Физико-химические процессы при бактериальной коррозии цинка тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Калинина, Александра Александровна

• Калинина, Александра Александровна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Калинина, Александра Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Микробиологическая коррозия.

1.2. Деструкторы в микробиологической коррозии, пути образования и механизмы воздействия на металл.

2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

2.1. Введение.

2.2. Физико-химические процессы на поверхности цинка.

Роль супероксидного иона в инициировании бактериальной коррозии.

2.3. Акцепторы электронов в биокоррозионных явлениях.

2.4. Влияние ионола на биокоррозию цинка.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Используемые приборы.

3.2. Объекты и материалы исследования.

3.3. Исследование биостойкости металлов.

3.4. Методика изучения коррозионной активности бактерий.

3.5. Количественные показатели коррозионной стойкости металлов.

3.6. Определение химического состава экссудата.

3.6.1. Определение ионного состава экссудата.

3.6.2. Качественное обнаружение пероксида водорода.

3.6.3. Количественное определение пероксида водорода.

3.7. Методика обнаружения и регистрации супероксидного аниона.

3.7.1. Восстановление нитросинего тетразолия хлорида.

3.8. Биотрансформация 4-метил-2,6-ди-т/?ет-бутилфенола (ионола).

3.8.1. Получение продуктов окисления ионола методом встречного синтеза.

3.9. Методика обработки поверхности металла ионолом.

3.10. Очистка растворителей.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические процессы при бактериальной коррозии цинка»

Актуальность работы. Большинство металлов и промышленные изделия на их основе в средах, содержащих микроорганизмы, подвергаются глубокой деструкции. Среди сообщества микроорганизмов особое место занимают бактерии. Они чрезвычайно разнообразны по видовому составу, типам питания, способны существовать как в аэробных, так и в анаэробных условиях. Бактериальная коррозия вносит основной вклад в разрушение промышленных объектов, подверженных микробиологическим разрушениям.

Биокоррозия начинается с образования на поверхности объекта биохимических структур, известных как биопленки. Клеточные метаболиты, в том числе коррозионно-активные, входящие в состав биопленки, могут играть решающую роль в инициировании биокоррозии на начальном этапе, когда наблюдается изменение pH культуральной среды и морфологии поверхности.

К числу внеклеточных веществ, продуцируемых микроорганизмами, способных вызывать деструкцию металлов, относится супероксидный анион Ог - продукт одноэлектронного восстановления кислорода. Пути образования 0{~ in vivo, его роль в жизнедеятельности организмов и физико-химические свойства изучены достаточно детально и рассматриваются в ряде монографий и обзорных статьях.

В работах, выполненных на кафедре «Биотёхнология, физическая и аналитическая химия» НГТУ им. P.E. Алексеева, показано, что 02~, образующийся при жизнедеятельности микроскопических грибов, может переходить в околоклеточную среду и выполнять роль инициатора физико-химических процессов, ведущих к глубокой деструкции металлов. Хотя внутриклеточное образование (V характерно для всех форм жизни, его роль в биологической коррозии до этих работ в литературе не обсуждалась.

В связи с этим представляются актуальными как с практической точки зрения, так и с позиций разработки физико-химических основ биокоррозии, 4 исследования, призванные решить вопрос, возможно ли участие О2- в разрушении металлов при их контакте с бактериями - органотрофами.

Целью работы является:

- выявление физико-химических явлений на поверхности металлов при контакте с бактериями, их связи с коррозионными процессами на начальных стадиях;

- определение возможности транспорта Ог, продуцируемого бактериями, в окружающую среду и обоснование участия супероксидного аниона в инициировании коррозионного процесса;

- выявление результативности применения соединений - акцепторов электронов для характеристики оксидной пленки на поверхности металла и ее влияния на ход биокоррозии в начальный период;

- определение роли ионола в изменении состояния поверхности металлов в бактериальной коррозии, а также его свойств как субстрата в системах, генерирующих 02 .

Научная новизна работы

- Впервые показано, что биокоррозия цинка и оцинкованной стали под воздействием бактерий Echerichia coli 321-5, Proteus vulgaris 1212, Pseudomonas aeruginosa 9691, Staphylococcus aureus 956, Staphylococcus epidermidis 1061 начинается с формирования на местах дефектов поверхности жидкого экссудата с основными свойствами, динамика накопления которого и изменение рН зависят от штамма микроорганизма.

- Установлено, что основный характер экссудата определяется химическими превращениями супероксидного иона Ог", продуцируемого бактериями во внеклеточную среду. Способность бактерий выделять из клетки О2 подтверждена:

- реакцией 02~ с реагентом хлоридом 2,2'-ди-(4-нитрофенил)-5,5,дифенил-3,3'(3',3'-диметокси-4,4'-дифенилен)-дитетразолия (нитросиним тетразолием, (НСТ)) при использовании в контрольных опытах фермента супероксиддисмутазы (100 ед. акт.);

- количественным определением в экссудате методом УФ-спектроскопии Н202, как продукта химических превращений 02~ в водной среде.

- Впервые показано, что соединения - акцепторы электронов (HCT) могут быть использованы в качестве тест - реагентов для выявления особенностей структуры оксидной пленки металла и дефектов ее поверхности.

- Установлено, что активирующий эффект 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол (ионола) в коррозии цинка обусловлен коррозионно-активными веществами (ОН", Н2О2), образующимися при биодеградации ионола, адсорбированного на поверхности цинка, при участии 02 , продуцируемого бактериями. Схема активации коррозии ионолом подтверждена сходством химического состава продуктов окисления ионола, адсорбированного на цинке и суспензированного в жидкой питательной среде, под воздействием бактерий.

- Впервые выявлена высокая адгезионная способность Echerichia coli 321-5 по отношению к поверхности цинка. Коррозионная активность в ряду Echerichia coli 321-5 > Staphylococcus aureus 956 > Pseudomonas aeruginosa 9691 коррелирует с интенсивностью образования экссудата на ранней стадии коррозии цинка (3-5 суток с начала экспозиции).

Практическая значимость работы заключается:

- в выявлении коррозионной активности бактерий Echerichia coli 3215, Proteus vulgaris 1212, Pseudomonas aeruginosa 9691, Staphylococcus aureus 956, Staphylococcus epidermidis 1061 из числа наиболее распространенных в природе по отношению к цинку и оцинкованной стали;

- в формировании научных принципов тестирования оксидной пленки металла и дефектов его поверхности с использованием соединений -акцепторов электронов с целью прогнозирования коррозионной устойчивости к бактериальной коррозии.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

- физико-химические закономерности бактериальной коррозии цинка;

- участие 02 , продуцируемого бактериями, и продуктов его химических превращений в водной среде, в инициировании биокоррозии;

- принципы определения структуры оксидной пленки металла с использованием соединений - акцепторов электронов;

- влияние ионола на коррозионную активность бактерий по отношению к цинку.

Апробация работы. Международная конференция памяти Г.В. Акимова «Фундаментальные аспекты коррозионного материаловедения и защиты металлов от коррозии» (Москва, 2011); XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011); Тринадцатая конференция молодых ученых - химиков Нижегородской области (2010); Международная молодежная научно-техническая конференция «Будущее технической науки 2010, 2011»; 64-я студенческая научная конференция биологического факультета «Биосистемы: организация, поведение, управление 2011»; Международная научно-практическая конференция «Современные направления теоретических и прикладных исследований 2011» (Одесса, 2011); «Наука молодых - 3» (Арзамас, 2009), «Наука молодых -4» (Арзамас, 2010); Региональная студенческая конференция «ЭКОТЕХНО- 2011» (Нижний Новгород, 2011).

Публикации. По данным диссертационной работы опубликовано 14 работ, в том числе 2 статьи в изданиях, определенных Высшей аттестационной комиссией, 12 публикаций в сборниках материалов и тезисов докладов на Международных, Всероссийских и региональных конференциях.

Благодарности. Автор выражает глубокую признательность д.т.н., проф. Москвичеву А.Н. и ст. научный сотруднику E.H. Разову (Нижегородский филиал Учреждения Российской Академии Наук Института машиноведения им. A.A. Благонравова РАН), д.х.н., проф. Додонову В.А.

ННГУ им. Н.И. Лобачевского, каф. «Органическая химия») за помощь в выполнении работы и участие в обсуждении полученных результатов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Калинина, Александра Александровна

выводы

1. Впервые установлена коррозионная активность бактерий Echerichia coli 321-5, Proteus vulgaris 1212, Pseudomonas aeruginosa 9691, Staphylococcus aureus 956, Staphylococcus epidermidis 1061 по отношению к цинку и оцинкованной стали. Показано, что коррозионный процесс начинается с формирования на отдельных участках поверхности металла жидкого экссудата с основными свойствами. В ряду микроорганизмов выявлена корреляция между коррозионной активностью и способностью к образованию и накоплению на поверхности цинка жидкого экссудата: Echerichia coli 321-5 > Staphylococcus aureus 956 > Pseudomonas aeruginosa 969,.

2. Впервые методом сканирующей электронной микроскопии выявлена высокая адгезивная способность Echerichia coli 321-5 на поверхности цинка.

3. Получены экспериментальные подтверждения схемы инициирования биокоррозии цинка с участием 02~и Н202:

- в реакции 02~ с нитросиним тетразолием в присутствии фермента супероксиддисмутазы;

- количественным определением Н202 в экссудате спектрофотометрически.

4. Впервые показано, что вещества - акцепторы электронов могут использоваться для определения особенностей структуры оксидной пленки, которая оказывает сходное влияние как на характер начального этапа коррозии, так и на восстановление акцепторного соединения. Установлена симбатность между донорной способностью оксидной пленки металла, ее структурой и коррозионной активностью металла под воздействием микроорганизмов.

5. Установлено, что адсорбированный на поверхности цинка ионол индуцирует коррозию под воздействием исследуемых бактерий, за исключением Echerichia coli 321-5. Показано, что активирующая роль ионола связана с вовлечением в его химические превращения супероксидного иона

83

С>2выделяемого в околоклеточную среду бактериями. Схема активации подтверждена сходством химического состава продуктов биодеградации ионола и адсорбированного на поверхности цинка под воздействием исследуемых бактерий и суспензированного к культуре Pseudomonas aeruginosa 9691.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Калинина, Александра Александровна, 2011 год

1. Javaherdashti, R. Microbiologically 1.fluenced Corrosion an Engineering Insight / R. Javaherdashti - Springer-Verlag. UK. 2008. 164 p.

2. Yavaherdashti, R. Modeling Microbiologically Influenced Corrosion of N-80 Carbon Steel by Fuzzy Calculus / R. Yavaherdashti // Metallurgical and Material Transactions A. 2004. V. 35A. №7. P. 2051 2056.

3. Little, B. J., Lee, J. S. Microbiologically Influenced Corrosion / B. J. Little, J. S. Lee ISBN 978-0-471-77276-7. John Wiley & Sons. Inc. Hoboken. NJ. 2007. Hardcover. 279 p.

4. Davey, M. E. Microbial Biofilms: from Ecology to Molecular Genetics / M. E. Davey, G. A. O'Toole // Microbiology and Molecular Biology Reviews Dec. 2000. V. 64. No. 4. P. 847-867.

5. Costerton, J. W. Microbial biofilms / J. W. Costerton, Z. Lewandowski, D. E. Caldwell, D. R. Korber, H. M. Lappin-Scott // Annu. Rev. Microbiol. 1995. V. 49. P. 711-745.

6. Costerton, J. W. How bacteria stick / J. W. Costerton, G. G. Geesey, G. K. Cheng // Sci. Am. 1978. V. 238. P. 86-95.

7. Carpentier, В. O. Biofilms and their consequences, with particular reference to hygiene in the food industry / B. Carpentier, O. Cerf. // J. Appl. Bacteriol. 1993. V. 75. P. 499-511.

8. Christensen, В. E. The role of extracellular polysaccharides in biofilms / В. E. Christensen// J. Biotechnol. 1989. V. 10. P. 181-202.

9. Donlan Rodney, M. Biofilms: Survival Mechanisms of Clinically Relevant Microorganisms / M. Donlan Rodney, J. William Costerton // Clinical Microbiology Reviews. 2002. V. 15. №. 2. P. 167-193.

10. O'Toole, G. A. Biofilm formation as microbial development / G. A. O'Toole, H. Kaplan, R. Kolter // Annu. Rev. Microbiol. 2000. V. 54. P. 49-79.

11. Davies, D. G. The involvement of cell-to-cell signals in the development of a bacterial biofilm / D. G. Davies, M. R. Parsek, J. P. Pearson, B. H. Iglewski, J. W. Costerton, E. P. Grcenberg // Science. 1998. V. 280. P. 295-298.85

12. Prigent-Combaret, C. Abiotic surface sensing and biofilm-dependent regulation of gene expression in Escherichia coli / C. Prigent-Combaret, O. Vidal, C. Dorel, P. Lejeune // J. Bacteriol. 1999. V.181. P. 5993-6002.

13. O'Toole, G. A. The initiation of biofilm formation in Pseudomonas fluorescens WCS365 proceeds via multiple, convergent signaling pathways: a genetic analysis / G. A. O'Toole, R. Kolter // Mol. Microbiol. 1998. V. 28. P. 449461.

14. Fletcher, M. Influence of substratum hydration and absorbed macromolecules on bacterial attachment to surfaces / M. Fletcher, J.H. Pringle // Appl.Environ. Microbiol. 1986. V. 51. P. 1321-1325.

15. Nyvad, B. Comparison of the initial streptococcal microflora on dental enamel in caries-active and in caries-inactive individuals / B. Nyvad, M. Kilian // Caries Res. 1990. 24. P. 267-272.

16. Poulsen, L. K. Use of rRNA fluorescence in situ hybridization for measuring the activity of single cells in young and established biofilms / L. K. Poulsen, G. Ballard, D. A. Stahl // Appl. Environ. Microbiol. 1993. V. 59. P. 13541360.

17. Stanley, P. M. Factors affecting the irreversible attachment of Pseudomonas aeruginosa to stainless steel / Stanley P. M. // Can. J. Microbiol. 1983. V. 29. P. 1493-1499.

18. Pratt, L. A. Genetic analysis of Escherichia coli biofilm formation: defining the roles of flagella, motility, Chemotaxis and type I pili / L. A. Pratt, R. Kolter // Mol. Microbiol. 1998. V. 30. P. 285-294.

19. Characklis, W. G. Biofilms / W. G. Characklis, K. C Marshall ed. // John Wiley & Sons, Inc., New York, N.Y. 1990.

20. Gristina, A. G. Biomaterial-centered sepsis and the total artificial heart / A. G. Gristina, J. J. Dobbins, B. Giammara, J. C Lewis, W. C DeVreies // JAMA. 1988. V. 259. P. 870- 874.

21. Jucker, B. A. Adhesion ol ilic positively charged bacterium Stenotrophomonas \Xanlhoinou<is\ maltophilia 70401 to glass and Teflon / B. A. Jucker, H. Harms, A. J. B. Zehnder // J. Bacterid. 1996. V. 178. P. 5472-5479.

22. Hcilmann, C. Characterization of Tn977 insertion mutants of Staphylococcus epidermidis affected in biofilm formation / C. Hcilmann, C. Gerke, F. Perdreau-Remington, F. Götz // Infect. Immun. 1996. V. 64. P. 277-282.

23. Hcilmann, C. Molecular basis of intercellular adhesion in the biofilm-forming Staphylococcus epidermidis / C. Hcilmann, O. Schweitzer, C. Gerke, N. Vanittanakom, D. Mack, F. Götz // Mol. Microbiol. 1996. V. 20. P. 1083-1091.

24. Costerton, J. W. Bacterial biofilms in nature and disease / J. W. Costerton, K.-J. Cheng, G. G. Geesey, Т. I. Ladd, J. С Nickel, M. Dasgupta, T. J. Marrie // Annu. Rev. Microbiol. 1987. V. 41. P. 435-464.

25. Wolfaardt, G. M. Multicellular organization in a degradative biofilm community / G. M. Wolfaardt, J. R. Lawrence, R. D. Roberts, S. J. Caldwell, D. E. Caldwell // Appl. Environ. Microbiol. 1994. V. 60. P. 434-446.

26. Marsh, P. D. Are dental diseases examples of ecological catastrophes? / P. D. Marsh // Microbiology. 2003. V. 149. P. 279-294.

27. La Tourette Prosser, B. Method of evaluating effects of antibiotics on bacterial biofilm / B. la Tourette Prosser, D. Taylor, B. A. Dix, R. Cleeland // Antimicrob. Agents Chemother. 1987. V. 31. P. 1502-1506.

28. Costerton, J. W. Bacterial biofilms: a common cause of persistent infections / J. W. Costerton, P. S. Stewart, E. P. Greenberg // Science. 1999. V. 284. P. 1318-1322.

29. Watnick, P. City of Microbes Journal of Bacteriology / P. Watnick, R. Koltcr // Biofilm. 2000. V. 182. №. 10. P. 2675-2679.

30. Герасименко, А. А. Микромицетная коррозия металлов. I. Идентификация, культивирование микромицетов, коррозионные гравиметрические исследования / А. А. Герасименко // Защита металлов. 1998. Т. 34. №2. С. 192-207.

31. Таранцева, К.Р. К вопросу выбора критерия питтингостойкости нержавеющих сталей / К.Р. Таранцева, B.C. Пахомов // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2010. Т.46. № 3. С.301-307.

32. Hamilton, W.A. Microbially Influenced Corrosion as a Model System for the Study of Metal Microbe Interactions: A Unifying Electron Transfer Hypothesis / W.A. Hamilton // Biofouling. 2003. V. 19. Iss. 1. P. 65 76.

33. Booth, G.H. Corrosion of Mild Steel by Actively Growing Cultures of Sulfate-Reducing Bacteria. The influence of Ferrous Ions / G.H. Booth, P. M. Cooper, D. S. Wakerly // Brit. Corros. J. 1966. Vol. 1. P. 345-349.

34. Booth, G.H. Polarization Studies of Mild Steel in Cultures of Sulfate-Reducing Bacteria / G.H. Booth, A.K. Tiller // Trans. Faraday Soc. 1960. Vol. 56. P. 1689-1696.

35. Li, S.Y. Microbiologically Influenced Corrosion of Carbon Steel Exposed to Anaerobic Soil / S.Y Li, Y.G Kim, K.S Jeon, Y.T Kho, T. Kang // CORROSION. 2001. V. 57. №. 9. P. 815-828.

36. Заикина, H.A. Образование органических кислот грибами, выделенными с объектов, пораженных биокоррозией / Н.А. Заикина, Н.В. Дуганова // Микология и фитопатология. 1975. Т. 9. № 4. С. 303-307.

37. Schaule, G. Steps in biofilm sampling and characterization in biofouling cases / G. Schaule, T. Griebe, Flemming H.-C. // Microbiologically Influenced Corrosion of industrial materials. 1999. P. 1-21.

38. Шлегель, Г. Общая микробиология / Г. Шлегель // М.: Мир. 1987.567 с.

39. Kuenen, J. G. The Prokariotes: a Handbook on the Biology of Bacteria: Ecophysiology, Isolation, Identification, Application / J. G. Kuenen, L. A. Roberson, О. H. Tuovinen. N.Y. : Springer-Verlag N. Y. Inc. 1992. P. 2638-2657.

40. Кузнецов, С. И. Микрофлора озер и ее геохимическая деятельность / С. И. Кузнецов. JI. : Наука. 1970. 440 с.

41. Little, В. An overview of microbiologically influenced corrosion ofmetals and alloys used in the storage of nuclear wastes / B. Little, P. Wagner // Canadian Journal of Microbiology. 1996. V.42. P. 367-374.

42. Oelze, J. Respiratory protection of nitrogenase in Azotobacter species: Is a widely-held hypothesis unequivocally supported by experimental evidence? / J. Oelze // FEMS Microbiol Rev. 2000. V. 24(4). P. 321-333.

43. Mori, G. Jntergranular stress corrosion cracking of copper in nitrite solutions / G. Mori, D. Scherer, S. Schiventenwein, P. Warbichler // Corrosion Science. 2005. V. 47. P. 2099-2124.

44. Kuznicka, B. Jntergranular stress corrosion cracking of copper A case study / B. Kuznicka, K. Junik // Corrosion Science. 2007. V. 49. P. 3905-3916.

45. Busalmen, J.P. New evidences on the catalase mechanism of microbial corrosion / J.P. Busalmen, M. Va'zquez, S.R. de Sa'nchez // Electrochimica Acta. 2002. V. 47. P. 1857-1865.

46. Bielski, B.H.J. Reactivity of HO2/O2" Radicals in Aqueous Solution / B.H.J. Bielski, D.E. Cabelli, R.L. Arudi, A.B. Ross // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1985. V. 14. №4. P. 1041 1100.

47. Rich, P.R. The sites of superoxide anion generation in higher plant mitochondria / P.R. Rich, W.D. Bonner // Archives of Biochemistry and Biophysics. 1978. V. 188. № l.P. 206-213.

48. Auchere, F. What is the ultimate fate of superoxide anion in vivo? / F. Auchere, F. Rusnak // J. Biol. Inorg. Chem. 2002. V. 7. P. 664 667.

49. Chen, C.-N. Assay of superoxide dismutase activity by combining electrophoresis and densitometry / C.-N. Chen, S.-M. Pan // Bot. Bull. Acad. Sin. 1996. V. 37. P. 107-111.

50. Robinson, E.M.C. On the structure of the monohydrated superoxide molecular anion, 02"XH20. An ab initio molecular orbital study / E.M.C. Robinson, W.L. Hosltein, M.S. Gerarda, M.A. Buntine // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. № l.P. 3961 -3966.

51. Khan, A. U. Theory of electron transfer generation and quenching of singlet oxygen ('dig and 'Ag) by superoxide anion. The role of water in the dismutation of 02" / A. U Khan //J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. № 2. P. 370 -371.

52. Sawyer, D.T. The chemistry of superoxide ion / D.T. Sawyer, M.J. Gibian // Tetrahedron. 1979. V. 35. P. 1471 1481.

53. Frimer, A. A. Chemical reactions of superoxide anion radicals in aprotic solvents / A.A. Frimer, I. Rosenthal // Photochem. Photobiol. 1978. V. 28. P. 711-719.

54. Chin, D.H. Proton-induced disproportionation of superoxide ion in aprotic media / D.H. Chin, G. Ghieiricato, J.E.J. Nanni, D.T. Sawyer // J.Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. № 5. P. 1296- 1299.

55. Лебедев, A.B. Кислотные свойства и взаимодействие с супероксид анион-радикалом эхинохрома А и его структурных аналогов / А.В. Лебедев, М.В. Иванова, Н.И. Красновид, Е. А. Кольцова // Вопросы медицинской химии. 1999. Т. 45. № 2. С. 123 129.

56. Ilan, Y. A. The redox potential of the 02-02" system in aqueous media / Y.A. Ilan, D. Meisel, G. Czapski //Israel Journal of Chemistry. 1974. V. 12. № 4. P. 891 -895.

57. Bielski, B.H.J. Réévaluation of the spectral and kinetic properties of H02 and 02" free radicals / B.H.J. Bielski // Photochemistry and Photobiology. 1978. V. 28. P. 645-649.

58. Auclair, C. Nitroblue tetrazolium reduction / C. Auclair, E. Voisin // In: Handbook of methods for Oxigen Radical Reseazch (Greenwald R. A., ed), CRC Press, Boka Raton. 1987. P. 123-132.

59. Bielski, B.H.J. Reduction of nitro blue tetrazolium by C02 and 02 radicals / B.H.J. Bielski, G. S. Grace, S. Bajuk // J. Phys. Chem. 1980. V. 84. P. 830-833.

60. Van-Catledge, F.A., and Allinger, N.L. //J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 6272-6273.

61. Bielski, B. H. J. A study of the superoxide radical chemistry by stopped-flow radiolysis and radiation induced oxygen consumption / B. H. J. Bielski, H. W. Richter //J. Am. Chem. Soc. 1977. V. 9. P. 3019-3023

62. Фридович, И. Свободные радикалы в биологии. Т. 1 / М.: Изд-во Мир. 1979. С. 273-314.

63. Чупахина, Г.Н. Система аскорбиновой кислоты растений / Г.Н. Чупахина // Монография. Калинингр. ун-т. Калининград. 1997. 120 с.

64. ГОСТ 3640 94. Цинк. Технические условия / М.: Стандарт. 1997.6 с.

65. ГОСТ 14918-80 Сталь тонколистовая оцинкованная с непрерывных линий. Технические условия / М.: Стандарт. 1980. 6с.

66. Материаловедение: Учеб. для ВУЗов / Б.Н. Арзамасов, В.И. Макарова, Г.Г. Мухин и др.; Под ред. Б.Н. Арзамасова / М. : Изд-во МГТУ им. Н.Э. Баумана. 2002. 648 с.

67. Мягков, В.Д. Краткий справочник конструктора. Изд. 2-е, доп. и перераб / В.Д. Мягков. Л.: Машиностроение. 1975. 485 с.

68. Белов, Д.В. Коррозия алюминия и его сплавов под воздействием микроскопических грибов / Д.В. Белов, Т.Н. Соколова, В.Ф. Смирнов, О.В. Кузина, JI.B. Косюкова, В.Р. Карташов // Коррозия: материалы, защита. 2007. №9. С. 36-41.

69. Единая система защиты от коррозии и старения. Методы лабораторных испытаний на стойкость к воздействию бактерий / М.: Стандарт. 1979. 5 с.

70. Борисова, О. М. Химические, физико-химические и физические методы анализа / О.М. Борисова, В.Д. Сальников. М.: Металлургия. 1991. 296 с.

71. Столяров, К. П. Руководство по микрохимическим методам анализа: Учеб. Пособие / К. П. Столяров. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та. 1981. 248 с.

72. Алексеев, В. Н. Курс качественного химического полумикроанализа. Под ред. П. К. Агасяна / В. Н. Алексеев М.: Химия. 1973. 584 с.

73. Кунце, У. Основы качественного и количественного анализа / У. Кунце, Г. Шведт. М.: Мир. 1997. 625 с.

74. Арбатский, А.П. Микрохимические методы анализа: Метод, указания / А.П. Арбатский, В.М. Востоков // НГТУ. Нижний Новгород. 2002. 32 с.

75. Bailey, R. Differential Spectrophotometric Determination of Hydrogen Peroxide Using 1,10-Phenanthroline and Bathophenanthroline / R. Bailey, D.F. Boltz // Anal. Chem. 1959. V. 31. № 1. P. 117 119.

76. Reichert, J.S., McNeight, S.A., Rudel, H.W. // Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 1939. V. 11. P. 194- 197.

77. Eisenberg, G.M. // Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 1934. V. 15. P. 327

78. Allen A.O., Hochanadel C.J., Ghormley J.A., Davis T.W.// J. Phys. Chem. 1952.V.56(5). P. 575

79. Fenton, H.J. Oxidation of tartaric acid in the presence of iron / H.J. Fenton//J. Chem. Soc. London. 1984. V.65. P. 899-910

80. Денисов, E.T. Кинетика гомогенных химических реакций. M. Высшая школа. 1988. С. 391.

81. Кирхнер, Ю. Тонкослойная хроматография. В 2-х томах. / Пер. с англ. Д.Н. Соколова. Под ред. В.Г. Березкина / Ю. Кирхнер. М.: Мир, 1981. -Т. 1.-616 с,-Т. 2.-523 с.

82. Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методам. В 2-х частях. / Пер. с англ. А.Ю. Кошевника. Под ред. В.Г. Березкина / М.: Мир, 1982. Т. 1 - 397 е.; Т. 2 397 - 783 с .

83. Шаршунова, М. Тонкослойная хроматография в фармации и клинической биохимии / М. Шаршунова, В. Шварц, И. Михалец. М.: Мир, 1980. - Т.1 - 526 е.; - Т. 2 - 535 с.

84. Шрайнер, Р. Идентификация органических соединений / Р. Шрайнер, Р. Фьюзон, Д. Кертин, Т. Морил. М.: Мир. 1983. - 704 с.

85. Мазор, JI. Методы органического анализа / JI. Мазор. М.: Мир. 1986.-584 с.

86. Селиверстова, И. В. Определение карбоновых кислот в виноградных винах методом жидкостной ионоэксклюзионной хроматографии / И. В. Селиверстова, А. А. Иванов, J1. А. Иванова // Прикладная биохимия и микробиология. 2003. Т. 39. № 1. С. 97-99.

87. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. Т.2. М. Ил. 1963. 275 с.

88. Кофстад П. Высокотемпературное окисление металлов. Изд. Мир. М. 1969. 390 с.

89. Бенар, Ж. Окисление металлов / под ред. Ж. Бенар // М. Изд. «Металлургия». 1969. Т. 1. 447 с.

90. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела. М. Химия. 1982.320 с.

91. Лаврентьев, И.П. Окислительное растворение переходных металлов в жидкой фазе. Роль кислорода и оксидной пленки на поверхности / И.П. Лаврентьев, М.Л. Хидекель // Успехи химии. 1983. Т. 52. № 4. С. 596618.

92. Михайловский, Ю.Н. Атмосферная коррозия металлов и методы их защиты. М. Изд. «Металлургия». 1989. 101 с.

93. Канье, М. Экспериментальные данные о структуре окисных слоев. М. Изд. «Металлургия». 1968. Т. 1. 406 с.

94. ГОСТ 9.905-82 ЕСЗКС. Методы коррозионных испытаний. Общие требования М.: Стандарт, 1999. 6 с.

95. Cook, C.D. Oxidation of Hindered Phenols. III. The Rearrangement of the 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenoxy Radical/ Clinton D. Cook, Norris G. Nash, H. Russell Flanagan// J. Amer. Chem. Soc. 1955. V.77. №7. P. 1783-1785.

96. Coppinger, G.M. Detection of H02 radical in metal ion catalyzed decomposition of hydrogen peroxide / G.M. Coppinger // J.Amer. Chem. Soc. 1957. V.79. №.11. P.2758-2759.

97. Ершов B.B., Никифоров Г.А., Володькин A.A. Пространственно замещенные фенолы. M. Изд. Химия. 1972. 339 с.

98. Рогинский В. А. Фенольные антиоксид анты. М. Наука. 1988. 247с.

99. ГОСТ 9.048-89 ЕСЗКС. Изделия технические. Методы лабораторных испытаний на стойкость к воздействию плесневых грибов. М.: Госстандарт. 1989. 22 с.

100. Практикум по микробиологии: Учеб. пособие для студ. ВУЗов / А. И. Нетрусов и др.. М.: Издательский центр "Академия". 2005. 608 с.

101. Лабинская, A.C. Микробиология с техникой микробиологических исследований / A.C. Лабинская. М.: Медицина. 1978. 394 с.

102. ГОСТ 9.049-91 ЕСЗКС. Материалы полимерные и их компоненты. Методы лабораторных испытаний на стойкость к воздействию плесневых грибов / М.: Стандарт, 1991. 8 с.

103. ГОСТ 9.908-85 ЕСЗКС. Металлы и сплавы. Методы определения показателей коррозии и коррозионной стойкости / М.: Стандарт. 1999. 11 с.

104. ГОСТ 9.907-83 ЕСЗКС. Металлы, сплавы, покрытия металлические. Методы удаления продуктов коррозии после коррозионных испытаний / М.: Стандарт. 1999. 9 с.

105. Смитлз, К. Дж. Металлы: Справ. Изд. Пер. с англ. / К. Дж. Смитлз. М.: Металлургия. 1980. 447 с.

106. Методы получения химических реактивов и препаратов. 1964. Выпуск 8. М. ИРЕ А.

107. Титце, J1. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории / Л. Титце, Т. Айхер. М. : Мир. 1999. 704 с.