Физико-химические закономерности синтеза, микроструктура и функциональные свойства композиционного сорбента катионит КУ-2х8 - гидроксид железа(III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Иканина, Елена Васильевна

• Иканина, Елена Васильевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Иканина, Елена Васильевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1. Методы очистки сточных вод от меди (II) и других тяжелых металлов

(литературный обзор)

1.1 Биогенные и токсические свойства тяжелых цветных металлов

1.2 Реагентные методы очистки

1.3 Электрохимические методы очистки

1.4 Термическое концентрирование

1.5 Биохимические методы очистки и фиторемедиация

1.6 Сорбционный метод очистки

1.6.1 Общая характеристика метода и проблем его развития

1.6.2 Органические композиционные сорбенты

1.6.3 Неорганические композиционные сорбенты

1.6.4 Органоминеральные композиционные сорбенты

1.6.5 Композиционные сорбенты с активной оксидной и гидроксидной фазой

Глава 2. Методы исследований

2.1 Методика синтеза композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ

2.2 Аттестация композиционного сорбента КУ-2><8-ГЖ

2.2.1 Определение массовой доли гидроксида железа (III)

2.2.2 Определение удельной поверхности

2.2.3 Потенциометрическое титрование

2.2.4 Определение влагоемкости, гидратируемости и истинной плотности в гид-ратированном состоянии

2.2.5 Определение рабочего диапазона рН

2.3 Исследование равновесия и кинетики сорбции тяжелых цветных металлов композиционным сорбентом КУ-2><8-ГЖ

2.4 Исследование микроструктуры композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ

2.5 Методы анализа металлов в водных растворах

2.5.1 Определение меди

2.5.2 Определение железа

2.5.3 Определение никеля и кадмия

2.5.4 Определение цинка

2.5.5 Определение кальция

2.6 Оценка точности результатов исследований

Глава 3. Исследование влияния условий синтеза на структуру и сорбционные

свойства композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ

3.1 Ионные равновесия в растворах солей железа (III)

3.1.1 Гидролиз ионов железа (III) без учета комплексов с анионами соли

3.1.2 Ионные равновесия в водном растворе нитрата железа (III)

3.1.3 Ионные равновесия в водном растворе сульфата железа (III)

3.1.4 Ионные равновесия в водном растворе хлорида железа (III)

3.2 Роль аниона соли железа (III) при синтезе композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ

3.3 Роль катиона щелочи при синтезе композиционного сорбента КУ-2*8-ГЖ

3.4 Исследование структуры гидроксидной фазы композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ

3.5 Потенциометрическое титрование композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ

3.6 Аттестация композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ

Выводы

Глава 4. Исследование равновесия и кинетики сорбции меди (II) композиционным сорбентом КУ-2х8-ГЖ

4.1 Изотермы сорбции меди (II) композиционным сорбентом КУ-2х8-ГЖ

4.2 Кинетические исследования сорбции меди (II)

композиционным сорбентом КУ-2Х8-ГЖ в динамических условиях

4.2.1 Внешнедиффузионный кинетический коэффициент

4.2.2 Коэффициент внутренней диффузии

4.2.3 Зависимость коэффициента внутренней диффузии от температуры.

Энергия активации диффузии

4.2.4 Определение лимитирующей стадии сорбции

4.2.5 Определение оптимальных условий динамики сорбции методом

математического моделирования

4.3 Кинетические исследования сорбции меди (II) композиционным

сорбентом КУ-2><8-ГЖ из ограниченного объема раствора

4.3.1 Внешнедиффузионная кинетическая модель

4.3.2 Внутридиффузионная кинетическая модель

4.3.3 Определение кинетического механизма сорбции

Выводы

Глава 5. Извлечение тяжелых цветных металлов композиционным сорбентом

КУ-2х8-ГЖ из растворов сложного солевого состава

5.1 Зависимость емкости композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ от величины

pH раствора сорбата

5.2 Механизм сорбции тяжелых цветных металлов

5.3 Исследование десорбции тяжелых цветных металлов

5.4 Исследование селективности композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ

по отношению к тяжелым цветным металлам

Выводы

Общие выводы

Библиографический список

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические закономерности синтеза, микроструктура и функциональные свойства композиционного сорбента катионит КУ-2х8 - гидроксид железа(III)»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования. В России около 60 % всей потребляемой воды приходится на промышленность, при этом очистка сточных вод проходит недостаточно полно, и часть токсических соединений, включая тяжелые металлы, в том числе медь, относящиеся к числу наиболее опасных загрязнителей, попадает в окружающую среду. Перед сбросом стоки, как правило, проходят реагентную обработку, основанную на химическом осаждении металлов, чаще всего в виде гидроксидов, но их растворимость под влиянием лигандного фона значительно превышает установленные природоохранными органами нормативы. Основная доля металлсодержащих стоков в суммарном объеме водоотведения различных отраслей экономики принадлежит предприятиям цветной металлургии и приборостроительного комплекса.

Наиболее перспективными являются замкнутые системы водоснабжения, базирующиеся на методах глубокой очистки. Среди них по интегрированному критерию цена - качество лидируют сорбционные методы с использованием высокоселективных ионитов, таких как гидроксиды поливалентных металлов, в частности железа (III). Но в производственном секторе их применение ограничено из-за ряда недостатков: неудовлетворительные гидродинамические, механические и кинетические свойства, сложность гранулирования. Один из вариантов устранения их основных недостатков - разработка композиционных сорбентов, в частности, органо-минерального типа, в которых активная гидроксидная составляющая с высокоразвитой поверхностью распределена в относительно механически прочной матрице органической ионообменной смолы. Исследования композиционных сорбентов научно и практически значимы, так как позволяют ответить на вопросы, связанные с их структурой, функциональными свойствами и практическим использованием. Однако, в настоящее время этим исследованиям не уделяется должного внимания.

Работа выполнена в рамках гранта для молодых ученых № 2010-Н-140 «Разработка ионообменного метода синтеза композиционных наноструктурированных сорбентов» госпрограммы «У.М.Н.И.К.-10-6» (2010), госбюджетной НИР № 1279 «Разработка физико-химических основ получения из водных сред материалов на основе халькогенидов, оксидов и галидов металлов с широким спектром заранее заданных электрофизических и химических свойств» (2011); гранта РФФИ № 13-03-96093 р урал а «Композиционные сорбенты с активной сульфидной составляющей для се-

лективного извлечения тяжелых цветных металлов» (2013) и при финансовой поддержке молодых ученых в рамках реализации программы развития УрФУ (2012, 2013).

Цель работы: выявление физико-химических закономерностей и оптимизация условий синтеза композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ на основе универсального катионита КУ-2*8 и гидроксида железа (III), изучение его микроструктуры, кинетических и функциональных свойств.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- оптимизация условий пооперационного способа синтеза композиционного сорбента КУ-2*8-ГЖ с выбором и определением диапазона концентраций и pH растворов солей Fe(NC>3)3, Fe2(S04)3 и FeCb путем анализа доминирующих ионных форм железа (III);

- выбор вида и оптимизация концентрации осадителя при синтезе композиционного сорбента КУ-2><8-ГЖ по величине емкости по меди (II);

- исследование микроструктуры, состава и сорбционных свойств композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ по отношению к меди и другим тяжелым цветным металлам, аттестация композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ;

- кинетические исследования сорбции меди (II) композиционным сорбентом КУ-2х8-ГЖ в статических и динамических условиях путем математического моделирования процесса и проверка прогностической точности модели;

- исследование селективности композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ к тяжелым цветным металлам, выявление механизма сорбции и исследование процесса десорбции;

- апробация применения композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ для очистки стоков промышленных предприятий сложного солевого состава.

Научная новизна.

1. На основе термодинамического анализа распределения железа (III) по ионным формам в водных растворах показано, что его нитратный, сульфатные и хлорид-ные комплексы доминируют над гидроксидными, несмотря на относительно малую устойчивость.

2. Впервые исследована роль природы аниона соли железа (III), катиона осадителя и концентрации их растворов на дисперсность и сорбционные свойства компо-

зиционного сорбента КУ-2><8-ГЖ.

3. Оптимизированы условия синтеза композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ, установлено, что его емкость по тяжелым цветным металлам может превышать 10 мг-экв/г, что в 2.0-2.5 раза больше аналогичного показателя для индивидуального катио-нита КУ-2х8.

4. Установлена морфология и характер распределения частиц гидроксида железа (III) в матрице катионита КУ-2х8, размер которых, по данным растровой электронной микроскопии, составляет от 20-25 до 100-150 нм в зависимости от используемой при синтезе соли железа (III). Определено изменение элементного состава гранул сорбента КУ-2х8-ГЖ по глубине.

5. Впервые проведено математическое моделирование кинетики сорбции меди (II) композиционным сорбентом КУ-2х8-ГЖ. Установлено, что процесс лимитирует внешняя диффузия, определены его равновесные и кинетические характеристики: константа Генри равна 2.0 • 104 мл/г, коэффициент внутренней диффузии составляет (1.7 ± 0.1) • Ю"7 и (2.5 ± 0.15) ■ 10"7 см2/с при 298 и 333 К, соответственно.

6. Показано, что композиционный сорбент КУ-2х8-ГЖ отличается более высокой селективностью, по сравнению с катионитом КУ-2х8, при сорбции тяжелых цветных металлов из водных растворов сложного состава. Составлен ряд селективности металлов.

7. Для описания сорбции тяжелых цветных металлов композиционным сорбентом КУ-2х8-ГЖ предложен механизм координационной сополимеризации, в соответствии с которым величина сорбируемости коррелирует со значениями констант устойчивости гидроксокомплексов металлов.

Практическая значимость.

1. Разработан метод расчета ионных равновесий с учетом концентраций малоустойчивых частиц и способа задания pH раствора, позволяющий с более высокой точностью прогнозировать процессы комплексообразования.

2. Определены технологически предпочтительные условия синтеза композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ, обеспечивающие его наибольшую сорбционную способность.

3. Предложена методика использования внешнедиффузионной кинетической модели для расчета оптимальных условий проведения сорбции на композиционном

сорбенте при заданных параметрах процесса.

4. Показана высокая эффективность применения композиционного сорбента КУ-2><8-ГЖ при извлечении меди (II) из промывных сточных вод процесса аммиачного травления печатных плат промышленных предприятий.

Положения диссертации, выносимые на защиту.

1. Результаты термодинамического анализа распределения железа (III) по ионным формам с учетом способа задания pH и без общепринятых допущений о пренебрежимо малых концентрациях частиц, константы устойчивости которых относительно малы.

2. Особенности влияния природы анионов солей железа (III) и катионов оса-дителей на фазу гидроксида железа (III) в композиционном сорбенте КУ-2х8-ГЖ.

3. Результаты исследования микроструктуры, элементного состава и функциональные характеристики композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ.

4. Кинетические закономерности сорбции тяжелых цветных металлов композиционным сорбентом КУ-2х8-ГЖ.

5. Результаты применения композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ для извлечения тяжелых цветных металлов из растворов сложного солевого состава и стоков.

Апробация работы. Результаты исследований доложены и обсуждены на

международных конференциях: X Международном симпозиуме «Чистая вода России - 2008» (Екатеринбург, 2008); Научно-практической конференции «Инновационные технологии в промышленности Уральского региона» в рамках Международной промышленной выставки «Industry Expo» (Екатеринбург, 2008); XV Международной научной конференции молодых ученых (Екатеринбург, 2009); VI Международной конференции «Сотрудничество для решения проблемы отходов» (Харьков, 2009); VII Международном молодежном научном симпозиуме «Безопасность биосферы - 2009» (Екатеринбург, 2009); XVI и XVIII Уральской международной конференции молодых ученых по приоритетным направлениям развития науки и техники (Екатеринбург, 2009, 2010); 6-ой Международной internet-конференции «Проблемы экологии в современном мире» (Тамбов, 2009); X Международной научно-практической конференции «Дальневосточная весна - 2010» (Комсомольск-на-Амуре, 2010); международной конференции «Проблемы экологии в современном мире в свете учения В.И. Вернадского» (Тамбов, 2010); Международной научно-практической конферен-

ции «Экология. Риск. Безопасность» (Курган, 2010); Международной молодежной конференции «Нано- и супрамолекулярная химия в сорбционных и ионообменных процессах» (Казань, 2011, 2012);

российских конференциях: Всероссийской с международным участием конференции «Полифункциональные наноматериалы и нанотехнологии» (Томск, 2008); II Всероссийской научно-технической конференции и XII школе молодых ученых «Безопасность критических инфраструктур и территорий» (Екатеринбург, 2008); XIX, XX и XXI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2009, 2010, 2011); V Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах. ФАГРАН-2010» (Воронеж, 2010); XI Молодежной научной конференции (Санкт-Петербург, 2010); Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Неорганические соединения и функциональные материалы» (Казань, 2010); VIII Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов» (Москва, 2011).

Личный вклад автора. В диссертационной работе представлены результаты исследований, выполненных лично автором, которые включают в себя расчеты ионных равновесий в растворах солей железа (III), синтез в оптимальных условиях и параметры аттестации композиционного сорбента КУ-2х8-ГЖ; исследование его микроструктуры, моделирование кинетических свойств, изучение механизма сорбции; апробацию композиционного сорбента КУ-2*8-ГЖ для очистки от тяжелых цветных металлов стоков сложного состава; анализ, систематизацию и интерпретацию полученных результатов.

Публикации. По результатам исследований опубликовано 32 работы: 23 статьи, из которых 6 — в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК РФ, и 9 тезисов докладов в сборниках международных и всероссийских конференций.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения и библиографического списка. Материал изложен на 176 страницах текста, выполненного печатным способом с использованием компьютера, содержит 46 рисунков, 28 таблиц. Библиографический список включает 252 источника.

Глава 1. МЕТОДЫ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ МЕДИ (II) И ДРУГИХ ТЯЖЕЛЫХ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ (Литературный обзор)

Процент оборотного водоснабжения - главный показатель эффективности очистной системы - зависит от методов, на которых она базируется [1, 2]. Систематизация и описание основных методов обезвреживания стоков от тяжелых металлов приведены в работах [3-5]. В обзоре [6] обобщены результаты наиболее значимых исследований по этому вопросу с 1988 по 2010 год.

Каждый метод имеет определенную область применения, оценка возможностей различных методов в зависимости от класса медьсодержащих стоков выполнена авторами [7]. Отличительная черта созданной ими классификации - в принятии за классификационные признаки не общеизвестных показателей качества воды, а ее характеристик, необходимых для создания схемы очистки. Это, прежде всего, концентрация меди и других загрязнителей и значение рН, определяющее их ионную форму.

Решающими при выборе метода являются не только технологические критерии, но и его ценовая категория [8-10]. В работе [11] изложены методические основы коммерческой, общественной и социально-экологической оценки водосберегающих мероприятий. Прогнозы развития рынка экологических услуг в нашей стране весьма неоднозначны [12] из-за пробелов действующего законодательства в сфере водопользования [13], но первые шаги для его комплексного изменения уже сделаны [14-16].

Ниже представлен анализ российских и зарубежных разработок последнего десятилетия по очистке стоков от меди и других тяжелых цветных металлов, выявлены основные направления исследований, оценена потребность инноваций в водоочистных технологиях, а также указаны предельно-допустимые концентрации (ПДК) тяжелых цветных металлов для водоемов разного хозяйственного значения и описано их токсическое действие в случае превышения установленных нормативов.

Извлечение из сточных вод меди - основная проблема, на решение которой ориентирована работа. Но стоки, чаще всего, имеют сложный состав, тем не менее, отданный меди приоритет вполне обоснован. Во-первых, медь - наиболее широко используемый в промышленности металл [17, 18]. Во-вторых, исследователи отмечают, что предлагаемыми ими методами очистки стоков от меди можно успешно извлекать и другие тяжелые металлы, при этом, в-третьих, установленные для меди физико-химические закономерности процесса очистки, как правило, выполняются и для них.

1.1 Биогенные и токсические свойства тяжелых цветных металлов

Обратная сторона достижений технического прогресса - негативное воздействие на окружающую среду. Технологии получения и переработки тяжелых металлов и их соединений относятся к категории экологически вредных [19]. Очистка образующихся стоков до установленных гигиенических и рыбохозяйственных нормативов (табл. 1.1) [20-22] - проблема многих предприятий: химических, горнодобывающих, металлургических, металлообрабатывающих, приборо- и машиностроительных.

Таблица 1.1

Предельно-допустимые концентрации тяжелых цветных металлов для водных объектов различных категорий [20-22]

Металл Вид водопользования

Хозяйственно-питьевой, культурно-бытовой Рыбохозяйственный

ПДК, мг/дм ЛПВ Класс опасности ПДК, -> мг/дм ЛПВ Класс опасности

Медь: а) валовое содержание всех растворимых в воде форм б) СиС12 в) Си804-5Н20 1.000 сан.-токс. 3 0.001 0.005* 0.002 0.004 токе. 3

Кадмий 0.001 сан.-токс. 2 0.005 0.010* токе. 2

Никель 0.020 сан.-токс. 2 0.010 токе. 3

Цинк 1.000 общ. 3 0.010 0.050* токе. 3

Примечание.

ЛПВ - лимитирующий показатель вредности, по которому установлены ПДК:

сан.-токс. - санитарно-токсикологический, токе. - токсикологический, общ. - общесанитарный.

* ПДК установлены для морей или их отдельных частей

С одной стороны, тяжелые металлы относятся к категории необходимых человеку биоэлементов, с другой, - к тиоловым ядам [23], действие которых находится в прямой зависимости от реакции с 8Н-группами белков. Эффект, биогенный или токсичный, определяется количеством металлов и временем контакта с организмом [2426]. Как правило, острые интоксикации - это последствия аварий на производстве и, благодаря комплексу мер по технике безопасности, довольно редкие. Хронические отравления, наоборот, из-за способности тяжелых металлов к кумуляции превалируют как в ряду профзаболеваний, так и у жителей экологически неблагополучных ре-

гионов. Их симптомы появляются после некоторого латентного периода, что снижает точность диагностирования и эффективность оказания медицинской помощи.

Содержание меди в земной коре невелико - 0.01 % (масс.), в природных водах

о

- порядка 10" мг/л, однако она присутствует во всех живых организмах в количестве 10"15-10~3 % (масс.) [27]. Ежедневно с пищей человек должен получать 2-5 мг меди, из которых усваивается 30 %. В организме здорового человека массой тела 70 кг содержится примерно 72 мг меди, 90 % из них - в печени. Медь стимулирует синтез гемоглобина, предупреждает остеопороз, укрепляет стенки сосудов, участвует в обмене веществ, содержится в меланине, отвечающем за пигментацию кожи и волос, в крови циркулирует в составе церулоплазмина - белка, образующегося в печени, каталитически активного в ряде реакций окисления [24]. При избытке меди биогенные свойства сменяются токсическими. Попадание в желудок 0.2-2.0 г вызывает острое отравление: 0.2-0.5 г - рвоту и диарею, 1-2 г - острый гастроэнтерит, желтуху, анемию, возможен летальный исход от некрозов печени и почек. Хронические отравления [25, 26] проявляются расстройствами нервной системы, снижением иммунитета из-за изменений состава крови, поражением зубов и полости рта, язвенной болезнью желудка.

Цинк входит в структуру нескольких сотен ферментов, поддерживает здоровье репродуктивной и иммунной системы, участвует в восстановлении и обновлении тканей, вместе с витамином С оказывает противовирусное действие. При хроническом отравлении цинком наблюдаются желудочно-кишечные расстройства, снижение памяти и слуха, повышенная заболеваемость верхних дыхательных путей.

Никель стимулирует синтез эритроцитов, усиливает окислительные процессы в тканях, сохраняет конформацию молекул РНК, обладает антиадреналиновым действием и нормализует содержание кальция в организме. Будучи активным аллергеном, никель вызывает у чувствительных к нему людей экзему и контактный дерматит, обладает канцерогенным действием, имеет сродство к легочной ткани и поражает ее при любом пути поступления в организм в избыточных количествах.

Кадмий не является биоэлементом, по токсичности он аналогичен ртути и мышьяку. В зависимости от пути попадания в организм, в первую очередь действует либо на дыхательную систему, либо на желудочно-кишечный тракт. После всасывания в кровь поражает центральную нервную систему, вызывает дегенерацию органов, главным образом, печени и почек, нарушает фосфорно-кальциевый обмен.

1.2 Реагентные методы очистки

Процесс реагентной очистки состоит из двух стадий: перевода растворимых форм тяжелых цветных металлов в нерастворимые и их осаждения. Качество очистки - суммарный показатель эффективности каждой стадии, поэтому исследования идут в двух направлениях [28]: по увеличению глубины протекания осадительной реакции и по ускорению наступления потери устойчивости образующихся коллоидных систем.

Первую стадию, химическое осаждение тяжелых металлов, проводят [3-5, 28]:

- добавлением соответствующих реагентов,

- смешением кислых и щелочных стоков,

- хемосорбцией газов,

- фильтрованием кислых вод через нейтрализующие материалы.

На второй стадии образующиеся устойчивые дисперсные системы разрушают

- коагуляцией,

- флокуляцией,

- электрофлотацией,

- электрокоагуляцией, но ее чаще применяют как самостоятельный метод.

Методы просты и доступны, степень очистки определяется произведением растворимости (ПР) образующегося соединения и составляет, в среднем, 80-90 % [9].

Добавление реагентов. Чаще всего используют гидроксидную форму осадков, что требует создания определенного диапазона значений рН (табл. 1.2) [29, 30].

Таблица 1.2

Произведения растворимости гидроксидов тяжелых цветных металлов и значения рН их осаждения [29, 30]

Гидроксид ПР начения рН

начала осаждения при исходной концентрации осаждаемого иона равной практически полного осаждения (остаточная концентрация менее 10"5М) начала растворения осадка

1 М 0.01 М

Си(ОН)2 2.2 • 10"/и 4.2 6.2 7.1 14.0

Сё(ОН)2 2.2 • 10"'4 7.2 8.2 9.7 -

№(ОН)2 2.0 • 10"15 6.7 7.7 9.5 -

гп(ОН)2 7.1 • Ю"1* 5.4 6.4 8.0 10.5

Варьирование концентрации ги дроке ил-ионов позволяет отделять один металл от других. Из сернокислых стоков при рН 7 медь в присутствии никеля селективно

осаждает №ОН в виде Си804-ЗСи(0Н)2Н20 [31], а №(ОН)2 образуется при рН 10.

Большую роль при осаждении играет комплексообразование. Авторы [32], учтя гидроксокомплексы металлов, определили оптимальные величины рН их осаждения (у меди рН 10). Результаты апробировали на стоках титаномагниевого производства.

С аммиаком медь образует шесть комплексов, очищают стоки от них, в основном, термолизом с последующим осаждением Си(ОН)2. Авторы [33] установили, что аммиакаты устойчивы при рН 4-11, и предлагают разрушать их корректировкой рН: к кислым водам добавлять НС1, к щелочным - КОН; а действием СН3СООН на образующуюся суспензию - получать пигмент для белил Си(СН3С00)2Си(0Н)2-8Н20. Долю растворенного аммиака уменьшает аэрация стоков, при ее оптимальной скорости 70 л/мин и рН 12 содержание меди снижается с 48.51 до 0.65 мг/л [34].

ЭДТА комплексы меди обычно разрушают ионами Ре2+, но разработан более дешевый способ очистки с помощью Са(ОН)2 [35], основанный на реакции замещения кальцием атома меди в ЭДТА комплексах, 99 % которой в результате выпадает в осадок. Реакция идет при рН 12-13 и молярном соотношении Са:Си > 2. Негативное действие С02 из воздуха устраняют полиакрил амидом (ПАА).

Щелочное осаждение не обеспечивают глубокой очистки, поэтому прибегают к другим реагентам, например, после отделения Си(ОН)2 в стоки вводят №28Юз в количестве, большем стехиометрического в 5-30 раз [3], или добавляют К4[Ре(С1\Г)6]:

2Си2+ + К4[Ре(С]^)6] Си2[Бе(СЮ6] | (ПР = 1.3 • Ю-16) (1.1)

Дешевая низкосортная известь содержит «недожог» в виде СаСОз, что обеспечивает одновременное присутствие в растворе гидроксил- и карбонат-ионов, образующих с металлами практически не растворимые основные карбонаты [3]:

2Си2+ + 20Н' + С032" (СиОН)2СОэ | (ПР = 1.7 • Ю-34) (1.2)

Растворимость сульфидов тяжелых металлов значительно меньше растворимости их гидроксидов и карбонатов, а эффективность обработки стоков серосодержащими соединениями выше, особенности ее проведения описаны в обзоре [36]. Пригоден сульфид любого нетоксичного металла, ПР которого больше, чем у сульфида извлекаемого металла. Малые количества меди удаляют пиритом: либо вводят его порошок в стоки, либо фильтруют их через гранулы Ре82. В ходе контакта стоков (при рН 2 и 50 °С) с тонкоизмельченным цинком или железом и либо с их сульфитами, либо с 802, металлы в обоих случаях восстанавливают соединения серы до сульфидов,

которые, в свою очередь, осаждают медь. Осадок Си8 (ПР = 8.5 • 10"45) может быть электропроводящим наполнителем полимерных материалов или после прокаливания до оксида - сырьем для получения металлической меди [33].

1,3,5-гексагидротриазиндитиокарбамат натрия, синтезированный китайскими учеными [37], при рН 3-9 вступает в реакцию с ЭДТА комплексами меди, в ходе которой медь замещает натрий в структуре полимера, выпадающего в результате в нетоксичный осадок, устойчивый в средах, близких к нейтральным. Концентрация меди в стоках снижается с 50.0 до 0.5 мг/л, ее остаточное содержание и избыток оса-дителя извлекают анионообменной смолой. Другой органический реагент, дитио-фосфат дипропила [38], образует с тяжелыми металлами нерастворимые комплексные соединения, более устойчивые, чем соответствующие гидроксиды. Степень очистки достигает 99.9 % и мало зависит от рН и состава стоков. Реакция занимает 20 минут, оптимальное количество комплексона больше стехиометрического в 1.2 раза.

Вовлечение в очистные процессы сырьевых ресурсов дорого и нерационально, применение отходов крупнотоннажных производств — оптимальное решение.

При добавлении электрометаллургического шлака к сточным водам частично растворяются содержащиеся в нем оксиды, гидроксиды и силикаты кальция и магния, что приводит к росту рН, гидролизу меди и адсорбции ее частиц на параллельно образующемся золе поликремневых кислот. Полученный осадок пригоден в качестве добавки к бетонным смесям. Степень очистки стоков шлаком - не менее 97 %, тогда как гашеной известью - только 90 % [39]. Возможна очистка стоков дефекатом (отходом сахарного производства). Эффективность и химизм действия дефеката и шлака близки, но необходимость термообработки первого удорожит процесс.

При введении в воду пыли электросталеплавильных печей растворяется входящий в ее состав СаО, вызывая повышение рН с 5.5 до 9.9 и образование Си(ОН)2. Эффективность очистки модельных растворов с концентрацией меди 10 мг/л достигает 99.5 %, стоков гальванического цеха, содержащих 58.6 мг/л металла, - 98.8 % [40].

Использование отходящего топочного газа теплоэлектростанций как источника золы - ядер конденсации - и С02 повышает степень осаждения меди известью до 99.5 % [41]. Образующиеся частицы состава 2Са(0Н)2-4Си(0Н)2-Н20 быстро агломерируются и оседают. Осадок самопроизвольно обезвоживается и кристаллизуется.

Путем анодного растворения стальной стружки и отходов штамповки полу-

чена неагрессивная суспензия ферроферригидрозоля [42], проявляющая свойства сорбента, коагулянта и восстановителя, последнее связано с преобладанием в составе ее дисперсной фазы Бе (II). При обработке суспензией стоков производства печатных плат осаждаются все тяжелые металлы, в частности, содержание меди снижается с 46.00 до 0.01 мг/л. По результатам тестов на рачках дафнии, вода после очистки не засолена и не токсична. Образующийся шлам - 4-ого класса опасности, устойчив при рН > 4, подходит для строительной керамики и производства пигментов [43].

Смешение кислых и щелочных стоков. Если на производстве образуются кислые и щелочные стоки, то очистку целесообразно проводить путем их нейтрализации смешением. При смешении двух оборотных растворов, один из которых содержит К4Р2О7, а другой - ионы хлора и аммиак, в осадок в виде двойной соли Си3К2(Р207)2-ЗН20 при оптимальных условиях выпадает до 99.7 % меди [44]. Более глубокая очистка достигается применением 1У^1ЧН4Р04-6Н20, СаО либо СаС12.

Растворы производства печатных плат можно утилизировать аналогично. В ходе нейтрализации кислого раствора травления щелочным [45] при рН 5 почти 99 % меди превращается в основной хлорид, оставшуюся часть осаждают Ка2НР04 и Ка3Р04. Смесь Си(ОН)С1 и Си3(Р04)2 доочищают и используют как химреактивы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Иканина, Елена Васильевна, 2013 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Совершенствование водного хозяйства промышленных предприятий / В.И. Аксенов [и др.] // Водоснабжение и санитарная техника. - 2007. - № 12. - С. 25-28.

2. Организационные проблемы водного хозяйства металлургических предприятий / В.И.Аксенов [и др.] // Сталь. - 2005. - № 8. - С. 96-98.

3. Родионов, А.И. Техника защиты окружающей среды / А.И.Родионов, В.Н.Клушин, Н.С.Торошечников. - М.: Химия, 1989. - 512 с.

4. Очистка производственных сточных вод / С.В.Яковлев [и др.] - М.: Строй-издат, 1985.- 335 с.

5. Бучило, Э. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений / Э.Бучило. - М.: Металлургия, 1974. - 200 с.

6. Fu, F. Removal of heavy metal ions from wastewaters: A review / F.Fu, Q.Wang. // J. Environ. Manage. - 2011. - V. 92. - P. 407-418.

7. Орехова, H.H. Разработка технологической классификации медьсодержащих техногенных вод горных предприятий / Н.Н.Орехова, М.И.Зубчук, М.П.Серопян // Горный информационно-аналитический бюллетень. - 2008. - № 3. - С. 320-326.

8. Barakat, M.A. New trends in removing heavy metals from industrial wastewater / M.A.Barakat // Arabian Journal of Chemistry. - 2011. - V. 4. - P. 361-377.

9. Зубарева, Г.И. Способы очистки сточных вод от катионов тяжелых металлов / Г.И.Зубарева, А.В.Гуринович, М.И.Деггев // Экология и промышленность России. - 2008. - № 1.-С. 18-20.

10. Аксенов, В.И. Водное хозяйство промышленных предприятий в XXI веке. Куда идем? / В.И.Аксенов // Сб. тез. докл. междунар. симп. «Чистая вода России -2005», 19-22 апреля 2005 г. - Екатеринбург: РосНИИВХ. - С. 151-152.

11. Ушаков, Е.П. Оценка эффективности водосбережения в отраслях промышленности: методические основы / Е.П.Ушаков, Ю.В.Ширшов // Имущественные отношения в РФ. - 2008. - № 6 (81). - С. 83-90.

12. Румянцев, И.С. Водное хозяйство в России - сегодня и в перспективе / И.С.Румянцев // Гидросооружения. - 2009. - № 3. - С. 32-43.

13. Сапожникова, В.А. О необходимости совершенствования законодательства в целях стимулирования формирования и развития в России сектора экологических

услуг по водоснабжению и очистке сточных вод / В.А.Сапожникова // Водоснабжение и санитарная техника. - 2011. - № 5. - С. 36-42.

14. Федеральный закон от 7.12.2011. № 416-ФЗ «О водоснабжении и водоот-ведении» [Электрон, ресурс]. - Режим доступа: http://www.kremlin.ru.

15. Водная стратегия Российской Федерации на период до 2020 года [Электрон. ресурс] / Утв. распоряжением Правительства РФ № 1235-р от 27.08.2009. - Режим доступа: http://www.kremlin.ru.

16. Постановление Правительства РФ от 22.12.2010. № 1092 «О федеральной целевой программе «Чистая вода» на 2011-2017 годы» [Электрон, ресурс]. - Режим доступа: http://www.kremlin.ru.

17. Глинка, H.JI. Общая химия: Учеб. пособие для вузов / H.JI.Глинка; под ред. В.А. Рабиновича. - 27-е изд., стер. - Л.: Химия, 1988. - 704 с.

18. Общая химическая технология: Учеб. для вузов. В 2 ч. Ч. 2. Важнейшие химические производства. / Под ред. И.П. Мухленова. - Изд. 3-е, перераб. и доп. - М.: Высшая школа, 1977. -288 с.

19. Лотош, В.Е. Технологии основных производств в природопользовании / В.Е.Лотош. - 4-е изд. доп. - Екатеринбург: 2007. - 561 с.

20. ГН 2.1.5.1315-03. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования [Электрон, ресурс]. / Утв. постановлением Гл. гос. санитар, врача РФ № 78 от 27.04.2003. Ввод, с 15.06.2003. - Режим доступа: http://minzdrav.gov.

21. ГН 2.1.5.2280-07. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. Дополнения и изменения 1 к ГН 2.1.5.1315-03 [Электрон, ресурс]. / Утв. постановлением Гл. гос. санитар, врача РФ № 75 от 28.09.2007. Ввод, с 15.12.2007. - Режим доступа: http://minzdrav.gov.

22. Приказ Федерального агентства по рыболовству от 18.01.2010 № 20. Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно-допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения [Электрон, ресурс]. - Режим доступа: http://npb.fishcom.ru.

23. Общая токсикология. / Под ред. Б.А. Курляндского, В.А. Филова. - М.:

Медицина, 2002. - 608 с.

24. Краткая медицинская энциклопедия: В 3-х т., т. 2, АМИ СССР. / Под ред. Б.В. Петровского. - 2-е изд. - М.: Советская энциклопедия, 1989. - 608 с.

25. Вредные химические вещества. Неорганические соединения I-IV групп: Справ, изд. / А.Л.Бандман, и др.; под ред. В.А.Филова и др. - Л.: Химия, 1988. - 512 с.

26. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. В 3 т. T. III. Неорганические и элементорганические соединения. / Под ред. Н.В.Лазарева, И.Д.Гадаскиной. - Изд. 7-е, пер. и доп. - Л.: Химия, 1977. - 608 с.

27. Подчайнова, В.Н. Медь. Серия: Аналитическая химия элементов /

B.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова. - М.: Наука, 1990. - 279 с.

28. Удаление металлов из сточных вод. Нейтрализация и осаждение / под ред. Дж.К. Кушни; пер с англ.- М.: Металлургия, 1987. - 176 с.

29. Краткий справочник физико-химических величин / под ред. А.А. Равделя, A.M. Пономаревой. - 8-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1983. - 232 с.

30. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю.Лурье. - М.: Химия, 1989.-448 с.

31. Giannopoulou, I. Differential precipitation of copper and nickel from acidic po-lymetallic aqueous solutions /1.Giannopoulou, D.Panias // Hydrometallurgy. - 2008. - V. 90.-P. 137-146.

32. Ширинкина, E.C. Обоснование технологических параметров процесса нейтрализации сточных вод титаномагниевого производства / Е.С.Ширинкина, И.С. Глушанкова, Н.Г.Осипенко // Вода и экология: проблемы и решения. - 2009. - № 1. -

C. 42-47.

33. Евдокимова, Н.А. Утилизация медьсодержащих отработанных травильных растворов / Евдокимова Н.А., Макаров В.M // Экология и промышленность России. 2005.-Хо 1.-С. 28-29.

34. Mirbagheri, S.A. Pilot plant investigation on petrochemical wastewater treatment for the removal of copper and chromium with the objective of reuse / S.A.Mirbagheri, S.N.Hosseini // Desalination. - 2005. - V. 171. - № 1. - P. 85-93.

35. Jiang, S. A simple method for removing chelated copper from wastewaters: Ca(OH)2-based replacement-precipitation / S.Jiang, F.Fu, J.Qu, Y.Xiong // Chemosphere. -

2008. - V. 73. - №5. - P. 785-790.

36. Lewis, A.E. Review of metal sulphide precipitation / A.E.Lewis // Hydrometal-lurgy. - 2010. - V. 104. - P. 222-234.

37. Effective removal of coordinated copper from wastewater using a new dithio-carbamate-type supramolecular heavy metal precipitant / F.Fu, H.Zeng, Q.Cai, R.Qiu, J.Yu, Y.Xiong // Chemosphere. - 2007. - V. 69. - P. 1783-1789.

38. Ying,X. Experimental research on heavy metal wastewater treatment with dipropyl dithiophosphate / X.Ying, Z.Fang // J. Hazard. Mater. - 2006. - V. 137. - №3. - P. 1636-1642.

39. Использование производственных отходов для очистки сточных вод / Н.С. Лупандина [и др.] // Экология и промышленность России. - 2010. - № 5. - С. 38-41.

40. Свергузова, С.В. Использование пыли электросталеплавильных печей для очистки сточных вод от ионов никеля и меди / С.В.Свергузова, О.Д.Лашина // Экология и промышленность России. - 2008. - № 4. - С. 46-47.

41. Precipitation of heavy metals from wastewater using simulated flue gas: sequent additions of fly ash, lime and carbon dioxide / Q.Chena, Z.Luoa, C.Hillsb, G.Xuea, M.Tyrerc // Water Res. - 2009. - V. 43. - P. 2605-2614.

42. Будиловскис, Ю.Я. Технология глубокой очистки стоков и утилизации отходов / Ю.Я.Будиловскис // Химическое и нефтегазовое машиностроение. - 2006. - № 2.-С. 32-34.

43. Составы и свойства осадков, полученных при очистке сточных вод ферро-ферригидрозолем / Д.Будиловскис [и др.] // Химическое и нефтегазовое машиностроение. - 2004. - № 11. - С. 36-38.

44. Simultaneous decontamination of two copper ligand-containing solutions by mixing and precipitation / A.Pigaga, A.Selskis, V.Pakstas, R.Butkiene, R.Juskenas // Hy-drometallurgy. - 2005. - V. 79. - № 3-4. - P. 89-96.

45. Богуславская, Л.А. Способ утилизации медьсодержащих стоков / Л.А.Богуславская, А.И.Зельдова // Экология производства. - 2005. - № 7. - С. 30-32.

46. Зубарева, Г.И. Глубокая очистка сточных вод гальванического производства / Г.И.Зубарева, А.В.Гуринович // Экология и промышленность России. - 2008. -№ 12.-С. 16.

47. Study on reaction kinetics and selective precipitation of Cu, Zn, Ni and Sn with H2S in single-metal and multi-metal systems / H.Tokuda, D.Kuchar, N.Mihara, M.Kubota, H.Matsuda, T.Fukuta // Chemosphere. - 2008. -V. 73. - P. 1448-1452.

48. Theoretical and experimental study of the absorption rate of H2S in CuS04 solutions: the effect of enhancement of mass transfer by a precipitation reaction / H. ter Maat, M. Al-Tarazi, J.A.Hogendoorn, J.P.M.Niederer, G.F.Versteeg // Chem. Eng. Res. Des. -2007.-V. 85.-P. 100-108.

49. Maat, H. The removal of hydrogen sulfide from gas streams using an aqueous metal sulfate absorbent. Part I. The absorption of hydrogen sulfide in metal sulfate solutions. / H. ter Maat, J.A.Hogendoorn, G.F.Versteeg // Sep. Purif. Technol. - 2005. - V. 43. - № 3. - P. 183-197.

50. Al-Tarazi, M. Precipitation of metal sulphides using gaseous hydrogen sulphide: mathematical modeling / M. Al-Tarazi, A.B.M.Heesink, G.F.Versteeg // Chem. Eng. Sci. -2004. - V. 59. - № 3. - P. 567-579.

51. Жижаев, A.M. Осаждения меди с использованием природных карбонатов кальция / А.М.Жижаев, В.И.Брагин, А.Г.Михайлов // Обогащение руд. - 2001. - № 5. -С. 13-17.

52. Жижаев, A.M. Осаждение меди из сульфатных растворов карбонатами кальция / А.М.Жижаев, Е.Н.Меркулова, В.И.Брагин // Журн. прикл. химии. - 2007. -Т. 80. -№ 10.-С. 1603-1606.

53. Пат. 2191750 РФ. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых цветных металлов / Жижаев A.M., Брагин В.И., Михайлов А.Г. - № 2000100665/12; заяв. 15.06.2001; опубл. 27.10.2002. Бюл. № 30.

54. Пат. 2182130 РФ Способ обработки сточных вод, содержащих ионы меди / Жижаев A.M., Брагин В.И., Михайлов А.Г. - № 99121530/12; заяв. 14.10.1999; опубл. 10.05.2002. Бюл. № 13.

55. Осаждение металлов, мышьяка и сурьмы из дренажного потока на карбонатном барьере по данным анализа РФА-СИ / Н.В. Юркевич [и др.] // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. - 2008. - № 11. - С. 5256.

56. Запольский, А.К. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды:

Свойства. Получение. Применение / А.К.Запольский, А.А.Баран. - Л.: Химия, 1987. -208 с.

57. Гетманцев, С.В. Очистка промышленных сточных вод коагулянтами и флокулянтами / С.В.Гетманцев, И.А.Нечаев, Л.В.Гандурина. - М.: Изд-во Ассоциации строительных вузов, 2008. - 272 с.

58. Шидловская, И.П. Определение оптимальных условий осаждения гидро-ксидов металлов-примесей при очистке сточных вод / И.П.Шидловская, Г.И.Мальцев, С.С.Набойченко // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2005. - № 6. - С. 14-16.

59. Сравнение коагулирующей активности алюмо- и железосодержащих реагентов / О.Д.Линников [и др.] // Водоснабжение и санитарная техника. - 2009. - № 12. -С. 38-41.

60. Кравцов, Е.Е. Исследование получения и применения гидроксохлоридов алюминия при очистке сточных вод / Е.Е.Кравцов, А.П.Лебедева, Е.Г.Глинина // Вестник АГТУ. - 2009. - № i (48). - С. 100-102.

61. Тужилин, A.C. Синтез и исследование различных форм гидроксохлорида алюминия, полученного из алюминийсодержащих отходов / А.С.Тужилин, Ю.А. Лайнер, Л.М.Сурова // Химическая технология. - 2006. - № 9. - С. 2-6.

62. Тужилин, A.C. Изучение кинетики взаимодействия металлического алюминия с соляной кислотой / А.С.Тужилин, Ю.А.Лайнер, Л.М.Сурова // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2003. - №3. - С. 19-23.

63. Тужилин, A.C. Физико-химические свойства гидроксохлоридов алюминия различной основности / А.С.Тужилин, Ю.А.Лайнер, Л.М.Сурова // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2007. - № 2. - С. 18-23.

64. Потанина, В.А. Эффективность применения алюможелезного коагулянта для очистки сточных вод / В.А.Потанина, А.А.Хачатуров, Л.И.Тонков // Водоснабжение и санитарная техника. - 2005. - № 3. - С. 36-39.

65. Сорокина, И.Д. Синтез и оценка эффективности использования железоа-люминиевого коагулянта для очистки воды / И.Д.Сорокина, А.Ф.Дресвянников // Вестник КГТУ. - 2009. - № 4. - С. 146-158.

66. Сорокина, И.Д. Железоалюминиевый коагулянт для очистки воды / И.Д. Сорокина, А.Ф.Дресвянников // Экология и промышленность России. - 2010. - № 5. -

С. 48-51.

67. Куренков, В.Ф. Применение полиакриламидных флокулянтов для водоочистки / В.Ф.Куренков, H.-G.Hartan, Ф.И.Лобанов // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. - 2002. - №. 11. - С. 31-40.

68. Куренков, В.Ф. Интенсификация водоочистки полиакриламидными фло-кулянтами / В.Ф.Куренков, H.-G.Hartan, Ф.И.Лобанов // Вестник КГТУ. - 2008. - № 5. - С. 28-49.

69. Пат. 2386592 РФ. Способ очистки кислых маломутных шахтных и подот-вальных вод / Шамуков С.И., Чистяков В.Н., Жариков Л.К., Тихонова Г.Г., Гришин

B.П., Гибадуллин З.Р., Александрова Н.Н. - № 2008119768/15; заяв. 19.05.2008; опубл. 20.04.2010.

70. Пестов, А.В. Синтез в геле - новый метод получения карбоксиэтилхитоза-на / А.В.Пестов, Н.А.Журавлев, Ю.Г.Ятлук // Журн. прикл. химии. - 2007. - Т. 80. -№7.-С. 1184-1190.

71. Heavy metals removal by flocculation/precipitation using N-(2-carboxyethyl)chitosans / S.Yu.Bratskaya, A.V.Pestov, Yu.G.Yatluk, V.A.Avramenko // Colloids Surf., A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2009. - V. 339. - P. 140-144.

72. Chang, Q. Removal of Cu and turbidity from wastewater by mercaptoacetyl chitosan / Q.Chang, M.Zhang, J.Wang. // J. Hazard. Mater. - 2009. - V. 169. - P. 621-625.

73. Effects of heavy metals and polyelectrolytes in humic substance coagulation under saline conditions / N.Hilala, M.Al-Abria, A.Moranb, H.Al-Hinaic // Desalination. -2008.-V. 220.-P. 85-95.

74. Chang, Q. Study on the macromolecular coagulant PEX which traps heavy metals / Q.Chang, G.Wang // Chem. Eng. Sci. - 2007. - V. 62. - P. 4636-4643.

75. Виноградов, С.С. Экологически безопасное гальваническое производство /

C.С.Виноградов; под редакцией В.Н. Кудрявцева. - М.: Глобус, 1998. - 302 с.

76. Колесников, В.А. Роль среды и природы дисперсной фазы в электрофлотационном процессе извлечения соединений меди из водных растворов / В.А.Колесников, В.И.Ильин, Е.А.Кузнецова // Химическая технология. - 2008. - Т. 9. - № 6. - С. 280-286.

77. Электрофлотационная технология очистки сточных вод промышленных

предприятий / В.А.Колесников [и др.]; под ред. В.А.Колесникова. - М.: Химия, 2007. - 303 с.

78. Колесников, В.А. Электрофлотационная очистка сточных вод от ионов меди и никеля в присутствии поверхностно-активных веществ и нефтепродуктов /В.А. Колесников, О.И.Воробьева, Ю.И.Капустин // Химическая технология. - 2010. - Т. 11,-№8.-С. 505-510.

79. Извлечение меди (И) из промышленных стоков с помощью композиционного сорбента сильнокислотный катионит - гидроксид железа / В.Ф. Марков [и др.] // Альтернативная энергетика и экология. - 2007. - № 3 (47). - С. 144-149.

80. Иканина, Е.В. Сорбционная технология извлечения меди из гальваностоков / Е.В.Иканина, В.Ф.Марков, Л.Н.Маскаева // Экология производства. - 2010. - № 10(75).-С. 52-55.

81. Соломенцева, И.В. Проблемы остаточного алюминия в очищенной воде / И.В.Соломенцева, Л.А.Величанская, Н.Г.Герасименко // Химия и технология воды. -1991.-Т. 13.-№6. -С. 517-534.

82. Яковлев, С.В. Технология электрохимической очистки воды / С.В.Яковлев, И.Г.Краснобородько, В.И.Рогов - Л.: Стройиздат, 1987. - 312 с.

83. Пат. 2173610 РФ. Способ извлечения меди из водных растворов / Фомин A.M., Дресвянников А.Ф. -№ 2000126195/02; заявл. 17.10.2000; опубл. 20.09.2001.

84. Akbal, F. Copper, chromium and nickel removal from metal plating wastewater by electrocoagulation / F.Akbal, S.Camci // Desalination. - 2011. - V. 269. - P. 214-222.

85. Чернова, О.П. Очистка сточных вод гальванохимическим способом с использованием отходов алюминия / О.П.Чернова, В.А.Игнаткина, О.А.Брагазина // Экология и промышленность России. - 2010. - № 2. - С. 19-21.

86. Пат. 2057080 РФ. Способ очистки сточных вод и устройство для его осуществления / Рязанцев A.A., Батоева A.A. - № 93032344/26; заявл. 18.06.1993; опубл. 27.03.1996.

87. Халтурина, Т.И. Интенсификация гальванокоагуляционного обезвреживания медьсодержащих сточных вод / Т.И.Халтурина, О.В.Чурбакова, Т.А.Курилина // Известия ВУЗов. Строительство. - 2010. - № 6. - С. 59-63.

88. Халтурина, Т.И. Исследование технологического процесса гальванокоагу-

ляции медьсодержащих сточных вод / Т.И.Халтурина, Т.А.Курилина // Известия ВУЗов. Строительство. - 2008. - № 9. - С. 70-75.

89. Таубман, Е.И. Выпаривание / Е.И.Таубман. - М.: Химия, 1982. - 328 с.

90. Аксенов, В.И. Современное состояние и проблемы совершенствования водного хозяйства промышленных предприятий / В.И.Аксенов // Материалы VI меж-дунар. конгр. и выст. «Вода: экология и технология. Экватэк-2004», 1-4 июня 2004. -М.: СИБИКО. - С. 715-716.

91. Локальные замкнутые системы водопользования промышленных предприятий / В.И.Аксенов [и др.] // Экология и промышленность России. - 2005. - № 3. - С. 14-16.

92. Создание замкнутых систем водоснабжения металлургических предприятий / В.И.Аксенов [и др.] // Сталь. - 2005. - № 9. - С. 83-85.

93. Пат. 2186034 РФ. Способ обессоливания воды или растворов солей замораживанием и оттаиванием / Полежаев Ю.М., Русинова A.A., Матерн А.И. - № 2001114609/12; заяв. 28.05.2001; опубл. 27.07.2002. Бюл. № 34.

94. Пат. 2186033 РФ. Способ улучшения качества питьевой воды замораживанием и оттаиванием / Полежаев Ю.М., Русинова A.A. - № 2001109787/12; заяв. 11.04.2001; опубл. 27.07.2002.

95. Русинова, A.A. Распределение солей в столбе жидкости, полученном замораживанием и оттаиванием раствора / A.A.Русинова, Ю.М.Полежаев, А.И.Матерн // Аналитика и контроль. - 2001. - Т. 5. - № 4. - С. 417-420.

96. Wakisaka, M. Ice crystallization in a pilot-scale freeze wastewater treatment system / M.Wakisaka, Y.Shirai, S.Sakashita // Chem. Eng. Process. - 2001. - V. 40. - № 3. -P. 201-208.

97. Мурадов, Ш.О. Экологический способ деминерализации вод / Ш.О.Мура-дов // Экология и промышленность России. - 2005. -№ 1.-С. 18-19.

98. Ковалева, Н.Г. Биохимическая очистка сточных вод предприятий химической промышленности / Н.Г.Ковалева, В.Г.Ковалев. - М.: Химия, 1987. - 160 с.

99. Пантюкова, М.Е. Интенсификация биологической очистки сточных вод солями бисоксиметилфосфиновой кислоты / М.Е.Пантюкова, Т.П.Павлова, С.В.Фрид-ланд // Журн. прикл. химии. - 2010. - Т. 83. - Вып. 12. - С. 2070-2071.

100. Precipitation of mixed metal residues from wastewater utilising biogenic sul-

phide / M.Bhagat, J.E.Burgess, A.P.M.Antunes, C.G.Whiteley, J.R.Duncan // Miner. Eng. -2004. - V. 17. - № 7-8. - P. 925-932.

101. Luptakova, A. Kusnierova M. Bioremediation of acid mine drainage contaminated by SRB / A.Luptakova, M.Kusnierova // Hydrometallurgy. - 2005. - V. 77. - № 1-2. -P. 97-102.

102. Российско-германский проект «Биосорбер»: итоги и перспективы / В.В. Найденко [и др.]// Экология урбанизированных территорий. - 2006. - № 3. - С. 68-72.

103. Катраева, И.В. Современные анаэробные аппараты для очистки концентрированных сточных вод / И.В.Катраева // Известия КазГАСУ. - 2011. - № 2 (16). -С. 179-184.

104. Kaksonen, А.Н. Optimization of metal sulphide precipitation in fluidized-bed treatment of acidic wastewater / A.H.Kaksonen, M.-L.Riekkola-Vanhanen, J.A.Puhakka // Water Res. - 2003. - V. 37. - P. 255-266.

105. Salt, D.E. Phytoremediation: a novel strategy for the removal of toxic metals from the environment using plants / D.E.Salt, M.Blaylock // Biotechnology. - 1995. - V. 13.-№ 15.-P. 64-70.

106. Beneficial effects of plants in the remediation of contaminated soil and ground water / J.F.Shimp, J.C.Tracy, L.C.Davis, E.Lee, W.Huang, L.E.Erickson, J.L.Schnoor // Crit. Rev. Env. Control. - 1993. - V. 23. - № 1. - P. 41-47.

107. Протасов, В.Ф. Экология, здоровье и охрана окружающей среды в России / В.Ф.Протасов. - М.: Финансы и статистика. 2000. - 672 с.

108. Deng, H. Accumulation of lead, zinc, copper and cadmium by 12 wetland plant species thriving in metal-contaminated sites in China / H.Deng, Z.H.Ye, M.H.Wong // Environ. Pollut. - 2004. - V. 132. - № 1. - P. 29-40.

109. Weis, J.S. Metal uptake, transport and release by wetland plants: implications for phytoremediation and restoration / J.S.Weis, P.Weis // Environ. International. - 2004. - V. 30. -№5.-P. 685-700.

110. Микрякова, Т.Ф. Накопление тяжелых металлов различными видами водных растений / Т.Ф.Микрякова // Сб. тез. докл. V Всерос. конф. по водным растениям «Гидроботаника 2000», 10-13 октября 2000. - Борок. - С. 188-189.

Ш.Гигевич, Г.С. Высшие водные растения Белоруссии / Г.С.Гигевич, Б.П.

Власов, Г.В.Вынаев. - Минск: БГУ. 2001. - 290 с.

112. Калайда, M.JI. Доочистка производственных сточных вод с помощью высших водных растений / М.Л.Калайда, С.Д.Борисова // Экология и промышленность России. - 2010. - № 3. - С. 33-35.

113. Калайда, М.Л. Аккумулирование загрязняющих веществ водными растениями и возможности утилизации растительной массы / М.Л.Калайда, С.Д.Борисова // Бутлеровские сообщения. - 2010. - Т. 21. - № 9. - С. 88-94.

114. Биоплато как способ доочистки дренажных вод города и сточных вод промышленных предприятий / М.Л.Калайда [и др.] // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. - 2009. - № 7-8. - С. 123-129.

115. Вишнякова, М.Ю. Роль макрофитов в формировании гидрохимического режима водотоков водно-болотных угодий Нижней Волги / М.Ю.Вишнякова, И.В. Мельник // Вестник АГТУ. Сер. Рыбное хозяйство. - 2009. - № 2. - С. 7-10.

116. Высшие водные растения для очистки сточных вод / Ю.А.Тарушкина [и др.] // Экология и промышленность России. - 2006. - № 5. - С. 36-39.

117. Ольшанская, Л.Н. Исследование динамики накопления цинка, меди и кадмия из высококонцентрированных растворов водными растениями / Л.Н.Ольшанская, Ю.А.Тарушкина, Н.А.Собгайда // Экология и промышленность России. - 2008. - № 2. -С. 32-33.

118. Поглощение ряда тяжелых металлов из водных растворов растениями водного гиацинта (Eichhornia crassipes (mart.) solms) / О.М.Минаева [и др.] // Вестник ТГУ. Сер. Биология. - 2009. - № 4 (8). - С. 106-111.

119. Kay, S.H. Effects of heavy metals on water hyacinths (Eichhornia crassipes (Mart.) Solms) / S.H.Kay, W.T.Haller, L.A.Garrard // Aquatic Toxicology. - 1984. - V. 5. - № 2. - P. 117-128.

120. Verma, V.K. Biogas production from plant biomass used for phytoremediation of industrial wastes / V.K.Verma, Y.P.Singh, J.P.N.Rai // Bioresour. Technol. - 2007. - V. 98.-№ 8.-P. 1664-1669.

121. Влияние магнитного поля на процессы извлечения тяжелых металлов из сточных вод ряской / Л.Н.Ольшанская [и др.] // Химическое и нефтегазовое машиностроение. - 2008. - № 8. - С. 41-43.

122. Воздействие магнитного поля на процессы извлечения тяжелых металлов ряской / Л.Н.Ольшанская [и др.] // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2010. - Т. 53. - № 9. - С. 87-91.

123. Ольшанская, Л.Н. Влияние электромагнитных излучений на процесс биоэлектрохимического извлечения меди эйхорнией / Л.Н.Ольшанская, Н.А.Собгайда, А.В.Стоянов // Экология и промышленность России. - 2011. - № 2. - С. 52-54.

124. Стоянов, А.В. Влияние лазерного излучения на процессы фиторемедиации меди из сточных вод эйхорнией / А.В.Стоянов, Н.А.Собгайда, Л.Н.Ольшанская // Химическое и нефтегазовое машиностроение. - 2010. - № 6. - С. 38-41.

125. Гельферих, Ф. Иониты. Основы ионного обмена / Ф. Гельферих. - М.: изд-во иностр. лит., 1959. - 490 с.

126. Иониты в цветной металлургии / К.Б. Лебедев, Е.И. Казанцев, B.C. Пахол-ков и др. - М.: Металлургия, 1975. - 352 с.

127. Иониты в химической технологии. / Под ред. Б.П. Никольского и П.Г. Ро-манкова. - Л.: Химия, 1982. - 416 с.

128. Ионообменные материалы, их синтез и свойства: учеб. пособие / Е.И.Казанцев [и др.] - Свердловск: издание УПИ, 1969. - 150 с.

129. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / Ю.Г. Фролов - М.: Альянс, 2004. - 463 с.

130.Кунин, Р. Ионообменные смолы / Р.Кунин, Р.Майерс; пер. с англ. А.Л. Козловского, под ред. Г.С. Петрова. - М.: изд-во иностр. лит. 1952. - 215 с.

131. Malinsky, J. Vinyl-divinyl copolymerization: copolymerization and network formation from styrene and m- and p- divinylbenzene / J.Malinsky, J.Klaban, K.Dusek // J. Macromol. Sci., Pure Appl. Chem. - 1971. - V. 5. - № 6. - P. 1071-1085.

132. Ambler, M.R. Randomly branched styrene/divinylbenzene copolymers. II. Solution properties and structure / M.R.Ambler, D.McIntyre // J. Appl. Polym. Sci. - 1977. - V. 21,-№8.-P. 2269-2282.

133. Fink, J.K. Kinetics of crosslinking copolymerization of styrene with symmetric divinyl compounds / J.K.Fink // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 1981. - V. 19. - № 1. - P. 195-202.

134. Kun, K.A. Macroreticular resins. II. Formation of macroreticular styrene-

divinylbenzene copolymers / K.A.Kun, R.Kunin // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. -1968.-V. 1. - № 6. - P. 2689-2701.

135. Okay, O. Macroporous copolymer networks / O.Okay // Prog. Polym. Sci. -2000.-V. 25.-P. 711-779.

136. Пимнева, JI.А. Исследование кинетики сорбции и механизма взаимодействия ионов меди, бария и иттрия в фазе сульфокатионита КУ-2*8 / Л.А.Пимнева // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т. 6. - Вып. 6. - С. 12471251.

137. Скороходов, В.И. Сорбционное извлечение цветных металлов из шахтных вод / В.И.Скороходов, Ю.В.Аникин, Б.К.Радионов // Цветные металлы. - 2000. - № 11-12.-С. 71-73.

138. Сорбция меди различными ионитами из сернокислых рудных растворов и пульп / Б.Н.Ласкорин [и др.] // Цветные металлы. - 1970. - №10. - С. 20-27.

139. Десорбция меди при сорбционном извлечении ее из раствора / Б.Н.Ласкорин [и др.] // Цветные металлы. - 1970. - №11. - С. 18-22.

140. Egirani, D.E. Copper and zinc removal from aqueous solution by mixed mineral systems. Reactivity and removal kinetics / D.E.Egirani, A.R.Baker, J.E.Andrews // J. Colloid Interface Sci. - 2005. - V. 291. - № 2. - P. 319-325.

141. Egirani, D.E. Copper and zinc removal from aqueous solution by mixed mineral systems. The role of solution composition and aging. / D.E.Egirani, A.R.Baker, J.E.Andrews // J. Colloid Interface Sci. - 2005. - V. 291. - № 2. - P. 326-333.

142. Шадрунова, И.В. Технология извлечения меди из стоков горнорудных предприятий окомкованными пиритными концентратами / И.В.Шадрунова, Е.А. Емельяненко, М.М.Емельяненко // Горный информационно-аналитический бюллетень. - 2006. - № 1. - С. 276-281.

143. Чалый, В.П. Гидроокиси металлов (Закономерности образования, состав, структура и свойства) / В.П.Чалый. - Киев: Наукова думка, 1972. - 157 с.

144. Получение активных углей из скорлупы кедрового ореха / Т.А.Бальбурова [и др.] // Журн. прикл. химии. - 2008. - Т. 81. - Вып. 1. - С. 166-169.

145.Textural development and hydrogen adsorption of carbon materials from PET waste / J.B.Parra, C.O.Ania, A.Arenillas, F.Rubiera, J.M.Palacios, J.J.Pis // J. Alloys

Compd. - 2004. - V. 379. - № 1-2. - P. 280-289.

146. PET as precursor of microporous carbons: preparation and characterization / I.Fernández-Morales, M.C.Almazán-Almazán, M.Pérez-Mendoza, M.Domingo-García, F.J. López-Garzón // Microporous Mesoporous Mater. - 2005. - V. 80. - № 1-3. - P. 107-115.

147. A new method to obtain microporous carbons from PET: characterisation by adsorption and molecular simulation / M.C.Almazán-Almazán, M.Pérez-Mendoza, F.J.López-Domingo, I.Fernández-Morales, M.Domingo-García, F.J.López-Garzón // Microporous and Mesoporous Mater. - 2007. - V. 106. - № 1-3. - P. 219-228.

148. Водоподготовка: Справочник / Под ред. С.Е. Беликова. - М.: Аква-Терм, 2007. - 240 с.

149. Сыч, Н.В. Сорбция ионов тяжелых металлов активными углями, полученными из отходов полиэтилентерефталата / Н.В.Сыч // Журн. прикл. химии. - 2009. -Т. 82. - Вып. 6. - С. 893-896.

150. Самонин, В.В. Адсорбционные свойства фуллеренсодержащих материалов / В.В.Самонин, Е.А.Маракулина // Журн. физ. химии. - 2002. - Т. 76. - № 5. - С. 888892.

151. Самонин, В.В. Сорбционные свойства модифицированных фуллеренами активных углей по отношению к катионам меди, серебра и свинца в водных растворах / В.В.Самонин, В.Ю.Никонова, М.Л.Подвязников // Журн. физ. химии. - 2008. - Т. 82. - № 8. - С. 1542-1546.

152. Астракова, Т.В. Особенности взаимодействия капролактама с поверхностью активных углей / Т.В .Астракова, В.П.Юстратов, Ю.В.Соловьева // Журн. физ. химии. - 2006. - Т. 80. - № 6. - С. 1060-1066.

153. Соловьева, Ю.В. О механизме взаимодействия ионов тяжелых металлов с активным углем, модифицированном капролактамом / Ю.В.Соловьева, Т.А.Краснова, В.П.Юстратов // Экология и промышленность России. - 2010. - № 4. - С. 58-59.

154. Юстратов, В.П. Разработка адсорбционной технологии очистки сточных вод гальванического производства от ионов тяжелых металлов / В.П.Юстратов, Ю.В. Соловьева // Вестник КУЗГТУ. - 2006. - Т. 52. - № 1. - С. 114-116.

155. Farajzadeh, М.А. Adsorption characteristics of wheat bran towards heavy metal cations / M.A.Farajzadeh, A.B.Monji // Sep. Purif. Technol. - 2004. - V. 38. - № 3. - P.

197-207.

156. Evaluation of the adsorptive capacity of peanut hull pellets for heavy metals in solution / P.Brown, I.A.Jefcoat, D.Parrish, S.Gill, E.Graham // Adv. Environ. Res. - 2000. -V. 4. -№ l.-P. 19-29.

157. Завадский, A.E. Рентгенографический метод определения степени кристалличности целлюлозных материалов различной анизотропии / А.Е.Завадский // Химические волокна. - 2004. - № 6. - С. 28-31.

158. Якунин, Н.А. Влияние увлажнения на надмолекулярную структуру хлопковой целлюлозы / Н.А.Якунин, А.Е.Завадский // Химические волокна. - 2004. - № 6. - С. 57-59.

159. Проявление структурной микронеоднородности хлопковой целлюлозы в процессах взаимодействия с водой / Н.А.Якунин [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 2010. - Т. 52. - № 2. - С. 217-222.

160. Никифорова, Т.Е. Особенности сорбции ионов тяжелых металлов целлю-лозосодержащим сорбентом из водных сред / Т.Е.Никифорова, В.А.Козлов // Журн. прикл. химии. - 2010. - Т. 83. - Вып. 10. - С. 1642-1645.

161. Shukla, S.R. Cupric ion removal by dyed cellulosic materials / S.R.Shukla, V.D. Sakhardande // J. Appl. Polym. Sci. - 1990. - V. 41. - № 11-12. - P. 2655-2663.

162. Сорбция ионов меди целлюлозными сорбентами, модифицированными гидрофильными азотсодержащими полимерами / Т.Е.Никифорова [и др.] // Журн. прикл. химии. - 2010. - Т. 83. - Вып. 7. - С. 1068-1072.

163. Никифорова, Т.Е. Сорбция ионов меди целлюлозными сорбентами, модифицированными дихлортриазиновым соединением и поливинилпирролидоном / Т.Е. Никифорова, В.А.Козлов, А.Н.Гагина // Журн. прикл. химии. - 2010. - Т. 83. - Вып. 10.-С. 1635-1641.

164. Пат. 2351548 РФ Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов / Никифорова Т.Е., Козлов В.А., Одинцова О.И., Кротова М.Н. - № 2007149415/15; заявл. 27.12.2007; опубл. 10.04.2009. Бюл. № 10.

165. Wan Ngah, W.S. Removal of copper (II) ions from aqueous solution onto chito-san and cross-linked chitosan beads / W.S. Wan Ngah, C.S.Endud, R.Mayanar // React. Funct. Polym. - 2002. - V. 50. - № 2. - P. 181-190.

166. Li, N. Copper adsorption on chitosan-cellulose hydrogel beads: behaviors and mechanisms / N.Li, R.Bai // Sep. Purif. Technol. - 2005. - V. 42. - № 3. - P. 237-247.

167. Пузырев, И.С. Сшитые TV-карбоксиэтилхитозаны - сорбция переходных металлов / И.С.Пузырев, А.В.Пестов, Ю.Г.Ятлук // Бутлеровские сообщения. - 2006. -Т. 8.-№ 1,-С. 41-45.

168. Wan Ngah, W.S. Adsorption characterization of Pb (II) and Си (II) ions onto chitosan-tripolyphosphate beads: kinetic, equilibrium and thermodynamic studies /W.S. Wan Ngah, S.Fatinathan // J. Environ. Manage. - 2010. - V. 91. - P. 958-969.

169. Equilibrium and kinetic studies of copper (II) ion uptake by chitosan-tripolyphosphate chelating resin / S.T.Lee, F.L.Mi, Y.J.Shen, S.S.Shyu // Polymer. - 2001. -V. 42.-№5.-P. 1879-1892.

170. Okieimen, F.E. Removal of cadmium and copper ions from aqueous solution with cellulose graft copolymers / F.E.Okieimen, C.E.Sogbaike, J.E.Ebhoaye // Sep. Purif. Technol. - 2005. - V. 44. - № 1. - P. 85-89.

171. Ковалев, И.А. Выбор эффективного сорбента для динамического концентрирования тяжелых металлов из растворов / И.А.Ковалев, Н.М.Сорокина, Г.И.Цизин // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 2000. - Т. 41. - № 5. - С. 309-314.

172. Абалдуева, Е.К. Извлечение ионов хрома и меди из водных растворов волокнистым сорбентом / Е.К.Абалдуева, Т.В.Дружинина // Химическая технология. -2005.-№ 12.-С. 41-45.

173.Хелатные сорбенты для очистки воды / В.И.Грачек [и др.] // Экология и промышленность России. - 2005. - № 1. - С. 25-27.

174. Hsien, T.Y. Synthesis of novel mixed matrix scaffolds and adsorption of copper ions of waste water / T.Y.Hsien, Y.H.Lien, D.M.Wang // Desalination and Water Treatment. - 2010. - V. 17. - P. 113-119.

175. Synthesis of novel PVA crosslink mixed matrix scaffolds and adsorption of copper ions from waste water / T.Y.Hsien, Y.L.Liu, C.H.Huang, P.H.Lin, D.M.Wang // Desalination and Water Treatment. - 2011. - V. 34. - P. 354-360.

176. Пат. 2345834 РФ Способ получения фильтровально-сорбционного материала / Кондратюк Е.В., Комарова Л.Ф., Лебедев И.А., Сомин В.А. - № 2007128249/15; заявл. 23.07.2007; опубл. 10.02.2009.

177. Кондратюк, E.B. Волокнистые наноструктурные материалы для очистки загрязненных вод / Е.В.Кондратюк, Л.Ф.Комарова // Экология и промышленность России. - 2010. - № 3. - С. 54-57.

178. Кондратюк, Е.В. Очистка сточных вод от ионов свинца на модифицированных базальтовых сорбентах / Е.В.Кондратюк, И.А.Лебедев, Л.Ф.Комарова // Пол-зуновский вестник. - 2006. - № 2. - С. 375-380.

179. Шевченко, Т.В. Очистка сточных вод нетрадиционными сорбентами / Т.В. Шевченко, М.Р.Мандзий, Ю.В.Тарасова // Экология и промышленность России. -2003. -№ 1.-С. 35-37.

180. Пат. 2207980 РФ Способ переработки титансодержащего концентрата / Герасимова Л.Г., Маслова М.В., Матвеев В.А., Охрименко Р.Ф., Лазарева И.В. - № 2001133656/12; заявл. 10.12.2001; опубл. 10.07.2003.

181. Маслова, М.В. Исследование сорбционных свойств материала на основе фосфата титана по отношению к ионам цветных металлов / М.В.Маслова, Л.Г.Герасимова, Н.В.Мотина // Журн. прикл. химии. - 2008. - Т. 81. - Вып. 1. - С. 35-40.

182.Лупейко, Т.Т. Сорбция меди из хлоридных растворов карбонатсодержа-щим техногенным отходом / Т.Т. Лупейко, Л.А.Соловьев // Журн. прикл. химии. -2001. - Т. 74. - С. 133-137.

183. Глубокая очистка медьсодержащих сточных вод техногенными отходами / М.А.Варданян [и др.] // Системы. Методы. Технологии. - 2005. - Т. 1. - С. 97-101.

184. Акимбаева, A.M. Сорбция ионов Cu (II) органоминеральным катеонитом на основе бентонита / А.М.Акимбаева, Е.Е.Ергожин, А.Д.Товасаров // Цветные металлы. - 2006. - № 3. - С. 25-27.

185. Shubha, K.P. Immobilization of heavy metals from aqueous solutions using Polyacrylamide grafted hydrous tin (IV) oxide gel having carboxylate functional groups / K.P.Shubha, C.Raji, T.S.Anirudhan // Water Res. - 2001. -V. 35. - № 1. - P. 300-310.

186. Применение природных материалов для очистки техногенных вод / A.A. Богуш [и др.] // Экология промышленного производства. - 2007. - № 2. - С. 63-69.

187. Сорбция переходных металлов силикагелем с закрепленным на поверхности амидом малеиновой кислоты и полигексаметиленгуанидина / А.Д.Дадашев [и др.] // Журн. прикл. химии. - 2010. - Т. 83. - Вып. 12. - С. 1982-1986.

188. Никоноров, В.В. Синтез сульфокатионообменников на основе силикагеля с помощью реакции присоединения гидросульфит-ионов к привитым алкенам и их применение в хроматографии / В.В.Никоноров, В.А.Казаков, Т.В.Евсютина // Журн. аналит. химии. - 2010. - Т. 65. - № 4. - С. 363-369.

189. Тиньгаева, Е.А. Синтез и свойства органоминеральных сорбентов / Е.А. Тиньгаева, М.В.Зильберман // Журн. прикл. химии. - 2005. - Т. 78. - Вып. 9. - С. 175179.

190. Тиньгаева, Е.А. Ресурсосберегающая технология получения органоминеральных сорбентов / Е.А.Тиньгаева, И.С.Глушанкова // Экология и промышленность России. - 2009. - № 9. - С. 30-32.

191. Иванов, В.М. Сорбция ионов меди (II) висмутолом I, иммобилизованном на природном цеолите / В.М.Иванов, Р.А.Полянсков, А.А.Седова // Вестн. Моск. унта. Сер. 2. Химия. - 2005. - Т. 46. - № 1. - С. 61-65.

192. Егоров, Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами / Ю.В. Егоров. - М.: Атомиздат, 1975. - 200 с.

193. Сухарев, Ю.И. Синтез и применение специфических оксигидратных сорбентов / Ю.И.Сухарев. - М.: Энергоатомиздат, 1987. - 119 с.

194. Inoue, Y. Ion-exchange property and thermal stability of hydrous metal oxide ion exchangers / Y.Inoue, H.Yamazaki // J. Nucl. Sci. Technol. - 1987. - V. 24. - № 6. - P. 462-469.

195. Yamazaki, H. Effect of heat treatment of hydrous metal oxides on their cation-exchange selectivity / H.Yamazaki, M.Kaneda, Y.Inoue // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1990. -V. 63.-№ 11.-P. 3216-3222.

196. Yamazaki, H. Ion-exchange properties and thermal stability of hydrous titanium (IV) - zirconium (IV) oxide ion exchanger / H.Yamazaki, Y.Inoue, N.Kikuchi, H.Kurihara // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1991. - V. 64. - № 2. - P. 566-575.

197. Silva, G.L.J.P. Preparation and characterization of hydrous zirconium oxide formed by homogeneous precipitation / G.L.J.P. da Silva, M.L.C.P. da Silva, T.Caetano // Mater. Res. - 2002. - V. 5. - № 2. - P. 149-153.

198. Бекренев, A.B. Кислотно-основные свойства сорбентов на основе гидрати-рованного диоксида марганца (IV) / А.В.Бекренев, А.К.Пяртман, С.В.Холодкевич // Журн. неорг. химии. - 1995. - Т. 40. - № 6. - С. 943-947.

171

199. Бекренев, A.B. Поглощение ионов металлов сорбентами на основе гидра-тированного диоксида циркония (IV) из водно-солевых растворов / A.B.Бекренев, А.К.Пяртман // Журн. неорг. химии. - 1995. - Т. 40. - № 6. - С. 938-942.

200. Пат. 2082496 РФ. Способ получения полимерного органоминерального сорбента / заявитель и патентообладатель РХТУ им. Д.И.Менделеева. - № 94025664/25; заявл. 08.07.1994; опубл. 27.06.1997.

201. Кожевников, A.B. Электроноионообменник / А.В.Кожевников. - JI.: Химия, 1972. - 128 с.

202. Вольф, И.В. Развитие и новое применение теории и практики создания электроноионообменников / И.В.Вольф, М.А.Синякова // Сорбционные и хромато-графические процессы. - 2005. - Т. 5. - Вып. 1. - С. 23-31.

203. Вольф, И.В. Подготовка воды для парогенераторов с помощью ионооб-менников / И.В.Вольф, А.В.Романов, М.А.Синякова // Журн. прикл. химии. - 2010. -Т. 83.-Вып. 5.-С. 858-860.

204. Нанокомпозиты металл-ионообменик / Т.А.Кравченко [и др.] - М.: Наука, 2009. - 392 с.

205. Золотухина, Е.В. Ионный обмен H+-Cu2+ на нанокомпозите Си°-сульфокатионообменник КУ-23 в растворах с различным значением pH / Е.В.Золотухина, Т.А.Кравченко // Журн. физ. химии. - 2009. - Т. 83. - № 5. - С. 934-938.

206. Влияние ионообменного носителя на электрохимическое поведение ультрадисперсной меди / Т.А.Кравченко [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т. 6. - Вып. 1. - С. 139-148.

207. Кинетика восстановительной сорбции молекулярного кислорода наноком-позитами серебро-сульфокатионообменник КУ-23 / С.В.Пешков [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. - Т. 9. - Вып. 2. - С. 221-232.

208. Doula, M.K. Use of an iron-overexchanged clinoptilolite for the removal of Cu2+ ions from heavily contaminated drinking water samples / M.K.Doula, A.Dimirkou // J. Hazard. Mater. - 2008. - V. 151.-P. 738-745.

209. Получение и свойства клиноптилолита, модифицированного диоксидом марганца / Ю.И.Тарасевич [и др.] // Химия и технология воды. - 2008. - Т. 30. - № 2. -С. 159-170.

210. Марченко, JI.A. Влияние совместно-осажденных гидроксидов на сорбцию ионов тяжелых металлов / Л.А.Марченко, А.А.Марченко // Сорбционные и хромато-графические процессы. - 2009. - Т. 9. - Вып. 6. - С. 868-876.

211. Марченко, Л.А. Сорбционная доочистка сточных вод / Л.А.Марченко, Т.Н. Боковикова, А.С.Шабанов // Экология и промышленность России. - 2007. - № 10. -С.53-55.

212. Чухров, Ф.В. Коллоиды в земной коре / Ф.В.Чухров. - М.: АН СССР, 1955. -671 с.

213. Горбунов, Н.И. Рентгенограммы, термограммы и кривые обезвоживания минералов, встречающихся в почвах и глинах / Н.И.Горбунов, И.Г.Цюрупа, Е.А.Шу-рыгина. - М.: АН СССР, 1952. - 198 с.

214. ГОСТ 23401-90. Порошки металлические. Катализаторы и носители. Определение удельной поверхности. - Введ. 1992-01-01. - М.: Изд-во стандартов, 1991. - 12 с.

215. Алексеев, В.Н. Качественный анализ / В.Н.Алексеев. - М.: Госхимиздат, 1960. - 595 с.

216.Крешков, А.П. Основы аналитической химии. В 2-х кн. Кн. 1. Теоретические основы. Качественный анализ / А.П.Крешков. - М.: Химия, 1970. - 472 с.

217. Веницианов, Е.В. Динамика сорбции из жидких сред / Е.В.Веницианов, Р.Н.Рубинштейн. - М.: Наука, 1983.-238 с.

218. Кокотов, Ю.А. Равновесие и кинетика ионного обмена / Ю.А.Кокотов, В.А.Пасечник. - Л.: Химия, 1970. - 336 с.

219. Власов, А.И. Электронная микроскопия: учеб. пособие / А.И.Власов, К.А. Елсуков, И.А.Косолапов; под ред. В.А.Шахнова. - М.: Изд-во МГТУ, 2011. - 168 с.

220. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ. В 2-х кн. Кн. 1. / Дж.Гоулдстейн [и др.]; пер. с англ. P.C. Гвоздовер и Л.Ф. Комоловой; под ред. В.И. Петрова. - М.: Мир, 1984. - 303 с.

221. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ. В 2-х кн. Кн. 2. / Дж.Гоулдстейн [и др.]; пер. с англ. P.C. Гвоздовер и Л.Ф. Комоловой; под ред. В.И. Петрова. - М.: Мир, 1984. - 348 с.

222. Микроанализ и растровая электронная микроскопия / под ред. Ф.Морис,

Л.Мени, Р.Тиксье; пер. с франц. Г.Д.Стельмаковой, под общ. ред. И.Б.Боровского. -М.: Металлургия, 1985. - 408 с.

223.Шарло, Г. Методы аналитической химии. В 2-х ч. Ч. 2. Количественный анализ неорганических соединений / Г.Шарло. - М.: Химия, 1969. - 1206 с.

224. Пешкова, В.М. Аналитическая химия никеля. Серия: Аналитическая химия элементов / В.М.Пешкова, В.М.Савостина. - М.: Наука, 1966. - 205 с.

225. Щербов, Д.П. Аналитическая химия кадмия. Серия: Аналитическая химия элементов / Д.П.Щербов, М.А.Матвеец. - М.: Наука, 1973. - 255 с.

226. Живописцев, В.П. Аналитическая химия цинка. Серия: Аналитическая химия элементов / В.П.Живописцев, Е.А.Селезнева. - М.: Наука, 1975. - 200 с.

227. Методы изучения вещественного состава и их применение: сб. науч. тр. Вып. 1. / под ред. Б.С.Христофорова. - Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние, 1965. - 130 с.

228. Фрумина, Н.С. Аналитическая химия кальция. Серия: Аналитическая химия элементов / Н.С.Фрумина, Е.С.Кручкова, С.П.Муштакова. - М.: Наука, 1974. -252 с.

229. Алексеев, Р.И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа / Р.И.Алексеев, Ю.И.Коровин. - М.: Атомиздат, 1972. - 72 с.

230. Марков, В.Ф. Исследование ионообменных свойств композиционного сорбента на основе катионита КУ-2><8 и гидроксида железа (III) по отношению к ионам меди (II) / В.Ф.Марков, Е.В.Иканина, Л.Н.Маскаева // Сорбционные и хроматографи-ческие процессы. - 2010. - Т. 10. - Вып. 6. - С. 830-839.

231. Батлер, Дж.Н. Ионные равновесия (математическое описание) / Дж.Н.Бат-лер; пер. с англ. В.А.Станкевича, С.П.Бардеевой; под ред. А.А.Пендина. - Л.: Химия, 1973.-446 с.

232. Булатов, М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии / М.И.Булатов. -Л.: Химия, 1984. - 184 с.

233. Nightingale, E.R. Phenomenological theory of ion solvation. Effective radii of hydrated ions / E.R.Nightingale // J. Phys. Chem. - 1959. - V. 63. - № 9. - P. 1381-1387.

234. Рязанов, Б.А. Исследование основных солей железа / Б.А.Рязанов // Журн. общ. химии. - 1954. - Т. 24. - Вып. 9. - С. 1477-1486.

235. Krause, A. Anomalies in heterogeneous catalysis / A.Krause // Bull. soc. amis sei. et lettres Poznan. Ser. В. - 1960. - V. 15. - P. 43-56.

236. Feitknecht, W. Uber die oxydation von festen hydroxy Verbindungen des Eisens in wassrigen losungen / W.Feitknecht // Z. Elektrochem. - 1959. - B. 63. - № 1. - P. 34-43.

237. Мзареулишвили, H.B. Исследование в области химии комплексных и простых соединений некоторых переходных и редких металлов / Н.В .Мзареулишвили. -Тбилиси: Мецниереба, 1974. - 217 с.

238. Перевощикова, Н.Б. К вопросу о гидролизе ионов железа (III) в водных растворах / Н.Б.Перевощикова, В.И.Корнев // Вестник Удмуртского университета. Сер. Химия. - 2006. - № 8. - С. 189-198.

239. Никашина, В.А. Определение внешнедиффузионного кинетического коэффициента из динамического опыта / В.А.Никашина, Р.Н.Рубинштейн // Журн. физ. химии. - 1971. - T. XLV. - № 11. - С. 2842-2844.

240. Reichenberg, D. Properties of ion-exchange resins in relation to their structure. III. Kinetics of exchange / D.Reichenberg // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75. - P. 589597.

241. Лыков, A.B. Теория теплопроводности / А.В.Лыков. - M.: Высшая школа, 1967. - 600 с.

242. Некоторые задачи динамики сорбции в области линейной изотермы при внешнедиффузионной кинетике / Е.В.Веницианов [и др.] // Заводская лаборатория. -1971,-№5.-С. 544-555.

243. Расчет ионообменных колонн. I. Динамика сорбции одного вещества во внешнедиффузионной области / В.А.Никашина [и др.] // Журн. физ. химии. - 1972. -T. XLVI. - № 10. - С. 2580-2583.

244. Основы расчета и оптимизации ионообменных процессов / М.М.Сенявин [и др.] - М„ Наука, 1972. - 175 с.

245. Никашина, В.А. Очистка артезианской питьевой воды от иона аммония на природном клиноптилолитсодержащем туфе. Математическое моделирование и расчет процесса сорбции / В.А.Никашина, И.Б.Серова, Э.М.Кац // Сорбционные и хрома-тографические процессы. - 2008. - Т. 8. - Вып. 1. - С. 23-29.

246. Никашина, В.А. Об особенностях ионного обмена и математическом моде-

лировании и расчете динамических ионообменных процессов на природных клиноп-тилолитах / В.А.Никашина // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2008. Т.8.-Вып.2,- С. 227-240.

247. Ковалев, И.А. Выбор эффективного сорбента для динамического концентрирования тяжелых металлов из растворов / И.А.Ковалев, Н.М.Сорокина, Г.И.Цизин //Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 2000. - Т. 41. -№ 5. - С. 309-314.

248. Иканина, Е.В. Определение оптимальных условий динамического концентрирования меди (II) композиционным сорбентом методом математического моделирования / Е.В.Иканина, В.Ф.Марков, Л.Н.Маскаева // Бутлеровские сообщения. -2010. -Т.22. -№ 11.-С. 16-24.

249. Но, Y.S. Kinetics of pollutant sorption by biosorbents: review / Y.S.Ho, J.C.Y. Ng, G.McKay // Sep. Purif. Methods. - 2000. - V. 29 (2). - P. 189-232.

250. Тимофеев, Д.П. Кинетика адсорбции / Д.П.Тимофеев. - М.: Изд-во АН СССР, 1962.-252 с.

251. Извлечение никеля, цинка и кадмия из водных растворов полимернеорга-ническим композиционным сорбентом / В.Ф.Марков [и др.] // Цветные металлы. -2008. - № 9. - С. 39-42.

252. Синтез, строение и физико-химические свойства полиэлектролитов на основе стирола и дивинилбензола / Н.Б.Ферапонтов [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2003. - Т. 3. - Вып. 5. - С. 502-520.