25. Лосев, И.П. Химия синтетических полимеров / И.П. Лосев, Е.Б. Тростянская. — М.: Химия. 1971. - 616с.

26. Иванов, Ю.А. Превращение углеводородов в тлеющих разрядах пониженного давления / Ю.А. Иванов, Н.М. Рытова, В.Н. Тимаьсин, И.Л. Энштейн // Химия высоких энергий. — 1989. Т. 24. - №1. - С. 81 - 87.

27. Иванов, Ю.А. Диссоциация углеводородов в неравновесной плазме тлеющего разряда пониженного давления / Ю.А. Иванов, Н.М. Рытова, В.Н. Тимакин, И.Л. Энштейн // Химия высоких энергий. — 1990. — Т. 24. — №5.-С. 460-465.

28. Тимакин, В.Н. Исследование гетерогенных физико-химических процессов в углеводородной плазме микрокалориметричеким методом / В.Н. Тимакин, Ю.А. Иванов // Химия высоких энергий. — 1992. Т. 26. -№4.- С. 350-360.

29. Кутепов, A.M. Плазменное модифицирование текстильных материалов: перспективы и проблемы / A.M. Кутепов, А.Г. Захаров, А.И. Максимов, В.А. Титов // Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 2002. - Т. XLVI. -№ 1.- С. 103-115.

30. Westwood, A.R. Glow discharge polymerization. I. Rates and mechanism of polymer formation / A.R. Westwood // Journal europe. Polymer. 1971. - Vol. 7.-P. 363-375.

31. Виноградов, Г.К. О зондовом методе исследования пленкообразования / Г.К. Виноградов, Ю.А. Иванов, Л.С. Полак // Химия высоких энергий. — 1979. — Т. 13. №1.- С.84 - 5.

32. Kobayashi, H. Effects of reaction conditions the plasma polymerization of ethylene / H. Kobayashi, M. Shen, A.T. Bell // Journal macromolecular science chemistry. 1974. - Vol. A8. - P. 373-391.

33. Иванов, Ю.А. Кинетика плазмохимической полимеризации легких (С1-С2) углеводородов в тлеющем разряде пониженного давления / Ю.А. Иванов, Н.М. Рытова, В.Н. Тимакин, И.Л. Энштейн // Химия высоких энергий. 1990. - Т.24. - №6. - С. 541-545.

34. Иванов, Ю.А. Кинетика и механизмы процессов в гетерофазных плазмохимических процессах / Ю.А. Иванов // Энциклопедия низкотемпературной плазмы. Т.8. — С. 330 - 344.

35. Химия плазмы: Сб. науч. ст. Вып. 16. / Под ред. Б.М.Смирнова. -М.: Энергоатомиздат. 1990. - 256 с.

36. Виноградов, Г.К. Экспериментальной исследование кинетики и пленкообразованяи в тлеющем разряде пониженного давления / автореф. дис. канд. хим. наук. М. 1980.

37. Иванов, Ю.А. Плазмохимическая полимеризация углеводородов. / Ю.А. Иванов // Синтез в низкотемпературной плазме. М.: ИНХС АН СССР - 1980.- С. 24-43.

38. Осипов, К.А. Осаждение полимерных пленок из низкотемпературной плазмы и ионных пучков / К.А. Осипов, Т.Э. Фолманис. М.: Наука. -1973.-137 с.

39. Ляхович, А.М. Формирование полимерных пленок, полученных в плазме, гептана на поверхности стальной и полиэтилентерефталатной подложек / A.M. Ляхович, A.M. Дорфман, А.Е. Муравьев, М.А. Широбоков //

40. Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования.,- 2004. №5. - С. 94 - 100.

41. Гильман А.Б. , Колотыркин В.М., Туницкий Н.Н.// Кинетика и катализ. -1970.-Т. 11.-С. 1276.

42. Yasuda, Н. Critical evaluation of conditions of plasma polymerization / H. Yasuda, T. Hirotsu // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. 1978. - Vol. 16. - P. 743 - 759.

43. Пархоменко, В.Д. Плазма в химической технологии / В.Д. Пархоменко, П.И. Сорока, Ю.И. Краснокутский, М.Н. Пивоваров. К.: Техника. -1986.- 144 с.

44. Johnston Erica Е. Surface characterization of plasma deposited organic thin films / Erica E. Johnston, Buddy D. Ratner // Journal of Electron Spectroscopy Related Phenomena. 1996. - V. 81. - P. 303 - 317.

45. Morosoff, N. Free radicals resulting from plasma polymerization and plasma treatment / N. Morosoff, B. Crist, M. Bumgarner, et al. // Journal macromolecular science chemistiy. - 1976. - Vol. A10. - P. 451-471.

46. Sharma, А.К. Polymerization of methane / А.К. Sharma, Н.Yasuda // Journal of applied polymer science. 1989. - V. 38. - P. 741-754.

47. Vargo, T.G. Multitechnique surface spectroscopic studies of plasma modified polymers III. H2O and O2/H2O plasma modified poly(methyl methacrylate)s /

48. T.G. Vargo, J.A. Gardella // Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. 1989. - Vol. 27. - P. 1267 - 1286.

49. Kaminska, A. The influence of side groups and polarity of polymers on the kind and effectiveness of their surface modification by air plasma action / A. Kaminska, H. Kaczmarek, J. Kowalonek // European polymer journal. -2002.-Vol. 38.-P. 1915-1919.

50. Inagaki, N. Surface modification of ethylene-co-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) by plasma / N. Inagaki // Nuclear instruments and methods in physics research. 2003. - Vol. B208. - P. 277-280.

51. Гильман, А.Б. Действие тлеющего низкочастотного разряда в воздушной среде на пленки полипропилена / А.Б. Гильман, JT.A. Ришина, Е.И. Визен, и др. // Химия высоких энергий. 1997. - Т. 31. - № 5. - С.393 - 396.

52. Гильман, А.Б. Влияние положительного и отрицательного компонентов тлеющего разряда постоянного тока на свойства полиимидных пленок /

53. A.Б. Гильман, А.И. Драчев, А.А. Кузнецов, В.К. Потапов. // Химия высоких энергий. 1998. - Т. 32. - № 1. - С. 50 - 53.

54. Гильман, А.Б. Модификация полимерных пленок разной толщины в разряде постоянного тока / А.Б. Гильман, А.И. Драчев, А.А. Кузнецов,

55. B.К. Потапов // Химия высоких энергий. 1998. - Т. 32. - № 6. - С. 470 -472.

56. Гильман, А.Б. Пленки полипропилена в разряде постоянного тока / А.Б. Гильман, JT.A. Ришина, А.И. Драчев, JI.C. Шибряева // Химия высоких энергий.-2001.-Т. 35.-№2.-С. 151 156.

57. Драчев, А.И. Воздействие низкочастотного разряда на пленки полиэтилентерефталата / А.И. Драчев, А.Б. Гильман, В.М. Пак,

58. A.А. Кузнецов // Химия высоких энергий. — 2002. Т. 36. - № 2. - С. 143 -147.

59. Тагер, А.А. Физикохимия полимеров / А.А. Тагер. М.: Химия. - 1978. -544 с.

60. Манин, В.Н. Деффектность и эксплуатационные свойства полимерных материалов / В.Н. Манин, А.Н. Громов, В.П. Григорьев. Л.: Химия. -1986.-256 с.

61. Зобов, Е.В. Особенности проникновения электролитов через лакокрасочные пленки и их влияние на защитные свойства покрытий / Е.В. Зобов, Г.М. Шинник, И.В. Руссу // Защита металлов. 1990. - Т. 26. -№3.-С. 400-407.

62. Герасименко, А.А. Исследование влагопроницаемости полимерных пленок с адгезивом / А.А. Герасименко, А.С. Костин // Защита металлов.- 1998. Т. 34. - № 4. - С. 439 - 441.

63. Лайнер, В.И. Защитные покрытия металлов / В.И. Лайнер. — М.: Металлургия. 1974. - 559 с.

64. Vautrin-Ul, С. Plasma-Polymerized Coatings Using HMDSO Precursor for Iron Protection / C. Vautrin-Ul, C. Boisse-Laporte, N. Benissad, et al. // Progress in Organic Coatings. 2000. - Vol. 38. - P. 9 - 15.

65. Tinghao, F.W. Corrosion Protection of Cold-Rolled Steel by Low Temperature Plasma Interface Engineering I. Enhancement of E-Coat Adhesion / F.W. Tinghao, T.J. Lin, DJ. Yang, et al. // Progress in Organic Coatings. 1996. - Vol.28. - P.291 - 297.

66. Hudis, M. In: Techniques and applications of plasma chemistry / M. Hudis // Progress in Organic Coatings. 1974. - P. 133.

67. Розенфельд, И.Л. Ингибиторы атмосферной коррозии / И.Л. Розенфельд,

68. B.П. Персианцева. М.: Наука. - 1985. - 278 с.

69. Шигорин, В.Г. Адгезионно-ингибирующее действие антикоррозионных полимерных покрытий / В.Г. Шигорин // Защита металлов. 1985. - Т. 21.1. — С. 80-86.

70. Строчкова, Е.М. Ускоренная оценка защитных свойств ПВХ — покрытия / Е.М. Строчкова, JT.A. Салтыкова // Защита металлов. 1986. - Т. 31. - №2.-С. 302-304.

71. Хорват, Т. Изучение ингибирования коррозии железа в серной кислоте с помощью электрохимических методов и анализа поверхности / Т. Хорват,

72. Кальман // Электрохимия. 2000. - Т. 36. - № 10. - С. 1229 - 1235.

73. Кузнецов, Ю. И. Ингибирование коррозии металлов гетероциклическими хелатореагентами / Ю. И. Кузнецов, Л.П. Подгорнова // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. ВИНИТИ. 1989. - № 15. - С. 132 - 184.

74. Карякина, М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий / М.И. Карякина. М.: Химия. - 1988. - 272 с.

75. Кузмак, А.Е. Методы оценки антикоррозионной эффективности покрытий на сталях / А.Е. Кузмак, П.К. Агасян, А.В. Кожеуров // Защита металлов. 1989. -Т. 25. -№ 2. - С. 179-189.

76. Кузмак, А.Е. Опыт кулонометрической оценки защитного действия ' лакокрасочных покрытий / А.Е. Кузмак, А.В. Кожеуров, А.Я. Ляпунов //

77. Защита металлов. 2000. - Т. 36. - № 2. - С. 218 - 221.

78. Шауэр, Т. Импедансный метод оценки временной защиты / Т. Шауэр // Защита металлов. 1986. - Т. 22. - № 5. - С. 737 - 743.

79. Сафонов, В.А. Импедансная спектроскопия для изучения и мониторинга коррозионных явлений / В.А. Сафонов // Электрохимия. 1993. - Т. 29. -№ 1.-С. 152-160.

80. Тыр, С.Г. Сравнительный анализ коррозионной стойкости лакокрасочных покрытий / С.Г. Тыр, Е.Э. Чиниринец, Ж.С. Ливитан, Н.В. Колесник // Лакокрасочные материалы и их применение. 1990. - № 1. — С.38-42.

81. Sekine, I. Recent evaluation of corrosion protective paint films by electrochemical methods / I. Sekine // Progress in organic coatings. — 1997. — Vol.31. P. 73-80.

82. Murray, J.N. Electrochemical test methods for evaluating organic coatings on metals: an update. Part II: Single test parameter measurements / J.N. Murray // Progress in organic coatings. 1997. - Vol. 31. - P. 255-264.

83. Murray, J.N. Electrochemical test methods for evaluating organic coatings on metals: an update. Part III: Multiple test parameter measurements / J.N. Murray // Progress in organic coatings. — 1997. Vol. 31. - P. 375-391.

84. Сахненко, Н.Д. Феноменологическая трактовка электрохимического поведения системы металл — защитное покрытие в агрессивных средах / Н.Д. Сахненко, М.В. Ведь, Б.И. Байрачный // Защита металлов. — 1990. -Т. 26. — №3. — С. 394-399.

85. Назаров, А.П. Гидролиз межфазных связей в двойном электрическом слое металл — полимер / А.П. Назаров, Д. Тьерри // Защита металлов. -2005.-Т. 41. — № 2. — С. 115-126.

86. Miskovic-Stankovic, V.B., Electrolyte penetration through epoxy coatings electrodeposited on steel / V.B. Miskovic-Stankovic, D.M. Drazic, M.J. Teodorovic // Corrosion science. 1995. - Vol. 37. - № 2. - P. 241 - 252.

87. Zhang, S-Y. Evaluation of thin defect-free epoxy coatings using electrochemical impedance spectroscopy / S-Y. Zhang, W-F. Zhou, X-W. Luo, S-J. Li // Journal of applied electrochemistry. 1998. - Vol. 28. - P. 1277 -1281.

88. Назаров, А.П. Роль ионообменных взаимодействий в процессах пассивации и локальной коррозии металлов / А.П. Назаров, М.А. Петрунин, Ю.Н. Михайловский // Защита металлов. 1992. - Т. 28. - № 4. - С. 564 -574.

89. Динг, К. Исследование защиты от коррозии малоуглеродистой стали под анилин-тиоколовыми каучуковыми многокомпонентными покрытиями /

90. К. Динг, Ж. Жиа, В. Ма, и др. // Защита металлов. 2003. - Т. 39. - № 1. -С. 78-83.

91. Bernard, М.С. Analysis of corrosion products beneath an epoxy-amine varnish film / M.C. Bernard, S. Duval, S. Joiret // Progress in organic coatings. 2002. -Vol. 45.-P. 399-404.

92. Galliano, F. Evaluation of corrosion protection properties of additives for waterborne epoxy coatings on steel / F. Galliano, D. Landolt // Progress in organic coatings. 2002. - Vol. 44. - P. 217 - 225.

93. Yasuda, H. Interfacial factors in corrosion protection: an EIS study of model systems / H. Yasuda, Q.S. Yu, M. Chen // Progress in organic coatings. 2001. -Vol. 41.-P. 273-279.

94. Безуглый, В.Д. Электрохимическое исследование защитных свойств фторопластнаполненных полимерных покрытий / В.Д. Безуглый, И.А. Ракицкая, И.Б. Воскресенская и др. // Защита металлов. 1994. - Т. 30.-№5.- С. 498-501.

95. Wei, Y. Polyaniline as corrosion protection coating on cold rolled steel / Y. Wei, J. Wang, X. Jia, J.-M. Yeh // Polymer. 1995. - Vol. 36. -P. 4535 -4537.

96. Iroh J.O. Corrosion performance of polypyrrole coating applied to low carbon steel by an electrochemical process / J. O. Iroh, W. Su // Electrochimica Acta. 2000. - Vol. 46. - P. 15-24.

97. Herrasti, P. Electroactive polymer films for stainless steel corrosion protection / P. Herrasti, P. Ocon, A. Ibanez, E. Fatas // Journal of Applied Electrochemistry. 2003. - Vol. 33. - P. 533 - 540.

98. Stratmann, M. The scanning Kelvin probe; a new technique for the in situ analysis of delamination of organic coating / M. Stratmann, A. Leng,

99. W. Furbeth, H. Streckel // Progress in Organic Coating. 1996. - Vol. 27. - P. 261 -267.

100. Grundmeier, G. Corrosion properties of chemically modified metal surfaces / G. Grundmeier, C. Reinartz, M. Rohwerder, M. Stratmann // Electrochimica Acta. 1997. - Vol. 43. - P. 165 - 174.

101. Вержбицкая, JI.B. Оценка защитного действия пленок из атактического полипропилена электрохимическим методом / Л.В. Вержбицкая // Защита металлов. 1993. - Т. 29. - № 4. - С. 667 - 670.

102. Михеева, Ф.М. О защитных свойствах некоторых полимерных пленок, образованных в плазме тлеющего разряда / Ф.М. Михеева, А.Б. Гильман, В.М. Колотыркин и др. // Защита металлов. — 1984. — Т.20.4. — С. 627-631.

103. Современные методы исследования и предупреждения коррозионных разрушений: Материалы четвертой международной школы- семинара / Отв. ред. С.М. Решетников, Л.Л. Макарова. Ижевск: Издательский Дом «Удмуртский университет». - 2003. - 132 с.

104. Свойства органических соединений / под ред. А.А. Потехина Справочник. Л.: Химия. - 1984. - 520 с.

105. Рапопорт, Ф.М. Лабораторные методы получения чистых газов / Ф.М. Рапопорт, А.А. Ильинская -М.: Госхимиздат. 1963. - 420 с.

106. Некрасов Б.В. Основы общей химии / Б.В. Некрасов. Т. 2. — М.: Химия. - 1973. - 688 с.

107. Бухарев, А.А. Атомная силовая микроскопия / А.А. Бухарев // Заводская лаборатория. 1994. - Т. 60. - №10. - С. 15 - 25.

108. Яминский, И.В. Сканирующая зондовая микроскопия биополимеров / И.В. Яминский. 1997. - № 1. - С. 12-17.

109. Magonov, S.N. Phase imaging and stiffness in tapping-mode atomic force microscopy / S.N. Magonov, V. Elings, M.-H. Whangbo // Surface science. 1997. - Vol. 375. - P. 385 - 391.

110. Миронов, В. Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии / В.Л.Миронов. Н. Новгород: РАН, Институт физики микроструктур. -2004.-114 с.

111. Ляхович, A.M. Оценка физико-химических свойств наноразмерных полимерных покрытий с помощью атомной силовой микроскопии / A.M. Ляхович // Химическая физика и мезоскопия. 2007. - Т. 9. - № 4. С. 407 -414.

112. Anderson, S.L.T. Methylenation of aldehydes: transition metal catalyzed formation of salt-free phosphorus ylides / S.L.T. Anderson, M.S. Scurrel // Journal of catalysis. 1981. -V. 71. - P. 233-246.

113. Ляхович, A.M. К вопросу о применимости АСМ для исследования химической структуры поверхности металлических и полимерных объектов / A.M. Ляхович, А.Е. Муравьев, А.В. Непогодин, М.А. Широбоков // Вест. УдГУ. 2004. - № 9 - С.11 - 16.

114. Миронов, В.JT. Основы сканирующей зондовой микроскопии / В.Л. Миронов. Нижний Новгород: РАН ИФМ. - 2004. - 110 с.

115. Марковец, М.П. Определение механических свойств металлов по твердости / М.П. Марковец. М.: Машиностроение. — 1979. - 191 с.

116. Иванов, А.В. К теории избирательного смачивания неоднородных твердых поверхностей / А.В. Иванов, Б.Д. Сумм // Вестник Московского Университета. Сер. 2. Химия. 2004. - Т. 45. - № 2. - С. 139 - 142.

117. Гильман, А.Б. Воздействие разряда постоянного тока на пленки поликарбоната / А.Б. Гильман, А.И. Драчев, Л.Э. Венгерская, и др. // Химия высоких энергий. 2003. - Т.37. - №6. - С.475 - 480.

118. Барабанов, В.П. Исследование смачиваемости фторполимеров /

119. B.П. Барабанов, О.П. Осипов, С.Г. Санников, Д.М. Торсуев // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002. - №.6. —1. C.47-50.

120. Барайшук, С.М. Топография и свойства поверхности изделий, модифицированных ионно-ассистированным осаждением / С.М. Барайшук, О.Г. Верес, И.С. Ташлыков // Методологические аспекты сканирующей зондовой микроскопии. 2006. - С.217 - 221.

121. Автоматизированная установка для измерения поверхностного натяжения жидкостей и краевых углов смачивания http ://phyche. ac.ru/Directions/art 1 /art 1 /art27/art 1 #anchorpa 1

122. Безуглый, Б.А. Усовершенствованный метод наклонной пластинки измерения краевого угла смачивания / Б.А. Безуглый, О.А. Тарасов, А.А. Федорец // Коллоидный журнал. 2001. - № 6. - С. 735 - 741.

123. Дерягин, Б.В. Смачивающие пленки / Б.В. Дерягин, Н.В. Чураев. -М.: Наука.- 1984.-159 с.

124. Whalen J.W., Lai К.- Y. // J. Colloid Interface Sci. 1977. - V. 59. -№ 3.-P. 483.

125. Сумм, Б.В. Физико-химические основы смачивания и растекания / Б.В. Сумм, Ю.В. Горюнов. М.: Химия. - 1976. - 232 с.

126. Лялина, Н.В. Влияние влажности среды измерения на значения краевых углов смачивания поверхностей с различной гидрофильностью / Н.В. Лялина, А.А. Шаков, А.М Ляхович, Н.В. Овчинников // Вестник Удмуртского Университета. 2008. - № 8. - С. 112-124.

127. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества: справочник / Под ред. А.А. Абрамзона, и Е.Д. Щукина. Л.: Химия. -1984.-392 с.

128. Пугачевич, П.П. Поверхностные явления в полимерах / П.П. Пугачевич, Э.М. Бегляров, И.А. Лавыгин. М.: Химия. - 1982. 186 с.

129. Lieng-Huang Lee. Roles of molecular interaction in adhesion, adsorption, contact angle and wettability / Lieng-Huang Lee // Adhesion Sci. Technol. 1993. - Vol. 7 - № 6. - P. 583 - 634.

130. Анализ поверхности методами Оже и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии / под ред. Д. Бриггса, М.П. Сиха. -М.: Мир.-1987.-600 с.

131. Нефедов, В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений / В.И. Нефедов Справочник. -М.: Химия. 1984. -256 с.

132. Фрейман, Л.И. Об унификации методов ускоренных испытаний нержавеющих сталей на стойкость против питтиноговой коррозии. Электрохимические испытания / Л.И. Фрейман, Я. Флис, М. Пражак, и др. // Защита металлов. 1986. - Т. 22. - № 2. - С. 179 - 195.

133. Реформатская, И.И./ Дисс. на соискание ученой степени доктора химических наук. М.: Научно-исследовательский физико-химический институт имени Л.Я. Карпова. — 2004. — 292 с.

134. Beamson G. High Resolution XPS of Organic Polymers / G. Beamson, D. Briggs // The Scienta ESCA300 Database. 1992. - 582 p.

135. Coopes, I.H. Gas Plasma Treatment of Polymer Surfaces / I.H. Coopes, KJ. Gifkins // J. Macromol. Sci. 1982. - A 17. - № 2. - P. 217-226.

136. Ляхович, A.M. О механизме формирования полимерных пленок из гептана в низкотемпературной плазме пониженного давления / A.M. Ляхович, В.И. Ко долов, М.А. Широбоков // Химия высоких энергий. 2008. - Т. 42. - № 6. - С. 1 - 6.

137. Стромберг, А.Г. Физическая химия / А.Г. Стромберг, Д.П. Семченко. М.: Высш. шк. - 2003. - 527 с.

138. Чалых, А.Е. Диффузия в полимерных системах / А.Е. Чалых. М.: Химия.-1987.-312 с.

139. Ляхович, A.M. Формирование полимерных пленок в низкотемпературной плазме этилена. / A.M. Ляхович, Н.В. Лялина // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2008. - № 5. - С. 88 - 92.

140. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. Л.: Химия. - 1978. - 392 с.

141. Днепровский, А.С. Теоретические основы органической химии: Учебное пособие для вузов / А.С. Днепровский, Т.И. Темникова. -Л.: Химия. 1979. - 520 с.

142. Курс физической химии / под ред. Я.И. Герасимова. М.: Химия.- 1973.-624 с.

143. Кириллова, Э.И. Старение и стабилизация термопластов / Э.И. Кириллова, Э.С. Шульгина. Л.: Химия. - 1988. - 240 с.

144. Семенов, С.И. Автоколебательный режим плазмохимической полимеризации смеси паров бензола с азотом в высокочастотном емкостном разряде / С.И. Семенов, Д.И. Словецкий // Химия высоких энергий. 1995. - Т. 29. - № 5. - С. 368 - 372.

145. Шатурин, В.В. Строение дицимантренила, ди-я-толили и амида пирослизевой кислоты / В.В. Шатурин, O.K. Шатурина, А.П. Пакусина и др. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.2002. -№ 11.-С. 23-26.

146. Кеше, Г. Коррозия металлов. Физико-химические принципы и актуальные проблемы / Г. Кеше. М.: Металлургия. — 1984. - 400 с.

147. Улиг, Г.Г. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику / Г.Г. Улиг, Р.У. Реви. — Л.: Химия. 1989. - 456 с.

148. Розенфельд, И.Л. Ингибиторы коррозии / И.Л. Розенфельд. М.: Химия. - 1977. - 127 с.

149. Томашов, Н.Д. Пассивность и защита металлов от коррозии / Н.Д. Томашов, Г.П. Чернова. М.: Наука. - 1965. - 208 с.