Физико-химические основы получения некоторых многофункциональных люминесцентных частиц и их свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Вострикова Анна Михайловна

• Вострикова Анна Михайловна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Вострикова Анна Михайловна

ОГЛАВЛЕНИЕ

СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ 5 ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ

НАНОЧАСТИЦЫ: СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ

1.1 Квантовые точки

1.2 Углеродные наночастицы

1.3 Системы, содержащие ионы лантаноидов 24 Заключения по главе 1 27 ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Материалы

2.2. Оборудование

2.3. Методики проведения экспериментов 30 ГЛАВА 3. ВКЛЮЧЕНИЕ ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ КВАНТОВЫХ ТОЧЕК РАЗНОГО ЦВЕТА СВЕЧЕНИЯ В СОСТАВ

ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫХ МИКРОКАПСУЛ

3.1 Включение квантовых точек в поры микрочастиц карбоната

кальция

3.2. Включение квантовых точек в полиэлектролитные слои на

поверхности микрочастиц карбоната кальция

3.3. Одновременное включение квантовых точек различного цвета свечения в состав микрочастицы карбоната кальция и полиэлектролитных слоёв

Заключения по главе

ГЛАВА 4. ПОЛУЧЕНИЕ УГЛЕРОДНЫХ НАНОЧАСТИЦ В СИСТЕМАХ С ОГРАНИЧЕННЫМ ОБЪЕМОМ

4.1. Получение углеродных наночастиц в порах микрочастиц карбоната кальция

4.2. Получение углеродных наночастиц в составе полиэлектролитных слоёв на поверхности микрочастиц карбоната кальция

4.3. Применение полученных углеродных наночастиц

Заключения по главе

ГЛАВА 5. СИНТЕЗ ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ НАНОСТРУКТУР НА ОСНОВЕ ФОЛИЕВОЙ КИСЛОТЫ И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДЛЯ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИИ ЗОЛОТЫХ НАНОЧАСТИЦ

5.1. Оптические свойства фолиевой кислоты

5.2. Получение и свойства углеродных наночастицы на основе фолиевой кислоты

5.3. Гидротермальная функционализация золотых наночастиц фолиевой кислотой Заключения по главе 5 ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

55

58

59

60

85

89

90

92

97

111

СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

АСМ - атомно-силовая микроскопия ББ - бикарбонатный буфер БСА - бычий сывороточный альбумин ГС - гидротермальный синтез ДД 600 - Джеффамин Ди 600 ДМ 1000-Джеффамин М1000 ДС - декстран сульфат натрия ЗНЧ - золотые наночастицы

КЛСФМ - конфокальная лазерно-сканирующая флуоресцентная микроскопия

КР - комбинационного рассеивания

КТ - квантовые точки

КЧ - коллоидные частицы

ЛМ - люминесценция

мАТ - моноклональные антитела

НЧ - наночастицы

ОДА - октадециламин

ОДЕ - октадецен-1

ОК - олеиновая кислота

ОЛА - олеиламин

ПАА - полиаллиламин гидрохлорид

ПАБК - парааминобензойная кислота

ПМАО - поли (малеиновый ангидрид октадецена-1)

ППР - поверхностный плазмонный резонанса

ПСС - полистиролсульфонат натрия

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия

СЭМ - сканирующая электронная микроскопия

ТОФ - триоктилфосфин

УНЧ - углеродные наночастицы

ФК - фолиевая кислота

ФСБ - фосфатно - солевой буфер

ЭДТА - динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы получения некоторых многофункциональных люминесцентных частиц и их свойства»

ВВЕДЕНИЕ

Люминесцентные наночастицы и системы на их основе привлекают внимание исследователей в различных областях, таких как химия, биология, медицина. За последние 20 лет люминесцентные полупроводниковые наночастицы (квантовые точки, КТ) перешли из области исследования в область разработок и коммерчески производимых продуктов. При этом не останавливаются исследования по разработке новых КТ, сочетающих в себе яркую люминесценцию, физическую, химическую и фотостабильность, а также основанные на включении отдельных КТ в более сложные системы. Особый интерес проявляется к многофункциональным системам, например, испускающим свет в нескольких диапазонах, либо характеризующихся различной кинетикой затухания излучения, либо обладающих одновременно люминесцентными и плазмонными свойствами, и так далее.

Начиная с 2006 года в литературе описано большое количество люминесцентных углеродных наночастиц (УНЧ). При этом до сих пор остаётся открытым вопрос как об их строении - имеющиеся данные преимущественно указывают на наличие нанообластей графена, а также атомов углерода в sp3 гибридизации и большого количества гетероатомов - так и о природе их люминесценции. При этом не так много исследований касается создания и исследования многофункциональных наноструктур и оптимизации их свойств. На современном этапе развития науки важно не только получить систему с желаемыми свойствами, но и разработать систематические подходы к управлению этими свойствами. В связи с этим развитие физико-химических основ получения и применения многофункциональных люминесцентных наноструктур является актуальным.

Цель работы состояла в создании новых многофункциональных люминесцентных наноструктур, установлении закономерностей их формирования и изучении их свойств.

Для достижения поставленной цели требовалось решить следующие задачи:

• разработать методики получения микрокапсул с включёнными полупроводниковыми нанокристаллами различных цветов свечения;

• установить условия получения углеродных наночастиц в ограниченном объёме (микрочастицы СаСО3 и полиэлектролитные слои на их поверхности), провести сравнительное изучение свойств, полученных углеродных наночастиц;

• оптимизировать методики модификации углеродных наночастиц ионами для получения полифункциональных люминесцентных структур;

• разработать методики гидротермальной функционализации золотых наночастиц фолатами и провести сравнение свойств полученных структур с углеродными наночастицами на основе фолиевой кислоты.

Методы исследования

Для решения поставленных в работе задач применяли комплекс физических и физико-химических методов исследования (флуориметрия, спектрофотометрия, ИК- и КР-спектроскопия, сканирующая электронная микроскопия, оптическая микроскопия, метод динамического рассеяния света, гель-электрофорез, эксклюзионная хроматография).

Научная новизна исследования

Установлено влияние природы гидрофилизирующего полимера на включение люминесцентных полупроводниковых наночастиц (квантовых точек) в поры микрочастиц карбоната кальция и полиэлектролитные оболочки на их поверхности.

Показана возможность получения углеродных наноструктур в порах микрочастиц карбоната кальция при совместном осаждении и последующей термической обработке.

Установлена возможность введения ионов тербия в углеродные наночастицы вмораживанием в поры микрочастиц карбоната кальция;

эффективность включения продемонстрирована наличием прямого и обратного переноса энергии.

Разработан новый подход к простой функционализации фолиевой кислотой поверхности наночастиц золота методом гидротермального синтеза; показано связывание функционализированных наночастиц со специфическими к фолиевой кислоте антителами.

Практическая значимость работы

Разработан новый подход к синтезу углеродных наночастиц, основанный на проведении гидротермального синтеза в порах микрочастиц карбоната кальция, обеспечивающий высокую однородность состава и свойств конечных наночастиц.

Предложен эффективный подход к включению ионов металлов (на примере ионов тербия) в углеродные наночастицы.

Получены наночастицы золота, функционализированные фолиевой кислотой, показано их связывание со специфическими к фолиевой кислоте антителами.

Достоверность полученных результатов подтверждается применением современных методов исследования, научного оборудования, сертифицированного в соответствии с международными стандартами обеспечения единства измерений, единообразием средств измерений, а также не противоречием полученных результатов литературным данным.

Автор защищает

Влияние природы гидрофилизирующего полимера на эффективность включения люминесцентных наночастиц полупроводников в микрочастицы карбоната кальция и полиэлектролитные слои.

Влияние гидротермального синтеза в ограниченном объёме на свойства люминесцентных углеродных наночастиц.

Подходы к функционализации люминесцентных углеродных наночастиц ионами ТЬ3+.

Новый подход к получению функционализированных фолиевой кислотой золотых наночастиц. Сравнительное изучение свойств, полученных гидротермальным методом структур фолатов в растворе и на поверхности золотых наночастиц.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на Международной научно-практической конференции «Биотехнология и качество жизни» (Россия, Москва, 2014); Международная научно -практическая конференция «Presenting Academic Achievements to the World» (Россия, Саратов, 2014, 2015); Международная научная конференция «Наука будущего» (Россия, Санкт-Петербург, 2014); Всероссийской школы-семинара, посвящённой 105-летию Саратовского государственного университета имени Н.Г. Чернышевского «Методы компьютерной диагностики в биологии и медицине- 2014» (Россия, Саратов, 2014); Научная конференция молодых учёных «6th International conference for young scientists presenting academic achievements to the world» (Россия, Саратов, 2015); I Всероссийская конференция с международным участием «Химический анализ и медицина'15» (Россия, Москва, 2015); XX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Россия, Екатеринбург, 2016); IX Международный конгресс «Биотехнология: состояние и перспективы развития» (Россия, Москва, 2017); X Международной конференции молодых учёных по химии «Менделеев-2017» (Россия, Санкт-Петербург, 2017); XXIV Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Россия, Москва, 2017); Saratov Fall Meeting-'14, '15, '16, '17:«International Symposium Optics and Biophotonics» (Россия, Саратов, 2014, 2015, 2016, 2017); Международный форум «Биотехнология: состояние и перспективы развития» (Россия, Москва, 2018); XVIII Международная конференция «Оптика лазеров» (Россия, Санкт-Петербург, 2018).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 20 научных работ, включая 5 статей в журналах из перечня ВАК, входящих в Web of Science, 5 статей в сборниках научных трудов, 10 тезисов докладов конференций.

Личный вклад соискателя заключается в постановке задач исследования, выборе методов получения и исследований полиэлектролитных микрокапсул, содержащих квантовые точки, углеродных наночастиц и функционализированных фолиевой кислотой золотых наночастиц, разработке методик функционализации наночастиц, непосредственном проведении экспериментов, обобщении и анализе полученных результатов, формулировании выводов, написании научных статей.

Финансовая поддержка работы осуществлялась в рамках следующих проектов: Министерства науки и образования РФ «Трансформации энергии возбуждения в люминесцентных наносистемах как фундаментальная основа создания нового поколения многофункциональных наносенсоров» 4.1063.2017/4.6, Российского фонда научных исследований «Разработка безреагентных систем для клинической диагностики на основе фотонно-кристаллических волноводов, включающих флуоресцентные квантовые точки и платформы гигантского комбинационного рассеяния» 14-13-00229 и «Углеродные наночастицы и материалы на их основе» 16-13-10195, Российского фонда фундаментальных исследований «Разработка наносенсора на основе люминесцентных квантовых точек для детектирования циркулирующих микро-РНК при диагностике рака легких» 17-53-49002, а также при поддержке гранта Правительства Российской Федерации «Дистанционно управляемые наноструктурированные системы для адресной доставки и диагностики» (договор №14.Z50.31.0004 от 4 марта 2014).

Объем, логика и структура работы обусловлены поставленной целью и сформулированными задачами исследования, а также требованиями, предъявляемыми к диссертационным работам. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и список использованных источников.

В тексте работы содержатся таблицы, схемы, диаграммы и графические иллюстрации. Общий объем диссертации составляет 142 страницы, включая 63 рисунков и 15 таблиц

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ НАНОЧАСТИЦЫ: СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ

Исходя из цели и задач диссертационной работы, рассмотрим современное состояние работ в области получения и применения некоторых люминесцентных наночастиц (НЧ).

Понимание физиологических механизмов, структуры и свойств клеток, органов и тканей организмов представляет собой ключевую проблему в современных биологических, медицинских и аналитических исследованиях. В связи с этим за последние несколько десятков лет сформировалась тенденция, направленная на создание методов визуализации и анализа, основанных на применении люминесцентных наночастиц [1, 2]. Разработка методов медицинской диагностической визуализации, таких как различные виды томографии, ангиография, ультразвуковых и оптических исследований, и связанные с ними контрастные агенты оказали впечатляющее влияние на развитие медицины в течение последних 30 лет, особенно в случае обнаружения злокачественных опухолей и их лечения [3]. Тем не менее, важными задачами остаются улучшение чувствительности, пространственного разрешения, глубины проникновения сигналов и специфичности.

Оптическая визуализация, на данный момент является одной из самых популярных технологий. Важным направлением можно выделить люминесценцию (ЛМ) частиц, которая также является важным компонентом различных методов исследования, необходимых для удовлетворения строгих требований современной медицины и биологии [4-6]. Кроме того, фотоны несут энергию, которая может передаваться в окружающую среду, вызывая различные эффекты. В зависимости от длины волны, свет может проникать относительно глубоко в биологические ткани [7-10]. Оптические зонды обычно предоставляются в виде наночастиц, связанных с антителами или

функционализированных другими биомолекулами, обеспечивая минимальную инвазию в сочетании с высокой селективностью [11, 12].

Применение ЛМ меток в биохимических и аналитических целях, обеспечивает детектирование сигнала, величина которого позволяет определить содержание целевого вещества [13]. Существует значительное разнообразие люминесцентных меток. Наиболее общая классификация — это органические люминофоры (красители и белки) и люминофоры неорганического происхождения (соли, наночастицы разной природы) [14-16]. Из этого разнообразия наибольшее внимание современных исследователей привлекают некоторые виды наночастиц, а именно полупроводниковые нанокристаллы (квантовые точки, КТ), углеродные наночастицы (УНЧ) и системы, содержащие ионы лантаноидов, на рассмотрении которых остановимся подробнее.

1.1. Квантовые точки

Развитие методов получения нанокристаллов с заданными свойствами открыло пути создания нового класса наноразмерных люминофоров на основе полупроводниковых неорганических материалов 1пР, CdSe и т.д.) [17]. Уникальность КТ состоит в их интенсивной люминесценции, физической, химической и фото-стабильности, узких спектрах испускания, и широких спектрах возбуждения, что привлекло внимание специалистов, работающих в различных областях исследований. КТ используются в электронике, оптике, а также в биологии и медицине [18-20]. Разработка методов синтеза однородных по размеру и форме КТ была решающим шагом в развитии их промышленного применения [21, 22].

КТ являются одними из самых популярных и перспективных НЧ. КТ можно модифицировать биологическими соединениями; такие модификации осуществляется посредством процессов биоконъюгации. С точки зрения использования в качестве меток, перспективными свойствами КТ являются: узкие и симметричные спектры ЛМ (рис. 1.1) в сочетании с широкими

полосами поглощения, что позволяет с помощью одного источника возбуждать КТ различного цвета свечения, высокие квантовые выходы (КВ); непревзойдённая фото- и химическая стабильность; широкая область поглощения, высокие значения молярного коэффициента экстинкции, которые устойчиво возрастают в УФ области и могут приближаться к значениям в десятки раз больше, чем у органических красителей [23-25].

Размер ядра, нм 3.0 4.5 5.0

Длина волны испускания, нм 545 605 648

. 1

П

Ч

« 0.8 §

Ч 0.6

л н

I 0.4

а

I 0.2 = о

500 550 600 650 700

Длина волны испускания, нм

Рисунок 1.1. Спектры поглощения и испускания КТ различного цвета свечения

В совокупности эти свойства позволяют КТ превосходить органические флуорофоры в сложных форматах, в том числе при визуализации in vivo.

Также важно отметить, что полупроводниковые КТ являются уникальными и универсальными материалами для реализации как фесторовского резонансного переноса энергии (ФРПЭ), так и переноса электрона или заряда [26, 27]. Ряд работ с использованием КТ уже продемонстрировал их возможности в качестве эффективных доноров энергии для большого числа разнообразных органических красителей, флуоресцентных белков и полимеров, а также НЧ благородных металлов. Было также показано, что КТ являются отличными акцепторами ФРПЭ для доноров - долгоживущих хелатных комплексов редкоземельных элементов, КТ другого состава, флуоресцентных полимеров и продуктов ферментативных реакций, генерирующих биолюминесценцию и хемилюминесценцию [28].

Нанометровый размер и способность к модификации поверхности позволяет конъюгировать КТ с пептидами, нуклеиновыми кислотами, лекарственными препаратами, белками или другими биологическими вещества либо индивидуально, либо в комбинации [29]. Многовалентность конъюгатов в ряде случаев позволяет обеспечить высокую химическую стабильность, специфичность и чувствительность в биологическом анализе. Недостатком КТ является необходимость подготовительных этапов обработки для использования в водных, в том числе биологических средах. Суммируя вышеперечисленные свойства, можно сказать о том, что КТ позиционируются не только как очень мощный инструмент, но, возможно, даже уникальная составляющая для биосенсоров на основе переноса энергии, заряда или электрона и аналогично для функциональных композитов [29-33].

Высокая интенсивность ЛМ позволяет отслеживать КТ в экспериментах in vitro и in vivo, а широкое развитие и передовые технологии синтеза и функционализации поверхности КТ делают их исключительными инструментами особенно в сочетании с новыми методами солюбилизации [34] и биоконъюгации [34]. Первые публикации о коллоидных полупроводниковых КТ опубликованы в 1981 году А. И. Екимовым и А. А. Онущенко [35] и в 1985-м году Л. Брюсом с соавтор. [36]. Размер КТ находится в диапазоне 2-10

нанометров, они состоят из 103 - 105 атомов. Последующие работы посвящены совершенствованию методик синтеза, спектральных свойств и областей применения [37-39]. Физические размеры КТ меньше или близки по значению к диаметру экситона Бора данного полупроводникового материала, ширина запрещённой зоны увеличивается с уменьшением размера и становится дискретной [40-42]. Благодаря этому квантово-размерному эффекту, ЛМ КТ может непрерывно настраиваться за счёт изменения размера полупроводникового ядра [43-46]. На сегодняшний день изучены различные полупроводниковые материалы для синтеза КТ.

Самую распространённую группу КТ получают на основе комбинаций селенида и сульфида цинка и кадмия [47, 48]. Известны многочисленные дополнительные компоненты, разработаны технологии модификации поверхности для создания дополнительных оболочек более широкозонных полупроводников. наиболее часто используется в качестве внешнего слоя оболочки из-за того, что он имеет наибольшую запрещённую зону и относительно низкую токсичность. Поэтому на сегодняшний день КТ состава СdSe/ZnS остаются широко используемыми материалами для биологических приложений. Однако нанесение сульфида цинка на ядра CdSe может приводить к низким значениям КВ из-за большого несоответствия параметров решётки, что увеличивает число межфазных деформаций и дефектов [49, 50]. Для решения этой проблемы разрабатываются методики покрытия ядер CdSe полупроводниками с промежуточными характеристиками, включая ZnSe и CdS, CdZnS, что позволяет устранить недостатки в структуре НЧ, тем самым повышая как КВ, так и фотостабильность [51, 51].

К недостаткам кадмий содержащих КТ можно отнести токсичность кадмия. В биологических исследованиях это особенно важно [53-55]. Однако ряд исследований показывает стабильность частиц за счет наращивания на ядра селенида кадмия оболочки сульфида цинка, что представляется функциональным средством для предотвращения вывода тяжёлых металлов и снижения контакта воды и биологических веществ с кадмий-содержащим

ядром. Отдельным этапом получения биолюминесцентных КТ является поверхностная функционализация для биомедицинских применений, поскольку большинство синтезов проходит с использованием гидрофобных поверхностных лигандов при высокой температуре в органическом растворителе. В связи с этим гидрофилизующие агенты должны отвечать следующим требованиям: коллоидная стабильность в широком диапазоне рН среды и ионной силы раствора, способность к конъюгации с биологическими молекулами, неспецифическая адсорбция в биологических средах, минимальная токсичность и коммерческая доступность.

Наиболее популярными методами, используемые для модификации поверхности синтезированных гидрофобных КТ с целью придания им коллоидной стабильности в водной среде, можно разделить на три категории:

1. Обмен лигандами. Исходный гидрофобный лиганд замещают на гидрофильный, имеющий высокое сродство к поверхности КТ [56, 57], обычно за счет присутствия атомов серы. У данного подхода есть свои плюсы и минусы, к которым относятся сохранение размера КТ и снижение КВ, соответственно.

2. Инкапсуляция. Инкапсуляция представляет собой метод, заключающийся во взаимодействии лигандов на поверхности КТ с амфифильными полимерами. Амфифильные полимеры состоят из и гидрофильного и гидрофобного углеводородного фрагмента, которые за счет своих углеводородных цепочек может взаимодействовать с лигандами по принципу гидрофоб-гидрофоб, а гидрофильная часть обеспечивать водорастворимость [56, 58].

3. Силанизация. Процесс включает покрытие КТ органосиланами [5962]. Данная технология позволяет использовать широкий выбор силанизирующих агентов, варьировать толщину и форму оболочки, и получать стабильные гидрофильные НЧ.

Важным моментом популярности и перспективности КТ является то, что они по-прежнему практически не сравнимы с какими-либо другими типами меток по выдающимся люминесцентным свойствам и стабильности.

1.2 Углеродные наночастицы

Углеродные наночастицы (УНЧ), впервые были представленные в 2006 году, и охарактеризованы как кластеры, состоящие из атомов углерода с диаметром обычно от 2 до 8 нм [63-65]. Состав таких кластеров может варьироваться, они могут содержать кислород и водород, азот и серу. Полученные УНЧ могут иметь высокую ЛМ и не нуждаться в дополнительных включениях компонентов, повышающих КВ ЛМ. Цвет ЛМ зависит от состава исходных реагентов и условий синтеза. На рис. 1.2 представлены спектры ЛМ УНЧ из раствора декстран сульфата натрия при разных длинах волн возбуждения. Спектры поглощения и возбуждения, как правило достаточно широкие - от УФ до видимой/ИК области [64, 65].

Способы получения данных частиц можно классифицировать следующим образом:

1. По типу технологии получения разделяют:

Технология «сверху-вниз» ("top-down" nanotechnology) включает в себя материалы, получаемые в результате измельчения на более мелкие фрагменты для достижения частиц нанометрового размера. При синтезе углеродных нанотрубок производимых с помощью дугового разряда, побочным продуктом были обнаружены фотолюминесцентные УНЧ, что описано научной группой под руководством проф. Ху в 2004 году [67]. Частицы обрабатывали концентрированной азотной кислотой, далее их разделяли на фракции с помощью электрофореза. Частицы имели зеленовато-голубой, желтый и оранжевый цвет ЛМ.

300 400 500 600 700 Я/пш

Рисунок 1.2. Спектры поглощения и ЛМ УНЧ при разных длинах волн [66]

Первые попытки непосредственно синтезировать флуоресцентные наночастицы углерода начались с 2006 года [68-72]. Авторы выполнили лазерную абляцию графита, в результате получили агрегированные не люминесцирующие углеродные частицы. Дальнейшая обработка поверхности частиц концентрированными кислотами позволила получить УНЧ с КВ ЛМ до 10%. В своих дальнейших исследованиях, та же группа использовала УНЧ для визуализации с помощью многофотонных изображений [73]. Размер УНЧ можно варьировать от 3 до 10 нм и более путем изменения ширины импульса излучения от 0,3, от 0,9 до 1,5 мс [70].

Отдельным методом выделяют химическое окисление в среде сильных кислот [74-76]. Более поздние работы сообщают об использовании альтернативных источников углерода, таких как сажа от горящих свечей или природного газа [74]. Сажу дополнительно обрабатывали концентрированной

кислотой для того, чтобы разрушить агломераты и получить небольшие флуоресцентные УНЧ.

Технология «снизу-вверх» ("bottom-up" nanotechnology) —получение структурированных материалов, в которой реализуется формирование наночастиц из атомов и молекул, т. е. достигается укрупнение исходных элементов структуры до частиц нанометрового размера. Такие синтезы дают возможность получить коллоидные УНЧ из большого разнообразия молекулярных предшественников с различными химическими функциональными возможностями. Большинство синтетических подходов включают в себя высокотемпературный пиролиз [77], использование СВЧ [7981] или ультразвукового [82, 83] излучения, солво-термической метод [84, 85], синтез по шаблонным структурам [84], и гидротермальная обработка [80-86]. Последний метод в настоящее время получил наибольшее распространение.

УНЧ имеют ряд полезных свойств: низкую токсичность [87], высокий квантовый выход люминесценции, устойчивость во времени [88]. Это дает возможность использования их в качестве материалов для применения в биомедицинской визуализации и светодиодах [88-92]. Преимуществом УНЧ является широкий круг доступных исходных реактивов, в отличие от КТ. Недостатком гидротермальной обработки являются сложности контроля побочных продуктов, которые могут вызывать тушение люминесценции, а также не всегда достаточная однородность продуктов. Комбинации исходных реагентов влияет на свойства полученных УНЧ [63-65]. В работах [66-68] предлагают быстрый и простой доступ к производству широкого спектра УНЧ, с большим количеством поверхностных функциональных групп и оптических свойств.

Первая попытка синтеза УНЧ в органическом растворителе осуществлена в 2008 Бoрлиносом и соавт.[85]. Исследование состояло в прокаливании соли октадециламина и лимонной кислоты в нормальных условиях при 300°С, в результате получили твёрдое вещество. В последние годы описан синтез углеродных частиц из огромного количества природных

материалов, таких как апельсиновый сок [100], мука [101], молотый кофе [102], соевое молоко [103], овсяные хлопья [104], макулатура [105], известь [106], имбирь [84], рис [108].

Чжу и др. сообщают [100] о синтезе УНЧ с КВ до 82% в результате реакции лимонной кислоты с этилендиамином при температуре 150 - 300°С в гидротермальных условиях. Оптические свойства полученных наночастиц зависят от соотношения между исходными реагентами, от количества растворителя и температуры [108]. С точки зрения предлагаемого механизма реакции, этилендиамин и лимонная кислота образуют соединения при высоких температурах, прежде чем происходит процесс нуклеации. Это связанно со строением молекул-предшественников, в составе которых содержится большое число функциональных групп. При температуре около 200°С начинается процесс карбонизации, в результате чего получают аморфные УНЧ. В работе [109] осуществили синтез УНЧ с помощью однореакторной гидротермальной обработки лимонной кислоты и L-цистеина при 200°С с КВ 73%.

Яинг и др. варьировали исходные вещества с целью получить наночастицы разного цвета свечения [77]. Синтез осуществляли гидротермальным методом в этаноле при температуре 180°С в течение 12 часов, в качестве реагента использовали изомеры фенилдиамин (рис. 1.3). Изменение положения функциональной группы исходного реактива из орто- в мета- и пара-положения меняет цвет излучения полученных УНЧ от зеленого до синего и красного цветов.

Альтернативный подход к легированию представила группа Фенга с включением в структуру УНЧ атомов бора и фосфора [111]. После синтеза на основе гидрохинона в сочетании с трибромидом фосфора или трибромидом бора в гидротермальных условиях при 200°С получали два вида углеродных точек с различными оптическими свойствами. Барман и соавт. проводили исследования по включению групп Р-Ы и B-N в структуры УНЧ, полученные

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Вострикова Анна Михайловна, 2019 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Cole J. T., Holland N. B. Multifunctional nanoparticles for use in theranostic applications // Drug delivery and translational research. 2015. Vol. 5. P. 295-309

2. Kumar R., Shin W. S., Sunwoo K., Kim W. Y., Koo S., Bhuniya S., Kim J. S. Small conjugate-based theranostic agents: an encouraging approach for cancer therapy // Chemical Society Reviews. 2015. Vol. 44. P. 6670-6683

3. Park W., Na K. Advances in the synthesis and application of nanoparticles for drug delivery // Wiley Interdisciplinary Reviews: Nanomedicine and Nanobiotechnology. 2015. Vol. 7. P. 494-508

4. Min Y., Caster J. M., Eblan M. J., Wang A. Z. Clinical translation of nanomedicine // Chemical reviews. 2015. Vol. 115. P. 11147-11190

5. Langer R., Weissleder R. Nanotechnology // Jama. 2015. Vol. 313. P. 135-136

6. Shao K., Singha S., Clemente-Casares X., Tsai S., Yang Y., Santamaría, P. Nanoparticle-Based Immunotherapy for Cancer // ACS nano. 2014. Vol. 9. P. 16-30

7. Chen M., Yin M. Design and development of fluorescent nanostructures for bioimaging // Progress in Polymer Science. 2014. Vol. 39. P. 365-395

8. Palmal S., Jana N. R. Gold nanoclusters with enhanced tunable fluorescence as bioimaging probes // Wiley Interdisciplinary Reviews: Nanomedicine and Nanobiotechnology. 2014. Vol. 6. P. 102-110

9. Wei L., Doughan S., Han Y., DaCosta M. V., Krull U. J., Ho D. The intersection of CMOS microsystems and upconversion nanoparticles for luminescence bioimaging and bioassays // Sensors. 2014. Vol. 14. P. 16829-16855

10.Bünzli J. C. G. Lanthanide luminescence for biomedical analyses and imaging // Chemical reviews. 2010. Vol. 110(5). P. 2729-2755

11.Ueno T., Nagano T. Fluorescent probes for sensing and imaging // Nature methods. 2011. Vol. 8. P. 642

12.Hotzer B., Medintz I. L., Hildebrandt N. Fluorescence in nanobiotechnology: sophisticated fluorophores for novel applications // Small. 2012. Vol. 8. P 22972326

13.Chow E. K. H., Ho D. Cancer nanomedicine: from drug delivery to imaging // Science translational medicine. 2013. Vol. 5. P. 216rv4-216rv4

14.Zhang R., Yang J., Sima M., Zhou Y., Kopecek J. Sequential Combination Therapy of Ovarian Cancer with Degradable N-(2-hydroxypropyl)methacrylamide Copolymer Paclitaxel and Gemcitabine Conjugates. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2014. Vol. 111. P. 12181-12186

15.Nurunnabi M., Khatun Z., Reeck G. R., Lee D. Y., Lee Y.-k. Photoluminescent Graphene Nanoparticles for Cancer Phototherapy and Imaging. ACS Appl. Mater. Interfaces 2014. Vol. 6. P.12413-12421

16.Wilhelm S., Kaiser M., Wuerth C., Heiland, J., Carrillo-Carrion C., Muhr V., Wolfbeis O. S., Parak W. J., Resch-Genger U., Hirsch T. Water Dispersible Upconverting Nanoparticles: Effects of Surface Modification on their Luminescence and Colloidal Stability // Nanoscale. 2015. Vol. 7. P. 1403-1410

17.Reed M. A., Randall J. N., Aggarwal R. J., Matyi R. J., Moore T. M., Wetsel A. E. Observation of discrete electronic states in a zero-dimensional semiconductor nanostructure // Physical Review Letters. 1988. Vol. 60(6). P. 535

18.Bao J., Bawendi M. G. A Colloidal Quantum Dot Spectrometer // Nature. 2015. Vol. 523. P. 67-70

19.Grim J. Q., Manna L., Moreels I. A sustainable Future for Photonic Colloidal Nanocrystals // Chem. Soc. Rev. 2015. Vol. 44. P. 5897-5914

20.Xu C., Poduska K. M. A Bright Future for Color-Controlled Solid State Lighting // J. Mater. Sci.: Mater. Electron. 2015. Vol. 26. P. 4565- 4570

21.Sukhanova A., Baranov A., Volkov Y., Rogach A., Artemyev M., Kinov D., Oleinikov V., Cohen J.H.M., Nabiev I. Fluorescent colloidal particles as a detection tools in biotechnology systems // Colloidal nanoparticles in biotechnology. 2008. Vol. 46. P. 133-168

22.Chan Y., Snee P.T., Caruge J-M., Yen B.K., Nair G.P., Nocera D.G., Bawendi M.G. A solvent-stable nanocrystal-silica composite laser // Journal of the American Chemical Society. 2006. Vol. 128. P. 3146-3147

23. Baranov A.V., Rakovich Yu.P., Donegan J.F., Perova T.S., Moore R.A., Talapin D.V., Rogach A.L., Masumoto, Y., Nabiev I. Effect of ZnS shell thickness on the phonon spectra in CdSe quantum dots // Physical review B. 2003. Vol. 68. P. 165306

24. Sukhanova A., Devy J., Venteo L., Kaplan H., Artemyev M., Oleinikov V., Klinov D., Pluot M., Cohen J.H.M., Nabiev I. Biocompatible fluorescent nanocrystals for immunolabeling of membrane proteins and cells // Analytical biochemistry. 2004. Vol. 324(1). P. 60-67

25. Sukhanova A., Venteo L., Cohen J.H.M., Pluot M., Nabiev I. Nano-biocapteurs pour la recherche et les diagnostics des maladies inflammatoires et du cancer // Annales pharmaceutiques françaises. 2006. Vol. 64. P. 125-134

26.Silvi S., Credi A. Luminescent Sensors Based on Quantum Dot-Molecule Conjugates // Chemical Society Reviews. 2015. Vol. 44. P. 4275-4289

27.Chou K. F., Dennis A. M. Förster Resonance Energy Transfer between Quantum Dot Donors and Quantum Dot Acceptors // Sensors. 2015. Vol. 15. P.13288-13325

28.Goryacheva O. A., Beloglazova N. V., Vostrikova A. M., Pozharov M. V., Sobolev A. M., Goryacheva I. Y. Lanthanide-to-quantum dot Förster resonance energy transfer (FRET): Application for immunoassay // Talanta. 2017. Vol. 164. P. 377385

29.Hermanson G. T. Bioconjugate techniques. Academic press. 2013

30.Medintz I. L., Trammell S. A., Mattoussi H., Mauro J. M. Reversible Modulation of Quantum Dot Photoluminescence Using a Protein-Bound Photochromic Fluorescence Resonance Energy Transfer Acceptor // Journal of the American Chemical Society. 2004. Vol. 126. P. 30-31

31. So M. K., Xu C. J., Loening A. M., Gambhir S. S., Rao J. H. Self-Illuminating Quantum Dot Conjugates for In Vivo imaging // Nature biotechnology. 2006. Vol. 24. P.339-343

32.Medintz I. L., Konnert J. H., Clapp A. R., Stanish I., Twigg M. E., Mattoussi H., Mauro J. M., Deschamps J. R. A Fluorescence Resonance Energy Transfer Derived Structure of a Quantum Dot Protein Bioconjugate Nanoassembly // Proceedings of the National Academy of Sciences. 2004. Vol. 101. P. 9612-9617

33.Medintz, I. L., Deschamps, J. R. Maltose-Binding Protein: A Versatile Platform for Prototyping Biosensing // Current opinion in biotechnology. 2006. Vol. 17. P. 17-27

34.Sapsford K. E., Algar W. R., Berti L., Gemmill K. B., Casey B., Blanco-Canosa J. B., Medintz I. L., Farrell D., Mattoussi H., Dawson P. E. Rapid Covalent Ligation of Fluorescent Peptides to Water Solubilized Quantum Dots // Journal of the American Chemical Society. 2010. Vol. 132. P. 10027-10033

35.Екимов А. И., Онущенко А. А. Квантовый размерный эффект в трехмерных микрокристаллах полупроводников // Письма в ЖЭТФ. 1981. Т. 34. №. 6. С. 363-366

36.Rossetti R., Hull R., Gibson J. M., Brus L. E. Excited electronic states and optical spectra of ZnS and CdS crystallites in the~ 15 to 50 Á size range: Evolution from molecular to bulk semiconducting properties // The Journal of chemical physics. 1985. Vol. 82(1). P. 552-559

37.Aldakov D., Lefrancois A., Reiss P. Ternary and Quaternary Metal Chalcogenide Nanocrystals: Synthesis, Properties and Applications // Journal of Materials Chemistry C. 2013. Vol. 1. P. 3756-3776

38.Kershaw S. V., Susha A. S., Rogach A. L. Narrow Bandgap Colloidal Metal Chalcogenide Quantum Dots: Synthetic Methods, Heterostructures, Assemblies, Electronic and Infrared Optical Properties // Chemical Society Reviews. 2013. Vol. 42. P. 3033-3087

39.Klimov V. I. Nanocrystal quantum dots. CRC Press. 2010

40.Kambhampati P. Unraveling the Structure and Dynamics of Excitons in Semiconductor Quantum Dots // Accounts of chemical research. 2011. Vol.44. P. 113

41.Kambhampati, P. Hot Exciton Relaxation Dynamics in Semiconductor Quantum Dots: Radiationless Transitions on the Nanoscale // The Journal of Physical Chemistry C. 2011. Vol. 115. P. 22089-22109

42.Krause, M. M., Kambhampati, P. Linking Surface Chemistry to Optical Properties of Semiconductor Nanocrystals // Physical Chemistry Chemical Physics. 2015. Vol. 17. P. 18882-18894

43.Sukhanova A., Artemyev M., Sharapov O., Baranov A., Jardillier J.C., Nabiev I. Ultrasensitive non-isotopic water-soluble nanocrystals, European, Eurasian and USA patents EP1366347. 10/467,320. 2004

44. Stsiapura V., Sukhanova A., Artemyev M., Pluot M., Cohen J.H.M., Baranov A., Oleinikov V., Nabiev I. Functionalized nanocrystal-tagged fluorescent polymer beads: synthesis, physicochemical characterization, and immunolabeling application // Analytical Biochemistry. 2004. Vol. 342(2). P. 257

45. Joumaa N., Lansalot M., Thretz A., Elaissari A., Sukhanova A., Artemyev M., Nabiev I., Nabiev I, Cohen J.H.M. Synthesis of quantum dot-tagged submicrometer polystyrene particles by miniemulsion polymerization // Langmuir. 2006. Vol. 22. P. 1810-1816

46. Han M., Gao X., Su J.Z., Nie S. Quantum-dot-tagged microbeads for multiplexed optical coding of biomolecules // Nature biotechnology. 2001. Vol. 19(7). P. 631

47.Donega C. D. Synthesis and Properties of Colloidal Heteronanocrystals // Chemical Society Reviews. 2011. Vol. 40. P. 1512-1546

48.Reiss P., Protiere M., Li L. Core/Shell Semiconductor Nanocrystals // Small. 2009. Vol. 5. P. 154-168

49.Talapin D. V., Mekis I., Gotzinger S., Kornowski A., Benson O., Weller H. CdSe/CdS/ZnS and CdSe/ZnSe/ZnS Core-Shell-Shell Nanocrystals // The Journal of Physical Chemistry B. 2004. Vol. 108. P. 18826-18831

50.Peng X., Schlamp M. C., Kadavanich A. V., Alivisatos A. P. Epitaxial Growth of Highly Luminescent CdSe/CdS Core/Shell Nanocrystals with Photostability and Electronic Accessibility // Journal of the American Chemical Society. 1997. Vol. 119. P. 7019-7029

51.Reiss P., Bleuse J., Pron A. Highly Luminescent CdSe/ZnSe Core/Shell Nanocrystals of Low Size Dispersion // Nano letters. 2002. Vol. 2. P. 781-784

52.Xie, R., Kolb, U., Li, J., Basche, T., Mews, A. Synthesis and Characterization of Highly Luminescent CdSe-Core CdS/Zn0.5Cd0.5S/ZnS Multishell Nanocrystals // Journal of the American Chemical Society. 2005. Vol. 127. P. 7480-7488

53.Yong K.-T., Law W.-C., Hu R., Ye L., Liu L., Swihart M. T., Prasad P. N. Nanotoxicity Assessment of Quantum Dots: From Cellular to Primate Studies // Chemical Society Reviews. 2013. Vol. 42. P. 1236-1250 54.Soenen S. J., Rivera-Gil P., Montenegro J.-M., Parak W. J., Smedt S. C. D., Braeckmans K. Cellular Toxicity of Inorganic Nanoparticles: Common Aspects and Guidelines for Improved Nanotoxicity Evaluation // Nano Today. 2011. Vol. 6. P. 446-465

55.Tsoi K. M., Dai Q., Alman B. A., Chan W. C. W. Are Quantum Dots Toxic? Exploring the Discrepancy between Cell Culture and Animal Studies // Accounts of chemical research. 2013. Vol. 46. P. 662-671

56. Сперанская Е.С., Гофтман В.В., Дмитриенко А.О., Дмитриенко В.П., Акмаева Т.А., Горячева И.Ю. Синтез гидрофобных и гидрофильных квантовых точек ядро -оболочка // Известия Саратовского университета. Серия Химия. Биология. Экология. 2012. Т.12. С. 3-10

57.Kim Y., Kim W., Yoon H.-J., Shin S. K. Bioconjugation of Hydroxylated Semiconductor Nanocrystals and Background-Free Biomolecule Detection // Bioconjugate chemistry. 2010. Vol. 21. P. 1305-1311.

58.Speranskaya E. S., Beloglazova N. V., Lenain P., De Saeger S., Wang Z., Zhang S., Goryacheva I. Y. (2014). Polymer-coated fluorescent CdSe-based quantum dots for application in immunoassay // Biosensors and Bioelectronics. 2014. Vol. 53. P. 225231

59.Algar W. R., Susumu K., Delehanty J. B., Medintz I. L. Semiconductor Quantum Dots in Bioanalysis: Crossing the Valley of Death // Analytical Chemistry. 2011. Vol. 83. P.8826-8837

60.Sapsford K. E., Algar W. R., Berti L., Gemmill K. B., Casey B. J., Oh E., Stewart M. H., Medintz I. L. Functionalizing Nanoparticles with Biological Molecules: Developing Chemistries that Facilitate Nanotechnology // Chemical reviews. 2013. Vol. 113. P. 1904-2074 61.Goftman V.V., Aubert T., Vande Ginste D., Van Deun R., Beloglazova N.V., Hens Z., De Saeger S., Goryacheva I.Yu. Synthesis, modification, bioconjugation of silica

coated fluorescent quantum dots and their application for mycotoxin detection // Biosensors and Bioelectronics. 2016. Vol. 79. P. 476-481

62.Гофтман В.В., Вострикова А.М., Горячева И.Ю. Изменение флуоресцентных свойств квантовых точек в процессе силанизации // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Физика. 2015. Т. 15. № 1.

63. Baker S. N., Baker G. A. Luminescent carbon nanodots: emergent nanolights //Angewandte Chemie International Edition. 2010. Vol. 49 (38). P. 6726-6744

64.Bacon M., Bradley S. J., Nann T. Graphene quantum dots //Particle & Particle Systems Characterization. 2014. Vol. 31. P. 415-428.

65.Song Y., Zhu S., Yang B. Bioimaging based on fluorescent carbon dots //RSC Advances. 2014. Vol. 4. P. 27184-27200

66.Kokorina A. A., Prikhozhdenko, E. S., Sukhorukov, G. B., Sapelkin, A. V., Goryacheva, I. Y. Luminescent carbon nanoparticles: synthesis, methods of investigation, applications //Russian Chemical Reviews. 2017. Vol. 86(11). P. 1157

67.Xu X., Ray R., Gu Y., Ploehn H. J., Gearheart L., Raker K., Scrivens W. A. Electrophoretic analysis and purification of fluorescent single-walled carbon nanotube fragments // Journal of the American Chemical Society. 2004. Vol. 126(40). P.12736-12737

68.Sun Y. P., Zhou B., Lin Y., Wang W., Fernando K. A. S., Pathak P., Meziani M. J., Harruff B. A., Wang X., Wang H., Luo P. G., Yang H., Kose M. E., Chen B., Veca L. M., Xie S. Y. Quantum-sized carbon dots for bright and colorful photoluminescence // Journal of the American Chemical Society. 2006. Vol. 128(24). P. 7756-7757

69.Li X., Wang H., Shimizu Y., Pyatenko A., Kawaguchi K., Koshizaki N. Preparation of carbon quantum dots with tunable photoluminescence by rapid laser passivation in ordinary organic solvents // Chemical Communications. 2011. Vol. 47(3). P. 932934

70.Hu S. L., Liu J., Yang J. L., Wang Y. Z., Cao S. R. Laser synthesis and size tailor of carbon quantum dots // Journal of Nanoparticle Research. 2011. Vol. 13(12). P. 7247-7252

71.Tan D. Z., Yamada Y., Zhou S. F., Shimotsuma Y., Miura K., Qiu J. R. Carbon nanodots with strong nonlinear optical response // Carbon. 2014. Vol. 69. P.638-640

72.Nguyen V., Yan L. H., Si J. H., Hou X. Femtosecond laser-induced size reduction of carbon nanodots in solution: Effect of laser fluence, spot size, and irradiation time // Journal of Applied Physics. 2015. Vol. 117(8). P. 084304

73.Yang S.-T., Cao L., Luo P. G., Lu F., Wang X., Wang H., Meziani M. J., Liu Y., Qi G., Sun Y.-P. Carbon dots for optical imaging in vivo // Journal of the American Chemical Society. 2009. Vol. 131(32). P. 11308-11309

74.Liu H., Ye T., Mao C. Fluorescent carbon nanoparticles derived from candle soot // Angewandte chemie. 2007. Vol. 46(34). P. 6473-6475

75.Tian L., Ghosh D., Chen W., Pradhan S., Chang X., Chen S. Nanosized carbon particles from natural gas soot // Chemistry of Materials. 2009. Vol. 21(13). P.2803-2809

76.Ray S. C., Saha A., Jana N. R., Sarkar R. Fluorescent carbon nanoparticles: synthesis, characterization, and bioimaging application // The Journal of Physical Chemistry C. 2009. Vol. 113(43). P.18546-18551

77.Zhou J., Shan X., Ma J., Gu Y., Qian Z., Chen J., Feng H. Facile synthesis of P-doped carbon quantum dots with highly efficient photoluminescence // RSC Advances. 2014. Vol. 4(11). P. 5465-5468

78.Zhu H., Wang X., Li Y., Wang Z., Yang F., Yang X. Microwave synthesis of fluorescent carbon nanoparticles with electrochemiluminescence properties // Chemical Communications. 2009. Vol. 34. P. 5118-5120

79.Strauss V., Margraf J. T., Dolle C., Butz B., Nacken T. J., Walter J., Bauer W., Peukert W., Spiecker E., Clark T., Guldi D. M. Carbon nanodots: toward a comprehensive understanding of their photoluminescence // Journal of the American Chemical Society. 2014. Vol. 136(49). P. 17308-17316

80.Wang X., Qu K., Xu B., Ren J., Qu X. Microwave assisted one-step green synthesis of cell-permeable multicolor photoluminescent carbon dots without surface

passivation reagents // Journal of Materials Chemistry. 2011. Vol. 21(8). P. 24452450

81.Schwenke A. M., Hoeppener S., Schubert U. S. Synthesis and modification of carbon nanomaterials utilizing microwave heating // Advanced Materials. 2015. Vol. 27(28), P.4113-4141

82.Wei K., Li J. J., Ge Z. S., You Y. Z., Xu H. X. Sonochemical synthesis of highly photoluminescent carbon nanodots // RSC Advances 2014. Vol. 4(94). P. 5223052234

83.Yang P., Zhao J., Zhang L., Li L., Zhu Z. Intramolecular hydrogen bonds quench photoluminescence and enhance photocatalytic activity of carbon nanodots // Chemistry-A European Journal. 2015. Vol. 21(23). P. 8561-8568

84.Zhu S., Meng Q., Wang L., Zhang J., Song Y., Jin H., Zhang K., Sun H., Wang H., Yang B. Highly photoluminescent carbon dots for multicolor patterning, sensors, and bioimaging // Angewandte chemie. 2013. Vol. 52(14). P. 3953-3957

85.Bourlinos A. B., Stassinopoulos A., Anglos D., Zboril R., Karakassides M., Giannelis E. P. Surface functionalized carbogenic quantum dots // Small. 2008. Vol. 4(4). P. 455-458

86.Ding H., Xiong H.-M. Exploring the blue luminescence origin of nitrogen-doped carbon dots by controlling the water amount in synthesis // RSC Advances. 2015. Vol. 5(82). P. 66528-66533

87.Zhao Q. L., Zhang Z. L., Huang B. H., Peng J., Zhang M., Pang D. W. Facile preparation of low cytotoxicity fluorescent carbon nanocrystals by electrooxidation of graphite // Chemical Communications. 2008. Vol. 41. P. 5116-5118

88.Qu S., Wang X., Lu Q., Liu X., Wang L. A biocompatible fluorescent ink based on water-soluble luminescent carbon nanodots // Angewandte chemie. 2012. Vol. 51(49). P. 12215-12218

89.Zhang X., Zhang Y., Wang Y., Kalytchuk S., Kershaw S. V., Wang Y., Wang P., Zhang T., Zhao Y., Zhang H., Cui T., Wang Y., Zhao J., Yu W. W., Rogach A. L. Color-switchable electroluminescence of carbon dot light-emitting diodes // ACS Nano. 2013. Vol. 7(12). P. 11234-11241

90.Sun C., Zhang Y., Wang Y., Liu W., Kalytchuk S., Kershaw S. V., Zhang T., Zhang X., Zhao J., Yu W. W., Rogach A. L. High color rendering index white light emitting diodes fabricated from a combination of carbon dots and zinc copper indium sulfide quantum dots // Applied Physics Letters. 2014. Vol. 104(26). P. 261106

91.Luo P. G., Sahu S., Yang S.-T., Sonkar S. K., Wang J., Wang H., LeCroy G. E., Cao L., Sun Y.-P. Carbon "quantum" dots for optical bioimaging // Journal of Materials Chemistry B. 2013. Vol. 1(16). P. 2116-2127

92.Hola K., Zhang Y., Wang Y., Giannelis E. P., Zboril R., Rogach A. L. Carbon dots— emerging light emitters for bioimaging, cancer therapy and optoelectronics // Nano Today. 2014. Vol. 9(5). P. 590-603

93.Wang J., Zhang P., Huang C., Liu G., Leung K. C., Wang Y. X. High performance photoluminescent carbon dots for in vitro and in vivo bioimaging: effect of nitrogen doping ratios // Langmuir. 2015. Vol. 31(29). P. 8063-8073

94.Qian Z., Ma J., Shan X., Feng H., Shao L., Chen J. Highly luminescent N-doped carbon quantum dots as an effective multifunctional fluorescence sensing platform // Chemistry -A European Journal. 2014. Vol. 20(8). P. 2254-2263

95.Li H., Kang Z., Liu Y., Lee S.-T. Carbon nanodots: synthesis, properties and applications // Journal of materials chemistry. 2012. Vol. 22(46). P. 24230-24253

96.Wang Y., Hu A. Carbon quantum dots: synthesis, properties and applications // Journal of materials chemistry C. 2014. Vol. 2(34). P. 6921-6939

97.Sahu S., Behera B., Maiti T. K., Mohapatra S. Simple one-step synthesis of highly luminescent carbon dots from orange juice: application as excellent bio-imaging agents // Chemical Communications. 2012. Vol. 48(70). P. 8835-8837

98.Qin X. Y., Lu W. B., Asiri A. M., Al-Youbi A. O., Sun X. P. Microwave-assisted rapid green synthesis of photoluminescent carbon nanodots from flour and their applications for sensitive and selective detection of mercury(II) ions // Sensors and Actuators B: Chemical. 2013. Vol. 184. P. 156-162

99.Hsu P. C., Shih Z. Y., Lee C. H., Chang H. T. Synthesis and analytical applications of photoluminescent carbon nanodots // Green Chemistry. 2012. Vol. 14(4). P. 917920

100. Zhu C., Zhai J., Dong S. Bifunctional fluorescent carbon nanodots: green synthesis via soymilk and application as metal-free electrocatalysts for oxygen reduction // Chemical Communications. 2012. Vol. 48(75). P. 9367-9369

101. Yu C., Xuan T., Chen Y., Zhao Z., Sun Z., Li H. A facile, green synthesis of highly fluorescent carbon nanoparticles from oatmeal for cell imaging // Journal of materials chemistry C. 2015. Vol. 3(37). P. 9514- 9518

102. Wei J. M., Zhang X., Sheng Y. Z., Shen J. M., Huang P., Guo S. K., Pan J. Q., Liu B. T., Feng B. X. Simple one-step synthesis of water-soluble fluorescent carbon dots from waste paper // New Journal of Chemistry. 2014. Vol. 38(3). P. 906909

103. Barati A., Shamsipur M., Arkan E., Hosseinzadeh L., Abdollahi H. Synthesis of biocompatible and highly photoluminescent nitrogen doped carbon dots from lime: analytical applications and optimization using response surface methodology // Materials Science and Engineering: C. 2015. Vol. 47. P. 325-332

104. Li C. L., Ou C. M., Huang C. C., Wu W. C., Chen Y. P., Lin T. E., Ho L. C., Wang C. W., Shih C. C., Zhou H. C., Lee Y. C., Tzeng W. F., Chiou T. J., Chu S. T., Cang J., Chang H. T. Carbon dots prepared from ginger exhibiting efficient inhibition of human hepatocellular carcinoma cells // Journal of Materials Chemistry B. 2014. Vol. 2(28). P. 4564-4571

105. Hu Q., Paau M. C., Zhang Y., Gong X., Zhang L., Lu D., Liu Y., Liu Q., Yao J., Choi M. M. F. Green synthesis of fluorescent nitrogen/sulfur-doped carbon dots and investigation of their properties by HPLC coupled with mass spectrometry // RSC Advances. 2014. Vol. 4(35). P.18065-18073

106. Essner J., Laber C. H., Ravula S., Polo-Parada L., Baker G. A. Pee-dots: biocompatible fluorescent carbon dots derived from the upcycling of urine // Green Chemistry. 2016. Vol. 18. P. 243-250

107. Krysmann M. J., Kelarakis A., Dallas P., Giannelis E. P. Formation mechanism of carbogenic nanoparticles with dual photoluminescence emission // Journal of the American Chemical Society. 2011. Vol. 134(2). P. 747-750

108. Song Y., Zhu S., Zhang S., Fu Y., Wang L., Zhao X., Yang B. Investigation from chemical structure to photoluminescent mechanism: a type of carbon dots from the pyrolysis of citric acid and an amine // Journal of materials chemistry C. 2015. Vol. 3(23). P. 5976-5984

109. Dong Y., Pang H., Yang H. B., Guo C., Shao J., Chi Y., Li C. M., Yu T. Carbon-based dots co-doped with nitrogen and sulfur for high quantum yield and excitation-independent emission // Angewandte chemie. 2013. Vol. 52(30). P. 7800-7804

110. Jiang K., Sun S., Zhang L., Lu Y., Wu A., Cai C., Lin H. Red, green, and blue luminescence by carbon dots: full-color emission tuning and multicolor cellular imaging // Angewandte chemie. 2015. Vol. 54(18). P. 5360-5363

111. Shan X., Chai L., Ma J., Qian Z., Chen J., Feng H. B-doped carbon quantum dots as a sensitive fluorescence probe for hydrogen peroxide and glucose detection // Analyst. 2014. Vol. 139(10). P. 2322-2325

112. Barman M. K., Jana B., Bhattacharyya S., Patra A. Photophysical properties of doped carbon dots (N, P, and B) and their influence on electron/hole transfer in carbon dots-nickel (II) phthalocyanine conjugates // The Journal of Physical Chemistry C. 2014. Vol. 118(34). P. 20034-20041

113. Wu W., Zhan L., Fan W., Song J., Li X., Li Z., Wang R., Zhang J., Zheng J., Wu M., Zeng H. Cu-N dopants boost electron transfer and photooxidation reactions of carbon dots // Angewandte chemie. 2015. Vol. 54(22). P 6540-6544

114. Bergius F., Specht H. Die Anwendung hoher Drucke bei chemischen Vorgängen und eine Nachbildung des Entstehungsprozesses der Steinkohle. Verlag Wilhelm Knapp. Halle an der Saale. 1913. P. 58.

115. Berl E., Schimdt A. Liebigs // Ann. Chem. 1932.Vol. 493.P. 97 -123

116. Kabyemela B. M., Adschiri T., Malaluan R. M., Arai K. Kinetics of Glucose Epimerization and Decomposition in Subcritical and Supercritical Water // Industrial & engineering chemistry research. 1997. Vol. 36. P.1552-1558

117. Yu S.-H., Cui X., Li L., Li K., Yu B., Antonietti M., Cölfen H. From starch to metal/carbon hybrid nanostructures: Hydrothermal metal-catalyzed carbonization // Advanced Materials. 2004. Vol. 16(18). P.1636-1640

118. Zheng M., Cao J., Chang X., Wang J., Liu J., Ma X. Preparation of oxide hollow spheres by colloidal carbon spheres // Materials Letters. 2006. Vol.60. P.2991-2993

119. Oomori T., Khajavi S. H., Kimura Y., Adachi S., Matsuno R. Hydrolysis of disaccharides containing glucose residue in subcritical water // Biochemical Engineering Journal. 2004. Vol. 18. P.143-147

120. Nagamori M., Funazukuri T. Glucose production by hydrolysis of starch under hydrothermal conditions.// Journal of Chemical Technology & Biotechnology: International Research in Process, Environmental & Clean Technology. 2004. Vol. 79. P. 229-233

121. Wang Q., Li H., Chen L., Huang X. Monodispersed hard carbon spherules with uniform nanopores // Carbon. 2001. Vol. 39. P.2211-2214

122. Singh K., Sivanandan L. Hydrothermal Carbonization of Spent Osmotic Solution (SOS) Generated from Osmotic Dehydration of Blueberries //Agriculture. 2014. Vol. 4(3). P. 239-259

123. Wang L., Zhu S.-J., Wang H.-Y., Qu S.-N., Zhang Y.-L., Zhang J.-H., Chen Q.-D., Xu H.-L., Han W., Yang B., Sun H.-B. Common origin of green luminescence in carbon nanodots and graphene quantum dots // ACS Nano. 2014. Vol. 8(3). P. 2541-2547

124. Chang K., Liu Z., Chen H., Sheng L., Zhang S. X. A., Chiu D. T., Yin S., Wu C., Qin W. Conjugated polymer dots for ultra-stable full-color fluorescence patterning // Small. 2014. Vol. 10(21). P. 4270-4275

125. Sun C., Zhang Y., Sun K., Reckmeier C., Zhang T., Zhang X., Zhao J., Wu C., Yu W. W., Rogach A. L. Combination of carbon dot and polymer dot phosphors for white light-emitting diodes // Nanoscale. 2015. Vol. 7(28). P. 12045-12050

126. Fu M., Ehrat F., Wang Y., Milowska K. Z., Reckmeier C., Rogach A. L., Stolarczyk J. K., Urban A. S., Feldmann J. Carbon dots: a unique fluorescent cocktail of polycyclic aromatic hydrocarbons // Nano letters. 2015. Vol. 15(9). P.6030-6035

127. Soini E., Lovgren T., Reimer C. B. Time-resolved fluorescence of lanthanide probes and applications in biotechnology // CRC Critical Reviews in Analytical Chemistry. 1987. Vol. 18(2). P. 105-154

128. Kumar M., Misra A., Babbar A. K., Mishra A. K., Mishra P., Pathak K. Intranasal nanoemulsion based brain targeting drug delivery system of risperidone // International journal of pharmaceutics. 2008. Vol. 358. P. 285-291

129. Bunzli J. C. G., Choppin G. R. Lanthanide probes in life, chemical and earth sciences. 1989

130. Richardson F. S. Terbium (III) and europium (III) ions as luminescent probes and stains for biomolecular systems // Chemical Reviews. 1982. Vol. 82(5). P. 541-552

131. Yi, F. Y., Chen, D., Wu, M. K., Han, L., & Jiang, H. L. Chemical sensors based on metal-organic frameworks // ChemPlusChem. 2016. Vol. 81 (8). P. 675-690

132. Zhang Y., Tan T. T. Y. Rare earth nanomaterials in integrated modalities imaging // Rare earth nanotechnology. Pan Stanford Publishing Pte. Ltd., Singapore. 2012. P. 161-203

133. Zhong C., Yang P., Li X., Li C., Wang D., Gai S., Lin J. Monodisperse bifunctional Fe 3 O 4@ NaGdF 4: Yb/Er@ NaGdF 4: Yb/Er core-shell nanoparticles // RSC Advances. 2012. Vol. 2(8). P. 3194-3197

134. Gorris H. H., Wolfbeis O. S. Photon-upconverting nanoparticles for optical encoding and multiplexing of cells, biomolecules, and microspheres // Angewandte Chemie International Edition. 2013. Vol. 52(13). P. 3584-3600

135. Nirmal M. M., Dabbousi B.O., Bawendi M.G., Macklin J.J., Trautman J.K., Harris T.D., Brus L.E. Fluorescence intermittency in single cadmium selenide nanocrystals // Nature. 1996. Vol. 383. P. 802

136. Gorris H. H. Ali R., Saleh S. M., Wolfbeis O. S. Tuning the dual emission of photon-upconverting nanoparticles for ratiometric multiplexed encoding // Advanced Materials. 2011. Vol. 23(14). P. 1652-1655

137. Yang Y., Zhao Q., Feng W., Li F. Luminescent chemodosimeters for bioimaging // Chemical Reviews. 2012. Vol. 113(1). P. 192-270

138. Li C., Lin J. Rare earth fluoride nano-/microcrystals: synthesis, surface modification and application // Journal of Materials Chemistry. 2010. Vol. 20(33). P. 6831-6847

139. Frens G. Controlled Nucleation for the Regulation of the Particle Size in Monodisperse Gold Suspensions // Nature Physical Science. 1973. 241, 20-22

140. Hu Ya., Liu Ch., Li D., Long Y., Song K., Tung Ch.-H. Magnetic Compression of Polyelectrolyte Microcapsules for Controlled Release // Langmuir. 2015. Vol. 41. P.11195-11199

141. Gouin S. Microencapsulation: industrial appraisal of existing technologies and trends // Trends in food science & technology. 2004. Vol. 15. P. 330-347

142. Zhang L., Cai Li-H., Lienemann Ph., Rossow T., Polenz I., Vallmajo-Martin Q., Ehrbar M., Na H., Mooney D. J., Weitz D. A. One-Step Microfluidic Fabrication of Polyelectrolyte Microcapsules in Aqueous Conditions for Protein Release // Angewandte Chemie. 2016. Vol. 128. P. 1- 6

143. Blaiszik B.J., Kramer S.L.B., Olugebefola S.C., Moore J.S, Sottos N.R., White S.R. Self-healing polymers and composites // Annual review of materials research. 2010. Vol. 40. P. 179-211

144. Jing H., Xiao Z.-B., Zhou R.-J., Ma Sh.-Sh., Li Zh., Wang Mi-Xi. Comparison of compounded fragrance and chitosan nanoparticles loaded with fragrance applied in cotton fabrics // Textile Research Journal. 2011. Vol. 81(19). P. 2056-2064

145. Volodkin D. V., Petrov A. I., Prevot M., Sukhorukov G. B. Matrix polyelectrolyte microcapsules: new system for macromolecule encapsulation // Langmuir. 2004. Vol. 20(8). P. 3398-3406

146. Hong K.-S., Myoung Lee H., Jong, Seong Bae J., Gyu Ha M., Sung Jin J., Eun Hong T., Pil Kim J., Duck J. Eu. Removal of heavy metal ions by using calcium carbonate extracted from starfish treated by protease and amylase // J Anal Sci Technol. 2011. Vol. 2(2). P. 75-82

147. Peng C., Zhao Q., Gao C. Sustained delivery of doxorubicin by porous CaCO3 and chitosan/alginate multilayers-coated CaCO3 microparticles // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2010. Vol. 353. P. 132-139

148. De Geest B. G., Van Camp W., Du Prez F. E., De Smedt S. C., Demeester J., Hennink W. E. Degradable multilayer films and hollow capsules via a 'click'strategy // Macromolecular rapid communications. 2008. Vol. 29. P. 1111-1118

149. Yoshida K., Ono T., Kashiwagi Yo., Takahashi Sh., Sato K., Anzai Ju. pH-dependent release of insulin from layer-by-layer-deposited polyelectrolyte microcapsules //Polymers. 2015. Vol. 7 (7). P. 1269-1278

150. Borodina T., Markvicheva E., Kunizhev S., Mohwald H., Sukhorukov G.B., Kreft, O. Controlled release of DNA from self-degrading microcapsules // Macromolecular rapid communications. 2007. Vol. 28. P. 1894-1899

151. Casanova H., Higuita L.P. Synthesis of calcium carbonate nanoparticles by reactive precipitation using a high-pressure jet homogenizer // Chemical-engineering journal. 2011. Vol. 175. P. 569-578

152. Biradar S, Ravichandran P, Gopikrishnan R, Goornavar V, Hall JC, Ramesh V, Baluchamy S, Jeffers R.B, Ramesh G.T. Calcium carbonate nanoparticles: synthesis, characterization and biocompatibility // Journal of nanoscience and nanotechnology. 2011. Vol. 11(8). P. 6868-6874

153. Zong J., Zhu Yi., Yang Xi., Shen Ji., Li Ch. Synthesis of photoluminescent carbogenic dots using mesoporous silica spheres as nanoreactors // Chemical Communications. 2011. Vol. 47(2). P. 764-766

154. Sailor M. J. Porous silicon in practice: preparation, characterization and applications. John Wiley & Sons. 2012

155. Chen Y. Design, Synthesis, Multifunctionalization and Biomedical Applications of Multifunctional Mesoporous Silica-Based Drug Delivery Nanosystems // Springer. 2016. Vol. 47(7). P.31-46

156. Yi F. Y., Chen D., Wu M. K., Han L., Jiang, H. L. Chemical sensors based on metal-organic frameworks // ChemPlusChem. 2016. Vol. 81(8). P. 675-690

157. Korbekandi H, Iravani S. Silver Nanoparticles, The Delivery of Nanoparticles, Dr. Abbass A. Hashim (Ed.). ISBN: 978-953-51-0615-9. InTech. - 2012

158. Khalil KA, Fouad H, Elsarnagawy T, Almajhdi FN. Preparation and characterization of electrospun PLGA/silver composite nanofibers for biomedical applications // Int J Electrochem Sci. 2013. Vol. 8(3). P. 3483-3493

159. Kaviya S., Santhanalakshmi J., Viswanathan B. Green synthesis of silver nanoparticles using Polyalthia longifolia leaf extract along with D-sorbitol: study of antibacterial activity // Journal of nanotechnology. 2011. Vol. 2011

160. Dykman L., Khlebtsov N. Gold nanoparticles in biomedical applications: recent advances and perspectives // Chemical Society Reviews. 2012. Vol. 41(6). P. 2256-2282

161. Saha K., Agasti S. S., Kim C., Li X., Rotello V. M. Gold nanoparticles in chemical and biological sensing // Chemical reviews. 2012. Vol. 112(5). P. 27392779

162. Di Fabrizio E., Schlucker S., Wenger J., Regmi R., Rigneault H., Calafiore G., West M., Cabrini S., Fleischer M., Van Hulst N. F. Roadmap on biosensing and photonics with advanced nano-optical methods // Journal of Optics. 2016. Vol. 18 (6). P. 063003

163. Murphy C. J., Gole A. M., Stone J. W., Sisco P. N., Alkilany A. M., Goldsmith E. C., Baxter S. C. Gold nanoparticles in biology: beyond toxicity to cellular imaging // Accounts of chemical research. 2008. Vol. 41(12). P. 1721-1730

164. Austin L. A., Kang B., El-Sayed M. A. Probing molecular cell event dynamics at the single-cell level with targeted plasmonic gold nanoparticles: A review // Nano Today. 2015. Vol. 10(5). P. 542-558

165. Ghosh P., Han G., De M., Kim C. K., Rotello V. M. Gold nanoparticles in delivery applications // Advanced drug delivery reviews. 2008. Vol. 60(11). P. 13071315.

166. Abadeer N. S., Murphy C. J. Progress in Cancer Thermal Therapy Using Gold Nanoparticles // J. Phys. Chem. C. 2016. Vol.120. P. 4691-4716

167. Bucharskaya A, Maslyakova G., Terentyuk G., Yakunin A., Avetisyan Y., Bibikova O., Tuchina E., Khlebtsov B., Khlebtsov N., Tuchin, V. Towards

effective photothermal/photodynamic treatment using plasmonic gold nanoparticles // International journal of molecular sciences. 2016. Vol. 17(8). P. 1295

168. Dykman L. A., Khlebtsov N. G. Immunological properties of gold nanoparticles // Chemical science. 2017. Vol. 8(3). P. 1719-1735

169. Hentschel M., Metzger B., Knabe B., Buse K., Giessen H. 2016 Beilstein J. Linear and nonlinear optical properties of hybrid metallic-dielectric plasmonic nanoantennas // Beilstein journal of nanotechnology. 2016. Vol. 7. P. 111

170. Maier S. A. Plasmonics: fundamentals and applications // Springer Science & Business Media. 2007

171. Chen P. C., Mwakwari S. C., Oyelere A. K. Gold nanoparticles: from nanomedicine to nanosensing // Nanotechnology, science and applications. 2008. Vol. 1. P. 45

172. Skirtach A. G., Muñoz Javier A., Kreft O., Köhler K., Piera Alberola A., Möhwald H., Sukhorukov G. B. Laser-induced release of encapsulated materials inside living cells // Angewandte Chemie. 2006. Vol. 118(28). P. 4728-4733

173. Sershen S. R., Westcott S. L., Halas N. J., West J. L. Temperature-sensitive polymer-nanoshell composites for photothermally modulated drug delivery // Journal of Biomedical Materials Research: An Official Journal of The Society for Biomaterials, The Japanese Society for Biomaterials, and The Australian Society for Biomaterials and the Korean Society for Biomaterials. 2000. Vol. 51(3). P. 293-298

174. Gupta P., Vermani K., Garg S. Hydrogels: from controlled release to pH-responsive drug delivery // Drug discovery today. 2002. Vol. 7(10). - P. 569-579

175. Pissuwan D., Niidome T., Cortie M. B. The forthcoming applications of gold nanoparticles in drug and gene delivery systems // Journal of controlled release. 2011. Vol. 149(1). P. 65-71

176. Horisberger M. Colloidal gold: a cytochemical marker for light and fluorescent microscopy and for transmission and scanning electron microscopy // Scanning Electron Microscopy. 1981. Pt 2. P. 9-31

177. Truswell A. S. ABC of nutrition. Nutrition for pregnancy // British medical journal (Clinical research ed.). 1985. Vol. 291(6490). P. 263

178. Daly L. E., Kirke P. N., Molloy A., Weir D. G., Scott J. M. Folate levels and neural tube defects: implications for prevention // Jama. 1995. Vol. 274(21). P. 16981702

179. Jacques P. F., Selhub J., Bostom A. G., Wilson P. W., Rosenberg I. H. The effect of folic acid fortification on plasma folate and total homocysteine concentrations // New England Journal of Medicine. 1999. Vol. 340(19). P. 14491454

180. Dierkes J., Kroesen M., Pietrzik K. Folic acid and Vitamin B6 supplementation and plasma homocysteine concentrations in healthy young women //International journal for vitamin and nutrition research. Internationale Zeitschrift fur Vitamin-und Ernahrungsforschung. Journal international de vitaminologie et de nutrition. 1998. Vol. 68(2). P. 98-103

181. Ubbink J. B., Vermaak W. J., van der Merwe A., Becker P. J. Vitamin B-12, vitamin B-6, and folate nutritional status in men with hyperhomocysteinemia //The American journal of clinical nutrition. - 1993. - T. 57. - №. 1. - C. 47-53.

182. Bunout D., Garrido A., Suazo M., Kauffman R., Venegas P., de la Maza P., Hirsch S. Effects of supplementation with folic acid and antioxidant vitamins on homocysteine levels and LDL oxidation in coronary patients // Nutrition. 2000. Vol. 16(2). P. 107-110

183. Rousseau-Merck M. F., Nogues C., Nezelof C., Marin-Cudraz B., Paulin D. Infantile renal tumors associated with hypercalcemia. Characterization of intermediate-filament clusters //Archives of pathology & laboratory medicine. 1983. Vol. 107(6). P. 311-314

184. Wu Z., Li X., Hou C., Qian Y. Solubility of Folic Acid in Water at pH Values between 0 and 7 at Temperatures (298.15, 303.15, and 313.15) K // Journal of Chemical & Engineering Data. 2010. Vol. 55(9). P. 3958-3961

185. Daniel E. P., Kline O. L. Factors affecting folic acid determination // Journal of Biological Chemistry.1947. Vol. 170. P. 739-746

186. Reynolds J. E. F. et al. Martindale: the extra pharmacopoeia. - London, UK; The Pharmaceutical Press. 1982

187. Liu H., Li Z., Sun Y., Geng X., Hu Y., Meng H., Qu, L. Synthesis of Luminescent Carbon Dots with Ultrahigh Quantum Yield and Inherent Folate Receptor-Positive Cancer Cell Targetability // Scientific reports. 2018. Vol. 8(1). P. 1086

188. Thomas A.H., Lorente C., Capparelli A.L., Pokhrel M.R., Braun A.M., Oliveros E. Fluorescence of pterin, 6-formylpterin, 6-carboxypterin and folic acid in aqueous solution: pH effects // Photochemical & Photobiological Sciences. 2002. Vol. 1(6). P. 421-426

189. Vora A., Riga A., Alexander K. Processes to identify the degradation mechanism of a solid, which appears to undergo a complex reaction: folic acid // Instrumentation Science & Technology. 2002. Vol. 30(2). P. 193-203

190. Jankovic S., Randjelovic J., Jovanovic M. Razumikhin-type exponential stability criteria of neutral stochastic functional differential equations //Journal of Mathematical Analysis and Applications. 2009. Vol. 355(2). P. 811-820

191. Day B. P. F., Gregory J. F. Thermal stability of folic acid and 5-methyltetrahydrofolic acid in liquid model food systems // Journal of Food Science. 1983. Vol. 48(2). P. 581-587

192. Dick M. I. B., Harrison I. T., Farrer K. T. H. The thermal stability of folic (pteroylglutamic) acid // Australian Journal of Experimental Biology and Medical Science. 1948. Vol. 26(3). P. 239-244

193. Paine-Wilson B., Chen T. S. Thermal destruction of folacin: effect of pH and buffer ions // Journal of Food Science. 1979. Vol. 44(3). P. 717-722

194. Burton E. G., Sakami W. The formation of methionine from the monoglutamate form of methyltetrahydrofolate by higher plants //Biochemical and biophysical research communications. 1969. Vol. 36(2). P. 228-234

195. Cook S., Weitzman M., Auinger P., Nguyen M., Dietz W. H. Prevalence of a metabolic syndrome phenotype in adolescents: findings from the third National Health and Nutrition Examination Survey, 1988-1994 // Archives of pediatrics & adolescent medicine. 2003. Vol. 157(8). P. 821-827

196. Xu M., Liang T., Shi M., Chen H. Graphene-like two-dimensional materials // Chemical reviews. 2013. Vol. 113(5). P 3766-3798

197. Paine-Wilson B., Chen T. S. Thermal destruction of folacin: effect of pH and buffer ions //Journal of Food Science. 1979. Vol. 44(3). P. 717-722

198. Cabrerizo F. M., Petroselli G., Lorente C., Capparelli A. L., Thomas A. H., Braun A. M., Oliveros E. Substituent effects on the photophysical properties of pterin derivatives in acidic and alkaline aqueous solutions //Photochemistry and photobiology. 2005. Vol. 81(5). P. 1234-1240

199. Zhang J., Zhao X., Xian M., Dong C., Shuang, S. Folic acid-conjugated green luminescent carbon dots as a nanoprobe for identifying folate receptor-positive cancer cells // Talanta. 2018. Vol. 183. P. 39-47

200. Zhu S, Song Y, Zhao X, Shao J, Zhang J, Yang B. The photoluminescence mechanism in carbon dots (graphene quantum dots, carbon nanodots, and polymer dots): current state and future perspective // Nano Research. 2015. Vol. 8 (2). P. 355381

201. Chandra S, Patra P, Pathan SH, Roy S, Mitra S, Layek A, Bhar R, Pramanik P, Goswami A. Luminescent S-doped carbon dots: an emergent architecture for multimodal applications //Journal of Materials Chemistry B. 2013. Vol. 1(18). P. 2375-2382

202. Hu Y, Yang J, Tian J, Jia L, Yu JS. Waste frying oil as a precursor for one-step synthesis of sulfur-doped carbon dots with pH-sensitive photoluminescence // Carbon. 2014. Vol. 77. P. 775-782

203. Liu H., Ye T., Mao C. Fluorescent carbon nanoparticles derived from candle soot // Angewandte chemie. 2007. Vol. 119(34). P. 6593-6595

204. Liao H, Jiang C, Liu W, Vera JM, Seni OD, Demera K, Yu C, Tan M. Fluorescent nanoparticles from several commercial beverages: their properties and potential application for bioimaging // Journal of agricultural and food chemistry. 2015. Vol. 63(38). P. 8527-8533

205. Kokorina A. A., Prikhozhdenko, E. S., Tarakina, N. V., Sapelkin, A. V., Sukhorukov, G. B., & Goryacheva, I. Y. Dispersion of optical and structural properties in gel column separated carbon nanoparticles // Carbon. 2018. Vol. 127. P. 541-547

206. Li H, He X, Kang Z, Huang H, LiuY, Liu J, Lian S, Tsang CHA, Yang X, Lee ST. Water-soluble fluorescent carbon quantum dots and photocatalyst design // Angewandte Chemie International Edition. 2010. Vol. 49(26). P. 4430-4434

207. Zhang W, Dai D, Chen X, Guo X, Fan J. Red shift in the photoluminescence of colloidal carbon quantum dots induced by photon reabsorption // Applied Physics Letters. 2014. Vol. 104(9). P. 091902

208. Хлебцов Б.Н., Ханадеев В.А., Пылаев Т.Е., Хлебцов Н.Г. Метод динамического рассеяния света в исследованиях силикатных и золотых наночастиц // Известия Саратовского университета Нов. сер. Сер. Физика. 2017. №2