Физико-химические основы гидрохимического синтеза твердых растворов хлорид-бромида серебра тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гребнева, Анна Александровна

• Гребнева, Анна Александровна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гребнева, Анна Александровна

Введение.:.

1. Проблема сырья для выращивания оптических монокристаллов на основе галогенидов серебра.

1.1. Индивидуальные галогенйды серебра и их твердые растворы как материал для ИК-волоконной оптики.

1.2. Общая характеристика твердых растворов хлорид-бромида серебра (монокристаллы и волокна).

1.3. Выбор сырья в производстве ИК-волокон на основе твердых растворов хлорид-бромида серебра.

1.4. Гидрохимическое получение твердых растворов

АёС1, АёВг}(т).

1.4.1. Метод термозонной кристаллизации-синтеза (ТЗКС).

1.4.2. Метод кислотного воздействия на индивидуальные галогенйды (КВИГ).

2. Структурное моделирование гидрохимического синтеза твердых растворов {AgCl, AgBr}(т) по методу КВИГ.

2.1. О задачах структурного моделирования.

2.2. Гидрохимическая система (ГХС) и её составные части.

2.3. Фазово-компонентная модель (РкС-Мой) гидрохимического синтеза {

§С1, AgBr}(т) по методу КВИГ.

2.3.1. Общее определение РЬС-Мос1.

2.3.2. Молекулярно-ионное представление РкС-Мой.

2.3.3. Молекулярное представление РкС-Мос1.

2.4. Балансовые уравнения для чисел молей фазовых компонентов.

2.5. Балансовые уравнения для концентраций фазовых компонентов.

2.6. Связь между ^¿рав и с™^.

3. Экспериментальное исследование закономерностей гидрохимического синтеза твердых растворов

AgBr}(т) методом КВИГ.

3.1. О целях и задачах экспериментального исследования.

3.2. Получение (

§С1,

§Вг}(т) гидрохимическим методом КВИГ.

3.2.1. Реактивы

3.2.2. Исходные вещества и расчет их количественных характеристик.

3.2.3. Лабораторная установка, варианты и процедура гидрохимического синтеза {AgCl,

§Вг}(т).

3.3. Методы анализа компонентных составов фаз и фазовых составов твердых осадков.

3.3.1. Химико-гравиметрический метод определения мольных долей компонентов в твердом растворе {

§С1,

§Вг}(т) и в смесях твердых фаз.

3.3.2. Спектральный метод определения концентрации Сд*?рав.

3.3.3. Физико-химический метод определения концентрации

3.3.4. Физико-химический метод оценки концентраций с^

3.3.5. Рентгеновский метод определения фазового состава твердых осадков.

3.4. Результаты экспериментального изучения закономерностей гидрохимического синтеза {

§С1,

§Вг}(т)

3.4.1. Специфика экспериментов. Задаваемые и определяемые переменные.

3.4.2. Влияние начальных переменных Л^ 0, с(0заг) и температуры Г на оптимальную продолжительность гидрохимического синтеза.

3.4.3. Общая характеристика экспериментальных данных по соответствию между начальными и равновесными переменными в композиционном уравнении баланса (2.58).

3.4.3. Роль слагаемых в композиционном балансовом уравнении (2.58).

3.4.4. Связь между равновесными переменными , с™ рав, сА^рав » ^¿крав и выбор начальных условий синтеза.

4. Термодинамическое исследование связей между переменными компонентных составов фаз и температурой в равновесных состояниях ГХС.

4.1. О содержании исследования.

4.2. Стехиометрия химического и фазового превращений в ГХС.

4.2.1. Двумерное множество фазовых компонентов и взаимные преобразования на нём.

4.2.2. Принципы моделирования стехиометрии внутрифазных химических превращений.

4.2.3. Построение и выбор конкретной стехиометрической модели жидкофазного химического превращения в ГХС.

4.2.4. Принципы моделирования стехиометрии межфазных массообменных процессов.

4.2.5. Построение и выбор конкретных стехиометрических моделей межфазных массообменных процессов в ГХС.

4.3. Термодинамические законы химического и фазового равновесий в ГХС.

4.3.1. Выбор концентрационных шкал и систем сравнения.

4.3.2. Выражение термодинамических законов равновесия базисных жидкофазных и межфазных реакций.

4.4. Связь между переменными ^, с™ ^, Л^Вг рав и Г.

4.4.1. Получение исходного уравнения связи путем композиции термодинамических законов равновесия.

4.4.2. Установление зависимости (у'(,ж)М( -)) от Т, с^} , с<ж) сг / ' Вг /рав ' С1 ,рав Вг ,рав с помощью правила Здановского.

4.4.3. Определение зависимости (уд^/уд^)^ от Т и Л^^ на основе модели регулярных растворов.

4.4.4. Установление зависимости Кс5(ж) К^ /Кс4(ж} К^ от Т.

4.4.5. Аналитическое выражение функции рав (с^ ^, , Т]

4.5. Связь между переменными с^? рав, с™^, Л^ рав, Т.

4.5.1. Получение исходного уравнения связи путем композиции термодинамических законов равновесия.

4.5.2. Установление зависимости 0Дс1Т- , Т)

А§С1(т°)\ С1 ,рав' / в аналитической форме эмпирическим путем.

4.5.3. Аналитическое выражение функции Сд^'^Дс^^, Л^,, г]

5. Математическая модель гидрохимического синтеза твердых растворов {AgCl, AgBr}(т) по методу КВИГ и её экспериментальная проверка.

5.1. Вводные замечания.

5.2. Обобщенная форма математической модели.

5.3. Частные формы математической модели, относящиеся к разным вариантам синтеза.

5.4. Экспериментальная проверка математической модели синтеза.

6. Получение монокристаллов на основе твердых растворов {AgCl, AgBr}(т), синтезированных гидрохимическим методом КВИГ

6.1. Порядок материальных расчетов при синтезе (

§С1, AgBr}(т).

6.2. Определение условий синтеза {

§С1, AgBr}(т).

6.3. Выращивание монокристаллов й оценка их пригодности для изготовления ИК-волокон.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы гидрохимического синтеза твердых растворов хлорид-бромида серебра»

Актуальность работы

Твердые растворы хлорид-бромида серебра {AgCl, А§Вг}(т) в форме монокристаллов представляют большой интерес для ИК-волоконной оптики. Они обладают высокой оптической прозрачностью в широком диапазоне длин волн видимого и ИК излучений (от 0,4 до 40 мкм), высокой механической пластичностью, допускающей изготовление из них методом экструзии тонких и гибких волокон большой длины, и характеризуются отсутствием гигроскопичности и токсичности.

Выращивание монокристаллов {AgCl, А§Вг}(т) производится обычно методом направленной кристаллизации из расплава по Бриджмену-Стокбаргеру. В этом деле выбор сырья, из которого готовится расплав, оказывает наиболее сильное влияние на качество выращенных монокристаллов. Имеется два принципиально разных подхода к решению сырьевой проблемы. Первый из них базируется на использовании двухфазного сырья в виде механической смеси индивидуальных А§С1(т°) и А§Вг(т°), а второй - на использовании однофазного сырья в виде твердых растворов {AgCl, AgBr}(т), синтезированных гидрохимическим путем в поликристаллическом (дисперсном) состоянии.

Опыт показывает, что однофазное сырье, в отличие от двухфазного, обладает гораздо более высокой термической устойчивостью, допуская перевод в расплавленное состояние в обычной воздушной среде без побочных процессов (разложения, окисления) и обеспечивая тем самым выращивание из расплава оптических монокристаллов высокого качества.

До последнего времени гидрохимический синтез высокочистых твердых растворов {AgCl, AgBr}(т) осуществлялся исключительно методом термозонной кристаллизации-синтеза (ТЗКС), который при всех его достоинствах обнаруживает довольно слабую технологическую управляемость, когда речь заходит о получении твердого раствора со строго заданным относительным содержанием компонентов.

В настоящей работе предлагается использовать новый более совершенный по управляемости метод гидрохимического синтеза твердых растворов {AgCl, AgBr}(T), называемый условно методом кислотного воздействия на индивидуальные галогениды (КВИГ). Он основан на явлении образования твердого раствора при изотермическом (температура 7е[298; 353] К) взаимодействии одновременно двух или только одного из индивидуальных галогенидов AgCl(T°) и AgBr(T°) с жидкой смесью хлористо- и бромистоводородной кислот {Н20, HCl, НВг}(ж) (начальные концентрации с^сцо е[1000; 8000] моль/м3, снвг,о 500] моль/м3) и позволяет получать твердые растворы любого компонентного состава (равновесная мольная доля 0 <Л^грав< !)• Он является более удобным объектом для математического моделирования и технологической реализации.

Диссертационная работа выполнялась при поддержке со стороны программ «У.М.Н.И.К. 2010» и «У.М.Н.И.К. 2011» в соответствии с проектами № 10213 и № 13996, прошедшими конкурсный отбор.

Цель и задачи работы

Настоящая работа имеет целью создание физико-химических основ гидрохимического синтеза твердых растворов {AgCl, AgBr}(T) по методу КВИГ в терминах количественных понятий и соотношений.

Её важнейшими задачами являются:

• структурное моделирование гидрохимического синтеза {AgCl, AgBr}(T) для получения конкретного представления о фазовом, компонентном и субкомпонентном составах гидрохимической системы (ГХС), компонентных составах фаз, химических и фазовых превращениях в ГХС;

• экспериментальное исследование количественных закономерностей синтеза с учетом результатов его структурного моделирования;

• термодинамическое установление связей между равновесными переменными компонентных составов фаз и температурой в строгой форме, учитывающей коэффициенты активностей фазовых компонентов;

• построение математической модели гидрохимического синтеза на основе уравнений баланса для концентраций фазовых компонентов и термодинамических выражений законов равновесия базисных внутрифазных и межфазных реакций, экспериментальная проверка модели;

• получение монокристаллов для РЖ-волоконной оптики при использовании в качестве сырья синтезированных гидрохимическим методом КВИГ твердых растворов {AgCl, AgBr}(т).

Научная новизна

• Впервые реализован гидрохимический синтез твердых растворов {А§С1, А§Вг}(т) методом кислотного воздействия на индивидуальные галоге-ниды (КВИГ) и выполнено его физико-химическое исследование в широких диапазонах технологических параметров.

• Предложена фазово-компонентная модель синтеза, на базе которой дан вывод балансовых уравнений для чисел молей и концентраций фазовых компонентов, позволяющих упорядочить материальные расчеты.

• Разработаны химико-гравиметрический метод определения мольных долей компонентов в твердом растворе и косвенный химический метод определения концентрации серебра в жидкой фазе.

• Экспериментальным путем установлено количественное соответствие в ГХС между начальными переменными, включая температуру, и равновесными переменными. Оно может служить средством полуэмпирического выбора условий получения {А§С1, А§Вг}(т) с заданными содержаниями компонентов.

• Выполнено моделирование стехиометрии химического превращения в жидкой фазе и массообменных процессов между твердой и жидкой фазами.

• Впервые проведен термодинамический анализ равновесных состояний ГХС с учетом коэффициентов активностей фазовых компонентов и получены строгие аналитические выражения связей между равновесными составами фаз и температурой. Установлено, что твердые растворы {А§С1, AgBr}(т) по своему поведению близки к регулярным растворам.

• Впервые на термодинамической основе получена математическая модель гидрохимического синтеза, связывающая начальный состав ГХС и температуру с равновесным составом твердого раствора. 7

Практическая значимость

• Показано, что твердые растворы {AgCl, AgBr}(/r), синтезированные гидрохимическим методом КВИГ, могут быть использованы как сырье для выращивания ИК оптических монокристаллов высокого качества.

• Результаты диссертационного исследования по своему научному содержанию служат основой для разработки эффективной технологии гидрохимического получения на базе метода КВИГ сырьевых твердых растворов {AgCl, AgBr}(T) для ИК-волоконной оптики.

На защиту выносятся

1. Новый гидрохимический метод синтеза твердых растворов {AgCl, AgBr}(T), основанный на изотермическом взаимодействии твердых индивидуальных галогенидов серебра AgCl(T) и AgBr(T) или их механической смеси с жидким водным раствором галогенводородных кислот {Н20, HCl, НВг}(ж).

2. Результаты моделирования гидрохимического синтеза в терминах структурных изменений в гидрохимической системе (ГХС) и уравнений баланса для фазовых компонентов и субкомпонентов.

3. Количественные закономерности гидрохимического синтеза, установленные экспериментально с привлечением результатов структурного моделирования синтеза.

4. Результаты моделирования стехиометрии химического и фазового превращений в ГХС на уровне внутрифазных и межфазных базисных реакций.

5. Уравнения связей между концентрациями фазовых компонентов и температурой в равновесных состояниях ГХС, полученные термодинамическим путем с привлечением модели регулярных растворов.

6. Математическая модель гидрохимического синтеза, построенная главным образом на основе термодинамических представлений и позволяющая производить прямой теоретический расчет начальных условий синтеза твердых растворов {AgCl, AgBr}(T) требуемых составов.

Личный вклад автора

Основная часть диссертационной работы выполнена автором лично. Автору принадлежит: проведение аналитического обзора по исследуемой проблеме, 8 формулировка цели и задач работы, создание лабораторной установки для гидрохимического синтеза {AgCl, AgBr}(T) по методу КВИГ, разработка методики синтеза и химических методов определения составов твердого раствора и жидкой фазы, выполнение структурного моделирования и экспериментального исследования синтеза, обработка и обобщение результатов экспериментов, осуществление термодинамического анализа равновесных состояний ГХС и связанного с ним большого объема расчетов, построение и экспериментальная проверка математической модели синтеза, формулировка основных выводов.

Спектральное определение концентрации серебра в жидкой фазе, получение диаграммы фазового равновесия «кристаллы-расплав» для системы AgCl-AgBr и измерение коэффициента поглощения ИК волн в монокристаллах {AgCl, AgBr}(T) были сделаны в ЦЗЛ предприятия ОАО «Уралредмет» при участии автора. Снятие рентгенограмм твердых продуктов гидрохимического синтеза проводилось в ИФМ Уро РАН (к.ф.-м.н. Пилюгиным В.П., к.ф.-м.н. Пацеловым A.M.) и в ИХТТ Уро РАН (к.х.н. Ермаковым А.Н.). Выращивание монокристаллов из гидрохимически полученного сырья, измерение их оптических свойств и экструзия из них ИК волокон выполнены на кафедре ФиКХ УрФУ (к.х.н. Корсаковым A.C.) при участии автора.

Обсуждение результатов исследований и подготовка материалов для публикаций проходили совместно с к.х.н. Булатовым Н.К. и научным руководителем д.т.н. Жуковой Л.В.

Апробация работы

Материалы диссертации докладывались на VIII и IX Международных конференциях «Прикладная оптика» в рамках Международного оптического конгресса (С.-Петербург, 2008 и 2010 г.), XV Международной научной конференции молодых ученых (Екатеринбург, 2009 г.), XVII и XVIII Международных конференциях молодых ученых по приоритетным направлениям развития науки и техники (Екатеринбург, 2010 г.), XVI Уральской международной конференции молодых ученых по приоритетным направлениям развития науки и техники (Екатеринбург, 2Ó09 г.), Всероссийской конференции по волоконной оптике (Пермь, 2009 г.), Всероссийской конференции «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества» (Москва, 2010 г.), XIX, XX и XXI Российских молодежных научных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2009, 2010 и 2011 г.), XIII Национальной конференции по росту кристаллов (Москва, 2008 г.), XIV Отчетной конференции молодых ученых УГТУ-УПИ (Екатеринбург, 2008 г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликована 21 работа, в том числе 13 статей (из них 3 статьи в журналах из перечня ВАК), 6 тезисов докладов, 1 патент РФ, 1 учебное пособие.

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения, списка использованной литературы (130 наименований) и приложения (10 страниц). Материал диссертации изложен на 164 страницах основного текста, содержит 53 рисунка и 13 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гребнева, Анна Александровна

выводы

1. Разработан новый метод гидрохимического синтеза твердых растворов хлорид-бромида серебра как сырья при выращивании монокристаллов для ИК-волоконной оптики. Он основан на изотермическом преобразовании индивидуальных галогенидов AgCl(T°) и AgBr(T°) в твердый раствор {AgCl, AgBr}(T) под воздействием хлористо- и бромистоводородной кислот. Метод позволяет получать твердые растворы с любым заданным содержанием компонентов, отличается высокой управляемостью и простотой в технологической реализации.

2. Изготовлена лабораторная установка для реализации синтеза. Предложен химико-гравиметрический метод определения мольной доли N^ ^ в твердом растворе (относительная стандартная погрешность не более 1 %). Формирование твердых растворов подтверждено рентгенофазовым анализом.

3. В рамках фазово-компонентной модели синтеза показано, что твердый раствор является продуктом фазового и химического превращений в гидрохимической системе. Получено композиционное балансовое уравнение, связывающее важнейшие параметры синтеза, такие как с^ж)о и 0 и

Agx,рав' 4заг)> 4g',paB> 45ав (Х=С1, Вг). Оно дает возможность упорядочить материальные расчеты по синтезу и служит одним из исходных уравнений при его математическом моделировании.

4. Экспериментальное исследование соответствия между начальными

4заг) И равновесными А^,рав, 4JpaB, параметрами синтеза в композиционном балансовом уравнении при разных температурах Т показывает, что твердые растворы образуются в широких диапазонах значений задаваемых величин 7е[298; 353] К, с™ Q е[1000; 8000] моль/м3, с™Q е[0; 500] моль/м3, N(£l 0 е[0; 1], с(0заг)< 700 моль/м3; оптимальная продолжительность синтеза AtonT < 3 час; параметр с£жрав может не учитываться при материальных расчетах из-за его малости; функции рав(^Аевг,Рав) и 42Рав(^крав) имеют

153 соответственно монотонно возрастающий и монотонно убывающий характер.

5. На основе термодинамических законов равновесия установлены связи между равновесными концентрациями фазовых компонентов и температурой в форме двух функций с>*Цс£>рав, т) и т) . допускающих прямые расчеты. Они включают в себя аналитические выражения для коэффициентов активностей компонентов в твердой и жидкой фазах, полученные с помощью модели регулярных растворов и правила Здановского.

6. Построена математическая модель гидрохимического синтеза, которая отражает его закономерности с термодинамических позиций. Она обеспечивает теоретический расчет условий получения твердых растворов {AgCl, AgBr}(т) с заданными составами в диапазоне О <Л^Г>рав^ 0,9. Расхождение между расчетными и экспериментальными значениями рав не превышает 3 %.

7. Показано, что твердые растворы, синтезированные по разработанному гидрохимическому методу, выдерживают нагревание до плавления в воздушной среде и позволяют получать из расплава монокристаллы, которые по прозрачности и пластичности удовлетворяют требованиям ИК-волоконной оптики.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гребнева, Анна Александровна, 2012 год

1. Кацуяма Т., Мацумура X. Инфракрасные волоконные световоды. М.: Мир, 1992. 272 с.

2. Оптические материалы для инфракрасной техники / Е.М. Воронкова и др. М.: Наука, 1965. 421 с.

3. Козелкин В.В., Усольцев И.Ф. Основы инфракрасной техники. М.: Машиностроение, 1967. 341 с.

4. Дрексгейдж М.Г., Мойнихэн К.Т. Инфракрасные волоконные световоды // В мире науки, январь 1989; Scientific American. 1988. V. 259. № 5.

5. Optical properties of mixed silver halide crystals and fibers / Nagli L. et al // J. Appl. Phys. 1993. № 74. P. 5737-5741.

6. Mechanical properties of mixed silver-halide crystals and polycrystalline optical fibers / Barkay N. et al // J. Appl. Phys. 1988. V. 64. P. 5256-5258.

7. Absorption edges of mixed silver-halide crystals and polycrystalline optical fibers / Barkay N. et al // Appl. Phys. Lett. 1989. V. 54. P. 12-19.

8. Artyushenko V.G. Infrared crystalline fibers // Proc. SPIE. 1990. V. 1228. № 1228-02.

9. Absorption spectrum of silve rbromide crystals and fibers in the 9-11 jim wave length range / Bunimovich D. et al // J. Appl. Physics. 1997. V. 81, P. 1612-1613.

10. IR laser power transmission through silver halide crystals and polycrystalline fibers / Nagli L. et al // Proc. SPIE. 1994. V. 2084. P. 35-46.

11. Голованов В.Ф., Лисицкий И.С., Полякова Г.В. Некоторые новые результаты практики получения кристаллов галогенидов серебра для волоконной оптики // Цветные металлы. 2005. №4. С. 73-77.

12. Arieli R. Polycrystalline infrared fibers Obstacles: encountered and resolved//Proc. SPIE. 1989. V. 1048. P. 120-126.$

13. Takahashi K., Yoshida N., Yamauchi K. Silver halide infrared fiber // Sumitomo Electric technical review. 1987. № 26. P. 102-109.

14. Лисицкий И.С., Голованов В.Ф., Полякова Г.В. Монокристаллы галогенидов серебра. Свойства, применение, получение и методы глубокой очистки //155

15. Цветные металлы. 2001. № 4. С. 73-76.

16. Лазерные кабели на основе кристаллических ИК-световодов / Артю-шенко В.Г. и др. // Известия академии наук. Серия физическая. 1990. Т. 54. № 8. С. 1574-1580.

17. Specialty fibers for broad spectra of wavelength and power / Artyushenko V. et al // Proc. SPIE. 2005. № 5951. P. 201-208.

18. Singh I. Silver chloro-bromide as an infrared optical material // Indian J. of technology. 1970. № 8. P. 52-54.

19. Инфракрасные поликристаллические световоды на основе галогенидов серебра / Артюшенко В.Г. и др. // Квантовая электроника. 1986. Т. 13. № 3. С. 601-606.

20. Optical and mechanical properties of silver halide fibers / Sa'ar A. et al // Proc. SPIE. 1987. № 843. P. 98-104.

21. Polycrystalline fibers from thallium and silver halides / Artjushenko V.G. et al // Proc. SPIE «Infrared optical materials and fibers». 1986. V. 618. P. 103-109.

22. Towards the realization of single-mode photonic crystal fiber in the middle infrared / Rave E. et al // Proc. SPIE «Photonic crystal materials and devices III». 2005. V. 5733. P. 214-221.

23. Rrus D.J., Cope D.R. Crystal materials for infrared fibers // Proc. SPIE «Infrared fibers (0,8-12 цт)». 1981. V. 266. P. 72-77.

24. Garfiinkel J.H., Scogman R.A., Walterson R.A. Infrared transmitting fiber of polycrystalline silver halides // IEEE J. Quant. Elect. 1979. № 15. P. 49.

25. Optical and mechanical properties of silver-halide infrared transmitting fibers / Shalem S. et al // Fiber and integrated optics. 1997. № 16. P. 27-54.

26. Дианов E.M. Новые оптические материалы. Результаты фундаментальных исследований // Вестник Российской академии наук. 2009. Т. 79. № 12. С. 1059-1067.

27. Синтез и структурные свойства твердых растворов AgClxBri.x с х = 0,5 0,8 / Артюшенко В.Г. и др. // Неорганические материалы. 2005. Т. 41. № 1. С. 1-10.

28. Infrared optical properties of polycrystalline silver halide fibers / Sa'ar A. et al. // Appl. Phys. Lett. 1986. V. 49. № 6. P. 305-307.

29. Kremers Y.C. Optical Silver Chloride. // Journal of Optical Society of America. 1947. V. 5. P. 337-341.

30. Патент РФ № 2413253 «Оптический монокристалл». Корсаков А.С., Гребнева А.А., Жукова JI.B., Чазов А.И., Булатов Н.К. Заявл. 24.02.2009. Опубл. 27.02.2011.Бюл.№ 6.

31. Combes L.S., Ballard S.S., McCarthy К.А. Mechanical and thermal properties of certain optical crystalline materials. // Journal of Optical Society of America. 1951. V. 41. P. 215-222.

32. Research and development on silver halide fibers at Tel Aviv University / F. Moser et al // Proc. SPIE «Infrared fiber optics II». 1990. V. 1228. P. 128-139.

33. Barkay N., Katzir A. Elasticity of mixed silver-halide polycrystalline optical fibers // J. Appl. Phys. 1993. № 74. P. 2980-2982.

34. Barkay N., Katzir A. Transmission of Infrared laser radiation through silver halide optical fibers during repeated plastic deformation // J. Lightwave Technol. 1993. № 11. P. 1889.

35. Tel Aviv University. Веб-узел исследовательской группы "The applied physics group". Режим доступа: http://www.tau.ac.il/~applphys/.

36. Influence of the structure on the properties of silver halide crystalline fibers / Artjushenko V.G. et al. // Proc. SPIE Int. Soc. Opt. Eng. 1990. V. 1228. P. 150-154.

37. D. Bunimovich, A. Katzir. Dielectric properties of silver halide and potassium halide crystals. // Applied Optics. 1993. V. 32. P. 2045-2048.

38. Transmission Measurement of Polycrystalline Silver Halide Fibres in the 111 pm Wavelength Region / Taghizadeh M. R. et al. // Journal of Modern Optics. 1984. V. 31. P. 371-377.

39. Silver halide single-mode fibers with improved properties in the middle infared / Lewi T. et al // Applied Physics Letters. 2007. V. 91. P. 251112-1-251112-3.

40. Computational study of AgCl and AgBr semiconductors / Benmessabih T. et al // Physica B:Condensed Matter. 2007. V. 392, P. 309-317.

41. Bunimovich D., Shalem S., Katzir A. Effects of thermal treatment on the infrared transmission of polycrystalline silver halide fibers. // Applied Optics. 1997. V. 36. P. 285-290.

42. Артюшенко В.Г. Поликристаллические световоды для среднего ИК -диапазона. // Труды ИОФАН, 1988. Т. 15. С. 3 17.

43. Bendow В., Rast Н., El-Bayoumi О.Н. Infrared fibers: Au overview of prospective materials, fabrication methods, and applications. // Opt. End. 1985. V. 24. P. 1027-1031.

44. Корсаков A.C. Физико-химические основы получения кристаллов твердых растворов галогенидов серебра и таллия (I) для ИК-волоконной оптики: дис. кандидата хим. наук. Екатеринбург, 2011. 149 с.

45. Воскресенская Н.К. Справочник по плавкости солевых систем. Москва-Ленинград: АН СССР. 1961. Т: 1. 576 с.

46. Бергман А.Г., Генке Т.А. Техника эксперимента. 1926. Т. 7. 190 с.

47. Takashi К., Tamaki S., Harada S. Phase equilibria of AgCl-AgBr system. // Journal Solid State Ionics. 1984. V. 14. P. 107-112.

48. Система AgCl-AgBr / JI.B. Жукова и др. // Ж. неорганической химии. 1985. №30, ч.4. С. 1033-1035.

49. Silver halide single-mode fibers for the middle infrared / S. Shalem et al // Applied Physics Letters. 2005. № 87(091103). P. 1-3.

50. German A., Katzir A. Fatigue of mixed silver-halide polycrystalline optical fibers // J. of Materials Science. 1996, № 31. P. 126-138.

51. Бутвина JI.H. Кристаллические ИК световоды // Спецвыпуск «Фотон-Экспресс». 2004. № 6. С. 43-49.

52. Bunimovich D., Nagli L., Katzir A. Absorption measurements of mixed silver halide crystals and fibers by laser calorimetry // Applied optics. 1994, № 33. P. 1-5.

53. Кристаллы для ИК-техники AgClxBij.x и AgClxBryIixy и световоды на их основе / Жукова J1.B., Примеров Н.В., Корсаков А.С., Чазов А.И. // Неорганические материалы. 2008. Т. 44. № 12. С. 1516-1521.

54. MIR-fiber tools for CCVlaser medicine / Artjuschenko V.G. et al // Proc. SPIE «Optical fibers in medicine VIII». 1993. V. 1893. P. 112-115.

55. Shalem S., Katzir A. Silver halide infrared transmitting core/clad fibers with small cores // Proc. SPIE. 2004. V. 5317. P. 13-21.

56. Shalem S., German A., Katzir A. Optical properties of silver-halide core/clad IR fibers // Proc. SPIE. 1996. V. 2631. P. 216-225.

57. Mechanical properties of silver halide core/clad fibers / Shalem S., German A., Moser F., Katzir A. // Proc. SPIE. 1996. V. 2677. P. 24-34.

58. Одномодовые кристаллические волоконные световоды для длины волны X = 10,6 мкм / Бутвина JI.H. и др. // Квантовая электроника. 2007. Т. 37. № 4. С. 383-384.

59. Wallner О., Artjuschenko V., Flatscher R. Development of silver-halide single-mode fibers for modal filtering in the mid-infrared // Proc. SPIE. 2004. V. 5491. P. 636-646.

60. Rave E., Ephrat P., Katzir A. AgClBr photonic crystal fibers for the middle infrared //Proc. SPIE. 2004. V. 5360. P. 267-274.

61. Silver halide photonic crystal fibers for the middle infrared / Rave E., Ephrat P., Goldberg M., Kedmi E., Katzir A. // Appl. Opt. 2004. № 43. P. 2236-2241.

62. Harrington J.A. Infrared fibers and their applications. Washington: SPIE Press. 2004. 253 p.

63. Paiss I., Bunimovich D., Katzir A. Evanescent wave infrared spectroscopy of solid materials using deformable silver-halide optical fibers // Applied Optics. 1993. №32. P. 5867-5871.

64. Paiss I., Moser F., Katzir A. Core-clad silver halide fibers for C02 laser power transmission//Proc. SPIE. 1991. № 1420. P. 141-147.

65. Gal D., Katzir A. Silver halide optical fibers for medical applications // IEEE J. Quantum Electron. 1987. № 23. P. 1827-1835.

66. Evanescent wave infrared spectroscopy of liquids using silver-halide opticalfibers / Simhony S. et al // J. Appl. Phys. 1988. № 64. P. 3732-3734.

67. Rave E., Shemesh D., Katzir A. Thermal imaging through ordered bundles of infrared-transmitting silver-halide fibers // Appl. Phys. Lett. 2000. № 76. P. 1795-1797.

68. Silver-halide optical fiber for infrared absorption spectroscopy: optically pumped intersubband transitions in quantum-well structures / Dankner Y., Poplawski J., Ehrenfreund E., Katzir A. // Appl. Opt. 1997. № 36. P. 5523-5525.

69. Применение ИК-волоконных световодов для систем термоконтроля / Артюшенко В.Г., Бутвина Л.Н. // ЖТФ. 1984. Т. 10. № 12. С. 739-740.

70. Paiss I., Moser F., Katzir A. Properties of silver halide core-clad fibers and the use of fiber bundles for thermal imaging // Fiber and integrated optics. 1991. № 10. 275-290.

71. Labadie L., Wallner O. Mid-infrared guided optics: a perspective for as-ronomical instruments // Optics express. 2009. V. 17. № 3. 1947-1962.

72. Manufacturing of chalcogenide and silver halide single-mode fibres for modal wavefront filtering for Darwin / Flatscher R. et al // Proc. 6th Internat. Conf. on Space Optics. 2006. P. 56-61.

73. IR fiberoptic radiometric thermometry for biomedical applications / Belot-serkovsky E. et al // Proc. SPIE «Biochemical and medical sensors». 1993. V. 2085. P. 109-115.

74. Heise H.M., Kupper L., Butvina L.N. Bioanalytical applications of mid-infrared spectroscopy using silver halide fiber-optic probes // Spectrochimica Acta, part B: Atomic spectroscopy. 2002. V. 57. № 10. P. 1649-1663.

75. Epidermal in vivo and in vitro studies by attenuated total reflection mid-infrared spectroscopy using flexible silver halide fiber probes / Heise H.M. et al // Journal of Molecular Structure. 2003. V. 651-653. P. 127-132.

76. New crystalline fibers and their applications / Artjushenko V.G. et.al. // SPIE, Infrared Optical Materials and Fibers. 1987. V. 843. P. 155-160.

77. Zur A., Katzir A. Use of infrared fibers for low-temperature radiometric measurements. // App. Phys. Lett. 1986. V. 48. P. 499-501.

78. Single-mode microstructured optical fiber for the middle infrared / Butvina L. N. et al. // Opt. Lett. 2007. № 32, P. 334-336.

79. Arieli R. Infrared optical fibers and their applications. Ph. D. Thesis, Tel Aviv University (June 1986).

80. Thermal imaging by ordered array of polycrystalline silver halide optical fibers / Shemesh D. et.al. // Proc. SPIE. 1995. V. 2396. P. 95-100.

81. Майер А.А. Теория и методы выращивания кристаллов. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1970. 292 с.

82. Вильке К.-Т. Выращивание кристаллов. Л.: Наука. 1977. С. 600.

83. Fabrication of silver halide fibers by extrusion / Chen D. et al // Journal Fiber Optics. 1979. P. 119-122.

84. Пат. 2160795 Российская Федерация. Способ получения высокочистых веществ / Л.В. Жукова, В.В. Жуков, Г.А. Китаев; Опубл. 05.12.2000. Бюл. № 35.

85. Базовый способ получения высокочистых веществ / Жукова Л.В., Жуков В.В., Китаев Г.А. и др. // Вестник УГТУ-УПИ, серия химическая. 2001. №13, с. 119.

86. Жукова Л.В., Китаев Г.А., Жуков В.В. Базовый способ ТЗКС в производстве оптических материалов // Тез. докл. конф. «Высокочистые вещества и материалы для ИК-волоконной оптики». Нижний Новгород. 1997. С. 46-47.

87. Жукова Л.В., Корсаков А.С. Синтез сырья и выращивание инфракрасных фотонных кристаллов автоматизированным методом Бриджмена-Стокбаргера // Вестник УГТУ-УПИ серия химическая. 2006. № 5. С. 78-82.

88. Синтез новых наноструктурированных кристаллов AgBr-TlI, AgClxBrix , в том числе легированных T1I / Корсаков А.С., Жукова Л.В. и др. // Цветные металлы. 2010. № 1. С. 69-72.

89. Синтез высокочистых оптических материалов / Л.В.Жукова, Булатов Н.К. и др. // Сб. трудов пятой Международной конференции «Прикладная оп-тика-2002». СПб., 2002. Т. 2. С. 33-37.

90. Гребнева А.А., Булатов Н.К., Жукова Л.В. Гидрохимический синтезтвердых растворов AgClJBri-* Н Неорганические материалы. 2010. Т. 46. № 6. С. 751-756.

91. Гребнева A.A., Булатов Н.К., Жукова JI.B. Гидрохимический синтез высокочистых твердых растворов {AgCl, AgBr}(T) как сырья в производстве нанокри-сталлических РЖ-волокон // Перспективные материалы. 2010. Выпуск 9. С. 86-91.

92. Булатов Н.К., Гребнева A.A., Жукова Л.В. Термодинамическое моделирование гидрохимического синтеза твердых растворов {AgCl, AgBr}(r) // Деп. в ВИНИТИ. 2009. № 436-В2009. 22 с.

93. Булатов Н.К., Жукова Л.В., Гребнева A.A. Гидрохимический способ получения галогенидов металлов и их твердых растворов. Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2009. 85 с.

94. Садовский В.Н. Основания общей теории систем. М.: Наука, 1974. 280 с.

95. Концепции современного естествознания / Лавриненко В.П. и др. М.: Наука, 1997. 213 с.

96. Блауберг И.В., Садовский В.Н., Юдин Э.Г. Системный подход в современной науке В кн.: Проблемы методологии системных исследований. М.: Мысль, 1970. С. 7-78.

97. Булатов Н.К., Лундин А.Б. Термодинамика необратимых физико-химических процессов. М.: З&имия, 1984. 336 с.

98. Козлов Ф.Н. Растворимость AgCl, AgBr и их твердых растворов в воде / Ф.Н. Козлов, Г.А. Китаев, Л.В. Жукова // Журнал неорганической химии. 1984. № 10. С. 2710-2711.

99. Зелянский A.B. Растворимость AgCl, AgBr в кислотах HCl и НВг / A.B. Зелянский, Л.В. Жукова, Г.А. Китаев // Неорганические материалы. 2001. Т. 37. № 5. С. 622-625.

100. Растворимость галогенидов серебра и таллия (1) в воде и неводныхрастворителях / Жукова JI.B., Булатов Н.К. и др. // Вестник УГТУ, серия химическая, 2005, № 5 (57), с 78-81.

101. Jonte J.H., Martin D.S. The Solubility of Silver Chloride and the Formation of Complexes in Chloride Solutions. // J. Amer. Chem. Soc., 1952. V. 74. № 8. P. 2052-2054.

102. Seward T. M. The Stability of Chloride Complexes of Silver in Hydrothermal Solutions up to 350 °C. // Geochim. Cosmochim. Acta. 1976. V. 40. № 11. P. 1329-1341.

103. Миронов B.E. Радиохимические данные по растворимости галогени-дов серебра. // Радиохимия. 1962. Т. 4. вып. 6. С. 707-711.

104. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1979. 288 с.

105. Алимарин И.П. Справочное пособие по аналитической химии / И.П. Алимарин, Н.Н. Ушакова. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1977. 104 с.

106. Рабинович В.А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. Л.: Химия, 1977. 376 с.

107. Краткий справочник физико-химических величин / под ред. А.А. Рав-деля. Л.: Химия, 1983. 232 с.

108. Справочник химика / под ред. Б.П. Никольского и др.. Л.: Химия, 1971. Т.З. 1154 с.

109. Пятницкий И.В. Аналитическая химия серебра/ И.В. Пятницкий, В.В. Сухан. М.: АН СССР, 1975. 312 с.

110. Руководство по аналитической химии (перевод с немецкого) / под ред. Клячко Ю.А. М.: Мир, 1975. 462 с.

111. Зайдель А.Н. Погрешности измерений физических величин. Л.: Наука, 1985. 112 с.

112. Kollander В. Inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy. Exploring the limits of different sample preparation strategies. Acta Universitatus Upsaliensis. Uppsala: Uppsala Universitet, 2011. 59 P.

113. Ормонт Б.Ф. Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников. М.: Высшая школа, 1982. 528 с.

114. Ковба JI.M., Трунов B.K. Рентгенофазовый анализ. М.: Издательство Московского Университета, 1969. 160 с.

115. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев Л.Н. Рентгенографический и электронно-оптический анализ. М.: МИСИС, 2002. 360 с.

116. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Изд-во физ.-мат. литературы. 1961. 864 с.

117. Картотека JCPDS-ICDD Copyright 1995.

118. Булатов Н.К., Гребнева A.A., Жукова Л.В. Применение модели регулярных растворов для описания и расчета равновесия кристаллы-расплав в системе AgCl-AgBr // Расплавы. 2009. № 6. С. 86-93.

119. Лундин А.Б. Стехиометрия сложных химических превращений: учебное пособие. Екатеринбург: УрФУ, 2010. 141 с.

120. Вопросы физической химии растворов электролитов / под ред. Г.И. Микулина. Л.: Химия, 1968. 418 с.

121. Пригожин И. Химическая термодинамика / И. Пригожин, Р. Дефэй. Новосибирск: Наука, 1966. 510 с.

122. Уикс К.Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, гало-генидов, карбидов и нитридов / К.Е. Уикс, Ф.Е. Блок. М.: Металлургия, 1965.240 с.

123. Справочник химика: в 7 т. / под ред. Б.П. Никольского и др. Л.: Химия, 1971. Т.1. 1040 с.

124. Николаева Н.М. Химические равновесия в водных растворах при повышенных температурах. Новосибирск: Наука, 1982. 231 с.

125. Калориметрический метод определения объемного и поверхностного поглощений в материалах, прозрачных в ИК-диапазоне / Артюшенко В.Г., Диа-нов Е.М. и др.// Квантовая электроника. 1978. № 5. С. 1065-1071.

126. Плотниченко В.Г., Сысоев В.К., Фирсов И.Г. Исследование оптической однородности высокопрозрачных твердотельных материалов методом лазерной калориметрии // Квантовая электроника. 1981. № 7. С. 1495-1502.

127. Photonic crystalline IR fibers for the spectral range 2-40 fim / Zhukova L.V., Korsakov A.S. et al // Applied Optics. 2012. V.51. № 13. P. 2414-2418.