Физико-химические закономерности процесса очистки медь- и никельсодержащих сточных вод шлаком электросталеплавильного производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Проскурина, Ирина Ивановна

• Проскурина, Ирина Ивановна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Проскурина, Ирина Ивановна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Загрязнение водных объектов в Российской Федерации.

1.2. Загрязнение водных объектов в Белгородской области.

741.3. Состояние ионов тяжелых металлов (Си , Ni ) в водных объектах.

1.4. Методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов (Си , Ni ).

1.4.1. Очистка сточных вод реагентными методами.

1.4.2. Ионообменная очистка.

1.4.3. Использование природных материалов и отходов промышленности для очистки сточных вод.

1.5. Способы переработки шламов, содержащих ионы тяжелых металлов.

1.6. Применение биотестирования для оценки токсичности материалов и изделий из них в ходе эксплуатации.

1.7. Обоснование необходимости разработки эффективного способа очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Химический состав, методика очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов (Cu2+,Ni2+) и оценка эффективности процесса.

2.1.1. Образование и химический состав сточных вод

ООО «Завод-Новатор».

2.1.2. Методика проведения процесса очистки растворов, содержащих

74- "74ионы тяжелых металлов (Си ,Ni ).

2.1.3. Адсорбционные исследования.

2.1.4. Исследование процесса очистки медь- и никельсодержащих растворов методом математического планирования.

2.1.5. Обработка результатов математического моделирования эксперимента.

2.2. Состав и методы определения физико-химических свойств шлака ОЭМК.

2.2.1. Химический состав, физико-химическая характеристика шлака.

2.2.2. Определение фракционного состава, влажности и рН водной вытяжки.

2.2.3. Определение насыпной плотности.

2.2.4. Определение истинной плотности.

2.2.5. Методика проведения качественного рентгенофазового анализа.

2.2.6. Методика определения размеров частиц методом седиментационного анализа.

2.2.7. Методика определения удельной поверхности частиц.

2.2.8. Методика измерения электрокинетического потенциала.

2.2.9. Методика микроскопического анализа материалов.

2.3. Состав и свойства сырьевых материалов.

2.3.1. Методика изготовления образцов бетона с добавлением шлама.

2.3.2. Методика контроля физико-химических характеристик образцов бетона с добавлением шлама.

2.4. Методика контроля экологической безопасности изделий.

2.4.1. Методика биотестирования водных вытяжек.

2.4.2. Методика контроля биостойкости изделий к воздействию Aspergillus niger.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ОЦЕНКА СВОЙСТВ ШЛАКА МЕХАНИЗМ ОЧИСТКИ МЕДЬ- И НИКЕЛЬСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРОВ.

3.1. Микроскопический анализ частиц шлака.

3.2. Седиментационный анализ частиц шлака.

3.3. Рентгенофазовый анализ шлака.

3.4. Определение адсорбционной способности шлака.

3.5. Механизм очистки медь- и никельсодержащих вод.

3.5.1. Анализ катионов шлака, перешедших в раствор из твердой фазы.

3.5.2. Реагентная очистка.

3.5.3. Адсорбция на поверхности шлака.

3.5.4. Измерение электроповерхностных свойств частиц шлака.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ФАКТОРОВ, ВЛИЯЮЩИХ НА ПРОЦЕСС ОЧИСТКИ МЕДЬ- И НИКЕЛЬСОДЕРЖАЩИХ

СТОЧНЫХ ВОД.

4.1. Влияние расхода шлака на эффективность очистки сточных вод.

4.2. Влияние дисперсности частиц шлака на степень очистки.

4.3. Влияние времени очистки на степень очистки.

4.4. Влияние температуры на эффективность очистки.

4.5. Влияние рН раствора на эффективность очистки.

4.6. Исследование комплексного влияния технологических факторов на процесс очистки медь- и никельсодержащих растворов методом математического моделирования эксперимента.

ГЛАВА 5. ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД В ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ

УСЛОВИЯХ.

5.1. Исследование процесса очистки сточных вод в производственных условиях с использованием шлака электросталеплавильного производства.

ГЛАВА 6. УТИЛИЗАЦИЯ ШЛАМА В КАЧЕСТВЕ ДОБАВКИ К СТРОИТЕЛЬНЫМ КОМПОЗИЦИЯМ. ОЦЕНКА ИХ ВЛИЯНИЯ НА ОБЪЕКТЫ

ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ.

6.1. Биотестирование водных вытяжек из образцов бетонов с использованием Daphnia magna.

6.2. Биотестирование водных вытяжек с использованием Allium сера.

6.3. Оценка грибостойкости бетонных образцов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические закономерности процесса очистки медь- и никельсодержащих сточных вод шлаком электросталеплавильного производства»

Актуальность. С увеличением объемов хозяйственной деятельности, с развитием промышленности, сельского хозяйства и транспорта, во много раз возросла антропогенная и техногенная нагрузка на водные объекты. Постоянное увеличение количества сточных вод создает повышенную потенциальную опасность для окружающей среды. К одним из опаснейших загрязнителей окружающей среды относятся ионы тяжелых металлов.

Соединения тяжелых металлов представляют серьезную опасность для поверхностных и грунтовых вод, обладают свойствами токсикантов кумулятивного и аддитивного характера, могут оказывать мутагенное и канцерогенное действие на живые организмы.

Источниками загрязнения вод тяжелыми металлами являются сточные воды гальванических цехов, предприятий горнодобывающей промышленности, черной и цветной металлургии, машиностроительных заводов. Тяжелые металлы входят в состав удобрений и пестицидов и могут попадать в водоемы вместе со стоком с сельскохозяйственных земель.

Большинство известных способов очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов являются дорогостоящими, сложными в исполнении, а также ориентируются на импортное оборудование и дефицитные реагенты. Поэтому в современных сложных экономических условиях особый интерес представляют недорогие и эффективные способы очистки сточных вод, основанные на использовании местного сырья и отходов промышленности.

В связи с этим представляется перспективной возможность использовать для очистки сточных вод отход металлургической промышленности -шлак электросталеплавильного производства Оскольского электрометаллургического комбината (ОАО «ОЭМК», г. Старый Оскол), образованный после комплексной обработки стали (АКОС).

Отход представляет собой тонкодисперсную систему с высокоразвитой поверхностью сложного химического состава, основную часть которого (50

60%) составляют оксиды кальция. Шлак обладает высокой степенью дисперсности и при очистке воды от ионов тяжелых металлов может выступать в двойственной роли: как реагент и как сорбент. Ежегодно образуется примерно 2000 т шлака, который складируется на территории комбината в отвале. Переработка металлургических шлаков является частью комплексной проблемы внедрения безотходных технологий. При этом сталеплавильные шлаки используется только на 10-12%. Остальная часть продолжает загрязнять окружающую среду и отчуждать плодородные земли. Это обстоятельство усугубляет проблему сокращения количества техногенных отходов и охраны окружающей среды от загрязнений.

Цель работы. Исследование физико-химических закономерностей процесса очистки медь- и никельсодержащих сточных вод шлаком электросталеплавильного производства.

Задачи исследования.

1. Определить химический состав шлака, провести рентгенофазовый анализа шлака, подтверждающий качественный состав шлака, изучить физико-химические характеристики шлака.

2. Установить взаимосвязь сорбционных, фазовых и структурных превращений в процессе очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов (Ni и Си2+).

3. Выявить физико-химические закономерности и определить оптимальные условия проведения процесса очистки медь- и никельсодержащих сточных вод.

4. Изучить протекающие процессы образования малорастворимых соединений в растворе, явления физической и химической сорбции на поверхности частиц шлака.

5. Разработать технологические рекомендации по утилизации полученных осадков.

Научная новнзна работы:

1. Разработаны теоретические основы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов отходом местной промышленности - электросталеплавильным шлаком Оскольского электрометаллургического комбината.

2. Определены физико-химические свойства шлака, его адсорбционная способность.

3. Предложен механизм процесса очистки медь- и никельсодержащих сточных вод, сопровождающийся повышением рН среды и образованием малорастворимых гидроксидов металлов.

4. Проведена оценка влияния различных факторов (масса реагента, время перемешивания, температура, рН раствора) на эффективность процесса очистки.

5. Получена математическая модель, адекватно описывающая процесс I I очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов (Ni и Си

6. Установлены необходимые для изготовления строительных композиций физико-химические и фунгицидные свойства шлама водоочистки. Определены токсикологические характеристики строительных материалов, включающих добавки шлама с использованием живых организмов.

Автор защищает полученные в итоге выполнения работы новые результаты в виде:

- способа очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов (Ni и заключающегося в использовании шлака АКОС ОАО «ОЭМК»;

- обоснования физико-химических свойств шлака АКОС ОАО «ОЭМК»;

- трактовки предполагаемого механизма очистки сточных вод;

- способа утилизации шлама водоочистки, содержащего ионы тяжелых металлов (Ni и Си ), в качестве фунгицидной добавки при производстве бетонных изделий;

- установления токсикологических характеристик строительных композиций.

Практическая значимость работы:

1. Доказана возможность использования шлака АКОС для очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов (Ni2+ и Си2+), - отхода электросталеплавильного производства Белгородской области.

2. Предложен замкнутый технологический цикл очистки сточных вод с использованием шлака АКОС и последующей утилизацией шламов в нетоксичные для окружающей среды строительные материалы.

3. Использование предлагаемого способа очистки медь- и никельсодер-жащих сточных вод позволит снизить риск загрязнения водных объектов ионами тяжелых металлов, уменьшить величину эколого-экономического ущерба при пылении шлакового полигона, рекультивировать и вернуть ценные земли (черноземы) в природопользование.

4. Введение шлама в качестве фунгицидных добавок к строительным композициям повысит биокоррозионную стойкость строительных образцов.

Теоретические положения, а также результаты экспериментальных исследований использованы в дипломном проектировании при подготовке инженеров-экологов в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова по специальности 320700.

Апробация работы. Результаты исследований доложены и обсуждены на Международной научно-технической конференции «Современные проблемы строительства и реконструкции зданий и сооружений» (г. Вологда, 2003 г.), II Международной научно-практической конференции «Экология: образование, наука, промышленность и здоровье» (г. Белгород, 2004 г.), Международной научно-технической конференции «Проблема утилизации отходов» (г. Ялта, 2004 г.), II Международной конференции «Сотрудничество для решения проблемы отходов», (г. Харьков, 2005 г.), VI Международной научно-практической конференции «Хозяйственно-питьевая и сточные воды: Проблемы очистки и использования, (г. Пенза, 2005 г.), IV Международной научно-практической конференции «Медицинская экология», (г. Пенза, 2005 г.).

Структура диссертации. Работа состоит из шести глав. В первой главе представлен обзор литературы по вопросам образования, состояния и спосол I А , бам очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов (Ni , Си ). Подчеркнута актуальность комплексной переработки техногенных отходов. Рассмотрены способы утилизации шламов, содержащих ионы тяжелых металлов.

Во второй главе содержатся сведения об объектах и методах исследований. Глава включает информацию о химическом составе шлака ОЭМК, характеристики методов исследования его физико-химических свойств. Приведен метод математического моделирования эксперимента. Описаны состав и свойства сырьевых материалов, методика изготовления образцов бетонов с добавлением шлама водоочистки. Приведены методики контроля экологической безопасности изделий с добавлением шлама водоочистки.

В третьей главе содержится экспериментальная оценка свойств шлака, рассмотрен механизм очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых меЛ I л I таллов (Ni , Си ), по предлагаемому способу.

В четвертой главе рассмотрены факторы, влияющие на процесс очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов (Ni , Си j. На основе полного факторного эксперимента проведено математическое моделирование эксперимента и получено регрессионное уравнение, учитывающее влияние исследуемых параметров на степень очистки.

В пятой главе представлены экспериментальные данные по очистке реальных стоков, а также представлена технологическая схема очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов (Ni , Си ).

В шестой главе исследована зависимость прочности бетонных образцов от содержания количества шлама водоочистки, представлена информация об оценке влияния разрабатываемых строительных композиций на объекты окружающей среды.

Публикации по теме диссертации. По результатам опубликовано 12 печатных работ, в том числе 2 в ведущих рецензируемых научных журналах.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Проскурина, Ирина Ивановна

ВЫВОДЫ

1. Решена задача изучения физико-химических закономерностей процесса очистки медь- и никельсодержащих сточных вод с помощью отхода металлургического производства - электросталеплавильного шлака.

2. Осуществлен анализ физических и физико-химических свойств шлака электросталеплавильного производства, позволяющий установить возможность эффективной очистки медь- и никельсодержащих сточных вод.

3. Проведенные систематические исследования влияния различных факторов на процесс очистки позволили установить взаимосвязь и взаимозависимость кинетических, сорбционных, фазовых и структурных превращений, сопровождающих процессы очистки медь- и никельсодержащих сточных вод шлаком ОЭМК.

4. Предложен механизм процесса очистки медь- и никельсодержащих сточных вод, протекающий благодаря образованию малорастворимых гидроксидов металлов и усиливающийся явлениями физической и химической сорбции тяжелых металлов на поверхности частиц шлака и поликремниевых кислот, образующихся в результате гидролиза силикат-ионов Si044" и имеющих высокоразвитую поверхность.

5. Разработаны математические модели, адекватно описывающие процессы очистки медь- и никельсодержащих сточных вод, установлены оптимальные технологические параметры, позволяющие целенаправленно влиять на эффективность очистки процесса.

6. Предложен способ утилизации шлама водоочистки в качестве добавки к низкомарочным бетонам без снижения прочностных характеристик.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Проскурина, Ирина Ивановна, 2007 год

1. Доклад Первого заместителя руководителя Росгидромета Цатурова Ю.С.

2. Протасов В.Ф. Экология, здоровье и охрана окружающей среды в России: Учебное и справочное пособие. 3-е изд. -М.: Финансы и статистика, 2001.672 е.: ил.3. «О санитарно-эпидемиологической обстановке в Белгородской области в 2003 году». Областной доклад.

3. Экология образование, наука и промышленность: Сб. докл. Междунар. науч.-метод. конф. - Белгород: Изд-во: БелГТАСМ, 2002. - 4.2. - 366 с.

4. Gefahrdungspotenzial von Abwasser-versickerungen auf urban Grundwasser-leiter / Eiswirth Matthias, Hotzl Heinz // Wasser Abwasser Praxis. 1999. - 8, №5. -C. 10-15.-Нем.

5. Бингам Ф. Т., Эйхенбергер 3.3. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов: Пер. с англ/ Под ред. X. Зигеля, А. Зигеля. М.: Мир, 1993. - 368 с.

6. Гидрохимические показатели состояния окружающей среды: Справочные материалы / Т.В. Гусева, Я.П. Молчанова, Е.А. Заика и др.; Под ред. Т.В. Гусевой. -М.: Социально-экологический Союз, 2000. 148 с.

7. МурДж. В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах: Контроль и оценка влияния: Пер. с англ. М.: Мир, 1987. - 288 е.: ил.

8. Лурье Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-448 е.: ил.

9. Майстренко В. М. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов / В. М. Майстренко, Р. 3. Хамитов, Г. К. Будников М.: Химия, 1996. - 319 е.: ил.

10. Гребешок В.Д., Махно А.Г. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод гальванических производств//Химия и технология воды. -1989. Т. 11,№5.-С.407-421.

11. Березуцкий В.В.и др. Проблемы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / В.В. Березуцкий, Д. А. Донской, Г.В. Слепцов //Машиностроитель. 1996. - №6. - С. 22 - 23.

12. Технико-экономический анализ систем очистки гальваностоков / JI.H. Губанов, Б.И. Кнохинов, Е.В. Масанкин, Ю.Н. Прокофьев //Водоснабжение и санитарная техника. 1993. - №11,12. С. 24-26.

13. ЗаполъскийА. К., Образцов В. В. Комплексная переработка сточных вод гальванических производств. Киев: Техшка. 1988. - 199 с.

14. Бучило Э. К. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений. М.: Металлургия, 1974. - 200 с.

15. Инженерная защита поверхностных вод от промышленных стоков: Учебное пособие / Д. А. Кривошеин, П. П. Кукин, В. JL Лапин и др.- М.: Высшая школа, 2003. 344 с.

16. Коган Б.И. Современные способы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. М.: Цветинформация, 1975. - 38 с.

17. Временные рекомендации по электрохимической очистке промышленных сточных вод от шестивалентного хрома с использованием стальных электродов. М.: Изд-во ВОДГЕО, 1977. - 36 с.

18. Применение окислителей и активного угля в технологии очистки воды// Водоснабжение и канализация. 1976. - № 2 (33). - С. 71.

19. Geregelte Fallmitteldosierung / Doscher J. // Wasserwirt. Wassertechn/ -1999/-№8. c. 39-40. - Нем.

20. Отработка режима процесса глубокой очистки сточных вод с повторным водооборотом // Химия, 12И287, ДЕП, 1995.

21. Смирнов А. Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. - 168 с.

22. Максин В.И., Стандритчук О.З. Разработка технологии извлечения цинка из щелочных сточных вод гальванического производства/ТХимия и технология воды. 2001. - Т. 23, №1. - С. 92 - 99.

23. Жуков А. И. и др. Методы очистки производственных сточных вод: Справочное пособие / А. И. Жуков, И. JI. Монгайт, И. Д. Родзиллер М.: Стройиздат, 1977. - 208 с.

24. Инженерная гальванотехника в приборостроении / Под ред. А. М. Гин-берга. М.: Машиностроение, 1977. - 512 с.

25. JorgensenErik, Techn. eau., 1972. -№303. -с. 51-53.

26. Вергунов Г.В. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Г.В. Вергунов; РНИИ по охране вод; 4937285 / 28 26; Заявлено 15.08.91; Опубл. 06.09.92.

27. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии / М. Т. Баймаханов, К. Б. Лебедев, В. Н. Антонов, А. И. Озеров М. Металлургия, 1983.-192 с.

28. Тимофеева С. С. Сорбционное извлечение металлов из сточных вод гальванических производств //Химия и технология воды. 1990.- № 4. - С. 3-7.

29. Неорганические адсорбенты из техногенных отходов для очистки сточных вод промышленных предприятий / В.Д. Гладун, Н.Н. Андреева, JI.B. Акатьева, О.Г. Драгина //Экология и промышленность России. 2000, май. -С. 17-20.

30. Воропанова JI.A., Рубановская С.Г. Извлечение ионов тяжелых цветных металлов из промышленных сточных вод бетонитовой глиной//Экология и промышленность России-1999, январь- С. 17-20.

31. Очистка сточных вод от ионов хрома, меди и никеля / С.В. Свергузова, JI.A. Порожнюк, А.Б. Мирошников, М.А. Туманян // Материалы XXIX науч.-технич. конф., Пенза, 1997.

32. Тарасевич Ю.И. Физико-химические основы и технологии применения природных и модифицированных сорбентов в процессах очистки воды//Химия и технология воды. 1998. Т. 20, № 1.

33. Хелатные сорбенты для очистки воды / В.И. Грачек, А.А. Шункевич, Р.В. Марцинкович, B.C. Солдатов // Экология и промышленность России. -2005.-№1.

34. Пат. 2057078. Способ очистки гальваностоков от никеля/ Н.М. Казанцева, А.Ю. Никифоров, JI.A. Ильина, Т.П. Золотова. Заявлено 09.02.93. -Опубликовано 27.03.96; Бюл. №9.

35. Кроткое В. В., Нестеров Ю, П. Модифицированные природные цеолиты и цеолитсодержащие композиты эффективные сорбенты радионуклидов и других веществ//Экология и промышленность. - 1997. - № 4. - С. 3-7.

36. Мартынова М.А. и др. Использование природных сорбентов в целях очистки промышленных стоков / М.А. Мартынова, В.В. Хаустов, Е.В Часовни-кова // Вестник ЛГУ. Сер. 7. - № 1.1991.

37. Воропанова JI.A. и др. Особенности переработки шахтных вод полиметаллических месторождений (на примере Садоновского рудного массива) / Л.А. Воропанова, С.Г. Рубановская, О.Г. Лисицына Деп. в ВИНИТИ 10.07.9; № 2310.

38. Воропанова JI.A. и др. Применение Бетонитовой глины для решения ряда экологических проблем / JI.A. Воропанова, С.Г. Рубановская, О.Г. Лисицына // Тр. СК ГТУ. Владикавказ, 1997.

39. Пат. 2106415 РФ, МКИ С 22 В 3/44, 15/00, 19/00. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов // JI.A. Воропанова, С.Г. Рубановская и др.; Опубл. 1998; Бюл. № 7.

40. Поп М. С. Гетерополи и изополиоксометаллаты. - Новосибирск: Наука, 1990.

41. Пат. 1823393. Способ очистки воды от ионов тяжелых металлов / Т.П. Конюхова, О.А. Михайлова, Д.А. Кикило и др.;- Заявлено 18.03.91. Опубликовано 10.11.96; Бюл. № 31.

42. А.С. 1327956 Способ получения глинистого адсорбента / B.C. Комаров, А.И. Ратько и др.; Заявлено 24.03.86. - Опубликовано 07.08.87.

43. Рулев Н. Н., Донцова Т. А. Использование тонкодисперсных сорбентов в комбинации с флокулярной микрофлотацией для извлечения Си и Ni из водных растворов // Химия и технология воды. 2003. - Т. 25, № 6.

44. Козлов А. И., Кондибор В. И. Применение торфяного адсорбента для очистки гальванических стоков. Минск.: Белорус, гос. политехи, акад. 1994. -12 с.

45. Зверев МЛ. Хемосорбционные волокна. М.: Химия, 1980. - 180 с.

46. Пат. №2118296. Способ очистки природных и сточных вод, содержащих ионы железа, тяжелых и цветных металлов/ В.В. Свиридов- Б.И. 14.04.1995 г.

47. Пат. №2137717. Способ очистки сточных вод от ионов меди// А.С. Ка-пустян, Ю.В.Олейник, JI.B. Юченко-Б.И. 14.11.1995 г.

48. Земченко Г.Н. Использование природных сорбентов для очистки сточных вод от ионов меди // Экология: образование, наука, промышленность и здоровье: Материалы II Междунар. науч.-практич. конф. Белгород: БГТУ им. В.Г.Шухова.- 2004. - № 8.

49. Дворкин А.И., Пашков И.А. Строительные материалы из отходов промышленности. Киев: Высшая школа, 1989. - 207 с.

50. Лехин Ю.А., Люсов А.И. Использование вторичных ресурсов в производстве строительных материалов. М.: Стройиздат, 1988. - 344 с.

51. Писарова Г.Г. и др. Повторное использование жидких отходов производства / Г.Г. Писарова, И.В. Радченко, Е.И. Евтушенко //Экология и промышленность. 1997. - №. - С.8-11.

52. Порожнюк Л.А., Блужан О.А. Экологические аспекты утилизации карбонатных шламов в производстве строительных растворов. Экология образование, наука и промышленность: Сб. докл. Междунар. науч.-метод. конф - Белгород: БелГТАСМ, 2002. - Ч. 3 - 336 с.

53. А.с. 785229 СССР КЛ с 04 В 11/00, 1980. Добавка к гипсовому вяжущему /М.Т. Парионов, Ю.К.Червяков, В.Д. Вероцкий

54. Воронкова P.M. Возможность использования шлама шахтных вод при производстве керамических изделий//Хим. и техн. воды. 1983. - Т. 5. № 1. - с. 68-70.

55. Подорожная Л.П. Утилизация отходов гальванических цехов: Материалы Междунар. науч.-технич. конф. «Современные проблемы строительства и реконструкции зданий и сооружений». Вологда: ВоГТУ, 2003. - 336 с.

56. А. с. 1342888 СССР, МКИ5 С 04 в 14/2. Способ изготовления керамзита.

57. А.с. 1271841 СССР, МКИ5 С 04 в 14/12. Сырьевая смесь для приготовления керамзита.

58. А. с. 1368295 СССР, МКИ5 С 04 в 28/04. Легкобетонная смесь.

59. А. с. 121955 СССР, МКИ5 С 04 в 22/06. Бетонная смесь.

60. Сэто Т., Хакасэ X. Обработка сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов // Санче камкай. -1978. № 277. - С. 46-52.

61. Sludge amended brick manufacture / M. F. Prouti, Y. Alleman, N. Berman //Toxic and hazardous wast: 15th Mid Atlant. Ynd Waste Conf. Boston, 1983. - P. 492-502.

62. Бунин Н.И. Обработка осадков станций реагентной очистки сточных вод гальванических цехов // Экологические проблемы в гальваническом производстве. :Материалы семинара.-М., 1992.-С. 133-134.

63. Николаев В.П. и др. Использование отходов гальванического производства в керамической, стекольной и строительной промышленности / В.П. Николаев, Т.Д. Николаева, М.Ю. Щеглов //Изв. акад. пром. экологии, 1997. № 3. -С. 44-45.

64. Исидоров В.А. Введение в химическую экотоксикологию: Учебное пособие. СПб.: Химиздат, 1999. - 144 е.: ил.

65. Васьковец JI.JI., Крайнюкова А.Н. Методы биотестирования вод. Черноголовка: Ин-т хим. физики АН СССР, 1998. - С. 117.

66. Руссо Р.С. Информационная система по токсичности стоков сложного состава // Проблемы водной токсикологии, биотестирования и управления качеством воды.-Л.4 1986.-С. 151-163.

67. Лесников JI.A. Сравнение различных методик проведения водно токсикологических экспериментов. Л.: Изд-во ГосНИОРХ, 1976. -109 с.

68. Захаров В.М. Асимметрия морфологических структур животных как показатель незначительных изменений состояния среды // Проблемы экологического мониторинга и моделирования экосистем. Л.: Гидрометеоиздат, 1981. -Т.4.-С. 59-66.

69. Строганов Н.С. Принципы построения главной методики водной токсикологии // Критерии токсичности и принципы методик по водной токсикологии.-М. Изд-во МГУ, 1971.-С. 134-156.

70. Строганов Н.С. Методика определения токсичности водной среды // Методики биологических исследований по водной токсикологии. М., 1971. -С. 14-60.

71. Илющенко В.П., Щегольков В.П. Физиологический тест для оценки токсичности металлсодержащих отходов и сред: Материалы науч.-технич. конф. -г.Усть-Каменогорск, 1990. С. 46.

72. Илющенко В.П. Биотестирование уровня токсичности отходов и сред: Материалы науч.-технич. конф. -Харьков, 1990. С. 71.

73. Илющенко В.П., Порожнюк JI.A. Эколого-токсикологическая оценка процесса реагентной очистки сточных вод гальванических производств: Тез. докл. науч.-технич. конф. Волгоград, 1990. - С. 119-121.

74. Бресткина М.Д., Сайнов С.Д. Применение биотестирования на гидро-бионтах для оценки сырья при производстве полимерных материалов медицинского назначения//Гигиена и санитария, 1991. -№ 2. С. 83-85.

75. Прядко А.Л., Алексеева Т.В. Применение биотестирования для гигиенической оценки токсичности золошлаков ТЭЦ//Гигиена и санитария 1992. - № З.-С. 69-70.

76. Копейкин Н. Ф. К методике гигиенической оценки строительных материалов из отходов производств.//Гигиена и санитария -1993. № 4. - С. 68.

77. Полак А.Ф. Физико-химические основы коррозии железобетона. Элементарные процессы коррозии. Уфа: Изд-во уфимского нефтяного ин-та, 1982.-76 с.

78. Довгопол В.К Использование шлаков черной металлургии. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Металлургия, 1978. - 168 с.

79. Соболев Л. Д. Шлаки ценное сырье. - Волгоград: Нижне - Волжское кн. изд-во, 1988. - 64 с.

80. Брызгунов К.А., Гаврилова О. Н. Металлургические шлаки Донбасса. -Донецк: Донбасс, 1989. 80 с.

81. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Д.: Химия, 1977. - 464 с.

82. Химия промышленных сточных вод / Под ред. А. Рубина; Пер. с англ. М.: Химия, 1983. 360 е.: ил.

83. Шульц JI.A. Элементы безотходных технологий в металлургии: Учебное пособие для вузов.- М.: Металлургия, 1991. 174 с.

84. Филиппова Е.И. и др. Переработка шлаков за рубежом / Е.И. Филиппова, JI.T. Манюк, М.М. Перетягана // Использование шлаков черной металлургии в народном хозяйстве. Свердловск: УралНИИ, 1984. - С. 34-40.

85. Тапкин М.П. и др. Утилизация сталеплавильных шлаков ОАО «Электросталь» / М.П. Тапкин, B.C. Ларионов, А.В. Степанов, В.А. Небольгин, И.Ф. Милованов, Г.С. Никитин // Металлург. 1998. -№ 9. С. 34.

86. Сарыев В.Ф. и др. Состояние переработки и использования металлургических шлаков на комбинате / В.Ф. Сарыев, Т.А. Курган, Н.С. Игнатьева // Сталь. 1997. - № 3. - С. 72-74.

87. Курган Т.А., Игнатьева Н.С. Переработка металлургических шлаков// Металлург. -1994. № 8. - с. 32.

88. Фомин Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник. М.: Протектор, 1995. - 624 с.

89. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии.-Л.: Химия, 1984.-367 с.

90. Адсорбционная технология очистки сточных вод / A.M. Когановский, Т.М. Левченко, И.Г. Рода, P.M. Марутовский. Киев.: Техшка, 1981. - 175 с.

91. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость: Пер. с англ. 2-е изд. - М.: Мир, 1984. - 306 с.л ил.

92. Статюха А.Г.п др. Планирование эксперимента при оптимизации процессов химической технологии (алгоритмы и примеры): Учебуное пособие / А.Г. Статюха, Г.А. Статюха, И.А. Потяженко. Киев: Вища школа. Головное изд-во, 1980.-264 с.

93. Вознесенский В.А. статистические методы планирования экспериментав технико-экономических исследованиях. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Финансы и статистика, 1981.- 263 с.

94. Бутт. Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов: Учебное пособие для химико-технологических специальностей вузов. М.: Высш. школа, 1973. - 504 е.: ил.

95. ASTM. Diffraction data cards and alphabetical and grouped numerical index of X ray Diffraction data. - Philadelphia, 1969.

96. Горшков B.C. и др. Методы Физико-химического анализа вяжущих веществ: Учебное пособие / Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. М.: Высшая школа, 1981.-335 с.

97. Винчелл Г. Оптические свойства искусственных минералов. М.: Мир, 1967.-527 с.

98. Практикум по коллоидной химии: Учебное пособие для хим.-технол. специальностей вузов/ Под ред. И.С. Лаврова. М.: Высшая школа 1983. - С. 110-112.

99. Фатеева Н.И., Пери JI.B. Влияние фактического минералогического состава клинкера на прочность цементных материалов и продолжительность пропаривания / Новосиб. инж.-строит. ин-т. // Изв. вузов. Стр-во. и архит.-1973.-№2-С. 79-81.

100. Губернский Ю.Д., Калинина Н.В. Эколого-гигиеническое значение качества современных строительных материалов и создание * номативнометодической базы для их комплексной оценки // Изв. АПЭ. 1997. - № 3. - С. 46-47.

101. Инструкция по санитарно-химическому исследованию изделий, изготовленных из полимерных и других синтетических материалов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами. М.,1981.

102. Илющенко В.В., Щегольков В.П. Чувствительность Allium-теста к присутствию тяжелых металлов в водной среде // Химия и технология воды. -1990. Т. 12, № 3. - С. 275-278.

103. Методическое руководство по биотестированию воды РД-118-02-90: Утв. постановлением Госкомприроды СССР № 37 от 06.08.90 г. М., 1991 г. -С. 4-19.

104. ГОСТ 9.049 -91. Материалы полимерные и их компоненты. Методы лабораторных испытаний на стойкость к воздействию плесневых грибов. М.: Изд во стандартов, 1989. - 32 с.

105. Введение в химию окружающей среды / Дж. Андруз, П. Бримблекумб, Т. Джикелз, П. Лисс. Пер. с англ. М.: Мир, 1999. - 271 с.

106. Физика кристаллов с дефектами / Под ред. А.А. Предводителева, Н.А. Тяпунина, Г.М. Зиненкова, Г.В. Бушуева. М.: Изд-во МГУ, 1986. - 240 с.

107. Орлова A.M. Введение в теорию дефектов в кристаллах. М.: Высшая школа, 1993.- 144 с.

108. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. - 360 е.:ил.

109. Воющий С.С., Панич P.M. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. -М.: Химия, 1974. С. 44-63.

110. Парфит Г. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел: Пер. с англ. Б.Н. Тарасевича; Под ред. В.И. Лыгина. М.: Мир, 1986. - 488 с.

111. Щукин Е.Д. и др. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, А.В. Перцев, Е.А. Амелина М.: Высшая школа, 1992. - 414 е.: ил.

112. Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продуктов и красителей: Учебное пособие для вузов / Под ред. А.В. Ельцова. Л.: Химия, 1985.-352 с.

113. Ките X., Бардер Э. Активные угли и их промышленное применение/Пер. с нем. Л.: Химия, 1984. - 216 е.: ил.

114. Нормативные данные по предельно допустимым уровням загрязнения вредными веществами объектов окружающей среды. Справочный материал. Научно-технический центр «АМЕКОС». СПб., 1994. - 233 с.

115. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М., Изд-во АН СССР, 1962. -250 с.

116. Либау Ф. Структурная химия силикатов. Пер. с англ. М.: Мир, 1988. -412 е.: ил.

117. Тейлор X. Химия цемента: Пер. с англ. -М.: Мир, 1996. 560 е.: ил.

118. ГОСТ 101080-90 (СТ СЭВ 3978-83). Бетоны. Методы определения прочности по контрольным образцам. М. Изд-во стандартов, 1990. 45 с.

119. Порожнюк Л.А. Очистка хромсодержащих сточных вод модифицированной пылью ЭДСП: Дис. канд. техн. наук: Защищена 28.11.01; Дис. совет Д.212.063.03. Специальность 03.00.16 «Экология».

120. Временная типовая методика определения экономической эффективности осуществления природоохранных мероприятий и оценки экономического ущерба, причиняемого народному хозяйству загрязнением окружающей среды. М.: Экономика, 1986. - 90 с.

121. Методика определения размеров ущерба от деградации почв и земель: Утв. Минприроды РФ и Роскомземом РФ 11 июля 1994 г. Письмо от 29 июля 19994 г. №3-14-2/1139.

122. Агрохимия /Под ред. Б.А.Ягодина. М.: Агропромиздат, 1989. - 654 с.

123. Жаберов С.В. Методика расчетов выбросов загрязняющих веществ (пыли) в атмосферу при складировании и перегрузке сыпучих материалов на предприятиях речного флота. Белгород: БТИСМ, 1993. - 15 с.

124. Сборник законодательных, нормативных и методических документов для экспертизы воздухоохранных мероприятий. JI.: Гидрометеоиздат, 1986. -320 с.

125. Методика проведения инвентаризации выбросов загрязняющих веществ в атмосферу для автопромышленных предприятий (расчетным методом). -М., 1998.-85 с.

126. Я И. Проскурина, С. В. Свергузова, Н. Н. Василевич. Использование металлургических шлаков для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.//Экология и промышленность России. Май, 2006 г. с. 16-18.

127. И. И. Проскурина, С. В. Свергузова. Использование шламов водоочистки. // Строительные материалы. 2006. №4. с. 66-67.

128. Pozas С. Cruz М., Barja R., Sanchez Е., Ilangovan К., Espikosa Y., Luna В. Удаление бактерий с использованием природных цеолитов при очистке сточной воды». Environ. Sci. and Health. A. 2001. 36, № 6, С 1073-1087. Библ.45. Англ.

129. Huaming G., Yanxin W., China I., Geosci U. «Порционные и колоночные эксперименты по удалению фторида из вод с использованием модифицированного цеолита». 2000.11., № 3, С 271-274. Англ.

130. Vassileva В., Ivanova К. «Поведение слоистых и скелетных силикатов впроцессе очистки сточной воды от тяжелых металлов». Докл. Бълг.А.Н. 1996.49, № 9-10, С 103-106. Анг.

131. Tinghong Т., Jennifer Т. «Способ приготовления и использование материала для обработки сточной воды».

132. Пат. 6200483. США МПК' С 02 F 1/42. № 09/413717; Заяв. 05.10.1999; Опубл. 13.03 2001; НПК 210/685. Англ.

133. Panayotova M.I. «Удаление из сточной воды кадмия с использованием цеолитов». Environ. Sci. and Health. A. 2000, 35, № 9, С 1591-1601. Анг.