Физико-химические свойства облученных и радиоактивных катализаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Пирогова, Галина Николаевна

• Пирогова, Галина Николаевна
• доктор химических наук
• 1983

Оглавление диссертации доктор химических наук Пирогова, Галина Николаевна

Вв е д е н и е

Глава I. Действие ионизирующего излучения на каталитические процессы.II

1.1. Предварительное облучение катализаторов

1.2. Одновременное облучение катализатора и реализующего вещества.

1.2.1. Низкотемпературные радиационно-каталитические процессы в адсорбированном слое

1.2.2. Высокотемпературные каталитические процессы в пале ионизирующего излучения.

1.2.3. Радиоактивные катализаторы.

Глава 2. Методы эксперимента . . . к.

2.1. Источники ионизирующего излучения.

2.2. Синтез и анализ катализаторов.

2.2.1. Получение оксидов редкоземельных элементов

2.2.2. Получение алюмованадиевого,алю-мовольфрамового и алюмомолибде-нового катализаторов.

2.2.3. Получение радиоактивных препаратов

2.2.4. Синтез технециевых катализаторов а)Получение металлического технеция б)Получение нанесенных технециевых катализаторов.

2.2.5. Анализ препаратов.

2.3. Очистка реагентов.

2.4. Методики определения каталитической активности.

2.4.1. Проточная система.

2.4.2. Методика измерений в адсорбированном слое.

2.5. Определение удельной поверхности.

2.6. Методика исследования хемосорбции.

2.7. Определение кислотности катализаторов. 57 . 2.8. Измерение электропроводности.

2.9. Определение поверхностного потенциала.

2.10.Методы спектроскопического исследования. 70 2.I0.I. Методика съемки ИК-спектров адсорбированных молекул СО.

2.11. Термографический анализ катализаторов.

Глава 3. Влияние радиации на каталитические свойства оксидов.

3.1. Удельная поверхность облученных катализаторов.

3.2. Влияние разных видов радиации на каталитическую активность ^f-A^O^ в реакции дегидратации спиртов.

3.3. Дегидратация изопропилового спирта на силикагеле.

3.4. Дегидрирование н-бутана на оксидных катализаторах, облученных нейтронами.

3.5. Разложение изопропилового спирта на оксидах редкоземельных элементов.

3.5.1. Проточный реактор.

3.5.2. Разложение изопропилового спирта в адсорбированном слое.

Глава Влияние радиации на некоторые физико-химические свойства катализаторов.

4.1. Кислотность поверхности облученных катализаторов.

4.2. Электропроводность облученных оксидов редкоземельных элементов.

4.3. Действие радиации на поверхностный потенциал оксидов редкоземельных элементов.

4.3.1. Образование радиационного заряда на поверхности радиоактивных препаратов.

4.3.2. Работа выхода облученных оксидов редкоземельных элементов.

4.4. Влияние радиации на оптические свойства катализаторов.

4.4.1. Спектры диффузного отражения облученных оксидов редкоземельных элементов.

4.4.2. Оптические спектры облученных монокристаллов оксида иттрия.

4.4.3. Короткоживущее оптическое поглощение Sj02.

4.5. Механизм действия радиации на каталитические свойства оксидов редкоземельных элементов.

4.5.1. Механизм разложения спиртов.

Глава 5. Каталитические свойства технеция.

5.1. Хемосорбционный метод определения удельной поверхности технеция.

5.2. Определение дисперсности технециевых катализаторов электронномикроскопическим методом.

5.3. Разложение спиртов на технециевых катализаторах.

5.4. Дегидрирование циклических углеводородов на технециевых катализаторах.

5.5. Исследование состояния технеция в нанесенных катализаторах.

5.5.1. Формы адсорбции СО на технециевых катализаторах.

5.5.2. Спектры диффузного отражения нанесенных технециевых катализаторах.

5.5.3. Термопрограммированное восстановление технециевых катализаторов.

5.5.4. Природа взаимодействия нанесенного металла с подложкой.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства облученных и радиоактивных катализаторов»

Одной из центральных проблем катализа является проблема создания научных основ подбора активных и селективных катализаторов /1-2/, Несмотря на большие успехи, достигнутые в теории гетерогенного катализа, подбор катализаторов осуществляется эмпирическим путем. Поэтому выявление отдельных закономерностей подбора катализаторов, создание новой группы катализаторов имеет большое значение как для практики, так и для теории катализа.

Одним из способов направленного изменения свойств катализаторов является облучение высокоэнергетическими частицами, Шявление ядерных реакторов и ускорителей заряженных частиц вызвало огромный интерес к свойствам облученных твердых тел. Основываясь на теории активных центров, к которым часто относили всякого рода нарушения кристаллической решетки, ряд исследователей начал проводить работы по облучению катализаторов. Казалось, что создание структурных и электронных нарушений в катализаторе должно резко повысить его активность. Действительно, первые исследования, проведенные на низкотемпературных реакциях, установили, что активность некоторых катализаторов возрастает в значительной степени. Однако дальнейшие работы показали, что облучение не всегда влияет на каталитическую реакцию, а иногда ее скорость в результате облучения падает. Длй того, чтобы разобраться в существе действия радиации, начали предприниматься попытки установления корреляций между каталитической активностью и другими свойствами. Наиболее часто параллельно с каталитическими свойствами изучалась электропроводность, центры окраски, ЭПР. В большинстве случаев это были объемные свойства катализаторов.

В СССР первые попытки облучения катализаторов были предприняты около 50 лет назад Л.В.Писаржевским /3/. Шщюкое использование радиации в катализе началось в 60-е годы. В ряде институтов стали проводиться работы по облучению разнообразных катализаторов для различных процессов. Реакции изотопного обмена на облученных катализаторах изучались Г.К.Боресковым, В.Б•Казанским, Х.М.Миначевым и Г.В. Антошиным с сотр., Л.А.Сазоновым и др. Высокотемпературные реакции на облученных катализаторах исследовались Г.М.Панченковым с сотр., С.В.Маркевичем, Т.В.Цецхладзе. Облученные катализаторы для жидко-фазного гидрирования использовались Д.В.Сокольским с сотр. Закономерности низкотемпературных радиационно-каталитических реакций изучались Г.М.Жабровой, В.И.Владимировой, Ю.А.Колбановским, А.Г.Котовым, Л.С.Полакоы, В.И.Спицын и А.А.Баландин предложили использовать в качестве внутреннего источника облучения радиоактивные изотопы.

Однако,несмотря на довольно большое количество работ, опубликованных в разных странах (Япония, США, Чехословакия, Венгрия и др.),, возможности использования радиации в катализе выявлены не достаточно, многие вопросы механизма действия ионизирующего излучения на каталитические процессы остались неразрешенными.

Целью данной работы было установление корреляций между каталитическими и физико-химическими свойствами облученных и радиоактивных катализаторов, выявление условий наиболее эффективного воздействия излучения на высокотемпературные каталитические реакции, установление механизма действия ионизирующего излучения на активность и селективность оксидных катализаторов.

В качестве объектов для исследования были взяты диэлектрики -X'dCzfiz , полупроводники с разными электрофизическими свой-явами ( редкие земли ), катализаторы как однокомпонентные, так и шогокомпонентные ( \4j0f , JUoOb} Модельными еакциями служили процессы кислотно-основного типа (дегидратация (пиртов) и окислительно-восстановительного типа (дегидрирование спир-юв и н-бутана).

Облучение производилось разными видами ионизирующего излучения рентгеновские и ^f-лучи DUCo, быстрые электроны и нейтроны ядерного юактора), но в основном использовались в качестве источника радиа-;ии радиоактивные изотопы. Радиоактивные катализаторы по сравнению предварительно облученными катализаторами имеют существенное пре-мущество. Непрерывно генерируемые ^-частицы непрерывно создают в репаратах электронные и структурные нарушения, поэтому отжиг в слу-ае радиоактивных образцов играет меньшую роль, чем у облученных пре-аратов. Для определения причин изменения свойств катализаторов под лиянием облучения параллельно с каталитической активностью изучался яд физико-химических свойств: удельная поверхность, поверхностная ислотность, спектры диффузного отражения, поверхностный потенциал, лектропроводность.

На основании комплексного исследования свойств катализаторов ус-ановлены основные закономерности и особенности действия радиации на егидратацию спиртов, дегидрирование спиртов и ы-бутана. Найдено, что аиболее действенным способом изменения активности и селективности ка-ализаторов в высокотемпературных процессах является проведение реак-ии в поле ионизирующего излучения и введение изотопов в катализаторы.

Показано, что главную роль в изменении каталитических свойств ок-идов редкоземельных элементов играет образование неравновесных элек-ронов и дырок, свободных или захваченных "мелкими" ловушками. Струк-ррные дефекты (вакансии кислорода) не являются каталитически актив-ми центрами, но они оказывают косвенное влияние на процесс, являясь эвушками для J> -частиц. Продукты ядерных превращений в изученных роцессах роли не играют. Статический заряд, образующийся на поверх-)сти радиоактивных катализаторов в результате ^-распада, уменьшает 1к скорость дегидратации, так и скорость дегидрирования спиртов, ес-4 реакция проводится в условиях, исключающих нейтрализации заряда.

С помощью спектров короткоживущего оптического поглощения, исследованных при импульсном облучении электронами, показана роль В-цен-тра (300 нм) в каталитической активности облученного силикагеля.

На основании проведенных исследований предложено новое направление в изучении облученных катализаторов - установление корреляционных зависимостей между каталитическими и физико-химическими свойствами поверхности облученных и радиоактивных катализаторов.

Необходимо отметить, что изучение оптических свойств некоторых препаратов (&0£, оказалось полезным не только в связи с их использованием в качестве катализаторов, но и в связи с их применением в качестве оптического материала. На основании результатов по эадиационно-оптическим свойствам S^ были даны рекомендации по по-зышению радиационной стойкости приборов квантовой электроники.

Другой задачей данной работы было исследование каталитических >войств радиоактивного элемента - технеция. В отличие от вышерассмот-эенных радиоактивных катализаторов, которые имели лишь некоторое ко-гачество введенных препаративным путем радиоактивных атомов (обыч-ю с небольшим периодом полураспада), все атомы технециевых катализаторов радиоактивны, причем имеют большой период полураспада (2,1. :0^лет). До недавнего времени технеций был мало доступен для науч-[ых исследований. Получение его в весовых количествах, впервые осу-;ествленное в СССР в Институте физической химии АН СССР В.И.Спицы-ми, А.Ф.Кузиной с сотр., позволило начать изучение многих свойств :ехнеция, в том числе каталитической активности. К началу наших ис-:ледований каталитические свойства технеция были практически не известны. Однако можно было заранее надеяться на проявление у него :аталитической активности. Соседство в Периодической системе с ак-ивными катализаторами - платиновыми элементами, наличие каталити-:еской активности у его аналогов - рения и марганца, указывало на озможность появления каталитической активности у технеция. Кроме того, на основании вышеизложенных данных о свойствах радиоактивных катализаторов, можно было ожидать у него повышенной каталитической активности в реакциях окислительно-восстановительного типа благодаря его уз-радиоактивности.

Надо отметить, что исследование каталитических свойств технеция представляет интерес не только в связи с изучением возможности использования его в качестве катализатора, но имеет и более общее значение в связи с проблемой предвидения каталитического действия. Расширение круга каталитических систем, накопление новых экспериментальных данных об их свойствах, выявление и обобщение закономерностей для отдельных групп катализаторов есть путь хотя бы частичного решения проблемы предвидения каталитического действия.

Изучение физико-химических свойств технеция показало "удобство" использования его в качестве катализатора. Технеций имеет высокую температуру плавления и высокую плотность, при нанесении на подложку не подвергается рекристаллизации, что важно для нанесенных катализаторов. Пертехнетат аммония, обладающий хорошей растворимостью, может быть применен для приготовления нанесенных катализаторов путем пропитки.

На основании исследования каталитических и физико-химических свойств технеция на примере реакций дегидрирования спиртов и циклических углеводородов были установлены следующие характерные особенности технеция как катализатора: зависимость активности от природы подложки, постоянство удельной каталитической активности катализаторов одной природы, более высокая активность технеция по сравнению с активностью его аналогов - марганца и рения, присутствие в наиболее активных катализаторах ионной формы технеция.

На основании проведенного изучения свойств технеция установлено, что он представляет интерес как катализатор и как промотор для ' [процессов дегидрирования спиртов и углеводородов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Пирогова, Галина Николаевна

ВЫВОДЫ

Е.На основании систематического изучения облученных и радиоактивных оксидных катализаторов установлены закономерности изменения их каталитических и физико-химических свойств поверхности ( поверхностной кислотности, удельной поверхности, электрофизических и оптических свойств) под влиянием разных видов радиации.

В результате проведенного исследования предложено новое направление в изучении облученных катализаторов - установление корреляционных зависимостей между каталитическими и физико-химическими свойствами поверхности облученных и радиоактивных катализаторов.

2.Показано, чтоввысокотемпературных процессах наиболее эффективное воздействие на каталитическую активность оказывает облучение всей каталитической системы во время реакции и введение радиоактивных изотопов в катализаторы. Под действием радиоактивного излучения ускоряется дегидратация спиртов на &02 и ^(-AI^, дегидрирование н-бутана на А120^. V/0^. Введение радиоактивных изотопов в оксиды РЗЭ не изменяет общую скорость реакции разложения спиртов, но изменяет селективность процесса. Увеличивается скорость дегидрирования спиртов и замедляется скорость дегидратации спиртов.

3.Исследование физико-химических свойств катализаторов показало, что радиация не влияет на удельную поверхность и общую кислотность поверхности оксидов РЗЭ, но изменяет электрофизические и оптические свойства. Электропроводность возрастает на один-два порядка. Работа выхода уменьшается на 100 - 300 эВ, что свиде-~] тельствует о повышении относительной концентрации электронов по сравнению с дырками на поверхности радиоактивных катализаторов. Впервые исследовано влияние радиации на спектры диффузного отражения оксидов РЗЭ, на основании чего доказана эквивалентность действия внешнего ^-облучения и внутреннего ^-облучения на оптические свойства оксидов РЗЭ.

5.На основании корреляций, установленных между каталитическими, электрофизическими и оптическими свойствами, предложен и обоснован механизм действия радиации на селективность оксидов РЗЭ. Установлено, что главной причиной изменения каталитических свойств оксидов РЗЭ является изменение концентрации электронов и дырок -свободных или захваченных "мелкими"ловушками. Изучение кинетики накопления и отжига центров окраски в облученных оксидах показало, что радиационные дефекты(кислородные вакансии) не являются каталитически активными центрами, но могут оказывать косвенное влияние на каталитическую активность, являясь ловушками для электронов, которые возникают при р-распаде. Продукты ядерных превращений на процесс разложения спиртов на оксидах РЗЭ влияния не оказывают.

6.Изучено поведение статического заряда, образующегося на поверхности радиоактивных оксидов РЗЭ в результате ^З-распада. Установлено, что его величина лимитируется удельной радиоактивностью, электропроводностью препарата, температурой и давлением окружающей среды.

Статический заряд снижает скорость разложения спиртов в адсорбированном слое на высокоомных катализаторах. В условиях проточного реактора заряд нейтрализуется ионами окружающей среды и влияния на каталитический процесс не оказывает.

7.На основании опытов с облученными оксидами РЗЭ сделан вывод об акцепторном механизме реакции дегидрирования спиртов и донорном -реакции дегидратации спиртов.

8.Рассмотрен процесс образования короткоживущих центров в Si02 при импульсном облучении электронами, на основании чего установлена связь между каталитической активностью в реакции дегидратации спиртов и оптическими свойствами SiOПоказано, что повышение активности силикагеля при облучении происходит в связи с образованием Б-центра (300 нм).

9. Впервые предложен технеций в качестве катализатора дегидрирования спиртов и циклогексана. Разработана и защищена авторскими свидетельствами группа нанесенных технециевых катализаторов. Наиболее характерными свойствами полученных катализаторов являются:

- зависимость активности от природы носителя,

- постоянство удельной каталитической активности катализаторов одной природы,

- присутствие в наиболее активных катализаторах ионной формы технеция,

- более высокая активность технеция по сравнению с аналогами - марганцем и рением.

10. Разработана хемосорбционная методика определения удельной поверхности и дисперсности нанесенного технеция. Метод может быть применен при содержании технеция ^ 1%. При малом содержании технеция обнаружен эффект спилловера, затрудняющий определение удельной поверхности нанесенного металла. Показано удовлетворительное согласие результатов определения дисперсности технеция хемосорбционным и электронномик-роскопическим методами.

Обнаружено влияние излучения "тс на хемосорбционную способность технециевых катализаторов.

11. Исследованы формы адсорбции СО на технециевых катализаторах. На Tc/x-AIgO-^ исТс/ образуются линейные и мостиковые поверхностные структуры. На Тс/MjO, кроме этих форм,обнаружены многоцентровые карбонильные структуры. Оксиды технеция не образуют карбонилоподобных комплексов. 12. Изучено состояние технеция на поверхности катализаторов. Размер частиц нанесенного технеция зависит от природы подложки, а равномерность распределения по поверхности - от способа получения. Б активных катализаторах обнаружено взаимодействие между нанесенным технецием и подложкой, что приводит к образованию ионной формы технеция, которая оказывает модифицирующее влияние на процессы дегидрирования спиртов и углеводородов.

Экспериментальные данные главы 3 опубликованы в работах /356 - 368/, главы 4 - в /364, 367, 369 - 386/, главы 5 - в /387 - 407/.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

I. Роль радиации в каталитических процессах

В литературном обзоре приведены многочисленные примеры изменения активности катализаторов при воздействии облучения. Естественно, наибольшие эффекты наблюдались в низкотемпературных процессах. Многие попытки использовать радиацию в высокотемпературных реакциях не цривели к положительному результату.

В данной работе были выбраны для исследований специально высокотемпературные реакции. Суммируя изложенные выше экспериментальные данные, полученные с оксидными катализаторами разных типов: диэлектрики ( высокоомные и низкоомные полупроводники оксиды РЗЭ), однокомпонентные и многокомпонентные системы (АЩ-УД-, АСл£)}- VtOz ), для реакций окислительно-восстановительного типа (дегидрирование спиртов и н-бутана) и реакций кислотно-основного типа можно сделать вывод о возможности изменения активности катализаторов с помощью облучения в высокотемпературных процессах разного типа. Однако при этом прежде всего необходимо указать на сложность и многоплановость процесса воздействия радиации на каталитическую реакцию.

Во-первых, разные виды радиации могут оказывать различное влияние на процесс. Это было установлено нами на примере ^ J?4A и редких земель. Во-вторых, неоднозначен вклад различных радиационных эффектов. Электроны и дырки, свободные или захваченные, радиационные дефекты ^вакансии, смещенные атомы и др.), продукты ядерных превращений, радиационный заряд могут играть неодинаковую роль в реакциях разного типа. Например, реакция дегидрирования спиртов на оксидах РЗЭ ускорялась свободными электронами, а дегидратация замедлялась.

В-третьих, эффект от действия радиации зависит от условий прове дения реакции. Измерение' радиоактивного изотопа по-разному влияло на активность оксида иттрия: при проведении реакции в адсорбированном слое общая активность падала, а в проточной системе - общая активность практически не изменялась, но резко изменялась селективность. Для выяснения причины изменения активности катализатО' ров необходимо изучение целого комплекса физико-химических свойств поверхности катализаторов, раскрывающих как "локальные", так и "коллективные" свойства катализаторов, причем измерения желательно проводить в условиях, близких к условиям проведения каталитической реакции.

Наибольший эффект от действия радиации можно ожидать при проведении высокотемпературной каталитической реакции в поле ионизирующего излучения или при введении радиоактивного изотопа. Б качестве излучающего изотопа может быть использован не только изотоп основной массы катализатора, но и изотоп другой природы. Это показано на примере систем ^TI, St02+ ^ St.

Высокая температура процесса, приводящая к отжигу большей части радиационных нарушений, делает малоэффективным предварительное облучение катализаторов. Только постоянно излучающий внешний или внутренний источник может непрерывно создавать радиационные нарушения, влияющие на активность катализатора. В количественном отношении эффект от действия облучения зависит от соотношения скоростей накопления и отжига радиационных нарушений.

Другая сторона использования радиации в катализе - исследование механизма реакций. Облучение позволяет довольно строго изменять концентрацию электронных и дырочных центров, вводить чужеродные атомы, создавать дефекты решетки, что может помочь сделать выводы о характере лимитирующей стадии каталитической реакции.

2. Особенности каталитических свойств технеция

Результаты, полученные нами при исследовании радиоактивных катализаторов, позволили ожидать высокой активности у технеция не только в связи с тем, что Тс - переходный элемент, но и в связи с его радиоактивностью. Непрерывное облучение частицами всей каталитической системы не может не влиять на реакцию, что было показано в опытах с ^-AlgOg (раздел 3.2.).

Действительно, сравнение технеция с марганцем и рением показало, что технеций имеет более высокую каталитическую активность, чем его аналоги в реакциях дегидрирования спиртов и наф-тенов. Это выражается в более низком пороге начала реакции, более высоких скоростях реакций при близком содержании металла в катализаторах. Невозможность получения нерадиоактивного изотопа технеция не позволяет поставить прямые опыты по доказательству влияния радиоактивного излучения ^ Тс на каталитические процессы. Однако изучение хемосорбционной способности подтверждает наши предположения о воздействии радиоактивного излучения "Тс на свойства поверхности катализатора. Выдержка технециевых препаратов в вакууме, когда поглощенная катализатором доза составляла Ю^эВ/г, увеличивала хемосорбционную способность в два раза, что может быть объяснено возникновени -ем дополнительных адсорбционных центров на носителе под действием ^-частиц технеция. Образование таких дополнительных центров адсорбции происходит за счет электронных и дырочных центров, возникающих в оксидах при облучении. В разделе 4.4.1. и 4.4.2. было показано, что и в редких землях, и в силикагеле под действием радиации образуется целый набор разнообразных центров как примесного происхождения, так и за счет матрицы. То же самое наблюдалось многими авторами в MjO и AIgOg/268,322, 354/. Итак, носители в случае технециевых катализаторов имеют иные свойства, чем в случае любого другого нанесенного металлического катализатора. Это, несомненно, не может не сказаться на каталитической активности системы % - носитель.

Вполне вероятно, что благодаря уЗ -излучению усиливается взаимодействие нанесенного пертехнетата с подложкой. Например, в /353/ было показано, что под влиянием электронного пучка микроскопа в системе образуется сплав 9l2fit . Глубокое взаимодействие пертехнетата с подложкой обуславливает сильную зависимость каталитической активности технеция от природы носителя. Хотя для большинства металлических катализаторов доказано влияние подложки на активность, нам кажется, что у нанесенных технециевых катализаторов это влияние подложки выражено в большей степени. Можно составить ряд в порядке убывания удельной активности катализаторов. Для реакции дегидрирования спиртов он имеет следующий вид: ft/JUcj0> % / 1ьОк >31 / редкие зеши > /f*>

9с/ SiOi > % / SLOx х>%/ва, S0у •

Редкие земли: 1%0г ъ Ль0г х У£Я/0Л> (рис.88).

Для реакции дегидрирования циклогексана имеем следующий ряд активности: Й /Л1^0> 9с / редкие земли > % /ft- / ~ с/ЯОкЬ> 9е/&0хъ 9L/C,

Редкие земли: У&Д > > YX/0% > rfct^ (рис.97 )•

Как видно, оба ряда активностей довольно близки, но есть и различия, связанные со спецификой и механизмом сравниваемых реакций. По-разному ведет себя система Л / Х-ъО^ . В реакции дегидрирования спиртов она более активна, чем цри дегидрировании нафтенов. Редкие земли как носители в случае дегидрирования спиртов обнаруживают более близкие свойства, чем при дегидрировании нафтенов. Небольшая разница в поведении есть и у катализатора 9с /ft- Л^Р^. Для дегидрирования спиртов можно использовать катализаторы с более низким содержанием металла, чем для разложения нафтенов.

Исследование некоторых физико-химических свойств технециевых катализаторов позволило установить образование связи Jc - носитель, что приводит к изменению электронного состояния металла, способствует стабилизации высокодисперсного состояния металла, улучшает механическую прочность катализатора. Весьма примечательным является то, что более сильное взаимодействие подложка способствует повышению активности технециевых катализаторов в реакциях дегидрирования. Наиболее активна система 9с /МдО и взаимодействие между нанесенным пертехнетатом и оксидом магния проявляется наиболее четко.

Реакции дегидрирования спиртов и нафтенов, взятые в качестве модельных процессов, показали перспективность применения металлического технеция в качестве катализатора дегидрирования - гидрирования, причем его можно использовать, как показывают эксперименты с редкими землями, не только в качестве основного компонента, но и промотора.

Хотя в настоящее время стоимость технеция достаточно высока, большое содержание его в отходах атомной промышленности - 6% ставит вопрос об использовании этого элемента. Применение технеция в качестве катализатора представляется наиболее целесообразным, так как технециевые катализаторы стабильны, механически прочны, легко регенерируются, для их приготовления требуются небольшие количества тех

9V неция. уз -частицы, испускаемые ", имеют сравнительно невысокую энергию и могут быть поглощены соответствующим экраном.

В заключение следует отметить, что полученная в настоящей работе большая группа катализаторов, установленные особенности в их ризико-химических свойствах представляют интерес для проблемы подбора активных и селективных катализаторов, так как дополняют недостающие сведения о закономерностях в каталитических свойствах элементов УП группы периодической системы.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Пирогова, Галина Николаевна, 1983 год

1. Боресков Г.К. Развитие представлений о природе гетерогенного катализа. - Кинетика и катализ, 1977, т.18, Ш 5, с.1.II,

2. КаЛечиц И.Б. Некоторые вопросы рационального использования органического сырья, горючих ископаемых и проблемы катализа.-Кинетика и катализ, 1977, т.18, № 5, с.1122,

3. Писаржевский Л,В. В кн.: Избранные труды в области катализа. Киев: Изд-во АН УССР, 1955, с.97,

4. Дине Дж., Винйард. Радиационные эффекты в твердых телах. -М.: Иностранная литература, 1960,-243 с,

5. Воробьев А,А. Центры окраски в щелочногалоидных кристаллах,

6. Томск: Изд-во Томского ун-та, 1968, ч.П. 385 с.

7. Вавилов B.C. Действие излучения на полупроводники. М.: Физматиздат, 1963, - 264 с,

8. Taylor E.H., Kohn Н.Ъ/., Ыооге,/У.Е. The иве of ionizing radiation., in heterogeneous catalysis.1.rge Rad. Sources Ind. , 1959» v. 2, p.119.

9. Бару В.Г. Влияние облучения на адсорбционные и каталитические свойства полупроводников и диэлектриков. Успехи химии, 1962, т.32, J& II, с.1340.

10. Сокольский Д.В., Кузембаев К.К., Кельман И.В. Влияние радиоактивного излучения на каталитические свойства твердых материалов. Успехи химии, 1977, т.46, № 5, с.828.

11. Бару В.Г., Волькенштейн Ф.Ф. Влияние облучения на поверхностные свойства полупроводников. М.: Наука, 1978. - 288 с.

12. Taylor E.H., Kohn H.W. An enhancement of-catalytic activity by gamma-radiation. J. Amer. Chem. Soc., 1957» v.79, H 1, p.252.

13. Kohn Н.1/., Taylor E.H. The effects of ionizing radiation, upon y- A^O^ as a catalyst for H2 D2 exchange.

14. J. Phys. Chem., 1959, v.63, IT 4, p.500.

15. Казанский В.Б., Печерская Ю.И. Электронный парамагнитный резонанс в облученной окиси алюминия. Дурн.физ.химии,1.60, т.34, с.477, №2.

16. Geneva, 1959, v.29, p.375.25. lohn H.W., Taylor,E.H. The Hydrogen-deuterium exchange activity and radiation behavior of some silica catalysts. -J.Ehys.Chem., 1959, v.63, H 6, p.966.

17. Боресков Г.К., Казанский В.Б., Мищенко Ю.А., Парийский Г.Б. О природе активных центров в реакции изотопного обмена водорода на /-облученном силикагеле. Докл.АН СССР, 1964,т.157, № 2, с.384.27

18. Kohn H.w., Taylor E.H. The effects of ionizing radiations on catalytic activity. Hydrogenesation and isotopic exchage on inorganic solids. f.Catalysis, 1963, v.2, N 1, p.32.

19. Мищенко Ю.А., Боресков Г.К., Казанский В.Б., Парийский Г.Б. Влияние ионизирующего излучения на каталитические и магнитные свойства двуокиси титана. Кинетика и катализ, 196I, т.2 № 2, с.296.

20. Taylor E.H., Wethington J.A. The effects of ionizing radiation on heterogeneous catalysts zinc oxide as a catalyst for the hydrogenation of ethylene. - J.Amer. Chem.Soc., 1954, v.76, Щ, p.971.

21. Lunsford J.H., Laland T.W. Effects of neutron and ultraviolet on the catalytic activity of magnesium oxide. J.Phys.Chem., 1962, v.66, H 12, p.2591•

22. Маркевич С.В., Гольдин С.И. Спектры ЭПР и каталитическая активность облученных алюмосиликатов. Проблемы кинетики и катализа, 1970, т.14, с.251.

23. Shipman G-.P. Color centers and hydrogen deuterium exchange in ^f- irradiated silica - alumina catalysts. - J.Phys. Chem. 1966, v.7o, N4, p.112o.

24. Acres G.J.K., Sley D.D., Trillo J.H. ^-Irradiation of alumina. catalysts. J.Catalysis, 1965, v.4, N1, p.12.

25. Schwab G-.Ы., Konrad A. Influence of radiation on alumina asa parahydrogen catalyst., J.Catalysis, 1964, v.3, N3, p»274.

26. Leffler A.J., Ostar Б. Effects of neutron irradiation on catalysts for the orto-parahydrogen reaction. "J.Catalysis, 1966, v.5, N1, p.74.

27. Мищенко Ю.А., Боресков Г.К., Горгораки В.И. Каталитическая активность jf- облученного силикагеля в отношении реакции гомомолекулярного обмена кислорода. Кинетика и катализ, 1965, т.6, ЖЕ, с.179.

28. Сазонов Л.А., Соколовский В.Д., Митрофанова Г.Н. Влияние ^«облучения на каталитическую активность окиси лантана в реакции го-момолекулярного изотопного обмена кислорода. Химия выс.энергий, 1968, т.2, №8, с.359.

29. Сазонов Л.А., Соколовский В.Д., Боресков Г.К., Митрофанова Г.Н. Влияние ^-облучения окиси гадолиния на реакцию гомомолекулярного изотопного обмена кислорода. Докл.АН СССР, 1968, т.178, 15, с.1126.

30. Миначев Х.М., Казанский В.Б., Шпиро Е.С., Ткаченко О.ПгВ кн.: Всесоюзная конф. по механизму гетерогенных каталитических реакций, препринты доклада №3, 1974.

31. Ritz J., Schwab G-.M., Sizmann R.Z. Die Anderung der lcatalyti-sche Activitet von ITickel dnrch oL- und Rontgenbestrahlung. — Z.phys.Chem., Keue Polge, 1963, B.39 111, S.45.

32. Yoshino Tomio, Yagi Hirofomi, Tegawa Yoshinori. Изменение в активности никелевого катализатора Ренея пластинчатого типа в результате облучения нейтронами. J.Chem.

33. Soc.Jap.Chem. and Ind.Chem., 1980, IT1, p.16.

34. Kudlacek R., Jeiinkova R. Effects irradiation and of replacement of hydrogen by deuterium on the kinetics of hydrogenation of maleie acid on a nickel catalyst. Collect czech.chem.com.,1980, v.45, N6, p.1632.

35. Kudlacek R., Cabicar J. Effect of ionizing radiation on the catalytic activity of hydrogenation. J.Radioanal.Chem., 1976, v.3o, И2, p.471.

36. Миначев X.M., Марков M.A., Ходаков Ю.С. Влияние /-облучения на каталитическую активность платинированного алюмосиликата. -Известия АН СССР, ОХН, 1961, №7, с.1227.

37. Баландин А.А., Спицын В.И., Барсова Л.И., Дуженков В.И. Радиационный метод получения платинового катализатора. Журн. физ.химии, 1959, т.33, №3, с.736.

38. Спицын В.И., Баландин А.А., Барсова Л.И. Изучение адсорбционных и энергетических свойств металлических катализаторов. Журн. физ.химии, 1968, т.42, 12, с.345.

39. Сокольский Д.В., Надыкто Б.Т., Дьякова Г.А. Радиационная активность катализаторов гидрогенизации. Докл. АН СССР, 1973,т.212, №6, с.1386.

40. Сокольский Д.В., Надыкто Б.Т., Гильдебранд Е.И., Новикова М.М., Богданова Е.А.- Влияние ионизирующей', радиации ядерного реактора на активность палладиевого катализатора на носителе. -Кинетика и катализ, 1975, т.16, №1, с.156.

41. Кузенбаев К.К., Сокольский Д.В., Чатыбекова Ш.Е. Гидрирование непредельных соединений на облученном J?> -частицами Wv/^-Al^O^. -Докл. АН СССР, 1976, т.230, №4, с.890.

42. Миначев Х.М., Ходаков Ю.С. Влияние ^-облучения на активность катализаторов, содержащих платину. Известия АН СССР, ОХН, 1961, Ife7, с.1430.

43. Yamashina Toshiro, Sano Masatsu. Radiation deduced catalytic of nickel oxide. - Bull.Chem.Soc.Japan, 1965, v. 38 1ПО, р.18о1.

44. Yamascina TasMro, Sano Hasaysu. Каталитическое разложение перекиси водорода на облученной

45. J.Chem.Soc.Japan, Pure Chem.Soc., 1g66, v.87, Кб, p.553.1. РЖ Химия, 1967, 10Б 988.

46. Schwab Gr.M., Mucka V. Wasserstoffperoxid zerfall an ITiclceloxid verschiedenen Ursprungs and EinfluB der Bestraiung auf diesen ProzeB. Z.Phys.Chem. (БШ>), 1979, Б.93, N1-6, S.77.

47. Mucka V., Cabicar J. Decomposition of hydrogen peroxide on a tv/o-component pre-irradiated catalyst of type NiO-ZnO. -Collect. Czech. Chem.Communs, 1975, v.40, H4, p.447.

48. Mucka V. Decomposition of hydrogen peroxide on a catalyst NiO CuO prepared from carbonates and effects of irradiation on the catalyst. - Collect. Czech. Chem.Communs,, 1977, v.42, 112, p.391.

49. Mucka V., Siller R. Decomposition of hydrogen peroxide on a mixed NiO-CrgO^ catalyst and the effect of the catalyst irradiation on this process. Collect. Czech, comnmns, 1979, v.44, H1, p.2882.

50. Мовчан Л.А., Савич И.А., Кудрявцев А.С. Влияние радиационного облучения на каталитические свойства комплексов на основе азоме-тинов и ионов переходных металлов. Журнал физ. химии, 1970, т.44, №, с.1567.

51. Roberts С.С., Spilners A., Smoluchowski R. The effect of proton radiation on catalytic activity of cupric. Bull. Am. Phys. Soc., Series 11, 1958, v.3, p.116.

52. Clarke R.W., Gibson E.J. The effect of ionizing radiationon catalysts.-Nature, 1957, v.180, p.140.

53. Taynard P., Orsini L. Irradiation de catalyseurs decraquages industriels dans un reacteuer nucleaire. Compt.

54. Rend., 1961, v.252, N 6, p.873.85.'Krohn W.A., Smith H.S. The neutron irradiation silicaaluiaina. J.Phys.Chem., 1961, v. 65, N 10, p.1919.

55. Панченков Г.М., Яковлев В.И., Козлов Л.Л., Колесников И.М., Ерченков В.В., Белоусов А.Ф. Полимеризация амиленов на облученном и необлученном алюмосиликатах, содержащих окислы никеля. -журн.физ.химии, 1969, т.43, №1, с.131.

56. Панченков Г.Ы., Козлов Л.Л., Колесников И.М., Ерченков В.В., Белоусов А.Ф. Полимеризация амиленов на облученных и необлученных алюмосиликатах, содержищих окислы никеля. Журн.физ. химии, 1969, т.43, №1, с.131.

57. Панченков Г.М., Шауки М.Х., Кузнецов О.И., Каушанский Д.А., Стуль Б.Я. Влияние предварительного облучения цеолитов на их активность в процессе превращения пропилена. Химия выс.энергий, 1969, т.З, №5, с.475.

58. Кузнецов О.И., Шауки М.Х., Панченков Г.М. Действие предварительного Jf -облучения на каталитическую активность цеолитов СаХ с различной степенью замещения. Кинетика и катализ, 1978, т.19, №3, с.668.

59. Панченков Г.М., Казанская А.С.', Сарафанова М.П.1, Шеменков С.А. Влияние предварительного ^-облучения хромжелезосодержащих катализаторов на активность и состав продуктов крекингам

60. Y/eisz P.B., Sv/eger E.W. Catalytic activity induced by neutron irradiation of inert silica. J.Chem.Phys., 1955, v. 23, p.1567. 102. Денисова T.A., Ермолаев M.B., Мейнцер B.O., Розенталь А.Л.

61. Mizutani Akio, Eguti Tamozy, Chamomoto Josito.

62. Влияние предварительного облучения на активность твердых КИСЛОТНЫХ катализаторов^ J"em.Soc.JapanДпdust.Chem. Soo., 1965, v.68, N 4, p.695.105.* Kozak Z., Akerman K. The oxidation S02 by irradiation. -Prezemysl.Chem., 1966, v.45» p.189.

63. Teauka Yoshisato, Takeuchi Toyosaburu. Effect of ft -preirradiation on catalytic activity of nickel oxidefor the oxidation of carbonmonoxide.

64. Donato M. Radiation effects on p and n - type catalysts used in the thermal dissociation of ethyl alcohol. - J.Phys. Chem., 1963, v.67, Р.773.

65. Цецхладзе Т.В., Каландадзе Г.Ш. Действие ^-излучения на каталитическую активность окислов меди в реакции дегидрогенизации этилового спирта. В кн.: Труды Института физики^АН Груз.ССР, 1958-1959, т.6, с.61.

66. De Vries А.Е., Allen А.О. Radiolysis of liquid n pentane. -J.Phys.Chem., 1959, v.63, N6, p.879.

67. Sutherland J.W., Allen A.O. Radiolysis in the adsorbed state. Large Radiation Sources in Industry, Warsav/, 1959, v. 11, "V.3, Intern. Atomic Energy Agency, Vienna, I960.

68. Топчиев А.В., Колбановский Ю.А., Полак Л.С., Хаит Ю.А.,

69. Шлихтер Э.Б. Радиолиз алканов, адсорбированных на полупроводниковых катализаторах. Нефтехимия, 1961, т.1, №1, с.105.

70. Колбановский Ю.А., Полак Л.С. Шлихтер Э.Б. ^-Радиолиз н-гептана, адсорбированного на окисных катализаторах.- Докл. АН СССР, 1961, т.161, Ш, с.147.

71. Dietz R.N., Chu Ju Chin, Steiberg P.The heterogeneous irradiation catalysis of carbon dioxide.-Trans. Amer.lTucl. Soc., 1964, v.7, IT 2, p.314.

72. Владимирова В.И., Жаброва Г.М., Каденаци Б.М., Казанский

73. В.Б., Парийский Г.Б. Изучение совместного действия радиации и окисных катализаторов на реакцию дегидрирования циклогексана.- Докл. АН СССР, 1963, т.101, №1, о.101; Радиационно-каталитическое превращение метанола. Докл. АН СССР, 1965, т.164, №2, с.361.

74. Жаброва Г.М., Казанский В.Б., Владимирова В.И., Каденаци Б.М. Парийский Г.Б. Радиационно-каталитические превращения циклогексана.- Нефтехимия, 1964, т.4, с.753.

75. Жаброва Г.М., Владимирова В.И., Каденаци Б.М., Казанский В.Б. Парийский Г.Б. Радиационно-каталитические превращения органических соединений, адсорбированных на твердых телах различных электронных типов. Журнал физ.химии, 1967, т.41, вд, с.1898.

76. Владимирова В.И., Жаброва Г.М., Каденаци Б.М. Особенности радиационно-каталитических превращений метанола при малых заполнениях поверхности. Кинетика и катализ, 1965, т.6, №6, сЛ112.

77. Enrique Е., Hentz R.R. The reaction of isopropylhenzene onirradiated silica gel. J.Phys.Chem., 1966, v.70, N6, • \ :.-> p.2919.

78. Бреслав Ю.А., Котов А.Г., Пшежецкий С.Я. Исследование механизма радиационно-каталитических процессов на синтетических цеолитах' методом ЭПР. Химия выс.энергий, 1967, т,1, №1, с.65.

79. Бреслав Ю.А., Котов А.Г. Исследование природы активных центров радиационно-каталитических процессов на цеолитах. Докл. АН СССР, 1967, т.172, №2, с.379.

80. Сорокин Ю.А., Котов А.Г., Пшежецкий С.Я. Исследование радиолиза аммиака, адсорбированного на твердых поверхностях методом ЭПР. -Докл. АН СССР, 1964, т.159, №6, с.1385.

81. Сорокин Ю.А., Захаров В.Ф., Пшежецкий С.Я., Котов А.Г. Радиолиз аммиака, адсорбированного на цеолитах. Курн.физ.химии, 1966, т.40, №10, с.2468.

82. Котов А.Г., Пшежецкий С.Я. Радиационно-каталитический синтез. -В кн.: Радиационная химия. М.: Атомиздат, 1972, с.188.

83. Coekelhergs R., Crueq A., Decot J., Frennet A. Catalysesous irradiation en presence de solids metalliques. Industrial Uses barge Raidiat Sources, v.2, Vienna, 1963, p.3.

84. Глушнев В.E., Колбановский Ю.А., Паталах П.И., Полак Л.С.,

85. Попов В.Г., Шахрай В.А. Некоторые кинетические данные о реакции этилена с углекислотой под действием ^"-излучения. Кинетика и катализ, 1964, т.5, №1, с.196.

86. Радиационно-химические процессы в гетерогенных системах на основе дисперсных окислов./Под редакцией В.В.Стрелко, А.М.Кабак-чи. М.: Энергоиздат, 1981. 120с.

87. Michail R., Euscovici J. The promont radical reaction Ъу irradiation. Proceeding of the second United Nations Intern. Conf. on the Peaceful Uses of Atomic Energy, Geneva, 1958, v.29, P.317, p.1422.

88. Steele L.R. The effect of ionizing radiation on the chemical activity of alumina. J.Catalysis, 1966, v.6, N1, p.147.

89. Баггу Т., Roberts R. The effect of radiation on synthesis of methanol. Hature, 1959, v.184, p.1061.

90. Ю. Антошин Г.В., Миначев Х.М., Машкевич А.Я., Лохуарду М.Э., Дмитриев Р.В.,Влияние ft-излучения Со60 на изотопный обмен в системе молекулярный кислород окислы. I. окись неодима. - Кинетика и катализ, 1969, т.10, №5, с.991.

91. Миначев Х.М., Антошин Г.В., Машкевич А.Я., Лохуарду М.Э., Дмитриев Р.В. Влияние ^-излучения Со6^ на изотопный обмен в системе молекулярный кислород окись неодима. - Докл.АН СССР, 1968, т.180, № 2, с.364.

92. Coekelbergs R., Collin R., Crucq A., Decot J., Degols L., Timmenaan L. Catalytic carbon monoxide oxidation on x irradiated alumina. - J.Catalysis, 1967, v.7, Ш, p.85.

93. Максим И., Браун Т., Гланц Г. Действие ядерного излучения на каталитические свойства окиси никеля. Кинетика и катализ, 1965, т.5, № I, с.90.

94. Teller A.J., Poska P.L., Davies Н.А. The effect of -radiation on catalysts. Intern.Appl.Radiat. and Isotopes, 1961, v. 11, p.123.

95. Панченков Г.М., Козлов Л.Я., Казанская А.С., Ерченков В.В. и др. Влияние ионизирующего излучения на активность катализаторов. В кн.: Труды У советско-японского семинара. Ташкент: ФАН, 1979, с.168.

96. Переверзев А.Е., Кудрявцев А.Х., Маркевич Е.В. Каталитический крекинг пропана в поле гамма-излучения. В кн.: Воздействие ионизирующего излучения на гетерогенные системы.- Кемерово, 1979, с.87.

97. Hirota К., Sakujama S., Mechimanka A. The effect of ionizing radiation on activity of vanadium oxide. Nippon kagakuzasshi, 1957, v.78, p.981.

98. Ю. Баландин А.А., Спицын Б.И., Добросельская Н.П., Михайленко Й.Е., Верещинский И.В., Глазунов П.Я. О влиянии радиоактивного излучения твердого тела на его каталитические свойства. Известия АН СССР, ОХН, 1961, №4, с.565.

99. Спицын В.И., Баландин А.А., Михайленко И.Е., Добросельская Н.П. Дегидратация изопропилового спирта на радиоактивном трикальций-фосфатном катализаторе. Докл.АН СССР, 1962, т.146, №5, с.1128.

100. Баландин А.А., Спицын В.И., Добросельская Н.П., Михайленко И.Е. К вопросу о влияниии радиоактивного излучения 3^ на каталитическую дегидратацию циклогексанола. Курн.физ.химии, 1965, т.39, И, с.258.

101. Спицын В.И., Михайленко И.Е., Пирогова Г.Н. Дегидратация первичного додецилового спирта над сульфатом магния. Докл. АН СССР. 1961, т.140, №5, с.1090.

102. Spizyn V.I. Neue Untersuchungen auf dem Gehiete der heterogenen Strahlenkatalyse und der radioaktiven Katalysatoren.-Z. phys.Chem.(DDR), I964, B.226, 1Г5-6, S.360.

103. Спицын В.И., Михайленко И.Е., Петрова О.М. Изучение влияния структуры спиртов на процесс их дегидратации на радиоактивном сульфате магния. Журн.физ.химии, 1965, т.39, №2, с.478.

104. Спицын В.И., Михайленко И.Е., Пирогова Г.Н. Влияние ионизирующего излучения на каталитическую активность окиси алюминия в реакции дегидратации н-додецилового спирта.' -Докл;;АН СССР, 1962, т.143/ Ш 5, с.1152.

105. Превращение н-гексана над облученным в ядерном реакторе алю-мохромокалиевым катализатором. Докл.АН СССР, 1966,: г.171, Из. 4, с.907.

106. Britsch R., Ebert K.H., Ederer H.J., Ivennella-Kopulas B. Effects of radioactivity on surfaces, t. Influence of Cr-51 on the catalytic activity of chromium, catalysts. React. Kinet.Catal.Lett., 1980, v.14, N 3, p.367.

107. Gevaert L.H., Jerwis R.E. The effects of neutron irradiation on methanol oxidation catalysts. -J.Catalysis, 1966, v.6, N 2, p.200.

108. Effect of neutron irradiation on a nickel boride catalyst. Z.phys.Chem. (BRD), 1977, "В.Ю5, N 3-4, ^.209.

109. Пикаев А.К. Дозиметрия в радиационной химии. М.: Наука, 1975, - 311 с.

110. Пикаев А.К. Импульсный радиолиз воды и водных растворов. -М.: Наука, 1965, с.78.

111. Vratny P., Tsai М., Honig J.M. Reflectance spectra of pra-seodynium oxide in the composition range Pr^to Pr^O/7 • J.Inorg. and Hucl.Chem., 1961, v.16, ИЗ, p.263.

112. Амброкий M.H., Гольцов A.M. К вопросу о составе окислов празеодима. Журн.неорг.хим., 1959, т.4, №5, с.969.

113. Спицын В.И., Кбдбчигов П.Н., Голутвина М.М., Кузина А.Ф., Соколова З.А. Методы работы с применением радиоактивных индикаторов. М.: Изд.АН СССР, 1955. - 287 с.

114. Спицын В.И., Кузина А.Ф. Технеций. М.: Наука, 1981. - 146с.

115. Вассерберг В.Э. Свойства активного комплекса и полимолекулярный механизм дегидратации спиртов на окиси алюминия. Проблемы кинетики и катализа, 1968, т.12, с.229.

116. Вассерберг В.Э., Махлис Л., Нахшунова И., Энглина Ф. Исследование активных участков поверхности окиси алюминия и подвижности адсорбированных молекул изопропанола. Известия отделения хим.наук Болгарской АН, 1973, т.6, N22, с.430.

117. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М.: ИЛ, 1948. - 783с.

118. Топчиева К.В., Росоловская Е.Н. Влияние дегидратации алюмосиликатного катализатора на его активность. Нефтехимия, 1962, т.2, №3, с.298.

119. Физер JI.Современные методы эксперимента в органической химии),- М: Госхимиздат, I960,- 420 с.

120. Волькенштейн Ф.Ф. Электронная теория катализа на полупроводниках. М«: Физматиздат, I960,.- 187 с.

121. Электронные явления на поверхности полупроводников./под ред^.Ляшенко. Киев: Наукова думка,, - 154 с,

122. Крылов О.В. Катализ на неметаллах. М.: Химия, 1967, - 240 с.

123. Царев Б.М. Контактная разность потенциалов. М.,-Л.: Изд. тех.-теор.лит., 1949, с.82.

124. Еникеев Э.Х.Роль заряжения в кинетике хемосорбции кислорода на некоторых окисных полупроводниках.-Кандидатская диссертация. М., 1961.

125. Шубин Б.Н., Фрунзе Т.А., Шаранин Ю.И. Кинетические исследования в импульсном радиолизе. М.: Наука, 1974,.- 216 с.

126. Любарский Г.Д., Мериляйнен С.К., Пшежецкий С.Я. Кинетика дегидрирования н-бутана. -Журн.физ.химии,1954, т.28, с.1272.

127. Толстопятова А.А., Баландин А.А. О закономерностях в каталитических свойствах редких земель. Докл.АН СССР, 1961, т.138, №6, с.1365.

128. Толстопятова А.А.-В кн.: Редкоземельные элементы.-М.: Наука, 1963, с.ИЗ.

129. Толстопятова А.А., Баландин А.А., Юй ЦИ-цюань.Кинетические параметры реакции дегидрогенизации и дегидратации изопропилового спирта и дегидрогенизации тетралина на окиси празеодима. Кинетика и катализ, 1965, т.6, №4, с.682.

130. Миначев Х.М.: Редкие земли в катализе. М.: Наука, 1972. -с. Ш

131. IToddack 'V/., Walch II. Uber einige Eigenshhaften. der iOxide der seltenen Erden. Zs.phys.Chem., 1959, B.211, s.194.

132. Tallan U.M., Vest E.V/. Electrical properties and defect structure of ^O^. J./imer.Ceram.Soc., 1966, v.49» p.401.

133. Ежкова З.И., Иоффе И.И., Казанский В.Б., Крылова А.В., Любарский А.Г., Марголис Л.Я. Исследование активности, структуры и электрических свойств смешанных ванадиевых катализаторов;5 Кинетика и катализ, 1964, т.5, № 5, с.861.

134. Hayes К.Е. The metal-catalyzed decomposition of nitrous oxide (1 J.Chem., 1959, v.37, p.583.

135. Еникеев Э.Х., Крылова A.B.", Кузнецов Л.Д., Лачинов С.С., Рогинский С.З. Работа выхода и каталитическая активность железных контактов аммиачного синтеза. Докл.;АН СССР, I960, г.131, № 5, с.1126.

136. Крылова Л.В. Роль электронных свойств поверхности железного катализатора в механизме синтеза аммиака. Проблемы кинетики и катализа, IS£8, т.12, с.185.'

137. Рабина П.Д., Кузнецов Л.Д., Еникеев Э.Х., Иванов М.М.

138. О модифицировании железного катализатора синтеза аммиака некоторыми металлами.- Кинетика и катализ, 1967, т.8, №1, с.167.

139. Иванов М.М., Рудницкий Л.А., Рабина П.Д., Кузнецов Л.Д. К вопросу о корреляции между работой выхода электрона и активностью катализаторов синтеза аммиака. Кинетика и катализ, 1968, т.9, №6, с.1239.

140. Рудницкий Л.А. Исследование катализаторов низкотемпературной конверсии методом контактной разности потенциалов. Журн. прикл.химии, 1969, т.42, №12,' с.2142.

141. Дулов А.А., Гершензон И.Ш., Рубинштейн A.M. Исследование катализаторов ffiO ТЮ2 методом контактной разности потенциалов. - Кинетика и катализ, 1974, т.15, №1, с.197.

142. Кабылбеков К.А., Сокольский Д.В., Бижанов Ф.Б., Надиров Н.К. Исследование изменения работы выхода электрона из никелевого катализатора. В кн.: Вопросы общей и прикладной физики. Алма-Ата: Наука, 1972, с.62.

143. Данчевская М.Н., Панасюк Г.Н., Фигуровская Е.Н. К вопросу о состоянии поверхности двуокиси титана в процессе термической обработки в вакууме. Кинетика и катализ, 1969, т.10, №4,с.930

144. Еникеев Э.Х., Марголие Л.Я., Рогинский С.З. Заряжение поверхности окисных полупроводников при адсорбции газов и паров. -Докл.АН СССР, 1959, т.124, №3, с.606,

145. Еникеев Э.Х. Кинетика хемосорбции кислорода на полупроводниках. В кн.: Поверхностные свойства полупроводников. - М.: Из-во АН СССР, 1963, с.55.

146. Еникеев Э.Х. Изучение заряжения поверхности окисных катализаторов полупроводников при адсорбции. - Проблемы кинетики и катализа. I960, т.10, с.88.

147. Логинов А.Ю., Топчиева К.В. Применение метода контактной разности потенциалов для изучения адсорбции и десорбции паров на окислах молибдена. Вестн.МГУ, 1968, № 6, с.39.

148. Гутман Э.Е., Мясников И.А. Исследование хемосорбции свободных радикалов на различных адсорбентах методом КРП. Проблемы кинетики и катализа. 1970, т.14, с.123.

149. Гутман Э.Е., Мясников И.А. Исследование хемосорбции свободных радикалов на полупроводниковом адсорбенте методом контактной разности потенциалов. Кинетика и катализ. 1967, т.8, № 3, с.699.

150. Артюх Ю.Н. Измерение работы выхода при адсорбции водорода. -В кн.: Республ.межведом.сб. Катализ и катализаторы. 1974,12, с.92.

151. Крылова А.В., Кузнецов Л.Д., Конюхова И.Н. Влияние щелочного промотора на работу выхода электрона и активность аммиачных катализаторов. Кинетика и катализ. 1964, т.5, № 5, с.948.

152. Жаброва Г.М., Владимирова В.И., Виноградова О.М. О механизме действия модифицирующих добавок на селективность окиси цинка по отношению к дегидрированию и дегидратации изопропилового спирта. Докл.АН СССР, I960, т.133, с.1375.

153. Крылова А.В., Марголис Л.Я. Исследование заряженных форм в каталитических процессах. В кн.:Методы исследования катализаторов и каталитических реакций. - Новосибирск: Из-во Сибирского отделения АН СССР, 1965, т.1, с.367.

154. Ковалев Г.И., Каган Ю.Б., Крылова А.В. Заряженные формы хе-мооорбции окиси углерода на железном катализаторе синтеза спиртов из окиси углерода и водорода. Кинетика и катализ, 1969, т.10, № 3, с.596.

155. Шеве Ю., Крылова А.В. Работа выхода электрона и каталитическая активность окисных хромооловянных катализаторов. Кинетика и катализ, 1970, т.II, № I, с.259.

156. Маликова Г.В., Гутман Э.Е., Мясников И.А. Исследование хемо-сорбции атомов кислорода на окиси цинка методом контактной разности потенциалов. Журн.физ.химии, 1972, т.46, № I, с.131.

157. Смольник Ю.Е., Макаров И.А., Крылова А.В. Изменение работы выхода электрона алюмоплатинового катализатора при адсорбции углеводородов, водорода}их смесей. Кинетика и катализ, 1969, т.10, № 2, с.446.

158. Кейер Н.П., Михайлова И.Л., Сазонова И.С. Химическая адсорбция газов на двуокиси титана и ее твердых растворах, отличающихся электрическими свойствами. Кинетика и катализ, 1964, т.5, Nr.6, с.1086.

159. Сазонова И.С., Кейер Н.П. Исследование работы выхода электрона двуокиси титана и ее твердых растворов в процессе хемосорбции и каталитической реакции, Кинетика и катализ, 1965, т.6,1. В 3, с.448.

160. Ляшенко Л.В. Об изменении поверхностного потенциала окиси цинка при фотосорбции кислорода. Теор. и экспер.химия, 1971, т.7, 6, с.809.

161. Hauffe К., Schmidt R. Th.e surface potential of zink oxidein the dark under illumination. Photogr.Korresp.,1971, v.107, N 7, p.132.

162. Ming S., Siejka J. The enfluence ^-irradiation on electronwork function of Pt, Au, Co. Polish Acad. Sci. Inst, of ITuclear Research. Rep., N 357/XVII, 1962.

163. Siejka J. The effect of ^-irradiation on electron worfc function of Au, Pt and Zn. J.Phys.Chem., 1964, v.226,p.351.

164. Пантелеев В.А., Черняховский В.В., Ершов С.Н., Волков Е.Ф. Влияние облучения на работу выхода кремния. Физика тв.тела,1975, т.17, В 5, с.1536.

165. Сазонов Л.А., Ляндо В.А. Изменение величины контактной разности потенциалов окислов редкоземельных элементов в зависимости от температуры прокаливания в кислороде. Кинетика и катализ, 1966, т.7, J& 6, с. 1094.

166. Спицын В.И., Громов В.В. Физико-химические свойства радиоактивных твердых тел. М.: Атомиздат, 1973. - 191с.

167. Громов В.В. Электрический заряд в облученных материалах. -М.: Энергоиздат, 1982. 111с.

168. Швец В.А., Казанский В.Б. Изучение структуры адсорбционных центров алюмохромовых катализаторов по их оптическим спектрам.-Докл.АН СССР, 1966, т.167, J6 6, с.1331.

169. Бротиковский О.В., Швец В.А., Казанский В.Б. Исследование координационного состояния ионов Ьо , нанесенных на поверхности силикагеля. Кинетика и катализ, 1972, т.13, с.1342.

170. Пржевальская Л.К., Швец В.А., Казанский В.Б. Изучение координации и валентного состояния ионов хрома в восстановительных катализаторах методами ЭПР и оптической спектроскопии. Кинетика и катализ, 1970, т.II, № 5, с.1310.

171. Асмолов Г.Н., Крылов О.В. Исследование окиснокобальтовых катализаторов, нанесенных на и ЯЦО с помощью спектров диффузного отражения. Кинетика и катализ, 1971, т.12, 1? 2, с.463.

172. Асмолов Г.Н., Крылов О.В. Изучение процесса восстановления окисномолибденовых катализаторов на основе %-МьОъ и МдОс помощью спектров диффузионного отражения. Кинетика и катализ, 1972, т.13, JS I, с.188.

173. Алиев Р.К.,Кадушин А.А., Питковская И.Л., Крылов О.В.0 природе активных центров катализаторов диспропорционированияпропилена. Изв.АН СССР, 1977, JS 5, с.1004.

174. Воробьев Л.Н., Калиневич А.Ф., Талинов Г.Ш. Изучение структуры алюмомолибденовых катализаторов с помощью спектроскопии диффузного отражения. Кинетика и катализ, 1978, т. 19, 3, с.737.

175. Aulst J.M., De Beer V.H., Copper V/.H. The effect auf ionizing radiation on the chemical activity of alumina. -J.Catalysis, 1977, v.49» И 3, p.247.

176. Панченков Г.М., Ерченков B.B., Козлов Л.Л., Кузовкин Д.А., Плющ А.Л., Ширяева Н.К, Сердобов М.В., Асатов X. Исследование термического отжига облученного алюмосшшкатного катализатора.-Тр.Моск.ин-та нефтехим. и газ.пром-сти, 1974, JS ПО, с.52.

177. Панченков Г.М., Ерченков В.!в., Кузовкин Д.А., Плющ А.Л., Ширяева Н.К. Влияние предварительной термовакуумной обработки алюмосиликатного катализатора на выход радиационных дефектов.-Там же, с.64.

178. Vratny P. Reflectance Spectra of terbium oxides in the range Tb203 to ТЬ^Оу. J.Chem.Phys., 1961, v.34,1. N 4, p.1377.

179. Дербенева С.С., Бацанов С.С. Ширина запрещенной зоны окислов редкоземельных металлов. Докл.АН СССР, 1967, т.175, № 5, с.1062.

180. Бацанов С.С., Дербенева С.С., Бацанова Л.Р. Электронные спектры фторидов, оксифторидов и окислов редкоземельных металлов. Журн.прикл.спектроскопии, 1969, т.10, & 2, с.33.

181. White W.B. Diffuse reflectance spectra of rare - earth oxides. - Appl.Spectroscopy, I967, v.21, IT3, p.167.

182. Schatz E.A. Diffuse reflectance spectra of oxides. -J.Amer.Cer.Soc., 1968, y.51, N5, p.287.

183. Vratny P., IColcalas J. Reflectance spectra of metal oxidesin 300 1000 пух. - Appl.Spectroscopy, 1962, v.16, 116, p.176.

184. Rehavi A., Kristianpoller IT. The defects of x-irradiated Al2°3' ~ PhyS'Stad.solid.(a)f I98O, v.57, p.221.3. bell E., Kreidl N.J., Hensler J.R. Radiation effects in quartz, silica and glasses. — Progress in Cer.— Sci., I966, v.4,lTly p."7.

185. Вайнер B.C., Вейнгер А.И. Исследование образования и превращений точечных дефектов в монокристаллах "" ®изика твердого тела, 1977, т.19, №2, с.528.с7"

186. Вайнер B.C., Вейнгер А.И. ЭПР "парных" типа ^-центров дефектов в окиси иттрия. В сб.: Радиационные явления в широкозонных оптических материалах. Тезисы докладов Всес. семинара, Самарканд: ФАН, 1979, с.117.

187. Сгоуз)йа S. Colouration and liuninescence of irradiated <^-Alo02 3

188. Phys.Stat.solidi (a), 1976, v.37, N1, p.109.

189. Могилевский В.И., Полонский Ю.А., Руденко Л.Ф., Скуе Е.Р.

190. Изготовление и свойства материалов из плавленой окиси иттрия.-В кн.: Редкоземельные металлы, сплавы и соединения. Материалы

191. УН Совещания по РЗЭ, сплавам и соединениям. М.: Наука, 1973, с.273.

192. Мандл P.M., Мандл P.P. Применение редкоземельных элементов.

193. В кн.: Успехи химии и технологии редкоземельных элементов.-М.: Металлургия, 1970, с.412.

194. Kats А., Stevels J.M. The effect by irradiation of ft and x-rays. - Philips research reports, 1956, v.11, N 2,p.146.

195. OTBrien. Ы.С.М. The structure of the colour centres in smoky quartz. Proc.Roy.Soc., Ser.A, 1955, v.231, W 1186,p.404 414.

196. Lell B. Radiation effects in doped fused silica. Phys. and Chem.Glasses, 1962, v.3, H 3, p.84-94*

197. Palma G.E., Gagosz R.ld. Optical Absorption in. fused silica during irradiation: Radiation, annealing of the C-Band. -J.Phys. and Chem.Solids, 1972, v.33, N 1, p.177-189.

198. Бюргановская Г.В., Варгин В.В., Леко Н.А., Орлов Н.Ф. -Действие излучения на неорганические стекла. М.: Атомиздат, 1968#-242с.

199. Бреховских С.М., Викторова Ю.Н., Гринштейн Ю.Л., Ланда Л.М.-Основы радиационного материаловедения стекла и керамики. -М.: Стройиздат, 1971. 256с.

200. Cohen A.J. Neutron specific color center in fused silica and impurity band of identical wavelength. Phys.Rev.1957, v.105, N 4, p.1151.

201. Elliott C.R., Newns G.R. Near InfraiBi Absorption spectra of silica's. OH Overtones. Appl. Spectroscopy, 1971, v.25, N 3, p.378-379.306.

202. Бреховских С.М., Викторова Ю.Н., Ланда Л.М. Радиационныеэффекты в стеклах. М.: Энергоиздат, 1982г.- 181с.

203. Brov/er. Electron paramagnetic risonance of Af Е,- centers in vitreous silica. Phys.Rev., 1979, v.20, II 5,p.1799 1811.

204. Амосов'А.В., Малышкин С.Ф. Радиационные центры окраски, ответственные за полосу поглощения 300 нм в спектрах кварцевых стекол. Физика и химия стекла, 1982, т.8, $ I, с.88-92.

205. Парийский Г.Б., Мищенко Ю.А., Казанский В.Б. 0 природе, поверхностных радиационных дефектов в силикателе. Кинетика и катализ, 1965, т.6, JS 4, с,625-633.

206. Мшценко Ю.А., Боресков Г.К. Каталитические свойства облученного силикагеля в реакции изотопного обмена между водородом и дейтерием. Кинетика и катализ, 1965,45 5, с.842-848.

207. Сурин С.А., Шелимов Б.Н., Казанский В.Б. Изучение методом ЭПР поверхностных радиационных дефектов в ^-облученных сшшкагелях. Хим.высоких энергий, 1971, т.5, $ 6, с.443-449.

208. Казанский В.Б. Изучение дырочных радиационных дефектов на поверхности окислов и их роль в адсорбции и катализе. -Кинетика и катализ, 1978, т. 19, J6 2, с.279-291.

209. Рогинский 0.3., 0 связи электронных свойств твердого тела с его каталитической способностью. Докл.АН СССР, 1949, т.67, № I, с.97.

210. Баландин А.А. Мультиплетная теория катализа. М.: Из-во МГУ, 1963, 1964, ч.1 и 2.

211. Хауффе К. Об электронном механизме гетерогенного катализа на полупроводящих контактах. В кн.: Реакции в твердых телах и на поверхности. М.: ИЛ, 1962.

212. ITeuenhoeffег 0. Der Reaktionsmechani;;s^mus am Sustat bei der heterogenen K'atalyserChem.Technil:, 1957, v.9, N 1, p.3.

213. Schwab Gr.M. Kennzeichnung . und. katalytische Wirkung von Eestkorpern. Z. Electrochemie, 1956, B.60, N1, S

214. Venkatasubramanian IT., Karuppannasamy S. Catalytic conversion of alcohols. J.Catal., 1980, v.65, N1, p.238.

215. Крылов O.B. Механизм дегидрирования спиртов. Журн. физ. химии, 1965, т.39, №2, с.2911.

216. Wicke Е. Oxydische Kontakte und ihr Verhalten bei der Dehyd-rierung aund Dehydratisierung. Z.Electrochem., 1949, B.53, IT1, S .279.

217. Eucken A. Untersuchungen. uber Kontaktkatalyse. Naturwiss., 1949, B.36, IT1, S.48.

218. Сазонова И.С., Хохлова Т.П. Каталитические свойства двуокиси титана и ее твердых растворов. Кинетика и катализ, 1962, т.З, JS5, с.759.

219. Спицын В.И., Кузина А.Ф., Замошникова Н.Н. Химические и электрохимические свойства технеция в водных растворах.d.U.IT.Intern.Conf.Peaceful Uses of Atomic Energy, I964, IT349, p.18.

220. Kubicka H. The specific activity of technetium, rhenium, ruthenium, platinum and palladium in catalytic reactions of benzene with hydrogen. J.Catalysis, 1968, v. 12, II 3,p.223.

221. Яманако Тацуо, Син Киндзону Когё. Использование новых металловтехнеция, осмия, иридия, рения и др.) в роли катализаторов. -Newer Metal Ind., 1970, v.15, p.175.1. PS Химия, 1971, 2Б 1092.

222. Blackham A.U., James L., Palmer J.L. Technetium catalyst for hydrocarbon reforming. Patent US N 3869333, 1975, Kl. 252-434.

223. Bayerl В., V/ahren LI. Hydrierung cyclischer Dicarbonsaurean-hydride mittels Technetium und Rheniumkatalysatoren. -Z.Ciiem., 1981, v.21, N 4, p.149.

224. Llitsch R.L. Palladium and platinum catalysts containingtechnetium as a promotor. Patent US N 3574092, 1969, kl.252-442.

225. Hensley A.L., Nevitt T.D. Catalyst containing an oxide of technetium as a promotor. Patent US, N 3846342, 1969, kl.252-434; Reforming with catalysts containing a group

226. Via metal component and technetium as a promoter. Patent US, N 3893908, kl.252-434.

227. Csicsory S.lvi. f Kittrell J.R. Hydrocracking catalyst comprising a layered clay-type crystallyne aluminosilicate component,a group VIII component and manganese or technetium. Patent US, N 3558473, 1971, kl.252-434.

228. Боресков Г.К., Карнаухов А.П. Измерение поверхности платинированных силикагелей. Журн.физ.химии, 1952, т.26, с.1814.

229. Карнаухов А.П. Определение величины поверхности и дисперсности компонентов сложных катализаторов. В кн.: Методы исследования катализаторов и каталитических реакций. Новосибирск: Наука, 1971, т.4.

230. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П., Королева Н.Г., Кулишкин Н.Г., Рыбак В.Т., ФенелопЬв В.Б. Раздельное определение поверхности сложных катализаторов хроматографическими методами. -Кинетика и катализ, 1975, т.16, № 3, с.741.

231. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П. Состояние проблемы и методические подходы по определению активной поверхности и дисперсности многокомпонентных катализаторов. В кн.: Механизм и кинетика каталитических реакций. Новосибирск: Наука, 1977, с.175.

232. Карнаухов А.П. Исследование дисперсности нанесенных металлов методами селективной хемосорбции. В кн.: Нанесенные металлические катализатора превращения углеводородов. Новосибирск: Наука, 1978, № I, с.136.

233. Brennan D., Hayward D.O., Trappell В,И.П. The calorimetric determination of the adsorption of oxyden on evaporated metal films. Proc.Roy.Soc., 1961, V.A256, p.81.

234. Шиммель Г. Методика электронной микроскопии. М.: Мир, 1972, с.163.

235. Van Hardeveld R., Van Moutfoort A. The influence of crystallite size on the adsorption of molecular nitrogen on nickel, palladium and platinum. A., Surf.Sci., 1966, v.4, P.396.

236. Keren. E., Stoffer A. Simultaneous electronic and ionic surface conduction of catalyst supports: A general mechanism for spilldver. J.Catal., 1977, v.50, IT'1, p. 43.

237. Engels S., Malsch R., Wilde H. Untersuchungen an Metallkatalysatoren. YiTasserstoff spilover Effect an Pd-Ir - £ -АЬ~0,2 3

238. Bond G.C., Fuller M.J., Molloy L.R. Oxidation of carbon monoxide catalysed by palladium on tin (1V) oxide an example of spillover catalysis. Proc. 6 Int.Congr. Catal., I976, v.1, p.356.

239. Сазонов Л.А. Процессы образования и реакционная способность дефектов, создаваемых у-облучением в окиси алюминия. В кн.: Воздействие ионизирующего излучения на гетерогенные системы. Тезисы докладов Всесоюзного совещания, 1976, М., с.143.

240. Дзисько В.А. Удельная активность металлических катализаторов. Успехи химии, 1974, т.43, №6, с.977.

241. Бинке А., Питерсон Е. Роль водорода в процессе предварительной обработки и дезактивации алюмоплатинового катализатора. -Кинетика и катализ, 1977, т.18, Ш, с.561.

242. Tetenyi P., Paal Z., Dobrovolsky II. On the pathways of cyclo-hexane dehydrogenation. Z.phys.Ch. (BDR), I976, Neue Folge, B.102, S.267.311.

243. Дербенцев Ю.И., Марков М.А., Иоагуллнц Г.В., Миначев Х.М., Баландин А.А. Механизм дегидрирования циклогексана. -Докл.АН СССР, 1964, т.155, 6, с.128-131.

244. Жермен Дд. Каталитическое превращение углеводородов .-М.: Мир, 1972. 308 с.

245. Скарченко В.К. Дегидрирование углеводородов .-Киев: Наукова думка, 1981, 328с.

246. Слинкин А.А. Структура и каталитические свойства гетерогенных катализаторов. В сб. Итоги науки, сер.хим. М, 1971.

247. Мардашев Ю.С. Влияние носителей ионного типа на каталитические свойства металлов (в реакции дегидрирования и окисления спиртов). Автореферат докторской диссертации, М., 1974.

248. Yao Н.С., Schelef М. Surface interactions in the system

249. Re/j-Al203 J.Catalysis, 1976, v.44, N 3, p.392.

250. Mc Nicol Brian D. The reducibility of rhenium in Re on ^-alumina and Pt-Re on ^-alumina catalysts. J.Catalysis, 1977, v.46, N 3, p.438.

251. Ионе К.Г. Влияние природы носителя на активность металлического компонента в реакциях гидрирования. В кн.: Нанесенные металлические катализаторы превращения углеводородов. Материалы Всесоюзной конференции. Новосибирск: СО АН СССР, 1978, ч.1, с.113.

252. Кельман И.В. Взаимодействие нанесенной фазы с носителем с точки зрения электронной теории катализа. Там же, с.164.

253. Металлические катализаторы. Алма-Ата: Наука, 1982, 288с.

254. Попова Н.М., Бабенкова'Л.'В., Савельева Г.А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами УШ группы. — Алма-Ата: Наука, 1979, с.236.

255. Орлова Л.Б., Лохов Ю.А., Ионе К.Г., Давыдов А.А. Исследование состояния никеля в цеолитах по ЙК-спектрамадсорбированной СО. Изв.АН СССР, сер.хим., 1979, Л 9, с.1937.

256. Лохов Ю.А., Давыдов А.А. Изучение состояния катионов переходных металлов на поверхности катализаторов методом ИК-спектроскопии адсорбированных молекул-тестов (СО, Уо). Кинетика и катализ, 1980, т.21, J£ 6, с.1523.

257. Эргль Г. Хемосорбция и катализ на металлах. В кн.:

258. Электронная и ионная спектроскопия на твердых телах. -М.: Мир, 1981, с.152.

259. Schmidt К., V/ahren Ы. UR-spectrockopisch.e TTacbr-weis von an Technetium chemosorbierten Koh&enmonoxid . Z. fur Chemie,1981,"1112, 3.47.

260. Серебрякова H.B., Соколова Н.П., Спицын В.И. Хемосорбция

261. СО и sfO на высокодисперсном технеции. Докл. АН СССР, 1982,т.262, J6 5, с.1189.

262. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул.-М.: Мир, 1969, с.513.

263. Соколова Н.П., Серебрякова Н.Б. Инфракрасные спектры окиси углерода, хемосорбированной на высокодисперсном рении. Дурн. физ.химии, 1977, т.51, J& 5, с.1192.

264. Muller 0.,mi'te~W. , Roy R. Crystal chemistry of. someAtechnetium-containing oxides. J. Inorg. ITucl. Chem., 1964, v. 26, p.2075, №12.

265. Ziegler Т., Raul: A., Baerends E.I. The electronic structures of tetrahedral oxo-complexes. The nature of the "Charge transfer" transitions. Chem. Phys.,. 1976, v.1б,П2,р.209«

266. Muller A.,Diemann E. Higher energy bauds in. the electronic1. P 2 2™absorption spectra of OrO^. , RuO^", OsO^", V/S^ MoS^ , and MoSe42". Chem. phys. letter, 1971, v.9, Ы5,р.3б9»

267. Зайцева Л.Л., Величко А.В., Чеботарев Н.Т. Синтез и физико-химические свойства пертехнетата неодима. Нурн.неорг. химии, 1972, т.17, £ 10, с.2639.

268. Зайцева Л.Л., Беликов А.Д., Сухих А.И., Крутов А.А., Чеботарев Н.Т. Пертехнетата лютеция и иттрия. - Дурн.неорг.химии, 1975, т.20, № 2, с.287.

269. Крылов О.В., Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах.-М.: Химия, 1981, с.37.

270. Лукьянова З.В., Шехобалова В.И., Воронин B.C. О механизме образования "растворимой" формы металла в ?{- и ^-адсорбционных катализаторах. Вестник МГУ, 1978, $ 3, с.263.

271. Закумбаева Г .Д., Шпиро Е.С., Бекетаева Л.А., Дюсенбина Б.Б.и др. Влияние природы носителя на состояние и свойства родия.-Кинетика и катализ, 1982, т.23, В 4, с.943-951.

272. Sprys J.LI., Mencik 2. Platinum Alumina interaction in electron microscope. - J. Catal., 1975, v.40, N2, p.290.

273. Henderson В., Wertz У. E. Defects in the alkaline earth oxides. London^,: Taylor and Francis LTD, 1977, -159 p.

274. Спицын В.И., Шкайленко И.Е., Покровская O.B. Исследование синтеза аммиака над технециевыми катализаторами, Докл АН СССР, 1982, т,263, №3, с.656.

275. Пирогова Г.Н., Спицын В.И. Действие различных видов ионизирующего излучения на каталитические процессы дегидрата-тации н-децилового спирта и изомеризации ^-децена. Кинетика и катализ, 1964, т.5, №6, с.1034-1039.

276. Пирогова Г.Н., Спицын В.И. Изменение каталитической активности окиси алюминия в реакциях дегидратации н-децилового спирта и изомеризации ot-децена под влиянием радиации. -Известия АН СССР, сер.хим., 1966, №.10, с.1691-1694.

277. Spitzyn V.I., Pirogova G.N., Korosteleva R.I. Der Einflup ionisierender Strahlung auf der Zersetzungsreaction von Isopropylalkohol.-Arbeitstagung angewandte Radioaktivitat, Leipzig, 1966, s.87.

278. Спицын В.И., Пирогова Г.И., Коростелева Р.И., Глазунов М.П. Действие радиации на селективность окиси иттрия в реакции разложения изопропилового спирта. Докл. АН СССР, 1967, т.173, №2, с.388-391.

279. Спицын В.И., Пирогова Г.Н. Дегидрирование н-бутана на окисных катализаторах, облученных нейтронами. Химия высоких энергий, 1967, т.1, №1, с.84-86.

280. Изменение селективности окиси неодима при облучении нейтронами в реакции разложения изопропилового спирта. Докл.

281. АН СССР, 1968, т.179, №5, C.II52-II54.- 315.

282. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Коростелева Р.И. Влияние радиации на каталитическую активность некоторых окислов редкоземельных элементов. Докл. АН СССР, 1971, т. 199, 1й6, с.1356-1359.

283. Спицын В.И., Волькенштейн Ф.Ф., Пирогова Г.Н., Тимашев С.Ф., Коростелева Р.И., Сопина А.А. О влиянии облучения на селективность катализаторов. Известия АН СССР, сер.хим., 1972, №4, с.771-777.

284. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Сопина А.А., Коростелева Р.И., Стельмах Н.С. Исследование влияния радиации на каталитическую активность окислов редкоземельных элементов. У Советско-японский семинар по катализу, Ташкент: ФАН, 1979,с.275-282.

285. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Коростелева Р.И., Сопина А.А. Влияние радиационного заряда на каталитическую активность окислов иттрия и неодима. Известия АН СССР, сер.хим., 1981, №5, с.969-972.

286. Пирогова Г.Н. Влияние радиации на окисные катализаторы. -Докл.АН СССР, 1983, т.271, №4, с.904-907.

287. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Сопина А.А., Еникеев Э.Х. Исследование поведения статических зарядов в радиоактивной окиси неодима. Докл.АН СССР, 1969, т.186, №6, с.1359-1361.

288. Айнбиндер Б.Ю., Еникеев Э.Х., Пирогова Г.Н., Сопина А.А.. 316.

289. Кинетика изменения радиационного заряда в диэлектриках.

290. Известия АН СССР, сер.хим., 1971, №5, с.966-971.

291. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Сопина А.А. Электрофизические свойства поверхности в облученных катализаторах. Международный симпозиум по гетерогенному катализу, Варна, 1971, доклад №45.

292. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Еникеев Э.Х., Сопина А.А. Исследование поведения зарядов в радиоактивных диэлектриках. В сб.: Радиационная физика неметаллических кристаллов. Киев: Наукова думка, 1971, т.З, ЙЗ, с.139-144.

293. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Рябов А.И., Ширшов 'Е.М., Глазунов П.Я. Короткоживущее оптическое поглощение в плавленом кварце. Докл. АН СССР, 1973, т.211, №1, 155-157.

294. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Сопина А.А. Электрофизические свойства поверхности в облученных катализаторах. Известия отд.хим.наук Болгарской АН, 1973, т,6, кн.1, с.77-83.

295. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Стельмах Н.С. Влияние радиации на электропроводность некоторых окислов редкоземельных элементов. Докл. АН СССР, 1973, т.212, №6, с. 1389-1392.:'

296. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Рябов А.И., Крицкая В.Е. Ко-роткоживущие центры окраски в кристаллическом и плавленном кварце. Докл. АН СССР, 1974, т.217, И, с.147-150.

297. Spitzyn V.I., Pirogova G.N., Sopina A.A. The use of radiation to investigate mechanism of catalytic reaction. -8-th radiochemical conference, Marianski Lasne, 1975, p. 91.

298. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Сопина А.А. Образование центров окраски в облученной окиси иттрия. III Всесоюзное совещание по радиационной физике и химии ионных кристаллов,

299. Саласпилс, 1975, с.167-168.

300. Спицын В.И., Сопина А.А., Пирогова Г.Н. Влияние радиации на спектры диффузного отражения поликристаллической окиси иттрия. Докл. АН СССР, 1976, т.230, №5, C.II5I-II54.

301. Спицын В.И., Сопина А.А., Пирогова Г.Н. Оптические свойства облученных катализаторов. I Всесоюзное совещание "Воздействие ионизирующего излучения на гетерогенные системы". М.: Наука, 1976, c.IIO-III.

302. Spitsyn V.I., Pirogova G.IT., Ryabov A.I., Kritskaya V.E. Pulse radiolysis of fused and crystalline quarz. Radiat.effects, 1978, v.38, N 1/2,p. 29-32.

303. Спицын В.И., Сопина А.А., Пирогова Г.Н. О стойкости радиационных дефектов в монокристалле окиси иттрия. III Всесоюзное совещание "Дефекты структуры в полупроводниках", Новосибирск, 1978, т.2, с.За-7.

304. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Рябов А.И., Крицкая В.Е. Исследование короткоживущего оптического поглощения в кварце при различных температурах. Всесоюзный семинар "Радиационные явления в щирокозонных оптических материалах", Ташкент: ФАН, 1979, с.63-64.

305. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Сопина А.А. Исследование радиационной стойкости монокристаллов окиси иттрия. Всесоюзный семинар "Радиационные явления в широкозонных оптических материалах", Ташкент: ФАН, 1979, с.116-117.

306. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Сопина А.А., Коростелева Р.И., Стелъмах Н.С. Изучение механизма действия радиации на каталитические свойства окислов редкоземельных элементов и иттрия. Журн.физ.хим., 1980, т.54, ИО, с.2610-2613.

307. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Крицкая В.Е., Рябов А.И. Исследование коротконивущего оптического поглощения легированного кварцевого стекла и кристаллического кварца. -Известия АН СССР, сер.Неорганические материалы, 1982,т.18, №1, с.74-78.

308. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Коростелева Р.И. Разложение алифатических спиртов на технеции. Докл. АН СССР, 1973, т.208, №4, с.878-880.

309. Pirogova G., Korosteleva R., Spitzyn V. Technetium als Kata-lysator der Alkoholzersetzung. Ideen des exakten Wissen, 1973, N Ю, s. 669-670.

310. Spitzyn V.I., Pirogova G.N., Korosteleva R.I. Use of technetium in catalysis. 8-th radiochemical conference, Marianski Lasne, 1975, p.20.

311. Спицын В.К.,,Пирогова Г.Н., Коростелева Р.И. Каталитические свойства технеция. XI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Алма-Ата: Наука, 1975, сб.К?3, с.169.

312. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Коростелева Р.И., Лагутина

313. Т.А. Исследование каталитической активности технеция и его двуокиси. I Всесоюзное совещание "Воздействие ионизирующего излучения на гетерогенные системы", Ы.: Наука, 1976, с.109.

314. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Коростелева Р.И., Лагутина Т.А., Дегидрирование спиртов на окислах редкоземельных элементови иттрия, модифицированных технецием. Известия АН СССР, сер.хим., 1978, №8, с.1906-1907.

315. Spitsyn V.I., Pirogova G.H., Dermitzel J., Riedel G., Y/ahrenM. iiber katalytische Eigenschaften von Technetium. XI Jahres-treffen der Katalitiker der DDR, 1978, s. 67-68.

316. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Кузина А.Ф., Калинина Г.Е., Лагутина Т.А. Исследование хемосорбции водорода на технеции и технециевых катализаторах. Докл. АН СССР, 1979, т.246, 1Й1, с. 126-129.

317. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Калинина Г.Е., Прохорец Н.М., Глинкина М.И. Исследование хемосорбции окиси углерода на технеции и технециевых катализатораз. Известия АН СССР, сер.хим., 1980, с.2822-2826.

318. Спицын В.И., Прохорец Н.М., Пирогова Г.Н. Дегидрирование циклогексана на технециевых катализаторах. Докл. АН СССР, 1981, т.261, №2, с.432-435.

319. Spitsyn V.I., Kusina A.F., Pirogova G.N., Balakhovskjii O.A. Investigation in the field of technetium chemistry. -Chemistry Reviews, 1981, v.3, p. 1-77.

320. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Прохорец Н.М., Калинина Г.Е. Особенности дегидрирования циклогексана на окислах редкоземельных элементов, модифицированных технецием. Докл. АН СССР, 1982, т.262, И, с. 143-146.

321. Пирогова Г.Н., Прохорец Н.М., Лагутина Т.А., Коростелева Р.И. Технеций катализатор дегидрирования углеводородов и спиртов. - Известия АН СССР, сер.хим., 1982, N25, с.850-855.

322. Спицын В.И., Пирогова Р.Н., Прохорец Н.М. Особенности дегидрирования циклических углеводородов на технециевых катализаторах. В сб. Гетерогенный катализ, Новосибирск,1982, с.126-128.

323. Пирогова Г.Н., Прохорец И.М., Матвеев В.В., Чалых А.Е. Дисперсность технеция в нанесенных катализаторах. Известия АН СССР, сер.хим., 1982, №9, с.1966-1969.

324. Спицын В.И., Воронин Ю.В., Пирогова Г.Н. Исследование форм адсорбции СО на технеции, нанесенном на А^О^,с П0М01ЧЬЮ ИК-спектроскопии. Известия АН СССР, сер.хим., 1982, Ml, с.2602-2604.

325. Пирогова Г.Н., Прохорец Н.М., Панич В.В., Коростелева Р.И. Получение и свойства нанесенных технециевых катализаторов.-Сб. Научные основы приготовления катализаторов, Новосибирск,1983, с.37-38.

326. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Коростелева Р.И. Катализатор дегидрирования спиртов. Авт.свид.СССР №623575 от 22.05.1978.

327. Спицын В.И., Пирогова Г.Н., Прохорец Н.М., Лагутина Т.А. Катализатор для дегидрирования циклогексана. Авт.свид.СССР №936988 от 30.05.1980.

328. Пирогова Г.Н., Прохорец Н.М., Лагутина Т.А., Бяхова Н.И. Катализатор дегидрирования циклических углеводородов и вторичных спиртов. Авт.свид.СССР №1022374 от 18.02.1983.1. ОТ АВТОРА

329. Приношу глубокую благодарность моему учителю академику В.И. Спицыну за внимание и ценные советы в ходе выполнения работы.

330. Искренне благодарю сотрудников лаборатории радиационного катализа, принимавших участие в выполнении экспериментальной части работы: Р.И.Коростелеву, А.А.Пилипенко, Н.М.Прохорец, Т.А.Лагутину, Ю.В.Воронина, Н.С.Стельмах, Г.Е,Калинину, В.Е.Крицкую.

331. Полученные в работе Экспериментальные данные используются в настоящее время, па предприятии п/я В-8769.

332. Начальник'отдела предприятия п/я В-87691. Перебякпн В.А

333. Начальник лаборатории предприятия п/я В-87691. Польши В.И