Физико-химические свойства и структура пленок Ленгмюра-Блоджетт, содержащих ионы переходных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат наук Суходолов, Николай Геннадьевич

• Суходолов, Николай Геннадьевич
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Суходолов, Николай Геннадьевич

Оглавление

Введение

Глава 1 Обзор литературы

1.1 Метод Ленгмюра-Блоджетт

1.2 Влияние состава водной фазы

1.3 Состояния монослоев

1.4 Система Б^ / электролит

1.5 Монослои содержащие ионы трехвалентных металлов

1.6 Пленки Ленгмюра-Блоджетт на основе гибридных материалов

1.7 Электрокинетические свойства монослоев

1.8 Молекулярный магнетизм

1.9 Металл-аффинная хроматография

Глава 2 Экспериментальная часть

2.1 Подготовка реактивов

2.2 Методики эксперимента

2.3 Метод калориметрического титрования

2.4 Методы измерения магнитной восприимчивости

2.5 Металл-аффинная хроматография смеси

фосфорилированных и нефосфорилированных пептидов

2.6 Масс-спектрометрический и хроматографический анализ

2.7 Методика получения ПЛБ

2.8 Измерение электрокинетического потенциала методами тока и потенциала течения

2.9 Измерение электропроводности растворов

120

Глава 3 Свойства монослоев Б^ нанесенных на

субфазы содержащие ионы меди, кадмия, железа

3.1 Предварительные рассуждения

3.2 Изучение физической адсорбции ионов металла на монослоях

3.3 Определение состава МС ББ1, снятых с субфазы,

содержащей ионы меди

3.4 Определение состава МС ББ1, снятых с субфазы, содержащей

ионы кадмия

3.5 Определение состава МС, содержащих ионы железа

3.6 Исследование магнитных свойств ПЛБ стеарата железа

Глава 4 Калориметрическое исследование дисперсий

коллапсированных монослоев

Глава 5 Электроповерхностные свойства ПЛБ на основе

солей стеариновой кислоты

Глава 6 Исследование адсорбционных свойств ПЛБ на основе солей стеариновой кислоты

6.1 Исследование процесса адсорбции фосфорилированного белка на

ПЛБ на основе стеарата железа(Ш) методом АСМ

6.2 . Адсорбция белка на ПЛБ , содержащей ионы Бе+3

6.3 Термодинамические характеристики адсорбции белка

на ПЛБ , содержащей ионы Бе+3

6.4 Определение сорбционной емкости РММС Ее(Ш)

6.5 Изучение специфичности сорбции пептидов, фосфорилированных по различным аминокислотам

6.6 Термодинамические характеристики сорбции

пептидов на РММС Ее(Ш)

6.7 Изучение специфичности сорбции на примере смеси

различных фосфорилированных пептидов

6.8 Исследование адсорбции гистидин-меченного

белка на РММС Си(11)

Глава 7 Электрохимические системы на основе ПЛБ, содержащих ионы железа

7.1 Гибридные материалы, полученные непосредственно в ПЛБ

7.2 Электрохимические исследования пленок Ленгмюра-Блоджетт, содержащих гексацианоферраты железа и меди

7.3 Исследование изотерм сжатия производных ферроцена

7.4 Электрохимические исследования пленок Ленгмюра-Блоджетт

на основе производных ферроцена

Выводы

Список литературы

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства и структура пленок Ленгмюра-Блоджетт, содержащих ионы переходных металлов»

Введение

С началом XXI века как фундаментальная, так и прикладная наука проявляют огромный интерес к нанотехнологиям, т.е. созданию элементов различных электронных приборов c размерами, характерными для обычных молекул. Ещё в 1959 г. будущий нобелевский лауреат по физике Р. Фейнман прочитал лекцию, в которой рассказал о фантастических перспективах, связанных с изготовлением материалов и устройств на атомном или молекулярном уровне. А в 1974 г. впервые был использован термин "нанотехнология", автор которого японский ученый Н. Танигучи, хотел обратить внимание специалистов на грядущий переход к обработке материалов с ультравысокой точностью, прогнозируя, что к 2000 г. эта точность шагнет в нанометровый интервал [1].

Действительно, нанотехнологии - т.е. переход с микро- на наноразмеры при создании устройств и систем, структура которых регулируется в диапазоне размеров атомов, молекул и надмолекулярных образований, - это дело уже не будущего, а настоящего времени. Иными словами, нанотехнологический подход означает уже целенаправленное регулирование свойств объектов на молекулярном уровне.

Широко развивается новая область - молекулярная электроника, для которой чрезвычайно важно изучение и практическое применение ультратонких пленок, упорядоченных на молекулярном уровне. Для фундаментальных исследований также весьма актуальной является возможность изучения различных межмолекулярных взаимодействий в условиях, когда расстояния между молекулами и их взаимная ориентация строго фиксированы.

Для решения этих задач используют пленки Ленгмюра - Блоджетт (ПЛБ) - трехмерные ансамбли с заранее заданными и регулируемыми на молекулярном уровне свойствами. Их получают путем последовательного переноса мономолекулярного слоя (МС) поверхностно-активного вещества (ПАВ) с поверхности жидкой субфазы на твердую подложку.

Сформированные таким образом структуры уже нашли широкое практическое применение в современной технике [2,3]. В качестве примера можно привести использование ПЛБ в виде элементов микро- и оптоэлектроники, при создании химических сенсоров, фото - и электронорезистов высокого разрешения и т.п. Весьма перспективна задача применения ПЛБ в качестве тонких диэлектрических прослоек в системе «металл - диэлектрик - полупроводник» в случае, когда используют в качестве полупроводнтка материалы (типа А3В5), не выдерживающие высокотемпературной обработкидля получения оксидной пленки [4]. Характерно, что в отличие от ряда других методов формирования диэлектрического слоя, нанесение ПЛБ не меняет свойств подложки.

На основе ПЛБ из солей жирных кислот с длинной цепью (С16 - С30) были разработаны анализаторы спектра рентгеновского излучения, существенно расширившие возможности отечественного приборостроения в области рентгеноспектрального анализа легких элементов [ 4].

Большинство из приведенных примеров использования ПЛБ связано с научными разработками кафедры коллоидной химии СПбГУ, где в течение последних 40 лет проводятся исследования физико-химических свойств и состава МС катион- и анионактивных ПАВ и условий формирования из них ПЛБ. Хотя в работах, посвященных получению ПЛБ в изобилии публикуемых в последние годы, используют молекулы различных ПАВ (от фосфолипидов и фталоцианинов до перфторированных углеводородных молекул), практически везде в качестве непременного участника процесса формирования ПЛБ на твердой подложке выступают МС «обычных» ПАВ, такие как соли жирных кислот с различными металлами. Именно по этой причине не угасает интерес к исследованию свойств таких МС на поверхности водной субфазы, содержащей металл - ионы различной валентности [4,5].

Не менее важное направление - изучение материалов, обладающих высоким значением магнитокалорического эффекта (т.е. изменения энтропии

образца под воздействием магнитного поля, сопровождающегося выделением или поглощением тепла) и имеющих перспективу использования в холодильных установках следующего поколения.

Является заманчивой перспектива получения ультратонких пленок высокотемпературных сверхпроводников (ВТСП), как например УВагСизС^. , для чего была исследована возможность управления составом МС БSt на субфазе, содержащей ионы иттрия [6].

Для реализации этой идеи было необходимо разработать способы управления катионным составом в слоях пленок Ленгмюра - Блоджетт (ПЛБ).

Очевидно, что состав монослоя, находящегося на водной субфазе, его механические и электроповерхностные свойства определяют как условия получения ПЛБ, так и качество результирующей мультиструктуры. При сжатии такого МС его вещество проходит через различные агрегатные состояния (от газообразного до твердого). Характер этих изменений зависит от межмолекулярного взаимодействия в двумерной системе (каковой является мономолекулярный слой).

С помощью метода Ленгмюра - Блоджетт были получены новые гибридные органическо - неорганические материалы, содержащие железо -железноцианид и имеющие четкую многослойную структуру. Эти пленки Ленгмюра - Блоджетт демонстрируют ферромагнитное поведение ниже температуры равной 5.7 К. В этом температурном диапазоне, их магнитные свойства явно анизотропны, как и ожидается от ламелярной структуры. Наконец, они - первый случай нового ряда ламелярных материалов, в которых магнитные свойства неорганических полос могут быть объединены с другими функциями, являющимися следствием присутствия амфифильных молекул. Гибридные материалы были специально разработаны для того, чтобы в них комбинировались как свойства, вызванные присутствием неорганической части, так и привнесенные органическим слоем. Такая молекулярная сборка может быть достигнута через синтез, осторожную

кристаллизацию или с помощью метода Ленгмюра - Блоджетт (ЛБ) [1]. Благодаря последнему методу, неорганические ионы или даже группы ионов легко могут быть включены в мультислои, что позволяет создавать новые 2D магнитные гибридные материалы основанные на полиметаллических смесях [7-9]. Так сравнительно недавно были получены пленки Ленгмюра -Блоджетт со слабыми ферромагнитными свойствами при низкой температуре [10]. Кроме того, актуальной задачей является иммобилизация ионов переходных металлов на молекулярно гладкой поверхности.

В связи с этим, изучение физико-химических свойств ПЛБ, содержащих ионы переходных металлов представляет не только научный, но практический интерес. А применение новых современных методов таких как АСМ, СЭМ,масс-спектрметрия высокого разрешения, а особенно их сочетание с классическими методами исследования и методами прямого химического анализа позволяют по-новому изучить свойства и структуру ПЛБ.

Цель работы состоит в создании физико-химической модели получения наноразмерных систем с заданными параметрами на основе пленок Ленгмюра-Блоджетт и разработке научного подхода к созданию высокоспецифичных сорбентов и ион-селективных электродов на основе комплексного изучения физико-химических свойств ПЛБ, содержащих ионы переходных металлов.

I. Обзор литературы

В данном обзоре будут рассмотрены вопросы строения нерастворимых МС на поверхности водной субфазы, влияние природы ионов различных металлов на структуру МС, способы формирования ПЛБ, а также те

химические процессы, которые протекают на поверхности ПЛБ. Кроме того, будут рассмотрены некоторые методы, позволяющие изучать ПЛБ

1.1 Метод Ленгмюра-Блоджетт

В течение многих лет привлекают внимание широкого круга исследователей строение и свойства адсорбционных слоев поверхностно -активных веществ на различных поверхностях раздела. Особенно это относится к исследованию двумерного состояния вещества в форме нерастворимых мономолекулярных слоев на границе раздела фаз. Необходимо отметить, что при исследовании таких слоев, впервые прямыми методами было доказано существование молекул и определены их размеры, оказавшиеся очень близкими к предсказаниям атомистической теории, мономолекулярные слои нашли широкое научное и техническое применение.

Особое значение имеют ориентированные полимолекулярные слои на различных твердых поверхностях, которые могут быть получены путем последовательного переноса монослоя с поверхности водного раствора на твердую основу по методу Ленгмюра - Блоджетт [11,12].

Обычно этот процесс реализуется следующим образом: в специальной ванне (Рис. 1.1.1) находится водный раствор, содержащий ионы металла в соответствующей концентрации при том значении рН, которое наилучшим образом удовлетворяет условиям получения конкретных ПЛБ. На поверхность субфазы наносят по каплям раствор ПАВ в летучем органическом растворителе, например, раствор стеариновой кислоты в н-гексане. Стеариновая кислота растекается в монослой на поверхности, ограниченный бортами ванны, подвижным барьером и весами Ленгмюра, позволяющими регулировать и измерять поверхностное давление в монослое. Затем монослой сжимают до конденсированного состояния, которому соответствует линейный участок изотермы «поверхностное давление - площадь на молекулу» (рис. 1.1.2), после чего обеспечивают

возвратно-поступательное движение твердой подложки в плоскости, перпендикулярной поверхности монослоя.

Рис. 1.1.1 Схема установки для нанесения пленок Ленгмюра -Блоджетт.

Рис. 1.1.2. Типичный вид изотермы сжатия с обозначением основных параметров монослоя.

При этом могут быть реализованы три различных типа переноса МС на твердую подложку (Рис. 1.1.3).

N

А

I/

К

N / 1

/ К

X

у

г

Рис. 1.1.3. Различные типы переноса монослоя на твердую подложку.

X тип - монослой переносится только при движении подложки вниз;

У тип - монослой переносится в обеих фазах движения;

Z тип - монослой переносится только при движении вверх Поскольку вопрос о типе переноса МС на твердую подложку является ключевым при выборе оптимальных условий получения наноразмерной мультиструктуры, обладающей заранее детерминированными свойствами, необходимо остановиться на этом вопросе подробнее. В течение последних 70 лет, по мере накопления экспериментального материала, взгляды на эту проблему претерпели значительные изменения. Прежде всего отметим, что реализация того или иного типа переноса МС не означает автоматически получения одноименного типа результирующей мультимолекулярной структуры (Рис. ).

"О ОГ~ "О сг~ "О о-^ "О ог~

"О "О "О "О

"О "О "О "О

"О "О "О "О

Рис. 1.1.4. Различные типы результирующей структуры.

Каким бы не был тип переноса МС, при получении мультислоев способом Ленгмюра - Блоджетт в его «классическом» вышеописанном варианте результирующая ПЛБ все равно будет симметричной структурой Y-типа, то есть в ней два соседних слоя молекул всегда будут расположены «голова к голове» или «хвост к хвосту» (Рис. ). Вопрос о типе результирующей мультструктуры, полученной при реализации X, Y или Z -типов переноса, в середине прошлого века был предметом дискуссии, которая завершилась специально выполненными исследованиями [13,14], где было доказано, что ПЛБ стеарата свинца, полученные при X- или Y-типе переноса МС, имели абсолютно идентичную структуру.

Если мы хотим получить результирующие мультиструктуры X- или Z-типов, т.е. несимметричные полярные ПЛБ, то необходимо применять методы получения, существенно отличные от обычного метода Ленгмюра — Блоджетт.

Рис. 1.1.4.1 Получение мультиструктур из монослоев различных ПАВ [18]: 1 - чистая поверхность; 2 - кассета с образцами; 3,6 - барьеры; 4 - датчики давления; 5 - механизм вращения кассеты; 7 - ванна.

Так, например, применяя метод, использованный в работе [15], суть которого ясна из Рис. 1.1.4.1, получаются нецентросимметричные ММС из МС двух различных ПАВ.

Используя модификацию этого же метода, и заменив МС второго ПАВ на поверхность чистой воды, в [16,17] получили несимметричные ММС красителей, не обладающие центром инверсии, и обнаружили ряд эффектов, обусловленных наличием в таких Х- или Z- cтруктурах макроскопической «спонтанной» поляризации. Аналогичные полярные структуры могут быть получены и методом Ленгмюра — Шеффера [18], отличие которого состоит в том, что в ванну с МС, сжатым до конденсированного состояния (Рис. 1.1.5, а), опускается рамка, разделяющая МС на отдельные ячейки (Рис. 1.1.5,б), после чего производят осторожное прикосновение к этому МС горизонтально расположенной подложкой, последовательно перенося ее из одной ячейки в другую (Рис. 1.1.5, в). Этим методом, первоначально разработанным для получения слоистых белковых структур, были получены [19] полярные ММС азокрасителей с алифатическим радикалом С18, а также полярные ММС молекулярного белка — фотосинтетический реакционный центр [20].

Возможность реализации трех различных типов переноса монослоя (МС) на твердую основу в процессе образования мультимолекулярных структур (ММС) по методу Ленгмюра — Блоджетт была впервые описана еще К. Блоджетт [21]. В этой работе приводятся составы растворов-«подкладок» и условия опыта, приводящие к образованию Ъ- Y- или X-типов переноса, а также результаты оптических измерений толщин ММС. Вскоре, почти одновременно, были предприняты первые попытки объяснения механизма этих типов переноса Ленгмюром [22] и Бикерманом [23]. Обнаружив, что гидрофильный характер поверхности увеличивается в ряду Х<У<Ъ, Бикерман предложил считать критерием того или иного типа переноса динамические краевые углы: угол натекания 0|, образующийся при движении твердой основы вниз, и угол отекания 0|, возникающий при обратном движении. Если оба угла больше 90°, то происходит перенос МС по Х-типу, если 6|>90°, а 0|<9О° — по У -типу, когда оба угла меньше 900 — по Ъ-типу.

Рис. 1.1.5. Получение мультиструктуры методом Лэнгмюра Шеффера

Нетрудно показать, что рассуждения Бикермана, хорошо объясняющие У-тип переноса, в случае приложения их к Ъ- или Х-типу применимы не далее первого слоя. Они не объясняют возможных причин устойчивого закрепления в ПЛБ отдельных МС, обращенных друг к другу различными фазами (полярной и неполярной), а, кроме того, приводят к результирующей структуре, в которой слои ионов металла (если речь идет о ПЛБ соли жирной кислоты) отделены друг от друга не двойными, а одинарными слоями углеводородных цепей, что для стеариновой кислоты должно составлять 2,5 нм, т.е. вдвое меньше, чем при Y-типе образования ПЛБ. В специально выполненных работах [13,14] было показано, что окончательные мультиструктуры как в условиях Y-типа, так и в условиях Х-типа переноса имеют одинаковое расстояние между двумя соседними плоскостями металлических ионов, которое для ПЛБ на основе солей стеариновой кислоты составляет 5,0 нм.

По-другому объяснял механизм Х-типа переноса МС Ленгмюр [22], считая, что происходит переворот целых МС в мультиструктуре по отношению к поверхности твердой основы. При этом за время образования ПЛБ половина монослоев переворачивается один раз, тогда как другая половина переворачивается дважды. Эта весьма плодотворная идея Ленгмюра была подвергнута критике в работах [19, 20, 23, 24, 25] (хотя и без достаточного обоснования). Так, например, Чарльз в [19] приписывает Ленгмюру механизм Х-типа переноса, не имеющий ничего общего со взглядами, высказанными самим Ленгмюром. Кроме того, схема, представленная в [19], уже с самого начала противоречит и всему описанному в литературе опыту получения ПЛБ, который показывает, что перенос первого МС на гидрофильную твердую основу может проходить только при ее движении вверх, из раствора в фазу газа.

Оригинальную точку зрения на образование ММС предлагает Стефенс [24], согласно которому внешний слой ПЛБ соли жирной кислоты содержит группы (R—СОО—Ме)+, более или менее сильно связанные с неорганическими анионами А . Такие же группы (R-СОО—Ме)+ — А находятся в монослое, причем они ориентированы анионом жирной кислоты R—СОО- в газовую фазу, а неорганическим анионом — в фазу жидкости. Возникновение Х-или Y-типа переноса МС объясняется автором различным смещением равновесия в реакции

(R-СОО-Ме^ + А- = R-СОО—Ме—А.

Если это равновесие смещено вправо, то внешний слой ПЛБ и монослой при движении твердой основы вверх соприкасаются неорганическими анионами и не взаимодействуют друг с другом, и в этой фазе движения монослой не переносится (Х-тип переноса). Если же равновесие в реакции смещено влево, то при движении твердой основы вверх неорганические анноны монослоя и внешнего слоя ПЛБ получают достаточную свободу для ухода в раствор. При этом, по мнению Стефенса, каждые два неорганических аннона увлекают за собой в раствор по одному

катиону Ме из МС, а освободившиеся анионы жирной кислоты R—СОО-

2+

прикрепляются к катионам Ме во внешнем слое ПЛБ, тем самым увеличивая эту мультиструктуру еще на один слой (Y-тип переноса).

Однако, несмотря на кажущуюся простоту и убедительность, гипотеза Стефенса не лишена ряда существенных недостатков:

1) она попросту игнорирует случай, когда МС состоит из средней соли жирной кислоты, такой, например, как дистеарат бария (С17Н35СОО)2Ва;

2) согласно данной гипотезе соотношение Ме : R—СОО в монослое должно быть вдвое больше, чем в мультиструктуре, в то время как в работе [26] показано, что химический состав МС, определенный путем снятия его с поверхности раствора-«подкладки» с последующим анализом, абсолютно идентичен составу ПЛБ, полученной путем переноса этих МС на твердую основу;

3) несмотря на скептическое отношение к идее Ленгмюра о возможности переворота молекул в МС, Стефенс вынужден использовать аналогичный механизм для объяснения факта осаждения каждого второго слоя при Х -типе переноса.

Хониг [20,25], предлагает термодинамическую теорию, показывающую, что «фактор переворота», определяющий образование Х-или Y-типа переноса, зависит от соотношения энергий взаимодействия полярных и неполярных частей молекул в ПЛБ друг с другом и с раствором-«подкладкой». Однако при выводе основных положений своей теории Хониг делает целый ряд допущений и приближений, которые снижают ценность термодинамического рассмотрения. Кроме того, остается совершенно непонятной причина переворота части молекул внешнего слоя ПЛБ, находящейся в растворе, когда они, будучи ориентированы полярным концом в сторону полярной фазы (раствора), т.е. находясь в энергетически выгодном положении (правило «уравнивания полярностей Ребиндера»), переворачиваются в положение с энергетически невыгодной ориентацией, т.е. неполярными «хвостами» в сторону раствора.

В выполненных на кафедре коллоидной химии СПбГУ работах Ю.М.Чернобережского и А.И.Янкловича [15, 28] были изучены смачиваемость твердой основы водными растворами жирных кислот, статические и динамические краевые углы, образующиеся в процессе переноса МС, связь типов переноса МС с типом и регулярностью полученной ПЛБ. Там же предложен оригинальный механизм образования ПЛБ, который основывается на следующих положениях:

1) поверхность образующейся ПЛБ гидрофобна на воздухе и гидрофильна в растворе;

2) при переносе МС по Z- или Х-типу возможен переворот молекул МС в точке трехфазного контакта, который происходит постепенно при пересечении твердой подложкой с нанесенной на неё ПЛБ, границы раздела фаз: жидкая субфаза - МС - газ в том случае, если молекулы во внешнем слое ПЛБ соприкасаются с противоположной по полярности частью молекул МС;

3) наиболее энергетически выгодным является соприкосновение двух соседних слоев в ПЛБ одинаковыми по характеру частями «полярная — полярная» или «неполярная - неполярная»;

4) наиболее гидрофильный тип переноса ^-тип) будет осуществляться только на гидрофильной твердой основе и до тех пор, пока влияние этой основы, распространяющееся через всю структуру, определяет характер переноса. С увеличением числа слоев в ММС это влияние ослабевает и Z-тип переноса изменяется на более гидрофобный Y - тип.

Таким образом, предлагаемый механизм переноса МС, приводит, в конечном результате, к одинаковой по строению мультиструктуре, в которой плоскости из полярных частей молекул (в случае солей жирных кислот -плоскости из металлических ионов) «разделены» двойной длиной углеводородной цепи. Следует отметить, что приводимые здесь модели ПЛБ являются, конечно, идеализированными, тогда как реально существующие структуры могут включать различного рода нарушения регулярности (как

это имеет место в случае реальных кристаллов). В дальнейшем этот механизм образования ПЛБ получил экспериментальное подтверждение при исследованиях методом Оже-спектроскопии [29] процесса получения ПЛБ, в молекулы которых вводилась радиоактивная метка.

1.2. Влияние состава водной фазы на свойства ПЛБ

Свойства и качество полученных ПЛБ зависят от состава и свойства монослоя ПАВ на водной субфазе. Эти свойства, в свою очередь, определяются составом, концентрацией и рН жидкой субфазы, а также величиной поверхностного давления в этом монослое. Поскольку монослои жирных кислот (С18 - С22) довольно часто используются при построение молекулярных ансамблей (ПЛБ), различного предназначения, существует значительное число работ, в которых были исследованы влияние состава водной субфазы, содержащей ионы различных металлов (Са2+, Ва2+, Сd2+, Pb2+ и т.п.) в довольно широком диапазоне рН на свойства монослоев жирных кислот, нанесенных на такие растворы. Довольно подробный анализ таких работ приводится в [4].

Наличие в субфазе электролита может привести к химическим реакциям с монослоем. Для анионактивных ПАВ (например, стеариновой кислоты) это реакция образования средних и основных солей с катионами субфазы:

R - COO + Меп+ ^ Ме (RCOO)n (1.2.1)

R- СОО- + МеОНт+^ MeOH(RCOO)m (1.2.2)

Для катионактивных ПАВ (таких как октадециламин) это реакция образования солей с анионами субфазы:

R - NH3+ + Xn- ^ (RNH3)nX (1.2.3)

R - NH3+ + HXm- ^ (RNH3)mHX (1.2.4)

Очевидно, что смещение равновесия в указанных реакциях определяется как видом ионов в водной субфазе, (который зависит от

возможных процессов их гидролиза), так и процессом диссоциации самих молекул ПАВ в монослое, причем оба процесса зависят от рН.

Среди публикаций, посвященных изучению поверхностных свойств монослоев, особый интерес представляют работы [30-38], позволяющие проанализировать зависимость различных параметров изотерм от вида ПАВ и состава жидкой субфазы. Термином «жидкая субфаза» определяется водный раствор, на который наносится монослой.

Итак, какие ионы, присутствующие в подложке могут оказать влияние на свойства монослоя, и в первую очередь на вид изотермы сжатия п = f(A):

1. Ионы Н+ и ОН-. При этом необходимо учитывать, что хотя в большинстве работ в качестве регуляторов рН использовали растворы HCl и NaOH, не исключены и другие регуляторы, как например, NH4OH или NaHCO3 [36,38]

2. Ионы солевого фона:

ионы щелочных и щелочноземельных металлов.

ионы металлов, подвергающиеся заметному гидролизу в исследуемой области рН. Для этой группы следует учитывать также возможности образования при некоторых концентрациях (>10-4 М) полиядерных гидроксокомплексов, комплексов с анионами раствора, а в ряде случаев и продуктов растворения, амфотерных гидроксидов при высоких значениях рН.

анионы, присутствующие в субфазе, и в первую очередь, это анионы такие, как НСО3-.

Различия во влиянии рН водной субфазы на свойства МС для катионактивных и анионактивных ПАВ становятся ясными уже из Рис. 1.2. [39], на котором представлены изотермы сжатия стеариновой кислоты С17Н35СООН и октадециламина С18Н37КН2 на воде (рН = 6) и в растворе щелочи (рН = 11,5-12,5).

Из этого рисунка становится ясно, что влияние рН водной субфазы на катион- и анионактивную полярную группу диаметрально противоположно

даже в отсутствии в этой субфазе ионов, вступающих в химическую реакцию с молекулами МС.

0 0,25 0,5 0,75 0 0,25 0,5 0,75

Рис. 1.2.1. Изотермы сжатия для стеариновой кислоты (HSt) и октадециламина (ОБА).

Для монослоев предельных жирных кислот (анионактивные ПАВ) влияние рН и состава водной субфазы были исследованы достаточно хорошо, в том числе и в работах нашей кафедры [4]. Был предложен удобный способ оценки влияния иона металла на поверхностные свойства МС стеариновой кислоты, согласно которому расширяющее или конденсирующее действие конкретного иона, содержащегося в водной субфазе, может быть оценено по знаку величины дА2,5 на графике дА2,5 = А(рН) [4].

Величина дА25 (а в общем случае ^я^^) представляет разность величин дА=А(а) - А(б) при п^сш^ где величина А(а) получена из п-А изотермы МС ПАВ на растворе, содержащем исследуемый ион, а величина А(б)-для МС на растворе того же состава и рН, но без исследуемого иона. Как следует из определения, отрицательная величина ^^^ говорит о том, что исследуемый ион конденсирует МС ПАВ, тогда как положительное

значение дА п=соШ1 свидетельствует об обратном явлении, о расширении МС ПАВ в присутствии исследуемого иона.

Рис. 1.2.2. Поверхностные свойства Н81 в зависимости от рН субфазы. [40]

1. Н81 на субфазе, содержащей ионы А1

3+

2. Н81 на субфазе, содержащей ионы Си

2+

3. Н81 на субфазе, содержащей ионы Са

4. (о) - рассчитанные данные

2+

На Рис. 1.2. представлены данные из работы [40] для МС НБ1 на растворах алюминия и меди, а также данные, рассчитанные из работ [ 36,41]

для растворов, содержащих ион кальция. Из рисунка видно, что для МС НБ1

_ 2+

(анионактивное ПАВ) ионы Са обладают конденсирующим действием практически во всем изученном диапазоне рН, причем это действие усиливается по мере перехода молекул НБ1 в МС в дистеарат кальция по реакции:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Суходолов, Николай Геннадьевич, 2017 год

Список литературы

1. М.В. Ковальчук, В.В. Клечковская, ЛА. Фейгин. Молекулярный конструктор Ленгмюра-Блоджетт, Природа , №12, 200З г.

2. Блинов Л.М. Лэнгмюровские пленки // Успехи физ. наук , 1988, Т. 155, вып. 3, с. 443.

3. Гиновкер A.G, Репинский С.М., Янклович A^. Получение мульти-молекулярных слоев и исследование их с помощью МДП-систем // Поверхность. 1984,№2.С.116

4. A.^ Янклович, Регулярные мультимолекулярные структуры ПAВ -пленки Лэнгмюра - Блоджетт, Успехи коллоидной химии, Ленинград, Химия, С. 262- 291, 1991

5. В.В. Aрсланов, Т.В. Зотова, ИА. Гагина, Монослои и пленки Лэнгмюра-Блоджетт стеарата иттрия // Коллоидный журнал, 1997,Т.59, №5, стр.603,

6. Букреева Т.В., Aрсланов В.В., Гагина ИА., Чернова-Хараева ИА. «Использование метода Лэнгмюра -Блоджетт для получения ультротонких пленок смешанных оксидов металлов». Материалы докладов VII Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем //Бутлеровские сообщения.2001, № 4. с 24.

7. Yuchun Wang, Xuezhong Du, Lin Guo, and Huijin Liu Chain orientation and headgroup structure in Langmuir monolayers of stearic acid and metal stearate (Ag, Co, Zn, and Pb) studied by infrared reflection-absorption spectroscopy J. Chem. Phys. 124, 13470б (200б); doi:10.1063/1.2185629

8. Zhang Yunhong , Xie Zhaoxiong , Hua Bingzeng Ag clusters electrochemically reduced in stearic acid Langmuir-Blodgett films and their structuralcharacterizations, Science in China (Series B) 1997, VOI. 40 N.4

9. Dongyan Tang & Ji Li. Surface Review and Letters , Preparation Of Nickel Ultrathin Film By The Langmuir-Blodgett .World Scientific Publishing Co. 2009, vol. 16(05), pp. 663-668.

10.H.L. Rosano, A.P. Christodoulou, M.E. Feinstein, Competition of cations at charged micelle and monolayer interfaces J. Colloid and Interface Sci., 29, 335, 1969

11.Blodgett K.B. Films built by depositing successive monomolecular layers on a solid surface - J. Amer. Chem. Soc., 1935, vol. 57, p. 1007 - 1022.

12.Langmuir J/ Overturning and anchoring of monolayers. - Science. 1938, vol. 87, p. 493 - 500/

13.R.C. Ehlert, Overturning of monolayers // J.Colloid Sci., 20, 387-390, 1965

14.Dupeyrat M., Vogel C., Wuilleumier F. Contribution a petude des couches de Langmuir — Blodgett.— In: C. R. du Congres de la deterrence. Barcelone. 1969, p. 455—465.

15.А.И.Янклович, Ю.М.Чернобережский, Перенос монослоев на твердую поверхность и образование регулярных мультиструктур. III Механизм образования мультислойной структуры. // Вестник ЛГУ, 1980, №16.С.84- 90

16.J. L. Gallani, J. Le Moigne, L. Oswald, and P. Turek, Induced Ferromagnetic Interactions in Langmuir-Blodgett Films of an Organic Radical Langmuir №17 стр.1104-1109, 2001

17.D. Beischer, Radioaktive Monolayers, J. Phys. Chem., 57, 134, 1953

18.B.L. Henke, fluorescent fmflises of sodium, fluorine, oxygen, nitrogen, carbon and boren, Adv. In X-ray Anal., 7, 460, 1964

19.Charles M. W. Optimization of multilayer soap crystals for ultrasoft X-ray diffraction. — J. Appl. Phys., 1971. vol. 42, p. 3329—3356

20.E.P. Honig Molecular Constraction of X-and Y-Type Langmuir-Blodgett Films // J.Colloid and Interface Sci., 43, 66-72, 1973.

21.Blodgett K.B. Films built by depositing successive monomolecular layers on a solid surface - J. Amer. Chem. Soc., 1935, vol. 57, p. 1007 - 1022.

22.Langmuir J/ Overturning and anchoring of monolayers. - Science. 1938, vol. 87, p. 493 - 500/

23.Bikerman J. J. On the formation and structure of Multilayers. — Proc Roy. Soc. Ser. A, 1939. vol. 170, p. 130—142.

24.J. Stephens. Mechanisms of Formation of Multilayers by the Langmuir-Blodgett Technique // J. Colloid and Interface Sci., 38, 557-566, 1972.

25.Honig E. P., Hengst J. H. Th., Engelscn D. den. Langmuir — Blodgett deposition ratios.//,J. Colloid Interface Sci., 1973, vol. 43, p. 92—102.

26.Bagg J.. Abramson M. В., Fichman M. e. a. Composition of stearic acid monolayers from calcium-containing substrates. — J. Amer. Chem. Soc., 1964, vol. 86, p. 2759—2769

27.Янклович А. И., Холодиницкий Б.А., Кузнецова Н. И., Чернобережский Ю.М. Перенос монослоев на твердую поверхность и образование регулярных мультиструктур. I. Исследование смачивания твердой поверхности водными растворами жирных кислот.— Вестн. Ленингр. ун-та, 1979, №22, с. 75—81.

28.Янклович А. И., Кузьмина Т. А., Топорков С. А., Чернобережский Ю.М. Перенос монослоев на твердую поверхность и образование регулярных мультиструктур. II. Исследование краевых углов в процессе получения мультиструктур. — Вести. Ленингр. ун-та, 1980 №10, с. 79-84.

29.Mizino M., Mori C., e.a.// Japan.J.Appl.Phys. 1983.V22,№5.P.808

30.W.Rabinovich, R.Robertson, S.Mason, Relaxation of surface pressure and collapse of unimolecular films of stearic acid. // Can.J.Chem. - 1960, - V.38, - P.1881-1890.

31.J.A.Spink. Ionization of monolayers of fatty acids from C14 to C18. // J.Coll. Interface Sci., - 1963, - V.18, №6, - Р.512-525.

32.E.D.Goddard, I.A.Ackilli. Monolayer properties of fatty acids. // J.Coll. Interface Sci., - 1963, - V.18, №6, - Р.585-595.

33.. A.Stikland. The formation of monomolecular layers by spreading a copper stearate solution. // J.Coll.Interface Sci., - 1972, - V. 40, Р.143, - 1973, -V.92, P.96.

34.H.H.Bruun. Thesis Surface balance stadies of rosin asid monolayers. // Abo Akademi, - 1954, Р.111.

35.T.Smith. Monolayers on water. // J.Coll.Interface Sci., - 1967, - V. 23, №1, -Р.27-35.

36.J.A.Spink, J.V.Sanders. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface. // J.Coll.Interface Sci., - 1978 - V.67, - P.90-107.

37.J.A.Spink, J.V.Sanders. Soap formation in monomolecular films on aqueous solutions. // Trans.Faraday Soc., - 1955, - V.51, P.1154-1165.

38.T.Sasaki, R.Matuura. The effect of metallic ions on the monomolecular films of stearic acid. // Bull.Chem.Soc.Japan. - 1951 - V. 24, P. 274.

39.А.А.Абрамзон. Поверхностно-активные вещества. // Л. Химия; - 1981, С.304.

40.J. Betts, B.Pethica. The ionization characteristics of monolayers of weak acids and bases. // Trans.Farad.Soc., - 1956, - V.52, - P.1581-1589.

41.R.Neuman. Calcium binding in stearic acid monomolecular films. // J.Coll.Interface Sci., - 1975, - V.53, №2, - Р.161-171.

42.G.G. Roberts An applied science perspective of Langmuir-Blodgett films //Adv. Phys. 1985, 34, 475.

43.M.Antipina, I.Bykov , R. Gainutdinov et al. Structural control of Langmuir-Blodgett films containing metal cations by ligands exchange // Materials Science and Engineering 2002, P.171-176

44.Букреева Т.В., Арсланов В.В., Гагина И.А., Плёнки Лэнгмюра-Блоджетт из солей жирных кислот двух- и трехвалентных металлов: стеараты Y, Ba, Cu //Коллоидный журнал 65, №2, 156, 2003

45.I. Langmuir, V. Schaefer, Composition of Fatty Acid Films on Water Containing Calcium or Barium Salts // J. Am. Chem. Soc., 1936, 58, 284287; The Effect of Dissolved Salts on Insoluble Monolayers //J. Am. Chem. Soc., 1937, 59, 24 00-24 1 4.

46.E. Havinga. Properties and reactions of molecules at Interfaces // Rec. Trav. Chim., 1952, 71, 72.

47.Charles M. W. Optimization of multilayer soap crystals for ultrasoft X-ray diffraction. //J. Appl. Phys., 1971. vol. 42, p. 3329—3356

48.T.Smith, R.Serrins Monolayers on water: II. Eruric acid reaction with copper ions // J. Colloid Interface Sci.// 23, 329, 1967

49.A.Matsubara,Matuura R.,Kimizuka H. et.al. A Study of the Interaction between the Stearic Acid Monolayer and the Calcium Ions by the Radiotraccr Method //Bull.Chem Soc.Jap. 1965, 38, 369,

50.T. Sasaki, M. Muramatsu, H.Kimizuka. Uptake of Metal Ions from Aqueous Solutions by Stearic Acid Monolayer // Bull. Chem. Soc. Jap., 29, 35, 1956

51.H. Sobotka, M. Demeny, J.D. Chanley, Radioactive Tracer Studies of Monolayers // J. Colloid Sci., 13,№6, 565, 1958

52.J.W. Ellis, J.L. Pauley. The Infrared Determination of the Composition of Stearic Acid Multilayers Deposited from Salt Substrata of Varying pH // J. Colloid Sci., 19, 755, 1964

53.Bagg J.. Abramson M. В., Fichman M. et al. Composition of stearic acid monolayers from calcium-containing substrates. — J. Amer. Chem. Soc., 1964, vol. 86, p. 2759—2769 ; J Bagg, M. Haber, H. Gregor Composition of stearic and behenic acid monolayers from sodium-containing substrates // J.Colloid and Interface Sci. 22, p.138-143,1966.

54.L.Chi, L. Eng, K.Graf, and H.Fuchs. Structure and Stability of Langmuir-Blodgett Films Investigated by Scanning Force Microscopy// Langmuir, 1992,8,pp. 2255-2261

55.; G.Khomutov, M.Antipina et al. Structural Studies of Langmuir-Blodgett Films Containing Rare Erth metal Cations. // Colloids and Surfaces , A 198200, 2002, p.261-274

56.F.G.W. Stikland. A Study of Reactions Between Cupric or Ferric Sulphate Solutions and a Stearic Acid Monolayer //J. Colloid and Interface Sci. V 40, № 2, p. 142, 1972;ibid. V.42, 96, 1973.(обычная спектрофотометрия)

57.Рожкова Е.А. Регулярные мультимолекулярные структуры (плёнки Ленгмюра—Блоджетт), содержащие ионы железа, меди и алюминия // дис.... канд. хим. наук. СПб: СПбГУ, 2011. 124 с.

58.Ю.М.Чернобережский, А.И.Янклович, Т.А.Кузьмина и др. Свойства и состав МС HSt на на границе раздела воздух/водный раствор, содержащий ионы свинца при различных значениях рН.// сб."Поверхностные явления в жидкостях и жидких растворах" ЛГУ, Л. 1972,вып.1, с.85.

59.Petrov J.,Kuleff I.,Platikanov D. Neutron activation analysis of metal ions in Langmuir—Blodgett multilayers of arachidic acid// J.Coll.a.Interface Sci. 1982.V.88. № 1.P.29-34

60.Й.Петров, И.Кулев, Д.Платиканов. Свойства пленок Ленгмюра-Блоджетт на основе метилового оранжевого и полиамидокислоты. // Год.Софийского Университета. хим. ф-т, - 1979/1983, - Т.73,(2), -С.129-145.

61.Romualdo-Torres, G. Systemes hybrides en films de Langmuir et Langmuir -Blodgett. Ph.D. Thesis, Universite ' Bordeaux 1, 2002.

62.Bagkar N., Ganguly R., Choudhury S., Hassan P.A., Sawant S., Yakhmi J.V. Synthesis of surfactant encapsulated nickel hexacyanoferrate nanoparticles and deposition of their Langmuir-Blodgett film // J. Mater. Chem. 2004, 14, 1430

63.Bagkar N., Betty C.A., Hassan P.A., Kahali K., Bellare J.R., Yakhmi J.V. Self-assembled films of nickel hexacyanoferrate: Electrochemical properties and application in potassium ion sensing // Thin Solid Films 2006, 497, 259 64.Ohnuki H., Saiki T., Kusakari A., Endo H., Ichihara M., Izumi M. Incorporation of glucose oxidase into Langmuir-Blodgett films based on Prussian blue applied to amperometric glucose biosensor // Langmuir 2007, 23,4675

65.Clemente-León M., Coronado E., López-Muñoz A., Repetto D., Mingotaud C., Brinzei D., Catala L., Mallah T. Magnetic Langmuir-Blodgett Films of Bimetallic Coordination Nanoparticles of Cs04Ni[Cr(CN)6]09 // Chem. Mater., 2008, 20 (14), 4642-4652

66.Aiai, M.; Ramos, J.; Mingotaud, C.; Amiell, J.; Delhaes, P.; Jaiswal, A.; Singh, R. A.; Singh, B.; Singh, B. P. Magnetic Langmuir-Blodgett Films with Metal-Oxalato Complexes Chem. Mater. 1998, 10, 728

67.Kahn J. G., Monroy F., Mingotaud C. Adsorption of large inorganic polyanions under a charged Langmuir monolayer: an ellipsometric study // Phys. Chem. Phys. Chem. 2003, 5, 2648

68.Yamase T., Pope M. T, Polyoxometalate Chemistry for Nano-Composite Design // Eds.; Kluwer: Dordrecht, The Netherlands, 2002

69.А.Адамсон. Физическая химия поверхностей. Пер. с англ.(под ред. З.М.Зорина, В.М.Муллера) М. Мир; 1979, - С.568.

70.Л.М.Блинов. Сегнетоэлектрические жидкие кристаллы. // Успехи физ. наук. - 1988, - Т.155, №.3, - С.443-480.

71.M.Nakagaki, S.Jida. Behavior of Surface Active Molecules at Interface. I. Statistical Mechanical Studies on Head Contact and Chain Contact. // Bull. Chem.Soc. of Japan. - 1956 - V.29, - №1, Р.64-68.

72.Е.С.Никомаров. // Медленный коллапс. - Препринт ИХФ АН СССР, -Черноголовка - 1988.

73.L. Wilhelmy, Ueber die Abhängigkeit der Capillaritäts-Constanten des Alkohols von Substanz und Gestalt des benetzten festen Körpers Ann. Physik., 1863 Volume 195, Issue 6

74.I. Langmuir, «The constitution and fundamental properties of solids and liquids» II Liquids // J. Am. Chem. Soc., 39, 1848-1906, 1917

75.M. Kurnaz and D. Schwartz. Morphology of Microphase Separation in Arachidic Acid/Cadmium Arachidate Langmuir-Blodgett Multilayers//,/. Phys. Chem., 1996, 100 (26), pp. 11113-11119

76.Й.Петров ,И.Кулев, Д.Платиканов. Двухвалентные катионы в мультислоях арахидиновой кислоты // Год.Соф.унив. Хим.фак. 1979/1983.Т.73.кн.2.С129-145

77.M. Linden, J. B. Rosenholm. Influence of Multivalent Metal Ions on the Monolayer and Multilayer Properties of Some Unsaturated Fatty Acids // Langmuir 11, 4499-4504 , 1995

78. J. Peltonen, M. Linden, Fagerholm H. et al. The influence of multivalent salts on the processability of a stearic acid monolayer: a stability, electron spectroscopy for chemical analysis and atomic force microscopy study Thin Solid Films, 242, 1994, 88-91

79. M.Linden, J. Peltonen, J. Rosenholm. Adsorption of Some Multivalent Transition-Metal Ions to a Stearic Acid Monolayer // Langmuir 1994, 10, 1592-1595

80.J.Spink, J.Sanders. Soap formation in Monomolecular Films on aqueous Solutions // Trans.Faradey Soc. 51,1154, 1956 ; J. Sanders, J. Spink . Ionization in Fatty Acid Monolayers on Pure Water Nature 175, 644-645 ( 1955)

81.T. Sasaki, R. Matuura The effect of metallic ions on the monomolecular film of stearic acid // Bull. Chem. Soc. Japan. 24, 274, 1951

82.Aveyard R., Binks, B., Carr,N. Stability of insoluble monolayers and ionization of Langmuir-Blodgett multilayers of octadecanoic acid // Thin Solid Films, 1990, 188, 361

83.Joos, P. Effect of the pH on collapse pressure of fatty acid monolayers evaluation of the surface dissociation constant //Bull. Soc. Chim. Belg. 1971, 80, 277.

84.M.Yazdanian, H.Yu, G.Zografi. Ionic Interactions of Fatty Acid Monolayers at the Air/Water Interface.// Langmuir 1990, 6, 1093-1098

85.Е.А. Рожкова, Н.Г.Суходолов, А.И.Янклович. Ленгмюровские плёнки, содержащие ионы железа, меди и алюминия // Вестник СПбГУ. Сер. 4. 2012. Вып. 1, с.101-109.

86.Н. Адам, «Физика и химия поверхностей», пер. с англ., М -Л, ОГИЗ, 1947

87.E.D. Goddard, I.A. Ackilli, Monolayer properties of fatty acids // J. Coll. Sci., 18, №6, 585, 1963

88.T. Sasaki, R. Matuura Bull. Chem. Soc. Japan. 24, 274, 1951

89.H.H. Brum, Thesis, «Surface Balance Studies of Rosin Acid Monolayers», Abo Akademi, 1954

90.Чернобережский Ю.М., Янклович А.И.и др. // Вестник ЛГ, 1972, №4, с.112

91.I. Langmuir, Oil Lenses on Water and the Nature of Monomolecular Expanded Films // J. Chem. Phys., 1, 756, 1933

92.C.G. Lyons, E.K. Rideal, On the Stability of Unimolecular Films. Part I. The Conditions of Equilibrium Proc. Roy. Soc., A124, 323, 1929

93.W. D. Harkins, E. Boyd, States of Monolayers on an Aqueous Subphase // J. Chem Phys. 1940, v. 8, №1, p. 129-131.

94.A. E. Alexander. On the structure of condense d monomolecular films Trans. Faraday Soc., 1941, v. 37, №8, p. 426.

95.P.Ganguly, D.V.Paranjape, S.K.Chaudari. An investigation of interlayer spacing in multilayer assemblies of Langmuir-Blodgett films of mixed fatty acids. // J. Phys. Chem., - 1993, - V. 97(46), - P. 11965-11968.

96.D.E.Dunstan. The electrophoretic mobility of hidrocarbon particles in potassium chloride solutions. // Langmuir, - 1992, - V.8, - Р.1507-1508.

97.D.E.Dunstan, D.A.Saville. Electrophoretic mobility of colloidal alkane particles in electrolyte solutions. // J.Chem.Soc.Faraday Trans., - 1992, -V.88, - P.2031-2034.

98.D.E.Dunstan, D.A.Saville. Electrokinetic potential of the alkane/aqueous electrolyte interface. // J.Chem.Soc.Faraday Trans., - 1993, - V.89, P.527-530.

99.D.E.Dunstan. Hydrocarbon interfacial interactions and colloid stability // J. Phys. Chem., - 1993, - V. 97(43), - P. 11143-11144.

100. K.G.Marino va, R.G.Alargova, N.D.Denkov, O.D.Velev, D.N.Petsev, B.Ivanov, R.P.Borwankar. Charging of oil - water interfaces due to spontaneous adsorpion of hidroxil ions. // Langmuir, - 1996, - V.12, -P.2045-2051.

101. J.Stachurski, M.Michalek. The Effect of the Ç - potential on the stability of a non-polar oil-in-water emulsion. // J.Coll.Interface Sci., - 1993, - V.158, - P.372.

102. J.A.Davis, R.O.James, J.O.Leckie. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface. // J.Coll.Interface Sci., - 1978, -V.63, - P.480-499.

103. G.Schwarzenbach, H.Ackerman. Die Homologen der Àthylendiamin-tetraessigsâure und ihre Erdalkalikomplexe. // Helv.Chim.Acta., - 1948, -V. 31, P. 1029-1048.

104. G.L.Gaines. // Insoluble monolayers at liquid-gas interface; - N-Y. -1966.

105. D.E.Goddard. Insoluble monolayers at liquid-gas interface. // J.Coll.Interface Sci., - 1974, - V.4, P.45.

106. R.M.Richardson, S.J.Roser. Molecular assemblies in discotic mesophases and Langmuir-Blodgett films of 1,4,8,11,15,18,22,25-octasubstituted phthalocyanines. // Chem. Mater., - 1989, - V. 1(3), - 287289.

107. M.J.Grundy, R.M.Richardson, S.J.Roser. X-ray and neutron reflectivity from spread monolayers. // Thin Solid Films, - 1988, - V. 159, -P.43-52.

108. J.D.Daillant, L.Bosio, J.J.Benattar, J.Meunier. Surface properties of amorphous iron oxyhydroxide and adsorption of metal ions. // Europhys. Lett., - 1989, - V.8, - P.453.

109. J.Bagg, M.B.Abramson, M.Fichman, M.D.Haber, H.P.Gregor. Composition of stearic acid monolayers from calcium-containing substrates. // J.Am.Chem.Soc., - 1964, - V.86, P.2759-2763.

110. J.W.Ellis, J.C.Pauley. The infrared determination of the composition of stearic acid multilayers deposited from salt substrata of varying pH. // J.Colloid Sci., - 1964, - V.19, - P.755-764.

111. N. Garti, K. Sato. Crystallization and Polymorphism in Fats and Fatty Acids. // J.Am.Chem.Soc., - 1988, - V.24, - P.348-352.

112. B.Lovelock, F.Grieser, T.W.Healy. Properties of 4-octadecycloxy-1-naphthoic acid in micellar solutions and in monolayer films absorbed onto silica attenuated total reflectance plates. // J.Phys.Chem,. - 1985, - V.89, P.501-507.

113. F.Kimura, J.Umemura, T.Takenaka. FTIR - ATR studies on Langmuir - Blodgett films of stearic acid with 1-9 monolayers. // Langmuir, - 1986, - V.2, - P.96 - 101.

114. K.Kobayashi, K.Takaoka. Information storage based on photochemical effects in mixed Langmuir-Blodgett films. // Bull. Chem .Soc. Jpn., - 1986, - V.59, - P.933.

115. J.G.Petrov, I.Kuleff, D.Platikanov. Neutron activation analysis of metal ions in Langmuir—Blodgett multilayers of arachidic acid. // J.Coll.Interface Sci., - 1982, - V.88, P.29.

116. C. Fink, J. Hassmann, B. Irmer, G. Saemann-Ischenko, Langmuir-Blodgett films of trivalent rare earth arachidates - preparation and characterization. Thin Solid Films 263 (1995) 213-220

117. W.D. Harkins, T. Fraser Young and E. Boyd, The Thermodynamics of Films: Energy and Entropy of Extension and Spreading of Insoluble Monolayers J. Chem. Phys.,8 (1940) 954

118. M. Schurr, D. Brandl, Ch. Tomaschko, Ch. Schoppmann and H. Voit, Langmuir-Blodgett films made from yttrium arachidate.// Thin Solid Films,1995, V.261,P.271 .

119. D.J. Johnson, D.T. Amm, T. Laursen and SK. Gupta, Langmuir-Blodgett deposition of yttrium arachida Thin Solid Films, 232 (1993) 245.

120. Polyoxometalate Chemistry: From Topology via Self-Assembly to Applications; Pope, M. T., Muuller, A., Eds.; Kluwer: Dordrecht, The Netherlands, 2001

121. Pope, M. T. Heteropoly and Isopoly Oxometalates; Springer-Verlag: Berlin, 1983.

122. Bao Y.-Y., Bi L.-H., Wu L.-X. et al. Preparation and characterization of Langmuir-Blodgett films of wheelshaped Cu-20 tungstophosphate and DODA by two different strategies // Langmuir. 2009. V. 25, N 22. P. 13000-13006.

123. Okuyama K., Soboi Y., Iijima N. et al. Molecular and Crystal Structure of the Lipid-Model Amphiphile dioctadecyldimethylammonium Bromide Monohydrate // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1988. V. 61. P. 1485.

124. F. Feng, M. Mitsuishi, T. Miyashita, I. Okura, K. Asai, Y.Amano, Preporation Polymer Langmuir-Blodgett Films Containing Porphyrin Chromophore, Langmuir 15 (1999) 8673.

125. T. Ogi, H. Ohkita, S. Ito, M. Yamamoto, Preparation of porphyrin mono- and multi-layer films based on the polymer Langmuir-Blodgett methodThin Solid Films 415 (2002) 228-235

126. B. Mu et al. Langmuir-Blodgett films of cyclopalladated ferrocenylimine: preparation, characterization, and application in Suzuki coupling reaction / Tetrahedron 65 (2009) 2599-2604

127. Luo, G.; Malkova, S.; Yoon, J.; Schultz, D. G.; Lin, B.; Meron, M.; Benjamin, I.; Vanysek, P.; Schlossman, M. L. Ion-Distributions Near a Liquid-Liquid Interface. Science 2006, 311, 216-218.

128. Binder, W. H. Supramolecular Assembly of Nanoparticles at LiquidLiquid Interfaces. Angew. Chem., Int. Ed. 2005, 44, 2-5.

129. Binks, B. P.; Clint, J. H. Solid Wettability from Surface Energy Components: Relevance to Pickering Emulsions. Langmuir 2002, 18, 12701273.

130. Lin, Y.; Skaff, H.; Emrick, T.; Dinsmore, A. D.; Russel, T. P. Nanoparticle Assembly and Transport at Liquid-Liquid Interfaces. Science 2003, 299, 226-229.

131. Benkoski, J.; Jones, R. L.; Doughlas, J. F.; Karim, A. Photocurable Oil/Water Interfaces as a Universal Platform for 2-D Self-Assembly. Langmuir 2007, 23, 3530-3537.

132. Rao, C. N. R.; Kulkarni, G. U.; Thomas, P. J.; Agrawal, V. V.; Saravanan, P. Films of Metal Nanocrystals Formed at Aqueous-Organic Interfaces. J. Phys. Chem. B 2003, 107, 7391-7395.

133. Rao, C. N. R.; Kulkarni, G. U.; Agrawal, V. V.; Gautam, U. K.; Ghosh, M.; Tumkurkar, U. Use of the Liquid-Liquid Interface for Generating Ultrathin Nanocrystalline Films of Metals, Chalcogenides, and Oxides. J. Colloid Interface Sci. 2005, 289, 305-318.

134. Agrawal, V. V.; Kulkarni, G. U.; Rao, C. N. R. Surfactant-Promoted Formation of Fractal and Dendritic Nanostructures of Gold and Silver at the Organic-Aqueous Interface. J. Colloid Interface Sci. 2008, 318, 501-506.

135. Gautam, U. K.; Ghosh, M.; Rao, C. N. R. A Strategy for the Synthesis of Nanocrystal Films of Metal Chalcogenides and Oxides by Employing the Liquid-Liquid Interface. Chem. Phys. Lett. 2003, 381, 1-6.

136. Gautam, U. K.; Ghosh, M.; Rao, C. N. R. Template-Free Chemical Route to Ultrathin Single-Crystalline Films of CuS and CuO Employing the Liquid-Liquid Interface. Langmuir 2004, 20, 10776-10778.

137. Kalyanikutty, K. P.; Gautam, U. K.; Rao, C. N. R. Ultra-Thin Crystalline Films of ZnS and PbS Formed at the Organic-Aqueous Interface. Solid State Sci. 2006, 8, 296-302.

138. Gleiche, M.; Chi, L. F.; Fuchs, H. Nanoscopic channel lattices with controlled anisotropic wetting. Nature 2000, 403, 173-174.

139. Chen, X.; Hirtz, M.; Fuchs, H.; Chi, L. F. Self-organized patterning: Regular and spatially tunable luminescent submicrometer stripes over large areas. Adv. Mater. 2005, 17, 2881-2885.

140. Chen, X.; Lenhert, S.; Hirtz, M.; Lu, N.; Fuchs, H.; Chi, L. F. Langmuir-Blodgett Patterning: A Bottom-Up Way To Build Mesostructures over Large Areas. Acc. Chem. Res. 2007, 40, 393-401.

141. Miguel Clemente-Leon, Eugenio Coronado, Angel Lopez-Munoz, Diego Repetto, Laure Catala, and Talal Mallah // Patterning of Magnetic Bimetallic Coordination Nanoparticles of Prussian Blue Derivatives by the Langmuir-Blodgett Technique // Langmuir 2012, 28, 4525-4533

142. D.M. Taylor, J.N. Lambi, On the preparation of thin metal oxides by Langmuir-Blodgett film deposition Thin Solid Films 243 (1994) 384.

143. N. Matsura, D.J. Johnson, D.T. Amm, Fabrication of cadmium oxide thin films using the Langmuir-Blodgett deposition techniqueThin Solid Films 295 (1997) 260.

144. P. Ganguly, D.V. Paranjape, M. Sastry, Novel structure of Langmuir-Blodgett films of chloroplatinic acid using n- octadecylamine: evidence for interdigitation of hydrocarbon chains J. Am. Chem. Soc. 115 (1993) 793.

145. P. Ganguly, D.V. Paranjape, M. Sastry, Studies on the deposition of titanyl oxalate ions using long-chain hydrocarbon amines Langmuir 9 (1993) 577.

146. D.V. Paranjape, M. Sastry, P. Ganguly, Deposition of thin films of TiO2 from Langmuir-Blodgett film precursors Appl. Phys. Lett. 63 (1993) P.18.

147. Sipra Choudhury, C.A. Betty, K.G. Girija / On the preparation of ultrathin tin dioxide by Langmuir-Blodgett films deposition / Thin Solid Films 517 (2008) 923-928

148. V. Baranauskas, T.E.A. Santos, M.A. Schreiner, Z. Jingguo, A.P. Mammana, C.I.Z. Mammana, Sens. Actuators, B, Chem. 85 (2002) 90.

149. Jian Jin, Lin Song Li, Yi Li, Xia et al. Preparation of titanium dioxide and barium titanate nanothick film by Langmuir-Blodgett technique/Thin Solid Films 379 (2000) 218-223

150. Д.А. Фридрихсберг. // Курс коллоидной химии. - Л. Химия; -1984, - С.352.

151. О.Н.Григоров, З.П.Козьмина и др. Электрокинетические свойства капиллярных систем. // Монография АН СССР - 1956.

152. Г.Г.Кройт. Наука о коллоидах. // Т.№1, - М; - 1955, С.214.

153. Л.Э.Ермакова. Автореф. дисс. на соиск. к.х.н. // ЛГУ; - 1979.

154. R.Xu, C.Li, G.Ji. Effect of low-molecular-weight organic anions on electrokinetic properties of variable charge soils. // J.Coll.Interface Sci., -2004, V. 277, P. 243-247.

155. С.С.Духин. Электропроводность и электрохимия. Свойства дисперсных систем. // Киев; Наукова думка, - 1975, - С.246.

156. Th.Tadros, I.Lyklema. Adsorption of potential-determining ions at the silica—aqueous electrolyte interface and the role of some cations.// J.Elektroanal.Chem., - 1968, - V.17, - №3-4, Р. 267-275.

157. I.Lyklema. The structure of the electrical double layer on porous surfaces. // J.Elektroanal.Chem. - 1968, - V.18, - №4, - P.341-348.

158. I.W.Perram. A study of reactions between cupric or ferric sulphate solutions and a stearic acid monolayer. // J.Coll.Interface Sci., - 1973 - V.42, P.96-102.

159. М.П.Сидорова,Й.Ликлема.Д.А.Фридрихсберг. Комплексное исследование электрохимических и адсорбционных характеристик. // Коллоидный журнал, - 1976, - Т.38, - С.716-720.

160. D.E.Iates, T.Healy. The structure of the silica/electrolyte interface. // J.Coll.Interface Sci., - 1976, - V. 55, №1, - P.9-19.

161. R.O. James, J.A. Davis and J.O. Leckie. Computer simulation of the conductometric and potentiometric titrations of the surface groups on ionizable latexes. // J.Coll.Interface Sci., - 1978 - V. 65, - P.331-344.

162. J. L. Gallani, J. Le Moigne, L. Oswald, and P. Turek, Langmuir №17 cip.1104-1109, 2001

163. Porath J., Carlsson J., Olsson I., Belfrage G. Metalchelate affinity chromatography. A new approach to protein fractionation // Nature. - 1975. - V. 258. - P. 598-599.

164. Batalha I.L., Lowe C.R., Roque A.C.A. Platforms for enrichment of phosphorylated proteins and peptides in proteomics // Trends in Biotechnology. - 2011. - Vol. 30. N 2. - P. 100-110.

165. Leitner A. Phosphopeptide enrichment using metal oxide affinity chromatography // Trends in Analytical Chemistry - 2010. - Vol. 29. N 2. -P. 177-185.

166. Block H., Maertens B., Spriestersbach A., Brinker N., Kubicek J., Fabis R., Labahn J., Schäfer F. Immobilized-metal affinity chromatography (IMAC): a review // Methods Enzymol. - 2009. - V. 463. - P. 439-473.

167. Cheung R.F., Wong JH. Tzi Bun Ng. Immobilized metal ion affinity chromatography:a review on its applications // Appl Microbiol Biotechnol. -2012. - V. 96. - P. 1411-1420.

168. Black T.M., Andrews C.L., Kilili G., Ivan M., Tsichlis P.N., Vouros P. Characterization of phosphorylation sites on Tpl2 using IMAC enrichment and a linear ion trap mass spectrometer // Journal of Proteome Research. -2007. - Vol. 6. N 6. - P. 2269-2276.

169. Tsai C.F., Wang Y.T., Chen Y.R., Lai C.Y., Lin P.Y., Pan K.T., Chen J.Y., Khoo K.H., Chen Y.J. Immobilized metal affinity chromatography revisited: pH/acid control toward high selectivity in phosphoproteomics // J.Proteom.Res. - 2008. - Vol. 7. N 9. - P. 4058-4069.

170. Duhita N., Hiwasa-Tanase K., Yoshida S., Ezura H. Single-step purification of native miraculin using immobilized metal-affinity chromatography // J.Agric.Food.Chem. - 2009. - Vol. 57. N 12. - P. 51485151.

171. Hart S.R., Waterfield M.D., Burlingame A.L., Cramer R. Factors governing the solubilization of phosphopeptides retained on ferric NTA IMAC beads and their analysis by MA^flH TOFMS // Journal of the American Society for Mass Spectrometry. - 2002. - Vol. 13. N 9. - P. 10421051.

172. Lee Y-M., Venkataraman K., Hwang S-I., Han D.K., Hla T. A novel method to quantify sphingosine 1-phosphate by immobilized metal affinity chromatography (IMAC) // Prostaglandins & Other Lipid Mediators. - 2007. - Vol. 84. N 3-4. - P. 154-162.

173. Ren D., Penner N.A., Slentz B.E., Mirzaei H., Regnier F. Evaluating immobilized metal affinity chromatography for the selection of histidine-containing peptides in comparative proteomics // J.Proteome.Res. - 2003. -Vol. 2. N 3. - P. 321-329.

174. Vincent P., Dieryck W., Maneta-Peyret L., Moreau P., Cassagne C., Santarelli X. Chromatographic purification of an insoluble histidine tag recombinant Ykt6p SNARE from Arabidopsis thaliana over-expressed in E. coli // Journal of Chromatography B. - 2007. - Vol. 845. N 1. - P. 143-150.

175. Chen C.-T., Chen Y.-C. Fe3O4/TiO2 Core/Shell Nanoparticles as Affinity Probes for the Analysis of Phosphopeptides Using TiO2 Surface-Assisted Laser Desorption/Ionization Mass Spectrometry // Anal. Chem. -2005. - V. 77. - P. 5912-5919.

176. Liang S.-S., Makamba H., Huang S.-Y., Chen S.-H. Nano-titanium dioxide composites for the enrichment of phosphopeptides //J. Chromatogr. A. - 2006. - V. 1116. - P. 38-45.

177. Qiao L., Roussel C., Wan J., Yang P., Girault H.H., Liu B. Specific On-Plate Enrichment of Phosphorylated Peptides for Direct MAH,n,H-TOF MS Analysis //J. Proteome Res. - 2007. - V. 6. - P. 4763-4769.

178. Lin B., Li T., Zhao Y., Huang F.-K., Guo L., Feng Y.-Q. Preparation of a TiO2 nanoparticle-deposited capillary column by liquid phase deposition and its application in phosphopeptide analysis // J. Chromatogr. A. - 2008. - V. 1192. - P. 95-102.

179. Lo C.-Y., Chen W.-Y., Chen C.-T., Chen Y.-C. Rapid Enrichment of Phosphopeptides from Tryptic Digests of Proteins Using Iron Oxide Nanocomposites of Magnetic Particles Coated with Zirconia as the Concentrating Probes // J. Proteome Res. - 2007. - V. 6. - P. 887-893.

180. Li Y., Leng T., Lin H., Deng C., Xu X., Yao N., Yang P., Zhang X. Preparation of Fe3O4@ZrO2 Core-Shell Microspheres as Affinity Probes for Selective Enrichment and Direct Determination of Phosphopeptides Using Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization Mass Spectrometry // J. Proteome Res. - 2007. - V. 6. - P. 4498-4510.

181. Rohrig H., Colby T., Schmidt J., Harzen A., Facchinelli F., Bartels D. Analysis of desiccation-induced candidate phosphoproteins from Craterostigma plantagineum isolated with a modified metal oxide affinity chromatography procedure //Proteomics. - 2008. - V. 8. - P. 3548-3560.

182. Li Y., Lin H., Deng C., Yang P., Zhang X. Highly selective and rapid enrichment of phosphorylated peptides using gallium oxide-coated magnetic microspheres for MAH^H-TOF-MS and nano-LC-ESI-MS/MS/MS analysis // Proteomics. - 2008. - V. 8. - P. 238-249.

183. Lin H.-Y., Chen W.-Y., Chen Y.-C. Iron Oxide/Niobium Oxide Core-Shell Magnetic Nanoparticle-Based Phosphopeptide Enrichment from Biological Samples for MAH^H MS Analysis // J. Biomed. Nanotechnol. -2009. - V. 5. - P. 215-223.

184. Sturm M., Leitner A., Smatt J.-H., Linden M., Lindner W. Tin Dioxide Microspheres as a Promising Material for Phosphopeptide Enrichment Prior

to Liquid Chromatography-(Tandem) Mass Spectrometry Analysis // Adv. Funct. Mater. - 2008. - V. 18. - P. 2381-2389.

185. Qi D., Lu J., Deng C., Zhang X. Development of core-shell structure Fe3O4@Ta2O5 microspheres for selective enrichment of phosphopeptides for mass spectrometry analysis // J. Chromatogr. A. - 2009. - V. 1216. - P. 5533-5539.

186. Lee A., Yang H.-J., Lim E.-S., Kim J., Kim Y. Enrichment of phosphopeptides using bare magnetic particles // Rapid Commun. Mass Spectrom. - 2008. - V. 22. - P. 2561-2564.

187. Han L., Shan Z., Chen D., Yu X., Yang P., Tu B., Zhao D. Mesoporous Fe2O3 microspheres: Rapid and effective enrichment of phosphopeptides for МАЛДИ-TOF MS analysis // J. Colloid Interface Sci. - 2008. - V. 318. P. - 315-321.

188. Leitner A. Phosphopeptide enrichment using metal oxide affinity chromatography // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2010. V. - 29. P. - 177-185.

189. Кельциева О.А., Гладилович В.Д., Подольская Е.П. Металл -аффинная хроматография. Основы и применение // Научное приборостроение. - 2013. - Т.23, №1. - С. 74-85.

190. Lv G. S., Hua G.C. Fu X. Y. Expression of milk-derived antihypertensive peptide in Escherichia coli // J. Dairy Sci. - 2003. - V. 86. - P. 1927-1931.

191. Stasyk T., Huber L. A. (2004). Zooming in: Fractionation strategies in proteomics // Proteomics - 2004. - V.4. - P. 3704-3716.

192. Sun X., Chiu J.-F., He Q.-Y. (2005). Application of immobilized metal affinitychromatography in proteomics // Expert Rev. Proteomics - 2005. -V. 2. - P. 649-657.

193. Shi W., Chance M. R. Metallomics and metalloproteomics // Cell. Mol. Life Sci. - 2008. - V. 65. - P. 3040-3048.

194. Lata S., Piehler J. Stable and functional immobilization of histidine-tagged proteins via multivalent chelator headgroups on a molecular poly(ethylene glycol) brush // Anal. Chem. - 2005. - V. 77. - P. 1096-1105.

195. Posewitz M. C., Tempst P. Immobilized gallium(III) affinity chromatography of phosphopeptides // Anal. Chem. - 1999. - V. 71. - P. 2883-2892.

196. Neville D. C. A., Rozanas C. R., Price E. M., Gruis D. B., Verkman A. S., Townsend R. R. Evidence for phosphorylation of serine 753 in CFTR using a novel metal-ion affinity resin and matrix-assisted laser desorption mass spectrometry // Protein Sci. - 1997. - V. 6. - P. 2436-2445.

197. Gruhler A., Olsen J. V., Mohammed S., Mortensen P., Faergeman N. J., Mann M., Jensen O. N. Quantitative phosphoproteomics applied to the yeast pheromone signaling pathway // Mol. Cell. Proteomics - 2005. - V. 4. - P. 310-327.

198. Andersson L., Porath J. Isolation of phosphoproteins by immobilized metal (Fe ) affinity chromatography // Anal. Biochem. - 1986. - V. 154. -P. 250-254.

199. Corthals G. L., Aebersold R., Goodlett D. R., Burlingame A. L. Identification of phosphorylation sites using microimmobilized metal affinity chromatography // Methods in Enzymology; Academic Press: New York. - 2005. - V. 405. - P. 66-81.

200. Ndassa Y. M., Orsi C., Marto J. A., Chen S., Ross M. M. Improved Immobilized Metal Affinity Chromatography for Large-Scale Phosphoproteomics // Applications J. Proteome Res. - 2006. - V. 5. - P. 2789-2799.

201. Kokubu M., Ishihama Y., Sato T., Nagasu T., Oda Y. Specificity of immobilized metal affinity-based IMAC/C18 tip enrichment of phosphopeptides for protein phosphorylation analysis // Anal. Chem. - 2005. - V. 77. - P. 5144-5154.

202. Lee J., Xu Y., Chen Y., Sprung R., Kim S. C., Xie S., Zhao Y. Mitochondrial phosphoproteome revealed by an improved IMAC method and MS/MS/MS // Mol. Cell. Proteomics - 2007. - V. 6. - P. 669-676.

203. Ficarro S. B., McCleland M. L., Stukenberg P. T., Burke D. J., Ross M. M., Shabanowitz J., Hunt D. F., White F. M. Phosphoproteome analysis by mass spectrometry and its application to Saccharomyces cerevisiae // Nat. Biotechnol. - 2002. - V. 20. - P. 301-305.

204. Kim J. E., Tannenbaum S. R., White F. M. Global Phosphoproteome of HT-29 human colon adenocarcinoma cells // J. Proteome Res. - 2005. - V. 4. - P. 1339-1346.

205. Stewart I. I., Figeys T. T. D. 18O Labeling: a tool for proteomics // Rapid Commun. Mass Spectrom. - 2001. - V. 15. - P. 2456-2465.

206. Speicher K. D., Kolbas O., Harper S., Speicher D. W. Systematic analysis of peptide recoveries from in-gel digestions for protein identifications in proteome studies // J. Biomol. Tech. - 2000. - V. 11. - P. 74-86.

207. Villen J., Beausoleil S. A., Gerber S. A., Gygi S. P. Large-scale phosphorylation analysis of mouse liver // Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. -2007. - V. 104. - P. 1488-1493.

208. Tsai C. F., Wang Y. T., Chen Y. R., Lai C. Y., Lin P. Y., Pan K. T., Chen J. Y., Khoo K. H., Chen Y. J.Immobilized metal affinity chromatography revisited: pH/acid control toward high selectivity in phosphoproteomics // J. Proteome Res. - 2008. - V. 7. - P. 4058-4069.

209. McNulty D. E., Annan R. S. Hydrophilic interaction chromatography reduces the complexity of the phosphoproteome and improves global phosphopeptide isolation and detection // Mol. Cell. Proteomics. - 2008. -V. 7. - P. 971-980.

210. Pinkse M. W. H., Uitto P. M., Hilhorst M. J., Ooms B., Heck A. J. R. Selective isolation at the femtomole level of phosphopeptides from

proteolytic digests using 2D-nanoLC-ESI-MS/MS and titanium oxide precolumns // Anal. Chem. - 2004. - V. 76. - P. 3935-3943.

211. Larsen M. R., Thingholm T. E., Jensen O. N., Roepstorff P., Jorgensen T. J. D. Highly Selective enrichment of phosphorylated peptides from peptide mixtures using titanium dioxide microcolumns // Mol. Cell. Proteomics - 2005. - V. 4. - P. 873-886.

212. Kweon H. K., Hakansson K. Selective zirconium dioxide-based enrichment of phosphorylated peptides for mass spectrometric analysis // Anal. Chem. - 2006. - V. 78. - P. 1743-1749.

213. Sugiyama N., Masuda T., Shinoda K., Nakamura A., Tomita M., Ishihama Y. Phosphopeptide enrichment by aliphatic hydroxy acid-modified metal oxide chromatography for nano-LC-MS/MS in proteomics applications // Mol. Cell. Proteomics - 2007. - V. 6. - P. 1103-1109.

214. Sugiyama N., Nakagami H., Mochida K., Daudi A., Tomita M., Shirasu K., Ishihama Y. Large-scale phosphorylation mapping reveals the extent of tyrosine phosphorylation in Arabidopsis // Mol. Sys. Biol. - 2008. - V. 4. - P. 193.

215. Miyazaki S., Morisato K., Ishizuka N., Minakuchi H., Shintani Y., Furuno M., Nakanishi K. Development of a monolithic silica extraction tip for the analysis of proteins // J. Chromatogr. A. - 2004. - V. 1043. - P. 1925.

216. Pinkse M.W.H., Mohammed S., Gouw L.W., van Breukelen B., Vos H.R., Heck A.J.R. Highly Robust. Automated. and Sensitive Online TiO 2-Based Phosphoproteomics Applied To Study Endogenous Phosphorylation in Drosophila melanogaster // J. Proteome Res. - 2008. - V. 7. - P. 687697.

217. Коростелев П.П. Фотометрический и комплексометрический анализ в металлургии — М.: Металлургия, 1984. — 272 c

218. В.А. Назаренко, В.Н. Антонович, Е.М. Невская «Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах» // Москва, Атомиздат, 1979г.

219. С.И.Голоудина. Конденсированные монослои ПАВ на поверхности раздела жидкость/газ и использование их при получении анализаторов рентгеновского излучения: дис.... канд. хим. наук. Л., ЛТИ им. Ленсовета, 1986, с.170

220. Sh.Ye, H.Noda, T.Nishida. Cd2+-Induced Interfacial Structural Changes of Langmuir -Blodgett Films of Stearic Acid on Solid Substrates: A Sum Frequency Generation Study// Langmuir, 2004, 20 (2), pp 357-365

221. . W.D. Harkins, The Physical Chemistry of Surface films, N.Y. Reinhold Publ., 1952

222. Чернобережский Ю.М.,Янклович А.И Исследование моно- и мультимолекулярных опоев // Вестник ЛГУ,1981,№4,С.71-74

223. Davis J.T., Rideal E.K. Interfacial Phenomena.// N.Y.-London; Academic Press, 1960.

224. Тютюнников Б.Н. // Химия жиров . М. Пищевая промышленность.1974. С.778.

225. .E.R.Nightingale Phenomenolgical Theory of Ion Solvation. Effective Radii of Hydrated Ions// J.Phys.chem. 1959, v.63, №9,P.1381 -1387

226. Справочник химика, тТ, 1966,Химия,М-Л., С.382

227. T.Takenaka, K.Nogami, H. Gotoh, R. Gotoh Studies on built-up films by means of the polarized infrared ATR spectrum I.: Built-up films of stearic acid//Journal of Colloid and Interface Science 1971, V.35, № 3, , P. 395-402

228. T.Fukui, T.Sugi, S.Iizuma. Temperature Dependence of the Thicness of Langmuir multilayer assamble Films// Phys.Rev.B.,1980, v.22, №10,p.4898- 4899

229. R.Shirahata, G.Scott Thicness of monolayers of fatty Acid by multiplae Beam Interferometry// Appl.Opt. 1971, v.10,№9, p.2192-2194

230. Аналитическая химия кадмия, ред. Ю.Лурье // «Наука», М., 1973.

231. D.Taylor, Yr. Oliveira, H.Morgan Chem.Phys/Lett. The surface potential of monolayers formed on weak acidic electrolytes: Implications for lateral conduction 1989. V161,No2,P 147

П Р И ЛО Ж Е Н И Я

Таблица № 1 Зависимость поверхностной упругости от площади, приходящейся на молекулу HSt в монослое.

Кривая а, наши данные Кривая б,

рН Е, мН/м рН Е мН/м

0,266 20,5 0,264 30,5

0,258 23,5 0,262 43

0,255 42,5 0,258 50

0,252 42 0,253 66

0,246 41 0,231 87

0,24 53 0,22 113

0,237 79 0,21 112

0,234 67 0,208 127

0,23 66 0,199 147

0,227 76 0,198 447

0,224 64 0,198 531

0,22 63 0,198 533

0,217 62 0,198 621

0,213 61 0,198 798

0,21 70 0,198 809

0,207 59

0,203 58

0,2 57

0,196 56

Кривая а, наши данные Кривая б,

0,193 96,5

0,192 144

0,192 384

0,191 382

0,19 760

0,189 945

0,188 940

Таблица №2 Зависимость А2,5 и Е2,5 от рН для МС HSt на субфазе Си(М03)2

рН ДА2,5 Е2,5 А2,5 наши данные А2,5 данные [33]

2,1 0,25

2,5 -3,5 33 25

3,0 -4,5

3,1 20 24

3,5 -5,4

3,8 0,248

4,0 -4,7

4,2 21 23,3

4,5 -1,9

5,0 -0,3 0,246

5,1 33 25,5

5,5 +2,0

6,0 +4,0

6,05 40 25,6

6,2 0,318

6,50 +5,8

6,9 35 30

7,0 +7,2 0,297

7,5 +7,6

8,0 +7,8 0,281

рН ДА2,5 Е2,5 А2,5 наши данные А2,5 данные [33]

8,1 31 31,4

8,5 +7,4

9,0 +6,3 28 30,8

9,1 27 29,8 0,278

9,5 +5,1

10,0 +3,3 27 26,9

10,2 28 25,0

10,3 29 23,1

10,5 0,0

Таблица №3. Доля перехода кислоты в соль

HSt Си(№вЬ - 5*10-5 моль/л

свежеприготовленный раствор раствор выдержанный 3 суток

рН У в 50 мл Уиспр в 50 мл С рН У в 50 мл Уиспр в 50 мл С

2,3 0,2 0,2 0,009 2,3 0 0 0

3,0 0,45 0,45 0,02 3,0 0,1 0,1 0,005

3,7 1,24 1,24 0,06 4,4 3,5 3,5 0,16

4,5 2,0 2,0 0,09 5,2 9,0 8,7 0,39

4,8 3,6 3,5 0,16 5,8 12,1 11,7 0,53

5,0 7,0 6,8 0,31 6,1 14,2 13,7 0,62

5,8 11,5 11,1 0,5 6,6 16,0 15,3 0,69

6,0 13 12,5 0,56 6,8 16,0 15,0 0,68

6,2 13,1 12,5 0,56 7,2 17,0 15,9 0,72

6,5 13,5 12,8 0,58 7,7 16,0 14,5 0,65

6,8 15,4 14,4 0,65 7,9 14,5 12,6 0,57

6,9 16,6 15,5 0,7 8,7 7,2 4,6 0,21

7,5 18,0 16,5 0,74 9,2 6,0 2,8 0,13

7,9 17,9 16,0 0,72 9,8 5,0 0 0

8,5 19,1 16,6 0,75 10,4 <5 0 0

9,1 17,7 14,5 0,50

9,5 18 14,3 0,64

9,6 11,6 7,5 0,34

10,1 5,2 0,6 0,03

10,7 5,1 0,1 0

11,0 5 0 0

Таблица №4 Зависимость доли перехода кислоты в соль от времени существования субфазы

Время, сутки С, моль МеП+/моль HSt на субфазе содержащей ионы меди

0 0,58

1 0,71

2 0,70

3 0,69

Таблица №5 Зависимость доли перехода кислоты в соль от концентрации

металл - иона в субфазе

1П [Men+] С, моль МеП+/моль HSt на субфазе содержащей ОДШ^ , pH = 5,0 наши данные С, моль МеП+/моль HSt на субфазе содержащей ^(№3)2 , pH = 7,0 наши данные

-6 0,12 0,34

-5,3

-5 0,15 0,45

-4,5 0,74

-4,4

-4,3 0,2

-4,2 0,87

-4 0,5 1,19

-3,7

-3,5

-3,4

-3,3 0,55

-3,2

-3

Таблица №6 Зависимость площади, приходящейся на одну молекулу монослоя, при давлении 2,5 мН/м от рН

А2,5 МС монослой

рН А2,5 МС FeSt3 на воде HSt на водной субфазе, содержащей ионы Fe+2 А2,5 МС HSt на водной субфазе, содержащей ионы Fe+3

2 0,225

2,4 0,303 0,309

2,5 0,300

2,8 0,301

3,2 0,225

3,3 0,286

3,8 0,311

4 0,234 0.280

4,8 0,312

5,3 0,22

5,5 0,292

5,8 0,305

Таблица №7 Зависимость А2,5 от времени для HSt на подложке

содержащей соль Мора.

Время, минуты 2 А2,5 нм

5 0,286

20 0,316

40 0,329

60 0,336

90 0,346

Таблица №8 Зависимость эффективного магнитного момента от

температуры

Т, К рЭфф МС HSt на водной подложке, содержаще й соль Мора цЭфф МС HSt на водной подложке с солью Мора, выдержанн ые два месяца цЭфф МС FeStз, на водной подложке рЭфф МС HSt на водной подложке, в состав которой входит FeCl3 цЭфф МС FeSt3, на водной подложке, выдержанн ые два месяца

75 1,7 1,15 2,19 1,84 1,84

100 1,7 1,3 2,3 2 2

140 1,7 1,4 2,5 2,25 2,2

180 1,7 1,56 2,65 2,31 2,3

220 1,64 1,6 2,7 2,65 2,65

270 1,5 1,7 2,75 2,75 2,7

300 1,1 1,86 2,84 2,84 2,84

Таблица №9 Зависимость эффективного магнитного момента от температуры для регулярных ПЛБ

Т, К цЭфф ММС FeStз на стекле цЭфф ММС FeSt2 на стекле цЭфф МС HSt на субфазе содержащей Fe3+ цЭфф МС HSt на субфазе содержащей Fe2+

75 1,84 1,15

77 1,05 0,872

90 1,073 0,905

100 2,0 1,30

120 1,159 0,968

140 2,25 1,40

160 1,272 1,058

180 2,31 1,56

200 1,379 1,141

220 2,65 1,60

240 1,476 1,213

270 2,75 1,70

293 1,585 1,315

300 2,84 1,86

Таблица №9 Электроповерхностные свойства стекла в

растворе 10-3моль/л Ш

рН С, мВ К* 108 Ом-1 103 Кл/м2

2.5 4.5 - 0.74

3.8 -8.0 9.9 -0.62

5.0 -32.0 8.9 -3.10

6.2 -53.4 7.9 -4.42