Физико-химические основы расплавного получения высокочистых халькогенидных стекол и волоконных световодов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Снопатин, Геннадий Евгеньевич

• Снопатин, Геннадий Евгеньевич
• доктор химических наук
• 2013

Оглавление диссертации доктор химических наук Снопатин, Геннадий Евгеньевич

Оглавление

Введение

Глава 1. Халькогенидные стекла и волоконные световоды на их основе, (литературный обзор)

1.1. Структура стекол

1.1.1. Стекла на основе халькогенидов мышьяка

ч

1.1.2. Германий- и сурьмасодержащие стекла

1.2. Физико-химические, термомеханические и оптические

свойства стекол

1.2.1. Стекла на основе халькогенидов мышьяка

1.2.2. Влияние примесей на свойства стекол

1.3. Методы получения высокочистых стекол

1.4. Световоды из халькогенидных стекол

1.4.1. Методы изготовления волоконных световодов из

халькогенидов мышьяка

1.4.2. Характеристика световодов из халькогенидных стекол

1.4.3. Световоды из германий- и сурьмасодержащих стекол

Глава 2. Получение высокочистых стекол системы Аб-Э для

волоконной оптики

2.1. Влияние примеси диоксида серы на прозрачность стекол системы

Аб^

2.2. Получение высокочистых исходных веществ для синтеза стекол

2.2.1. Элементарная сера

2.2.2. Элементарный мышьяк

2.2.3. Летучие сульфиды мышьяка

2.2.4. Новый мышьяксодержащий материал для синтеза стекол

2.2.5. Глубокая очистка мышьяксодержащего компонента

шихты от кислорода

2.3. Получение стекол системы Аэ-Б с высокой степенью химической

и фазовой чистоты

2.3.1. Синтез стеклообразующего расплава

2.3.2. Охлаждение расплава до стеклообразного состояния

2.3.3. Отжиг компактных образцов сульфидно-мышьяковых стекол

2.4. Содержание примесей в сульфидно-мышьяковых стеклах

2.5. Влияние сверхстехиометрической серы на прозрачность стекол

на основе АэгБз

Глава 3. Получение стекол систем Аз-Б, Аз-Бе и Аз-Б-Бе с

заданным соотношением макрокомпонентов

3.1. Приготовление образцов сравнениия для контроля макросостава

3.2. Определение макросостава халькогенидных стекол

3.2.1. Химический метод

3.2.2. Рентгено-флуоресцентный метод

3.2.3. ИК-спектрометрический метод

3.3. Фракционирование макрокомпонентов при вакуумной

дистилляции стекол системы Аз-Б

3.4.Фракционирование макрокомпонентов при вакуумной дистилляции

стекол системы Аз-Бе

3.5. Получение пар стекол с заданной разницей

показателя преломления

3.5.1. Стекла системы Аз-Б

3.5.2. Стекла системы Аз-Бе

Глава 4. Получение особо чистых стекол систем Аз-Бе, Аз-Б-Бе,

ве-Бе-Те, ве-БЬ-Б, Аз-Б-1

4.1 Получение высокочистого селена

4.2. Стекла системы Аз-Бе

4.3. Стекол системы Аз-Б-Бе

4.4. Стекла системы Ое-БЬ-Б, ве-Бе

4.5. Стекла системы Ge-Se-Te

4.6. Особо чистые стекла системы As-S-1

Глава 5. Развитие метода двойного тигля для изготовления

халькогенидных световодов вытяжкой из расплава

5.1. Регламентируемые параметры волоконных световодов

5.2. Свойства стекол, существенные для организации процесса

вытяжки

5.2.1. Термические свойства стекол

5.3. Конструкции двойного тигля и методики вытяжки световодо

5.4. Особенности халькогенидных расплавов, влияющие на

параметры световодов, изготовленных тигельным методом

5.4.1. Кристаллизация

5.4.2. Микроликвация

5.4.3. Повышенная летучесть одного из макрокомпонентов

5.5. Изготовление световодов из стекол, устойчивых к

кристаллизации

5.5.1. Методика эксперимента

5.5.2. Многомодовые световоды

5.5.3. Одномодовые световоды

5.5.4. Параметры световодов

5.5.4.1. Оптические характеристики

5.5.4.2. Механическая прочность световодов

5.6. Изготовление световодов из стекол, склонных к кристаллизации

5.6.1. Получение световодов вытяжкой расплава из

«горячего» тигля

5.6.2. Конструкция тигля для вытяжки стекол с повышенной

склонностью к кристаллизации

5.6.2.1. Методика эксперимента

5.6.3. Многомодовые и одномодовые световоды из

халькогенидных стекол

5.7. Изготовление световодов из теллуритных стекол

Глава 6. Исследование процесса вытяжки волоконных световодов

методами численного эксперимента

6.1. Моделирование течения расплава в каналах круглого и

кольцевого сечения

6.2. Численный эксперимент по исследованию влияния условий вытяжки

на параметры волокна

6.2.1. Физическая модель процесса вытяжки волокна из фильеры

6.2.2. Методика численного исследования

6.2.3. Результаты вычислительных экспериментов по изучению устойчивости течения расплава и их обсуждение

6.2.4. Влияние пульсаций температуры в камере на стабильность

диаметра вытягиваемого волокна

6.3. Математическое моделирование течения расплавов стекол в фильере двойного тигля

6.3.1. Методика численного эксперимента

6.3.2. Результаты вычислительного эксперимента

6.4. Особенности формирования структуры световода при вытяжке

из тигля с подвижной центральной емкостью

6.4.1 Методика численного эксперимента

6.4.2 Результаты численного эксперимента

Глава 7. Обсуждение результатов

7.1. Границы и характер влияния примесей на прозрачность

халькогенидных стекол

7.2. Пути снижения содержания химических и фазовых

примесей в халькогенидных стеклах

7.3. Природа полос селективного поглощения с максимумами

и 1810 см"1 в серосодержащих халькогенидных стеклах

7.4. Возможности вычислительного эксперимента в решении

задач по изготовлению световодов вытяжкой из расплава

7.5. Пути дальнейшего снижения оптических потерь в

халькогенидных световодах

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы расплавного получения высокочистых халькогенидных стекол и волоконных световодов»

Введение

Актуальность темы

Халькогенидные стекла как оптические материалы известны более 50 лет [1]. Первые сообщения об их применении в волоконной оптике были опубликованы в начале 60-х годов прошлого столетия [2,3]. Активные исследования этих стекол как материалов для волоконной оптики среднего ИК-диапазона ( от 2 до 10-12 мкм) ведутся в течение последних 20-25 лет [4-7]. Значительное число халькогенидных стекол было испытано для изготовления волоконных световодов. Наиболее значимые результаты были, получены для стекол на основе халькогенидов мышьяка и германия. Эти стекла обладают интересными свойствами, такими как широкая область прозрачности, низкие оптические потери, устойчивость к атмосферной влаге, высокая нелинейность оптических свойств и другие. Возможность изменять макросостав стекол в достаточно широких пределах, следовательно управлять свойствами стекол, благоприятствует созданию из них разнообразных функциональных материалов, оптоволоконных и оптоэлектронных устройств.

Имеется значительное число технических задач в оптике, оптоэлектронике, медицинской и технической диагностике, специальном приборостроении, эффективное решение которых может быть достигнуто с использованием халькогенидных световодов с низкими оптическими потерями. Результатом этого является постоянный научный и прикладной интерес к халькогенидным стеклам и световодам. Ряд исследовательских групп из разных стран разрабатывают эту проблему. При этом неразделимы усилия по созданию научных основ и способов получения стекол и их прекурсоров с более высокой химической и фазовой чистотой, методов изготовления световодов, обеспечивающих сохранение достигнутой степени чистоты и учитывающих особенности стекол, по исследованию свойств стекол и световодов.

Халькогенидные стекла для оптических применений получают плавлением шихты, состав которой соответствует таковому для стекла. Плавление осуществляют в контейнерах и атмосфере, наилучшим образом соответствующих химической природе получаемых стекол. Для халькогенидных стекол это, в большинстве случаев, плавление смеси простых веществ в запаянной вакуумированной ампуле из кварцевого стекла. Полученный гомогенный расплав отверждают по температурно-временным режимам, исключающим или минимизирующим микроликвацию и кристаллизацию стекла.

Ряд ключевых свойств стекол и световодов, прежде всего прозрачность, механическая и лучевая прочность, существенно зависят от химической и фазовой чистоты. Лимитируемые химические примеси в стеклах - соединения кислорода, углерода, водорода, кремния, переходных металлов. Фазовая чистота стекол (микрооднородность) определяется присутствием наноразмерных гетерофазных включений. Допустимое содержание значительного числа примесей элементов приходится на интервал 1-100 ррЬ гетерофазных включений наноразмеров -103-104 см"3.

Результаты исследований, выполненных в 1980-1995 г.г., показали, что дальнейший прогресс в изготовлении и применении халькогенидных ИК-световодов с малыми оптическими потерями зависит от успехов в решении ряда научных, технологических, методологических проблем, таких как:

1) Углубление знаний об источниках собственных и несобственных потерь в стеклах и световодах, об их соотношении в величине полных оптических потерь;

2) Определение характера и границ влияния примесей на оптические свойства стекол и световодов и выработка обоснованных требований к чистоте стекол и веществ, исходных для их получения;

3) Повышение химической и фазовой чистоты исходных стекол, их прекурсоров и сохранение ее при изготовлении из них световодов;

4) Разработка способов, аппаратуры, температурно-временных режимов получения стекол с необходимой степенью химической и фазовой чистоты, учитывающих специфику получаемых стекол;

5) Развитие научных основ и оптимальных способов изготовления световодов из высокочистых стекол, склонных к кристаллизации, ликвации и содержащих летучие макрокомпоненты.

Степень разработанности каждой из этих проблем недостаточна и неодинакова применительно к стеклам разных химических классов и световодам из них.

Данная работа выполнялась в 1995-2012 г.г. Объектом исследований и разработки были халькогенидные стекла систем Аб-З, Аэ-Бе, Аз-Б^е, Аб-Б-Т, Аб-8е-Те, йе-Бе-Те, Ое-БЬ-З и волоконные световоды на их основе. Стекла этих систем заметно отличаются друг от друга по структуре, термическим и химическим свойствам, по химической активности их расплавов по отношению к кварцевому стеклу - основному контейнерному материалу для них. Их рассмотрение в рамках одной работы целесообразно по причине их общей химической природы и наличия у них общих свойств. Склонность многокомпонентных стекол к кристаллизации и ликвации, присутствие в них компонента(ов) с повышенной летучестью предопределяет схожесть подходов к достижению высокой химической и фазовой чистоты. По этой же причине оказываются общими трудности и подходы к их преодолению при изготовлении волоконных световодов с малыми оптическими потерями из полученных высокочистых стекол. Изготовление волоконных световодов является необходимой составной частью исследования. Только исследование параметров световодов дают информацию о поглощающих примесях в стекле при их содержании на уровне ниже 10"5 мас.%.

Необходимость исследований по получению стекол на основе халькогенидов мышьяка с более низким, чем ранее, содержанием примесей обусловлена следующими обстоятельствами. К началу исследований, представляемых в данной работе, были получены халькогенидные стекла с

содержанием лимитируемых примесей 0,5-1 ррт в лучших образцах, что заметно выше требуемого. Наиболее низкие оптические потери в 23 дБ/км на длине волны 2,2 мкм были получены в световодах из стекла АБгЗз в 1993 г. [8,9]. Оптические потери в световодах из других стекол были выше и составляли 50-300 дБ/км. В световодах из стекол систем Аб-8 и Аэ^е-Те, производимых как коммерческий продукт, оптические потери находятся в интервале 200-1000 дБ/км [10].

Длительное отсутствие прогресса в снижении потерь в световодах из стекол на основе халькогенидов мышьяка выявило ряд нерешенных вопросов. Недоставало информации о природе части наблюдаемых селективных полос поглощения в спектрах пропускания стекол и световодов. Это осложняло выбор пути снижения интенсивности этих полос - через снижение содержания примесей, изменение макросостава или улучшения микроструктуры стекла. Неполные данные о качественной и количественной стороне влияния примесей на прозрачность стекол затрудняли обоснованную формулировку требований к их содержанию в стеклах и исходных веществах.

Имелись значительные трудности в изготовлении волоконных световодов с заданными параметрами методом двойного тигля. Селен- и теллурсодержащие стекла непрозрачны для излучения видимого диапазона, поэтому затруднены текущие и контрольные измерения диаметра сердцевины, концентричности сердцевины и оболочки. Все это с учетом склонности этих стекол к кристаллизации требовало исследования характера течения расплава стекол в каналах фильеры двойного тигля, оптимизации конструкции тигля и температурно-временных режимов вытяжки световода.

Ситуация с физико-химическими основами и технологией высокочистых халькогенидных стекол и световодами из них во многом характерна для другой группы оптических материалов - теллуритных стекол. Это обширное семейство многокомпонентных стекол, где основной компонент - диоксид теллура. Они склонны к кристаллизации, прозрачны в спектральной области 0,4-5 мкм. Прозрачность в видимом диапазоне делает их удобным модельным веществом при разработке способа и аппаратуры для изготовления волоконных световодов

из стекол, склонных к кристаллизации, ликвации и содержащих компонент с повышенной летучестью. Для них степень изученности и разработанности химических, физико-химических, технологических задач была существенно ниже, чем для халькогенидных. В 2001 г. в патентной публикации было сообщено об изготовлении волоконного световода из стекла системы ТеОг^пО-ЫагО^гОз с оптическими потерями 20 дБ/км на длине волны 1,55 мкм и использовании его для изготовления волоконно-оптического усилителя [11,12]. Однако в большинстве публикаций последнего десятилетия этот уровень оптических потерь не воспроизведен и составляет 1ч-3 дБ/м. В рамках данной работы на особо чистых стеклах системы ТеОг^Оз-ЬагОз испытывалась конструкция двойного тигля и определялись режимы вытяжки- световодов из стекол с заметной склонностью к кристаллизации.

Изготовление массивных образцов халькогенидных стекол и световодов из них связано с получением значительных объемов расплава и перевода его в волокно. Рабочее вещество большую часть временного цикла пребывает в состоянии расплава. Качество получаемых стекла и световодов из него во многом определяется процессами, протекающими в расплаве. Поэтому данная работа направлена на развитие именно расплавного метода изготовления халькогенидных стекол и световодов и научных основ соответствующей технологии.

Цель работы

В связи с вышеизложенным целью работы было развитие физико-химических основ и способов расплавного получения халькогенидных стекол с более высокой, чем ранее, степенью химической и фазовой чистоты и волоконных световодов из них с малыми оптическими потерями.

Задачами исследований в данной работе были:

• Выявление факторов, определяющих химическую и фазовую чистоту халькогенидных стекол, при содержании примесей ниже 10"4 - 10"5 %.

• Разработка методов получения стекол из халькогенидов мышьяка и германия с более низким, чем ранее, содержанием селективно-поглощающих примесей.

• Разработка методов получения высокочистых стекол с заданной и воспроизводимой разностью показателей преломления для сердцевины и оболочки одномодовых световодов

• Анализ факторов, определяющих уровень оптических потерь в халькогенидных световодах.

• Развитие научных основ метода и конструкции двойного тигля для изготовления многомодовых и одномодовых световодов из стекол, склонных к кристаллизации и содержащих макрокомпонент с повышенной летучестью.

• Изготовление волоконных световодов из стекол с новым уровнем химической и фазовой чистоты и исследование их оптических характеристик.

• Создание укрупненной лабораторной технологии многомодовых и одномодовых световодов с малыми оптическими потерями из сульфидно-мышьяковых стекол.

Научная новизна работы

• Получены новые данные о влиянии примесей на оптическую прозрачность стекол системы Аэ-Б, свидетельствующие о том, что абсолютное и относительное содержание примесей кислорода и водорода влияет на величину и спектральное положение максимума прозрачности стекол. Установлено, что диоксид серы в расплаве взаимодействует с макрокомпонентами стекла, что увеличивает интенсивность полос поглощения Ав-О и Б-Б в спектрах пропускания стекол. Уменьшение содержания кислорода в форме ОН-групп в стекле АБгБз до

п

(1-2). 10" мол.% приводит к смещению максимума прозрачности от 2,4 мкм до 4,8 мкм, т.е. к значению, предсказываемому теоретически. Минимальные оптические потери в этом стекле составили 12-14 дБ/км, т.е. ниже величины 20 дБ/км. предсказываемой по модели взаимодействия света со стеклом АБгБз, учитывающий «хвост» слабого поглощения. Это свидетельствует о примесной природе избыточных оптических потерь в халькогенидных стеклах, получаемых в настоящее время.

• Установлено, что в области максимальной прозрачности стеклообразного АБгБз на уровень оптических потерь существенно влияют дефекты сетки стекла в

виде гомосвязей «сера-сера». Обусловленные ими полосы поглощения с максимумами 1950 и 1810.см"1 определяют положение края многофононного поглощения, а их относительная интенсивность зависит от соотношения макрокомпонентов.

• Установлено, что в оптических потерях в халькогенидных стеклах по мере повышения их чистоты по селективно поглощающим примесям преобладающим становится вклад рассеяния на гетерофазных включениях из макрокомпонентов и протяженных оптических неоднородностей (свилях). Гетерофазные включения возникают вследствие кристаллизации и микроликвации расплавов и стекол, а свили - при отверждении расплава в неоптимальных температурных условиях.

• Разработаны физико-химические основы и способ получения стекол на основе халькогенидов мышьяка с более низким, чем ранее, содержанием примесей:

7 6

кислорода - п. 10" , водорода, углерода - п. 10" мол.%, примесных субмикронных включений - <104 см"3.

• Разработаны физико-химические основы и способ изготовления многомодовых и одномодовых световодов вытяжкой расплава из двойного тигля, учитывающие особенности халькогенидных стекол. Впервые получены многомодовые световоды из стекла АБгВз с оптическими потерями 12 ±2 дБ/км в интервале 3-5 мкм и одномодовые - с оптическими потерями 100 дБ/км на длине волны 2,2 - 2,5 мкм. Изготовлены одномодовые световоды из стекол системы Ое-Аз-8е-Те на диапазон 5.5 и 10.6 мкм с минимальными оптическими потерями около 4 дБ/м на длинах волн 6.6 и 8.5 мкм.

Практическая значимость результатов работы;

1) Разработан способ получения сульфидно-мышьяковых стекол и световодов с минимальными оптическими потерями 12-14 дБ/км в интервале 3-5 мкм и 100 дБ/км в интервале 2,2-2,5 мкм для многомодовых и одномодовых световодов, соответственно. Анализ спектров пропускания полученных световодов и разработанного способа получения стекол и световодов свидетельствует о возможности выхода на более низкий уровень оптических

потерь в световодах этого типа. В целом это расширяет возможности практического использования световодов из халькогенидных стекол.

2) Разработаны конструкции двойных тиглей и определены оптимальные режимы вытяжки волоконных многомодовых и одномодовых световодов из халькогенидных и теллуритных стекол, в том числе склонных к кристаллизации и содержащих макрокомпонент(ы) с повышенной летучестью. Это открывает возможность для изготовления световодов с малыми оптическими потерями из стекол, склонных к кристаллизации и ранее не применяемых для изготовления волоконных световодов. Впервые показана применимость метода двойного тигля для изготовления волоконных световодов с малыми оптическими потерями и высокой механической прочностью из теллуритных стекол системы ТеС>2-\\Юз-Ьа203.

3) Разработаны способы получения особо чистых серы и моносульфида мышьяка с низким содержанием газообразующих примесей, кремния и гетерофазных примесных включений. Опытные партии этих материалов использованы для получения сульфидных и сульфоселенидных стекол с малыми потерями и поставлялись зарубежным заказчикам.

4) Исследовано фракционирование макрокомпонентов при вакуумной дистилляции расплавов стекол систем Аб-8, Аз-Бе, Аз-Б-Бе в открытой и закрытой системе. Показано, что при перегонке расплавов Аэ^оо-х ( 35 < х > 42) в замкнутой системе дистиллят обогащен мышьяком. Эффект фракционирования положен в основу способа получения пар стекол с заданной разницей показателя преломления для изготовления одномодовых световодов. Фракционирование макрокомпонентов имеет место при дистилляции расплавов Аз^зоБезо и Аэ^ебо в открытой системе. Эти данные позволяют обоснованно выбирать условия очистки стеклообразующих расплавов и температурно-временные режимы изготовления световодов.

5) Установлено, что расплавы халькогенидных и теллуритных стекол при температуре вытяжки из двойного тигля ведут себя как вязкопластические, а не ньютоновские жидкости. Моделирование течения расплавов в фильерах тигля,

использующее теории течения вязкопластических жидкостей, объясняет ряд особенностей процесса вытяжки световодов, делает возможной априорную оценку скоростей истечения из кольцевого и круглого каналов фильеры. Это позволяет более точно управлять диаметрами сердцевины и отражающей оболочки световода, что особенно важно при изготовлении световодов из стекол, непрозрачных в видимом диапазоне.

6) Реализованы укрупненная лабораторная технология и выпуск особо чистых сульфидно-мышьяковых стекол (25-30 кг/год) и волоконных световодов из них с малыми оптическими потерями, (3-4 км/год).

Полученные результаты представляют собой новое крупное достижение в развитии научного направления - химии и технологии высокочистых ИК-материалов и волоконных световодов на их основе. Изготавливаемые по разработанной в работе технологии волоконные световоды из халькогенидных стекол с рекордно низкими потерями используются в аналитической ИК-спектроскопии, низкотемпературной пирометрии, нелинейном преобразовании ИК-излучения и других специальных применениях.

Апробация работы

Результаты исследований опубликованы в 32 статьях в рецензируемых журналах, защищены 5 патентами, они доложены с публикацией тезисов на 17 международных и отечественных научных конференциях:

Х-Х1У конференции «Высокочистые вещества и материалы, получение, анализ, применениею (1995, 2000, 2004, 2007, 2011гг, Н.Новгород), 11-й Международный симпозиум по неоксидным стеклам (1998, Шеффилд, Великобритания), ХШ-й Международный симпозиум по неоксидным стеклам и новым оптическим материалам (Пардубице, Чехия, 2002), П-й Международный семинар по аморфным и наноструктурным халькогенидам (Синай, Румыния, 2005), Ш-я Международная конференция по некристаллическим твердым телам (2005, Маринга, Бразилия). Симпозиум «Новые высокочистые материалы», Нижний Новгород, 2008, ХХ1-Й Международный конгресс по стеклу (Страсбург, Франция, 2007), XVI Международный симпозиум по неоксидным стеклам и

новым оптическим стеклам (Монтпелье, Франция, 2008), Третья Всеросийская. конференция по волоконной оптике ВКВО-2011 (Пермь, 2011), ХУП-й Международный симпозиум по неоксидным стеклам и новым оптическим материалам (Ыи^Ьо, Китай, 2010,) Х1-я Международная конференция по структуре некристаллических материалов (Париж, Франция, 2010), XXII Международный конгресс по стеклу (ВаЫа-ВгагП, 2010), Европейская конференция Квантовая Электроника (Мюнхен , Германия, 2011).

Образцы стекол и световодов экспонировались на международных научно-технических выставках и отмечены 8 золотыми медалями: 50-го Юбилейного Всемирного Салона изобретений «Брюссель-Эврика 2001 г.»; VII Международного Салона промышленной собственности «Архимед-2004»; Международной ярмарки по технологическим инновациям, Бельгия, 2008 г.; Международного салона инноваций, Женева, 2009; Петербургской технической ярмарки, 2010 г.; 10 Московского международного салона инноваций и инвестиций, 2010 г.; 14 и 15 Московского салона изобретений и инновационных технологий Архимед 2011, Архимед 2012.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, выводов и списка цитируемой литературы. Она выполнена на 279 страницах, содержит 140 рисунков, 75 таблиц, 242 источников литературы.

На защиту выносятся:

1) Результаты исследований по влиянию примесей, оптических неоднородностей и дефектов сетки стекла на оптическую прозрачность халькогенидных стекол на основе мышьяка.

2) Физико-химические основы и способ получения высокочистых стекол на основе сульфида мышьяка с более низким, чем ранее, содержанием основных

7 6

газообразующих примесей (на уровне 10" -10" мас.%).

3) Физико-химические основы и расплавный способ изготовления волоконных световодов с низкими оптическими потерями и высокой механической прочностью из стекол, склонных к микроликвации и

кристаллизации и содержащих макрокомпонент с повышенной летучестью (халькогенидные, теллуритные).

4) Результаты исследований оптических и механических свойств многомодовых и одномодовых световодов из халькогенидных стекол.

Личный вклад автора

Диссертационная работа является результатом многолетней работы автора в Институте химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых. В ней принимали участие специалисты Института химии высокочистых веществ РАН, Научного центра волоконной оптики РАН. Сотрудники аналитических лабораторий ИХВВ РАН к.х.н. В.Г. Пименов, к.х.н. А.И. Сучков, к.х.н. A.M. Потапов определяли состав и содержание примесей в получаемых стеклах. Сотрудники лаборатории ХВБС В.В. Герасименко и A.A. Пушкин совместно с сотрудниками НЦВО РАН д.ф-м.н. В.Г. Плотниченко и к.ф-м.н. Е Б. Крюковой исследовали оптические характеристики стекол и световодов. Синтез и исследование свойств стекол системы As-S-Se, As-Se-Te, Ge-Sb-S, Ge-Te-Se выполнено совместно с д.х.н. B.C. Ширяевым. Исследование фракционирования расплавов стекол систем As-Se, As-S-Se, определение их макросоставов проводились совместно с Кургановой А.Е. Математическое моделирование течения расплавов стекол в фильере тигля выполнено доцентом кафедры теории упругости и пластичности ННГУ им Лобачевского к.т.н. В.В. Шабаровым.

Коллективный характер экспериментальных и технологических работ обусловил публикацию полученных результатов в соавторстве с коллегами. В работах, включенных в диссертацию, автору диссертации принадлежит постановка задач, разработка методик и проведение исследований, создание аппаратуры и реализация укрупненной лабораторной технологии стекол и световодов, анализ и обобщение полученных научных результатов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Снопатин, Геннадий Евгеньевич

Выводы

1) Разработаны физико-химические основы и способ расплавного получения стекол на основе халькогенидов мышьяка для волоконной оптики, имеющих более высокую, чем ранее степень химической и фазовой чистоты. Получены образцы сульфидно-мышьяковых стекол с содержанием п гидроксильных групп и диоксида углерода п><10" мас.%, водорода, углерода -пхЮ"6 мас.%, гетерофазных примесных включений субмикронных размеров -менее 104 см"3. Показано, что примеси существенно влияют на оптическую прозрачность стекол. Спектральное положение и значение минимума оптических потерь в полученных стеклах ближе к их теоретически предсказываемым значениям, чем в образцах с более высоким содержанием примесей.

2) Показано, что особенностью расплавного способа получения халькогенидных стекол с высокой степенью химической и фазовой чистоты является то, что стеклообразующий расплав представляет собой систему, находящуюся в подвижном химическом равновесии. Вследствие этого примесные химические элементы способны участвовать в реакциях с макрокомпонентами и друг с другом. Химическая форма присутствия этих примесей подвижна и многообразна. В сетке стекла могут присутствовать гомосвязи элементов-макрокомпонентов, а в расплаве многокомпонентных стекол могут протекать процессы ликвации.

3) Показано, что диоксид серы в расплаве взаимодействует с макрокомпонентами стекла, что увеличивает интенсивность полос поглощения Аб-О и 8-8 в спектрах пропускания стекол. Влияние примесей кислорода и водорода на прозрачность стекол зависит от их абсолютного и относительного содержания. Из спектров поглощения высокочистых стекол Ав^оо-х (35 < х < 42) в интервале 4-10 мкм установлено, что полосы селективного поглощения в максимуме 1950 и 1810 см"1 обусловлены колебаниями связей 8-8 в сетке стекла. Изменение соотношения Аб:8 влияет на соотношение интенсивностей этих полос в спектрах поглощения стекла и на положение длинноволнового края колебательного поглощения, ограничивающего область максимальной прозрачности стекол.

4) Разработаны физико-химические основы и способ получения высокочистых стекол системы Аб-Б и аб^-Бе с использованием в качестве мышьяксодержащего компонента исходной шихты моносульфида мышьяка и материала с соотношением Аб^ близким 0.53:0.47. Стекла, получаемые таким способом, имеют более высокую степень чистоты по газообразующим примесям и гетерофазным примесным включениям. Разработаны способы получения этих веществ с низким содержанием газообразующих примесей, кремния, субмикронных гетерофазных включений.

5) Показано, что для халькогенидных и теллуритных стекол с достаточно высокой химической чистотой заметный вклад в оптические потери вносят гетерофазные включения из макрокомпонентов (кристаллы) и протяженные оптические неоднородности (свили). Технологию стекол, склонных к кристаллизации и содержащих макрокомпонент с повышенной летучестью, и световодов из них следует оптимизировать с учетом этих обстоятельств.

6) Впервые из стекол системы Аб^ изготовлены многомодовые световоды с оптическими потерями 12 ± 2 и 14 ± 2 дБ/км на длинах волн 3.0 и 4.8 мкм, соответственно. Существенное снижение уровня потерь и смещение их минимума в длинноволновую область свидетельствуют о возможности достижения оптических потерь, близких к теоретически предсказываемым, при дальнейшем повышении химической и фазовой чистоты стекол.

7) Разработаны физико-химические основы и способ изготовления многомодовых и одномодовых волоконных световодов, основанный на вытяжке из двойного тигля расплава стекол, в том числе склонных к кристаллизации и содержащих макрокомпонент(ы) с повышенной летучестью. Расплав халькогенидных и теллуритных стекол в цилиндрических каналах круглого и кольцевого сечения при температурах вытяжки течет как вязкопластическая, а не ньютоновская жидкость. Определены значения пластической вязкости и предельного напряжения сдвига для стекол Аз-8, А8-8е, Аз-8-8е и Те02^0з-Ьа203.

8) Разработаны и реализованы конструкции двойного тигля, определены оптимальные режимы вытяжки многомодовых и одномодовых световодов из халькогенидных и теллуритных стекол, склонных к кристаллизации и содержащих летучий макрокомпонент ^8484 в халькогенидных стеклах, Те02 в теллуритных стеклах). Методом двойного тигля изготовлены одномодовые световоды из стекол системы Аб-8 с оптическими потерями 100 дБ/км в области спектра 1.5-3.5 мкм и световоды из стекол системы Ое-Аз-8е-Те с потерями 5 дБ/м на длине волны С02-лазера (10.6 мкм). Впервые методом двойного тигля из стекол системы Те02-\\Юз-Ьа2Оз-В12Оз изготовлены многомодовые световоды с оптическими потерями 50100 дБ/км в области спектра 1.4-2.2 мкм и световоды с геометрией одномодовых (диаметр сердцевины 9 мкм) и оптическими потерями 1.2 дБ/м.

9) Методами численного эксперимента показано влияние давления, температуры, скорости вытяжки, скорости охлаждения «луковицы», массового расхода расплава на геометрические параметры формирующихся световодов из фильеры тигля, объяснены причины образования в волоконных световодах, экспериментально наблюдаемых дефектов, таких как смещение сердцевины относительно оболочки, отклонение от круглой формы, колебания диаметра и некоторые другие.

10)Совокупный результат выполненных исследований состоит в решении важной научно-технической проблемы - в разработке физико-химических основ и способов расплавного получения халькогенидных и теллуритных стекол, в том числе склонных к кристаллизации и содержащих макрокомпонент с повышенной летучестью, с более высокой, чем ранее, степенью химической и фазовой чистоты и волоконных световодов из них с малыми оптическими потерями.

11 результаты исследований реализованы в виде укрупненной лабораторной технологии высокочистых мышьяка, серы, селена, халькогенидных стекол и волоконных световодов с малыми оптическими потерями. Опытные партии этих материалов были поставлены в 1996-2012 отечественным и зарубежным заказчикам на общую сумму более 27 млн. руб.

Благодарность

Данная работа выполнена в Институте химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых. В ней принимали участие специалисты Института химии высокочистых веществ РАН, Научного центра волоконной оптики РАН.

Я . благодарен академику М.Ф. Чурбанову за предложенную перспективную тематику исследований, академику Е.М. Дианову за постоянную поддержку данного научного направления.

Я выражаю признательность своим коллегам по лаборатории «Химия высокочистых бескислородных стекол» д.х.н. B.C. Ширяеву, В.В.Герасименко, A.A. Пушкину, А.С Лобанову., к.х.н. C.B. Сметанину, Д.К. Овчинникову, В.А. Гимику, JI.B. Шабаровой за участие в разработке аппаратуры, в проведении экспериментов и обсуждении полученных результатов; сотрудникам аналитических лабораторий института к.х.н. В.Г. Пименову, к.х.н. А.И. Сучкову, К.Х.Н. A.M. Потапову за определение состава и содержания примесей в получаемых стеклах.

Я глубоко благодарен сотрудникам НЦВО РАН д.ф-м.н. В.Г. Плотниченко и к.ф-м.н. Е Б. Крюковой за исследование оптических характеристик стекол и световодов и доценту кафедры теории упругости и пластичности ННГУ им Лобачевского к.т.н. В.В. Шабарову за плодотворное сотрудничество в изучении течения расплавов стекол в фильере тигля.

Я благодарю всех сотрудников ИХВВ РАН им. Г.Г.Девятых и НЦВО РАН, с которыми я контактировал при выполнении работы, за полезные советы, дискуссии и помощь в работе.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Снопатин, Геннадий Евгеньевич, 2013 год

Список литературы

1. Frerichs R.J. New optical glasses with good transparency in the infrarend. / Frerichs R.J.//J. Opt. Soc. Am.-1953.-V.43 -№6- P.l 153-1157.

2. Standler R.R., Henderson R.E. Infrared fiber optics technique. // Infrared Physics. -1963.- V.3.- P.223-227.

3. Kapany N.S. Recent developments in infrared fiber optics. / Kapany N.S., Simms R.S., // Infrared Physics. -1965. -V.5.- P.69-80.

4. Katsuayama T. Infrared Optical Fibers. / Katsuayama Т., Matsumura H. ( Central Research Laboratory, Hitachi Ltd., Tokyo). Перев. на рус.; Инфракрасные волоконные световоды: М.: Мир- 1992,- С. 272

5. Девятых Г.Г. Волоконные световоды на основе высокочистых халькогенидных стёкол. / Девятых Г.Г., Дианов Е.М., Плотниченко В.Г., Скрипачев И.В., Чурбанов М.Ф. // Высокочистые вещества. -1991. -№1.- С.7-36.

6. Savage J.A. Chalcogenide glass in the infrared between 1 and 20 ¡am-a state of the art review./ Savage J.A., Nielsen S. // Infrared Phys. - 1965. -v. 5. -№ 1-P. 195-204.

7. Inagawa I. Optical and thermal properties of chalcogenide Ge-As-Se-Te glasses for IR fibers. / Inagawa I., Iizuka R., Yamagishi T. and Yokota R. // J. Non-Crystal. Solids. -1987. -V. 95-96.- P.801-808.

8. Васильев A.B. Двухслойные халькогенидные волоконные световоды с оптическими потерями менее 30 дБ/км. / Васильев А.В., Девятых Г.Г., Дианов Е.М., Плотниченко В.Г., Скрипачев И.В., Снопатин Г.Е., Чурбанов М.Ф., Шипунов В.А. // Квантовая электроника. -1993.- т. 20.-№ 2.- с. 109-110.

9. Скрипачев И.В. Изготовление двухслойных световодов на основе высокочистых стекол систем As-S, As-Se и Ge-As-Se. / Скрипачев И.В., Плотниченко В.Г., Снопатин Т.Е., Пушкин А.А., Чурбанов М.Ф. // Высокочистые вещества.- 1994.- №4.- С.34-41.

10. Hilton A.R. Production of Infrared glass fiber / Hilton A.R., Cord J. // SPIE. Infrared Fiber Optics.- 1989.- V. -1048. - P. 85-96.

11. Ohishi Y. Tellurite glass, optical amplifier and light source. / . Ohishi Y., Mori A., Yamada M., Kanamori Т., Shimada T. // Patent № US 6,266,181, Bl. jul 24, 2001.

12. Mori A. Ultra-wideband tellurite-based fiber Raman amplifier. / Mori A., Masuda H., Shikano K., Oikawa K., Kato K., Shimizu M. // Electron. Lett. - 2001. - Vol. 37, №24. - P. 1442-1443.

13. Wells J. Molecular structure of (As2Se3)x(As2Te3)i.x glasses: chemical equivalence

1 1 ^Q

of Те absorption and I emission Mossbauer spectroscopy / J. Wells, P. Boolchand // J. Non-Cryst. Solids. - 1987. - V. 89. - P. 31-46.

14. Фельц А. Аморфные и стеклообразные неорганические твердые тела. М.: Мир.- 1986.- 546 с.

15. Kokorina V.F. 1996, Glasses for Infrared Optics, CRC Press, Boca Raton, New York London Tokyo. P 236.

16. Минаев B.C. Стеклообразные полупроводниковые сплавы // M.: Металлургия - 1991.-407 с.

17. Виноградова Г.З. Стеклообразование и фазовые равновесия в халькогенидных системах./ Виноградова Г.З. // -М. Наука. - 1984. - с. 174.

18. Вайполин А.А. О структуре стеклообразных халькогенидов мышьяка / А.А. Вайполин, Е.А. Порай-Кошиц // Физика твердого тела - 1963 - Т. 5 - № 1. - С. 246-262.

19. Полтавцев Ю.Г. Дифракционные исследования As2Se3 в некристаллических состояниях / Ю.Г. Полтавцев, В.П. Захаров, В.М. Поздняков, Т.В. Ремизович // Изв. АН СССР. Неорганические Материалы. - 1973. - Т. 9. - № 6. - С. 905910.

20. Борисова З.У. Химия стеклообразных полупроводников / З.У. Борисова // JL: Изд-во Ленинград, ун-та - 1972. - 247 с.

21. Maruno S. Microstructure of Glasses in the system As2Sx x □ 3. / Maruno S., Noda M.//J. Non-Crystal. Solids. - 1972.-V. 1-11. - P. 1-11.

22. Kohout J., Rosicka V., Ederova J., Vasko A., Wachtl Z. Chalcogenic glasses of the As2Sex system.// Collecion Czechoslov.Chem. Commun. - 1977. - V.42. - P. 20662073

23. Kosek F. Structural and physical properties о f the AsSx / Kosek F., Chlebny J., Cimpl Z. // Philosophical Magazine В/ - 1983 - Vol. 47 - № 6 - P 627-639

24. Михайлов M. Д. Изучение влияния температуры синтеза на диссоциацию стеклообразного сульфида мышьяка по данным химического растворения. / Михайлов М. Д., Туркина Е. Ю // Физика и химия стекла. - 1991. - Т. 17. - № 3.

- с. 479-484

25. Химинец В.В. Халькогенидные стекла - перспективные материалы для квантовой электроники. II. Физико-химические параметры и свойства стеклообразных материалов на основе систем As-BVI / В.В. Химинец // Квантовая электроника. Респ. межвуз. сб. научн. тр., Киев/ - 1983 . - Вып. 24.

- С. 84-97.

26. Felty E.F. Optical properties of the mixed amorphous system As2SxSe3.x / Felty E.F. , Lucovsky G., Myers M.B. // Solid State Comm. - 1967. - V. 5. - № 7. - P. 555.

27. Касаткин Б.А. Микроструктура, термическая устойчивость, кристаллизационная способность в стеклах системы As-Se-S/ Касаткин Б.А., Никандрова Г.А. // Журнал Прикладной Химии: Изд. Наука. - 1972. - Т. 45 -№ 11. - с. 2529-2532

28. Полтавцев Ю.Г. Структура полупроводниковых расплавов / Ю.Г. Полтавцев // М.: Металлургия - 1984. - 132с.

29. Michels B.-D. Microhardness of chalcogenide gllasses of the system Se-Ge-As / Michels B.-D., Frischat G.H. // J. Mater. Science. - 1982. - V. 17. - P. 329-334.

30. Michels B.-D. Fracture Toughness of chalcogenide glasses of the system Se-Ge-As / B.-D. Michels, G.H. Frischat. // Commun. Amer. Ceram. Soc. - 1981. - № 11. -P. C-150-C-151.

31. Frank A.M. Structural study of various (As-Ge-Se-Te) amorphous chalcogenide glasses using X-ray absorption spectroscopy. / Frank A.M., Bazin D., Dexpert H., Lagarde P., Hervo C. and Barraud J.Y. // J. Non-Crystal. Solids. - 1987. - V. 91.

- № 3. - P. 306-314.

32. Борисова З.У. Халькогенидные полупроводниковые стекла / З.У. Борисова //

Л.: Химия - 1983.-334 с.

33. Hilton A.R. The interdependence of physical parameters for infrared transmitting

glasses. / A.R. Hilton, D.J. Hayes // J. Non-Crystal. Solids. - 1975. - V. 17. - P. 339-348.

34. Айо Л.Г. Оптические стекла, прозрачные в инфракрасной области спектра до

11-15 мкм / Л.Г. Айо, В.Ф. Кокорина // Оптико-механ. промышленность. -1961 - №6-с. 48-53

35. Savage J.A. The potential of Ge-As-Se-Te glasses as 3-5 цт and 8-12 |j,m infrared

optical materials / J.A. Savage, P.J. Webber and A.M. Pitt // Infrared Physics. -1980. -V. 20. - P. 313-320.

36. Амирханов Х.И. Теплопроводность полупроводниковых стекол As2(Sei_xTex)3

и их расплавов / Х.И. Амирханов, Я.Б. Магометов, Ж.М. Исмаилов, Х.О. Алиева // ФПТ - 1979. - Т. 13. - № 3. - С. 595-597.

37. Орлова Г.М. Теплоемкость соединений AS2S3, As2Se3 и АзгТез в

стеклообразном состоянии в интервале температур 300-600К. / Орлова Г.М., Муромцев В.А. // Физика и химия стекла. -1979.- т. 5- № 3- с. 361-366.

38. Бурдиян И.И. Теплопроводность и теплоемкость стекол состава (As2S3)x,

(As2Se3)i-x. / Бурдиян И.И., Баталин В.А. // Неорганические материалы - 1995 -т. 31 - №1 - с. 127-128.

39. Чурбанов М.Ф. Кристаллизация халькогенидных стекол. / Чурбанов М.Ф., Ширяев B.C. // Высокочистые вещества.-1994. -№4.- с.21-32

40. Urbach F. The long wavelength edge of photographic sensitivity and of the

electronics of solids / Urbach F. // Phys. Rev. - 1953. - V. 92. - P. 1324.

41. Уханов Ю.И. Оптические свойства полупроводников / Уханов Ю.И. // М.:

Наука - 1977.-366 с.

42. Edvond J.T. Measurement of electronical conductivity and optical absorption in chalcogenide glasses / Edvond J.T. // J.Non-Crystal.Solids. - 1968. - V. 1. - P. 3948.

43. Maklad M.S. Multiphonon absorption in As2S3-As2Se3 glasses / Maklad M.S., Mohr

R.K., Howard R.E., Macedo P.B. and Moynihan C.T. // Solid State Communications. - 1974. - V. 15. - P. 855-858.

44. Hilton A.R. Non-oxide IYA-YA-YIA chalcogenide glasses. Part 1. Glass-foming

regions variations in physical properties. / Hilton A.R., Jones C.E., Brau M. // Phys. and Chem. of Glasses. -1966.-V.7. -No.4.- P.105-112.

45. Kokorina V.F. Glasses for Infrared Optics / Kokorina V.F. // CRC Press, Boca

Raton, New York London Tokyo - 1996. - 236 c.

46. Burckhardt W. Influence of the Structure of Different Arsenic Chalcogenide Glasses

on Refractive Index and Dispersion / Burckhardt W. and Feltz A. // Phys. Stat. Sol. (B). - 1983. - V. 118. - P. 653-660.

47. Фирсов И.Г. Расчет коэффициентов Селмейера для высокопрозрачных

твердотельных материалов. / Фирсов И.Г., Плотниченко В. Г., Васильев О.А. // Препринт ИОФ АН СССР - № 6 - Москва - 1990 - С. 1-49

48. Михайлов М.Д. Критические скорости охлаждения некоторых

халькогенидных стеклообразующих расплавов / Михайлов М.Д., Тверьянович А.С. // Физика и химия стекла. - 1986. - Т. 12. - № 3. - С. 274-284.

49. Дембовский С.А. Диаграмма состояния системы As-Se / С.А. Дембовский,

Н.П. Лужная // Журн. неорган, химии. - 1964. - Т. 9. - С. 660-664.

50. Felti E.J. Thermal expansion of arsenic-selenium glasses. / Felti E.J., Myers M.B. //-

1967,-v.50 - №6 - p. 335-336.

51. Чистов С.Ф. Исследование линейного расширения стеклообразного и

поликристаллического селена и As2Se3. / Чистов СССР Неорганические материалы. - 1968, - Т. 4 - №12 - С. 2085-2088.

52. Nishii J. Low-loss chalcogenide glass fiber with core-cladding structure / Nishii J.,

Yamashita T. and Yamagishi T. // Appl. Phys. Lett. - 1988. - V. 53. - № 7. - P. 553-554.

53. Горюнова H.A. Стеклообразные полупроводники / Горюнова H.A.,. Коломиец

Б.Т, Шило В.П. // Журн. Техн. Физики. - 1958. - Т. 28. - № 5. - С. 981-985.

54. Жуков Э.Г. Поля первичного выделения фаз в стеклообразующей системе As-

S-Se / Жуков Э.Г., Джапаридзе О.И., Дембовский С.А. // Физика и химия стекла. - 1976. - Т. 2. - № 2. - С. 178.

55. Жуков Э.Г. Исследование системы As2S3-As2Se3 // Жуков Э.Г., Джапаридзе

О.И., Дембовский С.А., Попова Н.П. // Изв. АН СССР. Неорганические Материалы. - 1974. - Т. 10. - № 10. - С. 1886-1887.

56. Немилов С.В. Вязкость и упругие свойства расплавов и стекол системы As-S и

ихвалентная структура. / Немилов С.В. // Физика и химия стекла. -1979 - Т. 5, № 4 - С. 398-409.

57. Немилов С.В. Исследование вязкости стекол системы мышьяк-селен / Немилов С.В., Петровский Г.Т. //.Журн. Прикл. Химии. - 1963. - Т. 36. - № 5. -С. 977.

58. Чурбанов М.Ф. Высокочистые халькогенидные стекла для волоконной оптики.

/ Чурбанов М.Ф., Скрипачев И.В. // Высокочистые вещества. - 1994. - № 4. -С. 12-20.

59. Churbanov M.F. High-purity chalcogenide glasses as materials for fiber optics /

Churbanov M.F. // J. Non-Cryst. Solids. - 1995. - V. 184. - P. 25-29.

60. Devyatykh G.G. Middle infrared As-S, As-Se, Ge-As-Se chalcogenide glass fibres./

Devyatykh G.G, Churbanov M.F., Scripachev I.V. // international Journal of Optoelectronics. - 1992.- v.7 - № 2. - P. 237-254.

61. Lines M.E. Scattering losses in optical fiber materials. II. Numerical estimates./ Lines M.E. // J. Appl. Phys. - 1984. - V. 55. - P. 4058-4063.

62. Плотниченко В.Г. Волоконные световоды среднего инфракрасного диапазона.

/ Плотниченко В.Г. // Дис. на соискание степени доктора физ-мат. наук. Москва - 1995. - 93 с.

63. Дианов Е.М. Оценка минимальных оптических потерь в халькогенидных стеклах / Дианов Е.М., Петров М.Ю., Плотниченко В.Г., Сысоев В.К. // Квантовая электроника. -1982. - Т. 9. - № 4. - С. 798-800.

64. Kanamori Т. Calcogenide Glass fibers for mid-Infrared Transmisson. / Kanamori T. Terunuma Y. Takahash S. Miyashita T.// J. Lightwave Technology. - 1984.-V.2. №5.- P. 607-613

65. Борисевич В.Г. Коэффициент экстинкции SH-групп в стеклообразном сульфиде мышьяка / Борисевич В.Г., Плотниченко В.Г., Скрипачев И.В., Чурбанов М.Ф. // Высокочистые вещества. - 1990. - № 4. - С. 198-202.

66. Борисевич В.Г. Влияние примеси водорода на оптические потери в стеклах

систем As-S и As-Se / Борисевич В.Г., Плотниченко В.Г., Скрипачев И.В., Чурбанов М.Ф. // Высокочистые вещества. - 1994. - № 2. - С. 11-21.

67. Снопатин, Г.Е. Получение высокочистых стёкол системы As-S для

волоконной оптики / Снопатин Г.Е. // Автореферат дис. ... канд. хим. наук. Нижний Новгород. - 1995. - 30 с.

68. Борисевич В.Г. Определение коэффициента экстинкции Se-H групп в

стеклообразном селене / Борисевич В.Г., Скрипачев И.В., Чурбанов М.Ф., Шипунов В.А. // Высокочистые вещества. - 1989. - № 2. - С. 91-94.

69. Бычкова Т.П. Примесное поглощение AS2O3 в стеклообразном Se / Бычкова

Т.Н., Виноградова Г.З., Войцеховский В.В., Плотниченко В.Г. // Высокочистые вещества. - 1990. - № 4. - С. 203-207.

70. Hilton, A.R. Infrared absorption of some high-purity chalcogenide glasses / Hilton A.R., Hayes D.J., and. Rechtin M.D // J. Non-Crystal. Solids. - 1975. - V. 17. - P. 319-338.

71. Nishii J. Chalcogenide glasses fiber with a core-cladding structure. / Nishii J., Yamashita Т., Yamagishi T.// Applied Optics.-1989.-V.28. - No 23. - P. 5122-5127

72. Voigt B. Microheterogeneities in infrared optical selenide glasses / Voigt В., Dresler

G. // J. Non-Crystal. Solids. - 1983. - V. 58. - № 1. - P. 41-45.

73. Скрипачев И.В, Высокочистые халькогенидные стекла для волоконной оптики /. Скрипачев И.В, Девятых Г.Г., Чурбанов М.Ф., Бойко В.А., Багров A.M. // Высокочистые вещества. - 1987. - № 1. - С. 120-129.

74. Нисельсон JI.А. Влияние кислорода на взаимодействие элементарного мышьяка с кварцевым стеклом / Нисельсон Л.А., Гасанов А.А. // Высокочистые вещества. - 1992. - № 1. - С. 86-92.

75. Скрипачев И.В. О взаимодействии мышьяка с кварцевым стеклом. / Скрипачев И.В., Винокуров А.К., Чурбанов М.Ф. // Высокочистые вещества. -1988.-№1.- С. 221-222.

76. Boren C.F. Absorption and scattering of Light by Small Particles. / Boren C.F., Huffman D.R. // New York: Wiley. - 1983.

77. Скрипачев И.В. Углеродная природа гетерофазных включений в стеклообразном AS2S3. / Скрипачев И.В., Снопатин Г.Е., Плотниченко В.Г., Чурбанов М.Ф., Ширяев В. С. // Высокочистые вещества. - 1993. - № 4. - С. 186-189.

78. Kamensky V.A. High-Power As-S Glass Fiber Delivery Instrument for Pulse YAG:Er Laser Radiation. / Kamensky V.A., Scripachev I.V., Snopatin G.E., Pushkin A.A. and Churbanov M.F // Appl. Opt. - 1998. - V.37. - P. 5596-5599.

79. Sanghera J.S. Fabrication of Low-Loss IR-Transmitting Ge3oAsioSe3oTe3o Glass

Fibers / Sanghera J.S., Nguyen V.Q., Pureza P.C., Kung F.H., Miklos R., Aggarwal I.D. // J. Lightwave Technol. - 1994. - V. 12. - № 5. - P. 737-741.

80. King W.A. Laboratory preparation of highly pure As2Se3 glass. / King W.A. Clare A.G., La Course W.C. // J. Non-Crystal. Solids. - 1995. - V. 181. - P. 231-237

81. Churbanov M.F. Recent advances in preparation of high-purity chalcogenide glasses. / Churbanov M.F. // J. Non-Cryst. Solids. - 1992. - V.140. - P.324-326.

82. Чурбанов М.Ф. Получение и анализ чистых веществ. / Чурбанов М.Ф.,

Скрипачев И.В. // Изд-во Горьковского госун-та. - 1976. - Вып 1. - С. 32

83. Девятых Г.Г. Способ получения волоконного ИК-световода. / Девятых Г.Г., Чурбанов М.Ф., Скрипачев И.В., Снопатин Г.Е., Колпашников В.П., Шипунов В.А. // Патент Р.Ф № 1721997. Зарегистрирован в Государственном реестре изобретений 16 июня 1995 г.

84. Багров A.M. Волоконные световоды на основе стекол системы As-S и As-Se с оптическими потерями менее 1дБ/м /Багров A.M., Байкалов П.И., Васильев

A.В., Девятых Г.Г., Дианов Е.М., Плотниченко В.Г., Скрипачев И.В., Сысоев

B.К.,Чурбанов М.Ф. // Квантовая электроника. - 1983. - Т. 10. - № 9. - С. 19061907.

85. Kanamori Т. Preparation of chalcogenide optical fiber / Kanamori Т., Terunuma Y., Miyashita T. // Review of the Electrical Communication Laborotories. - 1984 -V. 32. -№3.-P. 469-477.

86. Inagawa I. Optical and thermal properties of chalcogenide Ge-As-Se-Te glasses for IR fibers. / Inagawa I., Iizuka R., Yamagishi T. and Yokota R. // J. Non-Crystal. Solids. - 1987. - V. - 95-96. - P.801-808.

87. Shibata S. Sulfide glass fibers for infrared transmission / Shibata S., Y. Terunuma and T. Manabe // Mater. Res. Bull. - 1981. - V. 16..- P. 703-714.

88. Вечканов H.H. Инфракрасные волоконные световоды из халькогенидных стекол. / Вечканов Н.Н., Гурьянов А.Н., Девятых Г.Г., Дианов Е.М., Плотниченко В.Г., Скрипачев И.В., Сысоев В.К., Чурбанов М.Ф. // Квантовая электроника. - 1982. - Т.9. - №2. - С.438-440.

89. Девятых Г.Г. Способ изготовления инфракрасного волоконного световода. / Девятых Г.Г., Чурбанов М.Ф., Скрипачев И.В., Плотниченко В.Г. //Авт. Свид. СССР №1179628. приоритет от 06.07.84.

90. Девятых Г.Г. Способ изготовления оптического волокна. / Девятых Г.Г., Игнатьев С.В., Скрипачев И.В., Чурбанов М.Ф., Шипунов В.А, //Авт. свид. СССР №1327458. приоритет от 24.07.85.

91. Katsuyama Т. Low-loss Ge-Se chalcogenide glass optical fibres / T. Katsuyama Т., Ishida K., Satoh S., Matsumura H. // Appl. Phys. Lett. - 1984. -V. 45. - № 9. - P. 925-927.

92. Поздняков A.E. Способ изготовления заготовки для оптического волокна. / Поздняков А.Е., Молев В.И., Шкалькова Г.В., Власов Ю.Г. // Авт. свид. Российской Федерации №1741385. Приоритет от 09.04.1990г.

93. Павлушкин Н.М. Химическая технология стекла и ситаллов. / Под редакцией Павлушкина Н.М..//Москва.: Сторйиздат.-1983.- С. 155-161

94. Upton L.O. Infrared transmitting fibers formed of arsenic and sulphur. / Upton L.O. //US Patent No. 3209641 dated 5.10.1965.

95. Капани H. Волоконная оптика. Принципы и применения. / Капани Н. // М.: Мир. - 1969.-464 с.

96. Sanghera J. Development of low loss IR transmitting chalcogenide fibers for optical

sensors / Sanghera J., Aggarwal I.D. // SPIE. - 1994. - V. 2367. - P. 99-108.

97. Nishii J. Process for producing chalcogenide glasses fiber. / Nishii J., Inagawa I. Kanagawa, Yamagishi Т., Morimoto S., Iizuka R., Kanagawa. // United States Patent No 4,908,053. date of patent: Mar. 13, 1990.

98. Nishii J. Recent advances and trends in chalcogenide glasses fiber technology: a review / Nishii J., Morimoto S., Inagawa I., Yamashita Т., Yamagishi T.// J. Non-Crystalline Solids.-1992.-V.140.-P. 199-208

99. Васильев, A.B. Волоконный световод из высокочистого стекла системы As-Se с малыми оптическими потерями / А.В. Васильев, Г.Г. Девятых, Е.М. Дианов, В.Г. Плотниченко, И.В. Скрипачев, Г.Е. Снопатин, М.Ф. Чурбанов, В.А. Шипунов // Высокочистые вещества. - 1987. - № 4. - С. 227-228.

100. Васильев А.В. Волоконные световоды на основе высокочистых халькогенидных стекол для передачи излучения ИК лазеров. / Васильев А.В., Девятых ГтГ., Дианов Е.М., Плотниченко В.Г., Прохоров A.M., Скрипачев И.В., Снопатин Г.Е., Чурбанов М.Ф., Шипунов В.А. // Доклады АН СССР. -1988. - Т. 300. - № 4. - С. 859-861.

101. Hartouni Е. Progress in IR optical fibers / Hartouni E., Hulderman F., Guiton T. // Proc. SPIE - Advances in optical materials. - 1984. - V. 505. - P. 131-140.

102. Hilton A.R. Production of Infrared glass fiber / Hilton A.R., Sr., Hilton A.R., Jr., and J. McCord. // SPIE. Infrared Fiber Optics. - 1989. - V. 1048. - P. 85-96.

103. Asobe M. Application of Highly Nonlinear Calcogenide Glass Fibers in Ultrafast All-Optical Switches. / Asbe M., Kanamori Т., kubodera K. // IEEE J. Quantum Electron. - 1993. - V. 29. - № 8. - P. 2325-2332

104. Yoneda Y. Chalcogenide glass single mode fiber. / Yoneda Y., Takase

____________f.L

T.,Morimoto S., Yamashita T. // Proc. 5 International Simposium on New Glass. -1995.-P. 131.

105. Девятых Г.Г. Одномодовый волоконный световод из халькогенидных стекол системы As-S. / Девятых Г.Г., Дианов Е.М., Плотниченко В.Г., Скрипачев И.В., Снопатин Г.Е., Чурбанов М.Ф. // Квантовая электроника. - 1995.-Т. 22.-№ 3. - С 287-288.

106. Bornstein A. Chalcogenide infrared glass fibers / Bornstein A., Croitoru N. and Maron E. // Proc. SPIE - Advances in IR fibers. Los Angeles, USA, 1984. - V. 26-28. -P 320-18.

107. Brehm C. Plastic-clad chalcogenide glass optical fibers / Brehm C., Cornebois M., Sergent C. Le, Parant J.P. // J. Non-Crystal. Solids. - 1982. - V. 47. - № 2. - P. 241254.

108. Sanghera J.S. Fabrication of Low-Loss IR-Transmitting Ge3oAsioSe3oSe30 Glass Fibers / Sanghera J.S., Nguyen V.Q., Pureza P.C., Kung, F.H. Miklos R., and Aggarwal I.D. // J. Lightwave Technol. - 1994. - V. 12. - № 5. - P. 737-741.

109. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектра многоатомных молекул. / Герцберг Г. // М.: Изд-во иностр. лит. - 1949. - С. 303.

110. Tsuchihashi S. Properties and structure of glasses in the system As-S. / Tsuchihashi S., Kawamoto Y. / /J. Non-Cryst. Solids. - 1971. - № 5. - P. 286-305

111. Чурбанов М.Ф. Влияние примеси диоксида серы на оптическую прозрачность сульфидно-мышьякового стекла. / Чурбанов М.Ф., Снопатин Г. Е. Матвеева М. Ю., Буцин Г.Г., Крюкова Е.Б., Плотниченко В.Г.// ж. Неорганические материалы. - 2006. - т.42. - № 12. - с. 1516-1520.

112. Vasko A. Oxden impurities and defects in chalcogenide glasses. / Vasko A., Lezel D., Srb I. // J. Non-Cryst. Solids. - 1970. - V. 4. - P. 311-321.

113.Lezal D. The Characterization of the Infrared Absorption Spectra of the Vitreous, Cubic and Monoclinic Modification of As203. / Lezal D., Konak K. // J. Non-Cryst. Solids. - 1995. - V. 192-193. - P. 187-190.

114. Чурбанов М.Ф. Влияние примеси кислорода на оптическое пропускание стекла состава As2Se3,4 / Чурбанов М.Ф., Ширяев B.C., Сметанин С.В., Пименов В.Г., Зайцева Е.А., Плотниченко В.Г., Крюкова Е.Б. // Неорган, материалы. -2001. -Т. 37. - № И.-Р. 1188-1193.

115. Fonteneau F. Determination of the molar extinction coefficient of OHA- in fluoride glasses with heavy metal base. / Fonteneau F. Tregoat D., Lucas.J.// Materials Research Bulletin. - 1985. - V. 20. - P. 1047 .

116.Humbach O. Analysis of OH absorption bands in synthetic silica./ Humbach O., Fabian H., Grzesik U., Haken U., Heitmann W J. Non-Cryst. Solids. - 1966. - V. -203. -№ 19.

117. Девятых, Г.Г. Высокочистые халькогены. / Девятых Г.Г., Чурбанов М.Ф. // (Монография). Нижний Новгород: Изд. ННГУ. - 1997. - С. 244

118. Чурбанов М.Ф. Получение высокочистой серы. / Чурбанов М.Ф., Скрипачев И.В. // Высокочистые вещества. - 1988. - № 3. - С.92-107.

119. Менковский М.А. Технология серы. / Менковский М.А., Яворский В.Т. // М.: Химия. - 1985. - С. 327.

120. Bacon R. Purification of Sulfur./ Bacon R. N., Fanelli // Ind. Eng. Chem. - 1942. -V. 34.-№5.-P. 1043-1044.

121. Чурбанов М.Ф. Глубокая очистка серы и селена термическим методом. / Чурбанов М.Ф., Николаев Л.И., Улеватый Б.Е., Скрипачев И.В. // Получение и анализ чистых веществ. Вып. 2 (50). Горький: Изд. ГГУ. - 1977. - С. 36-39.

122. Девятых. Г.Г. Термический метод тонкой очистки серы. / Девятых. Г.Г., Односельцев А.И., Умилин В. А. // Журнал Прикладной химии. - 1961. - Т. 34. - С.1696-1699.

123.Адамчик С.А., Глубокая очистка серы от углерода методом высокотемпературного окисления. / Адамчик С.А., Малышев А.Ю., Буланов А.Д., Бабьева Е.Н. // Неорганические материалы. - 2001. - Т.37. - № 5. - С. 564-567.

124. Зимаков И.Е. Очистка серы от микропримеси углерода / И.Е. Зимаков, H.A. Караванов // Известия вузов. Химия и химическая технология.-1996. - Т.39. -№2.-С. 125-127.

125. Рцхиладзе В.Г. Мышьяк. / Рцхиладзе В.Г. // М.: Металлургия.-1969. - С. 189

126. Нисельсон J1.A. Глубокая очистка мышьяка / Нисельсон JI.A., Ярошевский А.Г., Гасанов A.A., Третьякова К.В. // Высокочистые вещества. - 1993. - № 4. - С. 62-73.

127. Девятых Г.Г. Гетерофазные примесные включения в особо чистых халькогенах и мышьяке / Девятых Г.Г., Чурбанов М.Ф., Ширяев B.C.,. Снопатин Г.Е, Герасименко В.В. // Неорганические материалы. - 1998. -Т. 34. -№ 9.-С. 1081-1085.

128. Девятых Г.Г. Определение примесных включений субмикронных размеров в Se, As и стеклах системы As-Se / Девятых Г.Г., Лазарев С.Е., Скрипачев И.В., Снопатин Г.Е., Тимонин Д.А., Чурбанов М.Ф., Шипунов В.А. // Высокочистые вещества. - 1989. - № 5. - С. 220-223.

129. Ширяев B.C. Гетерофазные примесные включения в особо чистом мышьяке / Ширяев B.C., Скрипачев И.В., Снопатин Г.Е., Сучков А.И., Чурбанов М.Ф., Пушкин A.A. // Высокочистые вещества. - 1995. - № 3. - С. 114-123.

130. Новоселова A.B. Давление пара летучих халькогенидов металлов. / Новоселова A.B., Пашинкин A.C. // Москва: Издательство Наука. - 1978. -с.74.

131.Казенас Е.К. Давление и состав пара над окислами химических элементов. / Казенас Е.К., Чижиков Д.М. // Москва: Издательство Наука. - 1976. - с. 121124.

132. Справочник химика. Т.1. / под ред. Б.П. Никольского . Jl. М.: Химия. - 1964. -С. 1072.

133. Снопатин Г.Е. Особочистый Сульфидно-мышьяковый материал для синтеза высокопрозрачных халькогенидных стекол и способ его получения. / Снопатин Г.Е., Плотниченко В.Г., Чурбанов М.Ф. Курганова А.Е. // Патент

на изобретение № 2450983 Зарегистрировано в Государственном реестре Изобретений РФ 20 мая 2012г.

134. Shiryaev V.S. Recent progress in preparation of chalcogenide As-Se-Te glasses with low impurity content. / Shiryaev V.S., Churbanov M.F., Dianov E.M., Plotnichenko V.G., Adam J.-L., Lucas J. // J. Optoelectronics and Advanced Materials. - 2005. - V.7. - № 4. - P. 1773-1780.

135. Nguyen V.Q. Fabrication of arsenic selenide optical fiber with low hydrogen impurities. / Nguyen V.Q., Sanghera J.A., Pureza P., Kung F.H., Aggarwal I.D. // J. Am. Ceram. Soc. - 2002. - V.85. - p.2849-2851

136. Shibata S. Preparation of Ge-S glass Fibers with Reduced OH, SH Content./ Shibata S., Manabe Т., Horiguichi M. // Jap. J. Appl. Phys. - 1981. - V.20. - №1. -P.13-16.

137. Ананичев В.А. Способ получения стекол AsxSi.x (х=0,1-0.45) и AsxSei_x (х=0-0.6). / Ананичев В.А, Блинов Л.Н. // Патент РФ № 2152364, МКИ С 03С 3/32, С ОЗС 4/10, заявл.27.07.99.

138. Снопатин Г.Е. Способ получения халькогенидныхстекол системы As - S с низким содержанием кислорода. / Снопатин Г.Е., Плотниченко В.Г., Чурбанов М.Ф. //Патент на изобретение № 2419589 Зарегистрировано в Государственном реестре Изобретений РФ 27 мая 2011г.

139. Churbanov. M.F. Recent Advances in Preparation of High-Purity Chalcogenide Glasses for Fiber Optics / Churbanov M.F., Snopatin G.E., Shiryaev V.S., Plotnichenko V.G., DianovE.M. // J. Non-Cryst. Solids. - 2011. - V 357. -№11.-P. 2352-2357

140. Даниэль Гуигнот. Способ получения стеклянного стержня, пропускающего ИК-излучение. Даниэль Гуигнот, Джин-Поль Парант. Патент Франции № 8201059, дата опубликования 29.07.1983.

141. Борисевич В.Г. Полосы селективного поглощения, обусловленные соединениями углерода, в спектрах пропускания стёкол систем As-S и As - Se. / Борисевич В.Г., В.Г. Плотниченко В.Г., И.В. Скрипачев И.В., Снопатин Г.Е. // Высокочистые вещества. - 1994. - № 5. - С. 110

142. Коншина Е.А. Аморфный гидрогенизированный углерод и его применение в оптических устройствах. / Коншина Е.А. // Санкт-Петербургский Государственный университет информационных технологий, механики и оптики. Санкт-Петербург. - 2010. - 91 С.

143. Касаточкин В.И. Инфракрасные спектры полиинов. / Касаточкин В.И., Сладков A.M., Асеев Ю.Г., Кудрявцев Ю.П., Егорова О.И., Коршак В.В. // Доклады Академии наук СССР. - 1963. - Т. 153. - № 2. - С. 346-349.

144. Кудрявцев Ю.П. Карбин - третья аллотропная форма углерода (обзор). / Кудрявцев Ю.П., Евсюков С.Е.,Гусева М.Б., Бабаев В.Г., Хвостов В.В. // Известия Академии наук. Серия химичиская. - 1993. - № 3. - С.450-463

145. Черныш И.Г. Физико-химические свойства графита и его соединений. / Черныш И.Г., Карпов И.И., Приходько В.П., Шай В.М. // Киев: Наукова думка. - 1990. - 200 с.

146. Hontoria-Lucas С. Study of oxyden-containing groups in a series of graphite oxides: physical and chemical characterization. / Hontoria-Lucas C., Lopez-Peinnado A.J., Lopez-Gonzalez J. de D., Rojas- Gervantes M.L., Martin-Aranda R.M. - 1995. - Cabon-V. 33. -№ 11. - P. 1585-1592.

147. Gallway C.P. Binary Carbon Sulfides Based on the (x-C3S5 Subunit and Related C-S-O, C-S-Cl, and C-S-N Compounds. / Gallway C.P., Doxsee D.D., Fenske D., Rauchfuss T.B., Wilson S.R., Yang X. // Inorg. Chem. - 1994. - № 33. - P. 45374544

148. Kobelke J. Effects of carbon, hydrocarbon and hydroxide impurities on praseodymium doped arsenic sulfide based glasses. / Kobelke J., Kirchhof J., Schuster K., Schwuchow A. // J. of Non-Crystalline Solide. - 2001. - V. - 284. P. -123-127.

149. Snopatin G.E. The origin of absorption bands at 2000-1650 cm"1 in transmission spectra of As-S glasses. / Snopatin G.E. Churbanov M. F., Matveeva M.Yu., Pushkin A.A., Plotnichenko V.G., Pyrkov Yu.N., Kryukova E.B. // Proc. Second International Workshop on Amorphous and Nanostructured Calcogenides. - 2005 Sinaia, Romania, June 20-24.

150. Snopatin G.E. The nature of absorption bands in 2000-1700 cm"1 range in transmission spectra of arsenic-sulfide glasses. / Snopatin G.E. Churbanov M.F., Pushkin A.A. Plotnichenko V.G, Krykova E.B. //16 International Symposium on Non-Oxide and New Optical Glasses. The Coum, Montpellier, France. April 20-25. -2008. - P. 104-105.

151. Немодрук A.A. Аналитическая химия мышьяка./ Немодрук А.А.// М.: Наука. -1976.- С. 42

152.Брикун И.К. Гидразин и гидроксиламин и их применение в аналитической химии. / Брикун И.К. // Алма-Ата: Изд. Наука. - 1967. - с. 56-58

153. Курганова А.Е. Определение макросостава халькогенидных стекол систем As-S, As-Se, As-S-Se методом рентгенофлуоресцентного анализа. / Курганова А.Е., Чурбанов М.Ф., Снопатин Г.Е. // Неорганические материалы. - 2009. -т.45. -№12. - с. 1506-1510.

154. Пашинкин А.С. Состав пара AS2S3 / Молодык АД., Белоусов В.И. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1974. - Т. 10. - № 9. - С. 1600-1602.

155. Снопатин Г.Е. Изменение состава стеклообразующих расплавов системы мышьяк - сера при вакуумной перегонке. / Снопатин Г.Е., Матвеева М.Ю., Чурбанов М.Ф., Крюкова Е.Б., Плотниченко В.Г. // ж. Неорганические материалы. - 2005. - т. 41. - № 2. - с. 246-249.

156. Девятых Г.Г. Введение в теорию глубокой очистки веществ. / Девятых Г.Г., Еллиев Ю.Е. // М.: Наука. - 1981. - С. 55.

157. Курганова А.Е. Очистка расплавов стекол системы As-Se вакуумной дистилляцией. /. Курганова А.Е., Снопатин Г.Е., Чурбанов М.Ф. // Физика и химия стекла. - 2012. - т. 38. - №3. - с. 363-370

158. Дембовский С.А. Свойства кристаллов As2Se3. / Дембовский С.А., Вайполин А.А. // Физика твердого тела. -1964. - Т. 6. - № 6. - С. 1769-1772.

159. Пелевин О.В. Фазовое равновесие жидкость-газ для соединений мьпцьяка с селеном. / Пелевин О.В., Мильвидский М.Г., Беляев А.И. // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. - 1966. - Т. 11. - № 5. - С. 942-943.

160. Стеблевский А.В. Процессы парообразования в системе As-Se. / Стеблевский А.В.,

Алиханян A.C., Горгораки В.И., Пашенкин A.C. // Журнал неорганической химии. -1986.-Т31.-№4.-С. 834-837.

161. Дианов Е.М. Способ получения пар высокочистых стекол системы As-S для сердцевины и оболочки одномодовых и малоапертурных многомодовых световодов. / Дианов Е.М., Девятых Г.Г., Матвеева М.Ю., Плотниченко В.Г.,., Чурбанов М.Ф., Снопатин Г.Е. // Патент на изобретение № 2237030 Зарегистрировано в Государственном реестре Изобретений РФ 12 ноября 2003г.

162. Ежелева А.Н. Газохроматографическое определение растворенных газов и других летучих веществ в халькогенах и халькогенидах / Ежелева А.Н., Малыгина J1.C., Чурбанов М.Ф. // Журн. аналит. химии. - 1982. - Т. 27. - № 8. - С. 1502-1504.

163. Ахундова Э.Г. Электропроводность необескислороженного и обескислороженного селена с примесью серы / Ахундова Э.Г., Абдинов Д.Ш., Ларионкина Л.С., Алиев Г.М.. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1969. -Т. 5.- №6. -С. 1130-1132.

164. Чурбанов М.Ф. Получение высокочистого селена / Чурбанов М.Ф., Скрипачев И.В. // Высокочистые вещества. - 1988. - № 5. - С. 20-31.

165. Демокритова Н.В. Очистка селена от кислорода / Демокритова Н.В., Виноградова Г.З. // Неорган, матер. - 1984. - Т. 20. - № 3. - С. 511-514.

166. Пайкин В.А. Исследование и разработка технологии получения селена высокой чистоты методом сжигания / Пайкин В.А. // Автореф. дисс. на соиск. учен, степени канд. техн. наук. М.: ГИНЦВЕТМЕТ. - 1975. - 26 с.

167. Чурбанов М.Ф. Поведение субмикронных примесных частиц углерода при вакуумной дистилляции селена / Чурбанов М.Ф., Ширяев B.C. // Высокочистые вещества. - 1996. - № 2. - С. 5-13.

168. Лазукина О.П. Автоматизированная система регистрации оптических микронеоднородностей в высокочистых стеклах. / Лазукина О.П., Ширяев B.C., Андрианов В.В., Борисенков В.И. // Высокочистые вещества. - 1994. - № 2.-С. 129-137.

169. Humbach О. Determinastion du coefficient d,extinction molaire de OH-dans les verres fluores a base de metaux lourds./ Humbach O., Tregoat D., Lucas J. // Materials Research Bulletin, v. 20, Issue 9, September 1985. - p. 1047-1051.

170. Чурбанов М.Ф. Волоконный световод из особо чистого стекла As2Si;5Seij5. / Чурбанов М.Ф., Ширяев B.C., Скрипачев И.В, Снопатин Г.Е., Пименов В.Г., Сметанин С.В., Шапошников P.M., Фадин И.Е., Пырков Ю.Н, Плотниченко В.Г. // Неорганические материалы. - 2002. - т.38. - №2. - с. 193-196.

171.Гурвич JI.B. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Гурвич JI.B., Караченцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.Н.,. Ходеев Ю.С. // М.: Наука. -1974.- 351 с.

172. Guignard М. High second-order nonlinear susceptibility induced in halcogenide glasses by thermal poling ./ Guignard M., Nazabal V., Smektala F., Zeghlache H., Kudlinski A., Quiquempois Y., Martinelli G. // Optics Express. - 2006. - V. - 14. -No. 4. - P.1524-1532.

173. Petit L. Composition dependence of the nonlinear refractive index of new germanium-based chalcogenide glasses. / Petit L., Carlie N., Chen H., Gaylord S., Massera J., Boudebs G., Hu J., Agarwal A., Kimerling L., Richardson K. // J. of Solid State Cemistry. - 2009. - v. 182. - p. 2756-2761.

174. Baro M.D. DSC study of some Ge-Sb-S glasses. / Baro M.D., Clavaguera N., Surinac S., Barta C., Rysava N.,Triska A. // J. Mat. Sci. - 1991. - V.26. - P. 36803684

175.Trole J. Synthesis and characterization of chalcogenide glasses from the system Ga-Ge-Sb-S and preparation of a single-mode fiber at 1.55 \xm. / Trole J.,.Niu Y., Duverger-Arfuso C., Smectala F., Brilland L., Nazabal V., Moizan V., Desevedavy F., Houizot P. // Mat. Res. Bull. - 2008. - V. 43. - № 4. - P. 976-982

176. Ширяев B.C. Получение высокочистых стекол из халькогенидов мышьяка, сурьмы, германия. / Ширяев B.C., Снопатин Г.Е., Сметанин С.В., Шапошников P.M., Плотниченко В.Г. // Симп. Новые высокочистые материалы, посвященный 90-летию академика Г.Г. Девятых и 20-летию

Института химии высокочистых веществ РАН, Нижний Новгород. - 2008. 1-2 декабря. - с. 104-105.

177. Shiryaev V.S.The preparation of optical fibers based on Ge-Sb-S glass system. / Shiryaev V.S., Troles J., Houizot P., Ketkova L.A., Churbanov M.F., Adam J.-L., A.A. Sibirkin A.A. // Optical Materials. - 2009. - V.32. - P.362-367.

178. Troles J. GeSe4 glass fibres with low optical losses in the mid-IR. / Troles J., Shiryaev V., Churbanov M., Houizot P., Brilland L., Desevedavy F., Charpentier F.,. Pain T,. Snopatin G , Adam J.L. // Optical Materials. - 2009. - v. 32. - №1,. -P.212-215.

179. Shiryaev V.S. Infrared fibers based on Te-As-Se glass system with low optical losses. / Shiryaev V.S., Adam J.-L., Zhang X.H., Boussard-Pledel C., Lucas J., Churbanov M.F. // J. Non-Crystal. Solids. - 2004. - V. 336. - P. 113-119.

180. Flaschen S.S. Low melting suldfide-halogen inorganic glasses. / Flaschen S.S., Pearson A.D., Northover W.R. // J. Appl. Phys. - 1960. - v. 31. - №1. - p. 219-220.

181. Дембовский С.А. Синтез и некоторые свойства соединений AsSJ, AsSeJ, As4TesJ2. / Дембовский С.А., Чернов А.П. // Неорганические материалы. -1968. - т.4. - №8. - с. 1229- 1232.

182. Чернов А.П. Вязкость и структура стекол систем AS2X3 - AsJ3 (X - S, Se). / Чернов А.П., Дембовский С.А., Махова В.И. //Неорганические материалы. -1970.-Т.6.-№4.-с. 823 -82

183. Чернов А.П. Диаграммы состояния AS2X3 - AsJ3 (X - S, Se). / Чернов А.П., Дембовский С.А., Кириленко И.А. // Неорганические материалы. - 1970. - т.6. - №2. с. 262 - 265

184. Nishii J., Yamashita Т. Chalcogenide Glass-Based Fibers // in the book: Infrared fiber optics (Ed. J.S. Sanghera, I.D. Aggarwal), Boca Raton, Boston. London. New York. Washington. CRC Press. - 1998. - P.143-183.

185. Shiryaev V.S.Study of characteristic temperatures and non-isothermal crystallization kinetics in As-Se-Te glass system. / Shiryaev V.S., Adam J.-L., Zhang X.H., Churbanov M.F. // Solid State Sciences. - 2005. - V.7. - P.209-215.

186. Wahab L.A. Study of non-isothermal kinetics and thermal characterization of As-Se-Te system. / Wahab L.A., Fayek S.A // Solid State Commun. - 1996. - V.100. -№5. P.345-350.

187. Vlcek M. Structure and Imaging properties of As4oS6o-xSex layers as a function of their composition. / Vlcek M., Stronski A., Sklenai A., Wagner T. and Kasap S.O. // J. Non-Crystal. Solids. - 2000. - V.266-269. - P.964-968.

188. Harbold J. Highly nonlinear AS-S-Se glasses for all-optical switching. / Harbold J., Ilday F.,Wise F.W., Sanghera J.S., Nguyen V.Q., Shaw L.B., Aggarwal I.D. // J. Optics Letters -2002. - V. 27. - № 2. - P. 119-121

189. Бутт Л.И. Технология стекла. / Бутт Л.И., Поляк В.В. // М.: Стройиздат. -1971.-386 с.

190. Изделия из стекла. Методы определения термической стойкости. ГОСТ 25535-82. (СТ СЭВ3351-81)

191. Истомин С.А. Физико- химические свойства расплавов на основе оксида бора. / Истомин С.А., Бахвалов С.Г., Петрова Е.М., Денисов В.М., Пастухов Э.А., Шубин А.А. // Вестник Красноярского Государственного университета. Серия Естественные науки. - 2003. - №2. - с. 15-22.

192. Стекло электровакуумное. Метод определение температуры размягчения по Литтлтону ОСТ 11 027.063-83.

193. Churbanov M.F. Glasses of Te02-W03 and Te02-W03-La203 systems for fiber optics. / Churbanov M.F., Snopatin G.E., Zorin E.V.,Smetanin S.V., Dianov E.M., Plotnichenko V.G., Koltashev V.V., Kryukova E.V.,Grishin I.A.,Butsin G.G.// J. Optoelectronics and Advanced Materiels. - 2005. - V. 7. - №4. - p. 1765-1772.

194. Валеев H.X. Ликвационные явления в стеклах. Обзоры по электронной технике. / Валеев Н.Х., Минаев B.C., Картушина А.А. // Серия 6 Материалы -М.: ЦНИИ Электроника. - 1983. - Вып.7 (980). - 40с

195. Чурбанов М.Ф. Микроликвация стекол системы As-S-Se при изготовлении волоконных световодов методом двойного тигля. /. Чурбанов М.Ф, Ширяев B.C., Пушкин А.А., Герасименко В.В., Сучков А.И., Поляков B.C., Колташев

В.В., Плотниченко В.Г. // Неорганические материалы. - 2007. - Т.43. - № 4. С. 501-505.

196. Shiryaev V.S. Heterophase inclusions and dissolved impurities in Ge2sSbioS65 glasses. / Shiryaev V.S., Ketkova L.A., Churbanov M.F., Potapov A.M., Troles J., Houizot P., Adam J.-L., Sibirkin A.A. // J. Non-Cryst. Solids. - 2009. - V.355. P.2640-2646.

197. Бубнов M.M. Герметичные покрытия на волоконных световодах из кварцевого стекла. / Бубнов М.М., Девятых Г.Г., Дианов Е.М., Прончатов А,Н. // Высокочистые вещества. - 1994. - № 4. - С. 53-73.

198. Унгер, Х.Г. Планарные и волоконные оптические волноводы / Унгер Х.Г. // М.: Мир. - 1980.-656 с.

199. Дианов Е. М. Одномодовые волоконные световоды из халькогенидных стёкол системы As - S. / Дианов Е.М., Девятых Г.Г., Чурбанов М.Ф., Снопатин Г.Е., Скрипачев И.В. // ж. Неорганические материалы. - 2003. - Т. 39. -№6. - с. 741 -745.

200. Васильев А.В. Измерение оптических характеристик ИК волоконных световодов / Васильев А.В.. Плотниченко В.Г. // Квантовая электроника. -1987. - т. 14. - № 4. - с. 827-833.

201. Devyatikh G.G. Recent developments in As-S glass fibers. / Devyatikh G.G., Dianov E.M., Plotnichenko V.G., Churbanov M.F., Snopatin G.E. Scripachev. // Journal of Non-Cryst. Sol. - 1999. - V. 256-257. - p.318-322

202. Snopatin G.E. High-Purity Arsenic-Sulfide Glasses and Optical Fibers with Minimum Attenuation of 12 dB/km. / Snopatin G.E., Churbanov M.F., Pushkin A.A, Gerasimenko V.V., Dianov E.M., Plotnichenko V.G. // J. of Optoelectronics and Advanced Materials. - 2009. - v.3. - №7. - p. 889-671.

203. Churbanov M.F. Optical Fibers Based on As-S-Se Glass System. / Churbanov M.F., Shiryaev V.S., Scripachev I.V., Snopatin G.E., Gerasimenko V.V., Fadin I.E., Smetanin S.V., Plotnichenko V.G. // J. Non-Crystal. Solids. - 2001. - V.284. -N.l-3. - P.146-152.

204. Чурбанов М.Ф. Волоконный световод из особо чистого стекла AS2S1,581,5. / Чурбанов М.Ф., Ширяев B.C., Скрипачев И.В., Снопатин Г.Е., Пименов В.Г, Сметанин С.В., Шапошников P.M., Фадин И.Е., Пырков Ю.П., Плотниченко В.Г. // Неорганические материалы. - 2002. - т.38. - №2. - с. 193-196.

205. Пушкин А.А. Числовая апертура волоконных световодов из высокочистого стекла AS2S3 при неустановившемся модовом режиме. / Пушкин А.А., Снопатин Г.Е., Фадин И.Е., Чурбанов М.Ф., Плотниченко В.Г. // Неорганические материалы. - 2000. - т. 36. - №4. - с. 493-496.

206. Дианов Е.М. Прочность волоконных световодов на основе халькогенидных стекол, полученных тигельным методом. / Дианов Е.М., Кръстева В.М., Плотниченко В.Г., Семенов C.JL, Скрипачев И.В., Чурбанов. М.Ф.// Высокочистые вещества.- 1990. - №4. - С.208-214.

207. Богатырев В.А. механическая прочность волоконных световодов на основе халькогенидных стекол. / Богатырев В.А., Дианов Е.М, Скрипачев И.В., Чурбанов М,Ф., Ширяев B.C., Щуров А.Ф.// Высокочистые вещества. - 1987. -№2. - С.202-205.

208. Shiryaev, V.S. Recent progress in preparation of chalcogenide As-Se-Te glasses with low impurity content. / Shiryaev V.S., Churbanov M.F., Dianov E.M., Plotnichenko V.G., Adam J.-L., Lucas J. // J. Optoelectronics and Advanced Materials. - 2005. - V. 7. - № 4. - P. 1773-1780.

209. Снопатин Г.Е. Двойной тигель и способ изготовления волоконных световодов из стекол, склонных к кристаллизации и содержащих макрокомпонент с повышенной летучестью. / Снопатин Г.Е., Плотниченко В.Г. Дианов Е. М., Чурбанов М.Ф. Шабаров В.В. // Патент на изобретение № 240815 Зарегистрировано в Государственном реестре Изобретений РФ 5 августа 2009г.

210. Wang, Y. Glass structure, rigidity transitions and the intermediate phase in the Ge-As-Se ternary / Y. Wang, P. Boolchand and M. Micoulaut // Europhys. Lett. -2000. - V. 52. - № 6. - P. 633-639.

211. Shiryaev V.S. Single-mode Ge-As-Se-Te glass fibers for 5-11 цт transmission range. / Shiryaev V.S.,. Snopatin G.E,.Artjushenko V.G, Sakharova T.V., Savitsky

D. // XI Int. Conf. on the Structure of Non-Crystalline Materials, Paris, France, June 27- July 2. 2010 p. 248

212. Wang J.S.Tellurite glass: a new candidate for fiberdevices. / Wang J.S., Vogel

E.M., Snitzer E. // Opt. Mater. - 1994. - Vol. 3, № 3. - P. 187-203

213. Mori A.Ultra-wideband tellurite-based fiber Raman amplifier. / Mori A., Masuda H., Shikano K., Oikawa K., Kato K., Shimizu M. // Electron. Lett. - 2001. - Vol. 37, №24. - P. 1442-1443.

214. Mori A. Low noise broadband tellurite-based Er3+-doped fibre amplifiers. Mori A., Kobayashi K., Yamada M., Kanamori Т., Oikawa K., Nishida Y.,. Ohishi Y. // Electron. Lett. - 1998. - Vol. 34, № 9. - P. 887-888.

215. Mori A.Ultra-wideband tellurite-based fiber Raman amplifier. / Mori A., Masuda H., Shikano K., Shimizu M. // J. Lightwave Techn. - 2003. - Vol. 21, № 5. - P. 1300-1305.

216. O'Donnell M.D. Fluorotellurite glasses with improved mid-infrared transmission. / O'Donnell M.D., Miller C.A., Furniss D., Tikhomirov V.K., Seddon A.B. // J. Non-Cryst. Solids. -2003. - Vol. 331, № 1-3. - P. 48-57.

217. Dorofeev V.V., Moiseev A.N., Churbanov M.F., Snopatin G.E., Chilyasov A.V., Kraev I.A., Pimenov V.G., Lobanov A.S., Kotereva T.V., Ketkova L.A., Pushkin

A. A., Gerasimenko V.V., Plotnichenko V.G., Kosolapov A.F., Dianov E.M. / High purity Te02-W03-(La203, Bi203) glasses for fiber-optics. // Optical materials, vol. 33, 2011, pp. 1911-1915

218. Чурбанов М.Ф. Особенности течения расплава селенида мышьяка в цилиндрическом канале. / Чурбанов М.Ф., Шапошников P.M., Скрипачев И.

B., Снопатин Г. Е. // Неорганические материалы, 2003. Т. 39. №1. С. 88 - 93.

219. Чурбанов М.Ф. Течение вязкопластичного расплава селенида мышьяка в цилиндрическом канале круглого сечения. / Чурбанов М.Ф., Снопатин Г.Е., Шапошников P.M., Жидков А.В., Любимов А.К., Сандалов В.М., Шабаров В.В..// Неорганические материалы. - 2005. - т. 41. - № 11. - с 1301 - 1306.

220. Чурбанов М.Ф. Математическое моделирование движения сплошной среды при вытягивании световода через фильеру. / Чурбанов М.Ф., Снопатин Г.Е., Шапошников P.M., Жидков A.B., Любимов А.К., Сандалов В.М., Шабаров В.В.// Вестник ННГУ. Серия механика. Н.Новгород: Изд-во ННГУ. - 2004. Вып. 1(6).-С. 104-115.

221. Чурбанов М.Ф. Численное исследование устойчивости течения расплава стекла при вытягивании волокна из фильеры./ Чурбанов М.Ф., Шабаров В.В., Снопатин Г.Е., Шапошников P.M. // Проблемы прочности и пластичности. Межвузовский сборник: Издательство ННГУ. - 2006 - вып. 68. - с. 111 - 120.

222. Чурбанов М.Ф. Течение вязкопластичного расплава селенида мышьяка в цилиндрическом канале кольцевого сечения. / Чурбанов М.Ф, Снопатин Г.Е., Шабаров В.В., Шапошников P.M., Жидков A.B., Любимов А.К., Сандалов В.М.. // Неорганические материалы. - 2006. - т.42. - № 2. - с. 252-256.

223. Чурбанов М.Ф. Математическое моделирование движения расплавов теллуритного стекла при получении двухслойных волокон методом двойного тигля. / Чурбанов М.Ф., Снопатин Г.Е., Шапошников P.M., Шабаров В.В. // Вестник ННГУ. Н. Новгород: Изд-во ННГУ. - 2007. - Вып. 1- С. 137-143.

224. Чурбанов М.Ф. Вязкость по Бингаму и предельное напряжение сдвига расплава стекла (Te02)o.78(W03)o.22- / Чурбанов М.Ф., Снопатин Г.Е., Шапошников P.M., Шабаров В.В., Плотниченко В.Г. // Неорганические материалы. - 2007. - т. 43. - №8. - с.988-990

225. Чурбанов М.Ф. Математическое моделирование течений расплавов стекол в неоднородных тепловых полях при вытягивании волокон./ Чурбанов М.Ф., Снопатин Г.Е., Шабарова Л.В. // Вестник ННГУ. Серия механика. - 2008. -№2. - с. 107-114

226. Шабарова Л.В. О влиянии локальных температурных возмущений на геометрию волокна, вытягиваемого из фильеры двойного тигля. / Шабарова Л.В., Чурбанов М.Ф., Снопатин Г.Е. // Межвузовский сборник. Проблемы прочности и пластичности. - 2009. - №71. - с. 136-143.

227. Чурбанов М.Ф. Стабильность течения расплава стекла при вытягивании волокна из фильеры. / Чурбанов М.Ф., Снопатин Г.Е., Шабаров В.В. // Неорганические материалы. - 2010. - т.46. - №3 - с. 355-360.

228. Шабаров В.В. Исследование течения расплава теллуритного стекла в фильере двойного тигля. / Шабаров В.В. Снопатин Г.Е. Чурбанов М.Ф. // Теоретические основы химической технологии. - 2010. - т. 44. - № 2 - с. 218224.

229. Снопатин Г.Е. Математическое моделирование процесса формирования двухслойной струи расплавов стекол с применением эффекта вытеснения в неоднородном температурном поле. / Снопатин Г.Е., Шабаров В.В., Шабарова J1.B. 14 конференция и 6 школа молодых ученых Высокочистые вещества и материалы , получение, анализ, применение. Нижний Новгород 30мая-2 июня 2011. - с 197-198

230. Ландау Л.Д. Курс теоретической физики. / Ландау Л.Д. , Лифшиц Е.П. II.6. Гидродинамика. М.: Физматлит. - 2001.

231. Уилкинсон У.Л. Неньютоновские жидкости. / Уилкинсон У.Л. // М.: Мир. -1964.

232. Лойцянский Л.Г. Механика жидкости и газа. / Лойцянский Л.Г. // М.: Наука. -1971.

233. Войткунский Я.И. Гидромеханика. / Войткунский Я.И., Фаддеев Ю.И., Федяевский К.К., Л.: Судостроение. - 1982.

234. Литвинов В.Г. Движение нелинейно-вязкой жидкости. / Литвинов В.Г. // М.: Наука. - 1982.

235. Генки Г. О медленных стационарных течениях в пластических телах с приложениями к прокатке, штамповке и волочению. / Генки Г. // Теория пластичности. Сб. статей под ред. Ю. Н. Работнова. М.: ГИИЛ. - 1948.

236. ANSYS Basic Analysis Procedure Guide. ANSYS Rel. 7.0. ANSYS Inc. -2001.

237. Гиршфелдер Д. Молекулярная теория газов и жидкостей. / Гиршфелдер Д., Кертис Р., Берд Р. // М.: ИЛ. - 1961.

238. Harlow F.H. Numerical study of larg©-^mplitude free surface motion. / Harlow F.H., Welch J.E. // Phys. Fluids. - 1966 V 9. - p. 842-856.

239. Флетчер К. Вычислительные методы в динамике жидкостей. / Флетчер К. // М.: Мир. - 1991.-т. 1,2

240. Смирнова Н.Н. Термодинамические свойства стекол состава (TeC>2)n (W03)i_n в области 0-650К./ Смирнова Н. Н., Кандеев К. В., Кутьин А. М., Чурбанов М. Ф., Гришин И. А., Маркин А. В., Быкова Т. А. // Неорганические материалы. - 2007. - т. 43. - №10. - с. 1273-1280.

241. Кутьин A.M. Теплопроводность стекла состава (ТеОгЭол (W03)o,2 (ЬагОзЭоУ Кутьин A.M., Поляков В. С., Гибин А. М., Чурбанов М. Ф. // Неорганические материалы. - 2006. - т. 42.. - №12. - с. 1521-1524.

242. Churbanov M.F. Opti8cal fibers from high-purity arsenic chalcogenide glasses. Semiconducting chalcogenide glasses. / Churbanov M.F., Plotnichenko V.G.J II Glasses Semiconductor and semimetals, III. Application of Chalcogenide. - 2004. -v.80. - Elsevier Academic Press. - P. 209-230.