Физико-химические свойства стеклообразных и кристаллических фаз в системе SrO-B2O3-SiO2 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Тюрнина, Наталья Геральдовна

• Тюрнина, Наталья Геральдовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тюрнина, Наталья Геральдовна

ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Область стеклообразования и кристаллические фазы в системе БЮ

В203 и ЗЮ-БЮг.

1.1.1 Система 8Ю-В203.

1.1.2. Система БЮ-БЮт.

1.1.3. Система 8Ю-В203-8Ю2.

1.2 Физико-химические свойства стёкол систем 8Ю-В203 и БгО-БЮг.

1.3. Термодинамические свойства в системах 8гО-В2Оз и 8гО-8Ю2.

1.3.1 Оксид стронция.

1.3.2 Оксид бора.

1.3.3 Диоксид кремния.

1.3.4 Парообразование в системах 8Ю-В203 и 8Ю-8Ю2.

Г1.МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Синтез образцов.

2.2. Идентификация кристаллических фаз и определение температур плавления.

2.3. Определение физико-химических свойств стёкол.

2.4. Определение термодинамических свойств методом высокотемпературной масс-спектрометрип.

ГП. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Область стеклообразования и порядок образования кристаллических фаз в системе 8Ю-В203-8Ю2.

3.1.1. Область стеклообразования в системе 8Ю-В203-8Ю2.

3.1.2. Порядок образования кристаллических фаз и линии ликвидуса в системе 8Ю-В203-8Ю2.

3.2. Физико-химические свойства стекол и расплавов системы 8г0-В203-БЮг.

3.2.1 Вязкость.

3.2.2. Термический коэффициент линейного расширения и температура стеклования в системе.

3.2.3 Плотность и микротвердость.

3.2.4. Электропроводность.

3.3. Термодинамические свойства расплавов системы 8г0-В203 и 8Ю—

3.3.1. Парообразование и определение термодинамических свойств системы 8Ю-В2Оз.

3.3.2. Парообразование и определение термодинамических свойств системы БЮ-ЗЮг.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства стеклообразных и кристаллических фаз в системе SrO-B2O3-SiO2»

Создание новых стеклообразных и керамических материалов является важной задачей современного материаловедения. Разработка технологии получения оксидных материалов с заданными свойствами требует всестороннего изучения их физико-химических и термодинамических свойств. Известно, что установление связи структура-свойство, является одной из важнейших задач химии и материаловедения. Получение информации о физико-химических свойствах исследуемых систем наряду с уже имеющимися данными для других боросиликатных систем, содержащих катионы щелочноземельных металлов, и имеющиеся структурные данные, необходимы для понимания природы стеклообразного состояния и влияния катиона на структуру стекла.

Термодинамические свойства, как индивидуальных оксидов, так и многокомпонентных систем на их основе, определяют энергетические характеристики материалов, позволяют описать процессы взаимодействия и образования соединений, прогнозировать летучесть и реакционную способность компонентов. Систематическая информация о термодинамических характеристиках боросиликатных систем, а в частности величины стандартных потенциалов образования, используются в качестве исходного параметров при численном моделировании термодинамических функций, структуры и свойств исследуемых систем, методы которого, в последнее время, успешно развиваются. Критерием достоверности таких расчетов по-прежнему остаются экспериментальные данные, достоверность и надежность которых необходимо проверять.

Система 8Ю-В2Оз-8Ю2 является составляющей многих стекол, стеклокерамических и керамических материалов, используемых в электронике и в оптоэлектронике, поскольку обладает рядом ценных свойств таких как, химическая стойкость, высокий показатель преломления, низкая проводимость, способность задерживать рентгеновской излучение. Интерес к исследованию боратпых систем обусловлен их важностью для жидкой флюсовки радиоактивных отходов, поскольку они характеризуются высокой долей включения радиоактивных отходов и устойчивостью к радиолизу. Боросиликатные системы, содержащие катионы щелочных и щелочноземельных металлов характеризуются широкой областью ликвации (фазовой дифференциации). На основе боросиликатных систем возможно получение стекломатериалов с эффектом глушения, пористых стёкол, которые используются в качестве базовой матрицы для создания композитных материалов с заданными свойствами. Учитывая важность и отсутствие информации о физико-химические свойствах системы 8Ю-В2Оз-8Ю2, настоящее исследование, несомненно, является весьма актуальным.

Цель работы. Систематическое исследование физико-химических свойств стеклообразных и кристаллических фаз в системе 8гО—В2О3—ЭЮ ->, таких как стеклообразование, фазообразование, вязкость, коэффициент термического расширения, температура стеклования, плотность, микротвёрдость, светопропускание, удельное сопротивление, термодинамические свойства.

Основные задами работы:

• Установление области стеклообразования и порядка образования кристаллических фаз, построение линий ликвидуса;

• Изучение влияния температуры и состава на физико-химические свойства: вязкость, коэффициент термического расширения, температуру стеклования, плотность, микротвёрдость, светопропускание, удельное сопротивление стёкол и расплавов;

• Определение термодинамических свойств расплавов систем БгО-В^Оз и 8Ю-8Ю2.

Научная новизна. Настоящее исследование содержит следующие оригинальные экспериментальные и теоретические результаты:

• При изучении фазовых равновесий в системе ЗЮ-ВоОз-БЮг установлен порядок образования кристаллических фаз и определены температуры плавления и фазовых переходов исследованных образцов. На основе полученных данных построены фазовая диаграмма псевдобинарной системы ЗгОВоОз-ЗгОЗЮо и фрагменты изотермы ликвидуса в тройной системе, а также определена температура конгруэнтного плавления 38ЮВ203 8Ю2.

• Исследованы зависимости вязкости, коэффициента термического расширения, температуры стеклования, плотности, микротвёрдости, светопропускания, удельного сопротивления от температуры и состава стронциевоборосиликатных стёкол.

• Определены активности, химические потенциалы компонентов стеклообразующих расплавов, величины интегральной и избыточной энергий Гиббса в системах БЮ-В^Оз и БЮ-БЮ^.

• Впервые установлены структуры и определены стандартные энтальпии образования и атомизации газообразных силикатов стронция ЗгЗЮо и Б^Юз.

Практическая значимость. Наличие корректных физико-химических и термодинамических данных для стёкол и расплавов исследуемых систем, являющихся составной частью многокомпонентных промышленных стекол, позволяет: оцепить характер взаимодействия расплава стекла с огнеупорными материалами; выбрать оптимальный температурный режим варки стекла; охарактеризовать склонность расплавов стекол к кристаллизации; выбрать оптимальный состав с надежными эксплуатационными характеристиками, в зависимости от условий использования. Полученные данные могут быть включены в базы данных по термодинамическим и другим физико-химическим свойствам. В связи с тем, что в настоящее время всё большое развитие получают модельные расчёты по прогнозированию различных свойств стеклообразующих систем, критерием достоверности которых по-прежпему остаются экспериментальные данные, полученные нами величины являются весьма значимыми.

Основные положения, выносимые на защиту:

• Область стеклообразования в системе 8Ю-В2Оз—8Ю2.

• Порядок образования кристаллических фаз в области составов с содержанием 50-75 мол.% БЮ, фазовая диаграмма псевдобинарной системы 8гОВ2Оз-8г(>8Ю2, фрагменты изотермы ликвидуса.

• Концентрационные и температурные зависимости вязкости, ТКЛР, электропроводности, температуры стеклования, плотности, микротвёрдости, светопропускания стёкол и расплавов системы БЮ

В203-8Ю2.

• Термодинамические свойства, такие как активность, химический и избыточный химический потенциал, интегральная и избыточная энергия Гиббса для расплавов 17 составов в системах 8гО—В2Оз и 8Ю-8Ю2.

• Структуры и величины стандартных энтальпий образования и атомизации газообразных силикатов стронция 8г8Ю2 и 8г8Ю3.

Достоверность полученных данных.

Достоверность полученных результатов обусловлена применением в экспериментах стандартной измерительной аппаратуры, корректностью применения общепризнанных методик. Воспроизводимость полученных результатов подтверждается проведением неоднократных повторных экспериментов с использованием нескольких образцов. Стандартное отклонение определения физико-химических величин не превышало ±10 %.

Г. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Тюрнина, Наталья Геральдовна

ВЫВОДЫ

1. Границы области стеклообразования в системе БгО—В203—8Ю2 лежат между секущими 30 и 50 мол. % БЮ.

2. Установлено, что при температурах, порядка 900 °С, из смеси 8гС03, Н3В03 и 8Ю2, всегда образуются З8г0-В203 и 28г08Ю2. Увеличение температуры приводит к образованию различных боратов и силикатов стронция, стехиометрия которых зависит от состава исходной смеси. Подтверждено существование и впервые определена температура плавления З8г0-В203-8Ю2, равная 1 180±10 °С.

3. Построена фазовая диаграмма псевдобинарной системы 8гОВ2С)3-8Ю-8Ю2 и обозначены изотермы ликвидуса в тройной системе.

4. Установлено, что вязкость расплавов, температура стеклования уменьшаются при увеличении содержания оксида стронция и по мере замены 8Ю2 на В203. Коэффициент термического расширения, который слабо зависит от концентрации оксида модификатора, имеет максимум в области составов, обогащенных оксидом бора.

5. Показано, что величина молярного объёма возрастает с увеличением концентрации В203 и не зависит от содержания 8гО.

6. В стеклах системы 8Ю-В203-8Ю2 в разрезах с постоянным содержанием оксида стронция увеличение концентрации В203 приводит к росту удельного сопротивления и энергии активации электропроводности. Сопоставление параметров температурной зависимости указывает на ионный характер проводимости.

7. Методом высокотемпературной масс-спектрометрии, впервые определены термодинамические свойства (активности, химические и избыточные химические потенциалы компонентов, интегральная и избыточная энергии Гиббса) расплавов следующих систем:

- 8Ю-В203 в интервале концентраций от 10 до 66.6 мол. % 8Ю в интервале температур 1545-1620К;

- SrO-SiO? в области составов от 10 до 90 мол. % SrO при температурах 1840-1970К;

Установлено, что в системах Sr0-B203, SrO—Si02 наблюдается отрицательное отклонение от идеального поведения системы. Обнаружен минимум энергии Гиббса для составов Sr0B203 и 2Sr0Si02, что служит доказательством существования устойчивых химических группировок. 8. Впервые обнаружено существование и установлено строение газообразных силикатов стронция SrSi02 и SrSi03. Определены константы равновесия реакций газофазного синтеза этих солей из газообразных оксидов, а также величины стандартных энтальпий образования и атомизации газообразных силикатов стронция.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тюрнина, Наталья Геральдовна, 2009 год

1. Guertler W. Limitation of Miscibility of Boric Acid Anhydride and Borates in

2. Fusion. //Z. Anorg. Allg. Chem. 1904. Bd. 40. S. 225-237.

3. Witzman П., Herzog G. Optical Luminescence Behavior of Alkaline Earth

4. Borate Luminphors. // Z. Phys. Chem. (Leipzig). 1964. Bd. 225. S. 202-205.

5. Witzman IT., Beulich W. Formation of Non-Aqueous Strontium Borates.

6. Contribution to the Diagram of State of the System Sr0-B203. // Z. Phys. Chem. (Leipzig). 1964. Bd. 225. H. 5-6. S. 336-341.

7. Chenot C. F. Phase Bondaries in a Portion of the System S1O-B2O3. // J. Amer.

8. Ceram. Soc. 1967. Vol. 50. N. 2. P. 117-118.

9. Swanson H. E., Morris M. C., Evans E. H. L. Ullmer. Standar X-Ray Diffraction

10. Powder Patterns, SrB203. // Nat. Bur. Stand. (U.S.) Monogr. 1964. Vol. 3. N. 25. P. 53.

11. Swanson IT. E., Morris M. C., Evans E. H. Standar X-Ray Diffraction Powder

12. Patterns, SrBt07. // Nat. Bur. Stand. (U.S.) Monogr. 1964. Vol. 4. N. 26. P. 36.

13. Касымова С. С., Милюков Е. М., Петровский Г. Т. Стронций в стекле. JL:

14. Стройиздат. Лен. отд. 1978. 210 с.

15. Hovhannisyan R.M. Binary alkaline earth borates: phase diagram correction andlow thermal expansion of crystallized stoichiometric glass compositions. // Phys. And Chem. Glass.: Eur. J. Glass. Sci. Technol. B. 2006. Vol. 47. N 4. P. 460-467.

16. Imaoka M. Glass-Formation range and glass structure. // Advances in Glass

17. Technology, Techn. Pap. VI Intern. Congr. Glass. New York. 1962. pt. 1. P. 149-164.

18. Shermer H. F. Thermal expansion of binary alkaline-earth borate glasses. // J.

19. Res. Nat. Bur. Stand. 1956. Vol. 56. N. 2. P. 73-79.

20. Eslcola P. Silicates of Strontium and Barium. // Am. J. Sci. 1922. Vol. 4. N. 23.1. P. 331-343.

21. Greig J. W. Immiscibility in Silicate McIts:II. // Am. J. Sci. 1927. Vol. 13. N.73. P. 1-44, 135-154.

22. O'Daniel H., Tscheischwili L. Zur Struktur von K2BeF4, Sr2Si04 und Ba2Si04.

23. Z. Kristallogr. 1942. Bd. 104. H. 4-5. S. 348-357.

24. Торопов H. А., Коновалов П. Ф. Твёрдые растворы ортосиликатов кальция и стронция. //Дан СССР. 1943. Т. 40. № 4. с. 178-180.

25. Ольшанский Я. И. Равновесие двух несмешивающихся жидкостей в силикатных системах щелочноземельных элементов. // Дан СССР. 1951. Т. 76. № 1. С. 93-96.

26. Nurse R. W. "Tristrontium Silicate A New Compaund". // J. Appl. С hem.1952. Vol. 2. N. 5. P. 244-246.

27. Глушкова В.Б., Келер Э.К. Изучение условий образования силикатов стронция. // ЖПХ. № 4. 1957. С. 517-523.

28. Fields J. М., Dear P. S., Brown J. J. Phase Equilibria in the System BaO-SrO

29. Si02. // J. Am. Cerarn. Soc. 1972. Vol. 55. N. 12. P. 585-588.

30. Carlson E. Т., Wells L. S. Hydrothermal Preparation of Some Strontium Silicates. //J. Res. Nat. Bur. Stand. 1972. Vol. 51. N. 2. P. 73-80.

31. Pieper G., Eysel W., Hahn T. Solid Solubility and Polymorphism in the System

32. Sr2Si04-Sr2Ge0.,-BaGe04-BaSi04. // J. Am. Ceram. Soc. 1972. Vol. 55. N. 12. P. 619-622.

33. Kracelc F. C. Cristobalite Liquidus in the Alkali Oxide Silica Systems and the

34. Heat of Fusion of Cristobalite. // J. Am. Chem. Soc. 1930. Vol. 52. N. 4. P. 1436-1442.

35. Маринов М.Г., Дмитриев Я.Б. Верхние границы стеклообразования и структура стёкол в бинарных системах M20-Si02, MO-SiO?, M20-Ge02 и M0-Ge02. // Сб. Стеклообразное состояние. М-Л.:Наука. 1965. 440 с.

36. Мазурин О.В., Роскова Г.П., Аверьянов В.И., Антропова Т.В. Двухфазныестекла: структура, свойства, применение. Л.: Наука. 1991. 276 с.

37. Baylor R., Jr., and Brown J.J., Jr. Subsolidus phase equilibria in the system

38. Sr0-B203-Si02. //J. Amer. Ceram. Soc. 1976. Vol. 59. N. 1-2. P. 21-23.

39. Flint E.P., Wells L.S. The system lime-boric oxide-silica // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1936. Vol. 17. N 5. P. 727-752.

40. Levin E.M., Ugrinik G. The System Barium-Oxide-Boric Oxide-Silica // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1953. Vol. 51. N 1. P. 37-56.

41. Zagar L., Liineberg H. Untersuchungen von glasigen systemen mit SrO alsmauptbestandteil. //Glastechn. Ber. 1971. Bd. 44. H. 9. P. 345-353.

42. Baylor R., Jr., and. Brown J.J, Jr. Phase separation of glasses in the system

43. Sr0-B203-SЮ2. //J- Amer. Ceram. Soc. 1976. Vol. 59. N. 3-4. P. 131-136.

44. Lower N. P., McRae J. L., Feller H. A., Betzen A. R., Kapoor S., Affatigato M.,

45. Feller S. A. Physical properties of alkaline-earth and alkali borate glasses prepared over extended range of compositions. // J. Non-Cryst. Sol. 2001. Vol. 293-295. P. 669-675.

46. Shelby J. E. Effect of morphology on the properties of alkaline earth silicateglasses. Hi. Appl. Phys. 1979. Vol. 50. N 12. P. 8010-8015.

47. Yamane M., Kojima T. Low temperature synthesis of non-crystalline solids ofthe system Sr0-Si02. // J. Non-Cryst. Solids. 1981. Vol. 44, N. 1. P. 181190.

48. Imaoka M., Hasegawa H., Hamaguchi Y., Kurotaki J. Chemical Compositionand tensile strength of glasses in the B203-Pb0 and B203-Si02-Na20 systems. //J. Cer. Soc. Japan. 1971. Vol. 79. N. 5 (909). P.164-172.

49. Ainsworth L. J. XXVII The Diamond Pyramid hardness of glass in relation tothe strength and structure of glass. Part. II. // J. Soc. Glass. Techn. 1954. Vol. 38. N 185. P. 501-535.

50. Tomlison J. W., Heynes M. S. R., Bockris J. О M. The structure of liquidsilicates. Part 2.-Molar volumes and expansivities. // Trans. Farad. Soc. 1958. Vol. 54. N 12. P. 1822-1833.

51. Касымова С. С. Некоторые свойства стекол систем Sr0-B203 и Ва0-В203.

52. ЖПХ. 1973.Т.46. №4. С. 712-715.

53. Стрельцина М.В. Взаимосвязь структуры и свойств ликвирующих стекол.

54. Автореф. кан. дис. Л. 1970 г.

55. Немилов С. В. Соотношение между величину конфигурационной энтропии и энтропии активации вязкого течения переохлаждённых стеклообразующих жидкостей. // Физика и химия стекла. 1976. Т. 2. № 3. С. 193-203.

56. Bockris I. О, Mackenzie l.D. and Kitchener Г.А. Viscous slow in silica andbynary Liquid silicates. // Trans. Faraday Soc. 1955. Vol. 51. N 12. P. 1734— 1748.

57. Мюллер P. JL, Леко В. К. К вопросу о природе электропроводностибесщелочпых кислородных стекол. // Химия твердого тела. Л.: Изд. ЛГУ, 1965. С. 151-172.

58. Бобкова Н.М., Дешковская А.А. Электроперенос в борнобариевых стеклах. // Стеклообразное состояние. Т. 5. Вып. 1. Физика и химия стекла. Ереван: изд-во АН Арм.ССР. 1970. С. 134-136.

59. Соколов И. А., Мурин И. В., Нараев В. Н., Пронкин А. А. О природеносителей тока в бссщелочных стеклах на основе оксидов кремния, бора и фосфора // Физика и химия стекла. 1999. Т. 25. № 5. С. 593-613.

60. Shartsis L., Shermer Н. F. Surface Tension, Density, Viscosity and Electricalresistivity of molten Binary Alkaline Earth Borates. // J. Am. Cer. Soc. 1954. Vol. 37. N. 11. P. 544-55 1.

61. Bockris J. O., Kitchener J. F., Ignatowicz S., Tomlinson J. W. The electricalconductivity of silicate melts: systems contaiming Ca, Mn, and Al. // Disc. Trans. Faraday. Soc. 1948. N 4. P. 265-281.

62. Мазурин О. В. Электрические свойства стекла. Л. 1962. 163 с.

63. Казенас Е. К., Цветков Ю. В. Испарение оксидов. 1997. 543 с.

64. Казенас Е.К. Термодинамика испарения двойных оксидов. М., Наука,2004. 551 с.

65. Лопатин С.И., Семенов Г.А., Шугуров С.М. Термохимические исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот. XIII. Молибдаты и вольфроматы щелочноземельных металлов. // ЖОХ 2003. Т. 73. Вып. 2. С. 187-193.

66. Лопатин С.И., Семенов Г.А., Барановский В.В., Шугуров С.М., Сизов В.В.

67. Термохимическое исследование газообразных солейкислородсодержащих кислот. X. Метабораты кальция и стронция. // ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 9. С. 1422-1426.

68. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. // Справочникпод ред. В.П. Глушко. М.: Изд-во АН СССР, 1978-1984. Т. 1-4.

69. Бондарь В.В., Лопатин С.И., Столярова В.Л. Исследование парообразования в системе Si02—АЬОз и определение активности диоксида кремния по данным высокотемпературной дифференциальной масс-спектрометрии. // Неорган, материалы. 2005. Т. 41. № 4. С. 434441.

70. Asano М., Kou Т. Thermochemical properties of SrB02(g) and SrBoO^s). // J.

71. Chem. Thermodynamics. 1988. Vol. 20. N 10. P. 1149-1156.

72. Кои Т., Asano M. Vaporization in Sr0-B203system. // Bulletin of the instituteof Atomic energy Kyoto University. 1988. Vol. 73. N 3. P. 49-51.

73. Asano M., Кои T. Entalpies of Formation for Alkali Earth Borates. // Bulletinof the institute of Atomic energy Kyoto University. 1988. Vol. 77. P. 56.

74. Asano M., Кои T. Thermochemical Properties for Alkali Earth Metaborate

75. Vapors. // Bulletin of the institute of Atomic energy Kyoto University. 1988. Vol. 74. P. 57.

76. Barany R., King E.G., Todd S.S. Heats of Crystalline Silicates of Strontium and

77. Barium. //J. Amer. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. N. 14. P. 3639-3641.

78. Глушкова В.Б. О термодинамических расчетах реакций в твердых фазах. //

79. Сб. Силикаты и окислы в химии высоких температур. М.: 1963. С. 308321.

80. Торопов Н.А., Келер Э.К., Леонов А.И., Румянцев П.Ф. Высокотемпературный микроскоп Вестник АН СССР. 1962. № 3 С. 4648.

81. Ингрем М., Дроварт Ж. // Исследования при высоких температурах: Пер. сангл./ Под ред. В.Л.Кирилина, А.Е. Шейндлина. М., 1962. С. 274-3 12.

82. Сидоров JT.H., Коробов М.В., Журавлева JT.B. Масс-спектральные термодинамические исследования. М.: 1985. 208 с.

83. Семенов Г.А., Столярова B.JL Масс-спектрометрическое исследованиеиспарения оксидных систем. JL: Наука, 1990. 300 с.

84. Paule R.C., Mandel J. Analysis of interlaboratory measurement on the vapourpressures of gold. // Pure Appl. Chem. 1972. Vol. 3 L. N 3. P. 37L-394.

85. Зайцев А.И., Королев H.B., Могутпов Б.М. Давление пара CaF2 и SrF2. //

86. Теплофизика высоких температур. 1989. Т. 27. № 3. С. 465-471.

87. Belton G.R., Fruechan R.J. The determination of activities by mass spectrometry. I. The liquid metallic system iron-nickel and iron-cobalt. // J. Phys. Chem. 1967. Vol. 71. N 5. P. 1403-1409.

88. Диаграммы состояния силикатных систем. // Справочник под ред. Торопова Н.А, Барзаковского В.П. Д.: Наука, 1969—1985. Т. 1—7.

89. Osaka A., Hayakawa S., Tsuru К., Ohtsuki Ch. Bioactivity of alkali andalkaline earth borosilicate glasses. // Proc. Second Int. Conf. on Borates Glasses, Crystals and Melts. P. 490-497.

90. Hamilton E.H., Cleek G.W., Graneer O.H. Glasses in the System Barium

91. Oxide-Boric Oxide-Silica. // Amer. Ceram. Soc. Abstr. 1958. Vol. 41. N 6. P. 208-212.

92. Мазелев Л.Я. Боратные стёкла. Минск: Изд-во АН СССР. 1958. 172 с.

93. Barin I. Thermochemical Data of Pure Substances. VCH VerlagsgesellschaftmbH, D-6940 Weinheim (Federal Republic of Germany). 1993.

94. Park M. J., Bray P. J. В11 NMR studies of strontium borate glasses andcompounds // Phys. Chem. Glasses. N. 2. Vol. 13. 1972. C. 50-62.

95. Vedishcheva N. М., Shakhmatkin В. A., Wright A. C. The structure of sodiumborosilicate glasses: thermodynamic modelling vs. experiment. // J. Non-Cryst. Sol. 2004. Vol. 345-346. P. 39-44.

96. Betzen A. R., Kudlacek B. L., Kapoor S., Berryman J. R., Lower N. P., Feller

97. H. A., Affatigato M. Physical properties of barium borosilicate glasses related to atomic structure. // Phys. Chem. Glasses. 2003. Vol. 44. N 3. P. 207-211.

98. Мазурепко В. Д. Свойству стёкол в системе Ba0-B203-Si02. // Сб.

99. Синтез стёкол и силикатных материалов». Изд. Мин. обр. БССР: Минск.'1963. С. 14-18.

100. Сандитов Д. С., Бартенев Г. М. Физические свойства неупорядоченныхструктур. Новосибирск: Наука. 1982. 258 с.

101. Frantz J.D., Mysen В.О. Raman spectra and structure of BaO—Si02, SrO-SiOoand CaO-SiOo melts to 1600 °C. //Chem. Geol. 1995. Vol. 121. P. 155-176.

102. Vedishcheva N.M., Shakhmatkin B.A., Wright A.C. Thermodiynamic modelling of the structure of glasses and melts: single-component, binary and ternary systems. // J. Non-Cryst. Solid. 2001. Vol. 293-295. P. 312-317.

103. Гречанкин JI. А, Файнберг E.A., Зерцалова И.Н. О характере измененияэнергии активации и объёмной электропроводности твёрдых стёкол в связи с механизмом переноса тока. // Электрические свойства и строение стекла. М.; Л.: Химия, 1964. С. 30-35.

104. Харьюзов В.А. Электропроводность бариевосиликатных стёкол в широком интервале температур. // Опт.- мех. пром. 1959. № 7. С. 31-37.

105. Anderson O.L., Stuart D.A. Calculation of activation energy of ionic conductivity in silica glasses by classical methods. // J. Amer. Cer. Soc. 1954. Vol. 37. N 12. P. 573-580.

106. Бартенев Г.М., Горбачёв A.A., Удовенко Н.Г. О существовании метастабильных структурных связей в бинарных стёклах. // Журнал прикладной спектроскопии. 1967. Т. VII. Вып. 2. С. 244-248.

107. Zi-Chang Wang, Shu-Xun Tong, Xing Liu, Yi Su, and Fend Cao. Activity of

108. MgO in {(1-х) Mg0+xB203}, determined by (slag + metal) equilibrium at thetemperature 1723K, using germanium as metal solvent. J. Chem. Thermodynamics. 1995. Vol. 27. P. 873.-878.

109. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство кэлектрону. / Справочник под ред. В.Н. Кондратьева. М.: Наука, 1974. 351 с.

110. Анфилогов В.Н., Быков В.Н., Осипов А.А. Силикатные расплавы. М.:1. Наука, 2005. 357 с.

111. Тюрпина З.Г., Столярова B.JI., Щугуров С.М., Лопатин С.И. Термодинамические свойства силикатных стекол и расплавов I. Система Ba0-Si02. //ЖОХ. 2006. Т. 76. Вып. 10. С. 1588-1596.

112. Stolyarova V.L., Shornikov S.I., Ivanov G.G., Shultz M.M. High Tevperature

113. Mass Spectrometric Study of Thermodynamic Properties of the CaO-SiO? system. //J. Electrochem. Soc. 1991. Vol. 138. N 12. P. 3710-3714.

114. Зайцев А.И., Могутнов Б.М. Термодинамика силикатных расплавовсистем Ca0-Si02 и MnO-SiOi. I. Экспериментальное исследование. // Неорган, материалы. 1997. Т. 33. № 7. С. 839-847.

115. Столярова В.Л., Лопатип С.И., Бондарь В.В. Процессы испарения итермодинамические свойства в системе MgO-SiOi при высоких температурах. // Химическая технология. 2004. № 11. С. 14-17.

116. Pelton A.D., Blander М. // Metallurg. Trans. В. 1986. Vol. 7. P. 805-809

117. Hess P.С. Thermodynamic mixing properties and structure of silicate melts. //

118. Rev. Miner. 1995. Vol. 32. P. 145-190.

119. Cordfunke E.H.P., Groen C.P., Huntelaar M.E., Alexander C.A., Ogden J.S. Athermodynamic study of gaseous BaSi03. // J. Chem. Thermodyn. 2000. Vol. 32. N 7. P. 839-845.

120. Asano M., Kou T. Thermochemical properties of SrSiO(g) and SrB02(g). // J.

121. Chem. Thermodyn. 1990. Vol. 22. N 12. P. 1223-1230.

122. Maan J.B. Ionization cross sections of elements calculated from mean-squareradii of atomic orbitals. Hi. Chem. Phys. 1967. Vol. 46. N 5. P.1646-1651.

123. Лопатин С.И., Семенов Г.А., Пилюгина Т.С. Танталатыщелочноземельных металлов. // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 11. С. 17611765.

124. Лопатин С.И. Термодинамические свойства газообразных солей кислородсодержащих кислот. // Автореф. дис. докт. хим. наук. СПб., СПбГУ. 2001. 34 с.

125. Лопатин С.И., Щугуров С.М., Семенов Г.А. Термодинамика газообразныххроматов бария. // Дан СССР. 2002. Т. 386. № 5. С. 649-650.

126. Lopatin S.I., Shugurov S.M., Semenov G.A. Cromium containig Gaseous

127. Molecules by High Temperature Mass-Spectrometry. // Rapid Communication in Mass Spectrometry. 2004. Vol. 18. N 1. P. 112-116.

128. Лопатин С.И., Шугуров С.М., Семенов Г.А. Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот. XIV. Фосфаты бария и хрома. // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 12. С. 1972-1975.

129. Shugurov S.M., Lopatin S.I. Thermodynamics of gaseous cobaltates CaCo02,

130. SrCo02 and BaCo02. // J. Chem. Thermodyn. 2005. Vol. 37. N 7. P. 715719.

131. Щугуров C.M., Лопатин С.И, Семенов Г.А., Столярова В.Л. Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот. XIV. Соли железа (II). // ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 3. С. 357-363.

132. Щугуров С.М., Лопатин С.И., Семенов Г. А., Столярова В.Л. Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот. XVIII. Соли кобальта (II). // ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 8. С. 1252-1258.