Флуоресцентная и абсорбционная спектроскопия межмолекулярного взаимодействия гуминовых кислот с ионами тяжелых металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, доктор наук Муллоев Нурулло Урунбоевич

• Муллоев Нурулло Урунбоевич
• доктор наук
• 2017

Оглавление диссертации доктор наук Муллоев Нурулло Урунбоевич

Оглавление Стр.

6

Список сокращений Введение

Глава 1. Литературный обзор. Структура и физико-химические

свойства гуминовых кислот

1.1. Структура и свойства гуминовых кислот

1.2. Полидисперсность гуминовых кислот

1.3. Проявление структурных свойств гуминовых кислот во флуоресцентной и абсорбционной спектроскопии

1.4. Взаимодействие гуминовых кислот с ионами тяжелых металлов

1.5. Взаимодействие модельных молекул с ионами тяжелых

металлов

1.6. Заключение к главе 1 50 Постановка задачи 51 Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Исследуемые объекты и методика приготовления растворов

2.2. Экспериментальные установки и их характеристики

2.3. Методика обработки экспериментальных данных

2.4. Эффект внутреннего фильтра в спектрах флуоресценции

2.5. Заключение к главе 2 64 Глава 3. Исследование концентрационной зависимости структурных

свойств гуминовых кислот в водных растворах 3.1. Концентрационная зависимость спектров флуоресценции гуминовых кислот

3.1.1. Эксперимент

3.1.2. Обсуждение

3.1.2.1. Образование эксимеров

3.1.2.2. Образование жестких сфероколлоидов в результате скручивания мономеров

3.1.2.3. Образование ассоциатов

66

66

3.1.3. Природа сдвига спектров флуоресценции фракций

гуминовых кислот

3.1.3.1. Конформационные изменения флуорофора

3.1.3.2. Влияние изменения полярности микроокружения хромофора на величину первого момента спектров флуоресценции гуминовых кислот

3.2. Исследование влияния ассоциации на структуру гуминовых кислот

методом флуоресценции

3.2.1. Эксперимент

3.2.1.1. Спектры поглощения и флуоресценции гуминовых кислот

3.2.1.2. Концентрационные зависимости тушения флуоресценции

гуминовых кислот ионами Сё

3.2.2. Обсуждение

3.2.2.1. Структура гуминовых кислот при ассоциации

3.2.2.2. Делокализация флуорофоров при ассоциации

3.2.2.3. Природа интенсивности флуоресценции фракций гуминовых кислот

3.3. Заключение к главе

Глава 4. Изучение полидисперсности гуминовых кислот методом

флуоресценции

4.1. Изучение полидисперсности гуминовых кислот по эффективности тушения флуоресценции гуминовых кислот ионами тяжелых металлов

4.1.1. Спектральная зависимость констант тушения флуоресценции

гуминовых кислот ионами Си2+

4.1.1.1. Влияние рН на интенсивность флуоресценции гуминовых

кислот в присутствии ионов Си2+

4.1.1.2. Спектральные зависимости констант тушения Штерна-Фольмера

4.1.2. Спектральные зависимости тушения флуоресценции гуминовых кислот и модельных молекул ионами металлов

4.1.3. Сравнение спектральных зависимостей эффективности тушения флуоресценции гуминовых кислот ионами Cd2+ и

Cu2+

4.2. Заключение к главе

Глава 5. Спектральная зависимость эффективности самотушения

флуоресценции гуминовых кислот

5.1. Концентрационная зависимость интенсивности флуоресценции гуминовых кислот

5.2. Спектральная зависимость констант самотушения гуминовых

кислот

5.3. Заключение к главе 5 127 Глава 6. Возможности метода абсорбции для изучения

взаимодействия молекул гуминовой кислоты с ионами тяжелых металлов

6.1. Влияние гуминовых кислот на структуру водных растворов

6.2. Проявление взаимодействия гуминовых кислот с ионами

тяжелых металлов в спектрах поглощения

6.3. Заключение к главе 6 135 Глава 7. Изучение межмолекулярного взаимодействия производных

салициловой кислоты как модельных молекул для гуминовых кислот с ионами тяжелых металлов методами абсорбции и флуоресценции

7.1. Исследование самоассоциации производных салициловой кислоты в водных растворах методами абсорбции и

флуоресценции

7.1.1. Спектры поглощения

7.1.2. Спектры флуоресценции

7.2. Межмолекулярное взаимодействие производных салициловой

кислоты с ионами тяжелых металлов

7.2.1. Исследование межмолекулярного взаимодействия производных салициловой кислоты с ионами Си2+ в водных растворах методом тушения флуоресценции

7.2.2. Оценка коэффициента молярного поглощения спектра салицилата меди в ультрафиолетовой области

7.2.3. Особенности взаимодействия производных салициловой кислоты с ионами тяжелых металлов по данным УФ-спектроскопии

7.3. Влияние кислотно-щелочного равновесия на взаимодействие производных салициловой кислоты с ионами Сё

7.3.1. Предварительные замечания

7.3.2. Изучение эффективности взаимодействия производных салициловой кислоты с ионами Сё2+ в зависимости от водородного показателя методом абсорбции

7.3.3. Изучение эффективности взаимодействия производных салициловой кислоты с ионами Сё2+ в зависимости от водородного показателя методом флуоресценции

7.4. Заключение к главе 7 172 Основные результаты и общие выводы 175 Литература

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГВ-гуминовые вещества

ГК-гуминовые кислоты

ФК- фульвокислоты

УФ-ультрафиолетовый

ГФК-гумусовые кислоты

ЭВФ-эффект внутреннего фильтра

ДФС-двойной дифракционный монохроматор

СЗЭТФ-спектральная зависимость эффективности тушения флуоресценции

СН (NaSA)-салицилат натрия

ССК (SSA) -5-сульфосалициловая кислота

ABA -5-аминобензойная кислота

ПСК-производные салициловой кислоты

КМП -коэффициент молярного поглощения

ЯМР-ядерный магнитный резонанс

ММ-молекулярная масса

ММР-молекулярно-массовое распределение

ТМ-тяжёлые металлы

ЭПР-электронно-парамагнитный резонанс

ИК-инфракрасный

EXAFS-спектроскопия рентгеновского поглощения

ОФ-ВЭЖХ-обращено-фазовая высокоэффективная жидкостная хроматография

ДМФА-диметилформамид СК - салициловая кислота ШФ-Штерна-Фольмера ЧДА-чистый для анализа

IHSS (Humic Aсid Standard IHSS Elliot soil 1S102H) -стандартные образцы

гуминовых кислот

ФЭУ-фотоэлектронный умножитель

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Флуоресцентная и абсорбционная спектроскопия межмолекулярного взаимодействия гуминовых кислот с ионами тяжелых металлов»

ВВЕДЕНИЕ

Более половины органического вещества природных экосистем планеты содержится в виде гумусовых веществ (ГВ) -сложного комплекса природных органических гетерополимеров, различающихся молекулярными размерами и мономерным составом. Гуминовые вещества и, в частности, гуминовые кислоты (ГК) представляют собой наиболее обширный и реак-ционноспособный класс природных соединений, входящих в состав органического вещества почв, природных вод и воздуха (в форме аэрозолей). Наличие в молекулах гуминовых кислот широкого спектра функциональных групп (катехины, хиноны, фталаты, феноламины, салицилаты и т.д.) в сочетании с присутствием ароматических фрагментов обусловливает их способность вступать в ионные и донорно-акцепторные взаимодействия, образовывать водородные связи и определяет их высокую реакционную способность по отношению к металлам. Благодаря этому свойству ГК сохраняют и накапливают элементы питания живых организмов, связывают в малоподвижные соединения токсичные и радиоактивные элементы, играют важную роль в процессах миграции тяжелых металлов, контролируя их геохимические потоки в окружающей среде и снижает токсичность тяжелых металлов [1, 2].

Согласно общепринятым моделям структуры ГК состоит из ядра (ароматический углеродный скелет) и периферии (полисахаридно-поли-пептидные цепи) [1, 2], которые связаны химическими связями. Носителями специфических свойств ГК являются конденсированные ароматические ядра, соединённые между собой через цепи, имеющие достаточное сопряжение углерод-углеродных и других связей. Периферические нерегулярные структурные элементы (периферические цепи) являются переменными компонентами. В результате строение макромолекул ГК, даже выделенной из одной почвы, не является строго стабильным и подвержено статистическим флуктуациям. В связи с этим характерной особенностью

макромолекул гуминовых кислот является их полидисперсность, которая заключается в том, что образец ГК состоит из макромолекул, различающихся химическими и, соответственно, структурными свойствами.

Актуальность изучения свойств макроструктуры ГК в водных растворах обусловлена тем, что только гуминовые вещества обладают всем комплексом свойств, которые создают в водных бассейнах Земли специфические экологические условия, имеющие общепланетарное значение. Кроме того, изучение структурного состояния макромолекул ГК в водной среде является актуальным потому, что именно ГК способствуют деградации растворённых поллютантов (амины, фенолы, гетероциклические соединения, тяжёлые металлы и т.д.) благодаря связыванию их в природных водах в различные комплексы [1-3].

Свойство полидисперсности гуминовых кислот является их принципиально фундаментальным свойством, которое может позволить идентифицировать различные образцы ГК. В связи с этим представляет интерес установить такие физико-химическое свойства, которые бы позволили выявлять полидисперсность.

Для получения информации о структурных и химических свойствах ГК применяются многочисленные физико-химические методы [2], в частности, флуоресцентный. В настоящее время флуоресцентная спектроскопия (спектры флуоресценции, возбуждения) является одним из наиболее информативных и наиболее распространённых методов изучения структурных свойств ГК [4-9]. Свойство полидисперсности ГК во флуоресцентной спектроскопии проявляется в зависимости положения максимума спектра флуоресценции от длины волны возбуждающего света и в зависимости спектра возбуждения от длины волны наблюдения [6, 10-12]. Для получения информации о свойствах полидисперсности образца ГК необходимо наличие источника возбуждения спектра флуоресценции с варьируемой длиной волны.

В настоящее время отсутствует прямой экспериментальный подход, с помощью которого методом флуоресценции можно было бы наглядно оце-

нить степень полидисперсности макромолекул ГК и ФК и попытаться определить число компонент в спектре флуоресценции.

Кроме того, из-за ряда погрешностей, которые наблюдаются при изучении спектров флуоресценции ГК, получение надёжных результатов об их макроструктуре зачастую становится затруднительным. Эти погрешности, прежде всего, связаны с отсутствием поправок спектров флуоресценции ГК на эффект внутреннего фильтра (ЭВФ) [13,14]. ЭВФ заключается в том, что величина оптической плотности на длинах волн возбуждения и наблюдения флуоресценции варьирует от концентрации. В результате этого происходит искажение истинных значений интенсивностей и формы контуров спектров флуоресценции.

Исследования в рамках вышеперечисленных физических задач представляется актуальным, поскольку их решение является важным при получении информация о таких физико-химических свойствах макромолекул ГК, как их степень полидисперсности и эффективность их взаимодействия при самоассоциации и при комплексообразовании с ионами металлов.

Цель работы заключалась в развитии и применении новых молеку-лярно-спектроскопических подходов к изучению структурных свойств макромолекул ГК и, в частности, изучению свойств полидисперсности ГК при возбуждении её спектра флуоресценции монохроматическим светом.

Задачи исследования.

Для выполнения поставленной цели необходимо было решить следующие физико-математические и физико-химические задачи:

1. Разработка и создание методики наблюдения флуоресценции ГК с максимальным светосбором при возбуждении монохроматическим светом на базе монохроматора ДФС-12 с максимальным соотношением сигнал/шум.

2. Расчет и экспериментальная проверка геометрических параметров возбуждающего света для получения корректных спектров флуоресценции.

3. Систематическое исследование концентрационной зависимости спектров флуоресценции для разных по молекулярному весу фракций ГК.

4. Определение возможности метода спектральной зависимости эффективности тушения флуоресценции (СЗЭТФ) ГК ионами металлов для получения информации о степени полидисперсности образцов ГК.

5. Исследование процесса самоассоциации макролекул ГК с использованием метода СЗЭТФ.

6. Сравнение полидисперсных свойств и эффективности процессов комплексообразования молекул ГК и производных салициловой кислоты (как модельных молекул) с ионами тяжелых металлов.

7. Сравнение влияния процессов самоассоциации на спектры поглощения и флуоресценции ГК и их модельных аналогов.

Научная новизна работы:

1. Разработан математический подход, позволяющий по величине поглощения и геометрии возбуждающего света определять условия получения корректных спектров флуоресценции.

2. Впервые корректно изучена концентрационная зависимость спектров флуоресценции разных по молекулярному весу фракций гуминовых кислот (ГК) в водных растворах.

3. Впервые применен метод Штерна-Фольмера для изучения особенностей изменения структуры макромолекул ГК при их ассоциации.

4. Предложен новый метод для изучения дисперсных свойств ГК, заключающийся в изучении спектральной зависимости констант тушения флуоресценции. Предложенный метод позволяет без специального математического аппарата выявить полидисперсные свойства макромолекул ГК при возбуждении ее спектра флуоресценции монохроматическом светом.

5. С использованием метода СЗЭТФ получена информация об изменении состояния флуорофоров, входящих в состав ядерных и периферийных сайтов ГК в процессе самоассоциации.

Практическая значимость результатов:

1. Установленное соотношение между расстоянием от центра лазерного луча до выходной стенки рабочей кюветы, диаметром лазерного луча и оптической плотности, при которых исключаются погрешности от эффекта внутреннего фильтра, является методической разработкой, зачастую обязательной для практики флуоресцентной спектроскопии.

2. Для решения задач в области фундаментальной науки предложенный метод СЗЭТФ может получить дальнейшее развитие не только для изучения полидисперсных свойств гуминовых, но и для изучения неоднородной природы спектров флуоресценции любых молекул (белков, компонентов крови и т.д.).

3. При решении задач прикладной науки дальнейшее развитие метода СЗЭТФ позволит получать новую информацию о физико-химических свойствах макромолекул ГК и их производных. Это представляется чрезвычайно важным в связи с развитием производства солей ГК-гуматов, которые в настоящее время широко применяются в медицине (синергетики), сельском хозяйстве (удобрения) и т.д.

Выносимые на защиту положения:

1. Соотношение для учёта внутреннего фильтра, позволяющее вычислять зависимость интенсивности флуоресценции в поглощающей среде от диаметра лазерного луча, от расстояния центра лазерного луча до выходной стенки кюветы и величины оптической плотности.

2. Метод определения степени полидисперсности образцов гуминовых кислот по спектральной зависимости эффективности тушения флуоресценции.

3. Различие природы взаимодействия ядерных и периферических сайтов ГК при самоассоциации.

4. Эффективности взаимодействия ядерных и периферических частей ГК при самоассоциации зависят от величины молекулярной массы.

5. Отсутствие спектрального проявления полидисперсности образцов производных салициловой кислоты (ПСК) как модельных молекул ГК.

Достоверность результатов подтверждается использованием стандартных методик, тщательной калибровкой измерительной аппаратуры, воспроизводимостью результатов в широком диапазоне внешних условий, согласием полученных экспериментальных результатов с данными других авторов.

Личный вклад автора является определяющим в постановке задач, планировании исследований, проведении измерений и расчётов, анализе и интерпретации результатов, подготовке и написании публикаций.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на: Республиканской научно-технической конференции «Проблемы физики прочности и пластичности и физики жидкого состояния» (Душанбе,1995); Международной научной конференции «Координационные соединения и аспекты их применения» (Душанбе, 1997); III Всероссийской конференции «Гуминовые вещества в биосфере» (Россия, Санкт - Петербург, 2005); Международной конференции по химической физике (Армения, Ереван, 2008); Международной конференции по химической биологии и фундаментальным проблемам бионанотехнологии (Россия, Новосибирск, 2009); International Conference "Organic nanophotonics"(Russia,Sankt-Peterburg, 2009); XXII Симпозиум «Современная химическая физика» (Россия, Туапсе, 2010); XXV Internationalen conference on Photochemistry.China, 2011); Международной конференции «Современные вопросы молекулярной спектроскопии конденсированных сред» (Таджикистан, Душанбе, 2011); Russian-Chinese Workshop on Environmental Photochemistry (Russia, Novosibirsk, 2012); 5th International conference ecological chemistry (Moldova, Chisinau, 2012); Второй международной конференции по гуминовым инновационным технологиям «Природные и синтетические наночастицы в технологиях очистки вод и почв» (Россия, Москва, 2012); VIII Voevodsky Conference "Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes" (Russia, Novosibirsk, 2012); VIII Международной научно-технической конференции (Россия, Тула, 2013); VI

Всероссийской научной конференции с международным участием «Гуми-новые вещества в биосфере» (Россия, Сыктывкар, Республика Коми, 2014); XIV Всероссийской научно-технической конференции (Россия, Тула, 2014); XXVI Симпозиуме «Современная химическая физика» (Россия, Туапсе,

2014); Third International Conference of CIS IHSS on Humic Innovative Tech-nologies.Tenth International Conference daRostim. «Humic Substances and Other Biologically Active Compounds in Agriculture» HIT-daRostim-2014 (Russia, Moscow, 2014); V съезде биофизиков России (Россия, Ростов-на Дону,

2015); XXVIII Симпозиуме «Современная химическая физика» (Россия, Туапсе, 2016); научных семинарах ИХКиГ СО РАН, ФТИ им. С.У.Умаров АН РТ, физического факультета Таджикского национального ниверситета и ежегодных научных апрельских конференциях Таджикского национального университета.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 43 научных трудов, в том числе 21 статьи, 18 из которых в рецензируемых журналах из Перечня ВАК РФ, 3 в сборниках и 22 статья в сборниках трудов конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит их введения и 7 глав, выводов и списка литературы, включающего 285 работ. Диссертация изложена на 209 страницах, проиллюстрирована 56 рисунками и 5 таблицами.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Во введении приводятся обоснование актуальности темы, цель работы и защищаемые положения, научная новизна и практическая значимость полученных результатов, приведены основные положения, выносимые на защиту, указан личный вклад автора.

В первой главе приведён обзор литературных данных по строению, физико-химическим свойствам и комплексообразующей способности гуми-

новых кислот. Обосновывается актуальность темы исследования и необходимость проведения работ по выбранному направлению.

Вторая глава посвящена описанию методики эксперимента. Описываются методы приготовления растворов, экспериментальная установка и ее характеристики, способы регистрации и обработки спектров. В этой же главе представлен метод определение величина точного поправочного коэффициента на эффект внутреннего фильтра (ЭВФ) в условиях реального флуоресцентного эксперимента с лазерным возбуждением. Приведена формула, позволяющая вычислять зависимость интенсивности флуоресценции в поглощающей среде от диаметра лазерного луча, расстояния центра лазерного луча до выходной стенки кюветы и величины оптической плотности на единицу длины.

В третье главе приводятся результаты исследования структурных свойств различающихся по весу фракций, выделенных ГК из одного генезиса, в зависимости от концентрации с помощью стандартного применения метода флуоресценции. Стандартность метода заключалась в том, что для изучения структурных свойств разных по весу фракций ГК применялся метод тушения флуоресценции ГК ионом металла (метод Штерна-Фольмера). Была установлена разнонаправленность зависимостей изменения констант тушения для разных по весу фракций в зависимости от их концентрации. Полученные данные проинтерпретированы в рамках представлений о разной доступности к ядерной и периферической частям молекулы тушителя для разных фракций ГК.

В четвертой главе предлагается метод позволяющий без применения специального математического аппарата наглядно оценить полидисперсные свойства макромолекул ГК при возбуждении её спектра флуоресценции монохроматическим светом. Суть этого приёма заключается в том, что при добавлении молекулы тушителя контур спектра флуоресценции на разных длинах волн будет претерпевать различные изменения, если разные спектральные компоненты обусловлены флуоресценцией хромофоров, находя-

щихся в разном окружении. В результате анализа данных, полученных из проведённых экспериментов, сделано заключение о наличии нескольких независимых флуорофорных групп в макромолекуле ГК, которые принадлежат различным сайтам макромолекулы ГК. Эксперименты, проведённые на модельных молекулах, показали, что имеется только один тип флуорофо-ров. Изучены спектральные зависимости эффективностей тушения образцов ГК ионами Cd2+ и и показано различие этих зависимостей.

В пятой главе приведены результаты экспериментов по изучени спектральной зависимости эффективности самотушение флуоресценции ГК и проведено обсуждение полученных результатов с позиций взаимодействия ядерной и периферической частей макромолекул ГК. Количественно

п

измеренные константы самотушения флуоресценции КСТ (>10 л/моль) заметно превышают значения констант тушения флуоресценции макромолекул ГК ионами металлов и органическими молекулами, которые составляют

3 5

величины 10 -10 л/моль. Установлен рост величин КСТ с увеличением молекулярного веса фракций ГК. Интерпретация этому факту даётся в рамках модели самоассоциации макромолекул ГК, в основе которой лежат представления о решающей роли гидрофобных сил.

В шестой главе приводятся результаты исследования по изменению состояния Н-связей в водных растворах с помощью спектров поглощения в области поглощения ОН-колебаний 3 обертона (длина волны поглощения ~ 750 нм). Показано, что с помощью спектров поглощения в области поглощения ОН-колебаний 3 обертона, применяя стандартный спектрофотометр на видимую область можно получать достоверную информацию об изменении состояния Н-связей в водных растворах.

Методом абсорбции в спектральном диапазоне 210-350 нм впервые обнаружено проявление взаимодействия гуминовой кислоты с катионом металла и установлено, что эффективность взаимодействия возрастает с увеличением рН раствора. Полученные результаты интерпретируются в рамках представлений о влиянии кислотно-щелочного равновесия на диссоциацию

солей, согласно которой увеличение рН раствора способствует увеличению концентрации анионов ГК и, соответственно, увеличению концентрации комплексов ГК с катионами Cu2+.

Седьмая глава посвящена результатам экспериментальных исследований по изучению взаимодействия производных салициловой кислоты (са-лицилат натрия (NaSA), 5-сульфосалициловая (SSA) и 5-аминобензойная кислоты (ABA)) как модельных молекул, с ионами тяжелых металлов. Показано, что эффективность образования ассоциатов (комплексов) для молекул ASA относительно молекул NaSA и SSA максимальна (NaSA < SSA < ASA). Предпологается что природа ассоциации для всех молекул лежит в гидрофобном взамодействиина границе разделе ПСК-вода. Однако для молекул ASA имеется дополнительное кулоновское взаимодействие, которое приводит к увеличению эффективности комплексообразования. Это кулоновское взаимодействие может иметь место между положительно заряженным атомом азота N+ и отрицательно заряженным атомом кислорода О- в карбоксильной группе.

Исследованы комплексообразование прозводных салициовой кислоты с ионов меди, никеля и марганца и оценены константы связывания ПСК с этими ионами металлов. Показано, что наибольшую эффективность связывания имеет ион Mn2+. Этот ион имеет наибольший размер и, по-видимому, наиболее плотно встраивается в структуры молекул ПСК, у которых ком-плексообразующими сайтами являются гидроксильная и карбоксильная группы.

При добавлении медного купороса CuSO4^5H2O к раствору салицилата натрия NaHSal в спектрах поглощения обнаружено появление дополнительного поглощения в спектральном диапазоне более 300 нм. Модельный расчёт компонентов исследуемый раствор показал, что основным образующимся продуктом является салицилат меди CuSal. В предположении, что дополнительное поглощение обусловлено только образованием салицилата меди CuSal, была проведена оценка коэффициентов молярного поглощения

КМП этих молекул в на длине волны 320 нм, которая составила (1.44 ± 0.09) •104 М-1см-1.Эта величина в 25 раз превосходит величину КМП исходного иона HSal-.

В заключении приведены основные результаты диссертации, список работ автора по материалам диссертации и список цитируемой литературы.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СТРУКТУРА И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ 1.1. Структура и свойства гуминовых кислот

Гуминовые вещества (ГВ) являются важнейшими компонентами окружающей среды. Они содержатся в почве, воде (в растворённом виде) и воздухе (в форме аэрозолей). Гуминовые кислоты (ГК) по происхождению являются органическим материалом, который синтезируется при окислении сложных природных органических молекул, таких как карбонилгидраты, белки, лигнины, которые содержатся в остатках неживых растений и организмов [1]. Их содержание в почвах и водах составляет 60-80% от общей массы органического вещества, в торфах и углях этот показатель равен 2090% [2]. Классификация ГВ основана на различии их растворимости в кислотах и щелочах [1, 3]. Согласно этой классификации ГВ подразделяются на три класса: гумины - неизвлекаемый остаток, нерастворимый ни в щелочах, ни в кислотах; ГК-растворимые в щелочах и нерастворимые в кислотах (при pH<2); фульвокислоты (ФК) - растворимые и в щелочах и в кислотах. Гуми-новые и фульвокислоты взятые вместе называют гумусовыми кислотами. Гумусовые кислоты являются наиболее подвижной и реакционноспособной компонентой гуминовых веществ, активно участвующей в природных химических процессах экосистем [1,15]. ГВ были впервые выделены из торфа немецким химиком Ф.Адхардом в 1786 и уже более 200 лет изучаются учеными разных стран [2].

ГВ не индивидуальное соединение, а сложная смесь макромолекул переменного состава и нерегулярного строения [16], к которым неприменимы законы классической термодинамики и теории строения вещества (рис.1.1). Не регулярный характер ГВ является следствием специфики процесса их образования, который, в отличие от биохимического синтеза живого вещества, не имеет генетического кода.

Синтез ГВ происходит по принципу естественного отбора наиболее устойчивых к биоразложению структур. В результате могут возникать лю-

Рис.1.1. Гипотетическая структура гумусовых кислот почвы.

бые, как более простые, так и более сложные, чем исходные биомолекулы соединения. В результате получается вероятностная смесь молекул, в которой ни одно из соединений не тождественно другому [15,17]. Как видно из привиденного структурного фрагмента, ГВ представляют собой нерегулярные азотсодержащие высокомолекулярные оксиполикарбоновые кислоты [2].

Для всех ГК существует единый, вне зависимости от источников происхождения, принцип строения. Имеется ядро (негидролизуемое)-аромати-ческий углеродный скелет, замещенный функциональными группами. Среди заместителей преобладают карбоксильные, гидроксильные, метоксиль-ные и алкильные группы. Ядро окружено периферическими (гидролизуе-мыми) цепями, обогащенными полисахаридными и полипептидными фрагментами [1]. Молекулярные фрагменты ядра и периферии одной молекулы ГВ связаны химическими связами. Носителями специфических свойств ГВ являются конденсированные ароматические ядра, соединенные между собой ковалентными связами. Периферические нерегулярные структурные элементы (периферические цепи) являются переменными компонентами, следовательно, ГК представляет собой заряженный полимер (полианион). По этой причине ГВ одни из самых сложных по строению природных орга-

нических соединений.

Наличие таких групп как карбоксильная, гидроксильная, карбонильная в сочетании с присутствием ароматических структур обеспечивает способность гумусовых кислот вступать в ионные и донорно-акцепторные взаимодействия, образовывать водородные связи, участвовать в сорбционных процессах. Гумусовые кислоты хорошо связывают воду, способны к ионному обмену, образуют комплексы с ионами тяжелых металлов и с различными органическими соединениями [2]. Обладая указанными свойствами, гумусовые кислоты выполняют в биосфере множество важных функций. К их числу относятся структурирование почвы [1,18], накопление химических элементов и микроэлементов в доступной для растений форме [19], регулирование геохимических потоков металлов в водных и почвенных экосистемах [17, 19-22].

По элементному составу можно получить только общее представление о типе строения ГК или о соотношении линейных алифатических и циклических компонентов. В определении конкретных структур, лежащих в основе молекул ГК, основным приемом остается метод деструкции. Этот метод позволяет выявить набор структурных фрагментов, из которых состоят гуминовые кислоты. Применяется два метода: относительно мягкий- гидролиз растворами кислот или щелочей; жесткий-окисление ГК пермангана-том калия или оксидом меди в щелочной среде. Методом гидролиза изучают периферическую или гидролизуемую часть ГК. Методом окисления- не-гидролизуемую часть (ядро) гуминовой кислоты. При гидролизе в раствор переходят, отделившись от ГК, низкомолекулярные фрагменты, аминосаха-ра и моносахариды. Выход аминокислот при гидролизе ГК почв составляет 6-10% от их общей массы, при этом наиболее высоким содержанием аминокислот характеризуются черноземы [1, 3]. В составе аминокислот чаще всего встречаются аспарагиновая (HOOC-CH2-CHNH2-COOH), глютаминовая (HOOC-CH2-CH2-CHNH2-COOH) кислоты, глицин (HOOC-CH2NH2) и ала-нин (HзC-CH-NH2-COOH). Значительная часть аминокислот присутствует в

составе благодаря пептидным связям [1, 3]. Продуктом окисления ГК являются бензолполикарбоновые кислоты. Главным компонентом продуктов деструкции являются три -,тетра- и пентакарбоновые кислоты и некоторые ок-сибензойные кислоты [23,24]. Получение новой информации о составе ядра и периферической части ГК с помощью деструктивного метода является важным инструментом для глубокого понимания принципов строения ГК Кроме этого, для получения информации о структуре ГК используется спек-

1 13

троскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) на ядрах H и С Спектроскопия ЯМР позволяет получать более полную корректную структурную информацию как в качественном, так и в количественном аспектах [2, 23].

Один из основных способов использования данных об элементном, структурно-групповом и молекулярно-массовом составе для описания строения ГК является расчет средних структурных формул на их основе. Но решение вопроса о структуре ГК оказалось очень трудным вследствие полидисперсности ГК и их переменного состава.

В общих схемах строения обычно рассматриваются две важные составные части молекул ГК. Специфическое строение периферической и не-гидролизуемой частей молекул гуминовых кислот выражается в описании их структуры при помощи блок-схем. Одна из первых блок-схем была предложена в [25]. Согласно этой схеме, молекула ГК содержит ядро, в которое входят ароматическое кольца, хиноны, кислород и азотсодержащие гетеро-циклы, гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы Ядро окружено периферическими алифатическими цепями, в том числе углеводного и полипептидного характера. За счет комплексообразования и сорбции гуми-новая кислота содержит также минеральные компоненты, в первую очередь оксиды кремния, железа, алюминия, кальция, фосфаты. Эта схема удобна для общей характеристики, но не позволяет объяснить способность гумино-вых кислот участвовать в химических реакциях [3]. Схема строения структурной ячейки гуминовых кислот, предложенная в [15], может рассматривать как оптимальный вариант. Данная структурная ячейка представляет

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Муллоев Нурулло Урунбоевич, 2017 год

Литература

1. Орлов Д. С. Химия почв // М.Изд-во МГУ,1992.-259 с.

2. F.J.Stevenson Humic chemistry: genesis, composition, reaction // Chiches-ter,Wiley,1982.-V.1.-443 c.

3. Перминова И.В. Анализ, классификация и прогноз свойств гумусовых кислот //Автореферат дисс. докт. хим. наук,2000.-50 с.

4. Senesi N, Miano TM, Provenzano MR, Brunetti G. Characterization, differentiation, and classification of humic substances by fluorescence spectroscopy // Soil Science,1991.-V.152.-№4.-PP.259-271.

5. В.М. Мажуль, Л.С. Ивашкевич, Д.Г. Щербин, Н.А, Павловская, Г.В. Наумова, Т.Ф. Овчинникова. Люминесцентные свойства гуминовых веществ // Журнал прикладной спектроскопии,1997.-Т.64.-№4.-С.489-493.

6. F.Monteil-Rivera, J. Dumonceau. Fluorescence spectrometry for quantitative characterization of cobalt(II) complexation by Leonardite humic acid // Analytical and Bioanalytical Chemistry,2002.-V.374.-№6.-PP.1105-1112.

7. И.В. Соколова, О.Н. Чайковская, А.А. Бегинина. Спектрально-люминесцентные свойства гуминовых кислот // Оптика атмосферы и океана,2004. -Т.17.-№2-3.-С.241-244.

8. Enev V, Pospisilova L., Klucakova M., Liptaj T., Doskocil L. Spectral Characterization of Selected Humic Substances // Soil & Water Research,2014.-V.9.-№1.-PP.9-17.

9. Sona Konecna, Nadezda Fasurova, Martina Klucakova. Study of humic substances by fluorescence spectroscopy // Journal of Biochemical Techolo-gy,2010.-V.2.-№5.-PP.S102-S103.

10. O. Trubetskaya, O. Trubetskoj, G. Guyot, F. Andreuxd, C. Richar. Fluorescence of soil humic acids and their fractions obtained by tandem size exclusion chromatography-polyacrylamide gel electrophoresis // Organic Geochemistry, 2002.-V.33.-№2.-PP.213-220.

11. Н.. Л. Лаврик Изучение полидисперсных свойств молекул гуминовых кислот с помощью люминесцентной спектроскопии // Химия в интересах устойчивого развития, 2003.-Т. 11.-№5.-С.751-753.

12. Piana M. J., Zahir K.O. Investigationof metal ions binding of humic substances using fluorescence emission and synchronous-scan spectroscopy // Journal of Environmental Science and Health: Part B, 2000.-№.35.-№1-PP.87-102.

13. Лакович А.Ж. Люминесценция органических молекул // М.:Изд-во Наука,1986.-284 с.

14. Kubista M, Sjöback R, Eriksson S, Albinsson B. Experimental correction for the inner-filter effect in fluorescence spectra //Analyst,1994.-V.119.-PP.417-419.

15. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации // М.: Изд-во МГУ,1990.-325 c.

16. Kleinhempel D. Ein beitrag zur theories des huminstoffzustandes // Al-brecht-Thaer-Archive,1970.-V.14.-№.1.-PP.3-14.

17. Орлов Д. С. Свойства и функции гуминовых веществ // Гуминовые вещества в биосфере, М.Изд-во Наука,1993.-С.16-27.

18. Martin J.P., Waksman S.A. Influence of microorganisms on soil aggregation and erosion // Soil Science,1941.-№52.-PP381-394.

19. Tate R.L. Microbial oxidation of organic matter of histosols // Advances Microbial Ecology,1980. -№4. -PP.169-201.

20. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Сироткина И.С., Ярцева Р.Д. Фракционирование, количественное определение и изучение некоторых основных компонентов растворенных органических веществ природных вод // Гидрохимические материалы,1973 ,-Т.59.-С.143-151.

21. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Сироткина И.С., Велюханова Т.К., Инц-кервели JI.H., Замонина Н.С.Изучение органических веществ поверхностных вод и их взаимодействие с ионами металлов // Геохимия,1979.-№ 4.598-607.

22. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах // Л.Изд-во Гидрометеоиздат,1986.-273 с.

23. S. Swift, R.L. Leonard, R.H. Newman, B.K.G. Theng. Changes in humic acid composition with molecular weght as detected by C-13 nuclear magnetic-resonance spectroscopy // Science of the Total Environment,1992.-V.(117-118).-PP.53-61.

24. J.A.Rice, P. MacCarthy. Statistical evaluation of the elemental composition of humic substances // Organic Geochemistry,1991.-V.17.-№5.-PP.635-648.

25. Мистерски В, Логинов В. Исследование некоторых физико-химических свойств гуминовых кислот // Почвоведение,1959.-№2.-С.39-51.

26. Комиссаров И.Д., Логинов Л.Ф. Структурная схема и моделирование макромолекул гуминовых кислот // Труды Тюменского СХИ,1970.-Т.Х^,-С.131-142.

27. Драгунов С.С. Методы исследования гумусовых веществ // Труды Почвенного института им. Докучаева,1951,-Т.38.-С.86-98.

28. M.Schnitzer, S.U. Khan. Humic substances in the environment // New York: Marcel Dekker, 1972.-327 p.

29. W. Flaig, H. Beutelspresher. In: Isotopes and Radiation in soil organic matter studies // Vienna: International Atomic Energy Agency,1968.-PP.23-30.

30. Д.С.Орлов, Е.И.Горшкова. Размеры и форма частиц гуминовых кислот из чернозема и дерново-подзолистой почвы // Научные доклады высшей школы. Биологические науки,1965.-№1.-С.207-212.

31. S.A. Visser. A physico-chemical study of the properties of humic acids and their changes during humification // European Journal of Soil Science,1964.-V.15.-№2.-PP.202-219.

32. Sakellariadou F. Spectroscopic studies of humic acids from subsurface sediment samples collected across the Aegean Sea // Mediterranean Marine Sci-enc, 2006.-V.7.-№2.-PP.211-217.

33. E.L.Piret, R.G.White, H.C.Walther, A.J.Madden. Some physico-chemical properties of peat humic acid //Sci. Proc. Roy. Dublin. Soc., Ser.A1,1960.-PP.69-79.

34. Ghosh K., Mukherjee S.K. Hymatomelanic Acids as Polyelectrolytes. I. Viscometric and Osmometric Studies // Journal of Applied Polymer Science, 1971.-V.15.-№9.-PP.2073-2077.

35. Khan S. U. Distribution and characteristics of organic matter extracted from the black solonetzic and black chernozemic soils of Alberta: The humic acid fraction // Soil Science, 1971. -№ 112. -№6. -PP.401-409.

36. Wershaw R.L., Burcar P.J., Sutula C.L., Wiginton B.J. Sodium humate solution studied with small-angle x-ray scattering // Science,1967.-V.157.-№3795.-PP.1429-1431.

37. Ghosh K., Schnitzer M. Macromolecular structures of humic substances // Soil Science, 1980.-№129.-PP.266-276.

38. I. Pisarek, B. Pytel, A. Filipi, G. Engel, R. Olchawa, D.Man, , K. Najwer. The Influence of Natural and Model Forms of Humic Acids on the Dynamic Parameters of Model Membranes // Ecological Chemistry and Engineering.S, 2016.-V.23.-№4.-PP.695-708.

39. И.С. Рыжкина, К.М Еникеев, А.П. Тимошева, Т.Н. Паширова, С.С. Лукашенко, Л.А. Кудрявцева, А.И. Коновалов, О.Н. Чупахин, Г.Л. Русинов, Н.А. Ициксон. Супрамолекулярные системы на основе производных каликс[4]резорцинаренов и ПАВ в хлороформе // Журнал структурной хи-мии,2005.-Т.46.-№1 .-С.70-75.

40. Piccolo A., Nardi S., Conchery G. Micelle-like conformation of humic substances as revealed by size-exclusion chromatography // Chemosphere,1996.-V.33.-№4.-PP.595-602.

41. Piccolo A. The supramolekular structure of humic substances // Soil Sci-ence,2001.-V.166.-№.11.-PP.810-832

42. Conte P., Piccolo A. Effect of concentration on the self-assembling of dissolved humic substances // Development in Soil Science,2002.-V.28A.-PP.409-418.

43. R.L. Wershaw A new model for humic materials and their interactions with hydrophobic organic chemicals in soil±water or sediment±water systems // Journal of. Contaminant Hydrology, 1986.-№1.-PP.29-45.

44. Сартаков М.П. Термическая деструкция, элементный состав и спектры поглощения гуминовых кислот торфов Ханты-Мансийского района // Химия растительного сырья,2007.-№2.-С.89-93.

45. Н.Л. Бажина, Е.Э. Ондар, Ю. М. Дерябина. Специфика поглощения света в видимой и ультрафиолетовой области спектра гуминовыми кислотами почв западной части территории Тувы // Вестник Оренбургского государственного университета,2014.-№6(167).-С.189-194.

46. Кудеярова А.Ю. Изменения в структуре гуминовых кислот почвы при зафосфачивании // Экологическая химия,2012.-Т.21.-№2-С.86-97.

47. Л.Т. Ширшова, Д.А. Гиличинский, Н.В. Остроумова, А.М. Ермолаев. Применение методов оптической спектроскопии для исследования гуминовых веществ мерзлых толщ //Криосфера Земли,2013.-Т.XVII.-№4.-С.94-104.

48. E. V.Mal'tseva, L. V.Nechaev, N. V.Yudina, O. N.Chaikovskaya. Physico-chemical and spectroluminescent properties of the humic acids of coals // Solid Fuel Chemistry, 2017.-V.51.-№1.-PP.1-5.

49. O.A. Трубецкой, O.E. Трубецкая, О.И. Резникова, Г.В. Афанасьева. Весовое распределение и оптические свойства почвенных гуминовых кислот, фракционированных сочетанием гель-хроматографии и электрофореза // Известия РАН, серия биологическая, 2000.-№ 1.-С.84-88.

50. Zsolnay A., Baigar E., Jimenez M., Steinweg B., Saccomandi F. Differentiating with fluorescence spectroscopy the sources of dissolved organic matter in soils subjected to drying // Chemosphere, 1999.-V.38.-№1.-PP.45-50.

51. Sierra MM, Giovanela M, Parlanti E, Soriano-Sierra EJ. Fluorescence fingerprint of fulvic and humic acids from varied origins as viewed by single-scan and excitation/emission matrix techniques // Chemosphere, 2005.-V.58.-№6.-PP.715-733.

52. Provenzano MR, D'Orazio V, Jerzykiewicz M, Senesi N. Fluorescence behaviour of Zn and Ni complexes of humic acids from different sources Fluorescence behaviour of Zn and Ni complexes ofhumic acids from different sources // Chemosphere,2004.-V.55.-.№6.-PP.885-892

53. A.A.S.C. Machado, J.C.G.E. Da Silva, J.A.C.Maia. Multiwavelength analysis of synchronous fluorescence-spectra of the complexes between a soil fulvic-acid and Cu(II) // Analytica Chimica Acta,1994.-V.292.-PP.121-132.

54. M.D. Hays, D.K. Ryan, S. Pennell. Multi-wavelength fluorescence-quenching model for determination of Cu2+ conditional stability constants and ligand concentrations of fulvic acid // Applied Spectroscopy,2003.-V.57.-№4.-PP.454-460.

55. M. D. Hays, D. K. Ryan, S. Pennell. A modified multisite Stern-Volmer equation for the determination of conditional stability constants and ligand concentrations of soil fulvic acid with metal ions // Analytical Chemistry,2004.-V.76.-№3.-PP.848-854.

56. Zsolnay A., Steindl H. Geovariability and biodegradability of the water-extractable organic material in an agricultural soil // Soil Biology and Biochemistry, 1991.-№23.-PP.45-50.

57. Лаврик Н.Л., Августинович И.А. Простой наносекундный флуориметр на базе спектрометра ДФС-12 // Журнал физической химии,1986.-Т.60.-№12.-С.1216-1218.

58. Лакович Д. Основы флуоресцентной спектроскопии // М.:Изд-во Мир, 1986.-496 с.

59. J.J. Mobed, S.L. Hemmingsen, J.L. Autry, L.B. McGown. Fluorescence characterization of IHSS humic substances: Total luminescence spectra with absorbance correction // Environmental Science and Technology,1996.-№30.-№10-PP.3061-3065.

60. Н.Л. Лаврик, М.И Дергачева, Е.И Ковалева. Применение методов инфракрасной и люминесцентной спектроскопии для изучения структурных свойств гуминовых кислот, выделенных из хроноряда орошаемых каштановых почв Кулундинской степи // Химия в интересах устойчивого развития, 2000.-Т.8.-.№ 8.-С.815-821.

61. Н.Л. Лаврик Изучение природы "голубой" люминесценции в воде // Химия в интересах устойчивого развития,1999.- №4.-С.45-48.

62. R. R. Engebretson, R.von Wadruszka The effect of molecular size on humic acid associations // Organic Geochemistry, 1997.-V.26.-№<n-12).-PP.759-767.

63. Н.Л. Лаврик. А.М. Сагдиев, М.И Дергачева Изучение структуры гуминовых кислот, выделенных из горизонта А, методами поглощения и флуоресценции // Химия в интересах устойчивого развития,2004.-Т. 12.-.№ 4.-С.451-457.

64. Н Л. Лаврик, М. И. Дергачева. Изучение фотохимической активности гуминовых кислот, выделенных из почв в пределах горизонта А, методом люминесценции //Химия в интересах устойчивого развития,2005.-Т. 13.-.№1 .-С.79-83.

65. H Cechlovska, D. Valkova, L. Grasset, N. Fasurova, J. Kucerik . Some remarks on the origin of lignite humic acids optical properties // Petroleum & Coal, 2009.-V.51 .-.№1 -PP.33-44.

66. C. H. Lochmuller, S. S Saavedra. Conformational changes in a soil fulvic acid measured by time-dependent fluorescence depolarization // Analytical Chemistry, 1986.-V.58.-.№9.-PP.1978-1981.

67. Хомутова Т.Э. Электрофоретические и флуоресцентн^1е свойства гуминовых веществ почв различных экосистем // Автореф. дисс. канд. биолог. наук,1996.-17 с.

68. M.R. Provenzano, T.M. Miano, N. Senesi. Concentration and pH effects on the fluorescence spectra of humic acid-like soil fungal polymers // Science of the Total Environment,1989.-V.81/82.-PP.129-136.

69. И.В. Соколова, ОН. Чайковская. Флуоресцентные и фотохимические свойства гуминовых кислот // Оптика атмосферы и океана,2006.-Т. 19.-.№(2-3).-С.244-247.

70. ОН. Чайковская, П.П. Левин, НБ. Сультимова, ИВ. Соколова, А.В. Кузьмин. Исследование триплетных состояний гуминовых кислот методом лазерного фотолиза с различными длинами волн возбуждения // Известия Академия наук. Сер. химическая, 2004.-Т.53.-№2.-С.313-317.

71. Чайковская О.Н. Спектрально-люминесцентные свойства, фотофизические и фотохимические процессы в гидроксиароматических соединениях при возбуждении ультрафиолетовым излучение // Автореферат дисс. докт. д.ф.м.н,2007.-47 с.

72. Паркер С. Фотолюминесценция растворов // М: Изд-во Мир, 1972.-510 с.

73. Thomas D. Gauthier, Edward C. Shane, William F. Guerin, W. Rudolf. Seitz, Clarence L. Gran. Fluorescence quenching method for determining equilibrium constants for polycyclic aromatic hydrocarbons binding to dissolved humic materials. // Environmental science & Technology, 1986.-V.20.-№11 .-PP. 1162-1166.

74. Chen S, Inskeep WP, Williams SA, Callis PR. Fluorescence Lifetime Measurements of Fluoranthene, 1-Naphthol, and Napropamide in the Presence of Dissolved Humic Acid // Environmental Science & Technology, 1994.-V.28.-№£.-PP1582-1588.

75. Danielsen KM, Chin YP, Buterbaugh JS, Gustafson TL, Traina SJ. Solubility Enhancement and Fluorescence Quenching of Pyrene by Humic Substances: The Effect of Dissolved Oxygen on Quenching Processes // Environmental science & Technology, 1995.-V.29.-№8.-PP.2162-2165.

76. Орлов Д.С., Садовникова Л.К, Саврова АЛ. Сравнительное изучение сорбционного поглощения тяжелых металлов гуминовыми кислотами различного происхождения // Доклады: Академии наук, 1995.-Т.345.-№4.-С.1-3.

77. Варшал Г.М., Буачидзе Н.С Исследование сосуществующих форм ртути (II) в поверхностных водах // Журнал аналитической химии, 1983.-Т.38.вып. 12.-С.2155-2167.

78. Bollag, J.M., Myers C. Detoxification of aquatic and terrestrial sites through binding of pollutants to humic substances // Science ofthe Total Environment,1992.-V. 117/118.-PP.357-366.

79. Мур Дж., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах: контроль и оценка влияния // М:Изд-во Мир,1987.-286 с.

80. Зинина О.Т. Влияние некоторых тяжелых металлов и микроэлементов на биохимические процессы в организме человека // Избранные вопросы судебно-медицинской экспертизы, Хабаровск,2001.-№4.-С.99-105.

81. Теплая ГА Тяжелые металлы как фактор загрязнения окружающей среды // Астраханский вестник экологического образования, 2013.-№ 1(23).-С. 182-192.

82. ПН Линник, А. Васильчук, Р.П Линник, ИИ. Игнатенко Сосуществующие формы тяжелых металлов в поверхностных водах Украины и роль органических веществ в их миграции // Методы и объекты химического анализа, 2007.-Т.2.-№2.-С. 130-145.

83. Моисеенко Т.И., Кудрявцева Л.П., Гашкина НА Рассеянные элементы в поверхностных водах суши: Технофильность, биоаккумуляция и экотоксикология // М.: Изд-во Наука, 2006.-261 с.

84. Е.В. Поляков, Ю.В. Егоров Современные методы определения физико-химического состояния микроэлементов в природных водах // Успехи химии,2003.-Т.72.-Вып. 11.-С.1103-1114.

85. Town R.M., Filella MA. А comprehensive systematic compilationof complexation parameters reported for trace metals in natural waters // Aquatic Sciences, 2000.-V.62.-P.252-295.

86. Попов А.Н., Беззапонная О.В. Исследование трансформации соединений металлов в поверхностных водах // Водные ресурсы,2004.-Т.31.-№1.-С.46-50.

87. П.Н. Линник, Ю.Б. Набиванец, И.В. Искра, Н.И. Чубарь. Комплексо-образующая способность растворенных органических веществ природных вод как составная часть "буферной емкости" водных экосистем // Гидробиологический журнал, 1994. -Т.30. -№5. -С.87-99.

88. Y.K. Chau, R. Gachter, K. Lum-Shue-Chan. Determination of apparent complexing capacity of lake waters // J. of the Fisheries Research Board of Cana-da,1974.-V.31.-№9-PP.1515-1519.

89. Лапин И.А. Комплексообразующая способность природных вод в системе определения буферной емкости водных экосистем к тяжелым металлам // Экологическое нормирование и моделирование антропогенного воздействия на водные экосистемы // Л.: Изд-во Гидрометеоиздат,1988.-Вып.1.-С.83-95.

90. F.J. Stevenson, G.R. Aiken, D.M. McKnight, R.L. Wershaw, P. MacCarthy (Eds.), N.Y. John. Geochemistry of Soil Humic Substances. In: Humic substances in soil, sediment and water // Wiley & Sons, 1985.-PP.13-52.

91. Manning P.G., Ramamoorthy S. Equilibrium studies of metal-ion complexes of interest to natural waters-VII. Mixed-ligand complexs of Ca(II) involv-er.fulvic acid as primary ligand // J. Inorg. Nucl. Chem,1973.-V.35.-№5.-PP.1577-1585.

92. Merdy P., Huclier S., Koopal L.K. Modeling metal-particle interactions with an emphasis on natural organic matter // Environmental Science and Technology, 2006.-V.40.-№24.-PP.7459-7466.

93. Кононова М.М. Органическое вещество почвы, его природа, свойства и методы изучения // М:Изд-во АНСССР,1963.-315 с.

94. Данченко Н. Н. Функциональный состав гумусовых кислот: Определение и взаимосвязь с реакционной способностью // Авто-реф.дисс.канд.хим.наук, 1997. -22С.

95. Perdue E.M. Analytical Constraints on the Structural Features of Humic Substances //Geochimimica et Cosmochimica Acta, 1984.-V.48.№7.-PP.1435-1442.

96. Ephraim J.H., Boren H., Arsenie I., Pettersson C., Allard B. A combination of acid-base titrations and derivatization for functional group determinations of an aquatic fulvic acid // Science of the Total Environment,1989.-V.81/82.-PP.615-624.

97. Ephraim J.H. Europium binding by an aquatic fulvic acid. Interaction functions for the "average" sites in the fulvic acid molecule // Science of the Total Environment, 1991.-V.108.-№3. -PP.261 -273.

98. Жилин Д.М. Исследование реакционной способности и детоксициру-ющих свойств гумусовых кислот по отношению к соединениям ртути (II) // Автореф. дисс. канд. хим. наук,1998.-24с.

99. Jordâo Pereira Cláudio, Reis César, Roberto Bellato Carlos, Newandram Jham Gulab, Pereira Luis José. Adsorption of Cu ions on humic acids // Rem: Revista. Escola de Minas, 2001.-V.54.-№2.-PP.109-114.

100. S. Erdogan, A. Baysal., O. Akba, C. Hamamci. Interaction of Metals with Humic Acid Isolated from Oxidized Coal // Polish Journal of Environmental Studies, 2007.-V.16.-№5.-PP.671-675.

101. M. A. Rashid. Adsorption of metals on sedimentary and peat humic acids // Chemical Geology, 1974.-V.13.-№2.-PP.115-123.

102. P. Schmitt, A. Kettrup, D. Freitag, A.W. Garrison. Flocculation of humic substances with metal ions as followed by capillary zone electrophoresis // Frese-nius Journal Analytical Chemistry, 1996.-V.354.-№7.-PP.915-920.

103. L.M. Shuman. Effect of soil properties on zinc adsorption by soils // Soil Science Society of America Journal, 1974.-V.39.-№.3.-PP.454-458.

104. Amro K.F. Dyab, Elham M.Abdallah, Salwa A.Ahmed, Mai M.Rabee. Fabrication and Characterisation of Novel Natural Lycopodium clavatum Spo-ropollenin Microcapsules Loaded In-Situ with Nano-Magnetic Humic Acid-Metal Complexes // Journal of Encapsulation and Adsorption Sciences,2016.-№6.-PP.109-131.

105. K.M. Elkins, D.J. Nelson. Fluorescence and FT-IR spectroscopic studies of Suwannee river fulvic acid complexation with aluminium, terbium and calcium // Journal of Inorganic Biochestry,2001.-V.87.-№(1-2).-PP.81-96.

106. Ryan D.K., Shia C.P., O'Connor D.V. Fluorescence spectroscopic studies of aluminum-fulvic acid complexation in acidic solutions // ACS Symp.Ser.,651 (Humic and Fulvic Acids),1996.-PP.125-139.

107. A Terbouche, S. Djebbar, O. Benali-Baitich, G. Bouet. Characterization and Complexing Capacity of Humic Acid Extracted from Yakouren Soil with Heavy Metals by Conductimetry and Quenching of Fluorescence // Soil and Sediment Contamination: An International Journal,2009.-V.19.-№1.-PP.21-41.

108. C. Plaza, G. Brunetti, N. Senesi, A. Polo. Molecular and Quantitative Analysis of Metal Ion Binding to Humic Acids from Sewage Sludge and Sludge-Amended Soils by Fluorescence Spectroscopy // Environmental Science & Tech-nology,2006.-V.40.-№3. -PP-917-923.

109. Plaza C, Brunetti G, Senesi N, Polo A. Fluorescence characterization of metal ion-humic acid interactions in soils amended with composted municipal solid wastes // Analytical and Bioanalytical Chemistry,2006.-V.386.-№(7-8).-P.2133-2140.

110. K.S. Siddiqi, Shaista Bano, Ayaz Mohd, Aslam Aftab Parwaz Khan. Binding Interaction of Captopril with Metal Ions: A Fluorescence Quenching Study // Chinese Journal of Chemistry,2009.-V.27.-PP.1755-1761.

111. Kostic I, Andelkovic T, Nikolic R, Bojic A, Purenovic M, Blagojevic D. Andelkovic. Copper(II) and lead(II) complexation by humic acid and humic-like ligands // Journal of the Serbian Chemical Society,2011.-V.76.-№9.-PP.1325-1336.

112. D.K. Ryan, J.H. Weber. Fluorescence Quenching Titration for Determination of Complexing Capacities and Stability Constants of Fulvic Acid // Analytical Chemistry, 1982.-V.54.-№6. -PP.986-990.

113. Joaquim C.G. Esteves da Silva, Adelio A.S. C. Machado, Cesar J.S. Oliveira. Effect of pH on complexation of Fe(III) with fulvic acids // Environmental Toxicology and Chemistry,1998.-V.17.-№7.-PP.1268-1273.

114. Jingyan Zhao, Donald J Nelson. Fluorescence study of the interaction of

-5 I

Suwannee River fulvic Acid with metal ions and A -metal ion competition // Journal of Inorganic Biochemistry,2005.-V.99.-№2-PP.383-396.

115. Gregory V. Korshin, Anatoly I. Frenkel, Edward A. Stern. EXAFS Study of the Inner Shell Structure in Copper(II) Complexes with Humic Substances // Environmental Science and Technology,1998.-V.32.-№18.-PP.2699-2705.

116. Линник П.Н., Жежеря В.А., Линик Р.П. О некоторых особенностях комплексообразования Al(III) с гумусовыми веществами // Методы и объекты химического анализа,2009.-Т.4.-№1.-С.73-84.

117. A. Manciulea, A. Baker, JR. Lead. A fluorescence quenching study of the interaction of Suwannee River fulvic acid with iron oxide nanoparticles // Chem-osphere, 2009.-V.76.-№8.-PP.1023-1027.

118. Hao Chen, Jonathan E. Kenny. A study of pH effects on Humic substances using Chemometric analysis of Excitation-emission Matrices // Annals of Environmental Science, 2007.-V.1-PP.1-9.

119. O.N. Tchaikovskaya, L.V. Nechaev, N.V. Yudina, E.V. Mal'tseva. Quenching of fluorescence of phenolic compounds and modified humic acids by cadmium ions // Luminescence, 2016.-V.31.-№5.-PP.1098-1102.

120. Waite T.D., Morel F.M.M. Ligand exchange and fluorescence quenching studies of the fulvic acid-iron interaction:Effects of pH and light // Analytica Chimica Acta,1984.-V.162.-№1-PP.263-274.

121. I.H. Suffet, P. MacCarthy. Aquatic Humic Substances: Influence on Fate and Treatment of Pollutants // American Chemical Society. Advances in Chemistry Series,1989.-864p.

122. Hassett J.P., Milicic E. Determination of equilibrium and rate constants for humic substances. // Environmental Science and Technology,1985.-V.19.-№7.-PP.638-643.

121. Means J.C., Wijayaratne R.D. Role of natural colloids in the transport of hydrophobic pollutants // Science,1982.-V.215.-PP.968-970.

123. Peter F. Landrum, Sheila R. Nihart, Brian J. Eadie, Wayne S. Gardner. Reverse-phase separation method for determining pollutant binding to Aldrich humic acid and dissolved organic carbon in natural waters // Environmental Science and Technology,1984-V.18. -№3. -PP.187-192.

124. Chen J, Chen H, Zhang XW, Lei K, Kenny JE. Combination of a Copper-Ion Selective Electrode and Fluorometric Titration for the Determination of Cop-per(II) Ion Conditional Stability Constants of Humic Substances // Applied Spec-troscopy,2015.-V.69.-№11.-PP.1293-1302.

125. J.F. McCarthy, L.E. Roberson, L.W. Burris. Association of benzo(a)pyrene with dissolved organic matter:Prediction of Kdom from structural and chemical properties of the organic matter // Chemosphere,1989.-V.19.-№12.-PP.1911-1920.

126. McCarthy J.F., Jimenez B.D., Barbee T. Effect of dissolved humic material on accumulation of polycyclic aromatic hydrocarbons: Structure-activity relationships // Aquatic Toxicology,1985.-V.7.-№(1-2).-PP.15-24.

127. G. E.Carlberg, K. Martinsen. Adsorption/complexation of organic mi-cropollutants to aquatic humus influence of aquatic humus with time on organic pollutants and comparison of two analytical methods for analysing organic pollutants in humus water // Science of The Total Environment,1982.-V.25.-№3.-PP.245-254.

128. S. Johnsen. Interactions between polycyclic aromatic hydrocarbons and natural aquatic humic substances. Contact time relationship // Science of The Total Environment, 1987.-V.67.-№2-3.-PP.269-278.

129. S. Johnsen, I.S. Gribbestad. Interactions between polycyclic aromatic hydrocarbons and natural aquatic humic substances. Effect of chlorination // Science of The Total Environment, 1991.-V.107.-PP.99-108.

130. P.M. Roemelt, W.R. Seitz. Fluorescence Polarization Studies of Perylene-Fulvic Acid Binding // Environmental Science and Technology,1982.-V.16.№9.-PP.613-616.

131. E. C.Shane, M. Price-Everett, T.Hanson. Fluorescence Measurement of Py-rene Wall Adsorption and Pyrene Association with Humic Acids // Journal of Chemical Education, 2000.-V.77.-№12.-PP.1617-1618.

132. J. Luster, T. Lloyd, G. Sposito, IV. Fry. Multi-Wavelength Molecular Fluorescence Spectrometry for Quantitative Characterization of Copper(II) and Alu-minum(III) Complexationby Dissolved Organic Matter // Environmental Science and Technology,1996.-V.30.-№5.-PP.1565-1574.

133. M.J. Morra, M.O. Corapcioglu, R.M. A.Von Wandruszka, D.B. Marshall, K. Topper. Fluorescence quenching and polarization studies of naphthalene and 1-naphthol interaction with humic acid // Soil Science Society of America Jour-nal,1989.-V.54.-№5.-PP.1283-1289.

134. M.M. Puchalski, M.J. Morra, R. Von Wandruszka. Fluorescence quenching of synthetic organic compounds by humic // Environmental Science and Technol-ogy,1992.-V.26.-№9.-PP.1787-1792.

135. J.J. Mobed, S.L. Hemmingsen, J.L. Autry, L.B. McGown. Fluorescence characterization of IHSS humic substances:Total luminescence spectra with ab-sorbance correction // Environmental Science and Technology,1996.-V.30.-№10.-PP.3061-3065.

136. А.И. Лактионов Исследование флуоресценции растворенного органического вещества фотической зоны вод Черного моря // Оптика атмосферы и океана,2007.-Т.20-№>4.-С.349-352.

137. Кольман Рём К. Наглядная биохимия // Под ред. Решетова П.Д, Сор-киной Т.И. // М.Мир,2004,-.469 с.

138. Smith M.J.H., Smith P.K // The Salicylates, New York,1966.-313p.

139. M. Wesolowski. Thermal decomposition of salicylic acid and its salts // Thermochimica Acta, 1979.-V.31.-№ 2.-PP.133-146.

140. B.D. Heda , P.V. Khadikar. Analytical and TG, DTG and DTA studies of transition metal complexes of salicylic acid // Bulletin des Sociétés Chimiques Belges,1980.-V.89.-№1.-PP.1-7.

141. Тельженская П.Н., Шварц E.M. Комплексные соединения салициловой кислоты и ее производных //Координационная химия,1977.-Т.3.-№9.-С.1279-1295.

142. Зимина И.Ф., Поляк Н.А., Голубева И.Л. Об использовании бензойной и оксибензойных кислот для хроматографического разделения ионов металлов // Вестник Белорусского университета,1983.-Серия2.-№2.-С.15-19.

143. М. Ра^ег, R.D. Srivastava. Mass-Spectrometrie Investigation of the Chemistry of Plateau Burning Propellants // Combustion and Flame,1978.-V.31.-№3.-PP.309-323.

144. Kishore K., Prasad G., Nagarajan R.J. Flammaly of Polystyrene in presence of transition metal ions // Journal of Fire and Flammability,1979.-V.10.-№4.-PP.296-307.

145. Joshi H.C., Mishra H., Tripathi H.B. Photophysics and photochemistry of salicylic acid revisited // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry,1997.-V.105.-№1. -PP.15-20.

146. И.П. Поздняков, Ю.А. Соседова, В.Ф. Плюснин, В.П. Гривин, Н.М. Бажин. Фотохимия аниона салициловой кислоты вводном растворе // Известия Академии наук. Серия химическая,2007.-№.7.-С.1270-1276.

147. Ivan P. Pozdnyakov, Victor F. Plyusnin, Vjacheslav P. Grivin. Photophysics and Photochemistry of 2-Aminobenzoic Acid Anion in Aqueous Solution // Journal of Physical Chemistry A,2009.-V.113.-№51.-PP.14109-14114.

148. Sharda S.S., Srivastava A.K., Chattopadhyaya M.C. Determination of dissociation constants of salicylic acids and stability constants of complexes of these ligands with copper(II), berylium(II) and iron(III) ions:Correlation of dissociation and stability constants with molecular descriptors // Journal of the Indian Chemical Society,2008.-V.85.-№1.-PP.108-110.

149. Per.F. Bruna, Knut H. Schroder. Complexation with salicylic acid cop-per(II) and calcium complexes // Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry,1975.-V.66.-№1.-PP.9-20.

150. L. Kozma, I. Hornak, I. Eroshtak, B. Nemet. Study of the fluorescent properties of salicylic acid derivatives in solutions // Zhurnal Prikladnoi Spektros-kopii,1990.-V.53.-№2-PP.851-855.

151. A.K.Tiwari, N. Sathyamurthy. Structure and Stability of Salicylic Acid-Water Complexes and the Effect of Molecular Hydration on the Spectral Properties of Salicylic Acid // Journal of Physical Chemistry A,2006.-V.110.-№17.-PP.5960-5964.

152. Thorfinnur Gunnlaugsson, Andrew J. Harte, Joseph P. Leonard, Mark Nieuwenhuyzen. The Formation of Luminescent Supramolecular Ternary Complexes in Water: Delayed Luminescence Sensing of Aromatic Carboxylates Using Coordinated Unsaturated Cationic Heptadentate Lanthanide Ion Complexes // Supramolecular Chemistry,2003.-V.15.-№7-8.-PP.505-519.

9-1153. Donald S. Gamble, M. Schnitzer, I. Hoffman. Cu -fulvic acid chelation

equilibrium in 0,1m KC1 at 25°C // Canadian Journal of Chemistry,1970.-V.48.-

№20.-PP.3197-3204.

154. Ki-Won Cha, Kwang-Won Park. Determination of iron(III) with salicylic acid by the fluorescence quenching method // Talanta,1998.-V.46.-№6.-PP.1567-1571.

155. A. Asan, M. Andac, I. Isildak. Flow injection spectrofluorimetric determination of iron(III) in water using salicylic acid // Chemical Papers,2010.-V.64.-№4.-PP.424-428.

156. Dahlund M, Olin A .The complexation between Cu2+ and the salicylate ion //Acta Chemica Scandinavica,1988.-V.A42.-PP.273-278.

157. Lei Z., HongLiang G., ZhiKe H. Lei Z. Determination of abscisic acid based on the fluorescent quenching of quantum dots // Science China Chemis-try,2010.-V.53.-№.1.-P.245-249.

158. D.D. Perin. Stability of metal complexes with salicylic acid and related substances // Nature,1958.-V.182.-№ 4637.-PP.741-742.

159. Z.L. Ernst, J. Menshi. Complex formation between the Fe+3 ion and some substituted phenols. Part 1-Spectrophotometric determination of stability constant of ferric salicylate // Journal of the Chemical Society, Faraday Transac-tions,1963.-V.59.-PP.1794-1802.

160. V.P. Gupta, J.K. Sthapak, D.D.Sharma. Stability constant for copper complexes of substituted salicylic acids // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 1981.-V.43.-№11.-PP.3019-3022.

161. Waqar D., Hussein W. Kinetics and mechanism of reduction of Fe (III) Salicylate complex by hydroquinone // Pakistan Journal of Pharmaceutical Sciences, 2011.-V.24.-№.1.-PP.31-35.

162. E. Junquera, A. Pasero, E. Aicart. Electrochemical Study of the Chelation

9-1-

of Cu Cation by 18-Crown-6-Ether and Hydroxybenzoic Acids in Aqueous Solution // Journal of Solution Chemistry ,2001.-V.30.-№°.6.-PP.497-508.

163. B. Khan. Studies on stability constants of salicylates derivatives (Part-1) // Journal Chemical Society of Pakistan,2008.-V.30.-№2.-PP.237-240.

164. Y. Murakami, M.Takagi. Stability order in chelate compounds.II.5-(p-Sulfophenylazo) - salicylate complexes // Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1964.-V.37.-№ 2.-PP.268-272.

165. S.E. Turner, R. C. Anderson. Spectrophotometric studies on complex formation with sulfosalicylic acid. III. with Copper(II) // Journal of the American Chemical Society,1949.-V.71.-№3.-PP.912-914.

166. Trubetskoj O.A.,Trubetskaya О.Е. Electrophoresis in PAAG in the presence of denaturating agents: a new method for fractionation, isolation and characterization of soil humic matter // Finnish Humus News,1991.-V.3.-PP.347-350.

167. O.A. Trubetskoj, O.E. Trubetskaya, A.G.V. Afanas'eva, O.I. Reznikova, C.Saiz-Jimenez. Polyacrylamide gel electrophoresis of soil humic acid fractionated by size-exclusion chromatography and ultrafiltration // Journal of Chromatog-raphy A, 1997.-V.767.№1-2.-PP.285-292.

168. O.E. Trubetskaya, O.I., Reznikova, G.V. Afanas'eva, L.F. Markova, T.A. Muranova, O.A. Trubetskoj. Amino acids distribution in soil humic acids fractionated by tandem size exclusion chromatography-polyacrylamide gel electro-phoresis // Environment International,1998.-V.24.-№ 5/6.-PP.573-581.

169. Kao Shangming, Alexander N. Asanov, Philip B. Oldham. A Comparison of Fluorescence Inner-Filter Effects for Different Cell Configurations // Instrumentation Science & Technology,1998.-V.26.-№ 4.-PP.375-387.

170. Ю.А. Владимиров, Г.Е. Добрецов. Флуоресцентные зонды в исследовании биологических мембран // Москва.Изд-во Наука,1980.-320 с.

171. M. Kubista, R. Sjoback, S. Eriksson, B. Albinsson. Experimental correction for the inner-filter effect in fluorescence spectra // Analyst, 1994.-V.119.-№3.-PP.417-419.

172. Н.Л. Лаврик, Ю.Я. Ефимов, Н.У. Муллоев. Учёт эффекта внутреннего фильтра при испускании света в условиях лазерного возбуждения // Оптика атмосферы и океана,2008.-Т.21.-№ 5.-С.381-385.

173. J.S. Reynolds, C.A.Thompson, K.J. Webb, F.P. LaPlant, D. Ben-Amotz. Frequency domain modeling of reradiation in highly scattering media // Applied Optics, 1997.-V.36.№10.-PP.2252-2259.

174. B.J.H. Matthews, A.C. Jones, N.K. Theodorou, A.W. Tudhope. Excitation-emission - matrix fluorescence spectroscopy applied to humic acid bonds in coral reefs // Marine Chemistry, 1996.-T.55.-№(3-4)-P.317-332.

175. J. Eisinger, J. Flores. Front - face fluorometry of liquid samples // Analytical Biochemistry,1979.-V.94.-V.1.-PP.15-21.

176. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев, А. Тармышева, О.Трубецкой О.Трубецкая, К. Ричард. Изучение концентрационной зависимости структуры гуминовых кислот с помощью метода флуоресценции // Гуминовые вещества в биосфере: Тезисы докладов III Всероссийский конференции, Санкт- Петербург,2005.-С.72-73.

177. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев Влияние концентрации на структуру макромолекул гуминовых кислот в водных растворах // Химия в интересах устойчивого развития,2006-Т.13.-№4.-С.379-390.

178. Sherry L. Hemmingsen, Linda B. McGown. Phase-Resolved Fluorescence Spectral, Lifetime Characterization of Commercial Humic Substances // Applied Spectroscopy, 1997.-V.51. -№7.-PP .921-929.

179. Steven L. Murov, Ian Carmichael, Gordon L. Hug. Handbook of Photochemistry // Margel Dekker. Inc. NY., Basel, Hong Kong,1993.-420p.

180. N.L. Lavrik, N.U. Mulloev. Concentration dependence of humic acid fluorescence intensity // Fluorophores characterization, synthesis and applications; Nova Science Publishers, Inc.:New York.2013.-PP.77-93.

181. I. Christl, H. Knicker, I. Kogel-Knaber, R. Kretzschmar. Chemical hetero-genety of humic substances: characterization of size fractions obtained by hollow vibre ultarafiltration //European Journal of Soil Science, 2000.-V.51.-№4.-PP.617-621.

182. Н.У. Муллоев, Н.Л. Лаврик Возможность изучения самоассоциации макромолекул гуминовых кислот методом флуоресцентной спектроскопии

(Обзор) // Вестник Таджикского национального университета, серия естественных наук,2015.-№1/5(188).-С.65-82.

183. Lavrik N.L., Nechaev O.V. Magnetic modulation of fluorescence from radical-ion pair recombination products generated by photoinduced electron transfer reactions in polar media/ // Chemical Physics,1988.-V.124.№2.-PP.273-289.

184. Капинус Е.И. Фотоника молекулярных комплексов // Киев: Изд-во Наукова думка,1988.-256с.

185. N.L. Lavrik, V.P. Voloshin Calculation of mean distances between the randomly distributed particles in the model of points and hard spheres (the method of Voronoi polyhedra) //Journal of Chemical Physics, 2001.-V.118.-PP.469-473.

186. Кудеярова А.Ю. Концептуальные подходы к изучению природы и трансформации гумусовых веществ в почве //Агрохимия,2004.-№8.-С.66-76.

187. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев. Изучение влияния ассоциации на структуру ГК по тушению флуоресценции // Журнал прикладной спектроско-пии,2010.-Т.77.-№4.-С.627-632.

188. Кадмий: Серия "Научные обзоры советской литературы по токсичности и опасности химических веществ".МРПТХВ // М.:Изд-во Центр международных проектов ГКНТ,1984.-60с.

189. H.S. Shin, J.M. Monsallier, G.R. Choppin. Spectroscopic and chemical characterizations of molecular size fractionated humic acid // Talanta,1999.-V.50.-№3.-PP.641-647.

190. Н.Ю. Ященко, И.В. Перминова, В.С. Петросян, Е.М. Филиппова, В.В. Фадеев Взаимодействие гумусовых кислот различного происхождения с полиароматическими углеводородами: влияние рН и ионной силы раствора // Вестник МГУ, серия 2, химия,1999.-Т.40.-№3-С.188-193.

191. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев. Новые спектроскопические подходы для изучения структуры гуминовых кислот методами флуоресцентной и абсорбционной спектроскопии // Материалы VI Всероссийской научной кон-

ференции с международным участием «Гуминовые вещества в биосфере», Сыктывкар,Республика Коми, Россия,2014.-С.189-191.

192. S. Konecna, N. Fasurova, M. Klucakova. Study of humic substances by fluorescence spectroscopy // Journal of Biochemical Technology, 2010.-V.2.-№5.-PP.S102-S103.

193. Shirshova L.T., Kholodov A.L., Zolotareva B.N., Fominykh L.A., Yermo-layev A. M. Fluorescence spectroscopy studies of humic substance fractions isolated from permanently frozen sediments of Yakutian coastal lowlands // Ge-oderma,2009.-V.149.-№(1-2).-PP.116-123.

194. K.M. Salikhov, Yu.N. Molin, R.Z. Sagdeev, A.L. Buchachenko. Spin polarization and magnetic effects in radical reactions // Budapest,1984.-C.419.

195. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев. Концентрационная и спектральная зависимость констант тушения флуоресценции гуминовых кислот ионами металлов как новый подход к изучению полидисперсных свойств структуры гуминовых кислот // Тезисы докладов Международной конференция по химической физике. Ереван, 20-25 октября 2008.-С15.

196. N. L. Lavrik, N. U. Mulloev. Spectral dependence of the efficiency of fluorescence quenching as a new method to study the polydipersity of humic add // XXV Internationalen conference on Photochemistry, Beijing.China,2011.-PP159.

197. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев. Метод изучения полидисперсности гуми-новой кислоты по тушению флуоресценции ионами Cu2+ // Журнал прикладной спектроскопии,2011.-Т.78.-№5.-С.757-764.

198. N.L. Lavrik, N.U. Mulloev. Spectral Dependence of the Efficiency of Fluorescence Quenching as a New Method to Study the Polydispersity of Humic Acid // Book of Abstracts 5th International conference ecological chemistry, Chisinau (Moldova),2012.-P .121.

199. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев Спектральная зависимость эффективности тушения флуоресценции как метод изучения дисперсности гуминовых кислот // Сборник «Современные проблемы экологии», Тула: Изд-во Инновационные технологии,2012.-С.56-62.

200. Н.У. Муллоев, Н.Л. Лаврик. Спектральная зависимость эффективности тушения флуоресценции - новый подход для изучения полидисперсных свойств гумусовых кислот // Вестник Таджикского национального университета, серия естественных наук,2015.-№1/4(168).-С.68-75.

201. Н.У. Муллоев, Н.Л. Лаврик, Б.Н. Нарзиев. Анализ спектральных зависимостей тушения флуоресценции макромолекул гуминовых кислот и их модельных молекул // Доклады Академии наук Республики Таджики-стан,2012.-Т.55.-№10.-С.800-805.

202. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев. Новые применения метода тушения флуоресценции для изучения структурных особенностей сложных и простых молекул // Электронная версия докладов XXII Симпозиума «Современная химическая физика». Туапсе, 2010 г.

204. Н. Л. Лаврик, Н. У. Муллоев. Концентрационная зависимость интенсивности флуоресценции гуминовых кислот // Оптика атмосферы и океа-на,2012.-Т.25.-№9.-С.833-839.

205. N.L. Lavrik, N.U. Mulloev. The Study of Complexation Features of Humic Acids Macromolecules with Metal Ions by The Spectral Dependence of the Fluorescence Quenching Efficiency // Book of Abstracts of Russian-Chinese Workshop on Environmental Photochemistry. Novosibirsk (Russia),2012.-P.24.

206. N.L. Lavrik, N.U. Mulloev. The Study of Complexation Features of Humic Acids Macromolecules with Metal Ions by the Spectral Dependence of the Fluorescence Quenching Efficiency // Тезисы второй Международной конференции по гуминовым инновационным технологиям «Природные и синтетические наночастицы в технологиях очистки вод и почв» Москва, 2012,-С.144.

207. К.Г. Боголицын, Т.А. Бойцова, И.А. Кузнецова, Н.С. Ларионов, И.А. Паламарчук, А.С. Аксенов, О.С. Бровко. Особенности комплексообразую-щих и сорбционных свойств гуминовых кислот верхового торфа Архангельской области // Вестник Московского государственного областного университета. Серия «Естественные науки»,2011.-№3.-С.132-139.

208. Куликова Н.А. Защитное действие гуминовых веществ по отношению к растениям в водных и почвенных средах в условиях абиотических стрессов // Дисс. докт. биол. наук.М.МГУ,2008.-С.302.

209. Н.У. Муллоев, Н.Л. Лаврик, Б.Н. Нарзиев. Спектральные особенности эффективности тушения флуоресценции макромолекул гуминовых кислот ионами кадмия и меди // Доклады Академии наук Республики Таджики-стан,2013.-Т.56.-№ 4.-С.290-296.

210. Краткий справочник физико-химических величин // Изд.8-е.Л:Изд-во Химия, 1983. -С.232

211. Nikolay L.Lavrik, Nurullo U.Mulloev. The Analysis of the Quenching Efficiency of Humic Acid Fluorescence by Cadmium and Copper Ions // American Journal of Analytical Chemistry,2014.-V.5.-№.17.-PP.1167-1173.

212. S. Khoe, H.R. Memarian. Fluorescence self-quenchimg of substituted N,a-diphenylnitrones in various solvents // Journal of Photochemistry and Photobiol-ogy A:Chemistry,2006.-V.177.-№ (2-3).-PP.276-285.

213. .I. MacDonald. Characteristics of self-quenching of the fluorescence of li-pid-conjugated rhodamine in membranes // Journal Biological Chemistry,1990.-V.265.-№23.-PP.13533-13539.

214. D. Phillips, D. Gray, Al-Ani. Khalid. On the self-quenching of the first excited Singlet States of aromatic molecules in gas phase // Journal of the Chemical Society A,1971.-V.3.-№ 6.-PP.905-908.

215. К. Ghosh, M. Schnitzer. Macromolecular structures of humic substances // Soil Science,1980.-V.129.-№5.-PP.266-275.

216. .H. Remy. Treatise on Inorganic Chemistry, Volume I: Introduction and Main Groups of the Periodic Table // Elsevier Publishing Company, Amsterdam, Houston, London, New York.1956.-PP. 117-120.

217. S. Chen, W.P. Inskeep, S.A. Williams, P.R. Callis. Fluorescence lifetime measurements of fluoranthene, 1-naphtol and napropamide in the presence of dissolved humic acid // Environmental Science & Technology,1994.-V.28.-№9.-PP.1582-1586.

218. К. Ришар, Ж. Гийо, Ж.-П. Агуер, А.тер Халле, О.Е. Трубецкая, О.А. Трубецкой. Роль фракционирования при изучении фотохимических свойств гумусовых веществ // Рос.хим.ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделее-ва),2008.-Т.12.-№1.-С.107-113.

219. H.S. Shin, J.M. Monsallier, G.R Choppin. Spectroscopic and chemical characterizations of molecular size fractionated humic acid // Talanta,1999.-T.50.-№3.-PP.641-647.

220. I. Christl, H. Knicker, I. Kogel-Knaber, R. Kretzschmar. Chemical heterogeneity of humic substances: characterization of size fractions obtained by hollow vibre ultrafiltration //European Journal of Soil Science,2000.-V.51.-№4.-PP.617-621.

221. T.D. Gauthler, W.R. Seltz, C.L. Grant. Effect of structural and compositional variations of dissolved humic materials on pyrene Koc values // Environmental Science & Technology, 1987.-V.21.-№3.-PP.243-248.

222. G.V. Korshin, A.I. Frenkel, E.A. Stern. EXAVS study of the inner shell structure in copper (II) complexes with humic substances // Environmental Science & Technology, 1998.-V.32.-№18.-PP.2699-2705.

223. A. Piccolo, S. Nardi, G. Conchery. Structural characteristics of humus and biological activity //Soil Biology and Biochemistry,1992.-V.24.-№3.-PP.273-380.

224. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев. Спектральная зависимость самотушения флуоресценции гуминовых кислот // Оптика атмосферы и океана,2012.-Т.25.-№10.-С.913-919.

225. N.L. Lavrik, N.U. Mulloev. Self-quenching of fluorescence of humic acids in aqueos solutions // XXV Internationalen conference on Photochemis-tiy.Beijing,China,2011.-R159.

226. Н.У. Муллоев Изучение взаимодействия гуминовых кислот и производных салициловой кислоты методом тушения флуоресценции // Вестник Таджикского национального университета. Серия естественных наук,2016.-№1/3(200).-C.56-63.

227. Б.В. Чурин, Г.С. Солдатова, Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев, Т.С. Кузнецова. Влияние однократного приёма жирной пищи на устойчивость эритроцитов к гемолизу // Вестник НГУ. Серия: Биология, клиническая медици-на,2008.-Т.6.-№3.-С.46-49.

228. N.L. Lavrik. N.U. МЫ^, L.A. Shirova, Г.С. Soldatova, B.V.Churin. A study of the change in oxyhemoglobin concentration in the peripheral human blood serum after fat loading by the absorption spectrometry method // Book of Abstracts "Physics and chemistry of elementary chemical processes", Cher-nogolovka, Russia.-2007.-P.223.

229. К.Х. Салимов, Н.Ш. Иброхимов, Н.У. Муллоев Изучение содержание гуминовых кислот в почвах Таджикистана методом ИК-спектроскопии // Доклады Таджикиской академии сельскохозяйственный нук,2015.-№1(43).-С.33-37.

230. Нарзиев Б.Н., Муллоев Н.У., Исломов З.З. Влияние среды на спектральные свойства и структуру Н-комплексов в твердом состоянии гетероциклических веществ // Проблемы физики прочности и пластичности и «физики жидкого состояния». Тезисы докл. республ.научно-технич. конф., Ду-шанбе:Изд-во «Сино»,1995. -С.60-61.

231. Н. Муллоев, Б.Н. Нарзиев. Н-комплексы в растворах карбазола по данным ИК спектроскопии // Журнал структурной химии,1996.-Т.37.-№2.-С.394-395.

232. Б.Н. Нарзиев, Н. Муллоев. Протонодонорные свойства гетероциклических соединений пиррольного ряда по данным ИК спектроскопии // Журнал структурной химии,1999.-Т.40.-№3.-С.585-589.

233. Н.Л. Лаврик, Ю.И. Наберухин. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. III. Спектры комбинационного рассеяния // Журнал структурной химии,1976.-Т.17.-С.466-473.

234. Н.Л. Лаврик, Е.В. Горностаева Температурная зависимость полосы поглощения второго обертона ОН колебания воды, свежеобразовавшейся

после замораживания //Журнал структурной химии,2015.-Т.56.-№4.-С.807-810.

235. Ya. Efimov, Yu.I. Naberukhin. Potential of hydrogen bond in water. Comparison of the theory with vibrational spectra and results of molecular dynamics simulations // Spectrochimica Acta Part A:Molecular and Biomolecular Spectroscopy^ 11.-V.78.-№2.-PP. 617-623.

236. WAP. Luck, W.Ditter. Die Temperaturabhängigkeit der D20-und HOD-Spektren im nahen IR bis in überkritische Bereiche // Z. Naturforschung,1969.-V.24b.-№5.-PP.482-494.

237. W.A.P. Luck. Zur Struktur des Wassers und wässeriger Systeme // Progress in Colloid & Polymer Science,1978.-V.65.-PP.6-28.

238.Д. Пиментел, О.Мак-Клеллан Водородная связь // под ред. В.М. Чула-новского,М:Изд-ва Мир,1964.-462 с.

239. Н.У.Муллоев, Б.Н.Нарзиев, З.З.Исломов Н-комплексы и электронные явления в растворах гетероциклических соединений // Тезисы докл. международ. наун. конф. «Координационные соединений и аспекты их применение» ТГУ, Душанбе,1997.-С.10.

240.Б.Н. Нарзиев, З.З. Исломов, Н.У. Муллоев. О механизме специфического взаимодействия молекул в растворах // Вестник ТГНУ, серия естественных наук, 1999,-С.51-55.

241. Н.Л.Лаврик, Н.У Муллоев. Применение спектрометра УФ и видимого диапазона для изучения колебательных спектров водных растворов // Современные проблемы экологии. VIII Международная научно-техническая конференция. Тула:Изд-во «Инновационные технологии»,2013,-С.106-107.

242. Н.У. Муллоев, Н.Л. Лаврик. Изучение состояние Н- связей в водных растворах по спектрам 3 обертона ОН колебания воды с помощью стандартного спектрофотометра // Вестник Таджикского технического универ-ситета,2015. -№ 1(29). -С.22-24.

243. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев. Влияние кислотно-щелочного равновесия на спектры поглощения гуминовой кислоты в присутствии ионов меди // Журнал прикладной спектроскопии,2014.-Т.81.-№1.-С.159-162.

244. Лаврик Н.Л., Муллоев Н.У. Новые подходы для изучения комплексо-образования гуминовых кислот методами флуоресцентной и абсорбционной спектроскопии // Third International Conference of CIS IHSS on Humic Innovative Technologies. Tenth International Conference daRostim. «Humic Substances and Other Biologically Active Compounds in Agriculture» HIT-daRostim. Lo-monosov Moscow State University, Moscow, Russia, 19-23 November 2014.-PP.187-188.

245. M. Wesolowski. Thermal decomposition of salicylic acid and its salts // Thermochimica Acta, 1979.-V.31. -№2. -PP.133-146.

246. P.N. Tel'zhenskaya, E.M. Shvarts. Complexes of salicylic acid and its derivatives // Koordinatsionnaya Khimiya,1977.-V.3.-№9.-PP.1279-1295.

247. Wang Chun, Du Xin-Zhen, Ding Ning, Yang Yan Lu, Xiao-Quan Chen Hui. Location of solubilization of 2'-ethylhexyl salicylate in micelles // Wuli Huaxue Xuebao, 2007.-V.23.-№9.-PP.1337-1341.

248. R. Sundari, M. Ahmad, L.Y. Heng. Optical copper(II) sensor based on immobilized salicylic acid in sol-gel film and fluorescence quenching measurement // Asian Conference on Sensors and the International Conference on New Techniques in Pharmaceutical and Biomedical Research, Proceedings, Kuala Lumpur, Malaysia,2005.-PP.52-55.Edited by:Ghodgaonkar, Deepak K. Institute of Electrical and Electronics Engineers:-New York:N.Y.

249. H. Huang, B. Yan. Sol-gel preparation and luminescence properties of nanophosphors Y2-xTbxSiO5 derived from in situ assembling hybrid precursors // Journal of Non-Crystalline Solids,2005.-V.351.-№(6-7).-PP.618-621.

250. R. Wu, H. Zhao, Q. Su. Photoacoustic and fluorescence studies of silica gels doped with rare earth salicylic acid complexes // Journal of Non-Crystalline Solids,2000.-V.278.-№(1-3).-PP.223-227.

251. G. Tuin, F. Candau, R. Zana. The influence of salicylate counterions on the aggregation behavior of a polymerizable cationic surfactant // Colloids and Surfaces A,1998.-V.131.-№1-3.-PP.303-313.

252. X. Du, J. Hou, H. Deng, J. Gao, J. Kang. Comparative study on fluorescence enhancement and quenching of europium and terbium chelate anions in cat-ionic micelles // Spectrochimica Acta, Part A: Molecular and Biomolecular Spec-troscopy,2003. -V.59A. -№2. -PP.271 -277.

253. A.K. Tiwari, N. Sathyamurthy. Structure and Stability of Salicylic Acid Water Complexes and the Effect of Molecular Hydrationon the Spectral Properties of Salicylic Acid // The Journal of Physical Chemistry A,2006.-V.110.-№17.-PP.5960 -5964.

254. Y. Yang, S. Zhang, Q. Su. Photoacoustic spectroscopy study on the co-luminescence phenomena of solid rare earth complexes // Materials Research Bulletin,2005.-V.40.-№.6.-PP.1010-1017.

255. N. Aoyagi, T. Toraishi, G. Geipelet, H. Hotokezaka, S. Nagasaki, S. Tanaka. Fluorescence characteristics of complex formation of europium(III)-salicylate // Radiochimica Acta,2004.-V.92.-№9-11.-PP.589-593.

256. Н. Лаврик, Н. Муллоев. Изучение взаимодействия производных салициловой кислоты с природными аминокислотами и белками методами молекулярной спектроскопии // Международная конференция «Современные вопросы молекулярной спектроскопии конденсированных сред». Душанбе, Таджикистан,11-12 ноября 2011.-С.31.

257. Н. Лаврик, Н. Муллоев. Особенности изучения взаимодействия производных салициловой кислоты с цистеином методом флуоресцентной спектроскопии // Там же.-С.194.

258. LQ. Sheng, S. Liu, L. Jia, X. Xu, Y.Xie, Q. Liu. Interaction of CuZn-superoxide dismutase and salicylic acid //Fenxi Huaxue,2003.-V.31.-№3.-P.283.

259. Xu CJ, Xie F, Guo XZ, Yang H. Synthesis and cofluorescence of Eu(Y) complexes with salicylic acid and o-phenanthroline // Spectrochimica Acta Part A:Molecular and Biomolecular Spectroscopy,2005.-V.61.-№9.-PP.2005-2008.

260. K. Cha, K. Park. Determination of iron(III) with salicylic acid by the fluorescence quenching method // Talanta,1998.-V.46.-№6.-PP.1567-1571.

261. Ch. Du, L. Ma, Y. Xu, Z. Youyuan, Ch. Jiang. Synthesis and photophysical characterization of terbium-polymer complexes containing salicylate ligand // European Polymer Journal,1998.-V.34.-№1.-P.23-29.

262. Н.Л. Лаврик, Н.У. Муллоев. Изучение нанокомплексов салициловой кислоты с природными аминокислотами методами оптической спектроскопии // Сборник трудов конференции Химическая биология и фундаментальные проблемы бионанотехнологии. Новосибирск,10-14 июня 2009.-С.117.

263. N.L. Lavrik, N.U. Mulloev. The studingof nanocomplex of salicilyc acid with natural aminoacids by optical spectroscopie methods // Book of abstracts of International Conference "Organic nanophotonics". Sankt-Peterburg, Rus-sia,2009.-P.143.

264. Н.У. Муллоев, Н.Л. Лаврик. Самоассоциация молекул производных салициловой кислоты // Вестник Таджикского национального Университета, серия естественных наук,2015.-№1/3(56).-С.64-73.

265. I.P. Pozdnyakov, V.F. Plyusnin, V.P. Grivin D.Yu. Vorobyeva, A.I. Kruppaa, H. Lemmetyinenb. Photochemistry of sulfosalicylic acid in aqueous solutions // Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry,2004.-V.162.-№1.-PP.153-162.

266. I.P. Pozdnyakov, A. Pigliucci, N. Tkachenko, V.F. Plyusnin, E. Vauthey. The H. Lemmetyinen photophysics of salicylic acid derivatives in aqueous solution // Journal of Physical Organic Chemistry,2009.-V.22.-№5.-PP.449-454.

267. N.L. Lavrik and N.U. Mulloev. The Self-association of Salicylic Acid Derivatives in Aqueous Solutions Studied by Methods of Absorption and Fluorescence // In Book "Salicylic Acid and Jasmonic Acid: Biosynthesis, Functions and Role in Plant Development", Editors: Phyllis Santos, Nova Science Publishers, 2014.^.67-82. ISBN:978-1-63482-139-1.

268. Mats Dahlund, Ake Olin. The complexation between Cu2+ and the salicylate ion // Acta Chemical Scandinavica,1988.-V.A42.-PP.273-278.

269. Н.Л. Лаврик, Н.У.Муллоев. Изучение комплексообразования моно и дианионов салициловой кислоты с ионом Cu2+ в водных растворах методом тушения флуоресценции //Хим. высоких энергий,2010.-Т.44.-№°2.-С.173-176.

270. Y. Jeanvoine, R. Spezia. Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ and Zn2+ Binding Chalcogen-Chalcogen Bridges : a Compared MP2 and B3LYP Study // The Journal of Physical Chemistry A,2009.-V.113.-№27.-PP.7878-7887.

271. H.C. Joshi, H. Mishra, H.B. Tripathi. Photophysks and photochemistry of salicylic acid revisited // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 1997.-V.105.-№ 1.-PP.15-20.

272. Н.Л.Лаврик, Н.У Муллоев. Влияние кислотно-щелочного равновесия на комплексообразование салицилата натрия с ионом Cu2+ // Современные проблемы экологии. VIII Международная научно-техническая конференция. Тула:Изд-во«Инновационные технологии»,2013.-С.107-108.

273. Н.Л.Лаврик, Н.У Муллоев. Влияние кислотно-щелочного равновесия на комплексообразование салицилата натрия с ионом Cu2+ // Приоритетные направления развития науки и технологий. Тезисы докладов XIV Всероссийской научно-технической конференции,Тула,2014.-С.8-9.

274. N.L. Lavrik, N.U.Mulloev. Fluorescence Quenching of Salicylic Acid Derivatives by Copper(II) Ions // Book of Abstracts the VIII Voevodsky Conference "Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes", Novosi-birsk(Russia),2012.-P.206.

275. Denisov G.S., Golubev N.S., Schreiber Sh.S., Shajakhmedov V.M., Shu-rukhina A.V. Effect of intermolecular bonding and proton transfer on fluorescence of salicylic acid // Journal of Molecular Structure,1997.-V.436-437.-PP.153-160.

276. Н.Л.Лаврик, Н.У. Муллоев. Оценка коэффициента молярного поглощения спектра салицилата меди в ультрафиолетовой области // XXVIII Симпозиум «Современная химическая физика» г.Туапсе,2016.-С.268.

277. Н.У. Муллоев, Н.Л. Лаврик. Б.И. Махсудов. Оценка коэффициента молярного поглощения спектра салицилата меди в ультрафиолетовой обла-

сти // Вестник Таджикского национального Университета, серия естественных наук,2016.-№1/3(200).-С.101-105.

278. Sillen L.G., Martell A.E., Bjerrum J. // Stability constants of Metal-ion Complexes London:Chemical Society,1964.-754p.

279. Н.У. Муллоев, Н.Л. Лаврик. Особенности взаимодействия производных салициловой кислоты с ионами двухвалентных металлов по данным УФ - спектроскопии // Вестник Таджикского национального Университета, серия естественных наук,2015.-№1/1(156).-С.79-82.

280. Hok-Bemstron B. Studies on the Extraction of Metal Complexes ZVI. Distribution Studies on the Complex Formation of U(VI) with Salicylic Acid and Methoxybenzoic Acid // Acta Chemica Scandinavica,1956.-V. 10.-PP.163-173.

281. Moradkhani S., Khavari N.R.A., Dilmaghani K., Chaparzadeh N. Effect of salicylic acid treatment on cadmium toxicity and leaf lipid composition in sunflower // Journal of Stress Physiology & Biochemistry,2012.-V.8.-№4.-PP.78-89.

282. Belkadhi A. Influence of salicylic acid pre-treatment on cadmium tolerance and its relationship with non -protein thiol production in flax root // African Journal of Biotechnology, 2012.-V.1.-№41.-PP.9788-9796.

283. A. Espanany, S. Fallah, A. Tadayyon. The Effect of Halopriming and Salicylic Acid on the Germination of Fenugreek (Trigonella foenum-graecum) under Different Cadmium Concentrations // Notulae Scientia Biologicae, 2015.-V.7.-№3.-PP.322-329.

284. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей // М:Изд-во Стандартов,1972.-412 с.

285. Stryer L.S. The interaction of napthalenedye wirh apomyoglobine and apo-hemoglobin. A fluorescent probe of nonpolar binding sites // Journal of Molecular Biology,1965.-V.13. -№2. -PP.482-495.