Физико-химические закономерности сорбции органических соединений сорбентами на основе мезопористого диоксида кремния, модифицированного β-дикетонатами редкоземельных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Фаустова Жанна Владимировна
Фаустова Жанна Владимировна
кандидат наук
2021
- Специальность ВАК РФ02.00.04
- Количество страниц 211
Оглавление диссертации кандидат наук Фаустова Жанна Владимировна
Введение
1 Объекты исследования, техника эксперимента и характеристики поверхности полученных материалов
1.1 Объекты исследования и реагенты
1.2 Методики синтеза сорбентов
1.3 Методики исследования и оборудование, применяемые в работе
1.4 Статистическая обработка экспериментальных результатов анализа
1.5 Заключение по главе
2 Хроматографические свойства пористых сорбентов Хроматон N-AW со слоем диоксида кремния
2.1 Общие сведения об упорядоченных мезопористых материалах, применяемых в хроматографии
2.2 Исследование пористой структуры синтезированных сорбентов Хроматон N-AW+SiO2
2.3 Исследование гидроксильного покрова поверхности сорбентов Хроматон N-AW+SiO2, синтезированных в различных условиях, методом термогравиметрии
2.4 pH-метрия в изучении кислотно-основных свойств поверхности сорбентов Хроматон N-AW+SiO2
2.5 Исследование процессов формирования диоксида кремния методами ИК-спектроскопии и вискозиметрии
2.6 Электронная микроскопия и микрорентгеноспектральный анализ в изучении поверхности синтезированных образцов мезопористых материалов
2.7 Адсорбционные свойства поверхности сорбентов Хроматон N-AW+SiO2
2.8 Заключение по главе
3 Физико-химические свойства сорбентов Хроматон N-AW+SiO2, модифицированных ацетилацетонатами и бензоилацетонатами Laш, Ceш, Euш, Ybш
3.1 Общие сведения о строении и свойствах ацетилацетонатов и бензоилацетонатов
редкоземельных металлов
3.2 Оценка полярности, селективности и изучение термодинамических характеристик адсорбции сорбентов Хроматон N-AW+SiO2, модифицированных ацетилацетонатами и бензоилацетонатами LaIП, Се111, Ей111, УЬШ
3.3 Модифицированные сорбенты для концентрирования и разделения летучих органических соединений
3.4 Заключение по главе
4 Изучение хроматографических свойств капиллярных колонок с мезопористым слоем диоксида кремния и бензоилацетонатом европия
4.1 Капиллярные колонки с мезопористым слоем диоксида кремния
4.2 Капиллярные колонки со слоем ЕишБА
4.3 Капиллярные колонки со слоем диоксида кремния, модифицированные бензоилацетонатом европия
4.4 Заключение по главе
Заключение
Список условных обозначений, символов, сокращений
Список литературы
Приложение А Характеристики тестовых соединений, применяемых в работе
Приложение Б Термограммы сорбентов и комплексных соединений
Приложение В Термодинамические характеристики адсорбции модифицированных сорбентов
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК
Синтез и исследование физико-химических свойств газохроматографических сорбентов на основе силикагелей с привитыми хелатами β-дикарбонильных соединений2015 год, кандидат наук Пахнутова Евгения Андреевна
Физико-химические свойства сорбентов, модифицированных ацетилацетонатами металлов, и их использование в газохроматографическом анализе2002 год, кандидат химических наук Матвеева, Татьяна Николаевна
Физико-химические свойства новых хроматографических материалов на основе силохрома с внутрикомплексными соединениями переходных металлов и азот-, кислородсодержащих органических лигандов2018 год, кандидат наук Макарычева, Александра Игоревна
Сорбционные и селективные свойства ахиральных и хиральных композиционных жидкокристаллических сорбентов2008 год, кандидат химических наук Жосан, Анна Ивановна
Физико-химические закономерности сорбции бинарными сорбентами на основе полидиметилсилоксана и производных β-циклодекстрина2013 год, кандидат химических наук Платонов, Владимир Игоревич
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические закономерности сорбции органических соединений сорбентами на основе мезопористого диоксида кремния, модифицированного β-дикетонатами редкоземельных металлов»
Введение
Материалы на основе диоксида кремния находят широкое применение в процессах концентрирования и разделения веществ. Успешное использование SiO2 обусловлено его химической стойкостью, термической стабильностью, природой и распределением функциональных групп на поверхности, а также возможностью создания на его основе материалов с определенными текстурными характеристиками, которые регулируются условиями синтеза и модифицированием поверхности.
Микропористые сорбенты на основе SiO2, полученные с использованием темплатов, как правило, имеют большую удельную площадь поверхности ^уд), что в ряде случаев ограничивает возможность их применения в газохроматографическом анализе и сорбционном концентрировании органических соединений вследствие неоптимального повышенного времени удерживания сорбатов. Создание материалов с однородным слоем мезопористого SiO2 на поверхности носителя позволит повысить эффективность и экспрессность газохроматографического разделения органических соединений. Особый практический интерес представляет исследование закономерностей формирования сорбентов с заданной морфологией и Syд, изучение их хроматографических и сорбционных свойств и возможности дальнейшего модифицирования.
Для получения высокоэффективных сорбентов для газовой хроматографии перспективными модификаторами являются хелатные Р-дикарбонильные комплексы редкоземельных элементов (РЗЭ). Способность таких соединений принимать дополнительные донорные молекулы во внешнюю координационную сферу лантаноида обеспечивает селективное комплексообразование при разделении и концентрировании органических соединений.
Степень разработанности темы. Управление морфологией и физико-химическими параметрами поверхности пористых материалов на основе SiO2 возможно путем изменения условий синтеза и дополнительного введения
модификаторов на поверхность сорбента. Получившая в последние годы развитие золь-гель технология и темплатный синтез силикатных материалов привели к созданию методологии целенаправленного формирования поверхности для решения задач хроматографии и материаловедения в области сорбционных процессов (C. J. Brinker, K. Nakanishi). Путем модифицирования поверхности материалов удается получать новые сорбенты с требуемыми элементами и функциональными группами, варьировать число и типы адсорбционных центров носителей для решения конкретных задач хроматографии (В. Н. Сидельников, С. Н. Ланин, Л. А. Онучак). В качестве модификаторов применяют разнообразные низкомолекулярные, комплексные и полимерные соединения, жидкие кристаллы или ионные жидкости с металлсодержащими соединениями. Существует достаточное количество работ по модифицированию сорбентов Р-дикарбонильными соединениями переходных металлов и РЗЭ (W. Wasiak, S. Harvey, I. Rykowska). Однако отсутствуют работы, посвященные комплексному изучению химической природы и физико-химических свойств хроматографических материалов на основе мезопористого SiO2, модифицированного Р-дикетонатами La111, Ce111, Eu111, Yb111, и их связи с хроматографическими свойствами. Таким образом, исследовательская работа по созданию и изучению упорядоченных сорбентов с заданными морфологическими характеристиками и адсорбционными свойствами представляется перспективным и актуальным исследованием.
Цель работы - установление связи между условиями синтеза сорбентов с мезопористыми слоями SiO2, природой модификаторов - комплексов Р-дикетонатов La111, Ce111, Eu111, Yb111 - и их распределением на поверхности мезопористого сорбента и морфологией, пористой структурой, сорбционными свойствами синтезированных материалов в отношении алифатических, ароматических углеводородов, спиртов, карбонильных и нитросоединений.
В соответствии с поставленной целью необходимо решить следующие задачи:
1. Разработать методику синтеза сорбентов с узким распределением пор по размерам с заданной Syд в кислой и щелочной средах на основе диатомитового носителя Хроматон N-AW. Установить связь между количеством введенного тетраэтоксисилана (ТЭОС) и пористой структурой, распределением ОН-групп на поверхности и хроматографическими свойствами полученных материалов.
2. Синтезировать композитные газохроматографические сорбенты на основе носителя Хроматон N-AW+SiO2 с введенными комплексами ацетилацетонатов (АА) и бензоилацетонатов (БА) Laш, Ceш, Euш, YЪШ. Определить пористые характеристики модифицированных адсорбентов, исследовать закономерности изменения полярности, селективности и термодинамических характеристик адсорбции тестовых соединений в зависимости от природы лиганда и металла в составе вводимого комплекса, оценить сорбционные свойства полученных материалов для концентрирования летучих органических соединений (ЛОС) различных классов.
3. Исследовать хроматографические свойства и возможность использования Р-дикетонатов РЗЭ в качестве неподвижной жидкой фазы (НЖФ) для получения полых капиллярных колонок для газовой хроматографии. Определить возможность их практического применения для разделения близких по физико-химическим свойствам циклических терпенов.
4. Разработать способ получения капиллярных колонок на основе упорядоченного мезопористого SiO2, модифицированного Р-дикетонатами РЗЭ. Изучить влияние относительного содержания модификатора на текстурные и хроматографические свойства полученных колонок. Исследовать возможность их практического применения для разделения изомеров лактида.
Научная новизна. Разработан новый подход к синтезу пористых сорбентов со слоями мезопористого SiO2 на основе диатомитового носителя Хроматон N
л
AW с контролируемой Syд 54-200 м /г и мономодальным распределением пор с диаметром 2-4 нм в кислой среде и 9-16 нм в щелочной среде. Установлено, что при формировании мезопористого слоя SiO2 величина Syд синтезированных сорбентов линейно зависит от количества введенного ТЭОС. С увеличением Syд
уменьшается количество ОН-групп на поверхности синтезируемых материалов, уменьшаются значения индексов Ковача, дифференциальной мольной теплоты адсорбции и изменения энтропии адсорбции тестовых соединений.
Экспериментально установлено, что иммобилизация Р-дикетонатов Ьаш Се111, Ей111, УЬШ на поверхности носителя Хроматон N-AW+SiO2 осуществляется в порах носителя (более 60 %) и на поверхностных ОН-группах, а также за счет образования ковалентных связей Si-O-Ме, возникновение которых сопровождается потерей лигандов и раскрытием хелатных циклов. С увеличением порядкового номера РЗЭ и уменьшением ионного радиуса вероятность раскрытия хелатных циклов уменьшается. Иммобилизация Р-дикетонатов УЪШ на поверхности SiO2 происходит с сохранением хелатной структуры.
Впервые определено, что хроматографические свойства сорбентов, модифицированных РЗЭШ(АА/БА) главным образом зависят от природы комплексообразующего катиона РЗЭ (на примере Ьаш Се111, Ей111, УЪШ). С увеличением порядкового номера РЗЭ увеличивается хроматографическая полярность, селективность и адсорбционная способность по отношению к гомологам и структурным изомерам ароматических УВ, спиртов, кетонов, нитросоединений.
Впервые приготовлены полые капиллярные колонки для газовой хроматографии с ЕишБА, проявляющими высокую селективность при разделении легколетучих фракций терпеновых углеводородов, а также капиллярные колонки со слоем упорядоченного мезопористого SiO2, модифицированного ЕишБА, для разделения изомеров лактида.
Теоретическая значимость работы. Результаты диссертационного исследования расширяют научные знания о способах регулирования Syд путем формирования упорядоченных слоев SiO2 при получении сорбционных материалов, дополняют теоретические представления при выборе модификаторов для получения сорбентов с прогнозируемыми хроматографическими свойствами и открывают новые направления и перспективы применения Р-дикарбонильных комплексных соединений в качестве НЖФ.
Практическая значимость работы. Разработанный способ получения сорбентов с регулируемыми значениями Syд и размера пор путем формирования слоев SiO2 на поверхности макропористого носителя Хроматон N-AW позволяет синтезировать материалы с заданными текстурными характеристиками. Практическая значимость подтверждена патентом РФ № 2593768.
Созданные сорбенты на основе Хроматон N-AW+SiO2 могут быть использованы для эффективного сорбционного концентрирования в динамических условиях и селективного газохроматографического разделения легких предельных, непредельных углеводородов по сравнению с промышленными кремнеземными и полимерными сорбентами.
Разработан способ концентрирования и разделения ЛОС, выделяющихся из полимерных материалов с применением композитных сорбентов на основе Хроматон N-AW+SiO2, модифицированных Р-дикетонатами Laш Ceш Euш Ybш
Полученные новые капиллярные колонки могут применяться для газохроматографического анализа изомеров лактида (выделение мезолактида из смеси от D- и L-формы), близкокипящих изомеров кетонов и циклических терпенов.
Методология и методы диссертационного исследования. Методология диссертационной работы заключалась в:
• системном подходе к анализу современного состояния материалов с упорядоченным распределением пор, применяемых в сорбционных процессах, выявлении проблем использования данных материалов в газовой хроматографии и поиска путей их решения;
• разработке и реализации теоретически обоснованных экспериментов получения упорядоченных мезопористых сорбентов с заданной Syд и модифицирования их р - дикарбонильными соединениями РЗЭ;
• комплексном исследовании полученных материалов физико-химическими методами анализа, их интерпретации и сопоставления с литературными данными.
Методы исследования. Морфология поверхности образцов исследована методом низкотемпературной адсорбции азота на газоадсорбционном анализаторе
«TriStar 2030» (Micromeritics, США) и с помощью растрового электронного микроскопа «Hitachi TM-3000» с приставкой для энергодисперсионного микроанализа «Quantax 70». Состав и строение комплексных соединений и модифицированных сорбентов установлены методами ИК-, КР-, ЯМР-спектроскопии на спектрометрах «Cary 600» (Agilent Technologies), «Nicolet 6700» (Thermo Scientific), Avance III HD 400 MHz (Bruker) соответственно. Элементный состав определен на CHNS-элементном анализаторе «EURO EA 3000» (EuroVector) и на атомно-эмиссионном спектрофотометре микроволновой плазмы «Agilent 4100 MP-AES». Термическая устойчивость хелатов исследована на термоанализаторе «Netzsch STA 449С» (Netzsch), сопряженном с квадрупольным масс-спектрометром «QMS 403 D Aeolos» (Netzsch). Газохроматографические исследования проведены на газовом хроматографе «МАЭСТРО 7820» Agilent Technologies с пламенно-ионизационным детектором. Концентрирование ЛОС осуществляли методом динамической газовой экстракции с использованием стальных патронов-концентраторов (Markes International) 90 мм х 5 мм, заполненных полученными сорбентами. Определение микропримесей проводили ГХ/МС анализом на хроматографе «GC System 7890/VL MSD 5975C» (Agilent Technologies). Ввод пробы в колонку осуществляли с использованием термодесорбера «Unity 2» (Markers International). Определение летучих компонентов эфирных масел проводили на капиллярных колонках SiO2+EuinBA с использованием приставки для парафазного анализа «Agilent 7694E Headspace Sampler» (Agilent Technologies), сопряженной с ГХ/МС системой «GC System 7890/VL MSD 5975C».
Положения, выносимые на защиту:
1. При формировании мезопористого слоя SiO2 с узким распределением пор по размерам на поверхности диатомитового носителя Хроматон N-AW величина удельной площади поверхности сорбентов и число поверхностных OH-групп линейно зависят от количества тетраэтоксисилана, введенного на стадии синтеза.
2. С увеличением порядкового номера РЗЭ при иммобилизации ß-дикетонатов La111, Ce111, Eu111, Yb111 на поверхности Хроматон N-AW+SiO2
повышается стабильность хелатных циклов комплексных соединений, адсорбция ß-дикетонатов YbnI осуществляется c сохранением хелатной структуры, что приводит к увеличению термодинамических характеристик адсорбции нуклеофильных адсорбатов.
3. При увеличении количества модификатора более 4 масс%, термодинамические характеристики адсорбции органических соединений на капиллярных колонках со слоем мезопористого SiO2, модифицированного ЕишБА, снижаются, вследствие ассоциации ß-дикарбонильных комплексов и перекрывания мезопор.
Достоверность полученных результатов обусловлена
воспроизводимостью экспериментальных данных, полученных с применением современного оборудования, согласованностью выявленных закономерностей, определенных на основании анализа экспериментальных и расчетных данных и данных в современных литературных источниках, а также оценкой экспертов и рецензентов международных и российских научных журналов.
Апробация работы. Основные результаты работы представлены на: международной научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии» (г. Томск, 2012, 2015, 2019 г.); XXIII Всероссийской конференции с международным участием по неорганическим и органосиликатным покрытиям (г. Санкт-Петербург, 2019 г.); XXI Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry (Saint Petersburg, 2019); международной научной студенческой конференции (г. Новосибирск, 2018, 2019 г.); XXIII Международной экологической студенческой конференции «Экология России и сопредельных территорий» (г. Новосибирск, 2018 г.); международной научной конференции «Перспективы развития фундаментальных наук» (г. Томск, 2016, 2017, 2018 г.); всероссийской научной конференции с международным участием «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии, и материалы» (г. Улан-Удэ, 2017 г.); «XX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии» (г. Екатеринбург, 2016 г.); III Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» (г. Краснодар, 2017 г.);
всероссийской конференции с международным участием «Теория и практика хроматографии» (г. Самара, 2015 г.).
Диссертационная работа выполнялась в рамках государственного задания Министерства образования и науки РФ по проекту № 0721-2020-0037 «Создание фундаментальных основ получения наноструктурированных и композиционных оксидных материалов с заданными функциональными свойствами», 01.01.202031.12.2024, руководитель - В. В. Козик.
Публикации. По материалам диссертации опубликована 21 работа, включая 5 статей в журналах, рекомендованных ВАК при Минобрнауки России для опубликования основных результатов диссертаций (из них 4 статьи в российских научных журналах, переводные версии которых входят в Web of Science, 1 статья в научном журнале, входящем в Scopus), 2 статьи в сборниках материалов конференций, входящих в Web of Science, 1 статья в прочем научном журнале, 12 публикаций в сборниках материалов конференций различного уровня, получен 1 патент Российской Федерации.
Личный вклад автора состоял в подготовке и выполнении экспериментальных исследований, обработке, интерпретации и обсуждении полученных результатов, написании статей и тезисов. Цели и задачи работы определены соискателем совместно с научным руководителем.
Соответствие паспорту научной специальности. Диссертационная работа соответствует п. 3 «Определение термодинамических характеристик процессов на поверхности, установление закономерностей адсорбции на границе раздела фаз и формирования активных центров на таких поверхностях», п.10 «Связь реакционной способности реагентов с их строением и условиями осуществления химической реакции» паспорта специальности 02.00.04 - Физическая химия.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка условных обозначений, символов, сокращений, списка литературы (196 наименований), трех приложений, изложена на 211 страницах, содержит 94 рисунка, 54 таблицы.
1 Объекты исследования, техника эксперимента и характеристики поверхности полученных материалов
1.1 Объекты исследования и реагенты
В качестве исходного носителя выбран Хроматон N-AW (фракция 0,20-0,25 мм) производства ООО «ХромЛаб». Хроматон N-AW - макропористый диатомитовый носитель (1000-1500 нм) отмытый соляной кислотой с удельной
л
поверхностью ~ 1 м /г, обладающий низкой специфической адсорбционной активностью, высокой термической устойчивостью, каталитической инертностью [1,2]. Вследствие малой удельной площади поверхности, низкой селективности и адсорбционной способности, а также не возможности разделения многокомпонентных смесей Хроматон N-AW имеет ограниченное применение в газовой хроматографии, но может служит основой для нанесения слоев мезопористого диоксида кремния.
Для получения сорбентов с упорядоченной структурой мезопор и требуемыми значениями Syд и пористости на поверхности диатомитового носителя Хроматон N-AW синтезировали слои мезопористого диоксида кремния. Получены новые сорбционные материалы с узким распределение пор по размерам на основе Хроматон N-AW со слоями диоксида кремния и изучены их хроматографические и адсорбционные свойства, в зависимости от количества тетраэтилортосиликата (ТЭОС), вводимого на стадии синтеза [3]. Для увеличения числа и типов активных центров на поверхности синтезированных сорбентов [4], а также для уменьшения количества силанольных групп, которые приводят к затруднению движения вещества вдоль колонки и является причиной размывания хроматографической зоны, пористые сорбенты модифицировали Р-дикарбонильными комплексными соединениями хелатного типа. В качестве лигандов использовали ацетилацетон и бензоилацетон, а качестве компексообразователей РЗЭ (Ьаш, Се111, Ей111, УЬШ).
Характеристики исходных веществ, используемые в работе, представлены в таблице 1.1.
Таблица 1.1 - Характеристики исходных веществ
Вещество М, г/моль Марка Плотность г/см3 (20°С) Температура кипения, ° С Температура плавления,° С
Тетраэтилортосиликат (С^О^й 208,33 ос.ч. 0,933 169,0 -82,0
Этанол 96,32 мас% С2Н5ОН 46,07 х.ч. 0,798 78,4 -114,3
Аммиак водный >25 мас% КН3*Н2О 35,05 х.ч. 0,904 37,0 -55,0
Цетилтриметиламмоний бромид С1бНззК(СНз)зБг 364,46 ч.д.а. 0,390 - 237,0
Ацетилацетон СН3СОСН2СОСН3 100,13 х.ч. 0,980 140,0 -23
Ацетофенон С6Н5СОСН3 120,40 х.ч. 1,028 202,0 19,7
Этилацетат СН3СООС2Н5 88,11 х.ч. 0,902 77,0 -84,0
Диэтиловый эфир С2Н5ОС2Н5 74,12 х.ч. 0,714 34,6 -116,3
Натрий металлический № 22,99 ч.д.а. 0,971 882,9 97,8
Кислота уксусная 40 мас% СН3СООН 60,05 х.ч. 1,049 118,1 16,8
Метанол СН3ОН 32,04 х.ч. 0,792 64,7 -97,0
Гексан С6Н14 86,18 х.ч. 0,655 68 -95,0
Ацетон СН3СОСН3 58,08 х.ч. 0,790 56,1 -95,0
Нитрат лантана (III) La(NOз)з*6H2O 433,01 ч.д.а. 1,300 - 40
Нитрат церия (III) Се^Оэ^^О 434,23 ч.д.а. 1,050 - 39
Нитрат европия (III) Еи(Шз)з*6Н2О 446,07 ч.д.а. 1,003 - 85
Нитрат иттербия (III) УЪ(МОз)з*6Н2О 449,13 ч.д.а. - - 92
Хлористый метилен СН2С12 84,92 х.ч. 1,33 40 -96,7
Диметилформамид НС(O)N(CHз)2 73,09 ос.ч. 0,94 153 -61
1.2 Методики синтеза сорбентов
Формирование слоя диоксида кремния на поверхности диатомитового носителя Хроматон N-AW осуществляли золь-гель методом с использованием тетраэтилортосиликата (ТЭОС) в качестве предшественника. Получена серия образцов материалов, при синтезе которых использовали различное количество ТЭОС (0,0015; 0,003; 0,006; 0,02; 0,03; 0,04 моль) в расчете на 1 грамм носителя с толщиной формирующегося слоя (df) от 0,3 до 7,0 мкм. Синтез проводили в присутствии соляной кислоты или водного раствора аммиака. Синтез мезопористого диоксида кремния в кислой среде С использованием соляной кислоты (HCl) в качестве катализатора получены сорбенты Хроматон N-AW+SiO2(HCl) с применением цетилтриметиламмоний бромида (С16 - ЦТАБ) в качестве темплата. При синтезе данных сорбентов применяли следующее мольное соотношение компонентов: 1,0 ТЭ0С:0,16 С16-ЦТАБ:0,1 HCl:5,4 Н20:20,0 С2Н5ОН [5]. С16 - ЦТАБ растворяли в водно-этанольном растворителе при комнатной температуре. В полученный гомогенный раствор добавляли ТЭОС и HCl при интенсивном перемешивании на магнитной мешалке. Маточные растворы выдерживали 24 часа, затем добавляли соответствующее количество носителя Хроматон N-AW. После образцы сушили на роторном испарителе при 60 °C и прокаливали в муфельной печи в токе воздуха при 600 °С, со скоростью нагрева 1,5 °С/мин, в течение 7 часов [3, 6,7,8]. При таком же соотношении реагентов получены образцы SiO2(HCl) без диатомитового носителя Хроматон N-AW.
Синтез мезопористого диоксида кремния в щелочной среде В спиртово-аммиачной среде сорбенты получали модифицированным методом Штобера [9] при мольном соотношении реагентов 1,0 ТЭ0С:0,015 С16-ЦТАБ: 0,2 NH4OH:67,5 Н20:15,0 С2Н5ОН [10, 11, 12]. 5,5 г С16-ЦТАБ растворяли в 1215 мл воды и 864 мл этилового спирта. Раствор перемешивали до полного растворения ПАВ. Затем добавляли 7,9 мл водного раствора аммиака и 103 мл раствора ТЭОС. Вносили 34 г носителя Хроматон N-AW (0,14-0,12 мм) и
оставляли данную смесь на шейкере вибрационном УЛгашах 100. Через 30 минут добавляли новую порцию раствора ТЭОС 30 мл. Затем в маточный раствор вносили еще 90 мл ТЭОС через каждые 30 минут по 30 мл. Спустя 24 часа полученную смесь сушили на роторном испарителе Ие1ёо1рИ при 60 °С и давлении 0,2 атм. Далее прокаливали в муфельной печи в токе воздуха при 600 °С, со скоростью нагрева 1,5 °С/мин, в течение 7 часов [8, 12].
Динамическая газовая экстракция летучих органических соединений Для изучения сорбционных характеристик синтезированных хелатсодержащих адсорбентов применяли метод динамической газовой экстракции модельных растворов летучих органических соединений (ЛОС) различных классов: нонана, толуола, ацетона. Сорбенты массой ~ 0,1 г помещали в стальные патроны-концентраторы длиной 50 мм.
Через водный раствор тестового соединения с заданной концентрацией С0=20 мг/дм пропускали гелий (газ-экстрагент) с постоянной скоростью 30 мл/мин в течение 1-60 мин. Схема установки изображена на рисунке 1.1
1 - регулятор расхода; 2 - подводящая трубка; 3 - барботер; 4 - емкость с раствором тестового вещества; 5 - отводящая трубка; 6 - патрон-концентратор, с исследуемым хелатсодержащим сорбентом; 7 - мыльно-пленочный расходомер Рисунок 1.1 - Схема установки для проведения динамической газовой экстракции
-э
Через равные промежутки времени с помощью шприца отбирали по 1см газа экстрагента до и после патрона-концентратора с исследуемым сорбентом и определяли в них концентрацию тестового соединения газохроматографическим методом, сравнивая высоты пиков аналита в газовой фазе до патрона И0 и после него И. В диапазоне линейной зависимости сигнала детектора от концентрации величина И/Ио равна значению С/С0.
Представлены кривые удерживания тестовых соединений в виде зависимостей С/С0 от V, где V - объем газа экстрагента, прошедший через патрон-концентратор, С и С0 - концентрации тестового соединения в газовой фазе соответственно после патрона-концентратора и до него (рисунок 1.2).
Рисунок 1.2 - Общий вид графической зависимости сорбции тестового соединения при концентрировании в динамических условиях
По графическим зависимостям удерживания, отражающим закономерности динамической сорбции, определены объемы до проскока (Ув) и объемы удерживания (Ук) для тестовых летучих органических соединений. Объем до проскока (Ув) - это объем пробы, пропущенный через патрон-концентратор, который соответствует 95 % извлечению летучего органического соединения из
пробы. Объем удерживания Ук - объем пробы аналита, прошедшей через патрон-концентратор, при котором, концентрация тестового соединения на выходе из него равна половине исходной (С = 0,5-С0) [13]. Динамическая емкость сорбента (ДЕ) - площадь над динамической выходной кривой, рассчитывали по уравнению (1) [14, 15, 16].
Со'Кк
ДЕ = ,
^ ш-1000
ш - масса сорбента в патроне-концентраторе, г.
(1)
Методика синтеза ацетилацетонатов Ьа111, Се111, Ей111, ТЪШ Синтез ацетилацетонатов РЗЭ осуществляли по методике, представленной в работе [17]. Соль нитратов (0,01 моль) растворяли в 20 мл дистиллированной воды при 45 °С. К ацетилацетону (0,05 моль) добавляли 2 мл КИ4ОИ. Сливали полученные растворы при постоянном перемешивании. Доводили рИ реакционной среды до значения 6-7 вод. ед. добавлением раствора КИ4ОИ. При этих условиях комплексы ацетилацетонатов выпадают в осадок (рисунок 1.3). Полученные хелаты отфильтровывали, промывали дистиллированной водой и перекристаллизовывали из этанола.
Рисунок 1.3 - Схема синтеза ацетилацетонатов металлов (III)
Методика синтеза бензоилацетона
Бензоилацетон получали реакцией конденсации ацетофенона с уксусноэтиловым эфиром в присутствии металлического натрия. Для этого в круглодонную колбу объемом 250 мл, соединенную с обратным холодильником, верхний конец которого закрыт хлоркальциевой трубкой, вносили 60 мл диэтилового эфира, 9,7 мл ацетофенона, 20 мл уксусноэтилового эфира и стружку
металлического натрия массой 2 г. Реакция протекала с характерным кипением эфира. После того как эфир переставал кипеть, колбу нагревали еще в течение 45 минут на водяной бане.
Синтезированный натрийбензоилацетон отфильтровали на воронке Бюхнера, промывали абсолютным эфиром и отжимали между сухими листами фильтровальной бумаги. Затем продукт растворяли в 100 мл воды, отфильтровывали и из фильтрата выделяли бензоилацетон, подкисляя раствор уксусной кислотой (при охлаждении льдом). Выделившиеся кристаллы бензоилацетона промывали дистиллированной водой и трижды перекристаллизовывали из метанола (1:4) с охлаждением раствора до 3-6 °С. Выход продукта составил 70 %. В твердом состоянии бензоилацетон существует в виде енола (99 %). Состав и структура соединения подтверждены данными ЯМР-и ИК-спектроскопии. ИК-спектр, см-1: 3089 у(С-Н)аром; 3009 vas(C-H); 1600 Vs(C=C-C=O)+5(OH); 1561 v(C=C)+5(OH); 1480 v(С=C)фенил+v(С=О)+5(OH); 1415 v^C^+Vas^-C^-O^C^); 1360 v^C^ + vs(C-C=C-O)+5s(CH3); 1256 vs(C-C=C)+ 5(OH); 1201 v(C-C); 1177 v(C-O); 1068 5(СН); 955 у(ОН)+р(СНз)+5 (СНаром); 836 5(С-СНз)+ 5 (СНаром); 761 Y(CH); 695, 588 у (С-СНз); 543 5(С-С-фенил), где vs - валентные симметричные, vas - валентные ассимметричные, 5 -деформационные, у - деформационные вне плоскости, р - деформационные (маятниковые) в плоскости [18] (рисунок 1.4).
Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК
Термодинамика сорбции и разделения летучих органических веществ сорбентами на основе камфоразамещенных тетрапиразинопорфиразинов2019 год, кандидат наук Кувшинов Григорий Владимирович
Адсорбция органических соединений на графитированной термической саже и адсорбентах типа МСМ-41, модифицированных супрамолекулярными структурами меламина и циануровой кислоты2018 год, кандидат наук Аллаярова, Дарья Александровна
Концентрирование и разделение нуклеофильных веществ на сорбентах, модифицированных хелатными комплексами переходных металлов2016 год, доктор наук Гавриленко Михаил Алексеевич
Сорбционно-хроматографическое разделение и концентрирование флавоноидов с использованием наноструктурированных материалов2013 год, кандидат химических наук Беланова, Наталья Анатольевна
Применение наночастиц магнетита, модифицированных полиэтиленимином, для концентрирования и определения некоторых флавоноидов2019 год, кандидат наук Решетникова Ирина Сергеевна
Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Фаустова Жанна Владимировна, 2021 год
Список литературы
1. Thomas. J. B. ASM Handbook. Materials Characterization. Volum 10. / J. B. Thomas, R. Deacon, J. A. Jansen, N. Magdefrau, E. Mueller - ASM International. -2019. - P. 807.
2. Thomas. J. B. Handbook of Basic Tables for Chemical Analyses Third Edition / J. B. Thomas, D. N. Svoronos - CRC Press. - 2010. - P. 603.
3. Фаустова Ж. В. Получение поверхностно-пористых сорбентов на основе диоксида кремния и изучение их адсорбционных свойств / Ж. В. Фаустова, Ю. Г. Слижов, Т. Н. Матвеева // Журнал прикладной химии. - 2020. - Т. 93, № 8. - С. 1170-1180.
4. Пахнутова Е. А. Адсорбционные свойства поверхности силикагеля с привитыми комплексами ацетилацетонатов переходных металлов / Е. А. Пахнутова, Ж. В. Фаустова, Ю. Г. Слижов // Журнал физической химии. - 2018. -Т. 92, № 1. - С. 135-142.
5. Патрушев Ю. В. Капиллярная газохроматографическая колонка с пористым слоем на основе регулярной структуры мезопористого материала / Ю. В. Патрушев, В. Н. Сидельников, М. К. Ковалев, М. С. Мельгунов // Журнал физической химии. - 2008. - Т. 82, № 7. - С. 1355-1358.
6. Фаустова Ж. В. Получение мезопористых сорбентов и изучение их физико-химических свойств / Ж. В. Фаустова, Ю. Г. Слижов, М. А. Гавриленко // Известия высших учебных заведений. Физика. - 2009. - Т. 52, № 12. - С. 126-129.
7. Faustova Zh. V. Chromatographic Properties of Mesoporous Silica Gel Modified with Acetylacetonates of Europium and Copper / Zh. V. Faustova, Yu. G. Slizhov, M. A. Gavrilenko // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2013. - Vol. 87, № 7 - Р. 1215-1217.
8. Gavrilenko M. A. Sol-Gel Synthesis of Chelate Containing Materials for Gas Chromatography / M. A. Gavrilenko, Yu. G. Slizhov, Zh. V. Faustova, T.A. Kasymova // Advanced Materials Research. - 2014. - Vol. 1040. - P. 448-452.
9. Масалов В. М. Коллоидные частицы диоксида кремния для формирования опалоподобных структур / В. М. Масалов, Н. С. Сухинина, Г. А. Емельченко // Физика твердого тела. - 2011. - Т. 53, № 6. - С. 1072-1076.
10. Zhang Н. Facile Synthesis of Monodisperse Microspheres and Gigantic Hollow Shells of Mesoporous Silica in Mixed Water-Ethanol Solvents / H. Zhang, J. Wu, L. Zhou, D. Zhang, L. Qi // Langmuir. - 2007. - Vol. 23. - P. 1107-1113.
11. Patrushev Yu. V. The properties of capillary columns with silica organic-inorganic MCM41 type porous layer stationary phase / Yu. V. Patrushev, V. N. Sidelnikov // J. Chromatog. A. - 2014. - Vol. 1351. - P. 103-109.
12. Фаустова Ж. В. Адсорбционные свойства поверхностных слоев силикагеля, модифицированных ацетилацетонатами переходных металлов / Ж. В. Фаустова, Е. А. Пахнутова, Т. Н. Матвеева, Ю. Г. Слижов // Вестн. МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки. - 2018. - № 2 (77). - С. 114-125.
13. Родинков О. В. Композиционные гидрофобные сорбенты для концентрирования летучих органических веществ из водных растворов / О. В. Родинков, Д. С. Карпов, В. Н. Постнов, Л. Н. Москвин // Вестник СПб ун-та. -2007. - сер. 4, вып. 4. - С. 77-83.
14. Золотов Ю. А. Разделение и концентрирование в химическом анализе // Российский Химический Журнал. - 2005. - Т. 49, № 2. - С. 6-10.
15. Родинков О. В. Сорбционное концентрирование полярных органических соединений из влажного воздуха с селективным удалением водяного пара / О. В. Родинков, Г. А. Журавлёва // Сорбционные и хроматографические процессы. -2014. - Т. 14, № 1. - С. 138-143.
16. Rodinkov O. V. Comparison of the efficiencies of carbon sorbents for the preconcentration of highly volatile organic substances from wet gas atmospheres for the subsequent gas-chromatographic determination / O. V. Rodinkov, E. A. Vagner, A. S. Bugaichenko, L. N. Moskvin // Journal of Analytical Chemistry. - 2019. - Vol. 9. - P. 877-882.
17. Rogachev A. Y. Synthesis, crystal structures and theoretical study of mixed ligand complexes of lanthanides acetylacetonates with o-phenanthroline and 2,20-
dipyridyl: The unexpected inverted electrostatic trend in stability / A. V. Mironov, S. I. Troyanov, N. P. Kuzmina, A. V. Nemukhin // Journal of Molecular Structure. - 2006. -Vol. 789. - P. 187-194.
18. Tayyari S. F. Vibrational assignment and structure of benzoylacetone: A density functional theoretical study / S. F. Tayyari, J. S. Emampour, M. Vakili, A. R. Nekoei, H. Eshghi, S. Salemi, M. Hassanpour // Journal of Molecular Structure. - 2006. - Т. 794. - С. 204-214.
19. Фаустова Ж. В. Синтез, изучение состава и структуры хелатных комплексов бензоилацетонатов редкоземельных элементов и их применение в газовой хроматографии / Ж. В. Фаустова, Ю. Г. Слижов // Журнал прикладной химии. - 2016. - Т. 89, № 9. - С. 1115-1120.
20. Фаустова Ж. В. Хроматографические исследования сорбентов, модифицированных ацетилацетонатами и бензоилацетонатами РЗЭ / Ж. В. Фаустова, Ю. Г. Слижов, М. А. Гавриленко // Вестник томского государственного университета. Химия. - 2016. - Т. 2, № 4. - С. 45-53.
21. Баннов А. Г. Инструментальные методы анализа: термический анализ и низкотемпературная адсорбция азота / А. Г. Баннов, М. В. Попов. - Учебное пособие. Новосибирск. Изд-во: Новосиб. Гос. Техн. ун-та. - 2019. - 72 с.
22. Zhuravlev L. T. The surface chemistry of amorphous silica. Zhuravlev model [Electronic resource] / L. T. Zhuravlev // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2000. - Vol. 173. - Article number 1-3. - 38 p. - URL: https://doi.org/10.1016/S0927-7757(00)00556-2 (access date: 22.06.2020).
23. Kozlova S. A. The state of silanol coverage of the mesostructured silicate material MCM-41 as a result of postsynthetic activation / S. A. Kozlova, V. A. Parfenov, L. S. Tarasova, S. D. Kirik // Journal of Siberian Federal University. Chemistry. - 2008. - Vol. 4. - P. 376-388.
24. Кокшарова Т. В. Координационные соединения ацетилацетонатов 3d-металлов с тиосемикарбазидом / Т. В. Кокшарова // Вюник ОНУ. Хiмiя. - 2014.Т. 19, № 2. - С. 1589-1595.
25. Борисенко Н. В. Термические превращения ацетилацетоната меди на поверхности высокодисперсного кремнезема / Н. В.Борисенко, К. С. Кулик, А. Г. Дяченко, Т. В. Чернявская, Л. И. Борисенко // Хiмiя, фiзика ma mехнологiя поверхш. - 2013. - Т.4, №3. - С. 320-326.
26. Nekoei A. R. Theoretical study, and infrared and Raman spectra of copper (II) chelated complex with dibenzoylmethane // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. - 2014.- Т. 128. - С. 272-279.
27. Сильверстейн Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений: пер. с англ. / Р. Сильверстейн, Ф. Вебстер, Д. Кимл. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012. - 558 с.
28. Kostyuk N. N. Electrochemacal synthesis and physicochemical study of lanthanum (III) acetylacetonate complexes / N. N. Kostyuk, T. A. Dik, N. V. Tereshko, A. G. Trebnikov // Radiochemistry. - 2004. - Vol. 46, № 6. - P. 552-555.
29. Kostyuk N. N. An IR and Mass spectrometric study of the composition and structure of lanthanum benzoylacetonates / N. N. Kostyuk, T. A. Dik, N. V. Tereshko // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2005. - Vol. 79, № 8. - P. 1292-1296.
30. Tsaryuka V. Effect of ligand radicals on vibrational IR, Raman and vibronic spectra of europium P-diketonates / V. Tsaryuka, V. Zolina, J. Legendziewiczb, R. Szostakb, J. Sokolnickib // Spectrochimica Acta Part A. - 2005. - Vol. 61. - P. 185191.
31. Минакова Т. С. Адсорбционные процессы на поверхности твердых тел / Т. С. Минакова. - Учебное пособие. Томск: Изд-во Том. ун-та. - 2007. - 284 с.
32. Скворцова Л. Н. Исследование кислотно-основных и сорбционных свойств поверхности металлокерамических композитов / Л. Н. Скворцова, Л. Н. Чухломина, Т. С. Минакова, М. В. Шерстобоева // Журнал прикладной химии. -2017. - Т. 90, № 8. - С. 1014-1019.
33. Гаврилова Н. Н. Анализ пористой структуры на основе адсорбционных данных: учеб. пособие / Н. Н. Гаврилова, В. В. Назаров. - М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2015. - 132 с.
34. Kamlet M. J. Linear Solvation Energy Relationships. A Comprehensive Collection of the Solvatochromic Parameters, n*, a, and p, and Some Methods for Simplifying the Generalized Solvatochromic Equation / M.J. Kamlet, J.-L.M. Abboud, M.H. Abraham, R.W. Taft // J. Org. Chem. - 1983. - Vol. 48. - P. 2877-2887.
35. Долгоносов А. М. Колоночная аналитическая хроматография как объект математического моделирования / А. М Долгоносов, О. Б. Рудаков, И. С Суровцев, А. Г. Прудковский. Воронеж: Воронежский ГАСУ, 2013. - 400 с.
36. Гуськов В. Ю. Применение метода LSER для изучения межмолекулярных взаимодействий поверхности пористых полимеров с органическими молекулами / В. Ю. Гуськов, Ф. Х. Кудашева, О. С. Мозговой // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2013. - Т. 49, № 6. - C. 589592.
37. Abraham M. H. Hydrogen bonding XVI. A new solute solvation parameter, , from gas chromatographic data / M. H. Abraham, G. S.Whiting // Journal of
Chromatography. - 1991. - Р. 213-228.
38. Vitha M. The chemical interpretation and practice of linear salvation energy relationships in chromatography / Mark Vitha, Peter W. Carr // Journal of Chromatography A. - 2006. - Vol. 1126. - P. 143-194.
39. Benhain D. Effect of n-octanol in the mobile phase on lipophilicity determination by reversed-phase high-performance liquid chromatography on a modified silica column / D. Benhain, Grushka Eli // Journal of Chromatography A. -2008. - Р. 111-119.
40. Кудашева Ф. Х. Адсорбция. Теория и практика: монография / Ф. Х. Кудашева, В. Ю.Гуськов, Э. Р. Валинурова. - Уфа, - 2014. - 208 с.
41. Ларионов О. Г. Исследование химии поверхности полимерных сорбентов методом обращённой газовой хроматографии / О. Г. Ларионов, В. В. Петренко, Н. П. Платонова, И. Градил, Ф. Швец, В. Мароушек // Журн. физ. химии. - 1991. - Т. 65. - С. 1671.
42. Паркаева С. А. Адсорбционные свойства кремнезема, модифицированного стабильными наночастицами палладия, по данным газовой
хроматографии / С. А. Паркаева, Л. Д. Белякова, А. А. Ревина, О. Г. Ларионов // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2010. - Т. 10, № 5. - С. 713-722.
43. Рощина Т. М. Практикум по физической химии / Т. М. Рощина, М. В. Жирякова, Л. А. Тифлова, А. Ю. Ермилов // Методическое пособие для студентов МГУ. - Москва. - 2010. - 91 с.
44. Онучак Л. А. Сорбционные и селективные свойства бинарного жидкокристаллического сорбента на основе 4-метокси-4'-этоксиазоксибензола и ацетилированного Р-циклодекстрина / Л. А. Онучак и др. // ЖФХ. - 2012. - Т. 86, № 8. - С. 1424-1434.
45. Харланов А. Н. Инфракрасная спектроскопия для исследования адсорбционных, кислотных и основных свойств поверхности гетерогенных катализаторов / А. Н. Харланов, М. И. Шилина. - Учебное пособие. - М.: Моск. Гос. Ун-т им. М. В. Ломоносова. - 2011. - 110 с.
46. Belova N. V. Infrared and Raman spectra of tris(dipivaloylmethanato) lanthanadis, Ln(thd)3 (Ln=La, Nd, Eu, Gd, Tb, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) / N. V. Belova, V. V. Sliznev, V. V. Sliznev, D. Christen // Journal of Molecular Structure. - 2017. - Vol. 1132. - P. 34-43.
47. Кириллова Е. А. Синтез и особенности строения бис(1-оксо-4-фенил-1-этокси-2,4-бутандионато) металлов (II) / Е. А. Кириллова, В. О. Козьминых, Е. Н. Козьминых // Башкирский химический журнал. - 2010. - Т. 17, №3. - С. 72-75.
48. Permana Y. Studies on tris(P-diketonato)zirconium (IV); syntheses, characterization and catalytic activity for ring opening of oxiranes / Y. Permana, Sh. Shimazu, N. Ichikuni, T. Uematsu // Catalysis Communications. - 2005. - Vol. 6. - P. 426-430.
49. Ilmi R. Pyrazine bridged Ln2(La, Nd, Eu and Tb) complexes containing fluorinated P-diketone / R. Ilmi, K. Iftikhar // Inorganic Chemistry Communications. -2012. -Vol. 20. - P. 7-12.
50. Ansari A. A. Nuclear magnetic resonance and optical absorption spectroscopic studies on paramagnetic praseodymium (III) complexes with p-diketone
and heterocyclic amines / A. A. Ansari, Z. Ahmed, K. Iftikhar // Spectrochimica Acta Part A. - 2007. - Vol. 68. - P. 176-183.
51. Ilmi R. Structure elucidation by sparkle/RM1, effect of lanthanide contraction and photophysical properties of lanthanide (III) trifluoroacetylacetonate complexes with 1,10-phenanthroline / R. Ilmi, K. Iftikhar // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2016. - Vol. 325. - P. 68-82.
52. Ahmed Z. Synthesis, luminescence and NMR studies of lanthanide (III) complexes with hexafluoroacetylacetone and phenanthroline. Part II / Z. Ahmed, K. Iftikhar // Inorganica Chimica Acta. - 2012. - Vol. 392. - P. 165-176.
53. Shestakova E. P. Synthesis and characterization of acetamidine rhodium(III) cationic methyl complex, trans- [Rh(Acac)(PPh3)2(CH3){NH]C(NH2)CH3}] [BPh4], produced by ammination of acetonitrile ligand intrans-[Rh(Acac)(PPh3)2(CH3)(CH3CN)][BPh4] / E. P. Shestakova, Y. S. Varshavsky, V. N. Khrustalev. S. N. Smirnov // Journal of Organometallic Chemistry. - 2013. - Vol. 735. - P. 47-51.
54. Shestakova E. P. Rhodium (III) cationic methyl complexes containing dimethylformamide ligand, cis-[Rh(p-diket)(PPh3)2(CH3)(DMF)][BPh4] (p-diket^acetylacetonate or benzoylacetonate), in comparison with their acetonitrile analogs [Electronic resource] / E. P. Shestakova, Y. S. Varshavsky, V. N. Khrustalev, G. L. Starova, S. N. Smirnov // Journal of Organometallic Chemistry. - 2014. - Vol. 774. Article number 15. - 5 p. - URL: https://doi.org/10.1016/jjorganchem.2014.09.035 (access date: 19.04.2020).
55. Смагунова А. Н. Методы математической статистики в аналитической химии / А. Н. Смагунова, О. М. Карпукова // Ростов-на-Дону: Феникс, - 2012. -352 с.
56. Мокров Ю. В. Метрология, стандартизация и сертификация / Ю. В Мокров // Учебное пособие. Международный университет природы, общества и человека. - Дубна, - 2007. - 132 с.
57. Grun M. Comparison of an ordered mesoporous aluminosilicate, silica, alumina, titana and zirconia in normal-phase high-performance liquid chromatography
[Electronic resource] / M. Grun, A. A. Kurganov, S. Schacht, F. Schuth // J. Chromatogr. A - 1996. - Vol. 740. - Article number 1. - 9 p. - URL: https://doi.org/10.1016/0021-9673(96)00205-1 (access date: 11.09.2021).
58. Szczesniak B. Major advances in the development of ordered mesoporous materials / B. Szczesniak, J. Choma, M. Jaroniec // Chem. Commun. - 2020. - Vol. 56. - P. 7836-7848.
59. Jarmolinska S. Synthesis, Characterization and Use of Mesoporous Silicas of the Following Types SBA-1, SBA-2, HMM-1 and HMM-2/ S. Jarmolinska, A. Feliczak-Guzik, I. Nowak // Materials. - 2020. - Vol. 13. - P. 43-85.
60. Grün M. The synthesis of micrometer- and submicrometer-size spheres of ordered mesoporous oxide MCM-41 // M. Grün, I. Lauer, K. K. Unger / Adv. Mater. -1997. - Vol. 9, № 3. - P. 254-257.
61. Thoelen C. The use of M41S materials in chiral HPLC / C. Thoelen, K. Van de Walle, I. F. J. Vankelecom, P. A. Jacobs // Chem. Commun. - 1999. - P. 1841-1842.
62. Raimondo M. Mesoporous M41S materials in capillary gas chromatography / M. Raimondo, G. Perez, M. Sinibaldi, et al. // Chem. Commun. - 1997. - Vol. 15. - P. 1343-1344.
63. Iapichella J. Characterization of mesoporous silica and its pseudomorphically transformed derivative by gas and liquid adsorption / J. Iapichella, J. M. Meneses, I. Beurroies // Microporous and Mesoporous Materials. - 2007. - Vol. 102, № 13. - P. 111-121.
64. Zeid A. A Review: Fundamental Aspects of Silicate Mesoporous Materials / A. Zeid // Materials. - 2012. - Vol. 5 - P. 2874-2902.
65. Синяева Л. А. Сорбционное концентрирование фосфатидилхолина наноструктурированными мезопористыми материалами в динамических условиях / Л. А. Синяева, Н. А. Беланова, С. И. Карпов, В. Ф. Селеменев, F. Roessner // Журнал аналитической химии. - 2018. - Т. 73, № 9. - С. 663-670.
66. Patrushev Yu. V. The properties of capillary columns with silica organic-inorganic MCM-41 type porous layer stationary phase / Yu. V. Patrushev, V. N. Sidelnikov // J. Chromatog. A. - 2014. - Vol. 1351. - P. 103-109.
67. Кирик С. Д. Изменение мезоструктуры и свойств силиката МСМ-41 в зависимости от среды формирования / С. Д. Кирик, В. А. Парфенов // Физика и химия стекла. - 2014. - Т. 40, № 1. - С. 63-77.
68. Козлова С. А. Стабильность сульфидных сорбентов на основе оксида кремния в водных средах. Часть 2. Носитель MCM-41 / С. А. Козлова, Ю. Н. Зайцева, В. А. Парфенов, А. С. Самойло // Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Химия. - 2018. - Т. 11, № 1. - С. 31-41.
69. Кузнецова Т. Ф. Синтез титаносиликатных адсорбентов типа МСМ-41 с использованием супрамолекулярного темплата / Т. Ф. Кузнецова, Ю. Д. Савка, А. И. Иванец // Известия Национальной академии наук Беларуси. Серия химических наук. - 2018. - Т. 54, № 1. - С. 16-23.
70. Gus'kov V. Yu. Thermodynamic characteristics of the adsorption of organic molecules on modified MCM-41 adsorbents / V. Yu. Gus'kov, D. A. Sukhareva, G. R. Salikhova, S. I. Karpov, F. Kh. Kudasheva, F. Roessner, E. V. Borodina // Russ. J. Phys. Chem. A. - 2017. - Vol. 91, № 7. - P. 1319-1323.
71. Сухарева Д. А. Оценка однородности поверхности мезопористого сорбента МСМ-41 и его модифицированных аналогов по данным обращенной газовой хроматографии / Д. А. Сухарева, В. Ю. Гуськов, Ф. Х. Кудашева, С. И. Карпов, Ф. Рёсснер // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2016. - Т. 16, № 2. - С. 183-190.
72. Сухарева Д. А. Полярность поверхности модифицированного метильными и фенильными группами адсорбента МСМ-41 по данным газовой хроматографии / Д. А. Сухарева, В. Ю. Гуськов, С. И. Карпов, Ф. Х. Кудашева, F. Roessner, Е. В. Бородина // Журнал физической химии. - 2016. - Т. 90, № 2. - С. 285-289.
73. Сухарева Д. А. Адсорбция органических молекул высокоупорядоченным сорбентом типа МСМ-41, модифицированным различным количеством меламина / Д. А. Сухарева, В. Ю. Гуськов, С. И. Карпов, Ф. Х. Кудашева // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2017. - № 6. - С. 958-962.
74. Askurava A. S. Effect of temperature on the adsorption of phosphatidylcholine by silicon-containing materials with various degrees of order / A. S. Askurava, L. A. Sinyaeva, N. A. Belanova, S. I. Karpov, V. F. Selemenev, F. Roessner // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2017. - Vol. 91, № 6. - P. 1121-1126.
75. Земцова Е. Г. Синтез наночастиц магнетита в порах мезопористого кремнезема МСМ-41 и исследование их магнитных свойств / Е. Г. Земцова, А. Ю. Арбенин, А. Н. Пономарева, В. М. Смирнов // Журнал общей химии. - 2018. - Т. 88, № 10. - С. 1732-1734.
76. Аскурава А. С. Сорбция фосфатидилхолина на высокоупорядоченных мезопористых материалах в статических условиях / А. С. Аскурава, Л. А. Синяева, Н. А. Беланова, С. И. Карпов, Ф. Рёсснер // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2016. - Т. 16, № 2. - С. 226-233.
77. Sinyaeva L. A. Dynamic of the sorption of phosphatidylcholine by mesoporous composites based on MCM-41 / L. A. Sinyaeva, N. A. Belanova, S. I. Karpov , V. F. Selemenev, F. Roessner // Russian Journal of Physical Chemistry A. -2016. - Vol. 90, № 11. - P. 2254-2261.
78. Miyahara M. Adsorption study of heme proteins on SBA-15 mesoporous silica with pore-filling models / M Miyahara, A. Vinu // Thin Solid Films. - 2006. -Vol. 499, № 2. - P. 13-18.
79. Miyahara M. Adsorption myoglobin over mesoporous silica molecular sieves: Pore size effect and pore-filling model / M. Miyahara, A. Vinu, K. Ariga // Materials Science and Engineering: C. - 2007. - Vol. 27, № 2. - P. 232-236.
80. Balas F. Confinement and controlled release of bisphosphonates on ordered mesoporous silica-based materials / F. Balas, M. Manzano, P. Horcajada, M. Vallet-Regi // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol. 128. - P. 8116-8117.
81. Qu F. Controlled release of captopril by regulating the pore size and morphology of ordered mesoporous silica [Electronic resource] / F. Qu, G. Zhu, S. Huang, S. Li, J. Sun, D. Zhang, S. Qiu // Micropor. Mesopor. Mater. - 2006. - Vol. 92.
Article number 1-3. - 9 p. - URL: https://doi.org/10.1016/j.micromeso.2005.12.004 (access date: 09.11.2020).
82. Jiang Q. Fabrication of photoluminescent ZnO/SBA-15 through directly dispersing zinc nitrate into the as-prepared mesoporous silica occluded with template / Q. Jiang, Z. Y. Wu, Y. M. Wang, Y. Cao, C. F. Zhou, J. H. Zhu // J. Mater. Chem. -2006. - Vol. 16. - P. 1536-1542.
83. Архипов В. П. Размеры мицелл в водных растворах цетилтриметиламмоний бромида - исследование методом ЯМР диффузометрии / В. П. Архипов, З. Ш. Идиятуллин // Вестник Казанского Технологического университета. - 2009. - Т. 6. - С. 45-51.
84. Paik J. A. Preperation of Mesoporous Oxide for MEMS Structures [Electronic resource] / J. A Paik, N. Kitazawa, S. K. Fan, C. J. Kim, M. C. Wu, B. Dunn // MRS Online Proceedings Library. - 2000. - Vol. 657. - Article number 73. - 6 p. URL: https://doi.org/10.1557/PROC-657-EE7.3 (access date: 20.10.2020).
85. Einarsrud M. A. Strengthening of silica gels and aerogels by washing and aging processes [Electronic resource] / M. A. Einarsrud, E. Nilsen, A. Rigacci, G.M. Pajonk, S. Buathier, D. Valette, M. Durant, B. Chevalier, P. Nitz, F. Ehrburger-Dolle // J. Non-Cryst. Solids. - 2001. - Vol. 285. - 7 p. - URL: https://www.academia.edu/20698487/Strengthening_of_silica_gels_and_aerogels_by_w ashing_and_aging_processes (access date: 09.09.2021).
86. Brinker C. J. Sol - Gel Science: The Physics and Chemistry of Sol - Gel Processing / C. J. Brinker, G.W. Scherer, // San Diego: Academic Press. -1990. - 908 p.
87. Nakanishi K. Phase separation in silica sol-gel system containing polyacrylic acid I. Gel formaation behavior and effect of solvent composition [Electronic resource] / K. Nakanishi, N. Soga // J. Non-Cryst. Solids. - 1992. - Vol. 139. - 13 p. - URL: https://doi.org/10.1016/S0022-3093(05)80800-2 (access date: 09.09.2021).
88. Шабанова Н. А. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезем / Н. А. Шабанова, П. Д. Саркисов. - М.: ИКЦ «Академкнига». - 2004. -208 с.
89. Meynen V. Verified Synthesis of Mesoporous Materials / V. Meynen, P. Cool, E.F. Vansant // Micropor.Mesopor. Mater. - 2009. - Vol. 125. - P. 170-223.
90. Мошников В. А. Золь-гель технология микро- и нанокомпозитов / В.А. Мошников, Ю. М. Таиров, Т. В. Хамова, О. А. Шилова. - СПб. Изд. «Лань». -2013. - 290 с.
91. Изаак Т. И. Макропористые монолитные материалы: синтез, свойства, применение / Т. И. Изаак, О. В. Водянкина // Успехи химии. - 2009. - Т. 78, №1. -С. 80-92.
92. Sayari A. Mesoporous materials / A. Sayari // The Chemistry of Nanostructured Mater. - 2003. - P. 39-69.
93. Jitianu A. Comarative study of the sol-gel processes starting with different substituted Si-alkoxides / A. Jitianu et al // J. Non. Cryst. Solids. - 2003. - Vol. 319. -P. 263-279.
94. Karmakar B. Dense silica microspheres from organic and inorganic acid hydrolysis of TEOS / B. Karmakar, G. De, D. Ganguli // J. Non-Cryst. Solids. - 2000. -Vol. 272. - P. 119-126.
95. Ларичев Ю. В. Изучение механизмов агрегации частиц кремнезема при золь-гель синтезе промотированных серебряных катализаторов / Ю. В. Ларичев, О. В. Водянкина // Кинетика и катализ. - 2019. - Т. 60, № 4. - С. 526-531.
96. Yanyan J. Design and Synthesis of Microporous and Micro/Mesoporous Silica Materials with Excellent Adsorption Properties via Self-Assembly of Silica Species with Tetraethyl Ammonium in Acidic Aqueous Media / J Yanyan, Wang Chunyu, Zou Yongcun, Song Jiangwei, Wang Jingyuan, Li Fei, Xiao Feng-Shou // J. Phys. Chem. - 2008. - Vol. 112, № 49. - P. 19367-19371.
97. Moner-Girona M. Mechanical properties of silica aerogels measured by microindentation: influence of sol-gel processing parameters and carbon addition / M. Moner-Girona, A. Roig, E. Molins // J. Sol-Gel Sci. Technol. - 2003. - Vol. 26. - P. 645-649.
98. Dieudonne P. Transformation of nanostructure of silica gels during drying / P. Dieudonne, A. Hafidi Alaoui, P. Delord, J. Phalippou // J. Non-Cryst. Solids. - 2000. -Vol. 262. - P. 155-161.
99. Sarawade P. B. High specific surface area TEOS-based aerogels with large pore volume prepared at an ambient pressure / P. B. Sarawade, J. K. Kim, H. K. Kim, // Applied Surface Science. - 2007. - Vol. 254. - P. 574-579.
100. Шабанова Н. А. Золь-гель технологии. Нанодисперсный кремнезем / Н. А. Шабанова, П. Д. Саркисов. - М.: Бином. Лаборатория знаний. - 2012. - 328 с.
101. Михайлов М. Д. Физико-химические основы получения наночастиц и наноматериалов. Химические методы получения / М.Д. Михайлов. - СПб.: Изд-во Политехн. ун-та. - 2012. - 259 с.
102. Масалов В. М. Наноструктура частиц диоксида кремния, полученных многоступенчатым методом Штобера-Финка-Бона / В. М. Масалов, Н. С. Сухинина, Г. А. Емельченко // Химия, физика и технология поверхности. -2011. -Т. 2, № 4. - С. 373-384.
103. Costa R. Size dependence of Stober silica nanoparticle microchemistry / R.
Costa, Leite C. A.P, Galembeck F. // J. Phys. Chem. B. - 2003. - Vol. 107, № 20. - P. 4747-4755.
104. Масалов В. М. Синтез монодисперсных наночастиц диоксида кремния в условиях гетерогенного гидролиза тетраэтоксисилана с использованием L-аргинина в качестве катализатора / В. М. Масалов, Н. С. Сухинина, Г. А. Емельченко // Неорганические материалы. - 2018. - Т. 54, № 2. - С. 169-176.
105. Innocensi P. Mesoporous silica thin films for alcohol sensors / P. Innocensi et al // J. Eur. Ceram. Soc. - 2001. - Vol. 21, № 11. - P. 1985-1988.
106. Scholz S. Controlled one-step synthesis of hierarchically structured macroscopic silica spheres / S. Scholz, S. R. Bare, S. D. Kelly, J. A. Lercher // Microporous and Mesoporous Materials. - 2011. - Vol. 146, № 1-3. - P. 18-27.
107. Вилкова Н. Г. Свойства пен, стабилизированных додецилсульфатом натрия / Н. Г. Вилкова, С. И. Мишина, А. А. Аскарбекова, Е. Д. Депутатов //
Образование и наука в современном мире. Инновации. - 2020. - № 4, (29). - С. 127-131.
108. Спиридонов А. М. Адсорбция цетилтриметиламмоний бромида на поверхности цеолита / А. М. Спиридонов, Е. В. Апросимова, В. И. Заболоцкий, В. И. Федосеева, М. Д. Соколова, А. А. Охлопкова // Журнал физической химии. -2019. - Т. 93, № 5. - С. 722-729.
109. Ek S. Determination of the hydroxyl group content in silica by thermogravimetry and a comparison with 1H MAS NMR results / S. Ek, A. Root, M. Peussa et al. // Thermochimica Acta. - 2001. - Vol. 379. - P. 201-212.
110. Katalin S Influence of Chemical Conditions on the Nanoporous Structure of Silicate Aerogels / S. Katalin // Materials. - 2010. - Vol. 3. - P. 704-740.
111. Лыгин В. И. Модели «жесткой» и «мягкой» поверхности. Конструирование микроструктуры поверхности кремнеземов / В. И. Лыгин // Российский химический журнал. - 2002. - Т. 46, № 3. - 12-18 с.
112. Нефедова Т. Н. Влияние структуры кремнезема на процесс его дегидратации / Т. Н. Нефедова, А. Г. Томе, Ф. Шретер, В. Ф. Селеменев, Ф. Ресснер // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2017. - Т. 17, № 5. -С. 741-749.
113. Карпов С. И. Структура и гидратация органо-неорганических композитных материалов на основе МСМ-41 по данным ИК-спектроскопии / С. И. Карпов, F. Roessner, В. Ф. Селеменев, Л. С.Нечаева, Н. А. Беланова, Е. В. Бородина, А. Н. Харин, Ю. Д. Меркулова, Н. В. Белякова, Л. А. Синяева // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2013. - Т. 13, № 3. - С. 273 -283.
114. Hanai T. Advances in liquid chromatography / T. Hanai, H. Hatano // Methods in Chromatography. - 1996. - Vol. 1. - P. 307.
115. Masalov V. M. Effect of heat treament on water vapor adsorption by opal structures and their effective index // V. M. Masalov, A. K. Zotov, P. V. Dolganov, V. K. Dolganov, N. S. Sukhinina, G. A. Emel'chenko // Inorganic Materials. - 2019. - Т. 55, № 2. - С. 143-148.
116. Jal P.K. Chemical modification of silica surface by immobilization of functional groups for extractive concentration of metal ions / P.K. Jal, S. Patel, B.K. Mishra // Science Direct. - 2004. - Vol. 62. - P. 1005-1028.
117. Buslaeva T. M. Role of macrocyclic effect in complex formation of palladium (II) with ligands anchored on a solid support / T. M. Buslaeva, N. M. Bodnar, S. P. Gromov, E. V Kopylova, G. V. Lisichkin, H. V. Ehrlich // Russian Chemical Bulletin. - 2018. - Vol. 67, № 7. - P. 1190-1195.
118. Ioutsi A. N. Separation of pharmacologically active nitrogen-containing compounds on silica gels modified with 6,10-ionene, dextran sulfate, and gold nanoparticles / A. N. Ioutsi, E. N. Shapovalova, V. A. Ioutsi, A. G. Mazhuga, O. A. Shpigun // Russ. J. Phys. Chem. A. - 2017. - Vol. 91, № 12. - P. 24-31.
119. Иоутси А. Н. Определение фармокологически активных азотсодержащих соединений на силикагеле, двукратно модифицированном 6,10-ионеном и сульфатом декстрана, методом высокоэффективной жидкостной хроматографии - тандемной масс-спектрометрии / А. Н. Иоутси, В. А. Иоутси, Е. Н. Шаповалова, О. А. Шпигун // Журнал аналитической химии. - 2020. - Т. 75, № 7. - С. 654-659.
120. Karamikamkar S. Insights into in-situ sol-gel conversion in graphene modified polymer-based silica gels for multifunctional aerogels [Electronic resource] / S. Karamikamkar, Eh. Behzadfar, H. E. Naguib, Ch. B. Park // Chemical Engineering Journal. - 2020. - Vol. 392. - Article number 15. - 12 p. - URL: https://doi.org/10.1016/j.cej.2019.123813 (access date: 09.11.2020).
121. Shafigulin R. V. Mesoporous Silica Doped with Dysprosium and Modified with Nickel: A Highly Efficient and Heterogeneous Catalyst for the Hydrogenation of Benzene, Ethylbenzene and Xylenes / R. V. Shafigulin, E. O. Filippova, A. A. Shmelev, A. V. Bulanova // Catalysis Letters. - 2019. - Vol. 149. - P. 916-928.
122. Thommes M. Characterization of mesoporous solids: pore condensation and sorption hysteresis phenomena in mesoporous molecular sieves / M. Thommes, R. Koehn, M. Froeba // Surface Science and Catalysis. - 2002. - Vol. 142. - P. 16951701.
123. Крысенко Г.Ф. Влияние условий синтеза диоксида кремния на состав и свойства получаемого продукта / Г. Ф. Крысенко, Е. И. Мельн^енко, Д. Г. Эпов // Журн. неорган. химии. - 2008. - Т. 53, № 7. - С. 1094-1098.
124. AL-Othman Z. A. Synthesis, modification, and application of mesoporous materials based on MCM-41/ Z. A. AL-Othman //Oklahoma State University. - 2006. -P. 438.
125. Комаров В. С. Адсорбенты и носители катализаторов: научные основы регулирования пористой структуры / В. С. Комаров, С. В. Бесараб. - М.: ИНФРА-М, 2014. - 202 с.
126. Арефьева О. Д. Кислотно-основные свойства аморфного диоксида кремния из соломы и шелухи риса / О. Д. Арефьева, П. Д. Пироговская, А. Е. Панасенко, А. В. Ковехова, Л. А. Земнухова // Химия растительного сырья. -2021. - №1. - С. 327-335.
127. Ершов А. В. Изучение колебательных свойств аморфного кремния методом ИК-спектроскопии / А. В. Ершов, А. И. Машин, И. А. Карабанова. - Н. Новгород: ННГУ. - 2007. - 24 с.
128. Faustova Zh. V. Effect of Solution pH on the Surface Morphology of SolGel Derived Silica Gel / Zh. V. Faustova, Yu. G. Slizhov // Inorganic Materials. - 2017. - Vol. 53, № 3. - P. 287-291.
129. Belyakova L. D. Chromatography: Method of investigation of surface chemistry and interface processes / L. D. Belyakova, A. K. Buryak, O. G. Larionov // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. - 2013. - Vol. 49, № 6. - P. 605-626.
130. Praweerawat K. The Preparation and Characterization of SiO2 Films by Spray Coating Technique for Radiative Cooling Glass Application / K. Praweerawat, C. Muangphat, C. Luangchaisri // Materials Proccedings. - 2020. - Vol. 23, № 4, - P. 696702.
131. Wang C. Preparation and thermal properties of shape-stabilized 1, 8-octanediol /SiO2 composites via sol gel methods / C. Wang, Z. Cai, T. Wang, K. Chen // Materials Chemistry and Physics - 2020. - Vol. 250. - P. 123-141.
132. Анфилогов В. Н. Силикатные расплавы / В. Н. Анфилогов, В. Н. Быков,
A. А. Осипов // Ин-т минералогии УрО РАН. М.: Наука. - 2005. - 357 с.
133. Sukhareva D. A. Polarity of an MCM-41 Adsorbent surface modified with methyl and phenyl groups based on data from gas chromatography / D. A. Sukhareva, V. Yu. Gus'kov, S. I. Karpov, F. Kh. Kudasheva, F. Roessner, E. V. Borodina // Russ. J. Phys. Chem. A. - 2016. - Vol. 90, № 2. - P. 470-474.
134. Ланин С. Н. Адсорбционные свойства оксида алюминия, модифицированного наночастицами никеля / С. Н. Ланин, А. А. Банных, Н. В. Ковалева // Журнал физической химии. - 2013. - Т. 87, № 11. - С. 1910-1916.
135. Ланин С. Н. Адсорбционные свойства оксида аллюминия, модифицированного наночастицами Co и CoO / С. Н. Ланин, А. А. Банных, Е. В. Власенко, А. Е. Виноградов, К. С. Ланина, С. M. Легачев // Физикохимия поверхности и защита метериалов. - 2017. - Т. 53, № 3. - С. 247-254.
136. Ланин С. Н. Адсорбционные свойства диоксида титана / С. Н. Ланин, Е.
B. Власенко, Н. В. Ковалева, Ф. Т. Зунг // Журнал физической химии. - 2008. - Т. 82, № 12. - С. 2388-2391.
137. Пахнутова Е. А. Синтез и исследование физико-химических свойств газохроматографического сорбента на основе кремнезема, модифицированного малонатом меди / Е. А. Пахнутова, Ю. Г. Слижов // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2016. - Т. 16, № 5. - С. 600-609.
138. Mangalum A Synthesis, coordination chemistry and reactivity of transition metalcomplexes supported by a chelating benzimidazolylidene carboxylate ligand / A. Mangalum, A. Colin, D. McMillen, A. Tennyson // Inorganica Chimica Acta. - 2015. Vol. 426. - P.29-38.
139. Wang W. A long-lived luminogenic iridium(III) complex for acetylacetone detection in environmental samples / W. Wang, T. L. Yung, S. S Cheng, F. Chen, J. B. Liu, C. H. Leung, D. L .Ma // Sensors and Actuators B: Chemical - 2020. - Vol. 321. -P. 128-136.
140. Илюхин А. Б. Новые сольватные полиморфы трис-ацетилацетонатов лантанидов. Кристаллическая структура [Ln(acac)3(H2O)2] Solv (Ln = Eu, Dy; Solv
= Thf, H2O + EtOH, MeOH) / А. Б. Илюхин, А. В. Гавриков, Ж. В. Доброхотова, В. М. Новоторцев // Журнал неорганической химии. - 2018. - Т. 63, № 9. - С. 11611166.
141. Николаева М. В. Азобензольные комплексы палладия(П) c Р-дикетонами / М. В. Николаева, Е. К. Богданова, М. В. Пузык // Журнал общей химии. - 2017. - Т. 87, № 3. - С. 481-484.
142. Трусова Е. А. Состав и термическая стабильность Al- и Zr-содержащих гелей, синтезированных золь-гель-методом с использованием N,N-диметилоктиламина и ацетилацетона / Е. А. Трусова, А. П. Кощеев, А. А. Коновалов, П. И. Чипкин, М. Г. Сафроненко, Е. А. Фортальнова, В. Н. Хрусталев // Неорганические материалы. - 2018. - Т. 54, № 12. - С. 1300-1307.
143. Обосян Н. Г. Синтез новых конденсированных тиопиридинов и их взаимодействие с ацетилацетоном в присутствии ацетата ртути (II) / Н. Г. Обосян, К. В. Балян, Р. С. Нерсисян, А. Б. Саргсян, В. М. Кобалян, Ш. Ш. Дашян, И. М. Назарян, Е. Г. Пароникян // Журнал общей химии. - 2019. - Т. 89, № 8. - С. 11951200.
144. Симоненко Н. П. Золь-гель синтез железо-иттриевого граната (Y3Fe5O12) с использованием ацетилацетонатов металлов / Н. П. Симоненко, Ф. Ю. Горобцов, Н. Н. Ефимов, Е. П. Симоненко, В. Г. Севастьянов, Н. Т. Кузнецов // Журнал неорганической химии. - 2017. - Т. 62, № 9. - С. 1139-1144.
145. Симоненко Е. П. Ацетилацетонат олова как прекурсор для получения тонких газочувствительных пленок SnO2 / Е. П. Симоненко, Н. П. Симоненко, А. С. Мокрушин, А. А. Васильев, И. С. Власов, И. А. Волков, T. Maeder, В. Г. Севастьянов, Н. Т. Кузнецов // Журнал неорганической химии. - 2018. - Т. 63, № 7. - С. 805-815.
146. Bhubon Singh R. K. Spectroscopic, Thermal and Powder X-ray diffraction studies of bis-(benzoylacetonato)cobalt(II) and nickel(II) complexes / R.K. Bhubon Singh, W. Bembee Devi // Journal of Chemical and Pharmaceutical Research. - 2012. -Vol. 4, № 1 - P. 554-558.
147. Wang Y. Y. Efficient electroluminescent tertiary europium(III) p-diketonate complex with functional 2,2'-bipyridine ligand / Y. Y. Wang, L. H. Wang, X. H. Zhu, J. Ru, W. Huang, J.-F. Fang, D. G. Ma // Synthetic metals. - 2007. - Vol. 157. - P. 165169.
148. Пешкова, В. М. Р-Дикетоны / В. М. Пешкова, Н. В. Мельчакова. - М.: Наука, 1986. - 200 с.
149. Чеботарев А. Н. Газовая хроматография хелатов металлов и принцип ЖМКО Пирсона / А. Н. Чеботарев, Т. Н. Ковальчук // Вюник Одесского национального университета // - 2003. - Т. 8, № 8. - С. 198-205.
150. Мартыненко Л. И. Особенности комплексообразования редкоземельных элементов (III) / Л. И. Мартыненко // Успехи химии. - 1991. - Т. 60, № 9. - С. 1969-1998.
151. Nikolaeva A. Synthesis, structure and thermal behavior of volatile mononuclear mixed ligand complexes of rare-earth dipivaloylmethanates with diethylenetriamine / A. Nikolaeva, R. Nygaard, I. Martynova, D. Tsymbarenko // Polyhedron. - 2020. - Vol. 180. - P. 373-380.
152. Kumar K. S. Synthesis Methods of Metal Chelates ketoesters / K. S. Kumar // Orient. J. Chem. - 2011. - Vol. 27 (1). - P. 347-349.
153. Behrsing T. Cerium acetylacetonates new aspects, including the lamellar clathrate [Ce(acac)4] * 10H2O / T. Behrsing, A.M. Bond, G.B. Deacon, C.M. Forsyth, M. Forsyth, K. J. Kamble, B. W. Skelton, A. H. White // Inorganica Chimica Acta. -2003. - Vol. 352. - P. 229-237.
154. Белов Г. П. Комплексообразование ацетата и ацетилацетоната палладия с моно- и бидентантными фосфиносодержащими лигандами / Г. П. Белов, З. М. Джабиева, В. А. Фастовиц // Коорд.химия. - 2003. - Т. 29, № 2. - С. 109-115.
155. Буслаева Т. М. Роль макроциклического эффекта в комплексообразовании палладия (II) с лигандами, закремленными на твердом носителе // Т. М. Буслаева, Н. М. Боднарь, С. П. Громов, Е. В. Копылова, Г. В. Лисичкин, Г. В. Эрлих // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2018. - № 7. - С. 1190-1195.
156. Erlikh G. V. Quasi-chemical model of self-assembly and the formation of kinetically controlled structures / G. V. Erlikh // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2017. - Vol. 91, № 4. - P. 634-639.
157. Rykowska I. Complexes of transition metals bonded to silica via P-diketonate groups - synthesis, structure, and catalytic activity/ I. Rykowska, W. Urbaniak // Chemical Papers - 2008. - Vol. 62. - P. 255-259.
158. Белякова Л. А. Влияние химической природы функциональных групп привитых Р-циклодекстринов на сорбционную специфичность силикагелей / Л. А. Белякова // Химия, физика и технология поверхности. - 2020. - Т. 11, № 1. - С. 25-37.
159. Белякова Л. А. Влияние способа иммобилизации Р-циклодекстрина на сорбционные свойства модифицированных кремнеземов / Л. А. Белякова, Д. Ю. Ляшенко, Н. В. Роик, И. Н. Трофимчук, А. Н. Швец // Химия, физика и технология поверхности. - 2019. - Т. 10, № 2. - С. 118-134.
160. Rykowska I. Retention indices and quantum-chemical descriptors of aromatic compounds on stationary phases with chemically bonded copper complexes / I. Rykowska, P. Bielecki, W. Wasiak // J. Chromatogr. A. - 2010. - Vol. 1217. - P. 1971-1976.
161. Гавриленко М. А. Использование адсорбционного слоя фтацианина меди для вычитания спиртов в газохроматографическом анализе / М.А. Гавриленко // Известия Томского политехнического университета. - 2006. - Т. 309, № 4. - С. 98-101.
162. Гуськов В. Ю. Адсорбционные и хроматографические характеристики графитированной термической сажи, модифицированной аденином, по отношению к ряду органических соединений / В. Ю. Гуськов, М. В. Гуськова, А. И. Зарипова, Г. А. Рамазанова // Журнал физической химии. - 2020. - Т. 94, № 6. -С. 903-909.
163. Kuznetsov V. V. Analytical сomplexation reactions of organic reagents with metal ions in a solidified gelatin gel / V.V. Kuznetsov, S.V. Sheremet'ev // J. Anal. Chem. - 2009. - № 64. - P. 886-895.
164. Harvey S. D. Selective gas-phase capture of explosives on metal-diketonate polymers / Scott D. Harvey, J. Wenzel Thomas // Journal of Chromatography A. -2008. - Vol. 1192. - P. 212-217.
165. Harvey S. D. Selective retention of explosives and related compounds on gas-chromatographic capillary columns coated with lanthanide(III) P-diketonate polymers/ S. D. Harvey, T. J.Wenzel. // Journal of Chromatography A. - 2009. - Vol. 1216. - P. 6417-6423.
166. Мелихов, И. В. Механизм сорбции и прогнозирование поведения сорбентов в физико-химических системах / И.В. Мелихов, Д.Г. Бердоносова, Г.И. Сигейкин // Успехи химии. - 2002. - Т. 71, № 2. - С. 159-179.
167. Зибарев П. В. Применение радиационно-модифицированных полимерных сорбентов в газохроматографическом анализе объектов окружающей среды / П.В. Зибарев, Ю. Г. Слижов // В кн.: Химический анализ объектов окружающей среды. Новосибирск: Наука. - Сиб. Отд-ние. - 1991. - С. 209-223.
168. Belova N. V. Tautomeric and conformational properties of P-diketones / N. V. Belova, V. V. Sliznev, H. Oberhammer, G. V. Giricheva // Journal of Molecular Structure. - 2012. - Vol. 978. - P. 282-293
169. Демяненко Е. Д., Гребенюк А. Г., Богатырёв В. М., Галабурда М. В., Покровский В. А. Деструкция ацетилацетоната железа (III), адсорбированного на поверхности кремнезема. - Химия, физика и технология поверхности. - 2007. - Т. 13. - С. 80-86.
170. Fernandes A. Grafting luminescent metal-organic species into mesoporous MCM-41 silica from europium(III) tetramethylheptanedionate, Eu(thd)3 / A. Fernandes, J. Dexpert-Ghys, A. Gleizes, A. Galarneau, D. Brunel // Microporous and Mesoporous Materials. - 2005. - Vol. 83. - P. 35-46.
171. Костюк Н. Н. Состав и строение бензоилацетонатов лантана по данным ИК- и масс-спектроскопии / Н. Н. Костюк, Т. А. Дик, Н. В. Терешко // Журнал физической химии. - 2005. - Т. 79, № 8. - С. 1462-1466.
172. Gao Y. Investigation of optical properties: Eu with Al codoping in aluminum silicate glasses and glass-ceramics / Y. Gao, J. Qiu, D. Zhou // Journal Amerian Ceramic Society. - 2017. - Vol. 100. - P. 2901-2913.
173. Gao F. Facile synthesis and luminescence properties of europium(III)-doped silica nanotubes / F. Gao, Y. Sheng, Y. Song, K. Zheng, C. Lin, H. Zhang, H. Zou // J Sol-Gel Sci Technol. - 2014. - Vol.71. - P. 313-323.
174. Singh S. Synthesis and spectroscopic investigations of trivalent europium -doped M2SiO5 (M = Y and Gd) nanophosphor for display applications / S. Singh, D. Singh // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. - 2020. - Vol. 31. - P. 5165-5175.
175. Al-Shehri B. M. Effect of europium loading on the photoluminescence property of europium incorporated 3D-Mesoporous silica / B. M. Al-Shehri, A. R. Khder, S. S. Ashour, A. M. Alhanash, M. Shkir, M. S. Hamdy // Journal of Non-Crystalline Solids. - 2019. - Vol. 515. - P.68-74.
176. Kumar B. P. Red Light Emission of POSS Triol Chelated with Europium/ B. P. Kumar, A. P. Kumar, P. H. Bindu, A. K. Mukherjee, A. Sh. Patra// Asian Journal of Nanoscience and Materials. - 2019. - Vol. 2, № 2. - P. 244-110.
177. Gao F. Sol-gel synthesis of silica composited flower-like microspheres using trivalent europium tartrate as a template / F. Gao, Y. Sheng, Y. Song, H. Zou // J Sol-Gel Sci Technol. - 2018. - Vol. 85. - P. 470-479.
178. Jentys A. Nature of hydroxy groups in MCM-41 / A. Jentys, N. H. Pham, H. Vinek // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. - 1996. - Vol. 92. - P. 3287-3291.
179. Yashkin S. N. Adsorption and chromatographic separation of thiophene derivatives on graphitized thermal carbon black / S. N. Yashkin, E. A. Yashkina, D. A. Svetlov, B. A. Murashov // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2019. - Vol. 93, № 12. - P. 2482-2489.
180. Копытин К. А. Исследование адсорбционного слоя нематического мезогена с разветвленными концевыми фрагментами на поверхности углеродного адсорбента / К. А. Копытин, С. Ю. Кудряшов, Л. А. Онучак, М. Ю. Павлов, Д. П.
Николаев, Е. С. Быков // Жидкие кристаллы и их практическое использование. -2017. - Т. 17, № 4. - С. 60-66.
181. Yashkin S. N. Thrmodynamic characteristics of the sorption of adamantane derivatives in glycerol containing the additions of P-cyclodextrin under the conditions of equlibrium gas-liquid chromatography / S. N. Yashkin, A. V. Bazilin, E. A. Yashkina // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. - 2016. - Vol. 52, № 6. - P. 986-995.
182. Сухарева Д. А. Полярность поверхности модифицированного метильными и фенильными группами адсорбента МСМ-41 по данным газовой хроматографии / Д. А. Сухарева, В. Ю. Гуськов, С. И. Карпов, Ф. Х. Кудашева, F. Roessner, Е. В. Бородина // Журнал физической химии. - 2016. - Т. 90, № 2. - С. 285-289.
183. Кудряшов С. Ю. Адсорбция органических соединений на графитированных термических сажах, модифицированных монослоями полярных анизометричных молекул / С. Ю. Кудряшов и др. // Жидк. крист. и их практич. использ. - 2010. - Т. 1, № 31. - С. 68-78.
184. Воскресенская О. О., Скорик Н. А. Термодинамические и кинетические аспекты образования и редокс-распада комплексов церия(^) с рядом гидроксилсодержащих органических лигандов: Монография. - Томск: Изд-во НТЛ, 2011. - 220 с.
185. Каткова М. А. Координационные соединения редкоземельных металлов с органическими лигандами для электролюминесцентных диодов / М. А. Каткова, А. Г. Витухновский, М. Н. Бочкарев // Успехи химии. - 2005. - Т. 74. - С. 11931215.
186. Другов Ю. С. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред: Практическое руководство / Ю. С. Другов, И. Г. Зенкевич, А. А. Родин. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012. - 752 с.
187. ГОСТ 24975.1 2015. Этилен и пропилен. Хроматографические методы анализа. - введ. 2016-06-01. - Москва: Стандарте мформ, 2015 - 27 с.
188. МУ 2.1.2.1829-04. Санитарно-гигиеническая оценка полимерных и полимерсодержащих строительных материалов и конструкций, предназначенных для применения в строительстве жилых, общественных и промышленных зданий.
189. Шаповалова Е. Н. Хроматографические методы анализа / Е. Н. Шаповалова, А. В. Пирогов. М.: Московский Государственный Университет имени М.В. Ломоносова. - 2007. - 203 с.
190. Илларионова Е. А. Газовая хроматография. Теоретические основы метода: учебное пособие / Е. А. Илларионова, И. П. Сыроватский // ФГБОУ ВО ИГМУ Минздрава России, Кафедра фармацевтической и токсикологической химии. - Иркутск: ИГМУ. - 2018. - 52 с.
191. Yudina Y. S. Comparative estimation of the selectivity parameters for monolith HPLC columns with organic sorbents / Y. S. Yudina , Y. V. Patrushev , V. N. Sidelnikov // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2018. - Vol. 92, № 8. - P. 1615-1620.
192. Anikeenko A. V. Simulation of gas diffusion in porous layers of varying structure / A. V. Anikeenko, N. N. Medvedev, M. K. Kovalev, M.S. Melgunov // Journal of Structural Chemistry. - 2009. - Vol. 50, № 3. - P. 403-410.
193. Yang Y. Hierarchically porous materials: synthesis strategies and structure design / Y. Yang, L-H. Li, Y. Li, J. Rooke, C. Sanchez, B-L. Su // Chemical Society Reviews. - 2017. - № 45. - P. 481-558.
194. Бабкина О. В. Способ получения лактида медицинской чистоты / О. В. Бабкина, В. Т. Новиков, А. С. Князев, К. В. Алексенко // Вестник Томского государственного университета. - 2013. - № 367. - С. 195-199.
195. Глотова В. Н Очистка лактида методом перекристаллизации / В. Н. Глотова, М. К. Заманова, Т. Н. Иженбина, В. Т. Новиков // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2014. - Т. 57, № 11. - С. 63-65.
196. Стойков И. И. Олиго- и полилактиды на основе макроциклов: синтез и перспективы применения / И. И. Стойков, П. Л. Падня, О. А. Мостовая, А. А.
Вавилова, В. В. Горбачук, Д. Н. Шурпик, Г. А. Евтюгин // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2019. - № 11. - С. 1962-1982.
Приложение А
(справочное)
Характеристики тестовых соединений, применяемых в работе
Таблица А.1 - Индексы Ковача для Карбопака В, 150 °С
Бензол Этанол Бутанон-2 Нитрометан-1 Пиридин
Карбопак В 561 296 476 358 547
Таблица А.2 - Дескрипторы линейных зависимостей энергии сольватации тестовых соединений
Адсорбат Я2 X«? Ух
н-Гексан 0,000 0,000 0,000 0,000 0,954
н-Гептан 0,000 0,000 0,000 0,000 1,095
н-Октан 0,000 0,000 0,000 0,000 1,236
н-Нонан 0,000 0,000 0,000 0,000 1,377
н-Декан 0,000 0,000 0,000 0,000 1,518
Бензол 0,610 0,520 0,000 0,140 0,716
Толуол 0,601 0,520 0,000 0,140 0,857
Ацетон 0,179 0,700 0,040 0,510 0,547
Бутанон-2 0,166 0,700 0,000 0,510 0,688
Нитропропан-1 0,242 0,950 0,000 0,310 0,706
Дихлорметан 0,387 0,570 0,100 0,050 0,494
Трихлорметан 0,425 0,490 0,150 0,020 0,617
1,2- Дихлорэтан 0,416 0,640 0,100 0,110 0,635
Метанол 0,278 0,440 0,430 0,470 0,308
Этанол 0,246 0,420 0,370 0,480 0,449
Таблица А.3 - Характеристики тестовых веществ
Адсорбат а, А3 ц, б АН кДж/моль БЫ, кДж/моль АН ккал/моль БЫ, ккал/моль
н-Гексан 11,9 0 0 0
н-Гептан 13,7 0 0 0
н-Октан 15,6 0 0 0
н-Нонан 17,3 0 0 0
н-Декан 19,0 0 0 0
Бензол 10,4 0 34,3 0,4 8,2 0,1
Толуол 12,4 0,37 28,4 0,4 6,8 0,1
Этилбензол 14,1 0,59 - 25,1 6,0
п-ксилол 14,1 0 20,9 5,0
о-ксилол 14,2 0,62
Мезитилен 15,9 0,2 41,8 10,0
Псевдокумол 15,9
Ацетон 6,4 2,85 52,3 71,1 12,5 17,0
Бутанон-2 8,2 53,6 72,8 12,8 17,4
Нитрометан 4,9
Нитропропан-1 8,6 3,41 85,8 11,3 20,5 2,7
Нитробензол 14,6 4,23 61,9 18,4 14,8 4,4
Хлоритый метилен 6,5 85,3 4,2 20,4 1,0
Хлороформ 8,4 1,15 96,6 16,7 23,1 4,0
Тетрахлорметан 10,3
1,2-Дихлорэтан 8,3 1,74 69,9 4,2 16,7 0
Гептен-1 13,4
Метанол 3,9 1,71 173,6 98,3 41,5 23,5
Этанол 5,1 1,68 155,2 95,8 37,1 22,9
Пропанол-1 6,9 141,0 125,5 33,7 30,0
Бутанол-1 8,8
Этилацетат 9,0 1,78 38,9 71,5 9,3 17,1
а - общая поляризуемость молекулы, А3; ц- дипольный момент, Б; АЫ, БЫ
- электроноакцепторные и электронодонорные энергетические составляющие
молекул, кДж/моль
Приложение Б (обязательное) Термограммы сорбентов и комплексных соединений
ТГ, % ДСК, мкВ/мг
600 700 800 900 1000
Температура, 0С
Рисунок Б.1 - Результаты ТГ-ДСК образца Хроматон N-AW+SiO2(HCl, 0,0015)
ТГ, % ДСК, мкВ/мг
600 700 800 900 1000
Температура, 0С
Рисунок Б.2 - Результаты ТГ-ДСК образца Хроматон N-AW+SiO2(HCl, 0,006)
а
б
Рисунок Б.3 - Термограммы ацетилацетоната (а) и бензоилацетоната (б) лантана в
воздушной атмосфере
а
б
Рисунок Б.4 - Термограммы ацетилацетоната (а) и бензоилацетоната (б) иттербия
в воздушной атмосфере
Рисунок Б.5 - Термограмма ацетилацетоната европия в воздушной атмосфере
Приложение В
(обязательное)
Термодинамические характеристики адсорбции модифицированных
сорбентов
1/1000, к-1
Рисунок В.1 - Зависимость логарифма константы Генри адсорбции гексана от обратной температуры на сорбенте Хроматон N-AW+SiO2, модифицированном ацетилацетонатами (1) и бензоилацетонатами (2) церия (а) и лантана (б)
Рисунок В.2 - Зависимость логарифма константы Генри адсорбции бутанона-2 от обратной температуры на исходном сорбенте Хроматон N-AW+SiO2 и модифицированном ацетилацетонатами (1) и бензоилацетонатами (2) церия (а),
лантана (б), европия (в), иттербия (г)
1000/Т, к-1
Рисунок В.3 - Зависимость логарифма констант Генри адсорбции н-гексана от обратной температуры: на исходном носителе Хроматон N-AW+SiO2 (1) и модифицированном ацетилацетонатами Ьаш (2), Се111 (3), УЬШ (4), Ей111 (5)
Рисунок В.4 - Зависимость логарифма константы Генри адсорбции бутанона-2 от обратной температуры: исходный Хроматон N-AW+SiO2 (1) и модифицированный ацетилацетонатами Се111 (2), Ьаш (3), Ей111 (4), УЬШ (5)
Рисунок В.5 - Зависимость логарифма константы Генри адсорбции этанола от обратной температуры: исходный Хроматон N-AW+SiO2 (1) и модифицированный ацетилацетонатами Се111 (2), Ьаш (3), Ей111 (4), УЬШ (5)
Таблица В.1 - Вклад межмолекулярных взаимодействий в удерживание тестовых соединений в % (Д - дисперсионные, ИО - индукционные и ориентационные, Э/Д - электронодонорные, Э/А - электроноакцепторные) на исходном носителе Хроматон N-AW+SiO2 и модифицированном РЗЭШ(АА), при 150 °С
Тестовое вещество Хроматон N-AW+SiO2 с модификатор ом Д ИО Э/Д Э/А
- 97 0 3 0
СешАА 76 0 24 0
Бензол ЬашАА 81 0 19 0
ЕишАА 83 0 16 1
УЪ111АА 77 0 22 1
- 64 0 12 24
Се111АА 27 0 27 46
Этанол Ьа111АА 24 0 28 48
Еи111АА 24 0 22 54
УЪ111АА 4 8 28 60
- 75 0 4 21
Се111АА 53 0 11 36
Бутанон-2 Ьа111АА 51 0 11 38
Еи111АА 41 0 10 49
УЪ111АА 12 18 12 58
- 88 0 7 5
Се111АА 66 0 24 10
1-Нитропропан Ьа111АА 62 0 28 10
Еи111АА 54 0 31 15
УЪ111АА 20 35 28 17
Таблица В.2 - Вклад дисперсионных (qdif дисп) и специфических (qdif спец) взаимодействий в дифференциальную мольную теплоту адсорбции (qdif,i) на сорбенте Хроматон N-AW +SiO2, модифицированном ацетилацетонатами La111, Ce111, Eu111, УЪШ, %
Адсорбат LainAA СешАА EuIIIAA YbIIIAA
йй/,1дисп Aq йй/Цспец Aq йй/,1дисп Aq йй/Цспец Aq йЙ/Цдисп Aq йй/Цспец Aq ^гШисп Aq йй/Цспец
Метанол 55 45 65 35 42 58 35 65
Этанол 57 43 56 44 44 56 42 58
Ацетон 46 54 47 53 40 60 32 68
Бутанон-2 55 45 55 45 50 50 34 66
1-Нитропропан 34 66 36 64 32 68 31 69
Тетрахлорметан 95 5 90 10 89 11 92 8
Трихлорметан 80 20 81 19 76 24 78 22
Дихлорметан 75 25 73 27 67 33 67 33
1,2-Дихлорэтан 63 37 62 38 57 43 63 37
Бензол 59 41 59 41 67 33 61 39
Толуол 63 37 68 32 75 25 72 28
о-Ксилол 69 31 69 31 80 20 76 24
п-Ксилол 75 25 71 29 81 19 75 25
Мезитилен 76 24 77 23 84 16 80 20
Псевдокумол 78 22 76 24 83 17 79 21
Гептен-1 81 19 87 13 69 31 68 32
Таблица В.3 - Вклад дисперсионных (я ¿и- дисп) и специфических (я^ спец) взаимодействий в дифференциальную мольную теплоту адсорбции (я^д) на сорбенте Хроматон N-AW+SiO2, модифицированном бензоилацетонатами Ьаш, Се111, Ей111, УЪ111, %
Адсорбат Ьа111БА Се111БА Еи111БА УЪ111БА
Ас1 йг/Ддисп АсС йй/Дспец Ас1 йг'/Ддисп АсС йг/Дспец Ас1 йг/Ддисп АсС йг/Дспец Ас1 йг/Ддисп АсС йг/Дспец
Метанол 15 85 28 72 17 83 12 88
Этанол 18 82 27 73 22 78 18 82
Ацетон 49 51 51 49 45 55 42 58
Бутанон-2 54 46 54 46 55 45 46 54
1-Нитропропан 77 23 79 21 52 48 51 49
Бензол 60 40 65 35 77 23 73 27
Толуол 64 36 69 31 79 21 77 23
Тетрахлорметан 98 2 88 12 87 13 89 11
Трихлорметан 84 16 75 25 72 28 74 26
Дихлорметан 74 26 67 33 69 31 63 37
1,2-Дихлорэтан 75 25 59 41 76 24 72 28
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.