Флуоресцентные хемосенсорные материалы на основе β-дикетонатов дифторида бора и кремнезема. Конструирование и исследование тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Ионов Дмитрий Сергеевич

• Ионов Дмитрий Сергеевич
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Ионов Дмитрий Сергеевич

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1 Строение Р-дикетонатов дифторидов бора

1.2 Химические и фотохимические свойства Р-дикетонатов дифторидов бора

1.3 Электронное строение и фотофизические свойства

1.4 Эксимеры

1.5 Комплексы с ароматическими углеводородами в основном и возбужденном состоянии

1.6 Кристаллическая структура и флуоресценция в твердом состоянии

1.7 Применение Р-дикетонатов дифторида бора

1.7.1 Полимеры на основе дикетоната дифторида бора для детектирования О2

1.7.2 Супрамолекулярные полимеры на основе дикетоната дифторида бора для детектирования О2

1.7.3 ИК-визуализация Р-амилоидов при болезни Альцгеймера с использованием Р-дикетонатов дифторида бора

1.7.4 Механофлуорохромные материалы

1.7.5 Применение в других областях

1.8 Кремнезем как матрица носитель для флуорофоров

1.9 Взаимодействие флуорофоров, иммобилизованных на поверхности кремнезема с адсорбированными и газофазыными молекулами

1.10 Бензол и его производные, проблемы детектирования

1.11 Датчики и материалы, используемые для детектирования БТК

1.11.1 Резистивные датчики

1.11.2 Масс-чувствительные датчики

1.11.3 Электрохимические датчики

1.11.4 Оптические датчики

1.12 Выводы

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Материалы

2.2 Спектры флуоресценции

2.3 Измерение кривых затухания флуоресценции и их математическое моделирование

2.4 Определение квантовых выходов твердых образцов

2.5 Изучение влияния кислорода

2.6 Определение размера синтезированных наночастиц

2.7 Исследование поверхности и получение изображения порошков и пленок49

2.8 Синтез наночастиц, модифицированных DBMBF2

2.9 Получение покрытий на основе микро- и наночастиц с использованием технологий струйной печати

2.10 Экспериментальный стенд для измерения зависимостей спектров флуоресценции от концентрации паром в газовой фазе и исследования функциональных характеристик сенсорых материалов

2.10.1 Аппаратура

2.10.2 Газовая подсистема

2.10.3 Оптическая подсистема

2.10.4 Программное обеспечение

Глава 3. Фотофизика дибензоилметаната дифторида бора и его эксиплексов с бензолом и толуолом на поверхности раздела фаз силикагель/воздух

3.1 Постановка задачи

3.2 Спектры флуоресценции ББМБЕ2

3.3 Зависимости спектров флуоресценции от концентрации паров

3.4 Влияние кислорода

3.5 Фотофизика DBMBF2 на поверхности силикагеля в воздухе

3.6 Фотофизика DBMBF2 на поверхности силикагеля в насыщенных парах ароматических соединений

3.7 Влияние концентрации адсорбированного флуорофора

3.8 Выводы

Глава 4. Влияние структуры матрицы и строения флуорофора на образование комплексов в возбужденном состоянии

4.1 Материалы на основе наночастиц

4.2 Сравнение наночастиц разного размера

4.3 Влияние модификации поверхности наночастиц

4.4 Влияние модификации флуорофора

4.5 Выводы

Глава 5. Сенсорные устройства на основе эксиплексов дибензоилметаната дифторида бора с ароматическими углеводородами на поверхности кремнезема

5.1 Принципы построения флуоресцентных химических газовых сенсоров

5.1.1 Оптическая схема флуоресцентного химического датчика

5.1.2 Принципы работы флуоресцентных хемосенсорных материалов

5.2 Сенсор летучих ароматических соединений на основе оптоволоконного спектрометра

5.3 Сенсор на основе многоканального фотодетектора

5.4 Выводы

Заключение

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Флуоресцентные хемосенсорные материалы на основе β-дикетонатов дифторида бора и кремнезема. Конструирование и исследование»

ВВЕДЕНИЕ

Бензол в окружающем воздухе, согласно рекомендациям ВОЗ, опасен в любых концентрациях. Однако контроль этого соединения в окружающей среде возможен на сегодняшний день только лабораторными или тест-методами. Для создания компактных индивидуальных приборов, способных обеспечить селективный и непрерывный мониторинг бензола в воздухе, необходимо разработать новые типы химических датчиков. Такие датчики могут быть созданы на основе хемосенсорных материалов, содержащих рецепторные центры, включающие молекулы-индикаторы с изменяющимися при взаимодействии с бензолом спектрально-люминесцентными характеристиками. Для создания рецепторных центров можно использовать молекулы-индикаторы, способные образовывать с ароматическими соединениями донорно-акцепторные комплексы, спектры флуоресценции которых отличны от спектров флуоресценции молекул-индикаторов.

В качестве молекул-индикаторов могут быть использованы флуорофоры, способные образовывать комплексы в электронно-возбужденном состоянии - эксиплексы. Использование света для контроля образования электронно-возбужденных состояний позволяет управлять процессом формирования эксиплексов и, следовательно, обратимостью реакции и приемлемым для применения ресурсом эксплуатации материала. Среди известных органических флуорофоров лучше всего для поставленных задач подходят ß-дикетонаты дифторида бора. Донорно-акцепторные взаимодействия дибензоилметаната дифторида бора (DBMBF2) в растворах различной полярности были подробно исследованы в 1990-х годах [1, 2]. Было показано, что DBMBF2 образует в растворах комплексы и эксиплексы с бензолом и его производными. Флуоресценция DBMBF2 и его эксиплексов со слабыми ароматическими донорами в растворах не зависит от концентрации кислорода. Поэтому соединения данного класса являются перспективными индикаторами для создания флуоресцентных хемосенсорных материалов, способных детектировать бензол в присутствии атмосферного кислорода.

В диссертационной работе была поставлена цель конструирования и исследования флуоресцентных хемосенсорных материалов на основе ß-дикетонатов дифторида бора и кремнеземов (Kromasil 100 Â, Aerosil A380 и ансамблей наночастиц SiO2). На поверхности кремнеземов могут быть сформированы хеморецепторные центры, состоящие из молекулы-индикатора и поверхностных групп. Такой хемосенсорный материал должен удовлетворять двум главным требованиям к материалам для датчиков

контроля окружающей среды, работающих в реальном времени, - обладать высокой газопроницаемостью для анализируемого вещества (рецепторные центры будут доступны для взаимодействия с ароматическими молекулами, поступающими из газовой фазы) и содержать высокую концентрацию рецепторных центров.

Исследования в работе направлены на развитие рационального подхода к созданию флуоресцентных хемосенсорных материалов. Для этого в диссертации исследуются взаимосвязи между составом и строением хемосенсорных материалов (химическим составом и строением матрицы, структурой и спектрально-люминесцентными характеристиками флуорофоров) и их функциональными характеристиками (чувствительностью и селективностью к ароматическим молекулам).

Цели и задачи работы

Цель данной работы состояла в конструировании флуоресцентных хемосенсорных материалов для детектирования бензола на основе флуорофоров (производных дибензоилметаната дифторида бора) и кремнеземных матриц, и установлении взаимосвязей между функциональными характеристиками материалов (чувствительностью и селективностью к ароматическим молекулам), фотофизическими свойствами флуорофоров, структурой и химическим составом матриц.

Для достижения поставленных целей необходимо решить следующие задачи:

1. Экспериментальное измерение спектров флуоресценции, спектров возбуждения, кривых затухания и квантовых выходов флуоресценции рецепторных центров, построенных путем адсорбции DBMBF2 на поверхности силикагеля Kromasil 100 А в воздухе и при экспонировании в парах бензола, толуола и п-ксилола различных концентраций.

2. Расчет из экспериментальных данных констант скоростей излучательной и безызлучательной дезактивации возбужденных состояний рецепторных центров. Определение природы донорно-акцепторных комплексов рецепторных центров с бензолом и его производными в возбужденном состоянии, расчет из экспериментальных данных их констант скоростей излучательной и безызлучательной дезактивации.

3. Построение модели, описывающей зависимости спектра флуоресценции материала от концентрации паров бензола и его производных в газовой фазе.

4. Конструирование хемосенсорных материалов на основе наночастиц SiO2 различных размеров, модифицированных и не модифицированных триметилхлорсиланом, с ковалентно связанными с поверхностью производными DBMBF2.

5. Конструирование хемосенсорных материалов на основе Aerosil A380, модифицированного триметилхлорсиланом, и трех адсорбированных производных DBMBF2.

6. Измерение площади поверхности и пористости материалов, их спектров флуоресценции на воздухе и при экспонировании в парах бензола, толуола и п-ксилола разных концентраций.

7. Анализ взаимосвязей между структурой, химическим составом материала и параметрами модели, описывающей зависимости спектров флуоресценции материалов от концентраций паров ароматических соединений.

8. Экспериментальная демонстрация возможности применения полученных хемосенсорных материалов для детектирования ароматических соединений.

Научная новизна и выносимые на защиту положения

Методами стационарной и времяразрешенной спектроскопии впервые исследованы флуорофоры из класса Р-дикетонатов дифторида бора и их донорно-акцепторные комплексы с бензолом, толуолом и п-ксилолом, адсорбированные на поверхности кремнеземов. Установлено, что при адсорбции дибензоилметаната дифторида бора на поверхности происходит уменьшение безызлучательной константы дезактивации возбужденных состояний и увеличение времени жизни возбужденных состояний DBMBF2. При этом на поверхности, в отличие от растворов, эффективно образуются эксиплексы DBMBF2 с бензолом и толуолом. При переходе от бензола к толуолу наблюдается рост безызлучательной константы дезактивации эксиплекса DBMBF2.

Впервые путем самосборки из наночастиц, на поверхности которых были привиты молекулы-флуорофоры, с использованием технологии струйной печати получены наноструктурированные хемосенсорные материалы, используя которые можно селективно измерять концентрации бензола, толуола и п-ксилола в трехкомпонентных газовых смесях. Данный подход позволяет получить проницаемый для молекул газа материал с высокой чувствительностью к ароматическим соединениям и коротким временем отклика.

Показано, что увеличение удельной поверхности образцов, состоящих из наночастиц кремнезема различного размера с ковалентно привитым производным DBMBF2, повышает эффективность образования эксиплексов между флуорофором и ароматическими соединениями. Химическая модификация поверхности наночастиц триметилхлорсиланом понижает эффективность образования эксиплексов с бензолом и толуолом, что обусловлено как понижением полярности микроокружения, так и эффективностью сорбции ароматических соединений.

Показано, что введение донорных или акцепторных групп в пара-положение DBMBF2 позволяет управлять эффективностью образования эксиплексов с бензолом и толуолом и их флуоресцентными характеристиками.

Разработан метод селективного, количественного контроля ароматических веществ в многокомпонентных газовых смесях на основе флуоресцентных хемосенсорных материалов и экспериментально продемонстрирована его эффективность.

Практическая значимость работы

В долговременной перспективе бензол в любой концентрации способен приводить к развитию рака и апластичной анемии. Деятельность людей, связанная с переработкой нефти и нефтепродуктов, коксованием угля, производством и применением ароматических веществ, ставит под угрозу их здоровье. В настоящее время для контроля концентрации бензола в газовой фазе в присутствии других ароматических соединений имеются только лабораторные методы. Приборы, способные осуществлять мониторинг бензола в воздухе непрерывно, селективно и в реальном времени, на мировом рынке отсутствуют. Отсутствие решений данной задачи и необходимость в датчиках данного типа была подтверждена крупнейшими производителями устройств - компаниями Drager (Германия) и Honeywell (США). Мировой рынок датчиков ароматических веществ можно оценить в сотни тысяч приборов в год только в области экологического мониторинга и промышленной безопасности; еще больший коммерческий потенциал имеет применение датчиков такого типа в системах «умной» вентиляции.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Строение р-дикетонатов дифторидов бора

Р-Дикетонаты дифторида бора представляют собой классические хелатные комплексы, где в качестве комплексобразователя выступает катион дифторида бора, а в качестве лиганда - енольная форма Р-дикетона. Представители данного класса комплексов были впервые синтезированы в 1905 году [1], однако во многих работах в качестве первого упоминания данных соединений ссылаются на работу [2], в которой была описана реакция трифторида бора с 1,3-дикетоном. В ходе реакции образуется координационное соединение, Р-дикетонат дифторида бора (БЕБ), структура которого представлена на рисунке 1.

Рисунок 1 - Структурная формула DBD

Как видно из рисунка, атом бора в данном комплексе является четырех координированным, при комплексообразовании длины пар связей B-O и C-O выравниваются, и геометрия становится симметричной, происходит формирование квазиароматического хелатного кольца, что следует из анализа рентгеноструктурных данных [3-5], ЯМР и ИК-спектров [6]. Например, в бензоилацетонате дифторида бора (ЕЛЕЕ2) длины пар связей B-O и C-O одинаковы и равны 1,488 А и 1,304 А соответственно. В ^ ЯМР-спектрах ацетитилацетоната дифторида бора (ЛЛЕЕ2) симметрия молекул проявляется в эквивалентности сигналов от протонов метильных заместителей в положениях 1 и 3 и смещением сигналов от протонов, находящихся в непосредственной близости от хелатного цикла, в слабое поле. Спектры ^ ЯМР состоят из двух линий, имеющих соответствующее естественной распространенности изотопов

бора соотношение интенсивностей 1:4. Отсутствие дополнительного расщепления спектра связано со слабым взаимодействием атомов бора и фтора вследствие высокой симметрии окружения бора. При образовании хелатного цикла в ИК-спектрах происходит уширение и сдвиг в область низких частот полос валентных С-С и С^: 1540-1580 см-1 и 1480-1530 см-1 соответственно. Это свидетельствует о перераспределении электронной плотности в цикле, вследствие образования донорно-акцепторных связей B-O, схожие эффекты наблюдаются и для комплексов Р-дикетонатов с металлами. В ИК-спектре комплексов наблюдаются валентные колебания B-O (1380 см-1), а также плохо разрешенная группа сильных полос в области 1200-1300 см-1, по-видимому, связанная с валентными и деформационными колебаниями B-F и B-O. Дипольные моменты комплексов значительно больше дипольных моментов соответствующих Р-дикетонатов (см. таблицу 1). Связь B-O является семиполярной. Общий дипольный момент данной связи составляет 3,5 D. Если в качестве базового дипольного момента взять дипольный момент Р-дикетоната, то суммарный дипольный момент получается больше 6 D, что хорошо согласуется с экспериментальными значениями дипольных моментов.

Таблица 1 - Дипольные моменты Р-дикетонов и соответствующих Р-дикетонатов дифторида бора

Вещество Дипольный момент, D Вещество Дипольный момент, D

AAH 2,8 ± 0,1 [7] AABF2 7,6± 0,3 [7]

DBMH 30 ± 0,1 [6] DBMBF2 6,7± 0,3 [6]

Для большинства соединений данного типа наблюдается плоское строение лиганда и выход атома бора из плоскости кольца [3, 4, 16, 17, 8-15], согласно данным ренгеноструктрного анализа и квантово-химических расчетов. Например, для дибензоилметаната дифторида (ББМБЕ2) бора угол между плоскостью, проведенной через атомы бора и кислорода и плоскостью Р-дикетонатного кольца, составляет 163,9° [18].

Строение Р-кетонатного лиганда определяет строение хелатного кольца и характер его сопряжения с заместителями в положении 1 и 3. В случае фенильных заместителей в положениях 1 и 3 наличие заместителей в положении 2 приводит к повороту плоскости фенильных колец относительно плоскости хелатного цикла [19, 20]. Фенильные заместители в положениях 1 и 3, имеющие группы в орто-положении, могут также взаимодействовать с водородом в положении 2, что приводит к их повороту относительно

плоскости хелатного цикла [21, 22]. Гетероатомы в заместителях в положениях 1 и 3 могут входить в сопряжение с хелатным кольцом, что может также быть причиной нарушения копланарности [23, 24].

Наличие двух разных заместителей в Р-дикетонате в положении 1 и 3 влияет на симметрию хелатного кольца и на длины связей С=С, СЮ и B-O [25-30], особенно в случае, если заместители вступают в сопряжение с хелатным кольцом. В случае если хелатный цикл участвует в построении конденсрованной системы при его образовании происходит выравнивание связей [31-34]. Увеличение величины сопряженной п-системы также приводит к выравниванию длин связей и увеличение стабильности к теольволизу связи B-O [35].

1.2 Химические и фотохимические свойства р-дикетонатов дифторидов бора

Реакционная способность Р-дикетонатов дифторидов бора определяется наличием нескольких реакционных центров - связей B-F, B-O, ^Н в положении 2 и заместителей в положениях 1 и 3 . Реакции, в которых участвуют соединения данного класса, можно разделить на две группы: реакции у атома бора и реакции координационного лиганда, протекающие с сохранением хелатного цикла.

Фотохимические реакции Р-дикетонаторв дифторида бора включают две большие группы - радикальные реакции, в которых рассматриваемые комплексы выступают в качестве катализаторов и реакции фотоциклоприсоединения с непредельными углеводородами. Обзор изученных в настоящее время реакций находится за рамками данной работы и может быть найден в монографии [36] и диссертации [37].

1.3 Электронное строение и фотофизические свойства

Электронное строение молекул данного класса подробно исследовалось методами фотоэлектронной спектроскопии, УФ/ВИД спектроскопии поглощения и квантовой химии [38-41]. Электронное строение и фотофизические свойства БЕБ существенным образом связаны со свойствами Р-дикетонов, участвующих в их образовании. Молекулярные обитали DBD удобно рассматривать как суперпозицию орбиталей соответствующего Р-дикетона и иона BF2+. Для

Р-дикетонов цис-енольный таутомер значительно стабилизируется водородной связью (рис. 2), что приводит к существенной доле данного таутомера в растворе [42]. За счет водородной связи в енольном таутомере образуется шестичленный цикл с симметрией Cs.

В данном цикле барьер для переноса протона между карбонильными группами составляет 4-5 ккал/моль [43, 44].

О "О о о

Рисунок 2 - Кето-енольная таутомерия Р-дикетонатов

Цис-енольный и кето-таутомеры отличаются спектрами поглощения, например, бензоилацетон (BAH) имеет максимум полосы поглощения 245 нм, а его енольная форма поглощает в диапазоне 280-330 нм [45].

В Р-дикетонах возможны два типа переходов: лл*-связанные с углеродным скелетом молекулы и пп*-переходы, в которых также задействованы несвязанные электроны карбонильной группой. При образовании водородной связи в енольном таутомере происходит увеличение энергии пп*-перехода. Введение в молекулы заместителей с п-системой, например, фенильных заместителей в положений 1 и 3, понижает энергию пп*-перехода, так как увеличивается делокализация электронной плотности. На пп*-переход введение таких заместителей влияет в значительно меньшей степени. Таким образом, энергия пп* и пп* состояний зависит от заместителей. Например, для ацетилацетона (AAH) и BAH нижним возбужденным синглетным состоянием является пп*, а для дибензоилметана (DBM) первое возбужденное синглетное состояние имеет природу пп* [46]. При комнатной температуре

Р-дикетоны не флуоресцируют, причем основной путь безызлучательного распада -фотоизомеризация [47], в замороженных матрицах при 77 К DBM флуоресцирует, а AAH и BAH нет, что однозначно свидетельствует о природе состояний данных молекул [47].

Комплексы Р-дикетонов с дифторидом бора в соответствии с расчетами имеют значительно больший барьер для раскрытия кольца (в диметаноилметанате дифторида бора энергия раскрытия кольца составляет 148 кДж/моль [48]). В данных комплексах атом бора является донором орбитали для пары электронов, локализованных на кислороде карбонильной группы. В силу симметрии строения комплекса оба атома кислорода в равной степени участвуют в образовании связи с дифторидом бора и в п-электронной

системе. Вследствие симметрии атом бора находится в тетраэдрической гибридизации, при этом происходит образование пары не связывающих орбиталей п+ и п-, связанных с неподеленными электронными парами кислорода, не участвующими в образовании связей. Энергия этих

п-орбиталей уменьшается по сравнению с п-орбиталями соответствующих Р-дикетонов. Так, в ЛЛЕЕ2 энергии п- и высшей связывающая п-орбитали уменьшаются на 1,8 и 0,84 эВ соответственно [38]. Спектр поглощения комплексов смещается в красную область, а коэффициент экстинкции увеличивается (см. таблицу 2) вследствие замещении протона на дифторид бора. Природа нижнего возбужденного состояния становится пп*, происходит уменьшением щели HOMO-LUMO в п-электронной системе, так как обе карбонильные группы становятся включены в нее. При включении фенильных заместителей в Р-дикетонах изменяется порядок электронных состояний, происходит понижение энергии пп*-состояний. Тот же эффект возникает в ряду БЕБ, что следует как из квантово-механических расчетов [39, 40], так и из экспериментальных данных [41, 49]. Согласно кванто-механическим расчетам [39, 40] энергия пп*-перехода по мере увеличения размера сопряженной п-системы в ряду ЛЛЕЕ2, ЕЛЕЕ2, БЕМЕЕ2 почти не изменяется, однако если в ЛЛЕЕ2 пп* фактически изоэнергитично нижнему пп* состоянию, то в ЕЛЕЕ2 уже есть два пп* с меньшей энергией, а в БЕМЕЕ2 - их четыре.

Таблица 2 - Длина волны максимума в спектре поглощения и логарифм молярного коэффициента экстинкции Р-дикетонов и соответствующих Р-дикетонатов дифторида бора (по данным работы [49] и расчетам [39, 40])

Р-дикетон Р-дикетонат дифторида бора

^шах (нм) ^ 8шах ^шах (нм) ^ 8шах ^шах (нм), расч. Тип перехода

AAH/AABF2 273 3,83 283 4,13 264- 260 п-п*- п-п*

BAH/BABF2 310 4,14 328 4,43 307 п-п*

DBMH/DBMBF2 342 4,38 363 4,61 337 п-п*

MБDH/MБDБF2 356 4,51 400 4,82

Квантовый выход флуоресценции в ряду ЛЛЕЕ2, ЕЛЕЕ2, БЕМЕЕ2, МЕБЕЕ2 (производная DBMBF2 с метокси-заместителями в обоих фенильных кольцах в пара-положении) в ацетонитриле увеличивается от 0 до 0,43 (см. таблицу 3) [41, 49], в дихлорометане наблюдаются аналогиченые изменения [50], что свидетельствует об увеличении степени сопряжения в комплексе: энергия низшего возбужденного

синглетного состояния уменьшается, при этом квантовый выход и время жизни флуоресценции растет.

Таблица 3 - Энергия 0-0 перехода, квантовый выход и время жизни флуоресценции Р-дикетонов и соответствующих Р-дикетонатов дифторида бора (по данным работ [41,49,50])

Р-дикетон Р-дикетонат дифторида бора

Ацетонитрил Дихлорометан

Eo-o (эВ) ффл Тфл (нс) Eo-o (эВ) ффл Тфл (нс) ффл Тфл (нс)

AAH/AABF2 4,25 - 4,12 - < 0,01 - -

BAH/BABF2 3,54 - - 3,54 0,007 < 0,3 0,0031 1,04

DBMH/DBMBF2 3,23 - - 3,19 0,16 0,28 0,26 0,47

MBDH/MBDBF2 3,16 < 0,01 - 2,98 0,43 2,01 0,78 1,79

Из таблицы 3 видно, что ЛЛБЕ2, не флуоресцирует при комнатной температуре, что, по-видимому, объясняется большой долей состояния пп* в первом возбужденном состоянии. ББМБЕ2 обладает относительно небольшим квантовым выходом. Изначально на основе теоретических исследований был сделан вывод о том, что основным каналом безызлучательного распада в данной молекуле является интеркомбинационная конверсии [51, 52]. Однако в настоящее время согласно наиболее распространенной точке зрения [48, 53, 54] основной канал безызлучательного распада - это вращение фенильных колец с последующей внутренней конверсией Sl—>So. В работе [48] на уровне теории ШУ3-2Ш* выполнено квантово-химическое моделирование геометрии ЛЛБЕ2, БЛБЕ2, ВБМБЕ2,, а также расчет зависимости потенциальной энергии для ЛЛБЕ2 от угла поворота метильной группы и для ББМБЕ2 относительно угла поворота фенильного фрагмента на уровнях ШУ3-2Ш* и MP2/3-2Ш* соответственно. Согласно расчетам величины барьеров равны 3 кДж/моль и 30 кДж/моль (рис. 3); предполагается, что в возбужденном состоянии барьер должен уменьшаться.

Рисунок 3 - Зависимость энергии DBMBF2 от торсионного угла между фенильным кольцом и гетероциклом. Представлены результаты, полученные на разных уровнях теории

Данная гипотеза была экспериментально проверена в работах [53, 54]. Предполагая независимость излучательного времени жизни от природы растворителя и приняв его равным 2,4 нс, получены зависимости константы скорости безызлучательных процессов от типа растворителя и температуры (рис. 4). Аппроксимация данных зависимостей по модели Крамерса позволяет оценить высоту активационного барьера - 11,5 кДж/моль, а также показать, что переходное состояние значительно более полярно, чем при равновесной геометрии для Бь Таким образом, при увеличении полярности растворителя должна увеличиваться эффективная величина барьера, а следовательно, уменьшаться константа скорости безызлучательных процессов. В работе [55] приводится значение квантового выхода в триплетное состояние БЕМЕЕ2 в циклогексане - 0,01, что свидетельствует о незначительном вкладе интеркомбинационной конверсии в безызлучательные процессы.

1/Т [юооо/к]

Рисунок 4 - Зависимость константы скорости безызлучательного распада от температуры при постоянной вязкости в н-спиртах (слева) и н-нитрилах (справа) [53, 54]

Зависимость фотофизических параметров DBMBF2 от свойств растворителя представлена в работе [41] (см. таблицу 4). Полученные результаты хорошо согласуются с основными предположениями модели, предложенной в [48, 53, 54]. Для DBMBF2 характерен слабый сольваохромный эффект, что говорит о незначительном изменении дипольного момента при переходе молекулы в возбужденное состояние.

Таблица 4 - Фотофизические свойства DBMBF2 в различных растворителях согласно данным в литературе

Растворитель ^погл (нм) 8 ^фл (нм) ффл Тфл (пс) Литература

н-Гексан 358 4,56 408 0,005 115 [41]

360 4,59 409 0,057 170 [56]

359 4,63 407 0,050 - [57]

Циклогексан 358 - 409 0,046 140 [55]

- - - 0,045 230 [49]

360 4, 5 310 0,0075 180 [41]

ТХМ 369 4,42 412 0,10 0,15 220 370 [58] [41]

Хлороформ 365 365 4,62 4,73 416 0,28 640 [6] [41]

Ацетон 364 4,66 394 0,10 - [57]

361 4,57 417 0,15 375 [41]

364 4,65 402 0,10 0,092 0,1 и 0,12 0,8 0,16 - [57]

Ацетонитрил 364 364 4,55 416 280 [49] [57][57][57][57][57][57][57][57][57][57][53]

- - - 350 [58]

365 4,6 417 345 [41]

ДМСО 371 4,66 405 0,01 - [57]

Тетрагидрофуран 359 4,53 417 0,13 315 [41]

Дихлорметан 365 417 0,26 470 [50]

В работе [59] для объяснения наблюдаемых изменений спектров флуоресценции была предложена модель, согласно которой в растворе находятся в равновесии несколько ротамерных форм ББМБЕ2 - конформеров, отличающихся величиной торсионного угла, который заместители образуют с плоскостью гетероцикла. Так, например, изменение

формы спектра флуоресценции с ростом концентрации флуорофора (рис. 5) приписывают смещению равновесия между ротамерами (с увеличением концентрации молекулы находятся ближе друг к другу, что влечет за собой конформационные изменения). Авторы предполагают, что пики в спектре флуоресценции на длинах волн 398 и 416 нм (в ацетонитриле) соответствуют конформерам, где одно из фенильных колец перпендикулярно цетральному фрагменту и где оба кольца лежат в плоскости молекулы соответственно. В работе показано, что концентрационые изменения спектров флуоресценции растворов ВВМВБ2 объясняются перепоглощением, форма спектра флуоресценции при малых концентрациях хорошо объясняется валентными колебаниями углеродного скелета [41].

Для всех лигандов, рассмотренных выше, при 77 К наблюдается фосфоресценция, как и для соотвествующих БВБ. При образовании БВБ энергия синглетного состояния понижается, а энергия Т1 изменяется в противоположном направлении. Увеличение размеров сопряженной системы приводит к понижению энергии нижнего триплетного состояния Т1 (см. таблицу 5). Спектр триплет-триплетного поглощения в циклогексане, измеренный в [55], имеет максимум при 740 нм. Время жизни триплетного состояния Т1 в равно 17,5 мкс в отсутствии кислорода.

Таблица 5 - Зависимость энергии нижнего триплетного состояния в Р-дикетонах и соответствующих Р-дикетонатах дифторида бора (по данным работы [49]).

Ет (эВ) Р-дикетон Ет (эВ) Р-дикетонат дифторида бора

ЛЛН/ЛЛВБ2 3,24 3,21

ВЛН/ВЛВБ2 2,64 2,79

БВМН/БВМВЕ2 2,58 2,69

МВБН/МВБВЕ2 2,57 2,44

Путем сравнения спектров люминесценции ВЛВР2 и БВМВЕ2 (рис. 5) при 77 К авторы приходят к выводу, что в случае ВЛВР2 наиболее вероятный механизм распада возбужденного состояния - это интеркомбинационная конверсия через промежуточное триплетное состояние Т2. Для ЛЛВР2 они предполагают дезактивацию посредством внутренней конверсии. В случае БВМВЕ2 имеет место описанный выше механизм, связанный с поворотом фенильных колец.

Рисунок 5 - Полные спектры люминесценции BABF2 (слева) и DBMBF2 (справа) в метилциклогексане при 77 К

В работе [60] предложены модели расположения электронных состояний в двух молекулах ААВБ2 и ВБМББ2. Для ААВБ2 предложена последовательность Бпп* > Зпп* > Тпп* > Тпп*, которая способствует очень эффективной интеркомбинационной конверсии. В случае ББМБЕ2 предполагается последовательность Бпп* > Тпп* > > Тпп*, при которой молекула может эффективно флуоресцировать.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ионов Дмитрий Сергеевич, 2021 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Dilthey, W. Ueber Siliconium-, Boronium- und Titanoniumsalze. Zum Theil gemeinschaftlich mit / W. Dilthey, F. Eduardoff, F.J. Schumacher // Justus Liebig's Ann. der Chemie. — 1906. — Vol.344. — № 3. — P. 300-313.

2. Morgan, G.T. CCLIII.—Researches on residual affinity and coordination. Part XXI. Boron ß- diketone difluorides / G.T. Morgan, R.B. Tunstall // J. Chem. Soc., Trans. — 1924. — Vol.125. — . — P. 1963-1967.

3. Cotton, F.A. Structure of a novel tetrahedral boron complex, bis(acetato)(acetylacetonato)boron(III), B(O2CMe)2(acac) / F A. Cotton, W.H. Ilsley // Inorg. Chem. — 1982. — Vol.21. — № 1. — P. 300-302.

4. Hanson, A.W. The crystal structure of benzoylacetonato boron difluoride / A.W. Hanson, E.W. Macaulay // Acta Crystallogr. Sect. B Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. — 1972. — Vol.28. — № 6. — P. 1961-1967.

5. Boese, R. The colour of chelates of boron. AnX-ray structural investigation of bis(4-methylphenyl)boryl and 9-borabicyclo-[3.3.1]nonyl acetylacetonates / R. Boese, R. Köster, M. Yalpani // Chem. Ber. — 1985. — Vol.118. — № 2. — P. 670-675.

6. Brown, N.M.D. Spectroscopy and structure of (1,3-diketonato)boron difluorides and related compounds / N.M.D. Brown, P. Bladon // J. Chem. Soc. A Inorganic, Phys. Theor. — 1969. — № 526. — P. 526.

7. Minkin, V.I. DIPOLE MOMENTS IN ORGANIC CHEMISTRY / V.I. Minkin, O.A. Osipov, Y.A. Zhdanov ed. Vaughan W.E. — New York: PlENUM PRESS. — 1970. — 294 p.

8. Argay, G. Ethyl (O-B)-5-(difluoroboryloxy) tricyclo[4.3.1.13,8]undecane-4-carboxylate / G. Argay, A. Kalman, G. Bernath, Z.C. Gyarmati // Acta Cryst. Sec. E Struct. Rep. Online. — 2003. — Vol.59. — . — P. o1554-o1555.

9. Мирочник, А.Г. Кристаллическая структура и эксимерная флуоресценция дибензоилметаната дифторида бора / А.Г. Мирочник, Б.В. Буквецкий, Е.В. Гухман, П.А. Жихарева, В.Е. Карасев // Изв. АН., Сер. хим. — 2001. — № 2. — С. 15351538.

10. Мирочник, А.Г. Кристаллическая структура и люминесценция ацетилацетоната дифторида бора / А.Г. Мирочник, Б.В. Буквецкий, Е.В. Гухман, П.А. Жихарева, В.Е. Карасев // Журн. общ. химии. — 2002. — Том.72. — № 5. — С. 790-793.

11. Rettig, S.J. Structural studies of organoboron compounds. XII. Crystal and molecular structures of (acetylacetonato)diphenylboron and (tropolonato)diphenylboron / S.J. Rettig, J. Trotter // Can. J. Chem. — 1982. — Vol.60. — № 23. — P. 2957-2964.

12. Boese, R. The colour of Chelates of boron. An X-Ray structural investigation of bis(4-methylphenyl)boryl and 9-borabicyclo[3.3.1]nonyl acetylacetonates / R. Boese, R. Koster, M. Yalpani // Chem. Ber. — 1985. — Vol.118. — . — P. 670-675.

13. Буквецкий, Б.В. Кристалличе- ская структура 3-фенилтиопентан-2,4-дионата дифторида бора. п -Стекинг взаимодействие и люминесценция ацетилацетонатов

дифторида бора / Б.В. Буквецкий, Е.В. Федоренко, А.Г. Мирочник, В.Е. Карасев // Журн. структур. химии. — 2007. — Том.48. — № 6. — С. 1214-1217.

14. Guerro, M. Tetrathiafulvalenyl-acetylacetonate complexes of difluoroboron / M. Guerro, T. Roisnel, D. Lorcy // Tetrahedron. — 2009. — Vol.65. — № 31. — P. 6123-6127.

15. Emsley, J. ß-Diketone interactions / J. Emsley, N.J. Freeman, P.A. Bates, M.B. Hursthouse // J. Mol. Struct. — 1989. — Vol.196. — . — P. 249-255.

16. Jones, R.C.F. Acylation of pyrrolidine-2,4-diones: a synthesis of 3-acyltetramic acids. X-Ray molecular structure of 3-[1-(difluoroboryloxy)ethylidene]-5-isopropyl-1-methyl-pyrrolidine-2,4-dione / R.C.F. Jones, M.J. Begley, G.E. Peterson, S. Sumaria // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. — 1990. — № 7. — P. 1959.

17. Quast, H. Syntheses and structures of 3,7-substituted barbaralanes / H. Quast, M. Witzel, E.-M. Peters, K. Peters, H.G. von Schnering // Liebigs Ann. — 1995. — Vol.1995. — № 5. — P. 725-738.

18. Мирочник, А.Г. Кристаллическая структура и эксимерная флуоресценция анизоилбензоилметаната и Бора, низоилметаната дифторида / А.Г. Мирочник, Б.В. Буквецкий, Е.В. Федоренко, В.Е. Карасев // Известия академии наук, Серия химическая. — 2004. — № 2. — С. 279-283.

19. Stomberg, R. [2,3-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)-3-oxopropanalato-O,O']difluoroboron(III) / R. Stomberg, S. Li, K. Lundquist // Acta Crystallogr. Sect. C Cryst. Struct. Commun. — 1994. — Vol.50. — № 2. — P. 214-217.

20. Stomberg, R. Crystal structures of difluoro[2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-3-phenylpropanalato]boron(III), [BF2(C16H13O3)], and bis[2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-3-phenylpropanalato]copper(II), [Cu(C16H13O3)2] / R. Stomberg, K. Lundquist // J. Crystallogr. Spectrosc. Res. — 1991. — Vol.21. — № 6. — P. 701-710.

21. Федоренко, Е.В. Влияние стерического эффекта на спектральные свойства бензоилацетонатов дифторида бора / Е.В. Федоренко, Б.В. Буквецкий, А.Г. Мирочник, Т.Б. Емелина, В.Е. Карасев // Изв. АН. Сер. хим. — 2009. — № 11. — С. 2174-2178.

22. Fedorenko, E.V. Luminescence and crystal structure of 2,2-difluoro-4-(9-anthracyl)-6-methyl-1,3,2-dioxaborine / E.V. Fedorenko, B.V. Bukvetskii, A.G. Mirochnik, D.H. Shlyk, M.V. Tkacheva, A.A. Karpenko // J. Lumin. — 2010. — Vol.130. — № 5. — P. 756-761.

23. Boeyens, J.C.A. Crystallographic characterization of single-ortho, N-substituted acetanilide derivatives / J.C.A. Boeyens, L. Denner, S. Painter, B. Staskun // S. Afr. J. Chem. — 1987. — Vol.40. — № 1. — P. 60-64.

24. Борисенко, А.В. Фотоэлектронная спектроскопия и электронное строение шестичленных хелатных комплексов бора со связью В-О и В-N / А.В. Борисенко. — ДВГУ. — 1990. — 173 с.

25. Cram, D.J. Preparation and Reactions of 2-Acyl-3-hydroxy-1,4-naphthoquinones / D.J. Cram // J. Am. Chem. Soc. — 1949. — Vol.71. — № 12. — P. 3953-3962.

26. Christoffers, J. Regioselective Enamine Formation from Oxonia-Boranuida-Betaines and Their Application in Asymmetric Michael Reactions / J. Christoffers, B. Kreidler, S. Unger, W. Frey // European J. Org. Chem. — 2003. — Vol.2003. — № 15. — P. 28452853.

27. Ng, S.W. Lewis acidic/Lewis basic character of the bis(triphenyltin) succinate moiety in the hexanuclear complex, [bis(triphenyltin) succinate • 2quinoline N -oxide] • 2[bis(triphenyltin) succinate]* / S.W. Ng, V.G. Kumar Das // Zeitschrift für Krist. — 1995. — Vol.210. — № 2. — P. 133-136.

28. Мирочник, А.Г. Кристаллическая структура и флуоресцентные свойства р-нитродибензоил- метана и его комплекса с дифторидом бора / А.Г. Мирочник, Б.В. Буквецкий, Е.В. Гухман, П.А. Жихарева, В.Е. Карасев // Изв. АН. Сер. химическая.

— 2002. — № 9. — С. 1574-1578.

29. Christoffers, J. Regioselective Formation of endo - and exo -Cyclic Enamines: Both Enantio-meric Products Accessible by the Same Chiral Auxiliary / J. Christoffers, B. Kreidler, H. Oertling, S. Unger, W. Frey // Synlett. — 2003. — № 4. — P. 0493-0496.

30. Sevenard, D.V. Metal and boron derivatives of fluorinated cyclic 1,3-dicarbonyl compounds / D.V. Sevenard, O.G. Khomutov, N.S. Boltachova, V.I. Filyakova, V. Vogel, L. E., V.Y. Sosnovskikh, V.O. Iaroshenko, G.-V. R'oschenthaler // Z. Naturforsch. — 2009. — Vol.Bd. — № 64b. — P. 541-550.

31. Traven, V.F. HeI photoelectron spectra and X-ray crystal structure of 2,2-difluoro-4-methyl-5,6-[2H-benzopyrano(3,4-e)-2-one]-1,3,2-dioxaborine / V.F. Traven, A. V. Manaev, T.A. Chibisova // J. Electron Spectros. Relat. Phenomena. — 2005. — Vol.149.

— № 1-3. — P. 6-10.

32. Буквецкий, Б.В. Кристалличе- ская структура изомерных ацетилнафтолятов дифторида бора / Б.В. Буквецкий, Е.В. Федоренко, А.Г. Мирочник, В.Е. Карасев // Журн. струк- тур. химии. — 2006. — Том.47. — № 1. — С. 60-66.

33. Zhang, H. Photoluminescence properties of new BF2 complexes with pyrazolone ligands: Dependence on volume and electronic effect of substituents / H. Zhang, X. Hu, W. Dou, W. Liu // J. Fluor. Chem. — 2010. — Vol.131. — № 8. — P. 883-887.

34. Reyes, H. Synthesis, NMR and X-ray diffraction analysis of boron complexes derived from hydroxychalcones / H. Reyes, M.C. Garcia, B.M. Flores, H. Lopez-Rebolledo, R. Santillan, N. Farfan // J. Mex. Chem. Soc. — 2006. — Vol.50. — № 3. — P. 106-113.

35. D'Aleo, A. Efficient NIR-Light Emission from Solid-State Complexes of Boron Difluoride with 2'-Hydroxychalcone Derivatives / A. D'Aleo, D. Gachet, V. Heresanu, M. Giorgi, F. Fages // Chem. - A Eur. J. — 2012. — Vol.18. — № 40. — P. 12764-12772.

36. Карасев, В.Е. Фото физика и фотохимия ß-дикетонатов дифторида бора / В.Е. Карасев, А.Г. Мирочник, Е.В. Федоренко. — Владивосток: Дальнаука. — 2006. — 126 с.

37. Федоренко, Е.В. b-Дикетонаты дифториды бора:молекулярный дизайн и фотоиндуциорованные процессы / Е.В. Федоренко. — ИХ ДВО РАН. — 2015. — 383 с.

38. Борисенко, А.В. Фотоэлектронные спектры и электронная структура некоторых b-дикетонатов бора / А.В. Борисенко, В.И. Вовна, В.В. Горчаков, О.А. Коротких // Журнал структурной химии. — 1987. — Том.28. — . — С. 147.

39. Tikhonov, S.A. Electronic structure and optical properties of boron difluoride naphthaloyl- and anthracenoylacetonates / S.A. Tikhonov, V.I. Vovna, I.B. Lvov, I.S. Osmushko, A. V. Borisenko, E. V. Fedorenko, A.G. Mirochnik // J. Lumin. — Elsevier B.V. — 2018. — Vol.195. — № October 2017. — P. 79-86.

40. Вовна, В.И. ß-дикетонатных комплексов дифторида бора с ароматическими

41

42

43

44

45

46

47

48

49

50

51

52

53

54

заместителями / В.И. Вовна, М.В. Казачек, И.Б. Львов // Оптика и спектроскопия. — 2012. — Том.112. — № 4. — С. 545-553.

Сажников, В.А. Флуоресцентные свойства и конформация дибензоилметаната дифторида бора в растворах / В.А. Сажников, В.Н. Копысов, В.М. Аристархов, Е.С. Шибнева, А.Г. Мирочник, Е.В. Федоренко, М.В. Алфимов // Химия высоких энергий. — 2011. — Том.45. — № 6. — С. 539-542.

Emsley, J. ß-diketone interactions / J. Emsley, N.J. Freeman // J. Mol. Struct. — 1987. — Vol.161. — . — P. 193-204.

Toullec, J. ChemInform Abstract: The Chemistry of Enols. Keto-Enol Equilibrium Constants / J. Toullec // ChemInform. — 2010. — Vol.22. — № 16. — P. no-no.

Apeloig, Y. ChemInform Abstract: The Chemistry of Enols. Theoretical Calculations / Y. Apeloig // ChemInform. — 2010. — Vol.22. — № 20. — P. no-no.

Veierov, D. Effect of additives and solvents on the fate of the primary photoproduct of 1,3-dicarbonyl compounds / D. Veierov, T. Bercovici, Y. Mazur, E. Fischer // J. Org. Chem. — 1978. — Vol.43. — № 10. — P. 2006-2010.

Gacoin, P. Studies of the Triplet State of Carbonyl Compounds. I. Phosphorescence of ß-Diketones / P. Gacoin // J. Chem. Phys. — 1972. — Vol.57. — № 4. — P. 1418-1425.

Плотников, В.Г. Теоретические основы спектрально-люминесцентной систематики молекул / В.Г. Плотников // Успехи Химии. — 1980. — Том.49. — № 2. — С. 327361.

Harju, T.O. Theoretical study of some 1,3-substituted (1,3-diketonato)borondifluorides. Potential energy curve relevant to the barrier crossing reaction / T.O. Harju // J. Mol. Struct. THEOCHEM. — Department of Chemistry, University of Jyväskylä, P.O. Box 35, FIN-40351 Jyväskylä, Finland. — 1996. — Vol.360. — № 1-3. — P. 135-144.

Chow, Y.L. Spectroscopic and electrochemical properties of 1,3-diketonatoboron derivatives / Y.L. Chow, C.I. Johansson, Y. Zhang, R. Gautron, L. Yang, A. Rassat, S. Yang // J. Phys. Org. Chem. — 1996. — Vol.9. — № 1. — P. 7-16.

Chen, P.-Z. Difluoroboron ß-diketonate dyes: Spectroscopic properties and applications / P.-Z. Chen, L.-Y. Niu, Y.-Z. Chen, Q.-Z. Yang // Coord. Chem. Rev. — 2017. — Vol.350. — . — P. 196-216.

Gustav, K. Nicht-radiative Desaktivierung von Molekulen: III. Theoretische Bestimmung der inneren Konversion von ausgewahlten 1,3-Diketonato-Borkomplexen unter Beracksichtigung des Akzeptor- und Promotorverhaltens / K. Gustav, M. Storch // Monatshefte fur Chemie Chem. Mon. — 1990. — Vol.121. — № 6-7. — P. 447-454.

Gustav, K. Nichtradiative Desaktivierung von Molekülen; Theoretische Bestimmung der IC- und ISC-Akzeptormoden in ausgewählten Borchelaten / K. Gustav, M. Storch // Zeitschrift für Chemie. — 2010. — Vol.28. — № 11. — P. 406-408.

Harju, T.O. The isomerization reaction of electronically excited (dibenzylmethine) borondifluoride in n-alcohols. Study of microscopic friction and polarity / T.O. Harju, J. Erostyak, Y.L. Chow, J.E.I. Korppi-Tommola // Chem. Phys. — 1994. — Vol.181. — № 1-2. — P. 259-270.

Harju, T.O. Barrier Crossing Reaction of Electronically Excited DBMBF 2 in n -Nitriles: The Role of Solvent Polarity on Activation Energy / T.O. Harju, J.E.I. Korppi-Tommola, AH. Huizer, C.A.G.O. Varma // J. Phys. Chem. — 1996. — Vol.100. — № 9. — P.

3592-3600.

55. Valat, P. Unusually strong emission from an exciplex formed between benzenoid solvents and dibenzoylmethanatoboron difluoride. Formation of a triplex / P. Valat, V. Wintgens, Y.L. Chow, J. Kossanyi // Can. J. Chem. — 1995. — Vol.73. — № 11. — C. 1902-1913.

56. Truong, T.-T. Exciplexes or ground state complexes of (dibenzoylmethanato)boron difluoride and benzene derivatives? A study of their optical properties revisited via liquid state investigations and structure calculations / T.-T. Truong, V.V. Brenner, G. Ledoux, T.-H. Tran-Thi // Photochem. Photobiol. Sci. — 2006. — Vol.5. — № 7. — P. 686.

57. Cogné-Laage, E. Diaroyl(methanato)boron difluoride compounds as medium-sensitive two-photon fluorescent probes. / E. Cogné-Laage, J.-F. Allemand, O. Ruel, J.-B. Baudin, V. Croquette, M. Blanchard-Desce, L. Jullien // Chemistry. — 2004. — Vol.10. — № 6. — P.1445-1455.

58. Ilge, H.-D. Spectroscopy, photophysics and photochemistry of 1,3-diketoboronates / H.-D. Ilge, E. Birckner, D. Fassler, M.V. Kozmenko, M.G. Kuz'min, H. Hartmann // J. Photochem. — 1986. — Vol.32. — № 2. — P. 177-189.

59. Chow, Y.L. Molecular interactions of dibenzoylmethanatoboron difluoride (DBMBF2) in the excited and ground states in solution / Y.L. Chow, X. Cheng, C.I. Johansson // J. Photochem. Photobiol. A Chem. — 1991. — Vol.57. — № 1-3. — P. 247-255.

60. Mirochnik, A.G. Crystal structure and excimer fluorescence of dibenzoylmethanatoboron difluoride / A.G. Mirochnik, B. V. Bukvetskii, E. V. Gukhman, P.A. Zhikhareva, V.E. Karasev // Russ. Chem. Bull. — 2001. — Vol.50. — № 9. — P. 1612-1615.

61. Sakai, A. White light emission from a single component system: remarkable concentration effects on the fluorescence of 1,3-diaroylmethanatoboron difluoride / A. Sakai, M. Tanaka, E. Ohta, Y. Yoshimoto, K. Mizuno, H. Ikeda // Tetrahedron Lett. — 2012. — Vol.53. — № 32. — P. 4138-4141.

62. Chow, Y.L. Exciplexes of (Dibenzoylmethanato)boron/Benzenes: The Control of Exciplex Electronic Structure / Y.L. Chow, C.I. Johansson // J. Phys. Chem. — 1995. — Vol.99. — № 49. — P. 17558-17565.

63. Chow, Y.L. Exciplex Binding Energy and Kinetic Rate Constants of the Interaction between Singlet Excited State (Dibenzoylmethanato)boron Difluoride and Substituted Benzenes / Y.L. Chow, C.J. Johansson // J. Phys. Chem. — 1995. — Vol.99. — № 49. — P.17566-17572.

64. Chow, Y.L. The Structure and Decay Dynamics of Exciplexes Derived from Dibenzoylmethanatoboron Difluoride and Alkylbenzenes in Cyclohexane / Y.L. Chow, Z. Liu, C.I. Johansson, J. Ishiyama // Chem. - A Eur. J. — 2000. — Vol.6. — № 16. — P. 2942-2947.

65. Johansson, C.I. Excited state pi electron donor-acceptor interactions: the influence of electronic structure on the physical properties and processes of dibenzoylmethanatoboron difluoride/benzene exciplexes. PhD dissertation / C.I. Johansson. — Simon Fraser University. — 1994. — 277 p.

66. Chow, Y.L. Photocycloadditions and photosensitizations promoted by electron transfer: ß-diketonatoboron difluorides as electron acceptors / Y.L. Chow, X. Cheng // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1990. — № 15. — P. 1043-1045.

67. Irving, H. 511. Observations on Job's method of continuous variations and its extension to two-phase systems / H. Irving, T.B. Pierce // J. Chem. Soc. — 1959. — P. 2565.

68. Sakai, A. New Fluorescence Domain "excited Multimer" Formed upon Photoexcitation of Continuously Stacked Diaroylmethanatoboron Difluoride Molecules with Fused n-Orbitals in Crystals / A. Sakai, E. Ohta, Y. Yoshimoto, M. Tanaka, Y. Matsui, K. Mizuno, H. Ikeda // Chem. - A Eur. J. — 2015. — Vol.21. — № 50. — P. 18128-18137.

69. Tanaka, K. Recent progress of optical functional nanomaterials based on organoboron complexes with P-diketonate, ketoiminate and diiminate / K. Tanaka, Y. Chujo // NPG Asia Mater. — 2015. — Vol.7. — № 11. — P. e223-e223.

70. Zhang, G. A dual-emissive-materials design concept enables tumour hypoxia imaging / G. Zhang, G.M. Palmer, M.W. Dewhirst, C.L. Fraser // Nat. Mater. — 2009. — Vol.8. — № 9. — P. 747-751.

71. Kersey, F.R. Stereocomplexed Poly(lactic acid)-Poly(ethylene glycol) Nanoparticles with Dual-Emissive Boron Dyes for Tumor Accumulation / F.R. Kersey, G. Zhang, G.M. Palmer, M.W. Dewhirst, C.L. Fraser // ACS Nano. — 2010. — Vol.4. — № 9. — P. 4989-4996.

72. DeRosa, C.A. Oxygen Sensing Difluoroboron P-Diketonate Polylactide Materials with Tunable Dynamic Ranges for Wound Imaging / C.A. DeRosa, S.A. Seaman, A.S. Mathew, C.M. Gorick, Z. Fan, J.N. Demas, S.M. Peirce, C.L. Fraser // ACS Sensors. — 2016. — Vol.1. — № 11. — P. 1366-1373.

73. Wang, R.-F. A Hydrogen-Bonded-Supramolecular-Polymer-Based Nanoprobe for Ratiometric Oxygen Sensing in Living Cells / R.-F. Wang, H.-Q. Peng, P.-Z. Chen, L.-Y. Niu, J.-F. Gao, L.-Z. Wu, C.-H. Tung, Y.-Z. Chen, Q.-Z. Yang // Adv. Funct. Mater. — 2016. — Vol.26. — № 30. — P. 5419-5425.

74. Ran, C. Design, Synthesis, and Testing of Difluoroboron-Derivatized Curcumins as Near-Infrared Probes for in Vivo Detection of Amyloid-P Deposits / C. Ran, X. Xu, S.B. Raymond, B.J. Ferrara, K. Neal, B.J. Bacskai, Z. Medarova, A. Moore // J. Am. Chem. Soc. — 2009. — Vol.131. — № 42. — P. 15257-15261.

75. Morris, W.A. Mechanochromic luminescence of halide-substituted difluoroboron P-diketonate dyes / W.A. Morris, T. Liu, C.L. Fraser // J. Mater. Chem. C. — 2015. — Vol.3. — № 2. — P. 352-363.

76. Poon, C.-T. A Versatile Photochromic Dithienylethene-Containing P-Diketonate Ligand: Near-Infrared Photochromic Behavior and Photoswitchable Luminescence Properties upon Incorporation of a Boron(III) Center / C.-T. Poon, W.H. Lam, H.-L. Wong, V.W.-W. Yam // J. Am. Chem. Soc. — 2010. — Vol.132. — № 40. — P. 13992-13993.

77. Mo, H. Color Tuning of Avobenzone Boron Difluoride as an Emitter to Achieve Full-Color Emission / H. Mo, Y. Tsuchiya, Y. Geng, T. Sagawa, C. Kikuchi, H. Nakanotani, F. Ito, C. Adachi // Adv. Funct. Mater. — 2016. — Vol.26. — № 37. — P. 6703-6710.

78. Poon, C.-T. Boron(III)-Containing Donor-Acceptor Compound with Goldlike Reflective Behavior for Organic Resistive Memory Devices / C.-T. Poon, D. Wu, V.W.-W. Yam // Angew. Chemie Int. Ed. — 2016. — Vol.55. — № 11. — P. 3647-3651.

79. Лисичкин, Г.В. Химия привитых поверхностных соединений / Г.В. Лисичкин, А.. Фадеев, А.. Сердан, П.Н. Нестеренко, П.Г. Мингалев, Д.Б. Фурман ред. Лисичкин Г.В. — Москва: ФИЗМАТЛИТ. — 2003. — 592 c.

80. Berendsen, G.E. A Geometrical Model for Chemically Bonded TMS and PDS Phases / G.E. Berendsen, L. de Galan // J. Liq. Chromatogr. — 1978. — Vol.1. — № 4. — P. 403-

81

82

83

84

85

86

87

88

89

90

91

92

93

94

95

96

97

Snyder, L.R. The Surface Structure of Porous Silicas / L.R. Snyder, J.W. Ward // J. Phys. Chem. — 1966. — Vol.70. — № 12. — P. 3941-3952.

Годиков, И.А. Банк данных по адсорбции. Физико-химические характеристики адсорбции паров на макропористых адсорбентах / И.А. Годиков, М.И. Годикова, А.М. Толмачев // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. — 2003. — Том.44. — № 5. — С.295-298.

Hanson, J.C. Adsorption of benzene on silica gel: A high vacuum experiment / J.C. Hanson, F.E. Stafford // J. Chem. Educ. — 1965. — Vol.42. — № 2. — P. 88.

Bartell, F.E. Adsorption of vapors by silica gels of different structures / F.E. Bartell, J.E. Bower // J. Colloid Sci. — 1952. — Vol.7. — № 1. — P. 80-93.

Wang, C. Adsorption Equilibria of Aromatic Compounds on Activated Carbon, Silica Gel, and 13X Zeolite / C. Wang, K. Chang, T. Chung. — 2004. — P. 527-531.

Thomas, J.K. Physical Aspects of Radiation-Induced Processes on SiO 2 , y-AhO3 , Zeolites, and Clays / J.K. Thomas // Chem. Rev. — 2005. — Vol.105. — № 5. — P. 1683-1734.

Liu, Y.S. Photophysics of polycyclic aromatic hydrocarbons adsorbed on silica gel surfaces. 2. Lifetime distribution and symmetry / Y.S. Liu, P. de Mayo, W.R. Ware // J. Phys. Chem. — 1993. — Vol.97. — № 22. — P. 5987-5994.

Simonot, L. Extension of the Kubelka-Munk theory for fluorescent turbid media to a nonopaque layer on a background / L. Simonot, M. Thoury, J. Delaney // J. Opt. Soc. Am. A. — 2011. — Vol.28. — № 7. — P. 1349.

Gabriela Lagorio, M. Modeling of fluorescence quantum yields of supported dyes Aluminium carboxyphthalocyanine on cellulose / M. Gabriela Lagorio, L.E. Dicelio, M.I. Litter, E. San Román // J. Chem. Soc. Faraday Trans. — 1998. — Vol.94. — № 3. — P. 419-425.

Zhang, G. Photoinduced charge-transfer reaction between pyrene and N,N'-dimethylaniline on silica gel surfaces / G. Zhang, J.K. Thomas, A. Eremenko, T. Kikteva, F. Wilkinson // J. Phys. Chem. B. — 1997. — Vol.101. — № 42. — P. 8569-8577.

Ruetten, S.A. Reactions of Pyrene Excited States with Oxygen on the Surface of Porous Silica Gel and Similar Surfaces / S.A. Ruetten, J.K. Thomas // J. Phys. Chem. B. — 1999. — Vol.103. — № 8. — P. 1278-1286.

Agency for Toxic Substances and Disease Registry Toxicological profile for Benzene / Agency for Toxic Substances and Disease Registry. — 2007.

Agency for Toxic Substances and Disease Registry Toxicological profile for Toluene / Agency for Toxic Substances and Disease Registry. — 2000.

Agency for Toxic Substances and Disease Registry Toxicological profile for Xylenes / Agency for Toxic Substances and Disease Registry. — 2007.

The Future of Benzene and Para-Xylene after Unprecedented Growth In 2010 [Electronic resource]/ . — 2011.

Grundler, P. Chemical Sensors: An Introduction for Scientists and Engineers / P. Grundler. — 2007.

Yao, M. Morphology-controlled ZnO spherical nanobelt-flower arrays and their sensing

properties / M. Yao, P. Hu, Y. Cao, W. Xiang, X. Zhang, F. Yuan, Y. Chen // Sensors Actuators B Chem. — 2013. — Vol.177. — . — P. 562-569.

98. Wan, Y. Sensitive detection of indoor air contaminants using a novel gas sensor based on coral-shaped tin dioxide nanostructures / Y. Wan, H. Li, J. Liu, F. Meng, Z. Jin, L. Kong, J. Liu // Sensors Actuators B Chem. — 2012. — Vol.165. — № 1. — P. 24-33.

99. Ahmadnia-Feyzabad, S. Highly sensitive and selective sensors to volatile organic compounds using MWCNTs/SnO2 / S. Ahmadnia-Feyzabad, A.A. Khodadadi, M. Vesali-Naseh, Y. Mortazavi // Sensors Actuators B Chem. — 2012. — Vol.166-167. — . — P. 150-155.

100. Sun, G.-J. V-groove SnO2 nanowire sensors: fabrication and Pt-nanoparticle decoration. / G.-J. Sun, S.-W. Choi, S.-H. Jung, A. Katoch, S.S. Kim // Nanotechnology. — 2013. — Vol.24. — № 2. — P. 025504.

101. Chávez, F. Sensing performance of palladium-functionalized WO3 nanowires by a dropcasting method / F. Chávez, G.F. Pérez-Sánchez, O. Goiz, P. Zaca-Morán, R. Peña-Sierra, A. Morales-Acevedo, M. Soledad-Priego // Appl. Surf. Sci. — 2013. — Vol.275. — . — P. 28-35.

102. Dong, H. Hierarchically rosette-like In2O3 microspheres for volatile organic compounds gas sensors / H. Dong, Y. Liu, G. Li, X. Wang, D. Xu, Z. Chen, T. Zhang, J. Wang, L. Zhang // Sensors Actuators B Chem. — 2013. — Vol.178. — . — P. 302-309.

103. Ahmadnia-Feyzabad, S. Sm2O3 doped-SnO2 nanoparticles, very selective and sensitive to volatile organic compounds / S. Ahmadnia-Feyzabad, Y. Mortazavi, A.A. Khodadadi, S. Hemmati // Sensors Actuators B Chem. — 2013. — Vol.181. — . — P. 910-918.

104. Lou, Z. Toluene and ethanol sensing performances of pristine and PdO-decorated flowerlike ZnO structures / Z. Lou, J. Deng, L. Wang, L. Wang, T. Fei, T. Zhang // Sensors Actuators B Chem. — 2013. — Vol.176. — . — P. 323-329.

105. Akiyama, T. Xylene sensor using double-layered thin film and Ni-deposited porous alumina / T. Akiyama, Y. Ishikawa, K. Hara // Sensors Actuators B Chem. — 2013. — Vol.181. — . — P. 348-352.

106. Matsuguchi, M. Highly sensitive toluene vapor sensors using carbon black/amino-functional copolymer composites / M. Matsuguchi, K. Asahara, T. Mizukami // J. Appl. Polym. Sci. — 2013. — Vol.127. — № 4. — P. 2529-2535.

107. Debéda, H. Use of the longitudinal mode of screen-printed piezoelectric cantilevers coated with PEUT for toluene detection: Comparison with silicon cantilevers / H. Debéda, R. Lakhmi, C. Lucat, I. Dufour // Sensors Actuators B Chem. — 2013. — Vol.187. — . — P. 198-203.

108. Das, R. Polymerized linseed oil coated quartz crystal microbalance for the detection of volatile organic vapours / R. Das, S. Biswas, R. Bandyopadhyay, P. Pramanik // Sensors Actuators B Chem. — 2013. — Vol.185. — . — P. 293-300.

109. Fan, X. Selective detection of trace p-xylene by polymer-coated QCM sensors / X. Fan, B. Du // Sensors Actuators B Chem. — 2012. — Vol.166-167. — . — P. 753-760.

110. Sayago, I. New sensitive layers for surface acoustic wave gas sensors based on polymer and carbon nanotube composites / I. Sayago, M.J. Fernández, J.L. Fontecha, M.C. Horrillo, C. Vera, I. Obieta, I. Bustero // Sensors Actuators B Chem. — 2012. — Vol.175. — . — P. 67-72.

111. Baimpos, T. Selective detection of hazardous VOCs using zeolite/Metglas composite sensors / T. Baimpos, L. Gora, V. Nikolakis, D. Kouzoudis // Sensors Actuators A Phys. — 2012. — Vol.186. — . — P. 21-31.

112. Andreeva, N. High sensitive detection of volatile organic compounds using superhydrophobic quartz crystal microbalance / N. Andreeva, T. Ishizaki, P. Baroch, N. Saito // Sensors Actuators B Chem. — 2012. — Vol.164. — № 1. — P. 15-21.

113. Singh, P. Enhancing chemical identification efficiency by SAW sensor transients through a data enrichment and information fusion strategy—a simulation study / P. Singh, R.D.S. Yadava // Meas. Sci. Technol. — 2013. — Vol.24. — № 5. — P. 055109.

114. Demirci, K.S. Integrated silicon-based chemical microsystem for portable sensing applications / K.S. Demirci, L.A. Beardslee, S. Truax, J.-J. Su, O. Brand // Sensors Actuators B Chem. — 2013. — Vol.180. — . — P. 50-59.

115. Mori, M. Potentiometric VOC detection in air using 8YSZ-based oxygen sensor modified with SmFeO3 catalytic layer / M. Mori, H. Nishimura, Y. Itagaki, Y. Sadaoka // Sensors Actuators B Chem. — 2009. — Vol.142. — № 1. — P. 141-146.

116. Mori, M. Detection of sub-ppm level of VOCs based on a Pt/YSZ/Pt potentiometric oxygen sensor with reference air / M. Mori, H. Nishimura, Y. Itagaki, Y. Sadaoka, E. Traversa // Sensors Actuators B Chem. — 2009. — Vol.142. — № 1. — P. 56-61.

117. Mori, M. Potentiometric VOC detection at sub-ppm levels based on YSZ electrolyte and platinum electrode covered with gold / M. Mori, Y. Sadaoka // Sensors Actuators B Chem. — Elsevier B.V. — 2010. — Vol.146. — № 1. — P. 46-52.

118. Liang, X. New type of ammonia/toluene sensor combining NASICON with a couple of oxide electrodes / X. Liang, G. Lu, T. Zhong, F. Liu, B. Quan // Sensors Actuators B Chem. — Elsevier B.V. — 2010. — Vol.150. — № 1. — P. 355-359.

119. Ablat, H. Nafion film/K(+)-exchanged glass optical waveguide sensor for BTX detection. / H. Ablat, A. Yimit, M. Mahmut, K. Itoh // Anal. Chem. — 2008. — Vol.80. — № 20. — P.7678-7683.

120. Kadir, R. Optical waveguide BTX gas sensor based on polyacrylate resin thin film. / R. Kadir, A. Yimit, H. Ablat, M. Mahmut, K. Itoh // Environ. Sci. Technol. — 2009. — Vol.43. — № 13. — P. 5113-5116.

121. Nakagawa, M. Cataluminescence-Based Gas Sensors / M. Nakagawa, N. Yamashita // Frontiers in Chemical Sensors. ed. Orellana G., Moreno-Bondi M.C. — Berlin/Heidelberg: Springer-Verlag. — 2005. — Vol.3. — . — C. 93-132,.

122. Almasian, M.R.M.R. Development of a plasma-assisted cataluminescence system for benzene, toluene, ethylbenzene, and xylenes analysis / M.R.M.R. Almasian, N. Na, F. Wen, S. Zhang, X. Zhang // Anal. Chem. — ACS Publications. — 2010. — Vol.82. — № 9. — P. 3457-3459.

123. Li, S. Molecular recognition and quantitative analysis of xylene isomers utilizing cataluminescence sensor array. / S. Li, J. Zheng, W. Zhang, J. Cao, S. Li, Z. Rao // Analyst. — 2013. — Vol.138. — № 3. — P. 916-920.

124. Girschikofsky, M. Optical planar Bragg grating sensor for real-time detection of benzene, toluene and xylene in solvent vapour / M. Girschikofsky, M. Rosenberger, S. Belle, M. Brutschy, S R. Waldvogel, R. Hellmann // Sensors Actuators B Chem. — 2012. — Vol.171-172. — . — P. 338-342.

125. Kononevich, Y.N. Synthesis and photophysical properties of halogenated derivatives of (dibenzoylmethanato)boron difluoride / Y.N. Kononevich, N.M. Surin, V.A. Sazhnikov, E.A. Svidchenko, V.M. Aristarkhov, A.A. Safonov, A.A. Bagaturyants, M. V. Alfimov, A.M. Muzafarov // Spectrochim. Acta Part A Mol. Biomol. Spectrosc. — 2017. — Vol.175. — . — P. 177-184.

126. Nadiye-Tabbiruka, M.S. The kinetics of silylation of hydroxylated silica 1: Aerosil / M.S. Nadiye-Tabbiruka, J.M. Haynes // Colloid Polym. Sci. — 1994. — Vol.272. — № 12. — P.1602-1610.

127. de Mello, J.C. An improved experimental determination of external photoluminescence quantum efficiency / J.C. de Mello, H.F. Wittmann, R H. Friend // Adv. Mater. — 1997. — Vol.9. — № 3. — P. 230-232.

128. Ishida, H. Guidelines for measurement of luminescence spectra and quantum yields of inorganic and organometallic compounds in solution and solid state (IUPAC Technical Report) / H. Ishida, J.-C. Bünzli, A. Beeby // Pure Appl. Chem. — 2016. — Vol.88. — № 7. — P. 701-711.

129. Alfimov, M.V. Optical chemical sensors on the base of arrays of ink-jet printed micro-and nanoparticles / M.V. Alfimov, V.A. Sazhnikov, A.A. Khlebunov, D.S. Ionov, A.N. Petrov, V.M. Aristarkhov, A.Y. Men'shikova, N.N. Shevchenko, A.V. Yakimansky // Nanotechnology 2009: Fabrication, Particles, Characterization, MEMS, Electronics and Photonics - Technical Proceedings of the 2009 NSTI Nanotechnology Conference and Expo, NSTI-Nanotech 2009. — 2009. — Vol.1. — .

130. Ионов, Д.С. Струйная печать хемосенсорных слоев на основе поверхностно-функционализированных кремнеземных наночастиц / Д.С. Ионов, Г.А. Юрасик, Ю.Н. Кононевич, Н.М. Сурин, Е.А. Свидченко, В.. Сажников, А.М. Музафаров, Алфимовб М.В. // Российские нанотехнологии. — 2017. — Том.12. — № 7-8. — С. 13-24.

131. Юрасик, Г.А. Экспериментальный комплекс для высокопроизводительного скрининга фотолюминесцентных хемосенсорных материалов / Г.А. Юрасик, Д.С. Ионов // Приборы и техника эксперимента. — 2020. — № 1. — С. 121-129.

132. Spinelle, L. Review of Portable and Low-Cost Sensors for the Ambient Air Monitoring of Benzene and Other Volatile Organic Compounds / L. Spinelle, M. Gerboles, G. Kok, S. Persijn, T. Sauerwald // Sensors. — 2017. — Vol.17. — № 7. — P. 1520.

133. Kabe, R. Organic long persistent luminescence / R. Kabe, C. Adachi // Nature. — Nature Publishing Group. — 2017. — Vol.550. — № 7676. — P. 384-387.

134. Ionov, D.S. Model of the formation of dibenzoylmethanatoboron difluoride exciplexes with aromatic hydrocarbons on silica surface / D.S. Ionov, V.A. Sazhnikov, G.A. Yurasik, A. V. Antonov, Y.N. Kononevich, M. V. Alfimov // High Energy Chem. — 2015. — Vol.49. — № 3. — P. 183-188.

135. Zhang, G. Photoinduced Charge-Transfer Reaction between Pyrene and N , N '-Dimethylaniline on Silica Gel Surfaces / G. Zhang, J.K. Thomas, A. Eremenko, T. Kikteva, F. Wilkinson // J. Phys. Chem. B. — 2002. — Vol.101. — № 42. — P. 85698577.

136. Ионов, Д.С. Модель формирования эксиплексов дибензоилметаната дифторида бора с ароматическими углеводородами на поверхности кремнезема / Д.С. Ионов, Г.А. Юрасик, А.В. Антонов, В.А. Сажников, М.В. Алфимов // Химия высоких энергий.

— 2015. — Том.49. — № 3. — С. 210-215.

137. Бахшиев, Н.Г. Фотофизика диполь-дипольных взаимодействий: Процессы сольватации и комплексообразования / Н.Г. Бахшиев. — Санкт-Петербург: С.Перерб. ун-та. — 2005. — 500 с.

138. Сафонов, А.А. Структуры и энергии связи комплексов дибензоилметаната дифторида бора с ароматическими углеводородами в основном и возбужденном электронных состояниях. Расчеты методом теории функционала плотности / А.А. Сафонов, А.А. Багатурьянц, В.А. Сажников // Химия высоких энергий. — 2014. — Том.48. — № 1. — С. 43.

139. Сажников, В.А. Кремнеземные наночастицы с ковалентно привитым флуорофором как супрамолекулярные хеморецепторы с селективным откликом на аналиты / В.А. Сажников, А.. Музафаров, В.Н. Копысов, В.М. Аристархов, Ю.Н. Кононевич, И.Б. Мешков, Н.В. Воронина, М.В. Алфимов // Российские нанотехнологии. — 2012. — Том.7. — № 1-2. — С. 24-30.

140. Ionov, D.S. Exciplexes of Fluorinated and Methylated Derivatives of Dibenzoylmethanatoboron Difluoride with Benzene and Toluene on the Surface of Trimethylsilylated Aerosil / D.S. Ionov, V.A. Sazhnikov, G.A. Yurasik, A.A. Safonov, Y.N. Kononevich, M.V. Alfimov // High Energy Chem. — 2018. — Vol.52. — № 6.

141. Sazhnikov, V.A. Fluorescence spectra and structure of the difluoro(dibenzoylmethanato)boron monomers and dimers absorbed on silica gel / V.A. Sazhnikov, V.P. Aristarkhov, A.A. Safonov, A.A. Bagatur'yants, A.G. Mirochnik, E. V. Fedorenko, M. V. Alfimov // High Energy Chem. — 2011. — Vol.45. — № 4. — P. 315319.

142. Kuzmin, M.G. Transient Exciplex Formation Electron Transfer Mechanism / M.G. Kuzmin, I. V. Soboleva, E. V. Dolotova // Adv. Phys. Chem. — 2011. — Vol.2011. — № 2. — P. 1-18.

143. Maeder, M. Practical Data Analysis in Chemistry / M. Maeder, Y.-M. Neuhold First edit.

— Oxford: Elsevier. — 2007. — Vol.26. — . — 326 p.

144. Krasnansky, R. Gaussian approximation to the unique heterogeneous Langmuir-Hinshelwood type fluorescence quenching at the silica gel gas/solid interface: pyrene and 9,10-diphenylanthracene singlet quenching by oxygen / R. Krasnansky, K. Koike, J.K. Thomas // J. Phys. Chem. — 1990. — Vol.94. — № 11. — P. 4521-4528.

145. Albery, W.J. A general model for dispersed kinetics in heterogeneous systems / W.J. Albery, P.N. Bartlett, C P. Wilde, J R. Darwent // J. Am. Chem. Soc. — 1985. — Vol.107.

— № 7. — P. 1854-1858.

146. Sazhnikov, V.A. Fluorescence properties and conformation of dibenzoylmethanatoboron difluoride in solutions / V.A. Sazhnikov, V.N. Kopysov, V.M. Aristarkhov, E.S. Shibneva, A.G. Mironchik, E. V. Fedorenko, M. V. Alfimov // High Energy Chem. — 2011. — Vol.45. — № 6. — P. 501-504.

147. Eaton, D.F. Recommended methods for fluorescence decay analysis / D.F. Eaton // Pure Appl. Chem. — 1990. — Vol.62. — № 8. — P. 1631-1648.

148. Birks, J.B. Excimer Fluorescence of Aromatic Compounds / J.B. Birks // Progress in reaction kinetics. ed. Porter G. — Pergamon Press. — 1970. — P. 181-272.

149. Beens, H. Dipolar Nature of Molecular Complexes Formed in the Excited State / H. Beens, H. Knibbe, A. Weller // J. Chem. Phys. — 1967. — Vol.47. — № 3. — P. 1183-

150. Gould, I.R. Radiationless decay in exciplexes with variable charge transfer / I.R. Gould, S. Farid // J. Phys. Chem. B. — 2007. — Vol.111. — № 24. — P. 6782-6787.

151. Xie, G. Analysis of the Effects of Protic, Aprotic, and Multi-Component Solvents on the Fluorescence Emission of Naphthalene and its Exciplex with Triethylamine / G. Xie, Y. Sueishi, S. Yamamoto // J. Fluoresc. — 2005. — Vol.15. — № 4. — P. 475-483.

152. Purkayastha, A.K. The effect of solvent on exciplex emission from pyrene—tributylamine and anthracene—tributylamine systems / A.K. Purkayastha, S. Basu // J. Photochem. — 1979. — Vol.11. — № 4. — P. 261-272.

153. Crowley, K. Fabrication of an ammonia gas sensor using inkjet-printed polyaniline nanoparticles / K. Crowley, A. Morrin, A. Hernandez, E. O'Malley, P.G. Whitten, G.G. Wallace, MR. Smyth, A.J. Killard // Talanta. — 2008. — Vol.77. — № 2. — P. 710-717.

154. Chen, C.N. Using nanoparticles as direct-injection printing ink to fabricate conductive silver features on a transparent flexible PET substrate at room temperature / C.N. Chen, C P. Chen, T.-Y. Dong, T.C. Chang, M.C. Chen, H.T. Chen, I.G. Chen // Acta Mater. — 2012. — Vol.60. — № 16. — P. 5914-5924.

155. Weng, B. Wholly printed polypyrrole nanoparticle-based biosensors on flexible substrate /

B. Weng, A. Morrin, R. Shepherd, K. Crowley, A.J. Killard, P C. Innis, G.G. Wallace // J. Mater. Chem. B. — The Royal Society of Chemistry. — 2014. — Vol.2. — № 7. — P. 793-799.

156. Huang, X. Characterization and Comparison of Mesoporous Silica Particles for Optimized Drug Delivery / X. Huang, N.P. Young, H.E. Townley // Nanomater. Nanotechnol. — 2014. — Vol.4. — . — P. 2-15.

157. Mabrook, M.F. Inkjet-printed polypyrrole thin films for vapour sensing / M.F. Mabrook,

C. Pearson, M.C. Petty // Sensors Actuators B Chem. — 2006. — Vol.115. — № 1. — P. 547-551.

158. Teichler, A. Inkjet printing of organic electronics - comparison of deposition techniques and state-of-the-art developments / A. Teichler, J. Perelaer, U.S. Schubert // J. Mater. Chem. C. — The Royal Society of Chemistry. — 2013. — Vol.1. — № 10. — P. 19101925.

159. Сим, П.Е. Исследование метода струйной печати для производства OLED панелей и светодиодов / П.Е. Сим, А.В. Васильев, В.И. Юрченко // Вестник науки Сибири. — 2012. — Vol.1 (2). — . — P. 93-98.

160. Ионов, Д.С. Получение методом струйной печати хемосенсорных материалов на основе кремнеземных наночастиц с ковалентно привитыми флуорофорами / Д.С. Ионов, Г.А. Юрасик, С.П. Молчанов, В.А. Сажников, В.М. Аристархов, Ю.Н. Кононевич, И.Б. Мешков, Н.В. Воронина, А.. Музафаров, М.В. Алфимов // Российские нанотехнологии. — 2016. — Том.11. — № 7-8. — С. 55-60.

161. Ионов, Д.С. Эксиплексы фтор- и метилпроизводных дибензоилметаната дифторида бора с бензолом и толуолом на поверхности триметилсилилированного аэросила / Д.С. Ионов, В.А. Сажников, Г.А. Юрасик, А.А. Сафонов, Ю.Н. Кононевич, М.В. Алфимов // Химия высоких энергий. — 2018. — Том.52. — № 6. — С. 473-479.

162. Hernández, M.A. Trapping of BTX compounds by SiO2, Ag-SiO2, Cu-SiO2, and Fe-SiO2 porous substrates / M.A. Hernández, M. Asomoza, F. Rojas, S. Solís, R. Portillo, M.A. Salgado, C. Felipe, Y. Portillo, F. Hernández // Chemosphere. — 2010. — Vol.81.

163

164

165

166

167

168

169

170

171

172

173

174

175

176

177

— № 7. — P. 876-883.

Киселев, А.В. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ / А.В. Киселев, В.И. Лыгин. — Москва: Наука. — 1972.

— 459 p.

Nemeth, G.I. Magnetic ZEKE experiments with mass analysis / G.I. Nemeth, H.L. Selzle, E.W. Schlag // Chem. Phys. Lett. — 1993. — Vol.215. — № 1-3. — P. 151-155.

Lu, K.T. Toluene cation: nearly free rotation of the methyl group / K.T. Lu, G.C. Eiden, J.C. Weisshaar // J. Phys. Chem. — 1992. — Vol.96. — № 24. — P. 9742-9748.

Knibbe, H. Bildung von Molekülkomplexen im angeregten Zustand; Zusammenhang zwischen Emissionsmaximum und Reduktionspotential des Elektronakzeptors / H. Knibbe, D. Rehm, A. Weller // Zeitschrift für Phys. Chemie. — 1967. — Vol.56. — № 1_2. — P. 95-98.

Laura, P. UV LEDs ramp up the quiet side of the LED market / P. Laura // LEDs Mag. — 2012. — № 2. — P. 30-35.

Киселев, А.В. Термодинамическая и молекулярно статистическая теория адсорбции. Межмолекулярные взаимодействия при адсорбции. Хроматоструктурный метод определения молекулярных параметров. / А.В. Киселев // Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. — Москва: Высшая школа. — 1986.

— С. 126-248.

Lakowicz, J.R. Principles of Fluorescence Spectroscopy / J.R. Lakowicz // Book. ed. Lakowicz J.R. — Boston, MA: Springer US. — 2006. — № ISBN 0 306 46093 9. — 954 p.

Suslick, K.S. Colorimetric sensor arrays for molecular recognition / K.S. Suslick, N.A. Rakow, A. Sen // Tetrahedron. — 2004. — Vol.60. — № 49. — P. 11133-11138.

Плотников, В.Г. Межмолекулярные взаимодействия и спектрально-люминесцентные свойства оптических молекулярных сенсоров / В.Г. Плотников, В.А. Сажников, М.В. Алфимов // Химия высоких энергий. — 2007. — Том.41. — № 5. — С. 349-362.

Овчиников, А.А. Кинетика диффузионно-контролируемых химических процессов /

A.А. Овчиников, С.Ф. Тимашев, А.. Белый. — Москва: Химия. — 1986. — 288 с.

Popov, A. V. Stern-Volmer Law in Competing Theories and Approximations f / A. V. Popov, V.S. Gladkikh, A.I. Burshtein // J. Phys. Chem. A. — 2003. — Vol.107. — № 40.

— P. 8177-8183.

Сажников, В.А. Тушение флуоресценции дибензоилметаната дифторида бора, адсорбированного на силикагеле, парами полярных растворителей / В.А. Сажников,

B.М. Аристархов, А.Г. Мирочник, Е.В. Федоренко, М.В. Алфимов // Доклады Академии наук. — 2011. — Том.437. — № 2. — С. 201-204.

Weller, A. Electron-transfer and complex formation in the excited state / A. Weller // Pure Appl. Chem. — 1968. — Vol.16. — № 1. — P. 115-124.

Ivanov, A.I. Luminescence Quenching by Reversible Ionization or Exciplex Formation/Dissociation / A.I. Ivanov, A.I. Burshtein // J. Phys. Chem. A. — ACS Publications. — 2008. — Vol.112. — № 46. — P. 11547-11558.

Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону: Справочник / ред. Кондратьева В.Н. — Москва: Наука. — 1974. — 352 с.