Физико-химическое обоснование и разработка азотнокислотного способа комплексной переработки рисчорритов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат наук Горбунова, Елена Сергеевна

• Горбунова, Елена Сергеевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Горбунова, Елена Сергеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЙНЫХ СОЛЕЙ НА ОСНОВЕ ПЕРЕРАБОТКИ АЛЮМИНИЙСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ

2. ХАРАКТЕРИСТИКА СЫРЬЯ И СЫРЬЕВОЙ БАЗЫ

2.1. Характеристика образцов рисчорритов

3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ АЗОШОКИСЛОТНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ РИСЧОРРИТОВ

3.1. Взаимодействие алюмосиликатов калия с азотной кислотой

3.2. Поведение примесных железосодержащих минералов при обработке рисчорритов азотной кислотой

3.3. Исследование возможности выделения нитрата калия из растворов разложения рисчоррита

3.4. Исследование кинетики образования алюмината калия при взаимодействии нитрата калия с различными формами глинозема

4. ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССОВ АЗОТНОКИСЛОТНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ РИСЧОРРИТОВ

4.1. Исследования по обогащению рисчорритов

4.2. Исследования по активированию рисчорритов

4.2.1. Термическое активирование

4.2.2. Термохимическое активирование

4.2.3. Автоклавное щелочное активирование

4.3. Оптимизация процесса азотнокислотного разложения активированного рисчоррита

4.4. Исследование свойств растворов от азотнокислотного разложения активированного рисчоррита

4.5. Исследование некоторых физико-химических свойств аморфного кремнезема, выделенного из кислотонерастворимого остатка от разложения рисчоррита

5. УКРУПНЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ АЗОТНОКИСЛОТНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ РИСЧОРРИТОВ

5.1. Азотнокислотное разложение рисчоррита и фильтрование пульп

5.2. Упаривание азотнокислых растворов

5.3. Термическая обработка (спекание) нитратных плавов

5.4 Переработка алюминатных спеков

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое обоснование и разработка азотнокислотного способа комплексной переработки рисчорритов»

ВВЕДЕНИЕ

Увеличение количества и улучшение качества сельскохозяйственной продукции требуют непрерывного роста производства и применения минеральных удобрений, в том числе калийных. Россия располагает настолько значительными запасами калийного сырья (сильвинита), что может обеспечивать калийными удобрениями не только внутренние потребности страны, но и поставлять их в больших количествах на экспорт. Однако ассортимент и качество этих удобрений не в полной мере соответствуют необходимым требованиям, так как сельскому хозяйству они поставляются в основном в виде хлористого калия. В то же время агрохимическими исследованиями установлено, что многие растения весьма чувствительны к хлор-иону. В частности, он снижает урожайность и качество овощей (например, картофеля), фруктов, чая и многих других сельскохозяйственных культур. Кроме того, внесение его в почву способствует ее закислению. Поэтому за рубежом до 10% калийных удобрений выпускаются в бесхлорной форме, в основном в виде сульфата и нитрата калия. Эти удобрения особенно востребованы при выращивании культур, чувствительных к хлору, в закрытом грунте, при внекорневой подкормке растений, а также в качестве калийной составляющей при производстве высококачественных комплексных азотно-фосфорно-калийных (Ъ1РК) удобрений. В СССР производство бесхлорных видов калийных удобрений (сульфата калия и калимагнезии) не превышало 2% от общих объемов производства. Нитрат калия сельскому хозяйству практически не поставлялся.

Производство бесхлорных солей калия известными методами, в частности методами конверсионного обмена хлористого калия с другими солями, весьма сложно и связано с получением большого количества трудно реализуемых отходов. В СССР эту проблему планировалось решать на основе комплексной переработки калийсодержащего глиноземного сырья. Попутное получение глинозема и другой продукции позволяет значительно

снизить себестоимость производства бесхлорных калийных удобрений. В промышленных масштабах была освоена комплексная переработка алунитов на Кировобадском глиноземном заводе, где получали значительную часть производимого в стране сульфата калия. Действующие заводы по переработке нефелина производили в значительных количествах поташ. В связи с тем, что потребность в нем относительно невелика, планировалось при строительстве новых предприятий по переработке нефелина перерабатывать поташ на бесхлорные калийные удобрения.

С целью обеспечения сельского хозяйства страны, особенно восточных ее регионов, бесхлорными видами калийных удобрений в 1980-х годах в СССР был выполнен большой объем исследований по получению их на основе комплексной переработки высококалиевых псевдолейцитов Сыннырского массива (сынныритов), расположенного в Прибайкалье примерно в 200 км от трассы БАМа [1]. Сынныриты являются весьма перспективным сырьем для получения солей калия, глинозема и других продуктов. Однако вовлечение их в переработку связано с рядом значительных трудностей, так как месторождение находится в бездорожной, слабо заселенной горно-таежной местности Байкало-Патомского нагорья, характеризующейся суровыми климатическими условиями (продолжительностью бесснежного периода - 3 месяца) и высокой сейсмичностью. Поэтому создание необходимой инфраструктуры требует очень высоких капитальных вложений.

Вместе с тем Россия располагает практически неограниченным источником альтернативного сырья, каковым являются хибинские рисчорриты. Свое название они получили от горы Рисчорр, где эти породы были впервые выявлены. Месторождения их находятся вблизи действующих рудников ОАО «Апатит» и СЗФК и даже примыкают к ним. Более того, они входят в состав вскрышных пород, бортов и подошв этих предприятий. Специальных геологических работ по оценке и поиску обогащенных по калию рисчорритовых месторождений не проводилось. Однако по оценкам

геологов их общие запасы составляют миллиарды тонн, что позволяет рассматривать Хибинский щелочной массив как крупнейшую калиеносную провинцию.

Рисчорритовые породы по минералогическому и вещественному составам весьма близки к сынныритам. По содержанию К20 (12-15%) рисчорриты несколько беднее сынныритов (16-19%), однако содержание А120з в них примерно одинаковое (20-23%). Известные методы, которые могли бы быть использованы для переработки высококалиевых алюмосиликатов, в частности рисчорритов, сложны, энергоёмки, их технологическое опробование не вышло за рамки лабораторных исследований, а физико-химические свойства получаемых продуктов недостаточно изучены. Кроме того, применительно к рисчорритам технологических исследований практически не проводилось. Поэтому разработка комплексной экономически эффективной технологии переработки рисчорритов является актуальной.

Цель работы. Исследование и разработка физико-химических основ азотнокислотной технологии переработки рисчорритов с получением нитрата калия, глинозема, аморфного кремнезема и других продуктов.

Методы исследований. При выполнении работы были использованы современные методы физического, химического и физико-химического анализа. Экспериментальные исследования проводились в лабораторном и укрупненно-лабораторном масштабах, в т.ч. с использованием пилотных установок. В ходе работ применялись математические методы планирования эксперимента, аналитической и графоаналитической обработки полученных данных. Определение химического состава выполнялось методами атомно-эмиссионного, атомно-абсорбционного, спектрофотометрического методов анализа. Определение фазового состава проводилось с использованием рентгенофазового, термогравиметрического и ИК-спектроскопического методов анализа. Некоторые поверхностно-структурные характеристики твердых материалов определялись с помощью методов ВЕТ и ВШ.

Научная новизна:

- выполнено термодинамическое обоснование реакционной способности ряда калиевых алюмосиликатов по отношению к азотной кислоте;

- обоснована возможность перевода минеральных составляющих рисчорритов в кислоторастворимую форму;

- определены кинетические параметры (кажущаяся энергия активации, лимитирующие стадии) образования алюмината калия при взаимодействии нитрата калия с различными формами глинозема;

- проведено физико-химическое обоснование возможности кристаллизационного выделения нитрата калия из алюминийсодержащих растворов.

Практическая ценность. Разработана комплексная азотнокислотная технология рисчорритов с получением нитрата калия, металлургического глинозема и аморфного кремнезема.

Вовлечение рисчорритов в промышленную переработку позволит существенно расширить сырьевую базу для получения бесхлорных видов калийных удобрений и металлургического глинозема, а также повысить комплексность использования руд хибинских месторождений.

Выполненные ориентировочные технико-экономические расчеты показали достаточно высокую экономическую эффективность разработанной технологии: при условии организации производства по переработке 500 тыс. тонн рисчоррита в год капитальные затраты окупятся в течение 3.6 лет.

Личный вклад автора. Заключается в обосновании цели и задач исследований, планировании работ, выполнении экспериментов, в обработке и систематизации полученных результатов, а также в подготовке статей и материалов для участия в конференциях.

Апробация работы. Материалы, составляющие основное содержание работы, докладывались на Международной конференции «Комплексная переработка нетрадиционного титано-редкометалльного и алюмосиликатного сырья: современное состояние и перспективы» (г.Апатиты, 2006 г.); Международных совещаниях «Современные методы комплексной переработки руд и нетрадиционного минерального сырья. Плаксинские чтения» (г.Апатиты, 2007 г.), «Научные основы и современные процессы комплексной переработки труднообогатимого минерального сырья. Плаксинские чтения» (г.Казань, 2010 г.); Межрегиональной научно-практической конференции «Развитие Севера и Арктики: проблемы и перспективы» (г.Апатиты, 2012 г.).

Положения, выносимые на защиту:

- физико-химическое обоснование процессов азотнокислотной переработки рисчорритов;

- разработка термического и термохимического методов активирования рисчорритов;

— кристаллизационное выделение нитрата калия из технологических растворов азотнокислотного разложения рисчорритов;

— технология переработки рисчорритов с получением нитрата калия, металлургического глинозема и аморфного кремнезема.

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 6 печатных работах, в том числе в 1 журнале, рекомендованном ВАК. По результатам работы получен 1 патент.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЙНЫХ СОЛЕЙ НА ОСНОВЕ ПЕРЕРАБОТКИ АЛЮМИНИЙСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ

Минеральные удобрения - неорганические соединения, содержащие необходимые для растений элементы питания в виде различных минеральных солей. Они являются продукцией химического производства и содержат в себе одно или несколько питательных веществ в высокой концентрации. Основными видами простых удобрений в зависимости от того, какие питательные элементы в них содержатся, являются фосфорные, азотные и калийные. Комплексные, или многосторонние, удобрения содержат одновременно два или более основных питательных элемента.

В почвах обычно имеются все необходимые растению питательные элементы. Но часто отдельных элементов бывает недостаточно для удовлетворительного роста растений. Применение минеральных удобрений - один из основных приемов интенсивного земледелия. С помощью удобрений можно резко повысить урожаи любых культур на уже освоенных площадях без дополнительных затрат на обработку новых земель.

Результаты многолетних агрохимических испытаний различных форм калийных удобрений, а также мировой опыт позволяют сделать вывод о достаточно высокой эффективности бесхлорных форм калийных удобрений при внесении их под ряд сельскохозяйственных культур. Например, сульфат калия повышает урожайность картофеля в среднем на 36.4, гречихи - на 3.5, зерна - на 5.6 ц /га, в то время как при внесении под эти же культуры хлористого калия урожайность увеличивается лишь соответственно на 23.5 ц/га, 1.2 ц/га, 1.9 ц/га.

Как отмечалось выше, основными видами бесхлорных форм калийных удобрений являются сульфат калия, нитрат калия и калимагнезия — двойная соль сульфатов калия и магния с примесями хлоридов калия и натрия. Последнюю получают при флотационном обогащении каинито-

лангбейнитовой руды (КС1-]У^804-ЗН20 + К2804-2М§804). При этом содержание хлора в ней не должно превышать 5% [2].

Сульфат калия получают различными методами [3]:

1. Галлургической переработки полиминеральных сульфатнокалийных

солей;

2. Конверсионными методами (обменного разложения) на основе взаимодействия хлористого калия и различных сульфатных солей, например

2КС1 + М§804 ^^-». М§С12 + К2804 + пН20, 2КС1 + Иа2804 2ЫаС1 + К2804 + пН20.

Во Всесоюзном научно-исследовательском и проектном институте Галургии (ВНИИГ) разработана технология получения сульфата калия методом конверсии КС1 и (КН4)2804, который в больших объемах производится в качестве побочного продукта на предприятиях металлургического и коксохимического комплекса, а также в производстве полимеров и пластмасс и являются более дешевыми по сравнению с природным сульфатным сырьем [4-10]:

2КС1 + (МН4)2804 2Ш4С\ + К2804 + пН20.

Разработанная технология освоена в промышленном масштабе в ОАО «Уралкалий». Этим же институтом разработана усовершенствованная технология получения К2804 путем конверсионного обмена КС1 и №2804 [11].

3. Гидрометаллургическим методом, например при взаимодействии:

2КС1 + М§804 + Н20 = М&0 + К2804 + 2НС1, 2КС1 + Са804 + 8Ю2 = СаОтБЮз + К28 04 + 2НС1, 6КС1 + А12(804)з + ЗН20 = ЗК2804 + А12Оэ + 6НС1. Эти реакции проводят при температуре 700-800°С в присутствии паров

воды.

4. При производстве соляной кислоты из серной и хлористого калия

2КС1 + H2S04 = K2S04 + 2HC1.

Одним из наиболее востребованных бесхлорных форм калийных удобрений, особенно для тепличных хозяйств, является нитрат калия (калийная селитра). Ведущими мировыми производителями его являются Финляндия, Норвегия, Польша, Израиль. В России нитрат калия производит ОАО Буйский химический завод. Основная масса его используется в промышленности. Себестоимость производимого на этом предприятии продукта весьма высока, что связано с использованием для его получения дорогостоящего и дефицитного поташа.

Более дешевую калийную селитру получают путем конверсии NaNOß и KCl [12-17]:

KCl + NaN03 KNO3 + NaCl + nH20.

Вследствие дороговизны и NaNÜ3 разработаны технологии получения KNO3 путем обменного разложения смеси NH4NO3 и KCl [18, 19]:

KCI + NH4NO3 KNO3 + NH4CI + пН20

и смеси Са(М)з)2 и KCl [20-22]. Дормешкиным с соавторами [23] разработана технология получения нитрата калия на основе обменного разложения смешанных растворов карбамида и аммиачной селитры с KCl. Запатентован способ получения калийной селитры путем обработки K2S04 азотной кислотой [24]. Известен способ получения нитрата калия путем прямого взаимодействия хлорида калия с азотной кислотой [25, 26, 27], которое идет по реакциям:

KCl + HNO3 = KNO3 + HCl (1.1),

2НС1 + HNO3 = NOCI + C1 + 2H20 (1.2),

2KC1 + 3N02 + H20 = 2KN03 + 2HC1 +NO (1.3), HCl + 2N02 - HNO3 + NOCI (1.4).

Реакция 1.1 идет слева направо при относительно низкой температуре (25-60°С). При 100°С равновесие сдвинуто почти нацело в сторону

образования хлористого нитрозила и хлора. Нитрат калия можно получать путем обработки твердого хлористого калия газообразным диоксидом азота:

KCl + 2N02 = KN03 + NOCI.

Из всех рассмотренных методов получения калийной селитры в промышленном масштабе освоены только технологии получения ее путем нейтрализации азотной кислотой растворов КОН и поташа и конверсионного обмена KCl - NaN03. Это обусловлено, главным образом, проблемой утилизации образующихся отработанных конверсионных растворов. Основным направлением их переработки является дорогостоящее упаривание с кристаллизацией малоценных продуктов (NaCl, NH4C1, СаС12). Прямая обработка KCl азотной кислотой сопровождается выделением ядовитых хлористого нитрозила и хлора.

Более выгодным является получение бесхлорных солей калия при комплексной переработке калийсодержащего алюминиевого сырья -алунитов, нефелина, высококалиевых псевдолейцитов (сиенитов). Эти технологии являются практически безотходными. Попутное получение глинозема и других ценных продуктов позволяет значительно снизить себестоимость производства солей калия. Технологические методы переработки такого сырья были впервые разработаны и освоены в больших масштабах в СССР.

Подавляющую часть сульфата калия, производимого в СССР, получали на Кировобадском (Гянджском) алюминиевом заводе (КирАЗ) в Азербайджане, на основе комплексной переработки алунита (K,Na)2S04-Al2(S04)3-2Al(0H)3 Загликского месторождения. Средний химический состав алунитовых пород, мас.%: А120з - 20.2; S03 - 23.5; Si02 -36.4; Fe203 - 4.6; Ti02 - 0.4; MnO - 0.2; K20 - 3.4; Na20 - 2.7; п.п.п. - 8 [28, 29].

Разработано несколько методов переработки алунитов, позволяющих получать глинозем, сульфат калия и другие продукты [30-34].

В промышленном масштабе на КирАЗ переработку алунитов осуществляют по восстановительно-щелочному способу, согласно которому алунитовая руда измельчается до крупности минус 0.074 мм, подвергается вначале дегидратации в печах кипящего слоя (КС) при температуре 500-520°С, а затем, также в печах КС, восстановительному обжигу при температуре 560-580°С. В качестве восстановителя в первый период работы предприятия использовали парообразное соляровое масло или природный газ. Процесс восстановления алунита при этом протекает по реакции: (К,Ыа)2804-А12(804)з-2А120з + 0,5С2Н4 ->

(К,Ма)28 04 + ЗА1203 + 3802 + С02 + Н20.

Применение в качестве восстановителя углеводородов приводило к загрязнению выделяющегося сернистого газа сажистым углеродом, что осложняло переработку его на серную кислоту и снижало ее качество. В связи с этим было предложено использовать для восстановления алунита парообразную серу [30, 35]. Восстановление алунита серой протекает по реакции:

(К^а)2804-А12(804)з-2А120з + 1,58 -> (К,№)2804 + ЗА1203 + 4,5802.

Более богатый (17-20%) 802 направляется в сернокислотное производство. Степень восстановления алунита составляет -83%. Обожженный алунит охлаждается в холодильниках КС и направляется на выщелачивание оборотными щелочными растворами, которое протекает по реакции:

(К,№)28О4-0.2А12(8О4)з'2.8А12Оз + 7.2ШОН ->

1.6(К,N3)3804 + 3[№20- А120з] + 3.6Н20, где 0.2 степень недовосстановления алунита.

Из алюминатного раствора после отделения от нерастворимого остатка обычной декомпозицией выделяется гидроксид алюминия. После отделения последнего полученный оборотный раствор упаривается, отделяется от выделившихся сульфатов калия и натрия, и возвращается на выщелачивание

восстановленного алунита. Для компенсации потерь щелочи ее получают путем спекания сульфата натрия с гидроксидом алюминия.

Выделенные при выпарке оборотных растворов сульфаты калия и натрия используются как товарные продукты или подвергаются конверсии хлористым калием по реакции:

Ыа28 04 +2КС1 К^а, + 2ЫаС1, что значительно повышает выход сульфата калия. Полученная поваренная соль может быть использована для электролитического получения едкой щелочи и хлора.

Во Всесоюзном алюминиево-магниевом институте (ВАМИ) разработана усовершенствованная технология переработки алунита [36], которая принята за основу реконструкции КирАЗ.

В соответствии с этим способом сырая алунитовая руда дробится до крупности минус 8 мм и подвергается щелочной обработке и промывке перколяторах с получением растворов содержащих алюминаты и сульфаты щелочных элементов. Последние выделяются путем выпарки и кристаллизации. Из алюминатного раствора выделяют гидроксид алюминия, а маточный раствор возвращают на вскрытие алунита в голову процесса.

Смесь сульфатов калия и натрия, выделенная из алюминатных растворов, подвергается конверсии раствором едкого калия с получением товарного сульфата калия и раствора едкого натрия, направляемого на выщелачивание руды.

Едкий калий, используемый для конверсии сульфатных солей, экономически целесообразно производить в составе завода, перерабатывающего алунит, путем электролитического разложения раствора хлористого калия.

Присутствие в алунитах сернокислых солей калия и алюминия обеспечивает значительную перспективность переработки их сернокислотными методами [37, 28, 38]. Сущность их заключается в следующем. Алунитовую руду дробят и измельчают до минус 3 мм, а затем

обжигают при 570-590°С во вращающихся печах или печах «КС». Обжиг необходим для активации алунита, т.к. необожженный минерал кислотами не вскрывается. Обожженную породу выщелачивают 25-26%-ной серной кислотой. Сульфатный раствор отделяют от нерастворимого остатка, охлаждают для выделения калиевых квасцов. Квасцы смешивают с косиком, обезвоживают. Полученный гранулированный материал подвергают восстановительному спеканию для получения алюминатного спека и извлечения из него глинозема, поташа, соды известными приемами [39, 40]. Выделяющуюся газовую фазу используют для производства серной кислоты. Процесс восстановительного спекания сернокислых солей алюминия и щелочных элементов довольно энергоемок и сопровождается выделением в газовую фазу не только сернистого ангидрида, но сероводорода, серы, возгонами калия, что затрудняет регенерацию кислоты.

Получение сульфата калия более просто осуществлять путем дегидратации алунита при 540°С с последующим восстановлением сернокислого алюминия при 600-650°С по реакции:

К2804-А12(804)з + 2А1203 + ЗСО К2804 + 3 А1203 + 3802 + ЗС02.

Из обожженного продукта водой выщелачивают сульфат калия. Глиноземный остаток используют для получения металлургического глинозема.

Более существенным источником получения солей калия являются широко распространенные в природе щелочные алюмосиликаты - нефелин, нефелиновые сиениты, лейциты, псевдолейциты (сынныриты) и др. Нефелин (К,№)20-А120з-28Ю2, как по геологическим запасам, так и содержанию алюминия и калия (до7%) значительно превосходит алунитовые породы. В СССР было построено три предприятия по комплексной переработке нефелина. Два из них - Волховский алюминиевый завод (ВАЗ) и Пикалевский глиноземный комбинат (ПГК) перерабатывали Кольский нефелиновый концентрат, выделяемый при переработке апатитонефелиновой

руды, который содержит, мае. %: А1203 - 28.3-^29.0; К20 - 6.8^7.2; Ыа20 -12.0-^-14.0; 8Ю2 - 43.0^44.5; Ре203 - 3.3*3.5.

Ачинский глиноземный комбинат (АГК) перерабатывает непосредственно нефелиновую руду Кия-Шалтырских месторождений содержащую -26% А1203 и 4% К20. На базе Кольского нефелина планировалось строительство еще не менее четырех крупных предприятий. Получаемый на них поташ должен был перерабатываться на другие соли калия, в том числе и бесхлорные калийные удобрения.

Действующая технология переработки нефелина так называемым . способом спекания включает следующие переделы: тонкое измельчение (до минус 0.074 мм) нефелина и известняка; их тщательное смешивание; спекание при температуре 1250-1300°С при котором происходит реакция: (К,Ма)2ОА12С)3-28Ю2 + 4СаС03 = (К,Ыа)20-А1203 + 2(2СаО-8Ю2) + 4С02.

Известняк вводят в шихту из расчета образования двукальциевого силиката, т.е. на 1 молекулу кремнезема в нефелине дозируют 2±0.1 молекулы известняка. Чтобы выдержать это соотношение практически на 1 тонну нефелинового концентрата 1.7 тонны известняка. Полученный спек охлаждают, тонко измельчают и одновременно выщелачивают в шаровых мельницах оборотными растворами карбонатных и едких щелочей. Полученный алюминатный раствор отделяют от двукальциевого силиката, который смешивают с дополнительным количеством известняка и направляют в цементное производство. Алюминатный раствор подвергают карбонизации газами, выделяющимися в печах спекания, с осаждением гидроксида алюминия и образованием раствора №2С03 и К2С03, из которого путем кристаллизации выделяют товарные соду и поташ. Часть алюминатного раствора разлагают путем частичной карбонизации с последующей декомпозицией. Полученный при этом раствор, содержащий как карбонаты, так и едкие щелочи, используют для выщелачивания спеков.

В Институте химии и технологии редких элементов и минерального сырья (ИХТРЭМС КНЦ РАН) разработана азотнокислотная технология

комплексной переработки нефелинового концентрата и нефелиновых отходов апатитового производства с получением глинозема, солей щелочных элементов, аморфного кремнезема и других продуктов [41]. Технология включает следующие технологические переделы: вскрытие нефелина 25-50%-ной азотной кислотой; разделение фильтрацией раствора азотнокислых солей и кремнеземсодержащего остатка; выпарку раствора до плава (раствора нитратов щелочных элементов в кристаллизационной воде нитрата алюминия); термообработку плава при температуре 350-450°С или 800-850°С. В первом случае получают спек, состоящий из оксида алюминия и нитратов щелочных элементов: А1(ЪЮз)з-9Н20 + ЫаШ3 + КЖ>3

-> А12Оз + N¿N03 + КЖ>3 + бНЫОз + 15НгО.

Во втором случае получают спек, состоящий из алюминатов натрия и калия:

А1(Ы0з)з-9Н20 + (N3, К)Ш3 (Ыа, К)20-А1203 + 4НЫ03 + 7Н20.

Из газовой фазы выделяющейся при термообработке смеси солей путем охлаждения и конденсации выделяют азотную кислоту, которую направляют в голову процесса на разложение нефелина [42-45].

Спеки, полученные при 350-450°С, выщелачивают водой, фильтрацией отделяют А1203, загрязненный железом, который используют для получения металлургического глинозема по способу Байера на глиноземных заводах, а из растворов выделяют натриевую и калиевую селитры.

Высокотемпературные (800-850°С) алюминатные спеки

перерабатывают на стандартные глинозем, соду и поташ приемами принятыми в спекательной технологии нефелина.

Термическую обработку смеси азотнокислых солей, полученных при переработке нефелина, предложено проводить в потоке высокотемпературных нитрозных газов, получаемых в процессе плазмохимического метода получения азотной кислоты [46-51]. Объединение двух крупнотоннажных производств - получения азотной кислоты и

переработки нефелина, позволяет значительно интенсифицировать передел терморазложения солей, снизить энергозатраты и получать дополнительное количество азотной кислоты, которое можно выводить в составе нитратов калия и натрия.

Разработана азотно-сернокислотная технология получения на основе нефелина нитратов калия, натрия и сульфата алюминия, который широко используется в качестве коагулянта в процессах водоочистки [52-55]. Суть этой технологии заключается в том, что нефелин обрабатывают 15-20%-ной азотной кислотой при расходе ее близком к стехиометрическому необходимому для взаимодействия только с К и содержащимся в минерале. Продукт обработки сушат при температуре 250-320°С с последующим водным выщелачиванием из высушенного продукта нитратов натрия и калия. Нерастворимый алюмосиликатный остаток обрабатывают серной кислотой для получения сульфата алюминия.

Предложен способ переработки нефелинсодержащего сырья путем обработки его 12-20% Н28С>4 с переводом в раствор всех компонентов минерала, в том числе и кремнезема, отделением нерастворимых примесных минералов. Смешением полученного раствора с КС1. Кристаллизацией калийных квасцов, которые перерабатывают на сульфат калия и глинозем. Маточный раствор перерабатывают с получением высокодисперсного диоксида кремния с малым содержанием примесей [56].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Горбунова, Елена Сергеевна, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Геологическое строение и апатитоносность сыннырского щелочного массива: Сб. статей. - Л.: Наука, 1969. - 48 с.

2. Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот). - Л.: Химия, 1970. - Ч. 1.-С.141.

3. Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот). - Л.: Химия, 1970. - Ч. 1. - С.173-175.

4. Пат. 2209768 РФ, МПК6 СОЮ 5/08. Способ получения сульфата калия / Ю.С. Сафрыгин, Г.В. Осипова, Ю.В. Букша и др.; Открытое акционерное общество ВНИИ галургии. - №2001113883/12; заявл. 21.05.2001; опубл. 10.08.2003, Бюл. №23.

5. Пат. 1469, МПК6 СОЮ 5/08. Республика Беларусь / Островский Л.К. и др. Способ получения сульфата калия // Л.К.Островский, Н.Н.Немогай, П.А.Калугин и др.; Совместное белорусско-индийское предприятие «Белком». - №2454; заявл. 26.09.1994; опубл. 16.12.1996.

6. Пат. 2142910 РФ, МПК6 СОЮ 5/08. Способ получения сульфата калия / Ю.С. Сафрыгин, Г.В. Осипова, Ю.В. Букша, и др.; Открытое акционерное общество ВНИИгалургии. - № 98107011/12; заявл. 15.04.1998; опубл. 20.12.1999, Бюл. № 35.

7. Пат. 2144501 РФ, МПК7 С0Ш 5/08. Способ получения сульфата калия / Ю.С. Сафрыгин, Г.В. Осипова, Ю.В. Букша и др.; Открытое акционерное общество "ВНИИгалургии". - № 98117919/12, заявл. 01.10.1998; опубл. 20.01.2000, Бюл. № 2.

8. Пат. 2209768 РФ, МПК7 С0Ш 5/08. Способ получения сульфата калия / Ю.С. Сафрыгин, Г.В. Осипова, Ю.В. Букша и др.; Открытое акционерное общество "ВНИИгалургии". - № 2001113883/12, заявл. 21.05.2001; опубл. 10.08.2003, Бюл. № 22.

9. Пат. 2144000 РФ, МПК7 СОЮ 5/08, C05D 1/02, C05G 1/10. Способ получения сульфата калия и комплексного удобрения / Ю.С. Сафрыгин, Г.В. Осипова, Ю.В. Букша и др.; Открытое акционерное общество "Уралкалий". -№ 98112843/12, заявл. 30.06.1998; опубл. 10.01.2000, Бюл. № 1.

10. Пат. 2205795 РФ, МПК7 C01D 5/06. Способ получения сульфата калия / Ю.С. Сафрыгин, Г.В. Осипова, Ю.В. Букша и др.; Открытое акционерное общество "ВНИИгалургии". - №2001113882/12, заявл. 21.05.2001; опубл. 10.06.2003, Бюл. №16.

11. Сафрыгин Ю.С., Осипова Г.В., Букша Ю.В., Тимофеев В.И. Технологические схемы получения высококачественного сульфата калия //Сб. науч. трудов ЗАО «ВНИИ Галургия». - СПб., 2006. - Вып. 75. - С.171-180.

12. Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот). - Л.: Химия, 1970. - Ч. 2.-С. 1222-1236.

13. Соколовский A.A., Яхонтова Е.А, Применение диаграмм растворимости в технологии минеральных солей. - М.: Химия, 1982. - 264 с.

14. Ярым-Агаев Н.Л., Рудин В.Я. Оптимальная схема реализации конверсионного цикла получения калиевой селитры из KCl и NaN03 // Исследование в области неорганической технологии (соли, окислы, кислоты): Сб. статей; Под ред. М.Е. Позина и Н.И. Никитина. - Л.: Наука, 1972.-С.174-178.

15. Рудин В.Я., Ярым-Агаев Н.Л. Выбор и обоснование оптимального производственного цикла получения калийной селитры конверсионным методом // Исследование в области неорганической технологии (соли, окислы, кислоты): Сб. статей; Под ред. М.Е. Позина и Н.И. Никитина - Л.: Наука, 1972. - С. 178-182.

16. A.c. 1191443 СССР, МПК4 C05D 1/00. Способ получения нитрата калия / Я.С. Шенкин, В.Т. Орлова, И.Н. Лепешков и др.; Ордена Ленина институт общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова,

Новомосковский филиал государственного института азотной промышленности и продуктов органического синтеза. - № 3652954, заявл. 18.10.1983; опубл. 15.11.1985, бюл. № 42.

17. A.c. 1572997 СССР, МПК5 C01D 9/08. Способ получения нитрата калия / И.Н. Гончарик, Х.М. Александрович, Н.В. Жучина и др.; Институт общей и неорганической химии АН БССР. - № 4418743, заявл. 29.04.1988; опубл. 23.06.1990, бюл. № 23.

18. Технология калийных удобрений; Под ред. В.В. Печковского. -Минск.: Вышейшая школа, 1978. - С.256.

19. Дормешкин О.Б., Воробьев Н.И., Новик Д.М., Черчес Г.Х. Влияние карбамида на растворимость в системе К7, NH4+ // СГ, N03~-H20 // Весц1 нациянальнай академп навук. Сер. XiM. Навук. - 2004. - № 3. - С. 10-15.

20. Данилов В.П., Орлова В.Т., Мясников С.К. и др. Разработка способа получения нитрата калия из нитрата кальция - побочного продукта производства фосфорной кислоты // Химич. технология. - 2006. - № 12. - С.4 -7.

21. Определенкова JT.B., Берман А.Г. Сечения политермы растворимости системы KN03 - KCl - Ca(N03)2 - Н20 //Укр. хим. журнал. -1971. - Т. XXXVII, № 1. - С.12-15.

22. Джураев З.Н., Набиев М.Н., Ризаев Н.У. и др. Исследование ионообменного метода получения азотнокалиевых удобрений из кальциевой селитры, выделенной из азотнокислого раствора фосфатов // Исследование в области неорганической технологии (соли, окислы, кислоты): Сб. статей. Под ред. М.Е. Позина и Н.И. Никитина. - Л.: Наука, 1972. - С. 183 -185.

23. Дормешкин О.Б., Воробьев Н.И., Новик Д.М. Безотходная технология получения нитрата калия на основе растворов КАС // Химич. промышленность.. 2005. - Т. 82, № 8. - С.375.

24. A.c. 1528732 СССР, МПК4 C01D 9/04, C01D 9/08, C05D 1/00. Способ получения нитрата калия / Я.С. Шенкин, В.Т. Орлова, Э.А. Горожанкин и др.; Ордена Ленина институт общей и неорганической химии им.Н.С.Курнакова; Новомосковский филиал государственного института

азотной промышленности и продуктов органического синтеза. - № 4254996, заявл. 27.04.1987, опубл. 15.12.1989, Бюл. № 46.

25. Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. - J1.-M.: Химия, 1965.-318 с.

26. Эпштейн Д.А., Новикова И.Н. - Исследования по прикладной химии: Сб. статей. -М.: Изд. АН СССР, 1956. - С.50.

27. Николаев В.И. Способ получения калиевой селитры и соляной кислоты // Журн. прикл. химии. - 1930. - Т. 3, № 5. - С.653-665.

28. Запольский А.К. Сернокислотная переработка высококремнистого алюминиевого сырья. - Киев: Наукова думка, 1981. - 208 с.

29. Лабутин Г.В. Алуниты. - М.: Изд. «Цветная металлургия», 1965. -

С.27.

30. Камецкий С.П., Мамуровский A.A. Щелочной способ получения окиси алюминия из загликской квасцовой породы // Минеральное сырье. -1931. -№ 2. С. 16-23.

31. Лабутин Г.В., Калтыгин С.Г. Последние работы в области использования алунитов по аммиачному способу // Легкие металлы. - 1936.-№ 10.-С.41-47.

32. A.c. 76253 СССР, МПК 6 C01F 7/06, C01F 7/30. Способ переработки алунитов по Байеру со спеканием / Г.В. Лабутин, /Г.С. Морозов, С.Т.Пучков. - №1327, заявл. 10.11.1942; опубл. 01.01.1949, Бюл. № 8.

33. Попелюхина М.И., Исследование щелочных методов переработки алунитовой руды: дис. ... канд. - МиСИС. - М.: 1974. - 16 с.

34. Сажин B.C., Запольский А.К. Кислотный способ переработки алунитовых руд //Цветные металлы. - 1968. - № 3. - С.46-49.

35. A.c. 484185 СССР, МПК5 C01F 7/38. Способ комплексной переработки алунита / В.Н. Костин, H.A. Калужский, Г.З. Насыров и др.; Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт алюминиевой,

магниевой и электродной промышленности. - № 1831999, заявл. 28.09.1972; опубл. 15.09.1975, Бюл. № 34.

36. Сизяков В.М., Насыров Г.З. Эффективные способы переработки алюминиевого сырья на глинозем и попутные продукты // Цветные металлы. -2001.- № 12.- С.63-69.

37. Айлер А.И., Тагиев Э.И. Сернокислотная переработка загликских алунитов // Цветная металлургия. - 1970. - № 1. - С.44-47.

38. Лайнер Ю.А. Комплексная переработка алюминийсодержащего сырья кислотными способами. - М.: Наука, 1982. - 208 с.

39. A.c. 389019 СССР, МПК6 C01F 7/38. Способ восстановительного спекания глиноземсульфатных материалов / Д. М. Чижиков, А. И. Лайнер, Ю. А. Лайнер и др. Институт металлургии А. А. Байкова, Московский институт стали, сплавов. - № 1670012, заявл. 8.06.1971; опубл. 05.07.1973, Бюл. № 29.

40. A.c. 421351 СССР, МПК6 C01F 7/74, B01J 2/04. Способ дегидратации растворов солей, содержащих сульфат алюминия / Э.Б. Гитис, Е.Ф. Дубрава, Ф.И.Стригунов и др. - № 1772625, заявл. 13.04.1972; опубл. 30.03.1974, Бюл. № 12.

41. Захаров В.И., Калинников В.Т., Матвеев В.А., Майоров Д.В. Химико-технологические основы и разработка новых направлений комплексной переработки и использования щелочных алюмосиликатов. -Апатиты: Изд. КНЦРАН, 1995. - Ч. 1. - 177 с.

42. Исматов Х.Р., Абдуллаев А.Б. К вопросу термического разложения девятиводного нитрата алюминия // Журн. прикл. химии. - 1970. - Т. XLII, -№ 3. - С. 668-670.

43. Абдуллаев А.Б., Исматов Х.Р. О влиянии водяного пара на полноту регенерации азотной кислоты при термическом разложении соли нитрата алюминия // Журн. прикл. химии. - 1970. - Т. XLIII, № 1. - С.58-64.

44. Слащева Т.С. Регенерация азотной кислоты в производстве глинозема. Дис. канд. техн. наук. - М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. - 1970. -229 с.

45. Захаров В.И., Матвеенко С.И., Матвеев В.А. Изучение газовой фазы при термической обработке азотнокислых солей алюминия и щелочных элементов // Химия и химическая технология и металлургия редких элементов: Сб. статей. - Апатиты: Изд. КФ АН СССР, 1981. - С. 103-108.

46. A.c. 642932 СССР, МКИ2 C01F 7/24. Способ переработки глиноземсодержащего сырья. A.M. Алексеев, B.C. Воронина, В.И. Захаров и др.; Ин-т химии и технологии редких элементов и минер.сырья Кол.фил. АН СССР; Предприятие п/я Р-6603. - №2462126; заявл. 14.03.1977, НП.

47. A.c. 1429529 СССР, МКИ4 C01F 7/24. Способ переработки глиноземсодержащего сырья. H.A. Зыричев, B.C. Воронина, В.М.Меркушин, В.И. Захаров и др. - № 4137295; заявл. 21.10.86; НП.

48. Алексеев A.M., Захаров В.И., Зыричев H.A. Об использовании плазмохимии в процессах комплексной азотнокислотной переработки нефелинового сырья // Исследования по плазмохимии и технологии редкометального сырья: Сб. статей. - Апатиты: Изд. КФ АН СССР, 1983. - С. 8-13.

49. Зыричев H.A., Овчинников В.А., Захаров В.И. и др. Исследование процесса разложения нитратов алюминия и железа в высокотемпературном потоке газа // Плазменные процессы и аппараты. - Минск: 1984. - С.89-109.

50. Захаров В.И., Зыричев H.A. Азотнокислотная переработка хвостов апатитовой флотации (АК-ХАФ) // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. - 1991. -Т. XXXVI, № 2. - С.87-88.

51. Захаров В.И., Матвеев В.А., Зыричев H.A. и др. Новые направления комплексной переработки нефелинсодержащего сырья Кольского полуострова // Научно-технический прогресс в производственном объединении «Апатит»: Сб. статей. - М.: ГИГХС, 1989. - С. 15-23.

52. A.c. 220252 СССР, МКИ4 COIF 7/26. Способ получения глинозема и других продуктов из нефелина / С.М. Бондин, В.И. Захаров, И.М. Сысуев, H.A. Меньшикова; Ин-т химии и технологии редких элементов и минер.сырья Кол.фил. АН СССР - 1075969/23-26; заявл. 17.05.66; опубл. 15.12.79, Бюл. № 46.

53. Бондин С.М., Захаров В.И., Терпак П.С. О комплексной переработке Кольского нефелинового концентрата на сульфат алюминия, нитраты щелочных элементов и другие продукты. // Основные проблемы развития комбината "Апатит": Материалы Всесоюзного совещания. -Апатиты: Изд. КФ АН СССР, 1971. - С.63-65.

54. Захаров В.И., Матвеев В.А., Кислых В.В. О комплексной переработке хвостов апатитовой флотации объединения "Апатит" // Химическая технология минерального сырья: Сб. статей. - Апатиты: Изд. КФ АН СССР, 1981. - С.100-103.

55. Захаров В.И., Попова P.A. Физико-химические исследования процесса разложения нефелина азотной кислотой и термической обработки продуктов реакции. //Сборник трудов по химии и химической технологии минерального сырья. - Апатиты: Изд. КФ АН СССР, 1974. - С.52-59.

56. Пат. 2350564 РФ, МПК C01F 7/76, С01ВЗЗ/12 (2006.01). Способ получения алюмокалиевых квасцов / В.А. Матвеев, В.И. Захаров, Д.В. Майоров и др. Ин-т химии и технологии редких элементов и минер.сырья Кол. науч. центра РАН - №2007116931/15; заявл. 04.05.07; опубл. 27.03.09, Бюл. № 9.

57. A.c. 72427 СССР, МПК 12т, 6. Способ обогащения глиноземом щелочных и нефелиновых сиенитов и псевдолейцитовых пород / М.Г. Манвелян. - №375287; заявл. 25.02.48; опубл. 31.08.48.

58. Манвелян М.Г. Способ комплексной переработки нефелиновых и псевдолейцитовых сиенитовых пород // Химия и технология глинозема; Под ред. М.Г. Манвеляна. - Ереван: 1964. - С.32-43.

59. Манвелян М.Г., Наджарян А.К., Бабаян С.А., Аревшатян М.С. Поведение основных минералов нефелино-сиенитовой породы при ее химическом обогащении // Химия и технология глинозема; Под ред. М.Г. Манвеляна. - Ереван: 1964. - С.163.

60. Манвелян М.Г., Асатрян С.А., Погасян Р.У., Тер-Захарян С.М. Условия получения калиевых концентратов при переработке нефелиновых сиенитов// Химия и технология глинозема; Под ред. М.Г. Манвеляна. -Ереван: 1964. - С. 177-186.

61.Костюк В.П., Панина Л.И., Жидков А.Я. Новый щелочной магматизм Байкало-Становой рифтогенной системы. - Новосибирск: Наука, Сиб. отделение, 1990. - 239 с.

62. Кирпаль Г.Р. Результаты и дальнейшие направления геологоразведочных работ на небокситовые виды алюминиевого сырья // Новые небокситовые виды глиноземного сырья; Под. Ред. В.П. Петрова. - М.: Наука 1982.- С. 18.

63. B.C. Соболев, В.П. Костюк, Л.П. Панина, A.C. Пак, ПЛ. Шобогоров. Сынныриты как комплексное сырье. Новые небокситовые виды глиноземного сырья; Под. Ред. В.П. Петрова. - М.: Наука 1982.- С. 38-42.

64. Жидков А.Я. Сложная сыннырская интрузия сиенитов СевероБайкальской щелочной провинции // Геология и геофизика. - 1962. - № 9. -С.29-40.

65. Жидков А.Я. Уникальное месторождение псевдолейцитовых ультракалиевых сиенитов // Докл. АН СССР. - 1963. - Т. 152, № 2. - С.414-417.

66. Жидков А.Я. Типизация и распределение калийно-глиноземных руд в Сыннырском щелочном массиве //Докл. АН СССР. - 1978. - Т. 242, № 5. -С.1140-1143.

67. Аман С.А., Данциг С.Я., Дзикович К.А. и др. Нефелин-кальсилитовые породы Сибири как комплексное глинозем-агрохимическое сырье // Цветные металлы. - 1988. - №1. - С.4-43.

68. Нефелиновые породы - комплексное алюминиевое сырье / С.Я. Данциг, Е.Д. Андреева, В.В. Пивоваров и др. - М.: Недра, 1988. - 190 с.

69. Аман С.А., Данциг С.Я., Пивоваров В.В., Тихонов Н.Н. Оценка промышленного использования нефелиновых руд // Цветная металлургия. -1991,-№7.- С.6-11.

70. Манвелян М.Г., Ханамирова А.А. Обескремнивание щелочных алюминатных растворов. - Ереван: АН Арм. ССР, 1973. - 300 с.

71.Китлер И.Н., Лайнер Ю.А. Нефелины - комплексное сырье алюминиевой промышленности. - М.: ГНТИЛЧЦМ, 1962. - 238 с.

72. Арлюк Б.И., Лайнер Ю.А., Пивнев А.И. Комплексная переработка щелочного алюминийсодержащего сырья. - М.: Металлургия, 1994. - 378 с.

73. Аман Э.А., Данциг С.Я., Пивоваров В.В., Тихонов Н.Н. Оценка промышленного использования нефелиновых руд //Цветная металлургия. -1991. №7.-С.6-11

74. Arluk B.I. Evaluation of efficiency of processing nepheline raw material for production of alumina //TMS, Light Metals. - 1993. - P. 9-18

75. Сизяков B.M., Яшунин П.В., Нерославская Л.Л. Совершенствование процессов спекания щелочных алюмосиликатных пород // Цветные металлы. 1979. -№12.-С.43-45

76. Авдеева Т.И., Новолодская А.А. О взаимодействии алюмосиликатов натрия и калия состава R20-Al203-2Si02 с углекислым кальцием при температурах спекания //Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. хим. наук. - 1964. -№7, Вып. 2. - С.82-87.

77. Владимиров П.С., Киселев А.И. Совершенствование технологии комплексной переработки щелочного алюмосиликатного сырья //Цветные металлы. - 1986. - №8. - С.44-47

78. А.с. 925865 СССР, МКИ5 C01F 7/24. Способ переработки сынныритов на нитрат калия и глинозем / И.Д. Соколов, Ю.С. Сафрыгин, Ю.И. Гержберг и др.; Всесоюзный научно-иссл. и проект, ин-т галургии. -№2966067; заявл. 22.07.1980; опубл. 7.05.82. Бюл. № 17.

79. Сафарян М.А., Манучарян М.С., Сафарян A.M. Комплексная переработка псевдолейцитовой руды сыннырского месторождения // Комплексное использование минерального сырья. - 1985. - № 11. - С. 61-64.

80. Сафарян М.А., Сафарян A.M., Манучарян М.С., Айказян А.И. Технология получения бесхлорного калийного удобрения // Комплексное использование минерального сырья. - 1990. - № 3. - С. 60-64.

81. Сафарян A.M., Сафарян М.А., Манучарян М.С. Щелочно-солевой метод предварительного гидрохимического автоклавного обогащения высококремнистого алюмосиликатного сырья // Изв. вузов. Сер. Цвет, металлургия. - 1990. - № 6.- С. 58-64.

82. Сафарян A.M., Сафарян М.А., Манучарян М.С. Комплексная переработка высококремнистого алюмосиликатного сырья с предварительным автоклавным обогащением щелочно-солевым методом // Изв. вузов. Сер. Цвет, металлургия. 1988. - № 1. - С.60-64.

83. Старшинова Е.В., Ни JI.H., Абдулвалиев P.A. Химическое кондиционирование калиевых алюмосиликатов (сынныритов )// Цветные металлы. - 1988. - № 1. - С.43-45.

84. О комплексном использовании нефелиновых пород Киргизии: Сб. статей. - ИНФХ Киргизской ССР. Фрунзе: «Илим»,1968. - С.98-109.

85. A.c. 569538 СССР, МКИ2 C01F 7/24. Способ переработки нефелиновых сиенитов / В.Г. Бабенко, C.B. Блешикский, Т.П. Осипова и др.; Ин-т неорганической и физической химии АН Киргизской ССР. - №2315548; заявл. 19.09.76; опубл. 25.08.77, Бюл. № 31.

86. Яковлев JI.K. Термохимический способ обогащения и другие пути комплексной переработки сынныритов //Всес. конф. по комплексному использованию руд и концентратов: Тез. докл. - М., 1983. - Ч. 3. - С.20.

87. A.c. 467580 СССР, МКИ2 C01F 7/38. Способ обогащения высококремнистых алюмосиликатных пород / JI.K. Яковлев, Т.И. Авдеева, A.A. Новолодская; Ин-т физико-химических основ переработки

минерального сырья Сибирского отделения АН СССР. - №1808666/22-01; заявл. 11.07.72; опубл. 05.11.77, Бюл. №41.

88. A.c. 876552 СССР, МКИ3 C01F 7/26. Способ переработки сыннырита / К.А. Никифоров, М.В. Мохосоев, М.И. Турунхаева, Е.Б. Бардалеева; Ин-т естественных наук Бурятского филиала Сибирского отделения АН СССР. - 2786598/22-02; заявл 26.12.79; опубл. 30.11.81, Бюл. №40.

89. Никифоров К.А., Константинова К.К., Турунхаева М.И. и др. // Комплексное использование минер, сырья. - 1984. - № 9. - С.40-43.

90. Юсупов Т.С., Шумская, Л.Г., Константинова К.К., Никифоров К.А. Химическое обогащение сынныритов с получением полевого шпата // Кислотные методы комплексной переработки алюмосиликатного сырья: Тез. докл. Всесоюз. совещания. - Апатиты, 1990. - С. 15-16.

91. Никифоров К.А., Хантургаева Г.И., Гуляшинов А.Н. Новое направление в технологии минерального сырья // Обогащение руд. - 1996. -№ 3. - С.12-18.

92. A.c. 1421693 СССР, МКИ4 C01F 7/26. Способ переработки сыннырита / К.К. Константинова, К.А. Никифоров, М.В. Мохосоев; Ин-т естественных наук Бурятского филиала СО АН СССР. - №4237719/31-02; 1988. Бюл. № 33.

93. Назаров Ш.Б., Сафиев X., Запольский А.К. Солянокислотная переработка нефелиновых сиенитов методом предварительной активации / Кислотные методы комплексной переработки алюмосиликатного сырья: Тез. докл. Всесоюз. совещания. - Апатиты, 1990.- С. 17-19.

94. Пат. 2078038 РФ, МПК6 C01D 3/08, C01F 7/26. Способ переработки сыннырита / Т.В. Золотоев, H.A. Яценко, К.А. Никифоров; Бурятский ин-т естественных наук СО РАН. - №95102637/25; заявл. 22.02.95; опубл. 27.04.97, Бюл. № 12.

95. Соколов И.Д., Шемерянкина Г.В., Гержберг Ю.И. Исследование процесса взаимодействия алюмосиликатов калия с азотной кислотой // Журн. прикл. химии. - 1984. - Т. LVII, № 5.- С.978-979.

96. A.c. 1520811 СССР, МКИ4 C01F 7/38. Способ переработки сыннырита / Ю.С. Сафрыгин, J1.A. Филоненко, И.Д. Соколов и др.; Всесоюзн. научно-исследовательский и проектный ин-т галургии -№4365182/2302. Заявл. 14.01.88. НП.

97. A.c. 1607323 СССР, МКИ5 C01F 7/24. Способ переработки сыннырита / JI.A. Филоненко, Ю.С. Сафрыгин, В.Я. Поляковский и др.; Всесоюзн. научно-исследовательский и проектный ин-т галургии. -№4670744/27-02; заявл. 03.04.89. НП.

98. Филоненко JI.A., Сафрыгин Ю.С., Гержберг Ю.И. Основные направления переработки лейцита. - Черкассы, 1988. - 14 с. - Деп. ОНИИТЭХИМ. 01.012.88, № 1157-ХП.

99. A.c. 1761671 СССР, МКИ5 C01F 7/26. Способ получения сульфата калия и глинозема из сыннырита / Ю.С. Сафрыгин, Н.И. Степанова, JT.A. Филоненко и др.; Всесоюзн. научно-исследовательский и проектный ин-т галургии. - №4827152/26; заявл. 21.05.90; опубл. 15.09.92, Бюл. № 34.

101. Геологическое строение и апатитоносность сыннырского щелочного массива. - JL: Наука, 1969. - 48 с.

102. Галахов A.B. Рисчорриты хибинского щелочного массива. - M.-JI. Изд-во АН СССР, 1959. - 169 с.

103. Галахов A.B. Петрология хибинского щелочного массива. - М.: Наука, 1975.-256 с.

104. Хибинский щелочной массив. Под ред. H.A. Волотовской - JL: Недра, 1972. - 174 с.

105. Захаров В.И., Калинников В.Т., Матвеев В.А., Майоров Д.В. Химико-технологические основы и разработка новых направлений комплексной переработки и использования щелочных алюмосиликатов. -Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 1995. - 182 с.

106. Рузинов JI.П., Гуляницкий Б.С. Равновесные превращения металлургических реакций. - М.: Металлургия, 1975. - С. 11

107. Наумов Г.В., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин. - М.: Атомиздат, 1971. - 239 с.

108. Краткий справочник физико-химических величин; под редакцией Мищенко К.П. и Равделя A.A. - Л.: Химия, 1974. - 200 с.

109. http://www.xumuk.ni/encyklopedia/2170.html

110. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1977.-376 с.

111. Кармышов В.Ф. Химическая переработка фосфоритов. - М.: Химия, 1983. - С. 59.

112. Рыспаев О.Р., Чижиков Д.М., Китлер И.Н. Изучение поведения отдельных глиноземсодержащих минералов, входящих в состав нефелиновых сиенитов, при действии азотной кислоты // О комплексном использовании нефелиновых пород Киргизии. - Фрунзе, Илим, 1968. - С. 110-116

113. Лайнер Ю.А. Комплексная переработка алюминийсодержащего сырья кислотными способами. - М.: Наука, 1982. - 208 с.

114. Заславский А.И., Эттингер И.Л. Совместная растворимость нитратов алюминия, натрия, калия и железа в воде в присутствии азотной кислоты // Журн. общей химии. - 1937.- Т. 7, Вып. 14.- С. 1948-1958.

115. Заславский А.И., Эттингер И.Л., Егорова Е.А. Совместная растворимость нитратов алюминия, натрия, калия и железа в воде в присутствии азотной кислоты // Журн. общей химии. Т. 7. Вып. 18. 1937. - С. 2410-2416.

116. Коган В.Б., Огородников С.К., Кафаров В.В. Справочник по. растворимости. Л: Наука, том Ш, кн. 2,1969, - С. 764-768.

117. Проценко П.И., Разумовская О.Н., Брыкова H.A. Справочник по растворимости нитритных и нитратных солевых систем. - Л.: Химия, 1971. - 272 с.

118. Матвеев В.А., Захаров В.И. О кинетике термического разложения нитрата натрия на оксидах алюминия и железа // Химико-технологические исследования сырья Кольского полуострова. - Д.: Наука, 1987. - С.25-29.

119. Янг Д.А. Кинетика разложения твердых веществ. - М., 1969. - 251 с.

120. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций.- М.: Химия, 1973.-С. 43-53.

121. Манвелян М.Г. Комбинированный метод комплексной переработки пород типа нефелиновых сиенитов // Тез. докл. IV Всесоюз. совещания по химии и технологии глинозема. - Новосибирск: Изд. СО АН СССР, 1965.-С. 37-41.

122. Манвелян М.Г., Наджарян А.К. О взаимодействии нефелинового сиенита с растворами едких щелочей при повышенных температурах // Химия и технология глинозема. - Новосибирск: Наука, 1971. - С. 232-238.

123. Ахназарова C.JL, Кафаров В.В. Статистические методы планирования и обработки экспериментов. - М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1978.- 152 с.

124. Джонсон Н., Лион Ф. Статистика и планирование эксперимента в технике и науке. Методы обработки данных. - М.: Мир, 1980. - 528 с.

125. Захаров В.И., Калинников В.Т., Матвеев В.А. Майоров Д.В. Химико-технологические основы и разработка новых направлений комплексной переработки и использования щелочных алюмосиликатов. -Апатиты. Изд. КНЦРАН, 1995. - 4.1. - 181 с.

126. ГОСТ 16887-71.

127. Яковкин A.A. Основные приемы получения окиси алюминия из природных материалов // Легкие металлы. - 1932. - № 5-6. - С. 25.

128. Исматов Х.Р., Абдуллаев А.Б. К вопросу термического разложения девятиводного нитрата алюминия. // Журн. прикл. химии. - 1970.-Т. XLIII, № 3, - С. 668-670.

129. Абдуллаев А.Б., Дудин В.П. Вакуумная выпарка, кристаллизация и . термическое разложение девятиводной соли азотнокислого алюминия //

Кислотная переработка алюминийсодержащего сырья на глинозем. -Ташкент: ФАН, 1974. - С. 58-64.

130. Миниович М.А. Соли азотной кислоты (нитраты). - М.: Госхимиздат, 1946. - 192 с.

131. Варламов М.Л., Беньковский C.B., Кричевская Е.Л. и др. Производство кальцинированной соды и поташа при комплексной переработке нефелинового сырья. - М.: Химия, 1977. - 176 с.

132. Химико-обогатительная технология комплексной переработки рисчорритов. Горбунова Е.С., Захаров В.И., Алишкин А.Р. //Обогащение руд. -2011. -№ 4. - С. 12-16.

133. Пат. 2372290 РФ, МПК C01F 7/24 (2006/01). Способ переработки нефелин-полевошпатного сырья/ Горбунова Е.С., Захаров В.И., Федоров С.Г., Алишкин А.Р., Матвеев В.А., Майоров Д.В.; Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья Кол. науч. центра РАН, ЗАО "СевероЗападная Фосфорная Компания" (СЗФК). - №2008105853/15; заявл. 15.02.2008; опубл. 10.11.2009, Бюл. № 31.