Физико-химические закономерности реакций спиртов с тиохлороксидом фосфора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Кирюшатова, Татьяна Владимировна

• Кирюшатова, Татьяна Владимировна
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кирюшатова, Татьяна Владимировна

1. Введение.

2. Литературный обзор.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Исходные вещества.

3.2. Методики исследования.

3.3. Методика анализа.

3.4. Методика обработки результатов.

4. Полученные результаты и их обсуждение.

4.1. Изучение закономерностей фосфорилирования спиртов в сольволитических условиях.

4.1.1. Порядок реакции по тиохлороксиду фосфора.

4.1.2.

§осфорилирование спиртов диалкилхлортио-фосфатами (третья стадия реакции тио -хлороксида фосфора со спиртами).

4.1.3. Фосфорилирование спиртов моноалкилдихлор-тиофосфатами (вторая стадия реакции тио -хлороксида фосфора со спиртами).

4.1.4. Первая стадия фосфорилирования спиртов тиохлороксидом фосфора.

4.2. Некоторые прикладные вопросы реакции тиохлороксида фосфора со спиртами.

4.2.1. Реальная кинетика взаимодействия тиохлор-оксида фосфора с этанолом в присутствии хлористого водорода.

4.2.2. Изучение возможности синтеза диалкилхлор-тиофосфатов с отдувкой хлористого водо

ДО рода.

5. Об особенностях механизма замещения на тиофосфорильном реакционном центре.

6. Выводы.

7. Литература.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кирюшатова, Татьяна Владимировна, 1984 год

1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора.- М.: Химия, 1972.- 752 с.

2. Мельников Н.Н. Химия пестицидов. М.: Химия, 1968.- 495 с.

3. Сондерс Б. Химия и токсикология органических соединений фосфора.- М.: Издатинлит, 1961.- 497 с.

4. О Брайн Р. Токсичные эфиры кислот фосфора.- М.: Мир, 1964.591 с.

5. Metcalf B.L. Organic Insecticides.- H.Y. slntersc. РиЫ. Ltd., 1955.- 289 P.

6. Perkow W. Die Insektizide. Chemie, Wirkngsweise und Toxizi-tal.- HeidelhergsHuttig, 1956.- 371 s.

7. Шрадер Г. Новые фосфорорганические инсектициды.- М.: Мир, 1965.- 379 с.

8. Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Пылова Т.Н. Химические средства защиты растений. (Пестициды). Справочник.- М.: Химия, 1980.- 288 с.

9. Пат.64815 (СРР). Procedeu pentru. ohtinerea О,O-dialehil-Ohaloariltiofosfati./ Belsadky M., Stefanescu A., Preda I.-Опубл. в РЖХим., 1980, № 5, О 37Ш.

10. Пат.4096210 (США). Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates./ Freednian H., Kroposki L.Опубл. в РЖХим., 1979, № 6, О 494П.

11. Пат. 51-20572 (Япон.). фосфорорганические пестициды (А.Мицуо, А.Мэйки, У.Есио). Опубл. в РЖХим., 1977, № 13, 0 336П.

12. Пат.3966919 (США). 0,0,0',0',-tetraalkyl,0,0'-vin^lenedi-p-phenylene phosphorothioates and compositions containing the same for the control of siphonaptera infestations./ Davia S.,Gordon P., Schrider M. Опубл. в РЖХим., 1977, Ш 8,0 291П.

13. Пат.2149312 (ФРГ). THiophosporsaureester, Verfahren zu ih-rer Herstellung.und ihre Verwendung als Fematicide und Bo-deninsektizide. / Tarnov H., Sasse K., Homeyer В., Behrenz W.- Опубл. в РЖХим., 1981, № 3, 0 376.

14. Пат.3983188 (США). Methoxy-substityted cyanophenyl ester derivatives of phosphorus acids./ Walsh E. Опубл. в РЖХим., 1977, Ш 13, 0 377П.

15. Пат.4123526 (США). Thionophosphate insecticide activators./ Large G., Pitt I/. Опубл. в РЖХим., 1979, № 12, 0 417П.

16. Пат.3886273 (США). Certain thiophosphate synergists./ Large,Pitt L. Опубл. в РЖХим., 1976, № 9, 0 323П.

17. Заяв. 57-54105 (Япон.). Отпугивающее птиц покрытие (Касива-ги Т.).- Опубл." в РЖХим., 1983, № 10, О 304П.

18. Пат.4204996 (США). Preparation of 0,0-dialkylphthalimido-phosphonothioate./ Clifford D. Опубл. в РЖХим.,1981,№ 14.

19. Пат.4223025 (США). 6-Fluoro~3,5~dichloro-2-pyridinyl phosphor compounds./ Rigterink P. Опубл. в РЖХим., 1981, №14, 0 2631.

20. Пат.4224318 (США). 3,5,6-0?rifluoro-2-pyridinyl phosphorus compounds./ Pawloski С. Опубл. в РЖХим.,1981, № 7, О 314П.

21. Заяв. 57-40494 (Япон.). Содержащие фосфорорганическую группу производные пиридина (Окабэ Т., Хирано М., Мукаи К.).-Опубл. в РЖХим., 1983, $ 6, О ЗЗЛ1.

22. Заяв. 2271227 (Франц.); Houveaux compeses organophosphores derives de la pyridine./ Aries R.- Опубл. в РЖХим., 1977, № 6.

23. Konecay V., Varkonda S., Kubala V. Synthesis and pesticidal activity of some 0,0-dialkyl-0-(1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazin-3-y1)thiophosphates.- Chem. Zvesti, 1979, B33, N5, s.669-6744

24. Заяв. 2446218 (ФРГ). Pyridazinyl(thiono)(thiol)phosphor(phos-phon)-sareester bzw.-esteramide, Yerfahren znihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insktizide und Akarizide./ Mau-rer 3., Eiebel Н.-Опубл. в РЖХим, 1977, 13, О 345П.

25. A.C.I8502I (ЧССР). 0,0-dialkiyl-0-(2,4-disuhstitio vanych-3-oxo-2H-pyridazin-5-yl)thiofosfatio./ Koneeny V., Truchlik S.- Опубл. в РЖХим., 1981, $ 14, О 264П.

26. Заяв. 55-113799 (Япон.). §осфорорганические производные пиримидина, способ получения и инсектициды, акарициды и нематоциды на их основе (Окабэ Т., Мукаи К., Хирано М.).-Опубл. в РЖХим., 1982, Ш3, О 386П.

27. Пат.3948926 (США). 0,0-diethyl-2-(5-ethyl-6-hromothiazolo /3,2-h/-s-triazolyl)thionophosphate./ Nomuro О.- Опубл. вРЖХим., 1977, Ш I, О 336П.

28. Пат.3904639 (США). Thiazolotriazolyephosphnothioates./ Капо S., Nomuro О., Watanahe Н.- Опубл. в РЖХим.,1976,№ 12.

29. Пат.354644 (Австр.). Verfahren zur Hersteellyng von salzen von Alkaloidderivater von Thiophosphorsaure./ Nowicky W.-Опубл. в РЖХим., 1980, I6 14, О 123П.

30. Пат.118653 (ГДР). Yerfahren zur Herstellung von -Haloge-nvinylestern der Thionophospnorsaure./ Matschiner H., Schilling H., Trautner K., Voigtlander R.-Опубл. в РЖХим., 1977, Ш 2, О 289П.

31. А.с.732321 (СССР). Полимерная композиция (Николаева Т.А., Ревяко М.М., Беспалова Ю.А.).- Опубл. в РЖХим., 1980, $ 22, Т 8Ш.

32. Пат.15896П (Англ.). phosphorothionate derivatives and theiruse in lubricants./ Lenak A., Louis P.-Опубл. в РЖХим., 1982, Ш 19, П 266П.

33. Хадсон Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений.- М.: Мир, 1967.- 361 с.

34. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора.- М.: Мир, 1971.- 403 с.ч

35. Мандельбаум Я.А., Закс П.Г., Мельников Н.Н. Новый метод синтеза эфиров тиофосфорной кислоты.- В кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений: Труды второй конференции, 1959.- М.: ИЛ- АН СССР, 1962, с. 340-345.

36. Вигдорович В.И., Горелкин И.И. Взаимодействие хлористоговодорода с некоторыми одноатомными спиртами.- I. прикл. химии, 1973, т.46, & 5, с. 1083-1086.

37. Неймышева А.А., Кнунянц ИЛ. Нуклеофильное замещение в ряду производных кислот фосфора. Ш. Кинетика гидролиза дигэлоид-ангидридов кислот фосфора.- ЖОХ, 1968, т.38, № 3, с.355-361.

38. Баканов З.М., Ломакин В.И., Мандельбаум Я.А. Органические инсектофунгициды;- М.: НИУИФ, 1955, с. 82.

39. Попов С.М., Меденикова Н.Е. Изомеризация этилдихлортиофосфата.- ЖОХ, 1962, т.32, №9, с. 3080-3083.

40. Шермергорн И.М., Борисова Е.Е., Танан В.А., Барабанов В.И., Логинова Г.М. Кинетика изомеризации метилдихлортиофосфата.-ЖОХ, 1983, т.53, К I, с. 81-84.

41. Мамзурин Б.В. Изучение физико-химических закономерностей фосфорилирования спиртов.- Дис. . канд.хим.наук.- М., I98L 158 с.

42. Неймышева А.А., Савчук В.И., Ермолаева М.В., Кнунянц И.Л. Изменение реакционной способности и спектральных характеристик при переходе от фосфорильных к тиофосфорильным соединениям.- Изв. АН СССР, сер.хим., 1968, № 10, с. 2222-2229.

43. Неймышева А.А., Кнунянц И.Л. Спектральные характеристики и реакционная способность галоидангидридов карбоновых, фосфо-новых, фосфиновых и сульфокислот.- ДАН СССР, 1968, т.181,Ш 4, с» 888-891.

44. Дорохова В.В., Ратовский Г.В., Дмитриев В.И. Влияние заместителей при фосфоре на проявление внутримолекулярных взаимодействий в У§ и КР спектрах производных арилфосфоновой и арилтиофосфоновой кислот.- ЖОХ, 1979, т.49, № I, с. 83-85.

45. Jauchiainen Т,Р., Lindberg J.J., Studies on organophosphorous compounds. Part 2. Syntesis and solvolysis alkylphosphorodi-chloridates and alkylphosphorodichloridotionates.- Finn. Chem. Lett., 1976, N8, p. 185-188.

46. Jauchiainen T.P. Thesis.- Helsinki, 1975.

47. Лозникова H.M., Сапожкова Ю.Н., Швецова-Шиловская К.Д. Кинетика взаимодействия тиотреххлористого фосфора с метиловым спиртом.- ЖОХ, 1976, т.46, & 8, с. I76I-I765.

48. Васильев А.Ф., Лозникова Н.М.,Кинетика метанолиза диметил-хлортиофосфата. В сб.: Реакционная способность органических соединений, 1976, т.16, вып.2 (58), с. 222-242.

49. Sin G.H., Kwon G.R., Ryom S.G., Choe I.G; Хвахак ква хвахак конгон, 1976, т.19, № 2, с. 73-77, С.А., 1977, v. 86, 158975.

50. Hudson R.F., Moss G. The mechanism of hydrolysis of phospho-rochloridates and related compound. Part 4. Phosphoryl chloride.'- J. Chem. Soc., 1962, p.3599-3604;

51. Cox R., Ramsay O.B. Mechanism of nucleophilic substitution phosphate esters.- Chem. Rev., 1964, v.64,' N4, p.317-352.

52. Горский В.Г., Жук P.В., Либман Б.Я. Расчет кинетических констант сложных реакций на примере трибутилфосфата.- В сб. науч. тр./ Волгоградский политехи, ин-т. Серия хим. и хим. технология. Волгоград, X97I, с. I07-II5.

53. Вайсбергер А., Проскауэр 3., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки.- М.: Издатинлит, 1958.- 619 с.

54. Мельников Н.Н., Мандельбаум Я.А., Закс П.Г. Из области органических инсектофунгицидов. ХХХУШ. О взаимодействии тиотрех-хлористого фосфора и алкилдихлортиофосфатов со спиртами.ЖОХ, 1959, т*29, N° 2, с. 322-526.

55. Пат.3365532 (США). Method for the manufacture of phosphorodichloridothioates./ Kauer E). Опубл. в РЖХим., 1969,9, H 133П.

56. Мельников Н.Н., Мандельбаум Я.А., Ломакина В.Н., Баканова З.М. Из области органических инсектофунгицидов. ХХШ. О получении диалкилхлортиофосфатов.- ЖОХ, 1956, т.26, № 9, с.2577-2579.

57. А.с. I7279I (СССР). Способ получения диалкилхлортиофосфатовБлизнюк Н.К. и др.). Опубл. в РЖХим1966, № 15, Н 487П.

58. Eisenberg F. Gas chromatography of phosphorus compounds.-In: Anal-. Chem. Phpsphor. Compound. New York, 1972, p. 69-91.

59. Степанова A.A., Литовченко Г.Д. Количественное определение содержания хлортиофосфатов по инфракрасным спектрам поглощения.- Заводск. лаборатория, 1970, № 2, с. 147-178.

60. Комиссаренко Б.П., Молот А.А., Ярных А.Г., Титаренко Ю.Г. Потенциометрическое исследование некоторых моно- и диалкил-фосфатов в среде неводных растворителей.- ЖАХ, 1975, т.30 , № I, с. 28-32.

61. Стонушко ДшП., Иванов В.Н., Тембер Г.А., Чистяков Б.Е., Балахонов Г.Г., Щетинина Д.А., Усатенко Ю.И. Анализ продуктов фосфорилирования высших жирных спиртов методом потенцио-метрического титрования.- ЖАХ, 1978, т.33, $ I, с. 142-145.

62. Либман Б.Я. и др. Статистическая оптимизация сложного технологического процесса на примере производства трибутилфос-фата.- Хим. пром., 1968, & 4, с. 255-257.

63. Якушева З.П. Кондуктометрическое титрование фосфорной кислоты.- ЖПХ, 1962, т.35, В 10, с. 2195-2199.

64. Локтев С.М. Высшие жирные спирты.- М.: Химия, 1970,- 328 с.

65. Эммануэль И.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики.- М.: Высшая школа, 1974.- 400 с.

66. Sigematsu Н., Nishikawa J., Ishii Ш. Relative acidity of al-kohols and ethylene oxide adducts.- J. Chem. Soc. Japan (Ind. Chem. Sect.), 1962 v.65, Ш, p. 94-5-94-9.

67. Ермолаев В.В., Кравченко С.И. Усовершенствование технологии получения метилдихлортиофосфата.- Хим. пром., 1977, № 8, с. 577-579.

68. Коэн С., Стрейтвизер Э., Тафт Р.,Современные проблемы физической органической химии.- М.: Мир, 1967. 559 с.

69. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов.-М.: Высшая школа, 1976. 296 с.

70. Берлин А.Я. Техника лабораторной работы в органической химии.- М.: Химия, 1973.- 368 с.

71. Киреев В.А. Курс физической химии.- М.: Химия, 1975.- 775 а

72. Гаммет Л. Основы физической органической химии.- М.: Мир, 1972.- 534 с.

73. Гордон А., Форд Р. Спутник химика.- М.: Мир, 1976. 542 с.

74. White W., Vogelmann Т., Morse М., White Н. Acidity Functions of Hydrochloric Acid, Perchloric Acid and Sulfuric Acid andpK Values of Some Primary Aromatic Amines in 50% Volume/Voa . ■ ,lume Aqueous Sfthanol.- J. Org. Chem., 1977, v.42, N1,p. 162-165.

75. Ma Цзы-Цюань. Синтез метасистокса.- Хуакюэ шицзе, 1958,т. 13, № 12, с. 581-582, РЖХим., I960, № 3, 0 888.

76. Пат.64855 (ПНР). Sposob vyytwaryania chlorku 0,0-dwumetylotio-fosforylowego./ Zdjislaw P., Malinowski R., Sledjiuski B.- Опубл. в РЖХим., 1973, № 9, H 498П.

77. А.С. (ЧССР). Sposob vroby 0,0-dimetylchlortiofosfatu./ Tru-chlik S., Seidler L., Vrzgla D. , Svitek I., Michalek M.- Опубл. в РЖХим., 1978, $ 12, H П4П.

78. Пат.288226 (США). Manufacture of esters of thiophodphoric a acid./ Peterson W., Hein M. Опубл. в РЖХим., I960, № 7, О 754П.

79. Пат. 50-37654 (ЯпонО* Способ получения хлорангидрида 0,0-(динизший алкил)-тиофосфорной кислоты (Ито К., Тэрао С.).-Опубл. в РЖХим., 1977, & 2, Н 86П.

80. Заяв. 134939 (Дания). Fremgandsmade til kontinuert fremstilling of 0,0-dialkylchlorthiophosphater./ Ito K., Terao S. Опубл. в РЖХим., 1978, № 16, H 701.

81. Пат.3336422 (США). Process for producing thiophosphate esters./ Peterson W. Опубл. в РЖХим., 1968,$24,H 3101.

82. Заяв. 52-116422 (Япон.). Получение чистого диалкилхлортио-фосфата (Имамура К., Набэкава С.).- Опубл. в РЖХим., 1978, № 14, Н 114П.

83. Пат. 54-8657 (Япон.). Способ получения хлорангидридов диал-килтиофосфорной кислоты (Имамура К., Набокава С., Такэути К., Цутия Ц.).- Опубл. в РЖХим., 1980, Ш II, О 277П.

84. Пат.62519 (СРР). Procedeu de preparare a 0,0-dimetilclor-tiofosfatului./ Ambrus Т., Miklos V. Опубл. в РЖХим., 1978, № 23, Н 89П.

85. Пат.4173603 (США). Method for the manufacture of dialkyl dithiophosphoric acid and dialkyl phosphorochloridothionate./ Chen J. Опубл. в РЖХим., 1980, № 9, О ЗГ7П.

86. Пат.Х7П01 (ВНР). Eljaras tiofoszforsav-0,0odieszterklori-dok eloallitasara./ Zoltan D., Molnar I., Paszlor K., Racz L.- Опубл. в РЖХим., 1980, № 18, О 261П.

87. Bhattacharya А., Rastogi R., Borthakur N. Preparation of 0,0-diethylphosphorochloridothionate Ъу chlorination of 0,0-diethyiphosphorodithioic acid with sulphur monochlo-ride.- Indian J. Chem., 1978, v;16, N10, p.903-904.

88. Пат.883II (ПНР). Sposob wytwarzania chlorotionofosforanow dwualkilowych./ Mikolajczyk M., Omelanczuk J., Michalski J.- Опубл. в РЖХим., 1978, » 21, О 458П.

89. Пат.87321 (ПНР). Sposob wytwarzania chlorotionofosforanow• ' • 'dwualkilowych./ Omelanczuk J., Mikolajczyk Ы., Michaski J.- Опубл. в РЖХим., 1979, № 10, О 412П.

90. Алексейко Л.Н. Теоретический конформационный анализ фосфор-азотных циклических систем.: Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук.- М., 1983.- 20 с.

91. Мазалов Л.Н., Юматов В.Д., Мурахтанов В.В. и др. Рентгеновские спектры молекул.- Новосибирск: Наука, 1977,- 156 с.

92. Савельянов В.П. О механизме реакции сульфатирования спиртов соединениями серного ангидрида.- Новомосковск, 1980.- 14 с. Рукопись представлена Нф МХТИ Деп. в ВИНИТИ 7 янв. 1980 г., )Ь 280-80.

93. Якушин А.И. Изучение физико-химических закономерностей сульфатирования спиртов.- Дис. канд.хим.наук.- М., 1979.-141с.

94. Берсукер Н.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию.- Л.: Химия, 1976.- 349с.

95. Гриндберг А.А. Введение в химию комплексных соединений.-Л.: Химия, 1971.- 631 с.

96. Лэнгфорд К., Грей Г.,Процессы замещения лигандов.-М.: Мир, 1969.- 159 с.