Физикохимия алюмоциркониевых систем, полученных электрохимическим соосаждением тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Петрова, Екатерина Владимировна

• Петрова, Екатерина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Петрова, Екатерина Владимировна

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Физико-химические свойства и структура гидроксидов и оксидов алюминия

1.2 Структура и физико-химические свойства гидроксидов и оксидов циркония

1.3 Физико-химические свойства и структура бинарных алюмоциркониевых оксидных систем

1.4 Способы получения индивидуальных и бинарных оксидных систем

1.5 Механизм формирования структуры гидроксидов алюминия и циркония при осаждении и соосаждении

Глава 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования и способ их получения

2.2 Исследование химического состава АЦГ

2.2.1 Определение содержания циркония

2.2.2 Приготовление раствора алюмината натрия

2.2.3 Определение содержания алюминия

2.2.4 Определение массовой доли оксида натрия

2.2.5 Определение содержания воды в образцах

2.3 Методы исследования структурных характеристик и физико-химических свойств образцов

2.3.1 Изучение фазового состава

2.3.2 Методы исследования термохимических превращений

2.3.3 Исследование пористой структуры

2.3.4 Исследование кислотно-основных центров поверхности

2.4 Обработка результатов измерений

Глава 3 ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Влияние условий получения на состав алюмоциркониевых гидроксидов

3.2 Исследование процессов дегидратации алюмоциркониевых гидроксидов

3.3 Изучение фазового состава алюмоциркониевых систем

3.4 Исследование пористой структуры алюмоциркониевых оксидных систем

3.5 ИК-спектроскопическое исследование кислотных и f> основных центров на поверхности алюмоциркониевых оксидных систем

3.5.1 Гидроксильный покров поверхности алюмоциркониевых оксидов

3.5.2 Бренстедовские кислотные центры

3.5.3 Формирование основных центров

3.5.4 Электроноакцепторные свойства поверхности

3.6 Математическое моделирование равновесий в системе Al(III)-Zr(I V)-H20-0H ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физикохимия алюмоциркониевых систем, полученных электрохимическим соосаждением»

Актуальность темы: Одним из приоритетных и актуальных направлений физической химии в настоящее время является изучение закономерностей формирования поверхности индивидуальных и бинарных оксидов металлов, широко применяемых в качестве носителей и катализаторов многих промышленных процессов. Исследования последних лет показали важность создания определенных структурных и текстурных характеристик оксидных носителей, т. к. они в значительной мере определяют каталитическую активность, физико-химические и механические свойства катализаторов.

В качестве высокоэффективных катализаторов таких процессов, как изомеризация, риформинг, дегидратация, алкилирование, селективное и полное окисление углеводородов, полимеризация, оксихлорирование и др., перспективными являются бинарные алюмоциркониевые оксиды. Подобные системы привлекают к себе внимание исследователей как высокоселективные сорбенты, а также как термостойкие носители и композиционные материалы.

Традиционно многокомпонентные оксидные системы получают соосаждением из растворов солей или механическим смешением гидроксидов. Основным недостатком подобных сложных катализаторов является плохая воспроизводимость структурных характеристик, которые формируются на стадии синтеза, и, как следствие - нестабильность каталитических свойств.

Перспективным направлением в области получения бинарных систем с прогнозируемыми структурными характеристиками является осаждение гидроксидов металлов продуктами электродных реакций с применением мембранной технологии. Электрохимическое получение алюмоциркониевых гидроксидов представляет как научный, так и практический интерес, поскольку позволяет путем варьирования условий проводить целенаправленный синтез соединений, имеющих определенные структурные, физико-химические, механические и каталитические свойства.

Цель работы. Выявление закономерностей формирования состава, физико-химических свойств и структуры бинарных систем на основе гидроксидов алюминия и циркония, образующихся в результате их соосаждения в мембранном электролизере.

Для достижения поставленной цели в работе были определены следующие задачи.

Изучить влияние условий электрохимического соосаждения на химический и фазовый состав бинарных алюмоциркониевых гидроксидов, их кристаллическую и пористую структуры с использованием современных физико-химических методов (пламенной фотометрии, ИК-спектроскопии, калориметрии, термогравиметрии, низкотемпературной адсорбции азота и ртутной порометрии, а также рентгеноструктурного, рентгенофлуоресцентного методов анализа) исследования процессов и материалов

С применением методов зондовой ИК-спектроскопии исследовать электронодонорные и электроноакцепторные центры поверхности, определяющие реакционную способность, том числе, и каталитические свойства полученных систем.

На основании полученных экспериментальных зависимостей построение теоретических прогностических моделей, позволяющих установить закономерности формирования структуры и физико-химических свойств бинарных оксидов во взаимосвязи с условиями их получения.

Научная новизна.

1. Впервые осуществлены систематические исследования закономерностей формирования бинарных алюмоциркониевых гидроксидов при их соосаждении в мембранном электролизере.

2. Изучено влияние условий осаждения на физико-химические характеристики алюмоциркониевых систем. Показано, что метод получения бинарных оксидов электрохимически генерированными реагентами позволяет варьировать состав, структуру, электронодонорные и электроноакцепторные свойства полученных систем, что открывает новые возможности при создании носителей и катализаторов с заданными свойствами.

3. Установлено, что синтезированные алюмоциркониевые оксиды характеризуются высокой удельной поверхностью и развитой микропористой структурой, что обуславливает перспективность применения разработанного метода для получения нанокристаллических систем.

4. С использованием современных физико-химических методов: дифрактометрии, термогравиметрии и дифференциально-сканирующей калориметрии, показано, что изученные системы характеризуются высокой устойчивостью метастабильных фаз в широком интервале температур.

5. Методом зондовой ИК-спектроскопии впервые исследованы электронодонорные и электроноакцепторные центры бинарных алюмоциркониевых систем.

6. Проведено математическое моделирование равновесий в системе Al(III)-Zr(IV)-H20-0H и показана вероятность образования гетероядерных гидроксокомплексов в области значений рН, соответствующих условиям соосаждения бинарных гидроксидов.

Практическая значимость работы. Разработана методика электрохимического соосаждения систем на основе гидроксидов алюминия и циркония в анодной камере мембранного электролизера, что позволяет с высокой воспроизводимостью и надежностью получать алюмоциркониевые оксиды с заданными структурными, физико-химическими и механическими свойствами. Комплексный подход в изучении взаимосвязи между способом получения соосажденных гидроксидов и их структурой открывает пути для направленного синтеза новых высокоэффективных носителей и катализаторов.

На защиту выносится;

1. Результаты исследования формирования структуры поверхности бинарных алюмоциркониевых систем при их электрохимическом соосаждении в анодной камере мембранного электролизера.

2. Экспериментальные данные по химическому и фазовому составу синтезированных алюмоциркониевых систем, полученные методами пламенной фотометрии, ИК-спектроскопии, рентгеноструктурного и рентгенофлуоресцентного анализа.

3. Результаты исследования пористой структуры, а также электронодонорных и электроноакцепторных свойств поверхности полученных алюмоциркониевых оксидов.

4. Генезис твердофазных превращений алюмоциркониевых гидроксидов в интервале температур 303-1273 К методами дифрактометрии, калориметрии и термогравиметрии.

5. Математическое моделирование равновесных процессов в системе А1(Ш)-Zr(IV)-H20-0H.

Апробация работы.

Основные результаты работы доложены на VI Российской конференции "Механизмы каталитических реакций" (с международным участием), Москва, 2002, XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (с международным участием), Казань, 2003, V Российской конференции "Научные основы приготовления и технологии катализаторов" и IV Российской конференции "Проблемы дезактивации катализаторов" г. Омск, 2004.

Публикации. Материалы диссертационной работы изложены в 10 публикациях, в том числе в 5 статьях в рецензируемых научных журналах и 5 информативных тезисов докладов на научных конференциях разного уровня (3 из них - на международных).

Настоящее диссертационное исследование выполнено при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований в соответствии с программой «Фундаментальные исследования в Российской федерации», направление «Химия», (грант РФФИ №01-03-32857) и программы «Фундаментальные исследования высшей школы в области естественных и гуманитарных наук. Университеты России» по направлению «Изучение фундаментальных основ катализа и создание высокоэффективных и селективных гетерогенных, гомогенных и ферментативных катализаторов и каталитических систем» (проект №990078 и проект № 015.05.01.002).

Автор признателен доценту кафедры АХСМК к.х.н. Р.Г. Романовой за научные консультации по вопросам исследования электронодонорных и электроноакцепторных свойств поверхности.

10

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Петрова, Екатерина Владимировна

124 ВЫВОДЫ

1. Изучено влияние условий получения на состав и физико-химические свойства алюмоциркониевых систем, синтезированных в мембранном электролизере. Установлено, что зависимость мольного содержания воды в составе АЦГ от величины рН осаждения имеет экстремальный характер с максимумом при рН=8-9, соответствующим формированию частиц гетерогенной фазы с незаряженной поверхностью. Показано, что в этих же условиях синтезированные системы имеют минимальное содержание ионов натрия.

2. С использованием методов дифрактометрии, термогравиметрии, и дифференциальной сканирующей калориметрии исследован фазовый состав и механизм процесса дегидратации алюмоциркониевых систем. Показано, что при температуре 403 К исходные образцы представлены преимущественно аморфными фазами гидроксидов алюминия и циркония, а также структурами байерита и псевдобемита, при этом содержание последнего снижается с увеличением рН осаждения. При термической обработке полученных образцов образуются метастабильные фазы /-, с-диоксида циркония и rj-, у-оксида алюминия. Установлено, что метастабильное состояние образцов сохраняется до температуры 1273 К, что обусловлено формированием высоко дисперсных нанокристаллических частиц.

3. На основании экспериментальных данных низкотемпературной адсорбции азота и ртутной порометрии показано, что синтезированные алюмоциркониевые оксиды характеризуются развитой микро- и мезопористой структурой, для которой характерно преобладание пор с диаметром 10 А и 38 А. Выявлено снижение доли микропор в образцах АЦО с увеличением кислотности среды и повышением температуры осаждения.

4. Установлено, что синтезированные АЦО проявляют кислотные свойства в меньшей степени по сравнению с соответствующими индивидуальными и бинарными оксидами, полученными традиционным осаждением, что связано с существенным уменьшением концентрации основных и Льюисовских кислотных центров. Высказано предположение, что выявленные закономерности обусловлены образованием гетероядерных структур, снижающих степень дефектности поверхности.

5. На основании математического моделирования равновесий в системе Al(III)-Zr(IV)-H20-0H, учитывающего возможность ступенчатого образования индивидуальных гидроксокомплексов, полиядерных и гетероядерных частиц, а также полигетерокомплексов, показано, что при совместном присутствии в водных растворах ионов алюминия (III) и циркония (IV) вероятно образование четырех гетероядерных комплексов: [Al(OH)2Zr(OH)]4+, [Al(OH)2Zr(OH)2]3+, [Zr(OH)3Al(OH)2]2+ и [Zr(OH)3Al(OH)3]+, при полимеризации которых возможно формирование соответствующих первичных частиц гетерогенной фазы, определяющих в дальнейшем структуру образующихся бинарных систем.

6. Совокупность выявленных физико-химических свойств поверхности полученных систем обуславливает возможность их широкого применения в качестве высокоселективных адсорбентов, носителей и катализаторов многих процессов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Петрова, Екатерина Владимировна, 2005 год

1. Иванова А.С. Формирование высокотемпературных высокодисперсных носителей и катализаторов на основе систем МпОт-А12Оз/ А.С. Иванова// Журнал прикладной химии. 1996. - Т. 69. -№11.- С.1790-1799.

2. Иванова А.С. Реальная структура метастабильных форм оксида алюминия/ А.С. Иванова, Г.С. Литвак, Г.Н. Крюкова, С.В. Цыбуля, Е.А. Паукштис// Кинетика и катализ. 2000. - Т. 41. - №1. - С. 137-141.

3. Фионов А.В. Донорно-акцепторные свойства поверхности оксида алюминия, модифицированного катионами натрия и кальция/ А.В. Фионов, И.М. Зайцева, А.Н. Харланов, Е.В. Лунина// Кинетика и катализ. 1997. - Т. 38. - №1. - С.155-160.

4. Оксид алюминия и способ его получения. А. с. 1376492 ССР, МКИ5 С 01 F 7/02/ Золотовский Б.П., Парамзин С.М., Криворучко О.П., Клевцов Д.П., Буянов Р.А., Мастихин В.М.; Ин-т катализа СО АН СССР. №3976178/3102; Заявл. 11.11.85; Опубл 23.08.90, Бюл. №31.

5. Линеен Б.Г. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов/ Под ред. Линсена Б.Г. Пер. с англ. Д-ра хим. наук 3.3. Высоцкого// В содерж. Авт. И.К.П. Брукхофф, Б.Г. Линеен, Р.Х. ван Доген. М.: Мир. - 1973. - с.653.

6. Yoshimura М. Low-coverage, low-temperature phase of A1 overlayers on the Si(lll) structure observed by scanning tunelling microscopy/ Yoshimura M., Takaoka K., Yao Т., Sato Т., Sueyoshi Т., Iwatsuki M.// Phys.Rev.B. 1993 -V.47. - №.20. - P.1930 - 1932.

7. Кефели Л.М. Методы исследования катализаторов/ Кефели Л.М. -Новосибирск.:Наука. 1965. - с.240.

8. Шкрабина Р.А. Полиморфные превращения окисей и гидрооксисей алюминия/ Шкрабина Р.А., Мороз Э.М., Левицкий ЭЛЛ Кинетика и катализ. 1981. - т.22. - №5. - С.1293-1299.

9. Красий Б.В. К вопросу о стабильной модификации тригидрата оксида алюминия/ Б.В. Красий, Л.Н, Андрущенко// Журнал прикладной химии. -№4. Т.61. - 1988. - С.752-757.

10. Bellotto. М. Mechanizm of Pseudo-Boemite Dehydration: Influence of Reagent Structure and Reaction Kinetics on the Transformation Seguence/ M. Bellotto. B. Rebours, P. Euzen // Materials Science Forum. Vols.278-281. - 1998. - pp.572577.

11. Дзисько В.А. Формирование гидроксида алюминия при старении/ Дзисько

12. B.А., Иванова А.С., Вишнякова Г.П.// Кинетика и катализ. 1976. - Т. 17. -№2. - С. 483-490.

13. Мороз Э.М. Роль структурных методов исследования в развитии научных основ приготовления катализаторов/ Э.М. Мороз// Журнал прикладной химии. 1996. - Т 69. - №11. - С.1764-1776.

14. Дзисько В.А. Основы получения активного оксида алюминия осаждением из растворов/ Дзисько В.А.// Кинетика и катализ. 1979. - Т.20. - №6.1. C.1526-1532.

15. Поезд Д.С. Производство активной окиси алюминия носителя для алюмоплатиновых катализаторов риформинга/ Д.Ф. Поезд, Е.Д. Радченко, Г.М. Панченко и др. - М.: ЦНИИТ Энефтихимж. - 1973. - с.78.

16. Селезнев Ю.Л. Природа пористой структуры оксида алюминия/ Ю.Л.Селезнев, Г.Д.Чукин// Кинетика и катализ. 1989. - Т.30. - №3. - С.708-712.

17. Куклина В.Н. Фазовый состав и дисперсность оксида алюминия/ В.Н. Куклина, Л.М. Плясова, Л.М. Кефели, Э.А. Левицкий// Кинетика и катализ. -1971.- Т. 12. №4. - С.1078-1079.

18. Вишнякова Г.П. Влияние условий получения на удельную поверхность катализатора и носителей/ Г.П. Вишнякова, В.А. Дзисько, Л.М. Кефели, Л.Ф. Локотко// Кинетика и катализ.- 1970.- Т.П. №6.- С. 1545-1551.

19. Петина А.П. Влияние условий осаждения на формуемость гидроксида алюминия/ А.П. Петина, М.Е. Левиртер// Химия и химическая промышленность. 1975. - Т.48. - №3. - С.1000-1002.

20. Поезд И.П. Влияние способа осаждения гидроксида алюминия на пористую структуру оксида алюминия/ И.П. Поезд, Е.Д. Радченко, Е.А. Шенко// Нефтепереработка и нефтехимия. 1978. - №2. - С. 11-12.

21. Поезд И.П. Влияние различных способов осаждения гидроксида алюминия на свойства активного оксида алюминия/ И.П. Поезд, Е.Д. Радченко, И.М. Колесников, Д.Ф. Поезд// Нефтепереработка и нефтехимия. 1976. - №11. -С.3-4.

22. Tanabe Kozo. Surface and catalytic properties of ZrCV Tanabe Kozo.// Mater. Chem. and Phys. 1985. - V.13. - № 4. - P.347-364.

23. Butler E. P. Microstructural analysis in sintered high conductivity zirconia with A1203 additions./ Butler E. P., Drennan V., J.// Amer. Ceram. Soc. - 1982. - V.65.- № 10. P.474-478.

24. Hei Т. С Effect of sintering processes on microstructure and properties of A1203-Zr02 ceramics/ Hei Т. C., Zhou Y.// Mater, chem. and Phys. 1990. - V.25. - № 3.- P.269-276.

25. Печенюк С.И. Сорбционные свойства цирконогелей/ Печенюк С.И., Калинкина Е.В. //Изв. АН Сер. Хим. 1996. -№11.- С.2653-2657.

26. Крылов О.В Мировой кризис ресурсов, загрязнение окружающей среды и проблемы катализа/ Крылов О.В.// Российский хим. журнал. 1997. - Т. 41. -№3.-С. 124-137.

27. Иванова А.С. Высокодисперсные цирконийсодержащие оксидные системы: синтез, свойства, применение/ А.С. Иванова// Кинетика и катализ. 2001. -т.42. - №3. - С.394-405.

28. Каракчиев Jl.Г. Формирование нанодисперсного диоксида циркония при золь-гель и механохимическом методах синтеза/ Л.Г. Каракчиев, Е.Г. Аввакумов, О.Б. Винокурова, А.А. Гусев, Н.З. Ляхов// Журнал неорганической химии. 2003. - Т.48. - №10. - С.1589-1595.

29. Каракчиев Л.Г. Синтез и физико-химические свойства золей гидратированных оксидов. 1. Золь диоксида циркония/ Л.Г. Каракчиев, Т.М. Беленок, П.Л Митякин// Сибирский химический журнал. 1992. - №4. -С.100-104.

30. Каракчиев Л.Г. Золь-гель-состояние гидратированного диоксида циркония/ Л.Г. Каракчиев, Н.З Ляхов// Журнал неорганической химии. 1995. - Т.40. -№2. - С.238-241.

31. Зюзин Д. А. Локальная структура аморфных и высоко дисперсных гидроксидов и оксидов циркония/ Д.А. Зюзин, Э.М. Мороз, А.С. Иванова, А.Н. Шмаков, Г.Н. Кустов // Кинетика и катализ. 2004. - Т.45. - №5. -С.780-783.

32. Синицкий А.С. Дегидратация гидрофильных оксидов Zv02 и AI2O3 при высоких температурах/ А.С. Синицкий, В.А. Кецко, И.В. Пентин, Г.П. Муравьева, А.Л. Ильинский, Н.Н. Олейников// Журнал неорганической химии. 2003. - Т.48. - №3. - С.484-488.

33. Олейников Н.Н. Исследование физико-химической природы метастабильности неравновесной тетрагональной фазы ZKV Н.Н. Олейников, Г.П. Муравьева, И.В. Пентин// Журнал неорганической химии. -2002. Т.47. - №5. - С. 754-764.

34. Тарнопольский В.А. Катионная подвижность в материалах на основе гидратированного оксида циркония/ В.А. Тарнопольский, А.Д. Алиев, С.А. Новикова, А.Б. Ярославцев// Журнал неорганической химии. 2002. - Т.47. -№11. - С.1763-1769.

35. Елисон С.В. Цирконий. Химические и физические методы анализа/ Елисон С.В., Петров К.И. М.:Атомиздат. - 1960. с.583.

36. Кадошникова Н.В. Изучение совместного осаждения гидроксидов алюминия и циркония аммиаком из водных растворов/ Кадошникова Н.В.,

37. Родичева Г.В., Орловский В.П., Таиаиаев И.В.// Журнал неорганической химии. Т.34. - №2. - 1989. - С.316-321.

38. Берсенев Э.Н. Осаждение ионов алюминия и циркония гидразином из водных растворов/ Берсенев Э.Н., Ходжамбердиев М.С., Медведева Л.Я., Розанов И.А., Орловский В.П., Батог В.Н.// Журнал неорганической химии. -Т.32. №2. - 1987. - С.310-314.

39. Каракчиев Л.Г. Гелеобразование в гидратированной системе Al203-Zr02/ Л.Г. Каракчиев, Н.З Ляхов// Коллоидный журнал. 1996. - Т.58. - №1. - С.40-43.

40. Чертов В.М. Исследование гидротермального модифицирования алюмоциркониевого адсорбента Al203-Zr02/ Чертов В.М., Маковская Т.Ф.// Коллоидный журнал. 1984. - Т46. - №1. - С.85-90.

41. Ульянова Т.М. Рентгенографическое исследование фазовых переходов и взаимодействие компонентов в системе 2Ю2-А120з/-Ульянова Т.М, Зуб Е.М, Крутько И.П.// Рентген., синхротрон, и нейтрон, исслед. 2002. - №7. - С.49-53.

42. Полежаев Ю.М. Исследование совместно осажденных гидроксидов циркония и элементов подгруппы скандия и лантаноидов при нагревании/ Ю.М. Полежаев, Т.М. Барбина, В.Ю. Полежаев// Неорганические материалы. 1994. - Т.39. - №7. - С.959-962.

43. Иванова А.С. Физико-химические свойства систем La-Zr-O и Ce-Zr-O, полученных соосаждением/ А.С. Иванова, Э.М. Мороз, Г.С, Литвак //Кинетика и катализ. 1992. - Т.ЗЗ. - №5-6. - С.1208-1214.

44. Золотовский Б.П. Исследование механизма кристаллизации соосажденных гидрогелей Fe(III)-Cr(III) при старении в маточном растворе/ Б.П. Золотовский, О.П. Криворучко, P.A. Буянов, В.И. Зайковский// Кинетика и катализ. 1978. - Т.19. - №4. - С.1022-1028.

45. Stiles A.B. Catalysts Supports and Supported Catalysts. Theoretical and Applied Concepts. / Stiles A.B. Boston: Butterworthsss Pub. - 1987. - p.201.

46. Способ получения диоксида циркония: Пат. 2042630, Россия, МКИ6 С 01 G25/02/ Олейникова Б.И., Кузнецов А.И., Сметанина Г.Ф., Егоров К.Г -№9303942/26 : Заявл. 9.08.93 Опубл. 27.08.95 Бюл. №24.

47. Method for preparing high purity aluminium hydroxide : Пат. 5435986 США МКИ6 С 01 F 7/02/ Chiang C.C.K., Industrial Technology Research Institute -№298520; Заявл. 30.08.94; Опубл. 25.07.95; НКИ 423/627.

48. Дзисько В.А. Основные методы получения активного оксида алюминия/ В.А, Дзисько, А.С. Иванова// Изв. СО АН СССР. сер. хим. наук. №5. - 1985. - С.110-119.

49. Шепелева М.Н. Влияние агрегации гидроксидов на структурно-механические свойства оксида алюминия, сформированного жидкостным методом/ Шепелева М.Н., Фенелонов В.Б., Шкрабина Р.А., Мороз Э.М.// Кинетика и катализ. Т.32. - №5. - 1986. - С.1202-1207.

50. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ/ Боресков Г.К. М.: Наука. - 1988. -с.304.

51. Acosta S, Precipitation of alumina gels by a non-hydrolic sol-gel processing method/ Acosta S., Corriu R.G.P., Leclerg D., Leferve P., Mutin P.H., Vioux A. // J Non-Cryst Solids 1994. - V.170. - №3. - P.234-242.

52. Сумм Б.Д. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии / Сумм Б.Д. Иванова Н.И.// Успехи химии. 2000. -Т.69. -№11.- С.995-1008.

53. Николенко Н.В. Поврехностные свойства диоксида циркония: адсорбция органических соединений посредством координационных и водородныхсвязей/ Н.В. Николенко, В.Г. Верещак, А.Д. Грабчук// Журнал физической химии. 2000. - Т.74. - №12. - С.2230-2235.

54. Каракчиев Л.Г. Синтез и физико-химические свойства золей гидратированных оксидов. 2. Золь оксида алюминия / Л.Г. Каракчиев, Т.М. Беленок, П.Л. Митякин// Сибирский химический журнал. 1992. - №5. -С.35-39.

55. Печенюк С.И. Сорбционные свойства свежеосажденных алюмогелей/ С.И. Печенюк, В.В. Семушин// Изв. АН сер. хим. 2003. - №1. - С.60-64.

56. Сычев М.М. Перспектива использования золь-гель метода в технологии неорганических материалов/ М.М. Сычев// Журнал прикладной химии. -1990. Т.63. - №3. - С.489-499.

57. Wang I.A. Aluminum local environment and defects in the crystalline structure of sol-gel alumina catalyst/ Wang I.A., Bokhimix, Morales A., Novaro O., Lopez Т., Gomez R.// J. Phys. Chem. B. 1999. - V.103. - № 2. - P.299-303.

58. Bucko Miroslaw М. Crystallization of zirconia under hydrothermal condition/ Bucko Miroslaw M., Haberko Krzysztof, Franya Marek// Amer. Ceram. Soc. Bull.- 1995. V.74. - №12. -P.3397-3400.

59. Дзисько B.A. Основы методов приготовления катализаторов/ Дзисько В.А.- Новосибирск: Наука. 1983. - с.268.

60. Дзисько В.А. Физико-химические основы синтеза оксидных катализаторов/ Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Новосибирск: Наука. - 1978. -с.384.

61. Буянов Р.А. Основные подходы к развитию теории приготовления катализаторов. Кристаллизация по механизму ориентировонного наращивания/ Р.А. Буянов, О.П. Криворучко// Изв. СО АН СССР сер. хим. -1982. №6. - С.29-35.

62. Буянов Р.А. Разработка теории кристаллизации малорастворимых гидроокисей металлов и научных основ приготовления катализаторов из веществ этого класса/ Р.А. Буянов, О.П. Криворучко// Кинетика и катализ. -1976. Т.17. - №3. - С.765-775.

63. Кригер Т.А. Структура аморфных гидрогелей Al(III)/ Т.А. Кригер, О.П. Криворучко, Л.М. Плясова, Р.А. Буянов// Изв. СО АН СССР сер. хим. 1979, - №3-4. - С.126-133.

64. Золотовский Б.П. Исследование механизма кристаллизации и продуктов старения соосажденных гидрогелей А1(Ш)-Сг(Ш)/ Б.П. Золотовский, О.П. Криворучко, Р.А. Буянов, В.И. Зайковский, Л.М. Плясова// Кинетика и катализ. 1978. - Т.19. - №5. - С.1252-1257.

65. Горелик С.А. Рентгенографический и электроно-оптический анализ/ С.А. Горелик, Ю.А. Скаков, Л.Н. Расторгуев. Учеб. пособие для вузов. - 4-е изд. доп. и перераб. - М.:МИСИС. - 2002. - с.360.

66. Плаченов Т.Г. Порометрия/ Плаченов Т.Г., Колосенцев С.Д. Л.:Химия. -1988.-с.175.

67. Паукштис Е. А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе/ Е. А. Паукштис. Новосиб. Наука. Сиб. Отд. - 1992. -с.254.

68. Гаврилов В.Ю. Формирование пористой структуры диоксида циркония на стадии старения геля/ В.Ю. Гаврилов, Г.А. Зенковец// Кинетика и катализ. -2000. -Т.41. №4. - С.617-621.

69. Печенюк С.И. Изменение кислотно-основных свойсвт гидрогелей оксогидроксидов металлов при старении в растворах электролитов/ С.И. Печенюк, С.И. Матвеенко// Изв. АН сер. хим. 2000. - №8. - С.1329-1332.

70. Ламберов, А.А. Влияние условий электрохимического осаждения на фазовый состав гидроксида алюминия/ Ламберов, А.А., Романова Р.Г.,

71. Лиакумович А.Г.// Журнал прикладной химии. 1999 - Т.72. - № 8. - С.1310-1314.

72. Ламберов А.А. Электрохимическая очистка гидроксида алюминия/ Ламберов, А.А., Калинина И.В., Егорова С.Р., Романова Р.Г., Лиакумович А.Г.// Журнал прикладной химии. 1998 - Т.71. - №9. - С.1461-1466.

73. Ламберов А.А. Кислотно-основные центры поверхности оксидов алюминия, синтезированных электрохимическим способом/ Ламберов, А.А., Романова Р.Г., Лиакумович А.Г.// Кинетика и катализ. 1999. - Т.40. - №3. -С.472-479.

74. Ламберов А.А. Влияние стабилизации и финишной обработки на текстурные характеристики псевдобемита, синтезированного в камере электролизера/ Ламберов А.А., Романова Р.Г., Лиакумович А.Г.// Журнал прикладной химии. 1999. - Т.72. - № 5. - С. 772-779.

75. Кулько Е.В. Получение фазовооднородных оксидов алюминия и изучение их микроструктуры и текстуры/ Е.В. Кулько, А.С. Иванова, Г.С. Литвак, Г.Н. Крюкова, С.В. Цыбуля // Кинетика и катализ. 2004. - Т.45. - №5. - С.754-762.

76. Торопов Н.А. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Выпуск второй. Металл-кислородные соединения силикатных систем. / Торопов Н.А., Барзаковский В.П., Бондарь И.А., Удалов Ю.П. Л.:Наука. -1970. с.372.

77. Шевченко В.Я. Наблюдение особенностей структуры ультрадисперсного состояния диоксида циркония методом дифракции синхротронного излучения/ В.Я. Шевченко, O.JL Хасанов, Г.С. ЮрьевЮ Ю.П. Похолков //Доклады Академии Наук. 2001. - Т.37. - №6. - С.797-799.

78. Романова Р.Г. Исследование состава и структуры алюмоциркониевых гидроксидов, полученных при соосаждении в мембранном электролизере/ Р.Г. Романова, А.А. Ламберов, Е.В. Петрова // Журнал прикладной химии -2003. Т. 76, №10. - С.1642-1647.

79. Романова Р.Г. Электроноакцепторные свойства поверхности соосажденных алюмоциркониевых гидроксидов/ Романова Р.Г., Петрова Е.В., Ламберов А.А., Сопин В.Ф.// Вестник Казанского технологического университета. -2002. -№1-2. -С.306-314.

80. Романова Р.Г. Гидроксильный покров алюмоциркониевых оксидов, полученных при соосаждении в мембранном электролизере/ Романова Р.Г., Петрова Е.В. // Вестник Казанского технологического университета. -2003. -№1. С.267-274.

81. Романова Р.Г. Исследование структуры нанокристаллических алюмоциркониевых оксидов, полученных электрохимическим методом/ Романова Р.Г., Петрова Е.В., Абзалов Р.Ф., Сопин В.Ф.// Вестник Казанского технологического университета. -2004. №1-2. - С.97-10.

82. Романова Р.Г. ИК-исследование гидроксильного покрова и апротонных кислотных центров поверхности алюмоциркониевых оксидов/ Р.Г. Романова, Е.В. Петрова // Журнал физической химии. Т.79, №2. - 2005. - С.318-327

83. Цыбуля С.В. Структурный аспект эффекта термоактивации в системе МпОх/у-А12Оз/ С.В. Цыбуля, Г.Н. Крюкова, Т.А. Кригер, П.Г. Цырульников// Кинетика и катализ. 2003. - Т.44. - №2. - С.311-321.

84. Буянов Р.А. О природе термохимической активации кристаллических гидроксидов/ Р.А. Буянов, О.П. Криворучко, Б.П. Золотовский// Изв. СО АН СССР. сер. хим. №4. - 1986. - С.39-44.

85. Иванова А.С. Влияние режимов термической обработки на процессы дегидратации гидроксида алюминия/ А.С. Иванова, Г.С. Литвак, Э.М.

86. Мороз, Г.Н. Крюкова, В.В. Малахов //Изв. СО АН СССР. сер. хим. 1990. -№5. - С.62-65.

87. Дубинин М.М. Развитие представлений об объемном заполнении микропор при адсорбции газов и паров микропористыми адсорбентами. Сообщение I. Углеродные адсорбенты./ М.М. Дубинин, В.А. Астахов// Изв. АН СССР сер. хим. -1971.-№1.-С.5-17.

88. Гаврилов В.Ю. Применение физической адсорбции водорода для исследования пористой структуры микро- и ультрамикропористых объектов/ В.Ю. Гаврилов// Кинетика и катализ. 1995. - Т.36. - №4. - С.631-634.

89. Гаврилов В.Ю. Адсорбция водорода и пористая структура активированных углей/ В.Ю. Гаврилов/ Кинетика и катализ. 1995. - Т.36. - №5. - С.787-789.

90. Крейсберг В.А. Диффузионная диагностика микро- и мезопористой структуры адсорбентов/ В.А. Крейсберг, В.П. Ракчеев// Вестник Московского университета, сер.2. хим. 2000. - Т.41. - №5. - С.289-292.

91. Гаврилов В.Ю. Исследование распределения сорбированной фазы в пористом теле/ Гаврилов В.Ю., Фенелонов В.Б.// Кинетика и катализ. 1981. - Т.22. - №5. - С.1273-1278.

92. Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость/ Грег С., Синг К. -Пер. с англ. 2-е изд. М.: Мир. - 1984. - с.306.

93. Тихов С.Ф. Пористая металлокерамика А120з/А1, полученная окислением порошкообразного алюминия в гидротермальных условиях с последующей термической дегидратацией/ С.Ф. Тихов, В.И. Зайковский, В.Б. Фенелонов,

94. Ю.В. Потапова, В.Н. Коломийчук, В.А. Садыков// Кинетика и катализ. -2000. Т.41. - №6. - С.916-924.

95. Гаврилов В.Ю. Адсорбция паров азота, кислорода и аргона на супермикропористых оксидах/ В.Ю. Гаврилов// Кинетика и катализ. 2002. -Т.43. - №4. - С.628-633.

96. Гаврилов В.Ю. Формирование микропористой структуры диоксида циркония/ В.Ю. Гаврилов// Кинетика и катализ. 2000. - Т.41. - №5. - С.786-790.

97. Гаврилов В.Ю. Формирование пористой структуры диоксида циркония и бинарной титаноциркониевой оксидной системы, получаемых методом соосаждения/ В.Ю. Гаврилов, Г.А. Зенковец// Кинетика и катализ. 1996. -Т.37. - №4. -С.617-621.

98. Паукштис Е.А. Применение ИК-спектросткопии для исследования кислотно-основных свойств гетерогенных катализаторов/ Паукштис Е.А., Юрченко Э.Н.// Успехи химии. 1983.- Т.52.- №3. - С.426-454.

99. Л.М. Кустов Новые тенденции в ИК-спектроскопических исследованиях кислотных и основных центров в цеолитных и оксидных катализаторах/ Л.М. Кустов//Российский химический журнал. 1998. - Т.42. - №1-2. - С.163-175.

100. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия/ Смит А. Пер. с англ. — М.:Мир. -1982.-с.328.

101. Киселев А.В. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ/ Киселев А.В., Лыгин В.И. М.:«Наука». - 1972. -с.459.

102. Штерн Э. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии/ Э. Штерн, К. Тиммонс. М.:Мир. - 1974. с.296.

103. Ш.Стрелко В.В. Механизм влияния термообработки на возникновение сильнокислотных центров в поверхностном слое сульфатированных оксидов металлов/ В.В. Стрелко// Кинетика и катализ. 2003. - Т.44. - №6. - С.909-914.

104. Крылова И.В. Экзоэмиссия и донорно-акцепторные свойства поверхности диоксида циркония, модифицированного оксида иттрия/ И.В. Крылов, А.Н.

105. Харланов, В.В. Лунин// Журнал физической химии. 2002. - Т.76. - №8. -С.1476-1484.

106. Третьяков Н.Е. Сравнение электронно-акцепторной способности апротонных кислотных центров окислов металлов методом ИК-спектроскопии/ Н.Е. Третьяков, В.Н. Филимонов// Кинетика и катализ. -1972. Т.13. - №3. - С.815-817.

107. Силантьева О. А. Исследование бинарных систем на основе оксида алюминия методом ИК-спектроскопии/ О. А. Силантьева, А.А Цыганенко, Е.Ю. Поволоцкий, Г.Л. Камалов/ Кинетика и катализ. 1993. Т.34. №3. С.559-564.

108. Харланов А.Н. Структура гидроксильного покрова поверхности диоксида циркония различных кристаллических модификаций/ А.Н. Харланов, Е.В. Лунина, В.В. Лунин // Журнал физической химии. 1997. - Т.71. - №9. - С.1672-1677.

109. Лунин В.В. Роль твердофазных взаимодействий в формировании кислотно-основных свойств поверхности системы Y203-Zr02/ В.В. Лунин, А.Н. Харланов// Кинетика и катализ. 1996. - Т.37. - №5. - С.692-698.

110. Харланов А.Н. Кислотные свойства поверхности диоксида циркония, модифицированного оксидами Ме203 (Me=Sc, Y, La)/ А.Н. Харланов, Е.В. Лунина, В.В. Лунин.// Журнал физической химии. 1994. - Т.68. - №4. - С.692-697.

111. Гохберг ПЛ. Влияние модификаторов и адсорбированных молекул на льюисовскую кислотность поверхности у-А12Оз/ Гохберг ПЛ., Лигинский А.О., Хардин А.П., Бержюнас А.В// Кинетика и катализ. 1981. - Т.22. - №5. С.1169-1173.

112. Фионов А.В. Квантово-химический анализ взаимодеиствия нитроксильных радикалов с льюисовскими кислотными центрами поверхности А1203/ А.В.Фионов, Е.В.Лунина, Н.Д.Чувылкин// Журнал физической химии. -1993. Т.67. - №3. - С.485-489.

113. Орлик С.Н. Роль бифункциональности оксидных систем на основе Zr02 в процессе восстановления N0 легкими углеводородами/ С.Н. Орлик, В.Л.

114. Стружко, Т.В. Миронюк, Г.М. Тельбиз.// Кинетика и катализ. 2003. Т.44. №5. С.744-754.

115. Чукин Г.Д Строение поверхности у-окиси алюминия/ Г. Д. Чукин// Журнал структурной химии. 1976. - Т.17. -№1. - С.122-128.

116. Харланов А.Н. Электроноакцепторные свойства поверхности диоксида циркония, модифицированного оксидами иттрия и лантана/ А. Н. Харланов, Е. В. Лунина, В. В. Лунин// Журнал физической химии. 1997. - Т.71. - №11. -С. 1949-1954.

117. Харланов А.Н. Гидроксильный покров и электроноакцепторные свойства поверхности диоксида циркония, промотированного катионами стронция, бария и кальция/ А. Н. Харланов, Н. А. Зубарева, Е. В. Лунина, В. В. Лунин,

118. B. А. Садыков, А. С. Иванова// Вестник Московского университета. Сер.2. Химия. 1998. - Т.39. - №1. - С.29-33.

119. Криворучко О.П. О влиянии способа добавления к растворам основания на состав продуктов поликонденсации аквоионов А1ш/ О.П. Криворучко, М.А. Федотов, Р.А. Буянов// Журнал неорганической химии. 1978. - Т.23. - №8.1. C.2242-2244.

120. Криворучко О.П. О классификации уровней взаимодействия и механизмов образования окисных соединений из соосажденных аморфных гидроокисей/ О.П. Криворучко, Р.А. Буянов, Б.П. Золотовский// Изв. СО АН СССР сер. хим. 1980. - №2. - С.27-29.

121. Золотовский Б.П. Исследование механизма кристаллизации соосажденных гидрогелей Fe(III)-Cr(III) при старении в маточном растворе/ Б.П. Золотовский, О.П. Криворучко, Р.А. Буянов, В.И. Зайковский// Кинетика и катализ. 1978. - Т.19. - №4. - С.1022-1028.

122. Юсупов Р.А. Сложные равновесия в системе Pb(II)-H20-0H7 Р.А. Юсупов, Р.Ф. Абзалов, Н.И. Мовчан, С.Г Смердова// Журнал физической химии. -2000. Т.74. -№4. - С.625-629.

123. Юсупов Р.А. О корреляции между константами устойчивости и константами растворимости гидроксидов металлов/ Р.А. Юсупов, О.В. Михайлов// Журнал неорганической химии. 2002. - Т.47. - №7. - С.1177-1179.

124. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии/ Лурье Ю.Ю. -М.гХимия. 1979. - с.480.