Физико-химические закономерности полимеризации изопрена непрерывным способом в присутствии каталитических систем, модифицированных в турбулентных потоках тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Жаворонков Дмитрий Александрович

• Жаворонков Дмитрий Александрович
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Жаворонков Дмитрий Александрович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1 Титансодержащие каталитические системы в стереорегулярной полимеризации изопрена

1.2 Лантаноидные каталитические системы в полимеризации изопрена

1.3 Полицентровость каталитических систем

1.4 Модификация каталитических систем в турбулентных потоках

1.5 Постановка задачи

ГЛАВА 2. Исследование периодического и непрерывного процессов полимеризации изопрена в присутствии различных каталитических систем

2.1 Кинетический механизм процесса стереорегулярной полимеризации изопрена

2.2 Исследование кинетической неоднородности титановых и неодимовых катализаторов

2.3 Модификация каталитических систем с использованием в технологической схеме приготовления трубчатого турбулентного аппарата

ГЛАВА 3. Исследование процесса полимеризации изопрена в производстве синтетического каучука методом математического моделирования

3.1 Построение математической модели и решение прямой задачи для периодического процесса полимеризации изопрена

3.1.1 Математическое моделирование процесса полимеризации изопрена на титансодержащей каталитической системе

3.1.2 Математическое моделирование процесса полимеризации изопрена на неодимсодержащей каталитической системе

3.2 Построение математической модели процесса полимеризации изопрена в присутствии модифицированной каталитической системы

3.3 Математическое описание процесса полимеризации изопрена в каскаде реакторов

3.4 Программный комплекс для моделирования процесса полимеризации изопрена непрерывным способом в присутствии различных каталитических систем

3.4.1 Структура, функциональное назначение программного продукта

3.4.2 Основные этапы работы и интерфейс программы

3.4.3 Процедуры и функции программного средства

ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические закономерности полимеризации изопрена непрерывным способом в присутствии каталитических систем, модифицированных в турбулентных потоках»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Синтетический изопреновый каучук (СКИ) по своей структуре и свойствам является близким аналогом натурального каучука (НК). Основу обоих продуктов составляет цис-1,4-полиизопрен. Производство синтетических каучуков - это стратегически важная отрасль промышленности в нашей стране. СКИ в промышленных условиях получают путем полимеризации изопрена (2-метил-бутадиена-1,3) в растворе изопентана в присутствии каталитических систем. Кинетическая неоднородность каталитических систем сказывается на молекулярных характеристиках получаемого полимера. Оценить вклад, вносимый каждым типом активных центров, помогают средства математического моделирования, методы которого позволяют ответить на вопрос о значимости каждого типа активного центра, и устранить неопределенности значений кинетических параметров, характерных для каждого типа активных центров.

Путем модификации каталитические системы можно привести к моноцентровым. Популярным является способ, работающий за счет усложнения каталитического комплекса различными добавками реагентов, которые способствуют диспергированию частиц катализатора и, как следствие, увеличивают активность катализатора. Таким образом удается воздействовать на некоторые закономерности процесса полимеризации и регулировать молекулярные характеристики получаемого полимерного продукта. Достаточно много внимания уделяется модификации, осуществляемой за счет воздействия на поверхностную структуру катализатора благодаря изменению гидродинамического режима. Данный нетрадиционный подход по улучшению молекулярных характеристик полимеров наиболее применим в условиях промышленного производства.

Диссертационная работа посвящена исследованию процесса полимеризации изопрена в присутствии каталитических систем Циглера-Натта на основе триизобутилалюминия (ТИБА) с тетрахлоридом титана и спиртового сольвата

хлорида неодима с ТИБА, модифицированных в турбулентных потоках, что является важной и актуальной задачей.

Целью работы является установление физико-химических закономерностей методом математического моделирования непрерывного процесса полимеризации изопрена в присутствии титановых и неодимовых каталитических систем, модифицированных в турбулентных потоках.

Задачи исследования:

1.Описание процесса формирования реакционной смеси в турбулентных потоках.

2.Кинетическое моделирование полимеризации изопрена.

3.Исследование периодического и непрерывного режимов полимеризации изопрена в присутствии различных каталитических систем.

4.Модификация каталитических систем с использованием трубчатого турбулентного аппарата.

5.Исследование полимеризации изопрена в производстве синтетического каучука методом математического моделирования. Решение прямой задачи прогнозирования молекулярных характеристик синтезируемого полиизопрена каскаде реакторов.

Научная новизна. Исследовано влияние использования в технологическом процессе производства СКИ трубчатого турбулентного аппарата на физико-химические закономерности процесса полимеризации изопрена в присутствии титан- и неодимсодержащих каталитических систем.

На основе закона действующих масс и метода моментов разработана модель кинетики полимеризации изопрена в присутствии титан- и неодимсодержащих каталитических систем. При описании математической модели использовалась кинетическая схема, предполагающая мгновенное инициирование и включающая в себя реакции роста цепи, а также стадии обрыва цепи в результате взаимодействия с мономером или алюминийорганическим соединением, дезактивации активных центров роста цепей и возможного перехода активных центров друг в друга.

Разработана математическая модель, позволяющая решать прямую задачу определения молекулярных характеристик процесса полимеризации изопрена в присутствии двух типов каталитических систем в условиях модификации компонентов в турбулентных потоках.

Средствами математического моделирования проведено исследование кинетической схемы процесса полимеризации изопрена в присутствии каталитических систем, модифицированных в турбулентных потоках. Проведен сравнительный анализ кинетических закономерностей полимеризации изопрена на титановом и неодимовом катализаторах при масштабировании лабораторных экспериментов.

В ходе решения прямой задачи проведен анализ молекулярных характеристик продукта полимеризации изопрена в каскаде реакторов в непрерывном режиме. Найдены зависимости конверсии, усредненных молекулярных характеристик, характеристической вязкости, полидисперсности от времени в разрезе каждого полимеризатора в каскаде реакторов, показавшие удовлетворительное согласование с экспериментальными данными

Практическая значимость. Результаты работы позволяют прогнозировать протекание процесса полимеризации изопрена в присутствии каталитических систем Циглера-Натта непрерывным способом в каскаде реакторов в промышленных условиях, выбирать его режим и находить молекулярные характеристики продукта. Полученные результаты также показывают степень влияния модификации каталитических систем в турбулентных потоках на закономерности полимеризации и характеристики полиизопрена с использованием трубчатых турбулентных аппаратов диффузор-конфузорной конструкции на разных стадиях приготовления титановых и неодимовых каталитических систем. Основные результаты диссертационной работы внедрены в технологический процесс производства изопренового каучука на Стерлитамакском ОАО "Синтез-Каучук".

Достоверность научных положений и результатов работы обусловлена их согласованием с результатами экспериментальных исследований полимеризации

изопрена непрерывным способом при формировании реакционной смеси в турбулентных потоках, а также применением широко апробированных методик исследований и всесторонним обсуждением результатов работы на научных семинарах и конференциях.

Личный вклад. Личный вклад состоит в непосредственном участии в постановке задач исследования, проведении лабораторных и вычислительных экспериментов, обработке исходных экспериментальных данных, интерпретации полученных результатов, их апробации, подготовке и написании статей и диссертации.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались и обсуждались на IV Всероссийской конференции «Каучук и резина: традиции и новации» (Москва, 2014); IX Международной научно-практической конференции «Современное состояние и перспективы инновационного развития нефтехимии» (Нижнекамск, 2016); XXVII Международном симпозиуме «Проблемы шин, РТИ и эластомерных композитов» (Москва, 2016); ХХ Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 2016); Международных научно-практических конференциях «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии» (Москва, 2019); Международной конференции «Современные проблемы инновационных технологий в нефтегазовой продукции и прикладной математике» (Баку, 2018); Международной конференции «Функциональные пространства. Дифференциальные операторы. Проблемы математического образования», посвящённая 95-летию со дня рождения члена-корреспондента РАН, академика Европейской академии наук Л.Д. Кудрявцева (Москва, 2018); научных семинарах кафедры высокомолекулярных соединений и химической технологии и кафедры математического моделирования БашГУ.

Публикации. Соискателем опубликовано 26 научных работ, из них по теме диссертационной работы 5 статей в рецензируемых научных изданиях, в том числе индексируемых в международных базах цитирования Web of Science и Scopus, 3 патента РФ, а также 6 тезисов и докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав, заключения и библиографического списка. Полный объем работы составляет 1 20 страниц, включая 48 рисунков, 7 таблиц, библиографию.

Автор выражает искреннюю признательность:

д.х.н., проф. Захарову В.П. - за неоценимую поддержку и помощь в обсуждении результатов исследований,

к.ф.-м.н, доц. Мифтахову Э.Н. - за предоставленную возможность использования авторского программного комплекса при проведении вычислительного эксперимента,

д.ф.-м.н., проф. Мустафиной С.А. - за консультации и поддержку на всех этапах диссертационного исследования.

ГЛАВА 1. Литературный обзор

Работы по разработке и созданию промышленного синтеза каучука имеют большую историю и начались еще в середине XIX века. Благодаря исследованиям таких ученых, как английский физик М. Фарадей, химик Г. Вильямс смогли установить [119] состав натурального каучука. В ходе изучения состава они обнаружили, что его основной компонент - углеводород С5Н8, который позднее был назван изопреном. Позднее появились работы по полимеризации изопрена [108]. Исследования в этом направлении активно проводились французским химиком Гюставом Бушарда и английским химиком Уильямом Тилденом. Ближе к концу XIX века было выдвинуто предположение о возможности к проведению полимеризации изопропенила. Впоследствии это найдет подтверждение в работах исследователей И.Л. Кондакова, Н.Н. Мариуцы и Д. Кутерье [5,6,57].

В начале XX века отечественный ученый-химик С.В. Лебедев доказал, что способностью к процессам полимеризации обладает бутадиен-1,3 (дивинил). Он внимательно изучил более десятка реакций полимеризации с участием различных углеводородов. Впоследствии он обобщит все найденные особенности процессов в своей монографии [109].

Первое производство синтетического каучука в качестве исходного углеводорода применяло бутадиен-1,3, для получения которого использовались нефтепродукты и этиловый спирт. Однако уже вскоре по инициативе С.В. Лебедева началось строительство промышленных заводов, ориентированных на производство отечественного синтетического каучука. Мощности заводов доходили до 10 тысяч тонн производимой продукции.

Исследования по синтезу изопрена из ацетона и ацетилена через диметиацетиленил и диметилвинилкарбинол [76] проводились под руководством академика А.Е. Фаворского в лаборатории и на опытной установке. В 19401941 гг. на установке было получено более 100 кг изопрена. Творческое участие в работе принимали многие отечественные ученые, среди которых можно отметить Н.И. Кондратьева, М.И. Лютину, А.А. Короткова и других исследователей.

Большое вклад в развитие отечественного производства синтетического каучука внес советский химик-органик Алексей Андреевич Коротков, который к середине XX века смог возобновить работы по синтезу каучука на основе изопрена. В качестве исходного сырья применялись литий и литийорганические соединения. Уже в 1950 году он смог получить каучук промышленной марки СКИ-1, по своим свойствам очень близкий к натуральному. Впоследствии А.А. Коротковым будет высказана идея о том, что для ведения данного процесса характерен ионно-координационный механизм.

Поскольку для натурального каучука характерно только 1,4-цис соединения, то были попытки установить связь между структурой полимера и техническими свойствами вулканизатов. С этой целью было синтезировано более двухсот образцов продукта, полученных при полимеризации изопрена рядом щелочных металлов. Результаты наблюдений показали, что для образцов полимеров, содержание цис-1,4 соединений которых достигает 93-95%, прочность не уступает вулканизатам натурального каучука (при 20оС).

Вплоть до середины 50-х годов активное производство полиизопрена в примышленных масштабах проводилось с использованием металлического лития или литийорганического соединения (марки СКИ-1, СКИ-2). Но настоящий прорыв в промышленном производстве синтетического каучука произошел с открытием в середине 50-х годов комплексных (смешанных) катализаторов, состоящих из триэтилалюминия и галогенидов титана. В настоящее время они известны под термином «катализаторы Циглера-Натта», прозванные так в честь их первооткрывателей К. Циглера и Дж. Натта [8,38].

Стоит отметить, что задолго до открытия Карл Циглер поспособствовал вводу в синтез органических соединений лития и впоследствии активно изучал двойные связи С = С присоединения литийорганических соединений. К первым таким реакциям относится взаимодействия стильбена с фенилизопропилкалием (1924 г.) В 1949 г. К. Циглер открыл способность этилена реагировать с литийалкилами, а затем с другими металлалкилами (бериллий- и алюминийалкилами). Поворотным моментов в истории является то, что ученому

удалось получить схему полимеризации этилена в высшие -олефины, где роль катализатора выполняет гидрид металла. К. Циглер сделал вывод о том, что самый эффективный катализ протекает с гидридом алюминия и активно начал изучать алюминийорганические соединения [40].

Впоследствии Карл Циглер долгое время экспериментировал с этиленом и пытался получить полиэтилен с высокой молекулярной массой. Но вследствие присутствия некой конкурирующей реакции это сделать долгое время не удавалось. Данная проблема была случайно решена в 1952 году - он обнаружил присутствие загрязнителя (следы солей никеля). Продолжив активное изучение процесса в этом направлении, ученый обнаружил, что соли хрома, циркония, а особенно титана проводили к сильному ускорению реакции «роста». В 19531954гг. были изучены разнообразные переходные металлы [1] и ученому удалось получить полиэтилен с высокой молекулярной массой (М > 3 ■ 104). Проведенные впоследствии исследования показали, что наиболее эффективными катализаторами являются комплексы на основе хлорида титана.

1.1 Титансодержащие каталитические системы в стереорегулярной полимеризации изопрена

Открытие катализаторов Циглера-Натта дало огромный толчок для развития отечественного производства синтетических каучуков. Синтетический полиизопрен, получаемый с применением литийалкильных систем, характеризуется содержанием 1,4-цис звеньев вплоть до 93%. Полиизопрен, получаемый на катализаторах Циглера-Натта, характеризуется более высоким содержанием 1,4-цис звеньев, значение которого достигает 98%. Исследования показали, что применение литийорганических катализаторов позволяет получить полиизопрен с высокой линейностью макромолекул. Кроме того, получаемый продукт имеет узкое молекулярно-массовое распределение (ММР), а его молекулярная масса имеет значение характерное для натурального каучука. В то же время применение титансодержащей каталитической системы приводит к уменьшению средней молекулярной массы и более широкому ММР.

В одной из работ [97] было показано, что каталитические системы на основе соединений титана могут проявлять различную активность и стереоспецифичность. Состав полиизопрена определяется лигандным окружением у атома титана. Кроме того, большую роль оказывает природа соединения непереходного металла и компонентный состав применяемой каталитической системы. Причем высокое содержание 1,4-цис-звеньев полиизопрена (от 85% до 99%) может обнаруживаться в полимере, синтезированном в присутствии следующих каталитических систем на основе титана [80] Л С14 - А 1Я 3, Л 14 - А 1Я 3, Л (О Я ') 4 - Вг2 - А 1Я 3 С12, Т I ( О Я ') 4 -АIВ г 3 - АI Я 3_ 2 С12.

Если рассматривать модификации трихлорида титана в виде катализатора ТI С13 - А 1Я3, то получаемый полиизопрен может содержать до 91% 1,4-цис- и 9% 3,4-транс- звеньев. Увеличение количества 3,4-звеньев наблюдается при полимеризации на катализаторе Т I ( О Я') 4 - АIЯ 3.

Отметим также, что при полимеризации изопрена на каталитической системе стереоспецифичность понижается, и получаемый полиизопрен содержит около 85% 1,4-цис-звеньев.

Среди последних работ стоит также отметить исследования по полимеризации диенов в присутствии нанесенных титан-магниевых катализаторов [102,113]. Несмотря на крайне низкую скорость полимеризации, получаемый продукт характеризуется высоким содержанием 1,4-транс - звеньев (до 94%).

Наиболее высокое содержание цис-1,4-звеньев (до 98%) получается при использовании катализатора , К ключевым особенностям данного

типа катализатора можно отнести возможность получения продукта с высокими значениями молекулярных масс. Получаемое при этом молекулярно-массовое распределение полиизопрена не укладывается в рамках модельного распределения Флори, характеризуясь значением индекса полидисперности от 3 до 6. В дальнейших исследованиях авторы связывают данный факт с возможным

функционированием нескольких типов активных центров, т.е. кинетической неоднородностью титанового катализатора.

1.2 Лантаноидные каталитические системы в полимеризации изопрена

Одной из особенностей лантаноидсодержащих каталитических систем является их способность образовывать полимерные цепи с 1,4-присоединением звеньев [97]. Долгое время считалось, что эти катализаторы являются 1,4-цис-регулирующими, однако они способны давать еще и 1,4-транс-полимеры.

Первые сообщения о полимеризации диенов под влиянием каталитических систем, содержащих лантаноиды, появились в шестидесятых - семидесятых годах прошлого века [25], [52]. В 1969 году М.С. Трокмортоном [27] было опубликовано сообщение о получении цис-1,4 полибутадиена под влиянием катализаторов на основе октаноата церия. М.С. Трокмортон [27] дал развёрнутое описание полимеризации бутадиена с катализаторами, содержащими октаноат церия. Он высказал предположение о аллильной природе активных центров лантаноидных катализаторов. Позднее наличие делокализованных аллильных связей с металлом было подтверждено методом ИК-спектроскопии в соединениях общей формулы Ср2ЬпС3Н5 (Ьп = Sm, Но, Er) [4], [29], [30].

Во ВНИИСК были получены первые опытные образцы «цериевого» полиизопрена, и изучены их свойства в 1974 году. Позднее большой объём исследований в этой области был выполнен китайскими и советскими учёными [17], [32], [41], [59], [95], [96]. Данные о полимеризации бутадиена и изопрена с лантаноидными катализаторами свидетельствуют о том, что эти процессы характеризуются во многих случаях общими закономерностями. Так, состав катализатора - лигандное окружение РЗЭ, природа алюминийорганических сокатализаторов однотипно влияют на его активность.

Используемые в промышленном синтезе каталитические системы, которые осуществляют цис-1,4 полимеризацию изопрена (также, как и бутадиена) на основе лантаноидов в зависимости от их состава и стереоселективности, можно разделить на следующие основные группы (табл.1.1):

1 группа. Это двухкомпонентные каталитические системы, в которых исходное соединение лантаноида Ьп представлено его галогенидом или комплексным соединением галогенида общей формулы ЬпНа13 ■ 3!, где Ь -электродонорный органический лиганд. В качестве органического лиганда практическое применение нашли эфиры ортофосфорной кислоты, сульфоксиды, спирты, циклические эфиры и азотсодержащие соединения.

2 группа. К ней относят трёхкомпонентные каталитические системы, исходная лантаноидная компонента которой не содержит галоген и является карбоксилатным (нафтенаты, октаноаты, стеараты), алкилфосфатным, алкоголятным, хелатным соединением, обладающим достаточной растворимостью в углеводородах. Применяются соли ди(2-этилгексил)фосфорной кислоты, с их использованием реализованы некоторые промышленные производства изопренового каучука в Китае. В состав этих катализаторов входит хлорирующий агент, в качестве которого применяются алкилалюминийхлориды. Для каталитических систем данной группы характерна та же стереоспецифичность, что и для катализаторов на основе галогенидов лантаноидов. В промышленном производстве «неодимового» полибутадиена в России используется соль неодекановой кислоты.

3 группа. К ней относят двухкомпонентные каталитические системы, лантаноидный компонент которых является соединением со смешанными заместителями, один из которых является галогеном, например, Ый(ОЯ')3_пС1п, ЫйС1(СР3СОО)2 ■ 2(С2Н5)2Оили СеХС12.

Кроме того, выделяется особая группа, к которой относят лантаноидсодержащие каталитические системы, которые приводят к образованию полимеров с низким содержанием или вообще полным отсутствием 1,4-цис-звеньев. Такой способностью обладают системы как трибензоилат, триизопропилат или трикарбоксилат неодима, которые в сочетании с алюминийтриаклкилами приводят к получению полидиенов с высоким содержанием 1,4-транс-структур.

Наиболее эффективными и технологичными в случае полимеризации изопрена являются катализаторы на основе хлорида неодима. К их отличительной особенности можно отнести сочетание таких факторов, как стереоспецифичность, высокая полимеризационная активность, достаточная простота получения и возможность синтезировать полиизопрен с требуемым уровнем молекулярных параметров, что позволяет максимально просто получить физико-механические показатели вулканизатов очень близкие к значениям натурального каучука.

Промышленное производство цис-1,4 полиизопрена в присутствии катализаторов на основе сольватированного изопропанолом хлорида неодима освоено на предприятии ОАО «Синтез-Каучук», расположенного в г.Стерлитамак. В настоящее время в акционерном обществе «Синтез-Каучук» поставлен на промышленное производство «неодимовый» полиизопрен под торговыми марками «СКИ-5», зарекомендовавший себя в шинной и резинотехнической промышленности, и «СКИ-5ПМ», применяется при изготовлении резиновых изделий для пищевой промышленности и медицины.

Тем не менее, поиск новых технологий промышленного производства изопренового каучука, обладающего улучшенными свойствами и гибко регулируемыми характеристиками, продолжается и сегодня. Одной из последних тенденций промышленного производства можно отметить разработку перспективной высокоэффективной каталитической системы на основе гадолиния с целью получения цис-полиизопрена [65].

Установлено, что изопреновый каучук, синтезируемый с использованием каталитической системы на основе гадолиния, обладает лучшей микроструктурой и физико-механическими свойствами, чем каучук, получаемый с применением соединений неодима [78]. Такой каучук выгодно отличается микроструктурой, повышенной когезионной прочностью резиновых смесей и лучшими прочностными свойствами вулканизатов.

Таблица 1.1 - Микроструктура полиизопрена, _полученного на лантаноидсодержащих каталитических системах

Лантаноид__Содержание звеньев в полиизопрене, %

1,4-цис 3,4 1,4-цис 3,4

С1пС13 - С2Н5ОН) -А1(-С4Н9) з Нафт Ьп — А12( -А1(-С4 енат С2НБ)3С13 #9)3

Ьа 94,1 5,9 94,2 5,8

Се 94,8 5,2 93,6 6,7

Рт 94,9 5,1 93,9 6,1

N(1 94,7 5,1 95,0 5,0

Бт 96,7 3,3 94,6 5,4

са 96,8 3,2 96,0 4,0

ТЬ 97,2 2,8 95,2 4,8

£>у 97,2 2,8 95,2 4,8

Но 97,4 2,6 95,5 4,5

Ег 97,4 2,6 94,7 5,3

Тт 97,6 2,4 - -

УЬ 98,0 2,0 - -

1.3 Полицентровость каталитических систем

Вопросу полицентровости катализаторов полимеризации диенов в литературе посвящено достаточно много работ. Первые попытки с помощью математического подхода и классического описания подобных процессов столкнулись с проблемой несоответствия расчетных и экспериментальных данных [16,22,56,62,79,81]. Во всех рассматриваемых случаях наблюдалось чрезмерное увеличение коэффициента полидисперности и уширение молекулярно-массового распределения. В связи с этим, первые предположения о наличии нескольких типов активных центров начали высказываться еще с середины 80-х гг. прошлого столетия. Так, в одной из ранних работ [26] высказывались предположения о существовании нескольких типов активных центров (АЦ) (для транс- и цис- стереорегулирования) для п-аллильных комплексов никеля.

В одной из работ [20] авторы четко указывают на то, что моделирование широкого экспериментального молекулярно-массового распределения возможно только при закладывании в модель двух и более типов АЦ. Стоит также отметить исследование зарубежных авторов [13], в которой моделировался процесс полимеризации бутадиена на кобальтовом катализаторе, для которого учитывалось наличие двух типов активных центров с различной реакционной способностью.

Рассмотрим причины возникновения полицентровости каталитических систем. Одним из первых факторов, определяющим стереоспецифичность активных центров, является дефекты, возникающие на кристаллической решетке.

Полицентровость, присущая гетерогенным каталитических системам, вполне логично объясняется характером отсутствия эквипотенциальности на любой ее твердой поверхности [11]. Для процессов гетерогенных полимеризаций характерен ионно-координационный механизм протекания реакций, то есть в них полимерная цепь связана с атомом переходного металла, который в свою очередь расположен на поверхности данного катализатора. В этом случае рост цепи возможен путем внедрения молекул мономера между этим атомом и растущей цепью [58,114]. В связи с этим, возникающая полицентровость объясняется наличием дефектов кристаллической решетки, а также характерных для катализатора различных шероховатостей на поверхности.

Более того, любая гетерогенная каталитическая система имеет характерное для нее распределение частиц катализатора в зависимости от степени дисперсности. Одна из работ [12] свидетельствуют о том, что необходимо учитывать изменение распределения активных центров в зависимости от формы, размера частиц каталитической системы, а также структуры пор катализатора. В подтверждение этому рост активности катализатора отмечается при увеличении удельной поверхности путем его измельчения [31]. Кроме того, в работе [10] авторы установили взаимосвязь между содержанием катализатора, площадью его поверхности, его активностью и концентрацией активных центров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Жаворонков Дмитрий Александрович, 2020 год

Список литературы

1. Boor J.Jr. Ziegler-Natta Catalysts and Polymerizations. N. Y.: Academic Press Inc., 1979, 670 p. [Статья].

2. Budtov V.P., Zotikov E.G., Ponomareva E.L., Gandelsman M.I., Vysokomol. Soedin., Ser. B 27 (5), 1094 (1985). [Статья].

3. Chaturvedi M.C. // Journal of the hydraulics division. Proceedings of the American Society of civil Engineers. 1963. V. 89. P. 61-65. [Статья].

4. Coutts R.S.P., Wailes P.S. // J. Organomet/ Chem. - 1970. - v. 25. - № 1. - P. 117-122 [Статья].

5. Couturier [Статья] // Ann.Chem.Phys.. - 1892 г.. - 26 : Т. 6. - стр. 498.

6. E. Вагнер H. Мариуца, [Статья]. - 1894 г.. - ЖРХО. - 26 : Т. 2.

7. Flory P. J. Principles of Polymer Chemistry — Heidelberg: Springer, 1953. — 688 p. [Статья].

8. G. Natta P. Pino, P. Corradini, F. Danusso, E. Mantica, G. Mazzanti, G. Moraglio Crystalline high polymers of a-olefins, JAMC, 77(6), 1955, pp. 1708—1710 [Статья].

9. Galatsis P., Sollogoub M., Sinay P. Diisobutylaluminum Hydride (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — 2008. [Книга].

10. Gerbert W., Hinz J., Sinn Н. Makromol. Chem. 1971. . V. 144. -P.97-115 [Статья].

11. Hali Н.К., Atsumi М. Carbocationic polymerization of electron-rich olefins by a carbon Brounsted acid. Polym. Bull. 1988. - V.19. - №.4. - P.319-323 [Статья].

12. Hernandez А., Semel J., Gerhard Н., Broecker Н.С., Sinn Н. Determination of the degree of association of polyisoprenyllithium in heptane. Makromol. Chem. Rapid. Commun. 1980. - V.l. - №.2. - P.75-77 [Статья].

13. Jakes J. // Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1993. - V. 58. - № 10. - P. 2349-2361 [Статья].

14. Keii Т. Kinetics of Zigler-Natta Polymerization. Tokyo, Chapman-Kodansha Copub., 1972, 101 p [Статья].

15. Kissin Y. V., Kinetic of olefmcopolymerization with Ziegler-Natta catalysts. STEPOL'94.: Int. Symp. Synth., Struct, and Ind. AspectsStereospecif. Polym-eriz, Abstr. Milano. 1994., Milano. Jule 6-10 1994, p. 46-47 [Статья].

16. Marques M. M. V., Nunes C. P., Tait P. J. T., Dias A.R. // Springer - Verlag. -Berlin Heidelberg, 1988. - P. 125-134 [Статья].

17. Mazzei A. // Macromol. Chem. - 1981. - Suppl. 4 - S. 61-65 [Статья].

18. Monakov Y.B., Sigaeva N.N., Urazbaev V.N. Active sites of polymerization. Multiplicity: stereospecific and kinetic heterogeneity. Leiden: Brill Academic Publishers, 2005. [Статья].

19. Morozov Yu.V., Nasyrov I.Sh., Zakharov V.P. et al. Enhancement of the Activity of the Titanium Catalyst for Isoprene Polymerization by Improving the Step of Active Site Formation. Russian Journal of Applied Chemistry. V. 84. № 8, 2011. Р. 1434 [Статья].

20. Natta copolymerization / A.B. De Carvalho, P.E. Gloor, A.E. Hamielec // Polymer. 1989. - V. 30. - № 2. - P. 280-296 [Статья].

21. Nowlin Т.Е., Kissin Y.V., Wagner K.P. Высокоактивные катализаторы Циглера-Натта для получения сополимеров этилена. J. Polym. Sci. 1988. -V.A26.^3.-P.755-764 [Статья].

22. Oehme, A. The influence of ageing and polimerization of butadiene using a neodymium catalyst system / A. Oehme, U.Gebauer, K.Gehrke, M.Lechner // Die Angewandte Makromolekulare Chemie. - 1996. - V.235. - P.121-130 [Статья].

23. Rishina L.A., Kissin Y.V., Dyachkovsky F.S. European Polymer Journal,1976. V.12.-P.727-728 [Статья].

24. S.V. Bubnova, V.S. Bodrova, E.S. D'yachkova, B.T. Drozdov, and V.A. Vasil'ev. The polymerisation of isoprene with catalysts based on neodymium 2-ethylhexyl phosphate//Kauchuk i Rezina, No. 1, 2014, pp. 8-11. [Статья].

25. Shen Z., Gong C., Chung C. et.al. // Scientia Sinica. - 1964. - V. 13, № 8. - P. 1339-1343. Scientia Sinica. - 1974. - V. 17. - P.656-663 [Статья].

26. Taube R. On the mechanism of stereoregulation in the allyl-nickel complexcatalyzed butadiene polymerization / R. Taube, J.P. Gehrke, U. Schmidt // Makromol. Chem. Makromol. Symp. 1986. - V. 3. - № 2. - P. 389-404 [Статья].

27. Throckmorton, М.С. // Kautsch. Gummi Kunstst. - 1969. - V.B. 22, № 6. - P. 293-297 [Статья].

28. Tikhonov A.N., Arsenin V.Ya. Methods for solving incorrect problems (Nauka, Moskow, 1986) [in Russia] [Статья].

29. Tsutsui M., Neal E. // J/ Am. Chem. Soc. - 1975. - v.97, № 12. - P. 3551-3553. Marks T.J., Seam A.M., Kolb J.R. // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - v. 97. - № 17. - P.5529-5539 [Статья].

30. Yang J., Pang S., Li Y., Ouyang J. // Cuihua Xuebao. - 1984. - V.5. - №3. - P. 291 [Статья].

31. Yao W., Jin G., Xu R. Petrochem. Technol. 1988. - V.17. - №.2. - V.ll-ll [Статья].

32. Z.Shen, J. Ouyang, F. Wang, F. Hu, F. Yu, B. Qian // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry Ed. - 1980. - V. 18. - №12. - P. 3345-3357 [Статья].

33. Zakharov V.P., Berlin A.A., Monakov Y.B., Zaikov G.E. //J.Balk. Tribological Assoc. 2005. Vol.11, №1. P.145 [Статья].

34. Zakharov V.P., Berlin A.A., Monakov Yu.B., Deberdeev R.Ya. Physico-chemical basis of fast flowing liquid-phase processes (Nauka, Moskow, 2008) [in Russia] [Статья].

35. Zakharov V.P., Mingaleev V.Z., Berlin A.A. et al. Kinetic Inhomogeneity of Titanium- and Neodymium-Based Catalysts for the Production of cis-1,4-Polyisoprene. Russian Journal of Physical Chemistry B. 2015. V. 9. №. 2. Р. 300 [Статья].

36. Zakharov V.P., Mingaleev V.Z., Morozov Yu.V. et al. Enhancement of the activity of a neodymium catalyst for the synthesis of stereoregular polyisoprene // Russian Journal of Applied Chemistry. 2012. V. 85. №6. P. 945 [Статья].

37. Zhang Z., Cui D., Wang B., Liu B., Yang Y. // Struct Bond. 2010. P. 49-108. [Статья].

38. Ziegler K. Breil H., Holzkamp E., Martin H. Angewandte Chemie International Edition - 1955. - V. 67. - P. 541. [Статья].

39. Ziegler K. Breil H., Holzkamp E., Martin H. Verfahren zur herstellung von hochmolekularen polyaethylenen. Pat. 973626 Germany, C08F210/00, C08F4/64. - DE1953Z0003799; заявл. 17.11.1953; опубл. 14.04.1960 [Патент].

40. Ziegler K. А Forty Year's Stroll through the Realms of Organometallic Chemistry. Advances in Organometallic Chemistry. Ed. by F.G.A.Stone, R.West. N. Y.: Academic, 1968, p. 11 [Статья].

41. Ахметов И.Г., Махиянов Н., Салахов И.И.,. Хачатуров А.С // Каучук и резина. - 2007. - № 5. - С. 2-5 [Статья].

42. Берлин A.A., Минскер К.С., Захаров В.П. //Доклады АН. 1999. Т.365. №3. с.360-363 [Статья].

43. Берлин Ал.Ал., Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Кинетика полимеризационных процессов. Москва, Химия, 1978. - 320 с. [Книга].

44. Берлин, А. А. Трубчатые турбулентные реакторы - основа энерго- и ресурсосберегающих технологий / А. А. Берлин [и др.] // Химическая промышленность. - 1995. - №9. - С. 550-559. [Статья].

45. Берлин, А.А. Новый тип промышленных аппаратов - трубчатые реакторы вытеснения, работающие в высокотурбулентных потоках / А. А. Берлин, К.С. Минскер //Технология XXI века. Наука - производству. - 2002. - № 3 (53). - С. 7. [Статья].

46. Бигаева Л.А., Усманов С.М., Гайсин Ф.Р. и др. Изучение кинетической неоднородности титансодержащих каталитических систем с помощью решения обратных задач // Вестник Казанского технологического университета. 2015. №1. [Статья].

47. Бодрова В.С., Пискарева Е.П., Бубнова С.В. и др. Реакции переноса в процессах полимеризации изопрена под влиянием каталитической системы

на основе хлорида неодима. // Журнал "Высокомолекулярные соединения", 1988. Т.30, №11. [Статья].

48. Бодрова В.С., Пискарева Е.П., Шелохнева Л.Ф. и др. Полимеризация изопрена под влиянием гомогенного катализатора на основе хлорида неодима //Журнал "Высокомолекулярные соединения" 1998. Т.40, №11. [Статья].

49. Будер С.А., Перлин Г.А. и др. Влияние вязкости раствора и скорости перемешивания на скорость полимеризации изопрена в присутствии катализатора Циглера // Журнал "Промышленность СК". 1983. №7, с.9-11. [Статья].

50. Бусыгин В.М., Дьяконов Г.С., Минскер К.С. и др.//Сумма технологий. 2000. Т.3. №4. С.48-49. [Статья].

51. Вагизов А.М. Полимеризация изопрена в присутствии модифицированной каталитической системы на основе сольвата хлорида неодима: дисс...канд.хим. наук: 02.00.06 / А.М. Вагизов. - Уфа, 2012. [Книга].

52. Васильев, В. А., Насыров, И. Ш. Отечественные промышленные стереорегулярные каучуки. Исследования и разработки. - Уфа : Башк. энцикл., 2018. -288 с. [Книга].

53. Вержбицкий В. М. Основы численных методов. — М.: Высшая школа, — 1965. — 840 с. [Книга].

54. Г. В. Мануйко, А. М. Вагизов, В. В. Бронская, Г. А. Аминова Моделирование кинетики полимеризации изопрена на модифицированном неодимсодержащем катализаторе с учетом реакции дезактивации //Вестник технологического университета. 2015. Т.18, №12 [Статья].

55. Ганиев Г.М. Терещенко К.А., Зиганшина А.С., Улитин Н.В., Захаров В.П. Установление кинетических параметров полимеризации изопрена на каталитической системе TICL4-AL(I-C4H9)3 с предварительным формированием реакционной смеси в трубчатом турбулентном аппарате [Статья] // Сборник научных статей IV научно-практической

международной конференции (школы-семинара) молодых ученых: в двух частях. 2018. С.251-257.

56. Гареев, А.Р. Кинетическая и стереорегулирующая неоднородность каталитической системы ^С14 - А1(ьС4Н9)3 при полимеризации бутадиена: дисс...канд.хим. наук: 02.00.06 / А.Р. Гареев. - Уфа, [Книга].

57. Гармонов И.В. История науки и промышленности синтетического каучука в СССР 1931-1990. Казань: КНИТУ. - 2013. [Книга].

58. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. 2-е изд. М.: Наука, 1985, 534 с [Статья].

59. Долгоплоск, Б.А. Роль катализаторов Циглера-Натта в синтезе стереорегу-лярных полимеров сопряженных диенов / Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова // ВМС. - 1994. - Т(А) 36. - №10. - С. 1653 [Статья].

60. Дьяконов Г.С., Тахавутдинов Р.Г., Курочкин Л.М. и др. //Вестник Казанского государственного технологического университета. 1998. №1. С.70-75. [Статья].

61. Дьяконов Г.С., Тахавутдинов Р.Г., Мухаметзянова А.Г.//Сб. "Тепломассобменные процессы и аппараты химической технологии". Казань. Изд."Мастер Лайн". 1998. с.30-36. [Статья].

62. Ермаков Ю.И., Захаров В.А. Определение числа активных центров и константы скорости роста при каталитической полимеризации аолефинов // Успехи химии - 1972 - Т.41, №3 - С.377-340 [Статья].

63. Жаворонков Д.А., Мифтахов Э.Н., Мустафина С.А. и др. Моделирование и теоретические исследования процесса полимеризации изопрена в присутствии микрогетерогенных неодимовых каталитических систем // Журнал "Вестник Башкирского университета", 2018. Т.23. №4. [Статья].

64. Жаворонков Д.А., Морозов Ю.В., Насыров И.Ш., Петрунина А.В., Фаизова В.Ю., Хайруллин И.И. Патент РФ № 2468995 (2011) // Б.И. 2012. № 34. [Патент].

65. Захаров В.П. Насыров И.Ш., Жаворонков Д.А., Захарова Е.М., Фаизова В.Ю., Петрунина А.В. Способ получения антиагломератора для

синтетических каучуков. Патент РФ № 2548001. Заявка № 2014111891 от 27.03.2014. Опубл. 10.04.2015. Бюл. №10. [Патент].

66. Захаров В.П., Берлин А.А., Монаков Ю.Б., Дебердеев Р.Я. Физико-химические основы протекания быстрых жидкофазных процессов. М.: Наука, 2008. 348 с. [Статья].

67. Захаров В.П., Захарова Е.М., Насыров И.Ш., Жаворонков Д.А. Использование турбулентного предреактора для воздействия на полицентровость титанового катализатора (со)полимеризации бутадиена и изопрена // Журнал прикладной химии. 2014. Т. 87. №5. С. 624-629 [Статья].

68. Захаров В.П., Мингалеев В.З., Берлин А.А. и др. // Химическая физика. 2015. Т. 34, №3. С.69-75. (Zakharov V.P., Mingaleev V.Z., Berlin A.A. et. al. // Russian Journal of Physical Chemistry B, 2015, Vol. 9, No. 2, Р. 300-305). [Статья].

69. Захаров В.П., Мингалеев В.З., Берлин А.А., Насыров И.Ш., Жаворонков Д.А., Захарова Е.М. Кинетическая неоднородность титановых и неодимовых катализаторов производства 1,4-цис-полиизопрена // Химическая физика. 2015. Т. 34, №3. С.69-75. [Статья].

70. Захаров В.П., Мингалеев В.З., Захарова Е.М., Насыров И.Ш., Жаворонков Д.А. Совершенствование стадии приготовления неодимового катализатора в производстве изопренового каучука //Журнал прикладной химии. 2013. Т. 86. №6. С. 967-971. [Статья].

71. Захаров В.П., Мингалеев В.З., Захарова Е.М., Насыров И.Ш., Жаворонков Д.А., Фаизова В.Ю. Приготовление антиагломератора для синтетического каучука в трубчатом турбулентном аппарате //Журнал прикладной химии. 2014. Т. 87. №1. С. 120-124 [Статья].

72. Захаров В.П., Садыков И.В., Минскер К.С., Берлин А.А., Монаков Ю.Б. Молекулярные характеристики цис-1,4-полиизопрена при формировании каталитической системы TiCl4-Al(i-C4H9)3 в турбулентном режиме // Высоком. соединения. 2004. Б.Т. 46. №10. С. 1765-1769. [Статья].

73. Захаров В.П., Садыков И.В., Минскер К.С., Берлин А.А., Монаков Ю.Б. Формирование реакционной смеси при получении цис-1,4-полиизопрена в турбулентном режиме // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. №2. С. 302-305 [Статья].

74. Кафаров В.В., Глебов М.Б. Математическое моделирование основных процессов химических производств. Учебное пособие для вузов. — М.: Высшая школа, 1991. — 400 с.: ил. [Книга].

75. Кирпичников П.А. Береснев В.В., Попова Л.М. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука: -Учеб. пособие для вузов. — 2-е изд., перераб. — Л.: Химия, 1986 — 224 с. ил. [Книга].

76. Коротков А.А. Прафенов Т.А. [Статья] // Труды ВНИИСК. - [б.м.] : Госхимиздат, 1951 г.. - 3. - стр. 69.

77. Коротков А.А. Ферингер Д.П. Полимеризация изопрена в растворе в присутствии металлоорганических соединений, ВНИИСК, отчеты за 1950, 1951, 1952 и 1954 гг. [Книга].

78. Левковская Е.И. Стереорегулярная полимеризация изопрена под влиянием каталитических систем на основе соединений гадолиния: диссертация ... кандидата химических наук: 02.00.06. — Санкт-Петербург, ФГУП НИИСК им. академика С.В. Лебедева, 2016. — 129 с. [Книга].

79. Литвиненко, Г.И. Расчет молекулярно-массовых характеристик полимеров при безобрывной полимеризации на полифункциональных инициаторах в условиях передачи цепи на растворитель // Журнал "Высокомолекулярные соединения". Сер. А.- 1987. - Т.29, №4. - С.732-738 [Статья].

80. Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Пономаренко В.И. Связь природы компонентов титансодержащих циглеровских систем с их активностью и стереоспецифичностью при полимеризации диенов // Успехи химии. 1983. Т. 52. С. 733-753 [Статья].

81. Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Пономаренко В.И. Связь природы компонентов титансодержащих циглеровских систем с их

активностью и стереоспецифичностью при полимеризации диенов // Успехи химии. 1983. Т. 52. С. 733-753 [Статья].

82. Мингалеев В.З. Стереоспецифическая (со)полимеризация 1,3-диенов при формировании микрогетерогенных титановых и неодимовых катализаторов в турбулентных потоках: дис..канд.хим.наук: 02.00.06 / В.З. Мингалеев. - Уфа, [Книга].

83. Минскер К. С., Захаров В. П., Берлин Ал Ал, Монаков Ю. Б. Разделение быстрых и медленных стадий при стереоспецифической полимеризации изопрена в присутствии 4-а1(ьс 4Н 9) 3 // Вестник Башкирского университета. 2004. №2. [Статья].

84. Минскер К.С. Гидродинамическое воздействие на каталитическую систему ТЮ14-А1(1-С4Н9)3 при полимеризации изопрена / К.С. Минскер, В.П. Захаров, И.В. Садыков, И.А. Ионова, Ал.Ал. Берлин, Ю.Б. Монаков // Вестник Башкирского Университета. -2003. - №3-4. [Статья].

85. Минскер К.С., Берлин А.А., Рахимов Р.Х., Кутузов П.И., Захаров В.П. Нетрадиционный способ повышения стереорегулярности и улучшения некоторых других характеристик цис-1,4-изопренового каучука // Журнал прикладной химии. 1999. Т. 72. №6. С. 996-1001 [Статья].

86. Минскер К.С., Захаров В.П., Берлин А.А. //Теоретические основы химической технологии. 2001. Т.35. №2. С.172-177 [Статья].

87. Минскер К.С., Захаров В.П., Берлин А.А., Монаков Ю.Б. Нетрадиционный способ воздействия на молекулярные характеристики полиолефинов и полидиенов // Доклады Академии наук. 2001. Т. 381. №3. С. 373-376 [Статья].

88. Минскер К.С., Захаров В.П., Садыков И.В., Ионова И.А., Берлин А.А., Монаков Ю.Б. Гидродинамическое воздействие на каталитическую систему ^С14-А1(ьС4Н9)3 при полимеризации изопрена // Вестник Башкирского университета. 2003. №3-4. С. 26-28 [Статья].

89. Мифтахов Э.Н. Математическое моделирование процессов эмульсионной сополимеризации в каскаде реакторов//Труды Стерлитамакского филиала академии наук РБ. - Уфа, 2009. - Вып. 6. - С. 62-66 [Статья].

90. Мифтахов Э.Н., Насырова Л.И. Математическое моделирование технологической схемы процесса сополимеризации //Труды Средневолжского математического общества. - Саранск,- 2010. - Т.12. -№3. - С. 127-132 [Статья].

91. Мифтахов Э.Н. Кинетическое моделирование процесса сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии: дисс.канд.физ.-мат.наук: 02.00.04 / Э.Н. Мифтахов. - Уфа, [Книга].

92. Мифтахов Э.Н., Мустафина С.А. Моделирование и теоретические исследования процесса эмульсионной сополимеризации непрерывным способом //Вестник Уфимского государственного авиационного технического университета. 2011. Т. 15. № 5 (45). С. 98-104. [Статья].

93. Мифтахов Э.Н., Мустафина С.А. Программный комплекс для решения прямой задачи процесса эмульсионной сополимеризации бутадиена со стиролом - М.: ВНТИЦ, 2011. - № 50201150588.

94. Михайлова Т.А,, Мустафина С.А., Мифтахов Э.Н. Исследование процессов промышленного производства синтетического каучука методами математического моделирования //Монография, Стерлитамак, 2018. [Книга].

95. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г, Козлова О.И., Канзафаров Я.Ф., Толстиков Г.А. // ДАН.- 1987.-Т 292, №2. - С.405 [Статья].

96. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е., Рафиков С.Р., // III Всесоюз. конф. по металлорг. химии: Тез. докл., Уфа, 1985. Уфа: Ин-т хи-мии Башк. Фил. АН СССР, 1985. Ч. 1. С. 26-28 [Статья].

97. Монаков Ю.Б., Толстиков А.Г. Каталитическая полимеризация 1,3 диенов. М: Наука, 1990. 211 с. [Книга].

98. Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А. Каталитическая полимеризация 1,3 диенов. М: Наука, 1990. 211 с. [Статья].

99. Морозов Ю.В. Модификация в турбулентных потоках титановых и неодимовых катализаторов синтеза полиизопрена: дисс.канд.хим. наук: 02.00.06 / Ю.В,Морозов. - Уфа, 2013. [Книга].

100.Морозов Ю.В., Насыров И.Ш., Захаров В.П. и др. // Журнал прикладной химии. 2011. Т. 84. №8. С. 1373-1376. (Morozov Yu.V., Nasyrov I.Sh., Zakharov V.P. et al. // Russian Journal of Applied Chemistry. V. 84. № 8, 2011. Р. 1434-1437). [Статья].

101.Морозов Ю.В., Насыров И.Ш., Захаров В.П. и др. // Катализ в промышленности. 2012. № 3. С. 25-29. (Morozov Yu.V., Nasyrov I.Sh., Zakharov V.P. et. al. // Catalysis in industry. 2012. V. 4. № 3. P. 174-178 [Статья].

102.Мушина Е.А., Гавриленко И.Ф., Бородина И.А. и др. Полимеризация диенов на титан-магниевых катализаторах // Высокомолекулярные соединения. 1996. Б.Т. 38. [Статья].

103.Насыров И.Ш. Жаворонков Д.А., Фаизова В.Ю., Захаров В.П., Захарова Е.М. Оценка технологической эффективности использования трубчатого турбулентного аппарата на стадии приготовления титанового катализатора в производстве изопренового каучука // Журнал прикладной химии. 2016. Т. 89. № 6. С. 802-807. [Статья].

104. Подвальный С. Л. Моделирование промышленных процессов полимеризации. — М.: Химия., 1979. — 350 с. [Книга].

105.Рахимов Р.Х., Кутузов П.И., Баженов Ю.П., Насыров И.Ш. // Башкирский химический журнал. 1997. Т. 4. №2. С. 14-17. [Статья].

106.Рахимов Р.Х., Кутузов П.И., Баженов Ю.П., Насыров И.Ш. Свойства и применение цис-1,4-полиизопрена, получаемого в промышленных условиях с использованием лантанидного каталитического комплекса // Башкирский химический журнал. 1997. Т. 4. №2. С. 14 [Статья].

107.Рахимов Р.Х., Минскер К.С., Кутузов П.И., Берлин А.А., Захаров В.П. Совершенствование технологии производства синтетических цис-1,4-изопреновых каучуков // Каучук и резина. 1999. №4. С. 2-3 [Статья].

108.С.В.Лебедев Жизнь и труды [Книга]. - Ленинград : ОНТИ Химтеорет, 1938.

109.С.В.Лебедев Исследование в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов. [Книга]. - [б.м.] : СПИ, 1913.

110.Сабиров 3.М., Минченкова Н.Х., Монаков Ю.Б., Рафиков СР. О реакции роста при полимеризации диенов под действием лантанидного катализа-тораДокл. АН СССР 1988. - Т.ЗОО. - №.1. - С.158 [Статья].

111.Садыков И.В. Стереоспецифическая полимеризация изопрена при формировании катализатора на основе ^С14-А1(ьС4Н9)3 в турбулентных потоках: дисс.канд.хим. наук: 02.00.06 / И.В. Садыков. - Уфа, 2005. [Книга].

112.Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. Учебник для вузов. — 2-е изд., стер. — М.: Академия, 2005. — 368 с. [Книга].

113. Сметанников О.В., Мушина Е.А., Чинова М.С., Фролов В.М., Подольский Ю.Я., Бондаренко Г.Н., Шклярук Б.Ф., Антипов Е.М. Исследование полимеризации изопрена на титан-магниевых нанокатализаторах // Высокомолекулярные соединения. 2006. А.Т. 48. №8. С. 139 [Статья].

114.Солтмен. В.М. Стереорегулярные каучуки. М.: Мир, 1981, 512с. [Статья].

115.Тахавутдинов Р.Г., Дьяконов Г.С., Мухаметзянова А.Г., Захаров В.П., Минскер К.С. Интенсификация диспергирования в трубчатых турбулентных аппаратах при производстве синтетических каучуков // Химическая промышленность. 2002. №1. С. 22-27 [Статья].

116.Тахавутдинов Р.Г., Мухаметзянова А.Г., Дьяконов Г.С. и др.//Высокомолекулярные соединения А. 2002. Т.44. №7. С.1094-1100. [Статья].

117.Уразбаев В.Н., Сабиров З.М., Монаков Ю.Б. Активные центры при ионно-координационной полимеризации диенов: какие и сколько их. Квантово-химические исследования // Панорама современной химии России. М.: Химия. 2003. С. 302-327. [Статья].

118.Усманов Т.С., Спивак С.И., Усманов С.М. Обратные задачи формирования молекулярно-массовых распределений. Москва, Химия, 2004, 252 стр. [Книга].

119.Фарадей Максвелл Д.К. Максвелл Д.К. Статьи и речи. Пер. с англ. под ред. В.Ф. Миткевича.- М. - Л.: Гостехиздат, 1940. - 218 с [Книга]. - М. : Гостехиздат, 1940. - стр. 218.

120.Цюрупа Н.Н. Практикум по коллоидной химии. Москва, Высшая школа -1963. [Книга].

121. Энциклопедия полимеров // Под ред. В. А. Каргин и др. — М.: Советская энциклопедия, 1972—1977. [Книга].

122.Янборисов В.М., Янборисов Э.В., Мингалеев В.З., Захаров В.П., Насыров И.Ш., Монаков Ю.Б Оценка констант дезактивации активных центров при полимеризации диенов на катализаторах Циглера-Натта //Известия высших учебных заведений. 2010. Т.53, №.2. с.39-41. [Статья].