Физико-химические основы экстракционного и сорбционного способов выделения палладия из солянокислых растворов сложного состава тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Мищихина, Елена Александровна

• Мищихина, Елена Александровна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мищихина, Елена Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Экстракция Рс1(П) макроциклическими соединениями

1.1.1 Экстракция Рс1(П) подандами

1.1.2 Экстракция Рс1(П) каликсаренами

1.1.3 Экстракция Р<3(И) краун-эфирами

1.2 Комплексообразование Рс1(П) с краун-эфирами

1.3 Сорбция Рс1(П) кремнеземами, химически модифицированными аминогруппами и производными тиомочевины.

2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА. МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ

3. ЭКСТРАКЦИЯ Рс1(П) ИЗ СОЛЯНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ БЕНЗОТИАКРАУН-ЭФИРОВ

3.1 Экстракция хлоридных комплексов палладия(П) из «чистых» НС1 -растворов

3.2 Экстракция Рс1(11) из модельных растворов, содержащих ионы платиновых и цветных металлов, реагентами серии ФБДТ 73 3.3. Заключение по главе

4. СОРБЦИЯ ХЛОРИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ Рё(П) НА ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННОМ КРЕМНЕЗЕМЕ, СОДЕРЖАЩЕМ ПРИВИТЫЕ ГРУППЫ у-АМИНОПРОПИЛТРИЭТОКСИСИЛАНА

4.1 Сорбция Рс1(П) из солянокислых растворов в статическом режиме

4.2 Сорбция Си(П) и А1(Ш) на ХМК, содержащем привитые группы у-аминопропилтриэтоксисилана, из солянокислых растворов в статическом режиме

4.3 Разработка технологической схемы выделения Рс1(П) на ХМК, содержащем привитые группы у-аминопропилтриэтоксисилана, из растворов переработки отработанных катализаторов низкотемпературного окисления монооксида углерода

5. ВЫДЕЛЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ ИЗ РЕЭКСТРАКТОВ И ЭЛЮАТОВ

ВЫВОДЫ

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Мищихина, Елена Александровна

выводы

1. Впервые для экстракции Pd(II) использованы формильные производные бензодитиакраун-соединений, отличающиеся размером макрогетероцикла. Обнаружено, что реагенты ФБДТ позволяют количественно извлекать Pd(II) в широком диапазоне концентраций HCl (1 -12 М HCl) в процессе экстракции.

2. Показана возможность селективного выделения Pd(II) из платинусодержащих растворов (1 М HCl) при экстракции реагентами серии ФБДТ, при этом остаточная концентрация Pd(II) в рафинате составляет < 5 мкг/мл.

3. Предложен эффективный реагент для реэкстракции Pd(II), позволяющий обеспечить >99.9 %-ное извлечение Pd(II) из органической фазы за один контакт фаз - 10 %-ный раствор Thio в 0.01 М HCl.

4. Методом ЯМР 'Н спектроскопии установлено, что при экстракции производными бензодитиакраун-соединений комплексообразование с Pd(II) происходит через атомы S с образованием комплексов состава [PdCl2L], где L - бидентатный лиганд.

5. Исследованы закономерности сорбции Pd(II), Cu(II) и Al(III) в статических и динамических условиях на химически модифицированном кремнезёме, содержащем привитые группы у-аминопропилтриэтоксилана, от времени контакта фаз, кислотности растворов, количества функциональных групп. Степень извлечения Pd(II), Cu(II) с ростом кислотности (от 0,1 М до 4 М HCl) снижается, а А1(Ш) начинает сорбироваться при СНС1 > 1 М, и СОЕ сорбента по отношению к A1(III) остается постоянной.

6. Определены оптимальные условия разделения ионов Pd(II), Cu(II) и Al(III) в динамическом режиме: сорбция из 0,1 М HCl, промывка сорбата водой, элюирование Pd(II) 5%-ным раствором Thio в 0,1 М HCl.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мищихина, Елена Александровна, 2010 год

1. Pedersen, C.J. Macrocyclic polyether sulfide / C.J. Pedersen // J. Org. Chem. -1971. Vol. 36, № 2. - P.254 - 256.

2. Pedersen, C.J. Cyclic polyethers and their complexes with metal salts / C.J. Pedersen // J. Am. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89. - P. 7017 - 7036.

3. Буслаева, T.M. Технология «молекулярного распознавания» в аффинаже металлов платиновой группы / Т.М. Буслаева, Д.В. Дробот // Цветные металлы. 2005. - №10. - С. 77 - 80.

4. Туранов, A.H. Экстракция галогенидных комплексов палладия(И) фосфорилсодержащими подандами / А.Н. Туранов, В.Е. Баулин, А.Ф. Солотнов, E.H. Цветков // Журнал неорганической химии. 1995. - Т. 40, №5.-С. 866-871.

5. Туранов, А.Н. Экстракция следовых количеств золота из солянокислых растворов фосфорилсодержащими подандами / А.Н. Туранов, В.К. Карандашев, В.Е. Баулин, E.H. Цветков // Журнал неорганической химии. 1995. - Т. 40, №11. - С. 1926 - 1930.

6. Экстракция благородных металлов макроциклическими соединениями. I. Экстракция подандами / Т.М. Буслаева, Е.А. Крылова, Е.В. Волчкова, С.Н. Дмитриева, С.П. Громов, Н.И. Сидоренко // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2008. - № 6. - С. 30 - 37.

7. Фегтле, Ф. Химия комплексов «гость хозяин»: Синтез, структуры и пременения / Ф. Фегтле, Э. Вебер, Пер. с англ. Ф.С. Сировского. - М.: Мир, 1988.-С. 512.

8. Gutsche, C.D. The synthesis, chsrscterization, and propertiesof the calixarenes from p-tret-buthylphenol / C. D. Gutsche, B. Dhawan, К. H. No, R. Muthukrishnan // J. Am.Chem.Soc. 1981. -Vol. 103, № 13. - P. 3782 -3792.

9. Лен, Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы / Ж.-М. Лен, пер. с англ. Е.В. Болдыревой. Новосибирск: Наука, 1998. - С. 333.

10. Экстракция благородных металлов макроциклическими соединениями. И. Экстракция краун-соединениями / Т.М.Буслаева, Е.А.Крылова, Е.В.Волчкова, С.Н.Дмитриева, С.П.Громов, Н.И.Сидоренко // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2009. - № 5. - С. 28 - 36.

11. Туранов, А.Н. Экстракция палладия фосфорилсодержащим азоподандом из хлоридных растворов / А.Н. Туранов, Н.А.Бондаренко, Е.М.Уринович, Е.Н.Цветков // ЖНХ. 1996. - Т. 41, № 11. - С. 1891 - 1895.

12. Туранов, А.Н. Экстракционные свойства фосфорилсодержащего азаподанда в солянокислых средах / А.Н. Туранов, В.К. Карандашев, H.A. Бондаренко, Е.М. Уринович // ЖНХ-1996.- Т.41, №10.-С.1742f1747.

13. Туранов, А.Н. Влияние алифатических аминов на экстракцию элементов фосфорилсодержащими подандами из солянокислых сред / А.Н.Туранов, В .К.Карандашев, В.Е.Баулин // ЖНХ.-1997.-Т.42, № 9. С. 1570 -1576.

14. Туранов, А.Н. Экстракция платины из солянокислых растворов фосфорилсодежащими подандами / А.Н. Туранов, В.Е. Баулин, A.B. Харитонов, E.H. Цветков // ЖНХ. 1994. - Т. 39, № 8. - С.1394 - 1399.

15. Туранов, А.Н. Экстракционные свойства фосфорилсодержащих подандов с 2,6-бмс(диметил)пиридиновым фрагментом в солянокислых средах / А.Н. Туранов, В.К. Карандашев, В.Е. Баулин // ЖНХ. 1998. -Т. 43, № 2.-С. 332-338.

16. Туранов, А.Н. Экстракция палладия из хлоридных растворов смесямиi аминов и фосфорилсодержащего поданда / А.Н. Туранов, В.В. Белова,i