Флавоноиды и изофлавоноиды трех видов растений родов Trifolium L. и Vicia L. тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.10, кандидат химических наук Дренин, Алексей Анатольевич

• Дренин, Алексей Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дренин, Алексей Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Особенности строения, классификация и методы установления структуры природных флавоноидов.

1.2 Структурное разнообразие и биологическая активность флавоноидов растений рода Trifolium L.

1.3 Флавоноиды растений рода Vicia L.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Флавоноиды и изофлавоноиды трех видов растений родов Trifolium L. и Vicia L.»

Актуальность исследований. В настоящее время все больший интерес фармакологов привлекают вещества группы флавоноидов и изофлавоноидов. Эти соединения обладают высокой биологической активностью и, что особенно ценно, низкой токсичностью. Многочисленные исследования показывают, что препараты, созданные на основе этих веществ, являются высокоэффективными противоопухолевыми средствами, обладают антиоксидантными свойствами, снижают риск заболеваний сердечно-сосудистой системы [1,2].

Особый интерес в качестве источников соединений указанных классов представляют растения семейства Fabaceae (бобовые), объединяющего 17-18 тысяч видов и приблизительно 650 родов [3]. В частности - представители родов Trifolium L. и Vicia L., богатые флавоноидами и изофлавоноидами различных групп. Эти растения распространены почти на всей территории России, широко применяются в народной и официальной медицине и известны большим содержанием флавоноидов и изофлавоноидов [3-7].

На основе экстрактов клевера лугового (Trifolium pratense L.) создан ряд биологически активных добавок, обладающих широким спектром фармакологического действия [5]. В частности, отечественные БАД «Атекроклефит» компании «Эвалар» и «Кардиин» (Нутрифарм), а также их американский аналог «Red Clover Plus» (Nutri-Caer), применяют для профилактики и вспомогательного лечения заболеваний сердечно-сосудистой системы. БАД «Клевер» используют как иммуномодулирующее, антиоксидантное, антианемическое, ранозаживляющее, отхаркивающее, антиаллергическое, бактерицидное, сосудорасширяющее, спазмолитическое, диуретическое, потогонное, успокаивающее средство.

Общий недостаток перечисленных лекарственных средств и их существующих аналогов в том, что они созданы на основе спиртовых экстрактов, химический состав которых изучен поверхностно, а действующие вещества зачастую не выявлены.

В то же самое время, лекарственные средства, созданные на основе индивидуальных биологически активных соединений, обладают гораздо более ценными лечебными свойствами.

Поэтому изучение химического состава растений, содержащих ' флавоноиды и изофлавоноиды, разработка способов их получения с целью создания новых эффективных лекарственных препаратов является актуальной задачей современной биоорганической химии.

Работа выполнена в рамках Федеральной программы «Участник молодежного научно-инновационного движения» (госконтракт №5644р/8090).

Цель и задачи работы. Целью данной работы было изучение фенольных соединений растений семейтсва Fabaceae L. территории Ханты-Мансийского автономного округа - Югры.

В качестве объектов настоящих исследований были выбраны три вида растений семейства Fabaceae, относящиеся к двум родам: Trifolium pratense L. (клевер луговой), Trifolium lupinaster L. (клевер люпиновидный) и Vicia subvillosa (Ledeb.) Trautv (горошек волосистый).

В рамках поставленной цели решались следующие задачи:

- выделение и получение в индивидуальном виде флавоноидов из растений Trifolium pratense L. (клевер луговой), Trifolium lupinaster L. (клевер люпиновидный), Vicia subvillosa (Ledeb.) Trautv (горошек волосистый);

- идентификация и установление химического строения выделенных веществ;

- подготовка полученных веществ к фармакологическим испытаниям. Научная новизна. Из указанных выше растений выделено 18 веществ, относящихся к изофлавонам, птерокарпанам, флавонам, флавонолам, а также циклический полиол; с помощью современных химических и физико-химических методов установлена структура 5 новых природных соединений; флавоноиды Trifolium lupinaster L. исследованы впервые; из клевера лугового и клевера люпиновидного впервые выделен (+)-пинитол.

Практическая значимость. Впервые были исследованы фенольные соединения растений территории Ханты-Мансийского автономного округа -Югры. Для выделенных изофлавоноидов формононетина, ононина и генистина сотрудниками лаборатории фармакологии Института химии растительных веществ АН РУз установлена гиполипидемическая и гипохолестеринемическая активность, провосходящая таковую официального лекарственного препарата «Гемфеброзил». Также для этих соединений была установлена ингибирующая активность по отношению к №+,К+-АТР-азе.

В ходе данных исследований обнаружены новые источники (+)-пинитола, обладающего антидиабетическими и гипогликемическими свойствами и запатентованного в США в качестве лекарственного средства.

Заключение диссертации по теме «Биоорганическая химия», Дренин, Алексей Анатольевич

ВЫВОДЫ

1. Изучен химический состав флавоноидов трех видов растений семейства Fabaceae: Trifolium pratense L., Trifolium lupinaster L., Vicia subvillosa (Ledeb.) Trautv. Выделено 19 соединений, представленных флавонами, флавонолами, изофлавонами, птерокарпанами, их гликозидами и циклополиолом.

2. Из корней клевера лугового выделены новые моногалактозиды изофлавоноидов: формононетин-7-0-Р-Б-галактопиранозид и инермин-3-O-ß-D-галактопиранозид, а также известный изофлавон формононетин (7-гидрокси-4'-метоксиизофлавон). Из надземной части этого растения получены новые соединения пру нетин-4' -O-a-D-глюкопиранозид, генистеин-7-0-р-0-галактопиранозид и ' известные изофлавоны формононетин, прунетин, генистеин, прунетин-4'-0-р-0-глюкопиранозид. Структура новых соединений установлена на основании данных химических превращений (ацетилирование, гидролиз), а также

1 Ч методами УФ-, ИК-, ПМР-, С-ЯМР -спектроскопии, масс-спектрометрии и спектроскопии кругового дихроизма.

3. Впервые изучен клевер люпиновидный. Из надземной части этого растения выделено известное соединение ононин, а также 3-0-дигликозид и З-О-тригликозид кемпферола.

4. Обнаружены новые источники циклополиола (+)-пинитола - надземная часть клевера лугового и клевера люпиновидного —, обладающего антидиабетическими и гипогликемическими свойствами.

5. Из надземной части горошка волосистого получен новый гликозид флавона висциозид (лютеолин-4'-0-Р-0-галактопиранозид), а также впервые выделены известные соединения: апигенин, лютеолин, кверцетин, цинарозид, лютеолин-4'-0-р-0-глюкопиранозид, изокверцитрин.

6. Впервые были проведены структурные исследования флавоноидов растений территории Ханты-Мансийского автономного округа.

96

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дренин, Алексей Анатольевич, 2008 год

1. Middleton Е., Kandaswami С., Theoharis С.Т. The Effects of Plant Flavonoidson Mammalian Cells: Implications for Inflammation, Heart Disease, and Cancer // Pharmacol. Rev. 2000. - Vol. 52. - P. 673-751.

2. Кугач B.B., Никулынина Н.И., Ищенко В.И. Лекарственные формыфлавоноидов // Хим.-фарм. журнал. 1988. - Т.22. - С. 1018-1025.

3. Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав,использование. Семейства Hydrangeaceae Haloragaceae / Отв. ред. В. П. Соколов.-Л.: 1987. - С.137-142.

4. Кьосев П.А. Полный справочник лекарственных растений. М: Эксмо,2005. С. 887.

5. Лекарственное растительное сырье. Фармакогнозия / Под ред.

6. Т.П. Яковлева, К.Ф. Блиновой. СПб.: СпецЛит, 2004. - С. 728.

7. Bouea S. М., Wiese Th. Е., Nehls S., Burow M. E., Elliott S., Carter-Wientjes

8. С. H., Shih B. Y., Mclachlan Jh. A., Cleveland Th. E. Evaluation of the Estrogenic Effects of Legume Extracts Containing Phytoestrogens // J. Agric. Food Chem. 2003. - Vol. 51. - P. 2193-2199.

9. Heinonen S.-M., Wahala K., Adlercreutz H. Identification of Urinary

10. Matbolites of The Red Clover Isoflavones Formononetin and Biochanin A In Human Subjects // J. Agric. Food Chem.- 2004.- Vol. 52. P. 6802-6809.

11. Гудвин Т., Мерсер Э. Введение в биохимию растений. В 2-х томах. М.:1. Мир, 1986. — Т.2. С.189.

12. Барабой В. А. Растительные фенолы и здоровье человека. М.: Наука,1984. С. 29-31.

13. The Science of Flavonoids // Ed. by Grotewold E. New-York: Springer Science, 2006.-P. 71-97.

14. Flavonoids. Chemistry, Biochemistry and Application. // Ed. by Andersen Q.M., Markham K.R. New-York: Taylor and Francis Group, 2006. -1199 pp.

15. The Handbook of Natural Flavonoids. Vol. 2 / Ed. by J. B. Harborne and H. Baxter. UK: Jhon Wiley and Sons, Chchester, 1999. - 879 pp.

16. Maurya R., Yadav P. P. Furanoflavonoids: an overview // Nat. Prod. Rep. — 2005. Vol. 22. - P. 400-424

17. Mossa J. S., El-Domiaty M. M., Al-Meshal I. A., El-Feraly F. S., Hufford C. D., McPhail D. R., McPhail A.T. A Flavone and Diterpene from Psiadia arabica // Phytochem. 1992. - Vol. 31. - P. 2863.

18. Wollenweber E., Wehde R., Dorr M., Lang G., Stevens J. F. C-Methyl-flavonoids from the leaf waxes of some Myrtaceae // Phytochem. — 2000. — Vol. 55. Iss. 8. - P. 965.

19. Wu T.-S. Chan Y.-Y., Leu Y.-L., Huang S.-C. A flavonoid and indole alkaloid from flowers of Murraya paniculata // Phytochem. 1994. -Vol. 37.-Iss. l.-P. 287.

20. Wu J.H. Chemical constituents from the root of Desmos chinensis // Chin. Tradit. Herb. Drugs. 2000. - Vol. 31. -P. 567.

21. Barron D., Ibrahim R.K. Isoprenylated flavonoids a survey // Phytochem. -1996. - Vol. 43. - Iss. 5.- P. 921.

22. Merghem R., Jay M., Viricel M.-R., Bayet C., Voirin B. // Phytochem. -1995. Vol. 38. - Iss. 3. - P. 637.

23. Kraut L., Mues R., Speicher A., Wagmann M., Eicher T. Carboxylated a-pyrone derivatives and flavonoids from the liverwort Dumortiera hirsuta // Phytochem. 1996. - Vol. 42. - Iss. 6.- P. 1693.

24. Hirobe C., Qiao Z.-H., Takeya K., Itokawa H. Cytotoxic flavonoids from Vitex agnus-castus // Phytochem. 1997. - Vol. 46. - Iss. 3 - P. 521.

25. Merfort I., Wendisch D. New flavonoid glycosides from Arnicae Flos DAB 9 // Planta Med. 1992. - Vol. 58.- P. 355.

26. Okamura N., Haraguchi H., Hashimoto K., Yagi A. Flavonoids in Rosmarinus officinalis leaves // Phytochem. 1994. - Vol. 37. - Iss. 5. - P. 1463.

27. Kraut, L., Mues, R., and Sim-Sim, M., Acylated flavone and glycerolglucosides from two Frullania species // Phytochem. — 1993. — Vol. 41.-P. 34

28. Li T.M., Li W.K., Yu J.G. Flavonoids from Artabotrys hexapetalus // Phytochem. 1997. - Vol. 45. -P. 831.

29. El-Gamal A.A., Alex. J., Halim A. F., Amer M.M., Takeya H.-E. A. saad K., Itokawa H. Flavonol glycosides from Galium sinaicum // Pharm. Sei. -1999.-Vol. 13.-P.41.

30. Rao K.V., Damu A. G., Jayaprakasam B., Gunasekar D. Flavonol glycosides from Cassia hirsuta // J. Nat. Prod. 1999. - Vol. 62. - P. 305.

31. Markham K.R., Geiger H., Jaggy H. Kaempferol 3-0-glucosyl(l—>2)rhamnoside from Ginkgo biloba and a reappraisal of other gluco(l—>2, 1—>3 and 1 —>4)rhamnoside structures // Phytochem. 1992. -Vol. 31.-P. 1009.

32. Hasler A., Gross G.-A., Meier B., Sticher O. Complex flavonol glycosides from the leaves of Ginkgo biloba // Phytochem. 1992. - Vol. 31. - Iss. 4 -P. 1391.

33. Muzitano M. F., Tinoco L. W., Guette C., Kaiser C. R., Rossi-Bergmann B., Costa S. S. The antileishmanial activity assessment of unusual flavonoids from Kalanchoe pinnata // Phytochem. — 2006. — Vol. 67. Iss. 18. — P. 2071-2077.

34. Semmar N., Fenet B., Glochoff-Fiasson K., Hasan A., Jay M. Four new flavonol glycosides from the leaves of Astragalus caprinus // J. Nat. Prod. -2002.-Vol. 65.-P. 576.

35. Wu T., Kong D.Y., Li H.T. Chemical components of Helicia nilagirica Beed. L. Structure of three new flavonol glycosides // Chin. Chem. Lett. 2002. -Vol. 13.-P. 1071.

36. Lakenbrink C., Lam T. M. L., Engelhardt XJ. H., Wray V. New flavonol glycosides from tea (Camellia sinensis) // Nat. Prod. Lett. 2000. - Vol. 14. -P. 233.

37. Chauhan D., Rai R., Chauhan J.S. Two flavonoid triglycosides from Cassia marginata // Indian J. Chem. 2002. - Vol. 4IB. - P. 446.

38. El-Monsallamy A. M. D. Leaf flavonoids of Albizia lebbeck // Phytochem. -1998.-Vol. 48.-P. 759.

39. Fukumoto H., Ishiguro K., Murashima T., Yamaki M., Isoi K. Structure determination of a kaempferol 3-rhamnosyldiglucoside from Impatiens balsamina // Phytochem. 1994. - Vol. 37. - Iss. 5. - P. 1486.

40. Carotenuto A., Fattorusso E., Lanzotti V., Magno V., De Feo V., Cicala C.The flavonoids of Allium neapolitanum // Phytochem. 1997. - Vol. 44. -Iss. 5.-P. 949.

41. Furusawa M., Tanaka T., Ito T., Nakaya K.-I., Iliya I., Ohyama M., Iinuma M., Murata H., Inatomi Y., Inada A., Nakanishi T., Matsushita S., Kubota Y., Sawa R., Takahashi Y. // Chem. Pharm. Bull. 2005. - Vol. 53. - P. 591593.

42. Merfort I., Wray V., Barakat H. H., Hussein S. A. M., Nawwar M. A. M., Willuhn G. Flavonol triglycosides from seeds of Nigella sativa // Phytochem. 1997. - Vol. 46. - Iss. 2. - P. 359.

43. Norbaek R., Kondo T. Flavonol glycosides from flowers of Crocus speciosus and C. antalyensis // Phytochem. 1999. - Vol. 51. - P. 1113.

44. Fattorusso E., Lanzotti V., Taglialatela-Scafati O., Cicala C. The flavonoids of leek, Allium porrum // Phytochem. 2001. - Vol. 57. - Iss. 4. - P. 565.

45. Olea R.S.G., Roque N.F., Das Bolzani V. Acylated flavonol glycosides and terpenoids from the leaves of Alibertia sessilis // J. Braz. Chem. Soc. -1997.-Vol. 8.-P. 257.

46. Lin Y.L., Kuo Y.H. Roripanoside, a new kaempferol rhamnoside from Rorippa indica (L.) Hiern. // J. Chin. Chem. Soc. (Taipei). — 1995. -Vol. 42.-P. 973.

47. Lu C.-M., Yang J. J., Wang P. Y., Lin C. C. A new acylated flavonol glycoside and antioxidant effects of Hedyotis diffusa // Planta Med. 2000. -Vol. 66.-P. 374.

48. Abe F., Iwase Y., Yamauchi T., Yahara S., Nohara T. Flavonol sinapoyl glycosides from leaves of Thevetia peruviana // Phytochem. — 1995. -Vol. 40.-Iss.2.-P. 577.

49. Guangyao G., Sibao C., Junshan Y., Peigen X. A new flavonoid from the aerial part of Thalictrum atriplex // Fitoterapia. 2000. - Vol. 71. - P. 627.

50. Aquil M., Khan I.Z. Three flavonol glycosides from Ricinus communis // Bull. Chem. Soc. Ethiop. 1997. - Vol. 11. - P. 51.

51. Seetharaman T. R., Petrus A. J. A. Novel acylkaempferol glycoside from the endemic species, Vernonia travancorica Hook. f. // J. Asian Nat. Prod. Res. -2004. Vol. 6. - P. 295-299.

52. Li N., Li X., Meng D.-L., Guo Y.-Q., Wang J.-H. Flavonoids from Camptosorus sibiricus Rupr // J. Asian Nat. Prod. Res. 2006. - Vol. 8. -P. 167-171.

53. Itoh A., Tanahashi T., Nagakura N., Takenaka Y., Chen C.-C., Pelletier J. Flavonoid glycosides from Adina racemosa and their inhibitory activities on eukaryotic protein synthesis // J. Nat. Prod. 2004. - Vol. 67. - P. 427-431.

54. Xu L.-R., Wu J., Zhang S. A new acylated flavonol glycoside from Denis triofoliata // J. Asian Nat. Prod. Res. 2006. - Vol. 8. - P. 9-13.

55. Bloor S.J., Bradley J.M., Lewis D.H., Davies K.M. Identification of flavonol and anthocyanin metabolites in leaves of Petunia "Mitchell" and its LC transgenic // Phytochem. 1998. - Vol. 49. - Iss. 5. - P. 1427.

56. Simon J.K., Chulia A. J., Kaouadji M., Allais D. P., Delage C. Two flavonol 3-triacetylarabinosyl(l—>6)glucosides. from Calluna vulgaris // Phytochem. 1993. - Vol. 33. - Iss. 5. - P. 1237.

57. Brunner G., Burger U., Castioni P., Kapetanidis I., Christen P. A novel acylated flavonol glycoside isolated from Brunfelsia grandiflora ssp. grandiflora // Phytochem. Anal. 2000. - Vol. 11. - P. 29.

58. Satake T., Hori K., Kamiya K., Siki Y., Fujimoto Y., Kimura Y., Maksut C., Mekin T. Studies on the constituents of Turkish plants. 1. Flavonol triglycosides from the fruit of Rhamnus thymifolius // Chem. Pharm. Bull. -1993.-Vol. 41.-P. 1743.

59. Champavier Y., Aallais D. P., Chulia A. G., Kaouadji M. Acetylated and non-acetylated flavonol triglycosides from Galega officinalis // Chem. Pharm. Bull. 2000. - Vol. 48. - P. 281.

60. Singab A.N.B. Acetylated flavonol triglycosides from Ammi majus L. // Phytochem. 1998. - Vol. 49. - P. 2177.

61. Xie C., Xu L. Z., Luo X. Z., Zhonz Z., Yang S. L. Flavonol glycosides from Lysimachia capillipes // J. Asian Nat. Prod. Res. 2002. - Vol. 4. - P. 17.

62. Semmar N., Fenet B., Gluchoff-Fiasson K., Hasan A., Jay M. Four new flavonol glycosides from the leaves of Astragalus caprinus // Chem. Pharm. Bull. 2002. - Vol. 50. - P. 981.

63. Jensen P.R., Jenkins K. M., Porter D., Fenical W. Evidence that a new antibiotic flavone glycoside chemically defends the sea grass Thalassia testudinum against zoosporic fungi // Appl. Environ. Microbiol. 1999. -Vol. 64.-P. 1490.

64. Chen S.-G, Chen J.-J., Gao K. Prenylisoflavone Derivatives from the Roots of Hedysarum scoparium // Chem. Pharm. Bull. 2007. - Vol. 55. - P. 11 Sill 84.

65. Salem M. M., Werbovetz K. A. Isoflavonoids and Other Compounds from Psorothamnus arborescens with Antiprotozoal Activities // J. Nat. Prod. — 2006.-Vol. 69.-P. 43-49.

66. Rahman M. M., Sarker S. D., Byres M., Gray A. I. New Salicylic Acid and Isoflavone Derivatives from Flemingia paniculata // J. Nat. Prod. 2004. -Vol. 67.-P. 402-406.

67. Deng F., Chang J., Zhang J.-S. New flavonoids and other constituents from Lespedeza cuneata // J. Asian Nat. Prod. Res. 2007. - Vol. 9. - P. 655-658.

68. Juck D. B. F., De Rezende L. C., David J. P., De Queiroz L. P., David J. M. Two new isoflavonoids from Bowdichia virgilioides // Nat. Prod. Res. -2006. Vol. 20. - P. 27-30.

69. Darboury N., Bayety C., Rodin-Bercionz S., Elkhomsiy Z., Lurelz F., Chaboudy A., Guilet D. Isoflavones from Ficus nymphaefolia // Nat. Prod. Res. 2007. - Vol. 21. - P. 461-464.

70. Ferrari F., Monache F. D., Suarez A. I., Arvelo F., Compagnone R. S. New cytotoxic isoflavone from the root bark of Brosimum utile // Nat. Prod. Res. -2005.-Vol. 19.-P. 331-335.

71. Waffo A. F. K., Coombes P. H., Mulholland D. A., Nkengfack A. I., Fomum Z. T. Flavones and isoflavones from the west African Fabaceae Erythrina vogelii // Phytochem. 2006. - Vol. 67. -1 ss. 5. - P. 459-463.

72. Drewes S. E., Horn M. M., Khan F., Munro O. Q., Dhlamini J. T. B., Rakuambo C., Meyer J. J. M. Minor pyrano-isoflavones from Eriosema kraussianum: activity-, structure-, and chemical reaction studies // Phytochem.-2004.-Vol. 65.-Iss. 13.-P. 1955-1961.

73. Reynaud J., Guilet D., Terreux R., Lussignol M., Walchshofer N. Isoflavonoids in non-leguminous families: an update // Nat. Prod. Rep. -2005.-Vol. 22.-P. 504-515.

74. Hosny M., Rosazza J.P.N. New isoflavone and triterpene glycosides from soybeans // J. Nat. Prod. 2002. - Vol. 65. - P. 805.

75. Hwang M.-H., Kwon Y.-S., Kim C.-M. A new isoflavone glycoside from heartwood of Maackia fauriei // Nat. Med. 1998. - Vol. 52. - P. 527.

76. Singh R.K., Choubey A. Acylated formononetin monoglucoside from Pterocarpus marsupium // Journal of the Institution of Chemists. 1999. -Vol. 71.-P. 103.

77. Hu J.-F., Wunderlich D., Sattler I., Thiericke R., Grabley S., Fenq X. Z. New 2-O-methylrhamno-isoflavones from Streptomyces sp. // Nat. Prod. Res. — 2003.-Vol. 17.-P. 451.

78. Kwon I.-B., Park H.-H. Isoflavonoids of kudzu (Pueraria lobata) and bioconversion of exogenous compounds into their malonylglucosides by its cell cultures // Foods & Food Ingredients Journal of Japan. 1995. -Vol. 163.-P. 86.

79. Shibuya Y. New isoflavone glucosides from white lupine (Lupinus albus L.) // Zeitschrift fuer Naturforschung C. Vol. 46. - 1991. - P. 513.

80. Xu D. Isolation of a new isoflavone from soybean germ // Zhongcaoyao. — 2003.-Vol. 34.-P. 1065.

81. Saxena V.K., Singal M., Genistein 4'-0-a-L-rhamnopyranoside from Pithecellobium dulce // Fitoterapia. 1998. - Vol. 69. - P. 305.

82. Tang Y., Lou F., Wang J., Zhuang S. Four new isoflavone triglycosides from Sophora japonica // J. Nat. Prod. 2001. - Vol. 64. - P. 1107.

83. Watanabe K., Kinjo J., Nohara T. Leguminous plants. XXXIX. Three new isoflavonoid glycosides from Lupinus luteus and L. polyphyllus arboreus // Chem. Pharm. Bull. 1993. - Vol. 41. - P. 394.

84. Bolanda G. M., Donnelly D. M. X. Isoflavonoids and related compounds // Nat. Prod. Rep. 1998. - Vol. 15. - P. 241-260.

85. Jain N. С., Tuli D. К. Pterocarpanoids recent developments in their chemistry // J. Scient. Ind. Res. - 1978. - Vol. 37. - P.287-304.

86. Jimenez-Gonzalez L., Alvarez-Corral M., Munoz-Dorado M., Rodriguez-Garcia I. Pterocarpans: interesting natural products with antifungal activity and other biological properties // Phytochem. Rev. 2008. - Vol. 7. -P. 125-154.

87. Markham K.R. Techniques of Flavonoid Identification. — London: Academic Press, 1982.- 113 pp.

88. Литвиненко В. И., Максютина Н. П. Спектральное исследование флавоноидов. Обнаружение свободных фенольных оксигрупп в различных положениях // Хим. прир. соед. 1965. — Т.4. - №3 — С. 420425.

89. Степаненко Б. Н. Химия и биохимия углеводов (моносахариды). Учеб. пособие для ун-ов. М.: «Высш. школа», 1977. - С. 87-93.

90. Agrawal Р. К., Rastogi R. P. I3C-NMR spectroscopy of flavonoids // Heterocyc. 1981. - Vol. 16. -№12. - P. 2181-2236.

91. Шашков А. С., Чижов О. С. Спектроскопия 13С-ЯМР в химии углеводов и родственных соединений // Биоорг. химия. 1976. - Т.2. — №4. -С. 437-497.

92. Goudard М., Faver-Bonvin J., Lebreton P., Chopin J. Differentiation des dihydroxy-5, 7 methoxy-6 ou 8 flavones flavonols et methyl-3 flavonols par spectrometrie de masse // Phytochem. 1978. - Vol. 17. — Iss. 1. — P. 145.

93. Goudard M., Faver-Bonvin J., Strelsky J., Nogradi M., Chopin J. Differentiation des hydroxy-5 dimethoxy-6,7 ou 7,8 et des trimethoxy-5,6,7 ou 5,7,8 flavones par spectrometrie de masse // Phytochem. — 1979. — Vol.-18.-Iss. l.-P. 186.

94. Батиров Э.Х., Юлдашев М.П., Нежинская Г.А., Маликов В.М. Флавоноиды Ferula schair и Ferula samarcandica // Хим. прир. соед. —1979.—Т. 15 — С. 727.

95. Юлдашев М.П., Батиров Э.Х., Маликов В.М. Флавоноиды надземной части Kickxia elatine // Хим. прир. соед. -1996. Т. 32 - С.38.

96. Юлдашев М.П., Батиров Э.Х., Вдовин А.Д., Маликов В.М., Ягудаев М.Р. Флавоноиды Thermopsis alterniflora. Кротонилтермопсозид и кротоноижосмосиин новые ацилированные флавоновые гликозиды // Хим. прир. соед. - 1989. - Т. 25.- С.352.

97. Поправко С. А., Соколова С. А., Фрайштат П. Д. // Биоорг. Химия. —1979.- Т.5.-С. 1654-1661.

98. Фрайштат П. Д., Поправко С. А., Вульфсон Н. С. // Биоорг. Химия.1980.- Т.6.-С. 1722-1732.

99. Казаков А. JL, Шинкаренко А. Л., Оганесян Е. Т. Лютеолин и его 7-0-гликозид из Trifolium pratense // Хим. Прир. Соед. 1972. — №5. — С. 673.

100. Шалашвили К. Г., Кемертелидзе Е. П. Фдавоноиды из Trifolium trichocephalum // Хим. Прир. Соед. 1975. - №5. - С. 653.

101. Wong Е. С., Francis М. Flavonoids in genotypes of Trifolium subterraneum — I: The normal flavonoid pattern of the Geraldton variety // Phytochem. -1968. Vol. 7. - Iss. 12. -P. 2123-2129.

102. ЮО.Казаков А. JI., Литвиненко В. И., Амосов А. С. Флавоноиды рода

103. Прир. Соед. 1983. - №1. - С. 105-106. 104.Шалашвили К. Г. Флавоноиды Trifolium echinatum и Т. diffusum // Хим.

104. Прир. Соед. 1993. - №3. - С. 468-469. 105 .Шалашвили К. Г. Флавоноиды Trifolium hybridum и Т. ambiguum// Хим. Прир. Соед. - 1974. - №5. с. 666.

105. Saxena V. К., Jain. А. К. Genistein 7-(2"-p-coumaroylglucoside) from

106. Казаков A. JI., Шинкаренко A. JL, Оганесян E. Т. // Хим. Прир. Соед.1972.-№6. -С. 804-805.

107. Ю.Катаев H. Ш., Харламов И. А., Ахмедходжаева H. М., Никонов Г. К., Халматов X. X. Трифозид изофлавон из Trifolium pratense // Хим. Прир. Соед. - 1972. - №6. - С. 806-807.

108. Wang Sh., Ghisalberti E. L., Ridsdill-Smith J. // J. Nat. Prod. 1998. -Vol. 61.-P. 508-510.

109. Bilton J. N., Debnam J. R., Smith I. M. 6a-hydroxypterocarpans from red clover//Phytochem.- 1976.-Vol. 15.-Iss. 9.-P. 1411-1412.

110. Delserone L. M., Matthews D. E., VanEtten H. D. Differential toxicity of enantiomers of maackiain and pisatin to phytopathogenic fungi // Phytochem. 1992. - Vol. 31. - Iss. 11. - P. 3813-3819.

111. Raynal N. J.-M, Momparler L., Charbonneau M., Momparler R. L. Antileukemic Activity of Genistein, a Major Isoflavone Present in Soy Products // J. Nat. Prod. 2008. - Vol. 71. - P. 3-7.

112. Georgetti S. R., Casagrande R., Di Mambro V. M., Azzolini A. ECS., Fonseca M. JV. Evaluation of the Antioxidant Activity of Different Flavonoids by the Chemiluminescense Method // AAPS FarmSci. 2003. - Vol. 5. - Iss. 2. -Article 20.

113. Kovaleva A. M., Kovalev V. N. Кумарины Vicia Sativa // Хим. природн. соед. 1986. - №. 6. - P. 778.

114. Andreeva О. А. Фенольные соединениянадземной части Vicia truncatula // Хим. природн. соед. 1984. - №2 - Р. 245-246.

115. Yuldashev М. P. Flavonoids from the Aerial Part of Vicia subvillosa // Chem. Nat. Сотр. 2005. - Vol. 41. - P. 99-100.

116. Tkachenko P. F., Samokish I. I., Dzhumyrko S. F., Kompantsev V. A. Флавоноиды Vicia Variabilis // Хим. природн. соед. 1984. - №5. -P. 661-662.

117. Andreeva О. A., Bandyukova V. А. Гликозид флавона из Vicia balanse // Хим. природн. соед. 1983. -№3. - Р. 388.

118. Tomas-Lorente F., Garcia-Grau М. М., Tomas-Barberan F. A., Nieto J. L. Acetylated flavonol glycosides from Vicia faba leaves // Phytochem. -1989. Vol. 28. - Iss. 7. - P. 1993-1995.

119. Waage S. K., Hedin P. A. Quercetin 3-0-galactosyl-(l—>6)-glucoside, a compound from narrowleaf vetch with antibacterial activity // Phytochem. -1985. Vol. 24. - Iss. 2. - P. 243-245.

120. Takemura M., Nishida R.3 Mori N., Kuwahara Y. Acylated flavonol glycosides as probing stimulants of a bean aphid, Megoura crassicauda, from Vicia angustifolia // Phytochem. 2002. - Vol. 61. - Issue 2. - P. 135-140.

121. Mabry Т. J., Markham К. R., Thomas М. В. The Systematic Identification of Flavonoids. — New-York: Springer-Verlag, 1970. — 354 p.

122. Reynaud J., Guilet D., Terreux R., Lussignol M., Walchshofer N. Isoflavonoids in non-leguminous families: an update // Nat. Prod. Rep. — 2005. Vol. 22. - P. 504 - 515.

123. Veitch N. C. Isoflavonoids of the Leguminosae // Nat. Prod. Rep. 2007. — Vol. 24.-P. 417-464.

124. Drenin A. A., Botirov E. Kh., Petrulyak E. V. Two new isoflavonoid monogalactosides from Trifolium pratense roots // Chem. Nat. Сотр. — 2008.-Vol. 44.-P. 24-27.

125. Misra L. N., Siddiqi S. A. Dhaincha (Sesbania bispinosa) leaves: A good source for antidiabetic (+)-pinitol // Current Science. 2008. - Vol. 87. — №11.-P. 1507.

126. Преч Э. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных / Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер.- Пер. с англ. -М.: Мир; Бином. Лаборатория знаний, 2006. С. 182.

127. Плиев Т. Н. Молекулярная спектроскопия: В 5-ти томах Владикавказ: «Иристон», 2004. - Т. 3. - С. 573-600.

128. Юсупова С. С., Батиров Э. X., Киямитдинова Ф., Маликов В. М. Изофлавоноиды Cicer mogoltavicum // Хим. природн. соед. 1986. - №5 — С. 639-640.

129. Drenin A. A., Botirov E. Kh., Petrulyak E. V. A novel monogalactoside of genistein from the aerial part of Trifolium pratense // Chem. Nat. Comp. -2008. Vol. 44. - №2. - P. 178-181.

130. Veitch N. C., Grayer R. J. Flavonoids and their glycosides, including anthocyanins // Nat. Prod. Rep. 2008. - Vol. 25. - P. 555 - 611.13 8.Флора СССР. M.-JI.: Изд. АН СССР, 1948.-Т.13.-С. 426.

131. Yuldashev М.Р., Muminova В.А., Drenin A.A., Botirov E.Kh. Flavonoids from the aerial part of Vicia subvillosa // Chem. Nat Comp. 2007. - Vol. 43. - №1. -P. 34-36.

132. MaksumovaN. S., Yuldashev M. P., Batirov Ё. Kh. Luteolin glucosides from Ferula varia // Chem. Nat. Comp. 1994. - Vol. 30. - P. 679-680.i