Физико-химический механизм нефтеотдачи пластов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор физико-математических наук Ревизский, Юрий Викторович

• Ревизский, Юрий Викторович
• доктор физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Ревизский, Юрий Викторович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА

1.1 1.

ГЛАВА 2 2.1 2.

ГЛАВА

3.5 ГЛАВА

СОДЕРЖАНИЕ

Физические методы исследования механизма нефтеотдачи пластов

Физические свойства дисперсных систем

Выбор физических методов изучения физикохимического механизма нефтеотдачи пластов Заключение

Экспериментальная часть

Объекты исследования

Экспериментальные установки и методики измерений

Каталог диэлектрических спектров модельных дисперсных систем: электрофизические и релаксационные свойства извлекаемых нефтей и изовискозных моделей пластовых нефтей Коллоидные частицы типа сетчатых структур

Гелеобразные надмолекулярные образования

Мицеллы различных видов

Твёрдокристаллические и жидкокристаллические коллоидные частицы

Извлекаемые нефти и изовискозные модели пластовых нефтей.

Спектры комплексной диэлектрической проницаемости простейших и простых моделей остаточной нефти

Идентификация видов коллоидных частиц в простейших моделях остаточной нефти

4.2 Температурные зависимости диэлектрических 127 параметров спектров простейших моделей остаточной нефти в звуковом диапазоне частот электромагнитных колебаний

4.3 Температурные зависимости диэлектрических 131 параметров спектров простейших моделей остаточной нефти в диапазоне радиочастот электромагнитного поля

4.4 Расшифровка диэлектрических спектров песчаников, 133 насыщенных извлекаемыми нефтями и моделями нефтей

4.5 Термодинамическая и агрегативная устойчивость 140 различных видов коллоидных частиц пластовой нефти

4.6 Идентификация различных видов коллоидных 146 частиц в песчаниках, насыщенных водой, водными растворами неонолов и смесью глицерин-вода

4.7 Термодинамическая и агрегативная устойчивость 155 коллоидных частиц водной и нефтяной фаз в песчаниках

ГЛАВА 5 Результаты диэлектрических исследований моделей 162 продуктивного пласта с искусственной и естественной водо- и нефтенасыщенностью после вытеснения из них нефти различными агентами

5.1 Песчаники с искусственной водо-и 163 нефтенасыщенностью после вытеснения из них нефти водой, реагентами и растворами реагентов

5.2 Песчаники с естественной водо-и 212 нефтенасыщенностью после вытеснения из них нефти водой и растворами реагентов

ГЛАВА 6 Оценка относительной нефтевытесняющей способности реагента, идентификация физико -химических процессов и фазовых переходов в пластовой нефти и вытесняющем агенте и изменений физико-механических свойств остаточной нефти и связанной воды

6.1 Определение характеристик вытеснения нефти, ФХ- 233 процессов и фазовых переходов

6.2 Идентификация изменений физико-механических 247 свойств пластовых флюидов

ГЛАВА 7 Исследование локальной подвижности остаточной 256 нефти и связанной воды методом спинового зонда

7.1 Определение характеристик спиновых зондов в 258 свободных жидкостях и пластовых флюидах

7.2 Оценка влияния поля низкочастотных упругих 269 колебаний на локальную подвижность пластовых флюидов

ГЛАВА 8 Свойства воды и углеводородов на границе раздела 293 «вода - углеводород», находящихся в порах и в присутствии внешних возмущений различной природы

8.1 Свойства пластовых флюидов

8.2 Анализ результатов расчета для смеси воды и нефти 315 в порах

ГЛАВА 9 Схема физико-химического механизма нефтеотдачи 325 пластов при применении больших оторочек водных растворов реагентов ФХ-методов и их композиций Заключение и основные выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химический механизм нефтеотдачи пластов»

Добыча нефти на месторождениях России осуществляется с искусственным поддержанием пластового давления путём нагнетания в разрабатываемый пласт воды. В 1988 г. в стране был достигнут её максимальный уровень. На 1994 г. в России извлекалось нефти из продуктивных коллекторов около 12% от мирового уровня. Бурное падение добычи нефти после достижения её максимума составляло в среднем по 7,38% в год. Средняя обводненность добываемой жидкости по стране превышает 81,3%, самая высокая - свыше 90% - в АНК «Башнефть». Большинство уникальных и крупных месторождений в нефтяных регионах России находятся в поздней и конечной стадиях разработки. При самом высоком в мире запроектированном конечном коэффициенте нефтеотдачи в выработанных пластах старых месторождений остаётся нефти до 50% и более [135].

Для снижения темпов падения добычи нефти в отрасли наряду с традиционными мероприятиями наращиваются объему применения физико-химических методов повышения нефтеотдачи пластов. В нагнетаемую в пласт для поддержания пластового давления воду добавляются в небольших количествах химические соединения: поверхностно-активные вещества; щёлочи; полимеры синтетического и биологического происхождения; композиции этих реагентов и др. Основная доля дополнительно добытой нефти по России - 76,9% обеспечивается этими методами. В США ситуация другая -большая часть дополнительно добытой нефти (70%) приходится на долю тепловых методов.

Исследование, разработка и практическое использование физико-химических методов повышения нефтеотдачи в нашей стране начато в начале

60-х годов прошлого века и связано с именами профессора Г.А.Бабаляна и его учеников. После 80-х годов была подвергнута научному сомнению состоятельность заводнения с реагентами этих методов, то есть эффективность воздействия данных реагентов на запасы нефти в продуктивном коллекторе от точки нагнетания в пласт больших оторочек водных растворов реагентов до точки отбора жидкости. До сих пор окончательно не установлена целесообразность применения больших оторочек водных растворов композиций реагентов (модификация метода), в частности, композиций на основе неионогенных поверхностно-активных веществ. В модифицированном методе подход к вытеснению нефти основан на механизме максимально возможного снижения межфазного штяжения между нефтыо и водой.

В отличие от рассмотренных методов, направленных на увеличение коэффициента вытеснения нефти, в последнее десятилетие на приоритетные позиции выдвинулись методы, связанные с использованием реагентов осадкогелеобразующего действия, теоретически обеспечивающие увеличение охвата пласта заводнением, то есть вытеснение нефти водой из менее проницаемых участков пласта (потокоотклоняющие технологии). В этом направлении активно работает школа академика РАЕН А.Т.Горбунова. -Получены положительные результаты на ряде месторождений России от обработок призабойной зоны пласта по различным технологиям с использованием осадкогелеобразующих реагентов. Применение таких реагентов за пределами призабойной зоны в мекскважинном пространстве пласта представляется проблематичным. Этот вопрос находится в стадии изучения. Абстрагируясь от научной стороны данной проблемы, можно предположить, что после использования больших оторочек водных растворов осадкогелеобразующих реагентов в межскважинном простра!стве нефтеносного пласта неизвлечённая из него нефть окажется заблокированной (погребённой) коллоидными осадками типа Са8Ю3 4, А1(ОН)3 4, сшитого полимерного состава (вязкоупругого состава) и др. В будущем это может стать непреодолимым препятствием при доразработке данных пластов с целью полного извлечения из них нефти. Этому аспекту проблемы не уделяется должного внимания.

К настоящему времени физико-химические основы применения активных химических агентов в целях вытеснения остаточной (неизвлеченной) нефти слабо разработаны. По сравнению с начальным периодом практического применения физико-химических методов, прогресс в этом направлении незначительный. Основные принципы применения реагентов этих методов остаются неизменными - для реагентов, направленных на увеличение коэффициента вытеснения нефти, - максимально возможное снижение межфазного натяжения на границе раздела нефти с водой; увеличение соотношения подвижностей нефти и воды - для реагентов, предназначенных обеспечить увеличение охвата пласта заводнением. При существующем состоянии научной стороны проблемы - возможность реализации этих принципов в условиях природного нефтеносного коллектора не подвергается сомнению, хотя результаты опытно-промышленных испытаний больших оторочек водных растворов нефтевытесняющих реагентов свидетельствуют об обратном. Положение осложняется отсутствием общепринятой теории, позволяющей строго оценить возможный эффект от применения названных реагентов в конкретных геолого-физических условиях нефтяных месторождений.

Из краткого обзора состояния физико-химических методов следует, что механизм нефтеотдачи пластов с применением больших оторочек водных растворов нефтевытесняющих реагентов (композиций реагентов) недостаточно исследован и слабо обоснован. Из основных составляющих мешшзма нефтеотдачи при вытеснении нефти из пласта с использованием реагентов доминирующую роль играет физико-химический аспект. Гидродинамический и геологический аспекты имеют второстепенное значение. Эти факторы влияют на величину эффекта по дополнительной добыче нефти, но если испытуемый реагент не способен вытеснять нефть в конкретных геолого-физических условиях нефтяного пласта, то не может быть и речи о каком-либо эффекте по дополнительной добыче нефти, разве только что об отрицательном.

Действующий комплекс лабораторных испытаний нефтевытесняющих реагентов включает в себя физико-химические исследования в условиях, далёких от пластовых, и гидродинамическое моделирование процесса вытеснения нефти на образцах горных пород из нефтеносного интервала пласта. При вытеснении нефти водой из моделей пласта (обычное заводнение) такие характеристики этого процесса, как коэффициент вытеснения нефти и кривые относительных фазовых проницаемостей нефти и воды для горной породы исследуемого пласта, - как правило подтверждаются практикой разработки месторождения в режиме заводнения. В пластовых условиях нефть и вода химически относительно инертные вещества. Поэтому при вытеснении нефти водой из горной породы основную роль в перестройке воды и нефти играют физические, а не химические процессы. Для подтверждения результатов лабораторных испытаний заводнения практикой разработки месторождения достаточно соблюдения гидродинамического подобия процесса вытеснения нефти водой в модели пласта и реальном продуктивном коллекторе, то есть механизм нефтеотдачи пласта при заводнении объясним в основном на уровне законов гидродинамики порилых сред.

При применении физико-химических методов повышения нефтеотдачи пластов установлено, что результаты прогнозирования по данным действующего комплекса лабораторных испытаний нефтевытесняющих реагентов - характеристик вытеснения нефти, фазовых переходов и возможности протекания в пласте физико-химических процессов типа адсорбции реагента на поверхности пор, внутри пластового эмульгирования нефти, солюбилизации нефти, химических реакций и других - часто не подтверждаются практикой разработки нефтяных месторождений. Можно заключить, что в общепринятой в настоящее время схеме механизма нефтеотдачи пластов с применением реагентов влияние на эффективность вытеснения нефти из пласта физико-химического аспекта, то есть физико-химического взаимодействия реагентов (композиций реагентов) во времени и пространстве с пластовой нефтью, связанной водой, поверхностью порового пространства и структурных изменений в вытесняющем агенте (водный раствор реагентов), происходящих в процессе вытеснения нефти, учитывается неадекватно по отношению к реальному процессу вытеснения нефти в реальном пласте.

В связи с этим, настоящая работа посвящена исследованию и обоснованию физическими методами на надмолекулярном и молекулярном уровнях физико-химического механизма нефтеотдачи пластов при использовании больших оторочек водных растворов реагентов и композиций реагентов физико-химических методов повышения нефтеотдачи (добычи нефти).

В лабораторных условиях можно получить более надёжные данные о механизме нефтеотдачи пластов при использовании нефтевытесняющих реагентов. Для этого необходимо реализовать подобие по степени структурирования насыщающих флюидов в модели нефтеносного пласта и в натуральном продуктивном коллекторе. Но эта проблема относится к числу трудноразрешимых. В то же время, подсказывается путь экспериментального исследования механизма нефтеотдачи - использовать для этой цели коллоидно-дисперсное состояние насыщающих нефтяной коллектор флюидов (пластовая нефть и связанная вода), в том числе структурные изменения во времени вытесняющего нефть агента и подчинение законам неравновесной термодинамики флюидов в нефтеносном пласте (в частности, вблизи критического состояния вещества его физические свойства меняются скачкообразно). О подобных дисперсных системах имеется информация -определены изменения структуры и некоторые физические свойства, в том числе электрофизические, тонких прослоек и граничных слоев воды (Б.В.Дерягин с сотрудниками и др.); изучены структура и физико-механические свойства граничного слоя нефти (И.Л.Мархасин с сотрудниками). Из физических методов, входящих в комплекс петрофизических исследований, дают информацию о надмолекулярных образованиях в дисперсных системах, физико-химических, кинетических процессах и фазовых переходах (включая химические реакции) в них методы радио- и электрорадиоспектроскопии и их разновидности. Диэлектрические свойства горных пород, насыщенных различными флюидами, в том числе с добавками нефтевытесняющих реагентов, других дисперсных систем успешно исследованы профессором Н.Н.Непримеровым с учениками. Научные работы этой школы послужили одним из оснований для включения метода диэлектрической спектроскопии в число физических методов для исследования механизма нефтеотдачи пластов при применении нефтевытесняющих реагентов.

Влияние различных видов связанной воды на эффективность вытеснения нефти из горной породы с применением реагентов - недостаточно изученный вопрос. Известно, что одной из главных причин низкого извлечения нефти являются специфичные гидрофобные взаимодействия на поверхности горной породы в присутствии воды. В этих условиях связь между гидрофобными соединениями может возрастать в 500 раз и это взаимодействие носит эндотермический характер [109]. Взаимодействие нефти с пористыми средами является гидрофобным и изменение гидрофобных взаимодействий регулирует активность вытеснения нефти. Поэтому представляют интерес исследования методами теоретической физики, направленные на получение связи между различными формами воды и нефти в порах, выявление их связи с параметрами среды и внешними воздействиями.

Изложенный с позиций физической химии сложных дисперсных систем, какими являются жидкости, насыщающие поры нефтеносной горной породы и сама порода, подход к проблеме, может дать не только новые экспериментальные и теоретические результаты, но и обосновать схему физико-химического механизма нефтеотдачи пластов с применением больших оторочек водных растворов нефтевытесняющих реагентов (композиций реагентов), радикально отличающуюся от действующей, и подтверждаемую практикой разработки нефтяных месторождений. Такая схема позволит определить не только область эффективного использования названных реагентов при скважинной разработке нефтеносных пластов, но и создать новые технологии повышения добычи нефти с использованием химического, физического воздействия на нефтяной пласт, или их сочетания.

В диссертационной работе защищаются следующие положения:

1. Физические модели, адекватно отражающие разнообразные коллоидные частицы извлекаемых, пластовых и остаточных нефтей.

2. Пять механизмов диэлектрической релаксации коллоидных частиц остаточной нефти и связанной воды.

3. Физико - химические закономерности и условия, влияющие на эффективность вытеснения нефти из пористой среды и методики идентификации физико-химических и физических явлений, определяющих эффективность этого процесса; оценка нефтевытесняющей способности реагента.

4. Молекулярные механизмы: экранирования поверхностей пластовой нефти и нефтенасыщенных пористых сред различной гидрофильности коллоидными частицами связанной воды, определяющего эффективность извлечения нефти с применением реагентов; изоляции нефтенасыщенной гидрофобной пористой среды после ее полного обводнения с использованием вибровоздействия и нефтяного раствора гидрофобного реагента.

5. Результаты теоретической оценки структурного состояния моделей пластовой нефти и воды на границе их раздела.

6. Обоснование области эффективного применения нефтевытесняющих реагентов и их композиций при скважинной разработке нефтяных месторождений.

13

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Ревизский, Юрий Викторович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

В результате проведенных экспериментальных и теоретических исследований создана схема физико-химического механизма нефтеотдачи песчаниковых пластов различной гидрофильности с применением больших оторочек водных растворов реагентов, композиций реагентов ФХ-методов, подтвержденная практикой разработки нефтяных месторождений. Эта схема радикально отличается от действующей, основанной на теоретической базе механики сплошных сред, не учитывающей коллоидно-дисперсное состояние пластовых флюидов, законы неравновесной термодинамики и поля дальнодействующих поверхностных сил горной породы и пластовой (или остаточной) нефти; определении характеристик вытеснения нефти путем гидродинамического моделирования её вытеснения с использованием названных оторочек растворов реагентов из моделей продуктивного пласта, где не соблюдается подобие по степени структурирования насыщающих пласт флюидов (связанная вода и пластовая нефть) в его модели и реальном нефтеносном коллекторе; физико-химических исследованиях в условиях, резко отличающихся от пластовых (определение элементарных составляющих процесса вытеснения нефти - межфазное натяжение, краевой угол смачивания, адсорбция, реологические свойства, химические реакции и ДР-)

Экспериментально установлено, что физико-химический механизм нефтеотдачи пластов с применением больших оторочек водных растворов реагентов ФХ-методов существенно различается в призабойной зоне пласта и в его межскважинном пространстве. В пределах ПЗП вытесняющий нефть водный раствор реагентов ведет себя в основном еще как свободная жидкость, то есть процессы его структурирования находятся в зачаточном состоянии. В этой области пласта протекают разнообразные ФХ-процессы, химические реакции и происходят фазовые переходы. Вследствие происходящего в ПЗП в вытесняющем агенте фазового перехода «свободная жидкость - жидкость, характеризующаяся резким увеличением степени её структурирования», в межскважинном пространстве пласта поверхности пор и подвижной составляющей пластовой нефти экранируются тонкими прослойками связанной воды с аномальными физико-механическими свойствами. Это приводит к замедлению диффузионно-химических процессов реагентов ФХ-методов из вытесняющего водного раствора к названным поверхностям. Поскольку пластовая температура для фаз флюидов, насыщающих нефтеносный пласт, отражает критическую точку растворения, то замедление диффузионно-химических процессов реагентов в десятки и более раз начинается уже в фазах, составляющих подвижную часть связанной воды, вследствие начала их фазового перехода расслоения (жидкость - жидкость) вблизи этой температуры. Окончательное замедление этих процессов происходит в имеющих структуру, близкую к конденсационно - кристаллизационным, неподвижных тонких прослойках связанной воды на поверхностях пор горной породы и пластовой нефти. Это приводит к замедлению в мескважинном пространстве пласта химических реакций (омыления при щелочном заводнении, между осадкообразующими реагентами, сшивки макромолекул полимеров типа полиакриламида между собой в сшитых полимерных составах и других), резкому снижению поверхностной активности реагентов, следствием чего является отсутствие адсорбции реагента на поверхности пор, внутрипластового эмульгирования нефти, улучшения избирательного смачивания нефтеносных пород водой и увеличения соотношения подвижностей нефти и воды (в случае НПАВ и полимеров соотношение подвижностей не изменяется в межскважинном пространстве плата по причине их больших непроизводительных потерь в ПЗП, вследствие хемосорбции НПАВ и студнеобразования полимеров в результате их слабых химических взаимодействий типа водородных связей с коллоидными частицами нефти типа ФПС). Установленные в ПЗП и межскважинном пространстве пласта фазовые переходы, химические реакции, ФХ-процессы определяют эффективность вытеснения нефти из пласта с применением больших оторочек водных растворов реагентов, композиций реагентов ФХ-методов, - то есть конечную нефтеотдачу пласта.

Экспериментально, методом спинового зонда с использованием водорастворимого Ю и нефтерастворимого 116 нитроксильных радикалов исследована и обоснована схема механизма ограничения притока воды или газа в добывающие скважины карбонатных коллекторов нефти с использованием поля низкочастотных упругих колебаний, небольших газонепроницаемых оторочек воды и растворов гидрофобных высокомолекулярных полимеров в углеводородных растворителях и высоковязких смолистых нефтях (раствор № 1). Показана перспективность создания технологий ограничения притока воды или газа с применением перечисленных средств в добывающие скважины карбонатных пластов на основе этой схемы и их промыслового использования.

Установленные экспериментально и подтвержденные теоретически основные составляющие рассмотренных схем приводятся ниже.

1. Эффективность вытеснения нефти из песчаниковых пластов большими оторочками водных растворов реагентов, композиций реагентов ФХ-методов определяется видами коллоидных частиц, насыщающих эти пласты нефтей и связанной воды, их строением, содержанием, агрегативной и термодинамической устойчивостью.

2. Сопутствующие вытеснению нефти ФХ-процессы, химические реакции и фазовые переходы в пластовых флюидах и вытесняющем нефть агенте происходят только в пределах ПЗП:

2.1. Из ФХ-процессов - адсорбции реагента на поверхности пор и его хемосорбции коллоидными частицами нефти типа ФПС -практическое значение имеет только хемосорбция.

2.2. Фазовые переходы - студнеобразование водорастворимых полимеров типа полиакриламида; появление в связанной воде новой фазы типа воды, адсорбированной на различных минералах, слагающих поверхность пор; частичный переход других фаз пластовой нефти в мезофазу и фазу мицеллообразных коллоидных частиц остаточной нефти; переход вытесняющего водного раствора реагента из состояния свободной жидкости в высокоструктурированное состояние, сопровождаются значительным снижением нефтевытесняющей способности реагента, композиции реагентов.

2.3. В случаях хемосорбции и студнеобразования увеличивается охват ПЗП заводнением. Этот положительный эффект нивелируется в данных ситуациях отрицательной нефтевытесняющей способностью реагента (меньшей, чем у воды).

2.4. Хемосорбция и студнеобразование в ПЗП приводят к значительным непроизводительным потерям реагентов.

3. В межскважинном пространстве пласта доминирующее значение имеет фазовый переход в вытесняющем агенте в пределах ПЗП «свободная жидкость - жидкость, характеризующаяся резким увеличением степени её структурирования».

3.1. В результате этого перехода реагент, композиция реагентов активно не участвуют в процессе вытеснения нефти по причине замедления диффузионно-химических процессов реагентов тонкими прослойками связанной воды на границах раздела с поверхностями нефти и горной породы.

3.2. Реагенты, композиции реагентов в данном случае расходуются на изменение физико-механических свойств остаточной нефти и связанной воды, преимущественно подвижной составляющей этой воды.

3.3. Непроизводительные потери реагентов в этой области пласта обусловлены их необратимым поглощением подвижной составляющей связанной воды.

4. Применение больших оторочек водных растворов реагентов ФХ-методов и их композиций не приводит к увеличению конечной нефтеотдачи пласта в области пласта от точки нагнетания до точки отбора жидкости по сравнению с обычным заводнением. Ограничение притока воды или газа в добывающие скважины является одним из методов повышения текущей нефтеотдачи пластов. Схема механизма этого процесса, близкая к реальной, для рассматриваемого случая заключается в следующем:

1. В закачанном в призабойную зону пласта добывающей скважины карбонатного нефтяного коллектора после небольшой оторочки воды, играющей роль газонепроницаемого экрана, растворе высокомолекулярного гидрофобного полимера типа БК-1 (бутилкаучук марки БК-1675 Н) в углеводородном растворителе и высоковязкой смолистой нефти с течением времени происходит фазовый переход - «вязкий раствор - псевдогель - гель».

2. Одновременно под действием поля дальнодействующих поверхностных сил карбонатной породы протекает структурирований этого раствора во времени, приводящее к его расслоению на две совместно сосуществующие фазы:

2.1. Неподвижная фаза на поверхности поры или трещины имеет твердокристаллическую структуру (молекулярные кристаллы).

2.2. Малоподвижная фаза, расположенная в центральной части этих пустот, характеризуется гелеобразной структурой.

3. Низкочастотные упругие колебания в процессе закачки нефтяного раствора типа БК-1 разрушают структуру связанной воды (по крайней мере физически связанной воды), переводя её в свободную воду, которая вытесняется раствором реагента из зоны, изолирующего воздействия:

3.1. Тем самым создаются благоприятные условия для гидрофобного взаимодействия узлов пространственной сетки нефтяного раствора, представленных зацеплениями макромолекул реагента типа БК-1 или ассоциатами их сегментов, с поверхностью карбонатной породы и адсорбции на ней кинетических единиц этой сетки, являющихся преимущественно ассоциатами смол. 3.2. Благодаря эффекту «памяти» нефти, упругие колебания уже после окончания воздействия ими повышают степень упорядоченности малоподвижной фазы нефтяного раствора реагента, дополнительно снижая её подвижность.

4. Таким образом, в порово-трещинном пространстве карбонатной породы образуется жестко сцепленная с её поверхностью единая двухфазная система, состоящая из неподвижной и малоподвижной фаз, фазовая проницаемость которой для воды незначительна.

5. Поле низкочастотных упругих колебаний существенно повышает охват обрабатываемого пропластка изолирующим воздействием, что особенно важно при ограничении притока газа в скважину по причине его высокой проникающей способности. В этом случае охват обрабатываемого пропластка изолирующим воздействием должен быть полным.

К основным выводам настоящей работы относятся следующие: Обоснованы физические модели, адекватно отражающие разнообразные коллоидные частицы извлекаемых, пластовых и остаточных нефтей, -модельные дисперсные системы - неонолы ОП-Ю и АФр-12 и их концентрированные и высококонцентрированные водные растворы. Методом диэлектрической спектроскопии при температурах - 293 - 353 К в диапазоне частот электромагнитного поля от 2-10 до 3-Ю9 Гц изучены механизмы диэлектрической релаксации разнообразных надмолекулярных структур данных систем, извлекаемых нефтей, изовискозных моделей пластовых нефтей, простейших, простых и сложных моделей остаточной нефти. Для сложных моделей остаточной нефти установлены пять основных механизмов диэлектрической релаксации, обусловленных различными надмолекулярными структурами остаточной нефти и связанной воды и идентифицированных с использованием созданного каталога диэлектрических спектров модельных дисперсных систем. Проведён анализ диэлектрических спектров этих моделей, его результаты показали, что выявленные механизмы диэлектрической релаксации подчиняются соотношениям Дебая, Коула-Дэвидсона и правилу т-й степени.

2. Установлены физико-химические закономерности и условия, влияющие на эффективность вытеснения нефти из пористых сред различной гидрофильности как водой, так и разнообразными реагентами, композициями раагентов, их водными и углеводородными растворами. Часть этих закономерностей получена из результатов анализа агрегативной и термодинамической устойчивости разнообразных надмолекулярных структур остаточной нефти и связанной воды с оценкой изменения их числа по температурным зависимостям диэлектрических параметров, характеризующих выявленные релаксации в спектрах извлекаемых нефтей, изовискозных моделей пластовых нефтей, простейших, простых и сложных моделей остаточной нефти.

3. С использованием полученных физико-химических закономерностей проведено физическое обоснование диэлектрических параметров -максимума тангенса угла диэлектрических потерь и наивероятнейшего времени диэлектрической релаксации т, характеризующих выявленные релаксации в спектрах сложных моделей остаточной нефти, с целью создания методик идентификации физико-химических и физических явлений, протекающих при вытеснении нефти из пористой среды с. применением реагентов. Созданы методики: определения относительной нефтевытесняющей способности реагентов (композиций реагентов) и их адсорбции на поверхности пор, изменений физико-механических свойств остаточной нефти и связанной воды в результате воздействия на нефтеносную пористую среду реагентом, композицией реагентов (методики защищены патентами РФ - 1795678 и 2003079); идентификации в пластовых условиях в нефти и вытесняющем агенте физико-химических процессов, фазовых переходов и химических реакций. Практическое использование этих методик позволило в значительной степени обосновать схему физико-химического механизма нефтеотдачи пластов с применением больших оторочек водных растворов нефтевытесняющих реагентов, их композиций.

4. Методом спинового зонда исследована локальная подвижность молекул ряда свободных жидкостей и подвижных составляющих остаточной нефти и связанной воды в простых и сложных моделях остаточной нефти на основе пористых сред различной гидрофильности. Подтверждено существование тонких прослоек воды с аномальными физико-механическими свойствами на поверхностях пор и пластовой нефти. Впервые установлено новое состояние воды и нефти, характеризующееся заметно меньшей вязкостью, чем у свободных (объёмных) воды и нефти. Изучены закономерности влияния реагентов на межмолекулярное взаимодействие в подвижных составляющих остаточной нефти и связанной воды. Идентифицированы диффузионно-химические процессы нефтевытесняющих реагентов в водной фазе сложных моделей остаточной нефти и коллоидные частицы, входящие в подвижные составляющие остаточной нефти и связанной воды. Установлены изменения из-за влияния реагентов вязкости этих составляющих и необратимое поглощение нефтевытесняющих реагентов подвижной составляющей связанной воды. Созданы молекулярные механизмы: экранирования поверхностей пластовой нефти и нефтенасыщенных пористых сред различной гидрофильности коллоидными частицами связанной воды, определяющего эффективность извлечения нефти с применением реагентов; изоляции нефтенасыщенной гидрофобной пористой среды после её полного обводнения с использованием вибровоздействия и нефтяного раствора гидрофобного реагента.

5. Проведена теоретическая оценка структурного состояния моделей пластовой нефти и воды на границе их раздела. Предсказываемые теорией — фазовые переходы расслоения "жидкость — жидкость" в подвижных составляющих пластовой нефти и связанной воды; льдоподобные структуры воды на границе раздела с нефтью; нахождение подвижной воды и нефти в клубковом состоянии (заметно более подвижном, чем свободные вода и нефть); механизм необратимого поглощения подвижной составляющей связанной воды нефтевытесняющих реагентов, подтверждены экспериментально.

6. Обоснована область эффективного применения нефтевытесняющих реагентов, их композиций при скважинной разработке нефтяных месторождений - только обработки с их применением по различным технологиям призабойной зоны пласта для повышения его текущей нефтеотдачи. Представленная схема физико-химического механизма нефтеотдачи пластов с применением больших оторочек водных растворов нефтевытесняющих реагентов, их композиций для повышения конечной нефтеотдачи пласта не подтверждает возможность реализации в природном нефтяном коллекторе основных принципов, на которых базируются современные технологии повышения нефтеотдачи пластов с использованием указанных реагентов, - возможно большее снижение межфазного натяжения на границе раздела нефти с водой и увеличение соотношения подвижностей нефти и воды. Не существует доступного химического реагента, с помощью водных растворов которого можно эффективно вытеснять нефть из межскважинного пространства пласта.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Ревизский, Юрий Викторович, 2004 год

1. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение // Второе изд., перераб. и доп. - Л.:Химия, 1981.-304с.

2. Алмаев Р.Х. Применение композиций полимеров и НПАВ для вытеснения нефти // Нефтяное хозяйство.-1993. № 12.- С.22-24.

3. Анализ эффективности заводнения с учётом характера течения жидкостей на микроуровне / В.В.Кадет, В.И.Селяков, М.М.Мусин, Р.М.Мусин // Нефтяное хозяйство. 1995.- № 12. - С.40-43.

4. Анисимов М.А. Критические явления в жидкостях и жидких кристаллах. -М.:Наука. Гл. ред. физ. мат. лит., 1987. - 272с.

5. A.c. 1628611, СССР. Способ разработки нефтяной залежи // Ю.В.Ревизский, И.Ф.Рахимкулов, В.П.Дыбленко. № 4449346/03: зарег. 15.10.90; Приоритет 07.04.88.

6. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров: Учеб. пособие для втузов. -М.: Высш. школа, 1983. 391с.

7. Бахтизин Р.З., Гоц С.С., Кондратьев A.M. Установка для измерения комплексной диэлектрической проницаемости на инфранизких частотах. -М.: Приборы и техника^эксперимента,1983, № 1. С. 115-118.

8. Беляков В.Л., Фосс В.П., Кондратьев H.A., Свиридов В.П. Методы и средства для измерения содержания нефти в воде. -М.: ВНИИОЭНГ. Обзорная информация. Сер. Автоматизация и телемеханизация нефтяной промышленности, 1982, вып.3.-49с.

9. Борисова М.Э., Койков С.Н. Физика диэлектриков. Учеб. пособие. -Ленинград: Изд-во Ленингр. ун-та, 1979. 240с.

10. Ю.Брандт A.A. Исследование диэлектриков на сверхвысоких частотах. М.:1. Физматгиз, 1963.-404с.\

11. П.Булыгин Д.В., Булыгин В.Я. Геология и имитация разработки залежей нефти. М.: Недра, 1996. - 382с.

12. Бучаченко A.JI., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. М.: Химия, 1973. -338с.

13. Быстров B.C. Динамика систем с водородными связями. Биомедицинская радиоэлектроника, 2000 , № 3. С.34.

14. Валитов В.М., Ермолина И.В., Зуев Ю.Ф., Фельдман Ю.Д. Автоматический временной диэлектрический спектрометр. Журнал физической химии, 1987, t.LXI, вып.2. - С.564-569.

15. Вассерман A.M., Коварский А.Л. Спиновые метки и зонды в физикохимии полимеров. М: Наука, 1986. - 246с.

16. Вахитов Г.Г., Симкин Э.М. Использование физических полей для извлечения нефти из пластов. М.: Недра, 1985. - 231с.

17. Вашман A.A., Пронин И.С., Ядерная магнитная релаксация и её применение в химической физике. Москва : Наука, 1979. - 300с.

18. Виноградов В.Г., Дахнов A.B., Пацкевич С.Л. Практикум по петрофизике. М. : Недра, 2-е изд., перераб. и доп., 1990 - 227с.

19. Влияние надмолекулярных структур на фильтрацию нефти в пористой среде / В.Е.Гальцев, И.М.Аметов, Е.М.Дзюбенко и др. // Коллоидный журнал, 1995, т.57, № 5. С.660-665.

20. Восстановление продуктивности добывающих скважин воздействием на призабойную зону пласта нефтяными растворителями / В.Н.Артемьев,

21. B.Р.Госсман, А.М.Потапов и др. // Нефтяное хозяйство. 1994.- № 2.1. C.56-60.

22. Выговский В.П. Влияние электропроводности нефти на эффективность работы электродегидрататоров. Дис. канд. техн. наук.- М. : 1983. - 145с.

23. Габуда С.П. Связанная вода. Факты и гипотезы. Новосибирск, Наука, 1982.

24. Головко С.Н., Захарченко Т. А., Залалиев М.И. Исследование взаимодействия химреагентов с пластовыми флюидами во внутрипоровом пространстве образцов методом импульсной ЯМР спектроскопии // Нефтяное хозяйство. - 1998. - № 2. -С.21-23.

25. Гросберг А.Ю., Хохлов А.Р. Переходы типа клубок-глобула в полимерных системах. Физика твердого тела М. Мир, 1989.

26. Дахнов В.М. Геофизические методы определения коллекторских свойств и нефтегазонасыщения горных пород. М. : Недра, 1975. - 344с.

27. Дегтярёв Б.В., Бухгалтер Э.Б. Борьба с гидратами при эксплуатации газовых скважин в северных районах. М. : Недра. 1976. - 198с.

28. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М. : Наука, 1987.-398с.

29. Дерягин Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких плёнок. М. : Наука, 1986.-206с.

30. ЗГДухин С.С., Шилов В.Н. Диэлектрические явления и двойной слой в дисперсных системах и полиэлектролитах. Киев : Наукова думка, 1972. -206с.

31. Дыбленко В.П., Камалов Р.Н., Шарифуллин Р.Я., Туфанов И.А. Повышение продуктивности и реанимация скважин с применением виброволнового воздействия. М. : ООО «Недра-Бизнесцентр», 2000. -381с.

32. Жё, Вилем де. Физические свойства жидкокристаллических веществ / Пер. с англ. под ред. А.А.Веденова. М.: Мир, 1982. - 152с.

33. Жен де П. Идеи скейлинга в физике полимеров М. : Мир, 1982.35.3ахарченко Т.А. Ядерная магнитная релаксация жидкостей в пористых средах. Казань : КГУ, 1984. - 280с.

34. Идентификация физико-химических процессов при химическом воздействии на продуктивный коллектор / Ю.В .Ревизский,

35. A.С.Шайхлисламова, В.П.Будтов и др. // Нефтяное хозяйство. 1995. - № 7. - С.50-52.

36. Изучение вращательной диффузии глобулярных белков методом временной диэлектрической спектроскопии / Ю.Д.Фельдман, В.Д.Федотов // Журнал физической химии. 1987, том LXI, № 8. - С.2001 - 2012.

37. Исследование адсорбции смолисто-асфальтеновой фракции при фильтрации нефти и воды через модель нефтяного пласта / И.М.Аметов,

38. B.И.Бакарджиева, В.Е.Гальцев, В.А.Заболоцкая // Нефтяное хозяйство. -1993. № 3. - С.57-59.

39. Инструкция по водо- и газоизоляции пластов с Использованием виброволнового воздействия /В.П.Дыбленко, И.А.Туфанов, Ю.В.Ревизский и др./Альметьевск. 2001. -23с.

40. Исследования строения, теплового движения и свойств жидкостей. Сборник / Под ред. проф. М.И.Шахпаронова и д-ра физ.- мат. наук Л.П.Филиппова. М. : Изд-во Моск. ун-та, 1986. -176с.

41. Келивидзе В.И., Курзаев A.B. В кн. : Поверхностные силы в тонких плёнках. - М.: Наука, 1979. - С.211-215.

42. Коломейцев B.C., Константинов В.И. Применение теории Максвелла -Вагнера и диаграммы Коул Коула к измерению диэлектрических свойств водонефтяных эмульсий.-Коллоидный журнал, 1976, т.38, вып.2,1. C.351-355.

43. Кузнецов А.Н. Метод спинового зонда. М. : Наука. 1976, - 210с.

44. Лашнев В.И., Соболев В.Д., Чураев И.В. Теоретические основы химической технологии, 1976, т. 10, № 6. - С.926-930.

45. Лифшиц И.М., Гросберг А.Ю., Хохлов А.Р. Объемные взаимодействия в статистической физике полимерных молекул Успехи физ. наук, 1979, т.127, С.353.

46. Лихтенштейн Г.И. Метод спиновых меток в молекулярной биологии. М. : Наука, 1974.-256с.

47. Лозин Е.В. Научные проблемы увеличения нефтеотдачи пластов // В сб. научн. трудов «Технологические и экономические проблемы доразработки нефтяных месторождений». Уфа : Изд. БашНИПИнефть, вып.96, 1999. - 180с.

48. Мантрова Г.М. Температуры структурных переходов в воде с растворенным воздухом. Биомедицинская радиоэлектроника, 1999, № 7, С.58.

49. Мархасин И.Л. Физико-химическая механика нефтяного пласта. М.: Недра, 1977.- 215с.

50. Мирзаджанзаде А.Х., Хасанов М.М., Бахтизин Р.Н. Этюды о моделировании сложных систем нефтедобычи. Нелинейность, неравновесность, неоднородность. Уфа, Гилем, 1999. - 464с.

51. З.Михайлов H.H. Физико-геологические проблемы доизвлечения остаточной нефти из заводнённых пластов // Нефтяное хозяйство. 1997. -№ 11.- с.14-17.

52. Насиров Р.Н. Применение метода ЭПР в поисках месторождений нефти // Нефтяное хозяйство. 1995, № 12. - С.46-47.

53. Насиров Р.Н. Парамагнетизм нефтей и пород Прикаспия. М. : Недра, 1993.- 128с.

54. Насиров Р.Н., Вельк О.Д., Солодовников С.П. Определение содержания ванадия и ванадилпорфиринов в нефтепродуктах методом ЭПР // Химия и технология топлив и масел. 1991, № 11.- С.30-31.

55. Некрасова Э.Г., Жиленков И.В., Журавец Г.М. Диэлектрическая проницаемость и времена релаксации системы цеолит NaX нитробензол. - Журнал физической химии, 1987, t.LXI, №1. - С.202-205.

56. Непримеров H.H., Седых Н.В., Калганов В.И. О применении диэлектрических измерений для определения некоторых параметров нефтенасыщенных пород. Баку: Известия вузов, серия нефть и газ, 1973, № 11. - С.3-5.

57. Патент по заявке № 2001121637 с решением о выдаче от 5 февраля 2003г., РФ. Способ изоляции водо- и газопритоков в скважины /В.П.Дыбленко, Ю.В.Ревизский, И.А.Туфанов / Заявлено 01.08.2001.

58. A.c. 1503385, СССР. Способ разработки нефтяного месторождения / Ю.В.Ревизский, Р.Х.Алмаев, Л.В.Базекина, О.В.Халтурина, Б.И.Леви. № 4362944/23-03: Приоритет 08.12.87.

59. Патент 2144440, РФ. Способ возбуждения колебаний потока жидкости и гидродинамический генератор колебаний / В.П.Дыбленко, Е.Ю.Марчуков, В.И.Жданов, Р.Н.Камалов, И.А.Туфанов. Опубл. 20.01.2000, Бюл. №2 / Открытия. Изобретения 2000, №2.

60. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. -Ленинград : Изд-во Ленингр. ун-та, 1980. 172с.

61. Пономарёв O.A. Проблема воды как пример исследования на стыке наук // Сб. статей участников конф. Республики Башкортостан «Современные проблемы естествознания на стыках наук». Уфа : Изд-во УНЦ РАН, 1998.-Т.1.-351с.

62. Разработка нефтяных месторождений с применением поверхностно -активных веществ / Г.А.Бабалян, Б.И. Леви, А.Б.Тумасян,. Э.М.Халимов -М. : Недра, 1983.-216с.

63. РД 39-0148311-209-86. Инструкция по промышленному внедрению метода регулирования разработки и повышения нефтеотдачи месторождений путём воздействия на призабойную зону пласта вязкоупругими составами // Куйбышев : Гипровостокнефть, 1986. 63с.

64. Ревизский Ю.В. Исследование и разработка технологии применения ингибиторов парафина и детергентов. Дис. канд. техн. наук. - Уфа: 1983 -187с.

65. Ревизский Ю.В., Шайхлисламова A.C., Репин Д.Н., Давиденко Н.В. Влияние структурирования пластовых флюидов на эффективность извлечения нефти с применением реагентов // Нефтяное хозяйство. 1999. - № 2. - С.30-32.

66. Ревизский Ю.В., Шайхлисламова A.C., Васильева Е.Ш. О лабораторном обосновании реагентов для повышения нефтеотдачи пластов. М., 1993. -С.4-12 - (Разработка нефтяных месторождений и методы повышения нефтеотдачи : ЭИ / ВНИИОЭНГ; 7).

67. Ревизский Ю.В., Мухутдинова A.C., Фазлутдинов К.С. и др. Диэлектрические исследования дисперсных систем: 1. Неионогенные ПАВ и их водные растворы / ВНИИнефтеотдача. Уфа, 1990. — 15с. — Деп. во ВНИИОЭНГе, № 1820.

68. Ревизский Ю.В., Мухутдинова A.C., Фазлутдинов К.С. и др. Диэлектрические исследования дисперсных систем : 2. Водные растворы неионогенных ПАВ / ВНИИнефтеотдача. Уфа, 1990. - 15с. - Деп. во ВНИИОЭНГе, № 1822.

69. Ревизский Ю.В., Шайхлисламова A.C., Давиденко Н.В., Максутов P.A. О фазовых переходах в остаточной нефти и связанной воде // Нефтяное хозяйство. 2000. № 7. - С.47-50.

70. Ревизский Ю.В., Букин И.И., Будтов В.П. и др. О локальной подвижности остаточной нефти и связанной воды // Нефтяное хозяйство. 1995. - № 9. -С.28-30.

71. Ревизский Ю.В., Мухутдинова A.C., Базекина JI.B. и др. Диэлектрические исследования сложных гетерогенных систем: 1. Спектры сухого песчаника / ВНИИнефтеотдача. Уфа, 1992. - 26с. - Деп. во ВНИИОЭНГе, № 1972.

72. Ревизский Ю.В., Мухутдинова A.C., Фазлутдинов К.С. и др. Диэлектрические исследования дисперсных систем : 3. Извлекаемые нефти, изовискозные модели пластовых нефтей / ВНИИнефтеотдача. -Уфа, 1990. 16с. - Деп. во ВНИИОЭНГе, № 1823.

73. Ревизский Ю.В., Мухутдинова A.C., Васильева . Е.Ш. и др. Диэлектрические исследования сложных гетерогенных систем : 3. Спектры песчаников, насыщенных водой и водными растворами неонолов / ВНИИнефтеотдача. Уфа, 1992. - 12с. - Деп. в ВНИИОЭНГе, № 1974.

74. Ревизский Ю.В., Мухутдинова A.C., Фазлутдинов К.С. и др. Диэлектрические исследования сложных гетерогенных систем : 5.

75. Спектры в диапазоне радиочастот песчаников, насыщенных водой и водными растворами неонолов / ВНИИнефтеотдача. Уфа, 1992. - 17с. -Деп. во ВНИИОЭНГе, № 1976.

76. Ревизский Ю.В., Мухутдинова A.C., Фазлутдинов К.С. и др. Диэлектрические исследования моделей продуктивного пласта после вытеснения из них нефти различными агентами : Часть 1 / ВНИИнефтеотдача. Уфа, 1992. - 20с. - Деп. во ВНИИОЭНГе, № 1970.

77. Ревизский Ю.В., Мухутдинова A.C., Фазлутдинов К.С. и др. Диэлектрические исследования моделей продуктивного пласта после вытеснения из них нефти различными агентами : Часть 2 / ВНИИнефтеотдача. Уфа, 1992. - 35с. - Деп. во ВНИИОЭНГе, № 1971.

78. Ревизский Ю.В., Монаков Ю.Б., Будтов В.П., Рафиков С.Р. Динамическое двойное лучепреломление и вязкость растворов сополимера стирола с метакриловой кислотой и иономеров на его основе. -Высокомолекулярные соединения, 1974, А16, вып.2, с.398-401.

79. Рафиков С.Р., Ревизский Ю.В., Монаков Ю.Б., Будтов В.П. Исследование структурообразования в растворах цинковых и кальциевых солей сополимера стирола с метакриловой кислотой. Высокомолекулярные соединения, 1975, А17, вып.9, с. 2029-2034.

80. Ревизский Ю.В., Дыбленко В.П. Исследование и обоснование механизма нефтеотдачи пластов с применением физических методов. М. : Недра, 2002.-317 с.

81. Симкин Э.М., Лопухов Г.П., Ащепков Ю.С., Хопаев Т.Х. Опытно-промысловые испытания вибросейсмического метода на месторождении Чангыш.Таш // Нефтяное хозяйство. 1992. - №3. - С.41-43. - С.25.

82. Сажин Б.И., Лобанов A.M., Романовская О.С. и др. Электрические свойства полимеров. Второе изд., перераб. - Ленинград : Химия, 1977. -192с.

83. Сафонов E.H., Алмаев Р.Х. Методы извлечения остаточной нефти на месторождениях Башкортостана. Уфа : РИЦ АНК «Башнефть», 1997. -247с.

84. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти : Смолы и асфальтены. М. : Наука, 1979.-269с.

85. Смирнов Б.М. Физика фрактальных кластеров. М. : Наука, 1991. -134с.

86. Состояние и перспективы применения полимерного воздействия на пласт / И.Швецов, Г.Бакаев, В.Кабо и др. // Нефтяное хозяйство. 1994. -№ 4. - С.37-41.

87. СТП 38-033-90. Химические реагенты. Метод подбора для повышения нефтеотдачи пластов : Стандарт предприятия // Ю.В.Ревизский, А.С.Мухутдинова, Е.Ш.Васильева. Уфа : изд. Научно-производственное объединение «Союзнефтеотдача». - 1990. - 46с.

88. Сургучёв M.JL, Желтов Ю.В., Симкин Э.М. Физико-химические микропроцессы в нефтегазоносных пластах. М. : Недра, 1984. - 215с.

89. Сычёв М.М. Неорганические клеи. 2-е изд., перераб. и доп. - JI. : Химия, 1986.- 152с.

90. Сюняев З.И., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Нефтяные дисперсные системы. М : Химия, 1990. - 224с.

91. Термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования. 1. Общие положения / А.И.Русанов, Ф.М.Куни, А.К.Щёкин // Коллоидный журнал, 2000, т.62, № 2. С. 199-203.

92. Товбина З.М. В кн.: Исследования в области поверхностных сил. М.: Наука, 1967. - С.24-30; In : Reseach in surface forces. N. Y. : Cons. Bur., 1971, vol. 3, p.20-24.

93. Тульбович Б.И. Коллекторские свойства и химия поверхности продуктивных пород. Пермь : Пермское кн. из-во, 1975. - 150с.

94. Туфанов И.А., Дыбленко В.П., Ревизский Ю.В., Камалов Р.Н. и др. Ограничение притока воды химическими реагентами с использованием воздействия упругими колебаниями // Тр. Ин-та / ТатНИПИнефть. 2000.

95. Усманов С.М. Обратные задачи релаксационной спектрометрии // Сборник научных трудов «Обратные задачи химии». Бирск : Изд. Бирского ГПИ, 1999. - 172с.

96. Усманов С.М. Релаксационная поляризация диэлектриков. Расчёт спектров времён диэлектрической релаксации. М. : Наука, 1996. - 144с.

97. Ушакова B.C., Жиленков И.В. Диэлектрические свойства нитробензола на поверхности активного кремнезёма. В кн. : Поверхностные силы в тонких плёнках и устойчивость коллоидов. - М. : Наука, 1974. - С. 167170.

98. Фахретдинов Р.Н. и др. Результаты промысловых испытаний технологии повышения нефтеотдачи с использованием реагентов межфазного действия // Нефтяное хозяйство. 1993. - 7. - С.27-30.

99. Фахретдинов Р.Н., Нигматуллина Р.Ф. Новые физико-химические аспекты повышения эффективности химреагентов в нефтедобыче. Уфа : Гилем, 1996.- 193с.

100. Фельдман Ю.Д., Зуев Ю.Ф., Валитов В.М. Временная спектроскопия диэлектриков. М.: Приборы и техника эксперимента, 1979, №3- С.5-20.

101. Физические основы вибрационного и акустического воздействий на нефтегазовые пласты / О.Л.Кузнецов, Э.М.Симкин, Дж.Чилингар // М.: Мир, 2001.-260 С.

102. Физические свойства горных пород и полезных ископаемых (петрофизика). Справочник геофизика / под ред. Н.Б.Дортман. Второе изд., перераб. и доп. - М.: Недра, 1984. - 455с.

103. Фишер М. Природа критического состояния. М., Мир, 1968. 222с.

104. Фрёлих Г. Теория диэлектриков. М. : Изд-во иностр. лит-ры, 1960. -252с.

105. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы) : учебник для вузов. М.: Химия, 1982. - 400с.

106. Хавкин А.Я. О роли дисперсности системы нефть вода - порода в процессах вытеснения нефти из пористых сред. (Сер. «Академические чтения», вып. 19) - М. : Нефть и газ, 1998. - 64с.

107. Хакимов B.C. Разработка технологии разрушения стойких водонефтяных эмульсий высокочастотными электромагнитными полями на нефтяных промыслах. Дис. канд. техн. наук. Уфа, 1984. - 208с.

108. Ханаи Т. Электрические свойства эмульсий // В кн. : Эмульсии. Пер. с англ. под редакцией д-ра техн. наук А.А.Абрамзона. - Ленинград : Химия. 1972.-448с.

109. Химические методы в процессах добычи нефти // Под ред. акад. Н.М.Эмануэля и проф. Г.Е.Заикова. М.: Наука, 1987. - 239с.

110. Цветков В.Н. Жёсткоцепные полимерные молекулы. Л. : Наука, 1986. -380с.

111. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярные взаимодействия М., Мир, 1972.-404с.

112. Челидзе Т.Л., Деревянко А.И., Куриленко О.Д. • Электрическая спектроскопия гетерогенных систем. Киев : Наукова думка, 1977. -231с.

113. Чернова Р.К. и др. Гидратация катионных поверхностно-активных веществ. Журнал физической химии, t.LIX, вып. 11, 1985. С.2740-2743.

114. Чураев Н.В. Физико-химия процессов массопереноса в пористых средах. М.: Наука, 1990. - 272с.

115. Шахпоронов М.И. Механизм быстрых процессов в жидкостях : Учебн. пособие для вузов. М.: Высшая школа, 1980. - 352с.

116. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. Пер. с нем. / Под ред. Н.Н.Лебедева. Изд. 2-е. М. : Химия, 1982.-752с.

117. Шесть режимов у нефтяных месторождений и пути их изучения / Н.Н.Непримеров //Казань: Изд-во КГУ, Георесурсы.- 2001(8).—С.31 -32.

118. Штакельберг Д.И. Термодинамика структурообразования водно-силикатных дисперсных материалов. Рига : Зинатне, 1984. ~ 200с.

119. Щелкачёв В.Н. Сравнительный анализ нефтедобычи и разработки нефтяных месторождений по странам мира. М. : ВНИИОЭНГ, 1996. -120с.

120. Эволюция фрактального коллоидного агрегата / С.В.Булычёва, А.О.Иванов // Коллоидный журнал, 2000, т.62, № 1. С. 18-25.

121. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды. JT. : Гидрометеоиздат, 1975.-280с.

122. Электрические свойства полимеров / Сажин Б.И., Лобанов A.M., Романовская О.С. и др. Под ред. Б.И.Сажина 3-е изд., перераб. - Л. : Химия, 1986.-224с.

123. Эме Ф. Диэлектрические измерения // Пер. с нем. языка Б.Н.Штиллера под редакцией канд. техн. наук И.И.Заславского. М. : Химия, 1967. -223с.

124. Ali J.K.Development in measurement and interpretation techniques in coreflood tests to determine relative permeabilities // V LACPEC, Brazil, 1997, SPE 39016, 15p.

125. Barre L., Espinat D., Rosenberg E. // Rev. de Inst. Franc. Du Petrole. Mars -April. V. 52, № 2. - p. 161-174.

126. Clifford J., Oakes J., Tiddy GJ.T. In : Thin liquid films and boundary layers. N. Y.: L.: Acad, press, 1971, p. 175-186.

127. Cole B.H., Delbos G., Winsor IVP., Bose Т.К., and Moreay J.M. Studu of Dielectric Properties of Water / Oil and Oil I Water Microemulsions bu Time Domain and Resonance Cavity Methods. J.Phys. Chem. 1985, vol. 89, № 15. 3338-3343.

128. Derjaguin B.V., Churaev N.V., Sobolev V.D., Barer S.S. J. Colloid and Interface Sci., 1981, vol. 84, № 1, p. 182-190.

129. Epstein, B.R.; Foster, K.R.; Mackay, R.A.J. Colloid Interface Sci. 1983, 95, 218.

130. Foster, K.R.; Epstein, B.R.; Jenin, P.C.; Mackay, R:A.J. Colloid Jnterface Sci. 1982, 88,233.

131. Galtsev V.E., Ametov I.M., Grinberg O.Ya. ENDOR stydy of asphaltene association in oil, Extended abstracts of the XXVIIth Congress AMPERE «Magnetic resonance and related phenomena». 1994. - V. 1. - p.432-433.

132. Grant E.H., Buchanan T.J., Cook H.F. Dielectric Behavior of Water at Microwave frequences. J. of Chem. Plys., 1957, vol 26, № 1, p. 156-161.

133. Jagla E.A. Core-softened potentials and the anomalous properties of water -arXiv: cond-mat. / 9905375, 26 May, 1999.

134. Kazuya Jmamotsu, Ryusuke Nozaki, Shin Yagihara, and Satoru Mashimo, Evaluation of dielectric relaxation spectrum of phospholipids in solution by time domain reflectometry, J. Chem. Phys., 84(11), 6511-6517, 1986.

135. K.L.Mittal, P.Mukerjec «Micellization, Solubilization, and Microemulsion» vol.1, Plenum Press №Y, 1976, S.l.

136. Lue L., Blankechtein D J.Chem Phys. 1995 v. 102, №13 p.5427.

137. Mandelbrot B.B. The fractal geometry of nature. N.Y. : Freeman, 1983. -480p.

138. Martini G., Ottaviani M.F., Romanelli M. J.Colloid and Interface Sci., 1983, vol. 94, № 1, p. 105-113.

139. Ming L. Davidsson J Nordholm S. J.Chem. Phys., v. 104, № 22, p.9001.

140. Pashley R.M., Kitchener J.A. J. Colloid and Interface Sci., 1979, vol. 71, № 3, p.491-503.

141. Singh R.P., and Rankin D. Effect of clay on dielectric properties of oilsand media, J. Geophys. Res., 91, 3877-3882, 1986.

142. Tanaka T. // Scientific American. 1981. - V.244. - № 1. - p. 124-188.