Физико-химические свойства и структурные особенности композитных материалов на основе эпоксидных смол, модифицированных углеродными тороидальными наночастицами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Юдович, Вадим Михайлович

• Юдович, Вадим Михайлович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Юдович, Вадим Михайлович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Определение композитов: матрица, наполнитель, модификатор.

1.2.Типы эпоксидных смол. Типы отвердителей.

1.3. Основные виды и типы наполнителей.

1.4. Модификаторы.

1.5: Физико-химические и физико-механические характеристики, эпоксикомпозитов.

1.6. Элементы теории.межмолекулярных взаимодействий.

1.7. Некоторые положения инфракрасной спектроскопии*.

1.8. Первапорация и другие мембранные свойства эпоксикомпозитов.

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИНАВОЛОЧНЫХ СМОЛ; МОДИФИЦИРОВАННЫХ АСТРАЛЕНАМИ:.

2.1. Постановка задач, выбор целей и объектов исследования.

2.2. Методика, приготовления эпоксикомпозитов на основе смолы П.Е.1У. 431.

2.3. Эффекты наномодификации эпоксикомпозитов.

2.3.1. Результаты дифференциально-термическогоанализа.

2.3.2. Электронные фотографии.

2.3.3. Прочность.

2.3.4. Первапорация.

2.4. ИК-спектроскопическое исследование эффектов наномодификации.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Посторенние модели ВДВ-взаимодействий в исследуемых эпоксикомпозитах

3.1.1. Теоретическое рассмотрение взаимодействия электромагнитного поля с наночастицами различной топологии.

3.1.2. Граница раздела и её роль в формировании эпоксидной матрицы.

ГЛАВА 4. СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ РАЗЛИЧНЫМИ УГЛЕРОДНЫМИ ЧАСТИЦ АМИ.

4.1. Некоторые аспекты общности и рамок применимости модели: экспериментальные исследования.

4.1.1. Водопоглощение смолы ЭД-20.

4.1.2. Модификация астраленами термопластичных сред.

4.1.2.1. Приготовление образцов.

4.1.2.2. Дифференциально-термический анализ мембран на основе ПФО.

4.1.2.3. Прочность, первапорация на ПФО.

4.1.3. Прочие углеродные наночастицы.

4.1.3.1. ИК-спекгроскопическое исследование эпоксикомпозитов модифицированных наночастицами графита.

4.1.3.2. ИК-спектроскопическое исследование эпоксикомпозитов модифицированных углеродными нанотрубками («Таунит»).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства и структурные особенности композитных материалов на основе эпоксидных смол, модифицированных углеродными тороидальными наночастицами»

Физико-химические исследования новых функциональных материалов направлены на развитие фундаментальных основ методов их получения, а также различных аспектов анализа свойств материалов, включая эксплуатационные характеристики. Фундаментальные и прикладные работы последних лет во многом связаны с задачами модификации физико-химических свойств за счет введения наномодификаторов, среди которых одно из центральных мест занимают углеродные нанокластеры. В частности, включение углеродных наноструктур фуллероидного типа в мембранные материалы приводит к существенному измененйю физико-механических, транспортных и селективных характеристик [1]. В представленной диссертационной работе рассматриваются аналогичные задачи, связанные с модификацией материалов на основе эпоксидных смол. В работе в качестве модификаторов были применены новые углеродные наноструктуры фуллероидного типа, тороидальные наночастицы - астралены.

Выбор в качестве объекта исследования эпоксикомпозитов (ЭПК) связан с их широким применением в промышленности (судостроении, автомобильной промышленности, авиационном машиностроении) [2, 3]. Основные конструкционные ЭПК - это композиты на основе эпоксиноволачных связующих, обладающие высокой адгезией к армирующим волокнам, малой усадкой и когезионной прочностью в отвержденном состоянии. Применение мономеров и олигомеров с разветвленными функциональными группами обеспечивает развитую сшивку связующих, теплостойкость полимерных композиционных материалов (ПКМ) [4, 5]. В то же время при густой сшивке увеличивается хрупкость матрицы, что, в частности, приводит к развитию трещин в слоистых армированных пластиках. В литературе указывается, что именно развитие трещин в полимерной матрице является первичной формой разрушения ПКМ [6]. Таким образом, представляется актуальными физико-химические решения, направленные на повышение уровня пластической деформации эпоксидной матрицы, прочностных и других эксплуатационных и функциональных характеристик. Также значимыми и актуальными являются задачи оптимизации состава и надмолекулярной структурой эпоксидных матриц, также связанные с улучшением их физико-механических характеристик. В фундаментальном отношении актуальность диссертации также связана с установлением роли и влияния углеродных наномодификаторов тороидальной топологии на физико-химические свойства нанокомпозитов [7].

Целью диссертации являлось развитие научных представлений о влиянии модификаторов - углеродных частиц различной топологии

Астралены, технический углерод, «Таунит») - на физико-химические свойства и на структурообразование композиционных материалов на основе эпоксиноволачной смолы. В диссертации также поставлена задача поиска и анализа возможных вариантов теоретического физико-химического объяснения эффектов, связанных с модификацией материалов тороидальными углеродными наночастицами.

Цели работы определили следующие задачи'.

• поиск и разработку оптимальных методик введения углеродных модификаторов в полимерную матрицу;

• систематическое изучение структурных характеристик и физико-химических свойств композитов с применением методов ИК-спектроскопии;

• исследование термической стабильности композитов, модифицированных углеродными тороидальными наноструктурами -Астраленами;

• исследование механических характеристик композитов, модифицированных астраленами;

• исследование некоторых функциональных характеристик полученных нанокомпозитных материалов (транспортные и селективные свойства при применении в качестве мембранного материала);

• построение основ теоретической модели взаимодействий углеродных тороидальных наночастиц с полимерной матрицей;

• обобщенный анализ и сравнение эффектов модификации полимера различными углеродными наночастицами.

Методы исследования. Для изучения свойств полимерных композитов использовали методы: ИК-спектроскопии, дифференциального термического анализа, сканирующей электронной микроскопии, рефрактометрии. Исследование мембранных характеристик проводилось на примере испарения через мембрану (первапорации). Прочностные характеристики исследовались методами одноосного растяжения на разрывной машине и двуосного растяжения.

Научная новизна работы заключается в следующих результатах исследования:

• предложен новый метод дезинтеграции наночастиц;

• установлено, что • введение в полимерную матрицу Астраленов существенно меняет физико-химические и механические характеристики; при этом именно малые количества вводимых астраленов приводят к максимальной эффективности модификации;

• показана возможность регулирования свойств материала при введении в него различных количеств наномодификатора;

• предложена возможная модель взаимодействия электромагнитной волны с наночастицами различной топологии, представлен анализ применимости модели при использовании других наномодификаторов (технических углерод, «Таунит»);

• показана возможность применения нанокомпозитов на основе модифицированной астраленами эпоксиноволачной смолы как мембранного материала (на примере первапорационного разделения смеси этанол - вода).

Практическая значимость работы заключается в том, полученные нанокомпозитные материалы (модифицированные астраленами), обладают более высокими прочностными характеристиками по сравнению с не модифицированным материалом. Эти материалы обладают хорошими перспективами для создания высокотехнологичных изделий различного назначения, в частности, для более легких и прочных конструкционных материалов, а также ряда функциональных материалов (мембранное разделение). Существенно, что максимальная эффективность модификации достигается при введении малых количеств астраленов, что, при заметном улучшении эксплуатационных свойств, приводит только к незначительному удорожанию материала.

Положения, выносимые на защиту:

- физико-химические основы разработанной модифицированной методики введения наночастиц в полимерную матрицу;

- введение малых количеств Астраленов значительно меняет физико-химические и эксплуатационные свойства полимерных материалов;

- введение различных количеств активных наночастиц немонотонно влияет на свойства полимера;

- модификация эпоксиноволачной смолы, Астраленами значительно изменяет надмолекулярную структуру отвержденной смолы;

- активные наночастицы по-разному влияют на реакцию полимеризации в случае наличия межфазной границы и при её отсутствии;

- наномодификация полимерных мембранных материалов ведет к увеличению селективности при первапорации (на примере водно-этанольных смесей);

- разработанная модель адекватно описывает влияние частиц различной топологии на свойства полимера.

Апробация работы. Результаты работы были доложены на следующих конференциях: на международный форум «Ломоносов-2011» (Москва, 2011), на вторая всероссийская школа-конференция молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты» (Московская область, 2010), на Международная научно-техническая конференция «Нанотехнологии функциональных материалов» (Санкт-Петербург, 2010)

Публикации. По материалу диссертации опубликовано 9 работ, из них 4 статьи в рецензируемых журналах, 2 статьи в прочих изданиях, 3 тезиса докладов на конференциях.

Личный вклад автора состоял в активном участии при постановке задач. Автором предложена модифицированная методика введения наночастиц в полимерную матрицу, отработана методика количественной ИК-спектроскопии для изучения полученных образцов. Автором проведено комплексное исследование образцов на дериватографе, разрывной машине, проведено первапорационное исследование. Автор принимал активное участие в создании модели взаимодействий в нанокомпозите. Автор выражает благодарность А.Н. Пономареву за поддержку на всех этапах работы, в частности, при разработке модели вандерваальсовых взаимодействий в композитах, модифицированных тороидальными углеродными наночастицами. Автор также благодарен научному руководителю проф. A.M. Тойкка за научное руководство диссертацией и коллективу кафедры химической термодинамики и кинетики химического факультета СПбГУ за помощь при проведении экспериментальных исследований и обсуждении результатов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Юдович, Вадим Михайлович

ВЫВОДЫ

1. Установлены основные закономерности формирования структуры термореактивного полимера при полимеризации в присутствии тороидальных наночастиц фуллероидной природы - астраленов. В ходе комплексных физико-химических исследований (ДТА, ИК-спектрометрия, СЭМ) получены данные о надмолекулярной структуре эпоксикомпозитов и влиянии содержания астраленов. В частности, показано, что при концентрации 0,005 масс. % формируется определенный тип структуры, который разрушается по мере увеличения концентрации астраленов. Термические, структурные, прочностные и оптические характеристики композитов отличаются от свойств исходной полимерной матрицы (нелинейная зависимость физико-химических свойств от содержания астраленов).

2. Разработана экспериментальная методика дезинтеграции наночастиц модификатора. В основе методики - предварительная низкотемпературная обработка наночастиц астраленов (при температуре жидкого азота), эффективно препятствующая их агломерации.

3. В двухфазной реакционной среде присутствие активных наночастиц определяет появление двух конкурирующих процессов («катализ» и «ингибирование»). Это обеспечивает формирование эпоксиноволачного композита, с практически важными физико-химическими и физико-механическими свойствами: прочность на разрыв и высокая термостойкость. Определяющую роль в этих эффектах играет наличие межфазной границы. Предложена методика модификации термопластичных полимеров активными наночастицами.

4. Показана возможность применения модифицированной эпоксидной* матрицы как основы композитного мембранного материала. Полученные мембраны, в частности, обладают высокой селективностью при первапорационном разделении водно-этанольных смесей.

5. Установлено проявление на поверхности! тороидальных наноструктур аномальных (гигантских) резонансных электрических эффектов. Предложенная модель дает возможность объяснения и прогнозирования свойств модифицированных композиционных материалов с учетом топологических особенностей нанообъектов.

6. Установленные закономерности имеют универсальный характер и не связаны с природой фуллероидов (квазиароматический характер электронного облака, жесткий углеродный каркас и т.п.). Главными и определяющими характеристиками эффективности наночастиц как модификаторов является их форма, размеры и диэлектрическая проницаемость.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Предложен новый метод дезинтеграции углеродных наночастиц в жидком азоте;

2. Предложен метод количественного исследования структуры ЭПК на основе ИК-спектрометрии;

3. На основе теории Максвелла проведено теоретическое рассмотрение взаимодействия плоской- электромагнитной волны с поверхностью наночастиц различной топологии;

4. Проведено количественное систематическое исследование изменения структуры ЭПК в системах с изменяющимися концентрациями Астраленов, «Таунита» и технического графита;

5. Проведено систематическое исследование термодеструкционных характеристик эпоксиноволачных композиций и композиций на основе ПФО;

6. Исследованы первапорационные свойства мембран на основе ЭПК и ПФО;

7. Исследованы прочностные характеристики вышеуказанных композитов;

8. Предложена согласованная- модель влияния активных наночастиц на формирование структуры и свойств ЭПК. Модель предполагает наличие процесса катал из ирования астраленами реакции полимеризации в отсутствии межфазных границ. И конкуренцию процессов катализа и ингибирования, если в реагирующей системе есть межфазная граница;

9. Исследованием систем на основе термопластичного полимера, а также систем с наночастицами другой топологии показана степень универсальности и ограничения предложенной модели.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Юдович, Вадим Михайлович, 2011 год

1., Kinloch A.J., Matthews F.L. Modelling the fatigue life of polimer-matrix fibre-composite components // Composites Science and Technology, 2001, V. 61, P. 2273-2283;

2. Деев И. С., Кобец JI.П. Структурообразование в наполненных термореактивных полимерах //Коллоидный журнал, 1999, т. 61, № 5, С. 650-660;

3. Ильченко С.И., Гуняев F.Mi, Румянцев А.Ф., Деев И.С., Алексашин В.М. Изостатическое формование полимерных композиционных материалов // В сб.: Авиационные материалы и технологии. М-: ВИАМ, 2002, С. 40-44;

4. Каргин В.А., Китайгородский А.И., Слонимский Г.Л. О строении линейных полимеров // Коллоидный журнал, 1957, т. 19, №2, С. 131-132;

5. Гуняев Г.М. Структура и свойства полимерных волокнистых композитов. -М.: Химия, 1981, с. 232;

6. Gunjaev G.M. Some principles for creating fibrous composites with a polymeric matrix // In: Polymer matrix composites (edited by R.E. Shalin). -London: Chapman & Hall, 1995, P. 92-129;

7. Крыжановский В. К., Бур лов В. В. Прикладная физика полимерных материалов. СПб.: Изд-во СПбГТИ(ТУ), 2001. с. 261;

8. Николаев А.Ф. Технология пластических масс. Л.: Химия, 1977. с. 368;

9. Пахаренко В.А. и др. Наполненные термопласты: справочник. Пахаренко В.А., Зверлин В.Г., Кириенко Е.М.: Под общ. ред. Акад. ЛилатоваЮ.С. К.: Технша, 1986. с. 182;

10. Крыжановский В. К., Бурлов В. В., Даниматчинко А. Д., Крыжановская Ю. В. Технические свойства полимерных материалов: Уч.-справ, пос. -СПб.: Изд-во «Профессия», 2003. с. 240;

11. Polotskaya G.A., Penkova A.V., Toikka A.M. et al. Transport of small molecules through polyphenylene oxide membranes modified by Mlerene // Separat: Sci. Techn. 2007: Vol. 42. № 2. P. 333-349;

12. Kroto H. W., Heath J. R., O'Brien S. C., et. al. G60: Buckminsterfullerene // Nature. 1985. № 318, P. 162-163;

13. Kratschmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos K., Huffman D.R. Solid C60: a new form of carbon // Nature (London): 1990. V. 347. P. 354;

14. Saito R., Fujita M., Dresseffiaus G., Dresselhaus M. S. Electronic structure of chiral graphene tubules // Appl. Phys. Lett. 1992. V. 60. P. 2204;

15. Раков Э.Г. Нанотрубки и фуллерены:: учеб. пособие. Э.Г. Раков. - М.: Логос, 2006. с. 376;

16. Елецкий А.В. Механические свойства углеродных наноструктур и материалов на их основе//Успехи химии. 2007. Т. 177, № 3. G. 233-274;

17. Харрис П. Углеродные нанотрубы и родственные структуры. Новые материалы XXI века. Mi: Техносфера, 2003: .с. 336;

18. Morales A. A laser ablation method for the synthesis of crystalline semiconductor nanowires // Science. 1998, Vol. 279, № 5348. P: 208-211;

19. Бучаченко A.JI. Нанохимия — прямой путь к высоким технологиям; нового века // Успехи химии. 2003. Т. 72, № 5: С. 419-437;

20. Меретуков М.А., Цепин М.А., Воробьев G.A., Сырков А.Г. Кластеры, структуры и материалы наноразмера. Инновационные и технологические перспективы. Mi: Руда и металлы, 2005. с. 128;

21. Елецкий А.В. Углеродные нанотрубки и их эмиссионные свойства // Успехи физических наук. 2002. Т. 172, № 4. С. 401^138;

22. De Heer W. Carbon fiber-based field emission devices // Science. 1995. Vol. 270. P. 1179-1180;

23. Ajayan P., Iijima S. Controlled synthesis and metal-filling of aligned carbonnanotubes //Nature. 1993. Vol. 361. P. 333-334;

24. Золотухин И.В. Фуллерит — новая форма углерода // Соровский образовательный журнал. 1996. Т. 2. С. 51 -56;

25. Елецкий A.B. Эндоэдральные структуры // Успехи физических наук. 2000. Т. 170, №2. С. 113-142;

26. Yosida, Y. Enhanced flux pinning in superconductors by embedding carbon nanotubes with BSCCO materials // Applied Physics Letters. 1994. Vol. 64. P. 3048-3050;

27. Елецкий A.B. Углеродные нанотрубки // Успехи физических наук. 1997. Т. 167, №'9. С. 945-972;

28. Пономарев А. Н., Юдович М. Е. Многослойные углеродные наночастицы- фуллероидного типа тороидальной формы: Патент РФ на изобр. № 2397950, приоритет от 23 апреля 2008 г.

29. Пономарев А.Н., Никитин В.А., Шахматкин Б.А. и др. Астралены -углеродные наномодификаторы фуллероидного типа // Труды международной конференции ТПКММ. М:: Знание, 2004. С. 147-154;

30. Дерягин Б.В. Электромагнитная природа молекулярных сил // Природа. 1962. №4. С. 16;

31. Пономарев А.Н. Нанобетон концепция и проблемы // Журн. Строительные материалы. 2007. Вып. 6. С. 2-4;

32. Димитриенко Ю. И. Нелинейная механика сплошной среды. М.: Физматлит. 2009. с. 624;

33. Пластмассы. Метод испытания на растяжение // ГОСТ 11262-80. 1980;

34. Пластмассы. Метод испытания на сжатие // ГОСТ 4651-82. 1982;

35. Аскадский А. А. Деформация полимеров. М.: Химия, 1973. 448 с;

36. Кулезнев В. Н., Шершнев В. А. Химия и физика полимеров: Учеб. для хим.-техн. вузов. -М.: Высш. шк., 1988. 312 е.;

37. Бахшиев Н. Г. Введение в молекулярную спектроскопию. Учеб. пособие. Изд. 2 испр. и доп. — Л.: Изд-во. «Ленингр. Ун-та», 1987. 216 е.;

38. Гиршфельдер Дж., Кертис Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов ижидкостей. Перев. с англ. под ред. Е. В. Ступоченко. М.: Изд-во иностр. Лит-ры. 1961. 929 е.;

39. Бахшиев Н. Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Изд-во. Наука. 1972. 263 е.;

40. Дзялошинский И.Е., Лифшиц Е.М., Питаевский Л.П. Общая теория вандерваальсовых сил//Усп. Физ. Наук, 1961, Т.73, вып.З, С. 381-422;

41. Дерягин Б. В., Абрикосова И: И. Постановка вопроса и методика измерения сил с применением негативной обратной связи // ЖЭТФ, 1956, т. 30, вып. 6, с. 993-1006;

42. Дерягин Б. В., Абрикосова И. И. Метод измерения зазора // ЖЭТФ, 1956, т. 31, вып. 1, с. 3-7;

43. Абрикосова И. И. // ЖЭТФ. 1957. Т. 33, с. 799;

44. Дерягин Б. В., Абрикосова И. И., Лифшиц Е. М. // УФН. 1958. Т. 64, С. 493;

45. Kitchener J. А., А. P. Prosser // Proc. Roy. Soc. 1959. A242, P. 403;

46. De Jongh J. G. V. // Dissertation, Utrecht. 1958;

47. Мулдер M. Введение в мембранную технологию. М.: Мир, 1999. с. 514;

48. Flory P. J. Principles of polymer chemistry. Inhaca: Cornell University Press, 1953;

49. Spitzen J. W. F. PhD Thesis. University of Twente, 1988.

50. Mulder M. H. V., Kruitz F., Smolders C. A. // J. Membr. Sci. 1982. Vol. 11. P. 349;

51. Michels A. S., Baddours F. F., Bixler H. J., Choo C. Y. // Ind. Eng. Chem. Process. Des. Dev. 1962. Vol. 1. P. 14;

52. Eustache H., Histi G. // J. Membr. Sci. 1981. Vol. 8. P. 105;

53. Гуняев Г.М., Каблов E.H., Ильченко С.И. и др. Наномодифицированные углепластики с повышенной вязкостью разрушения // Труды международной конференции ТПКММ. 26-29 апреля 2005 г. Москва, Россия, с. 43-54;55. http://www.owen.ni/catalog/95286354#t20c

54. Пенькова А.В. Физико-химические свойства полимерных мембран на основе полифениленоксида, модифицированного фуллереном, и их применение в процессе первапорации: Дипломная работа. СПб., 2007;57. http://magicplot.com/

55. Dana W. Mayo, Foil A. Miller, Robert W. Hannah. Course Notes on the Interpretation of Infrared and Raman Spectra // A JOHN WILEY & SONS PUBLICATION, 2003. p. 567;

56. Бараш Г.С., Гинсбург В.JI. Электромагнитные флуктуации? в веществе и молекулярные (вандерваальсовы) силы между телами // Усп. Физ. Наук, 1975, Т. 116, вып. 1, С. 5-81;

57. Israelachvili J.N. Intermolecular and Surface Forces. Third edition, London, Academic Press, 1992, P. 450;

58. Зимовец C.B., Гешев П.И. Метод граничных интегральных уравнений для расчета рассеяния света на двумерных наночастицах. Журнал технической физики, 2006. Т.76, № 3;

59. Тихонов А.Н., Самарский А.А. Уравнения математической физики. М.: Наука, 1972. с. 736;

60. Дмитриев В.И., Захаров Е.В. Вычислительные методы в программировании. 1968. Т.10,С.49-51;

61. Федорова A.BV. Оптика наноструктур. СПб. 2005, с. 326;

62. Михеева О.П., Сидоров А.И. Поглощение и рассеяние инфракрасного излучения наночастицами диоксида ванадия с металлической оболочкой // Журнал технической физики, 2003 Т.73, № 5, С. 79-83;

63. Бахвалов Н.С., Жидков Н.П., Кобельков Г.М. Численные методы. -Лаборатория базовых знаний, Москва. 2001, с. 632;

64. Сидоров Л.Н., Юровская М.А. Фуллерены. Учебное пособие. Изд. «Экзамен», Москва, 2005, с. 142;

65. Khan М., Sood А.К, Mohanty S.K., Gupta Р.К., Arobale G.V., Vijaymohanan К., Rao C.N.R. Optical trapping and transportation of carbonnanotubes made easy dy decoration with palladium I I Optics express, 2006. V.14(l), P.429-434;

66. Пономарев A.H. Технологии модификации композитов фуллероидными наноматериалами. В кн. Пул Ч, Оуэне Ф. «Нанотехнологии». Техносфера, Москва. 2003. С. 319-327;

67. ГОСТ 10587-84: Смолы эпокси-диановые неотвержденные;

68. ТУ 2413-357-00203447-99: Отвердитель полиэтиленполиамин;

69. ТУ 2166-001-13800624-2003: Углеродный модификатор фуллероидного типа;

70. ГОСТ 4650-80: Пластмассы. Методы определения водопоглощения;

71. Уэндлайт У. Термические методы анализа: Пер. с англ. М., 1978. с. 433;

72. Ткачев А. Г., Туголуков Е. Н., Рухов А. В. Способ получения волокнистых углеродных структур каталитическим пиролизом. патент РФ №2296827, приоритет 03 августа 2005 года;

73. ГОСТ 7885-86: Углерод технический для производства резины.