Физико-химические характеристики комплексообразования неодима (III) и европия (III) с 2,2`-дипиридилом в органических средах различной полярности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Варнавская, Ольга Алексеевна

• Варнавская, Ольга Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Варнавская, Ольга Алексеевна

Содержание.

Введение.

1 Комплексообразование лантаноидов в растворах.

1.1 Особенности изменения физико-химических свойств комплексных соединений элементов лантаноидного ряда.

1.1.1 Электронное строение атомов и ионов лантаноидов.

1.1.2 Общая характеристика комплексных соединений лантаноидов.

1.2. Кристаллические комплексные соединения лантаноидов и их аддукты с О- и N- содержшцими органическими соединениями.

1.2.1 Карбоксил аты лантаноидов.

1.2.2 Соединения лантаноидов с Р-дикетонами.

1.3. Комплексообразование в растворах.

1.3.1. Растворители: свойства и классификации.

1.3.2. Комплексообразование в водных и водно-органических средах.

1.3.3 Комплексообразование в неводных средах.

2 Методы и методики эксперимента.

2.1 Объекты и методы исследования. Исходные вещества: способы синтеза и методы идентификации.

2.1.1 Синтез и ИК-спектроскопическое исследование трифторацетатов лантаноидов.

2.1.2 Синтез и ИК-спектроскопическое исследование ацетилацетонатов лантаноидов.

2.1.3 Химический анализ трифторацетатов и ацетилацетонатов лантаноидов.

2.2 Методы и методики исследования состава и устойчивости комплексных соединений в растворах.

2.2.1 Метод Остросмысленского - Жоба (изомолярных серий).

2.2.2 Метод Бенеши-Гильдебранда.

2.2.3 Метод Кетелара.

2.2.4 Метод молярных соотношений (метод насыщения).

2.3 Расчет термодинамических параметров комплексообразования.

3 Физико-химические характеристики комплексообразования неодима (Ш) и европия (III) с 2,2'-дипиридилом в органических растворителях различной полярности.59,

3.1 Поглощение электромагнитного излучения ультрафиолетовой области спектра трифторацетатами и ацетилацетонатами лантаноидов, 2,2'-дипиридилом и их смесями в органических растворителях.

3.2 Влияние природы растворителей на равновесие комплексообразования в системах трифторацетат лантаноида — 2,2"-дипиридил - растворитель.

3.3 Влияние природы растворителей на соотношение лантаноид (III) : 2,2"-дипиридил в комплексных соединениях.

3.4 Влияния природы растворителей на устойчивость комплексных соединений неодима (III) и европия (П1) с 2,2>-дипиридилом.

3.4.1 Определение констант устойчивости комплексных соединений в растворителях малой полярности.

3.4.2 Определение констант устойчивости комплексных соединений в растворителях средней полярности.

3.4.3 Определение констант устойчивости комплексных соединений в полярных растворителях.

3.4.4 Зависимости констант устойчивости комплексных соединений неодима (Ш) с 2,2" -дипиридилом от физических параметров растворителей

3.5 Влияние природы растворителей на изменение энергии Гиббса, энтальпии и энтропии в процессе комплексообразования неодима (III) с 2,2'дипиридилом.

4 Комплексообразование лантаноидов (III) с 2,2'-дипиридшюм в бинарных органических растворителях.

4.1 Особенности поглощения электромагнитного излучения составами на основе бинарньр органических растворителей.

4.1.1 Система Nd(CF3COO)3 - 2,2'rDipy - ДМФА - ЭА.

4.1.2 Система Eu(CF3COO)3 - 2,2'-Dipy - ФА - БА.

4.1.3 Система Nd(CF3COO)3 - 2,2'-Dipy - СНС13 - ЭА.

4.1.4 Система Nd(CF3COO)3 - 2,2'-Dipy - ДМФА - AN.

4.2 Соотношение лантаноид (III) : 2,2"-дипиридил в комплексных соединениях, образующихся в бинарных органических растворителях.

4.2.1 Система Nd(CF3COO)3 - г^-ЕЙру - ДМФА - ЭА.

4.2.2 Система Nd(CF3COO)3 - 2,2^-Dipy - СНС13 - ЭА.

4.3 Константы устойчивости комплексных соединений лантаноидов (III) с 2,2х -дипиридилом, образующихся в бинарных органических растворителях

4.3.1 Система Nd(CF3COO)3 - 2,2^-Dipy - ДМФА - ЭА.

4.3.2 Системы Eu(CF3COO)3 - 2,2'-Dipy - ФА - БА и Nd(CF3COO)3 - 2,2'-Dipy — ФА — ЭА.

4.3.3 Система Nd(CF3COO)3 - 2,2'-Dipy - СНС13 - ЭА.

4.3.4 Система Nd(CF3COO)3 - 2,2'-Dipy - ДМФА - AN.

5 Кристаллические соединения трифторацетата неодима с 2,2" -дипиридилом.

5.1 Синтез соединений трифторацетата неодима с 2,2'-дипиридилом из среды этилацетата и пропанола-2.

5.2 ИК спектроскопическое исследование соединений трифторацетата неодима с 2,2'-дщшридилом.

5.3 Химический анализ соединений трифторацета неодима с 2,2'дипиридилом.

Выводы.,.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические характеристики комплексообразования неодима (III) и европия (III) с 2,2`-дипиридилом в органических средах различной полярности»

Актуальность работы. Исследования физико-химических процессов, протекающих в растворах, позволяют решать многие теоретические и прикладные задачи. К настоящему времени накоплен значительный объем информации о влиянии реакционной среды на состав, структуру и свойства комплексных соединений лантаноидов в водных и в водно-органических растворах, например, водно-спиртовых, водно-ацетоновых, водно-диметилформамидных и других. Исследования комплексообразования в индивидуальных и бинарных органических растворителях, особенно в растворах, приготовленных на основе растворителей с диэлектрической проницаемостью меньше 10 единиц, весьма малочисленны. Одной из причин этого является ограниченная растворимость соединений лантаноидов в малополярных органических растворителях. Однако, как показывают исследования, применение некоторых галогенацетатов и р-дикетонатов металлов позволяет изучать процесс комплексообразования в растворителях, которые значительно различаются физическими характеристиками.

В бинарных и более сложных растворителях, приготовленных из веществ, занимающих крайние позиции в ряду полярности, различающихся донорными свойствами, могут быть созданы условия направленной сольватации компонентов раствора, в результате которой изменяются растворимость, состав, устойчивость и свойства образующихся в растворах комплексных соединений. Данное обстоятельство может быть использовано для расширения функциональных возможностей оптически прозрачных пол иал кил акрил атных материалов, модифицированных соединениями металлов. Спектральные, люминесцентные, электрофизические и другие свойства таких материалов зависят от состава исходных полимеризуемых смесей. Полимеризуемые смеси готовят растворением солеобразцых соединений металлов и ряда других веществ - сомодификаторов в малополярных рлкилакрилатных мономерах. Растворяемые вещества влияют на свойства среды, сольватируют компоненты раствора, выступают в качестве комплексообразователей и лигандов и т.п. В итоге, эти вещества определяют не только свойства образующихся в растворах комплексных соединений, но и, после отверждения смесей (полимеризации мономера), свойства полимерных материалов в целом. Однако возможности селективной сольватации и смешаннолигандного комплексообразования для управления функциональностью полимерных материалов используются не в полной мере. Это, среди прочего, объясняется недостаточной изученностью физико-химических процессов с участием соединений металлов в различных органических средах, в том числе, в средах, близких по физическим характеристикам к непредельным алкилакрилатам, и обусловливает практическую актуальность данного исследования.

Исходя из этого, целью данной работы являлось установление влияния состава и свойств органических реакционных сред различной полярности на физико-химические характеристики комплексообразования неодима (III) и европия (Ш) с 2,2л-дипиридилом, состав и спектральные свойства образующихся смешаннолигандных комплексных соединений.

Для достижения поставленной цели требовалось решить следующие задачи:

1. Зарегистрировать образование и установить оптимальные условия исследования (концентрацию и соотношение компонентов, аналитическую длину волны) комплексных соединений неодима (III) и европия (Ш) с 2,2Д -дипиридилом в органических растворителях с диэлектрической проницаемостью до 110 единиц и в бинарных растворителях, приготовленных на основе малополярных веществ. Определить соотношение Ln(in):2,2"-Dipy в комплексных соединениях.

2. Выявить зависимости устойчивости комплексных соединений неодима (П1) и европия (III) с 2,2" -дипиридилом от полярности среды, дипольного момента, донорного числа и геометрии молекул растворителей, состава бинарных растворителей, температуры. Для этого определить константы устойчивости комплексов в индивидуальных растворителях различной полярности и в бинарных растворителях, приготовленных на основе малополярных веществ, при различных температурах.

3. Из констант устойчивости комплексных соединений, найденных при различных температурах, рассчитать величины изменений энергии Гиббса, энтальпии и энтропии в процессе комплексообразования лантаноидов с 2,2"-дипиридилом, выявить вклад энтальпийного и энтропийного факторов при изменении полярности реакционной среды.

4. Исследовать влияние сольватоактивных и сольватоинертных растворителей на соотношение Ln(ffi):2,2>-Dipy, на устойчивость комплексных соединений в малополярных органических средах и на спектральные свойства растворов в области активного поглощения электромагнитного излучения дипиридиловыми комплексами неодима (III) и европия (III).

5. Выделить кристаллические комплексные соединения неодима (III) с 2,2'-дипиридилом из растворителей различной полярности, исследовать их методами ИК спектроскопического и химического анализов, сравнить результаты с результатами исследования комплексообразования в соответствующих растворителях.

Научная новизна. Впервые исследовано комплексообразование неодима (III) и европия (Ш) с 2,2л-дипиридилом в органических растворителях с диэлектрической проницаемостью от 5 до 110 единиц и в бинарных смесях малополярных бутилацетата и этилацетата с полярными диметилформамидом и формамидом, и с неполярным трихлорметаном, а также в смеси полярных ацетонитрила и диметилформамида в области малых концентраций второго растворителя, применяя одно соединение лантаноидов (соль трифторуксусной кислоты) для введения комплексообразователя во все растворы.

Показано, что с увеличением полярности растворителей изменяется состав комплекрных частиц, уменьшается устойчивость соединений неодима (III) и европия (III) с 2,2,-дипиридилом с соотношением Ln(III):2,2"-Dipy, равным 1:1, образуются комплексные соединения с соотношением Ln(ni):2,2"-Dipy, равным 1:2.

Из констант устойчивости комплексных соединений, определенных при различных температурах в этил ацетате, пропаноле-2, диметилформамиде и воде, рассчитаны изменения энергии Гиббса, энтальпии и энтропии в процессе комплексообразования неодима (1П) с 2,2" -дипиридилом. Установлено, что с увеличением полярности растворителей уменьшается энтальпийная и возрастает энтропийная составляющая данного процесса.

Установлено, что при введении в растворы на основе малополярных бутилацетата и этилацетата полярных диметилформамида и формамида выход комплексных соединений с соотношением Ln(III):2,2" -Dipy, равным 1:1, уменьшается, и, при молярных соотношениях Ьп(Ш):ДМФА(ФА) больше 1:40, данные комплексные соединения практически не образуются. В полярном ацетонитриле данный эффект достигается при молярных соотношениях Ьп(1П):ДМФА больше 1:100.

Практическое значение работы. Полученные результаты по изучению влияния реакционной среды на спектральные свойства растворов в области активного поглощения электромагнитного излучения дипиридиловыми комплексными соединениями европия и неодима (290-340 нм), а также результаты исследования влияния реакционной среды на состав и устойчивость комплексных соединений неодима (П1) и европия (Ш) с 2,2Л-дипиридилом могут быть использованы при подборе составов полимеризуемых смесей на основе алкилакрилатов для синтеза люминесцирующих полиалкилакрилатных материалов, модифицированных соединениями лантаноидов. '

Положения, выносимые на защиту.

1. Термодинамические характеристики процесса комплексообразования неодима (Ш) и европия (Ш) с 2,2" -дипиридилом в бутилацетате, ^етилацетате, гексаноле-1, бутаноле-1, 2-метилпропаноле-1, пропаноле-2, пропаноле-1, ацетонитриле, диметилформамиде и формамиде; зависимости констант устойчивости комплексов неодима (III) с 2,2"-дипиридилом от физических параметров растворителей и состава реакционной среды.

2. Увеличение вклада энтропийного фактора при комплексообразовании лантаноидов (III) с 2,2л-дипиридилом с ростом полярности растворителей, связанное с изменением состава комплексных частиц при смещении равновесия в сторону образования комплексов с соотношением Ln^IQ^^-Dipy, равным 1:2.

3. Эффект уменьшения выхода комплексных соединений неодима (III) с 2,2Д -дипиридилом с соотношением Nc^DT^^Dipy, равным 1:1, в малополярных растворителях при добавлении в растворы полярных растворителей.

Личный вклад автора состоял в планировании и постановке задач исследования, выполнении экспериментальных работ, интерпретации результатов исследования, написании статей.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на Ш Всероссийской конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2004 г.), Всероссийской конференции «Полифункциональные наноматериалы и нанотехнологии» (Томск, 2008 г.), Международной конференции «Техническая химия: от теории к практике» (Пермь, 2008 г.), XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (С-Петербург, 2009 г).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 8 печатных работах, в том числе 5 статьях в российских научных журналах и 3 тезисах на конференциях различного уровня.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена ца

153 страницах машинописного текста, содержит 34 рисунка, 43 таблицы, состоит из введения, 5 глав, выводов. Библиографический список рюпрчает

154 наименования.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Варнавская, Ольга Алексеевна

Выводы

1. Впервые изучено влияние состава и свойств реакционной среды на основе органических растворителей с диэлектрической проницаемостью от 5 до 110 единиц на протекание процесса комплексообразования неодима (III) и европия (III) с 2,2" -дипиридилом с использованием одного исходного соединения лантаноидов (солей трифторуксусной кислоты). Определены константы устойчивости комплексных соединений, рассчитаны изменения энергии Гиббса, энтальпии и энтропии в процессе комплексообразования и выявлены их зависимости от полярности среды, дипольного момента, донорного числа и геометрии молекул растворителей, от температуры.

2. Установлено, что в малополярных растворителях образуются комплексные соединения с соотношением Ln(III):2,2'-Dipy, равным 1:1, с увеличением полярности растворителей в растворах увеличивается доля комплексных соединений с соотношением Ln(III):2,2'-Dipy, равным 1:2. В диметилформамиде, формамиде и воде комплексы с таким соотношением являются преобладающими.

3. Показано, что устойчивость комплексных соединений лантаноидов (III) с 2,2'- дипиридилом с учетом комплексообразования по двум ступеням возрастает с увеличением донорного числа растворителей. Комплексные соединения с соотношением Ln(III):2,2"-Dipy, равным 1:1, характеризуются небольшой устойчивостью (Куст < п-102), которая уменьшается с увеличением полярности реакционной среды (Ет, в) и возрастает с увеличением дипольного момента и донорного числа молекул растворителей.

4. Установлено, что с увеличением полярности растворителей возрастает вклад энтропийной составляющей в отрицательную величину энергии Гиббса процесса комплексообразования неодима (П1) с 2,2"-дипиридилом, что подтверждает изменение состава и структурную перестройку комплексных соединений при изменении свойств реакционной среды.

5. Показано, что выход комплексных соединений с соотношением Ьп(Ш):2,2Л-В1ру, равным 1:1, уменьшается в бинарных растворителях, приготовленных на основе малополярных бутилацетата и этилацетата с увеличением в них молярной доли полярных диметилформамида и формамида. При этом в растворах, при молярных соотношениях Ьп(Ш):ДМФА (ФА) больше 1:40, комплексные соединения данного состава практически не образуются. В полярном ацетонитриле этот эффект наблюдается при соотношении Ьп(Ш):ДМФА больше 1:100.

6. Показано, что состав смешаннолигандного комплексного соединения, выделенного из малополярного этилацетата, соответствует формуле Nd(CF3COO)3-2,2'-Dipy, из пропанола-2, характеризующегося средней полярностью, выделен сложный продукт, состоящий из смеси соединений Nd(CF3COO)3-2,r-Dipy и Nd(CF3COO)3-2 2,2х-Dipy.

7. Показано, что с увеличением полярности среды выход комплексных соединений, имеющих полосу поглощения электромагнитного излучения в интервале длин волн от 290 нм до 320 нм, которая обеспечивает эффективную фотолюминесценции европия (III), уменьшается.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Варнавская, Ольга Алексеевна, 2010 год

1. Костромина М.А. Комплексонаты режкоземельных элементов. (Проблемы координационной химии). М.: Наука, 1980. 219 с.

2. Редкоземельные элементы / под ред. Ф. Виллани ; пер. с англ. А. Н. Штейнберга. М.: Металлургия, 1985. 375 с.

3. Савицкий Е.М., Терехова В.Ф. Металловедение редкоземельных металлов. М.: Наука, 1975. 271с.

4. Тейлор К., Дарби М. Физика редкоземельных соединений. М.: Мир, 1974. 375 с.

5. Координационная химия редкоземельных элементов: учеб. пособие для хим. спец. ун-тов / под ред. В. И. Спицына, Л. И. Мартыненко. М.: Изд-во МГУ, 1979. 254 с.

6. Ионова Г. В., Вохмин В.Г., Спицын В.И. Закономерности изменения свойств лантанидов и актинидов. М.: Наука, 1990. 240 с.

7. Мешкова С.Б. , Полуэктов Н.С., Толикова З.М. и др. Гадолиниевый излом в ряду трехвалентных лантаноидов // Координационная химия, 1986. Т. 12. №4. С. 481—484.

8. Siekierski S. Further observations on the regularities associated with the information on the lantanide and actinide complexes // J. Inorg. and Nucl. Chem, 1970. vol. 32. issue 2. p. 519-523.

9. Siekierski S., Fidelis I. The existence of regularities tetrad or double-double effect in the changes in unit all volumes of the compounds of the actinides in different oxidation states // J. Inorg. and Nucl. Chem., 1972. vol. 34. issue 7. p. 2225-2228.

10. Siekierski S. The shape of the lantanide contraction as reflected in the changes of the unit all volumes, lantanide radius and the free energy of complex formation // J. Inorg. and Nucl. Chem., 1971. vol. 33. issue 2. p. 377-382.

11. Peppard D.F., Mason G.W., Lewey S. A tetrad effect in the liquid-liquid extraction ordering of lantanides (Ш) // J. Inorg. and Nucl. Chem., 1969. vol. 31. issue 7. p. 2271-2275.

12. Peppard D.F., Bloomquist C.A., Holwitz E.P., Lewey S., Mason

13. G.W. Analogous actinide (1П) and lantanide (III) tetrad effects // J. Inorg. and Nucl. Chem., 1970. vol. 32. issue 1. p. 339-343.

14. Кукушкин В. Ю., Кукушкин Ю.Н. Взаимосвязь растворимости координационных соединений с их составом и строением // Координационная химия, 1998. Т. 14. №12. С.1587-1597.

15. Гарновский А. Д., Панюшкин В.Т., Гршценко Т.В. Синтетическая химия комплексных соединений лантаноидов // Координационная химия, 1981. Т.7. №4. С.483-515.

16. Химия комплексных соединений РЗЭ / К. Б. Яцимирский,

17. H. А. Костромина, 3. А. Шека и др. Киев: Наукова думка, 1966. 493 с.

18. Панюшкин В.Г., Афанасьев Ю.А, Гарновский А.Д, Осипов О.А. Некоторые аспекты координационной химии редкоземельных элементов // Успехи химии, 1977. Т. 44. № 12. С. 2105 2138.

19. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф. Тананаев И.В. Of- вырождении в ряду редкоземельных элементов //Доклады АН СССР, 1969. Т.189. №1. С. 94-95.

20. Порай-Кошиц М.А., Полынова Т.Н. Асланов JI.A. Проблемы кристаллографии. М.: Наука, 1971. 389 с.

21. Порай-Кошиц М.А., Асланов JI.A., Корытный Е.Ф. Стереохимия и кристаллохимия соединений РЗЭ // Итоги науки и техники. Кристаллохимия, 1976. Т.П. С. 5-94.

22. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения / В.Г. Панюшкин, Ю.А. Афанасьев, Е.И. Ханаев и др. Ростов-на-Дону: Изд-во Ростов, ун-та, 1980. 296 с.

23. Золин В. Ф. Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. М.: Наука, 1980. 350 с.

24. Бандуркин Б.А., Джуринский Б.Ф. Тананаев И.В. Особенности кристаллохимии соединений РЗЭ отв. ред. В. И. Пахомов. М.: Наука, 1984. 228 с.

25. Мартыненко JI.И. Особенности комплексообразования редкоземельных элементов (Ш) // Успехи химии, 1991. Т.60. Вып 9. С. 19691999.

26. Чередненко А.И. Вовна В.И., Мартыненко Л.И. р-Дикетонаты металлов. Владивосток: Изд-во ДВГУ, 1990. С. 143-156.

27. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф. О закономерностях в структурных свойствах редкоземельных элементов в связи со строением их атомов//Доклады АН СССР, 1966. Т. 168. С. 1315-1318.

28. Джуринский Б.Ф. Периодичность свойств редкоземельных элементов//Журнал неорганической химии, 1980. Т. 25. вып 1. С. 79-86.

29. Серебренников В.В. Химия РЗЭ.Томск: Изд-во Томского ун-та, 1959. Т. 1. 521 с.

30. Серебренников В.В. Химия РЗЭ. Томск: Изд-во Томского ун-та, 1961. Т. 2. 802 с.

31. Смагин В.П. Физико-химические свойства полиметилметакрилата, модифицированного солями редкоземельных элементов: дисс. . канд. хим. наук.: 02.00.04. Томск: Томский гос. ун-т, 1991.121 с.

32. Белый В.И., Расторгуев А.А., Ремова А.А., Романенко Г.В., Соколова Н.П Изомерия в димере тригидрата трифторацетата тербия (Ш) // Журнал структурной химии, 2002. Т.43. № 4. С. 634 641.

33. Смагин В.П., Майер Р.А., Мокроусов Г.М., Чупахина Р.А. Полимеризуемый состав для получения прозрачных полимерных материалов // Патент SU № 1806152 А 3. 1993, п. б. № 12.

34. Майер Р.А., Смагин В.П., Мокроусов Г.М. и др. Полимеризуемый состав для получения люминесцирующих прозрачных полимерных материалов // Патент РФ № 2034896 С 1. 1995, п. б. № 13.

35. Майер Р.А., Смагин В.П., Мокроусов Г.М. и др. Полимеризуемый состав для получения люминесцирующих и селективно-поглощающих излучение материалов // ЕР № 0404941 А 1.1991, п. б. № 01.

36. Ерин А. В., Прозоровская 3. Н., Ярославцев А. Б. Исследование трифторацетатов некоторых металлов //Журн. неорганической химии, 1993. Т.38. С.618-620.

37. Кавун В .Я. Строение кристаллогидратов трифторацетатов Sm, Eu, Ег и Yb по данным ИК и ЯМР спектроскопии // Журнал неорганической химии, 1985. Т. 30. № 2. С. 341 346.

38. Юдина Е. В. Физико-химические характеристики взаимодействия редкоземельных элементов с 2,2 -дипиридилом и 1,10-фенантролином в малополярных органических средах.: дисс. . канд. хим. наук: 02.00.04. Барнаул: Алтайский гос. ун-т, 2005. 146 с.

39. Ларионов С.В., Растор1уев В.Н., Белый В.И., Шелудякова JI.A. и др. Синтез и свойства перфторированных карбоксилатов европия (Ш) В.П. // Координационная химия, 1997. Т.23. № 6. С. 465-471.

40. Калиновская Н. В., Карасев В.Е., Задорожная А. Н., Буквецкий Б. В. Спектрально люминесцентные свойства соединений европия с трифторуксусной кислотой // Журн. неорганической химии, 1999. Т. 44. № 10. С.1679-1681.

41. Растор1уев А.А., Ремова А.А., Романенко Г.В.и др. Димерная структура ТЬ(СРзСОО)з -ЗН20 и особенности его электронного строения по данным люминесцентного анализа // Журнал структурной химии, 2001. Т. 42. №5. С. 907-916.

42. Задорожная А.Н. Синтез, строение, люминесцентные и фотохимические свойства разнолигандных карбоксилатов европия: автореф. дисс. канд. хим. наук: 02.00.01. Владивосток, 2008. 25с.

43. Буквецкий Б.В., Калиновская И.В., Задорожная А.Н., Карасев В.Е. Кристаллическая и молекулярная структура, люминесцентные свойства трифторацетата европия с дипиридилом // Журнал неорганической химии, Т.53. №4. 2008. С.654-659.

44. Алиханян А.С., Солонина И.А., Родникова М.Н. Термодинамическая устойчивость комплекса азотнокислого неодима с 1,10-фенантролином // Журнал неорганической химии, 2007. Т.52. №8. С. 13041306.

45. Ермолаев B.JL, Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Изучение комплексообразования между органическими молекулами и ионами редкоземельных элементов в растворах методом переноса электронной энергии //Успехи химии, 1976. Т. 45. № 10. С. 1753 1781.

46. Груздев В.В., Ермолаев B.JI. Определение констант устойчивости комплексов в растворах методом безизлучательного переноса энергии // Журнал неорганической химии, 1974. Т. 19. № 10. С. 2648 2653.

47. Антипенко Б.М., Ермолаев B.JL, Привалова Т.А. Безизлучательный перенос энергии между ионами РЗЭ и его применение для изучения комплексообразования в жидких растворах // Журнал неорганической химии, 1972. Т. 17. № 5. С. 1252 1257.

48. Ермолаев B.JL, Свешникова Е.Б. Индукционно резонансный перенос энергии от ароматических молекул в триплетном состоянии // Доклады АН СССР, 1963. Т. 149. № 6. С. 1295 1298.

49. Xiao-Ming Shi, Rui-Ren Tang, Guo-Liang Gu, Ke-long Huang. Synthesis and fluorescence properties of lanthanide(III) complexes of a novelbis(pyrazolyl-carboxyl)pyridine-based ligand //Spectrochimica Acta Part A, 2009. 72. p. 198-203;

50. Wei-NaWua, Ning Tanga, Lan Yan. Rare earth complexes with a novel ligand iV-(naphthalen-2-yl)-iV-phenyl-2-(quinolin-8-yloxy)acetamide : Preparation and spectroscopic studies // Spectrochimica Acta Part A, 2008. 71. p. 1461-1465

51. T. Premkumar, S. Govindarajan.Thermoanalytical and spectral properties of new rare-earth metal 2-pyrazinecarboxylate hydrates // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2005. v. 79. p. 685-689

52. Пешкова В.М., Мельчикова Н.В. (3-дикетоны. М.: Наука, 1986.200 с.

53. Кавун В .Я., Чернышева Б.Н., Карасев В.Е., Калиновская И.В. Взаимное замещение р-дикетонатов в хелатных комплексах европия // Журнал неорганической химии, 1988. Т. 33. № 6. С. 1415 — 1422.

54. Вовна В.И., Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Зиатдинов A.M. Рентгеноэлектронные спектры и электронная структура хелатных комплексов европия // Журнал неорганической химии, 1987. Т.32. вып 10. С.2403-2408.

55. Подъячев С.Н., Мустафинова А.Р., Вульфсон С.Г. Комплексообразование и пространственная структура трис-ацетилацетонатадиспрозия с некоторыми молекулами пиридинового ряда // Журнал неорганической химии, 1994. Т.39. №4. С.616-619.

56. Мирочник А.Г., Полякова Н.В., Карасев В.Е., Курявый В.Г. Влияние лигандов на термоюминесцентные свойства комплексов РЗЭ // Координационная химия, 2000. Т.26. №10. С.769-772.

57. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Полякова Н.В., Лифар Л.И. Влияние у-замещения на термолюминесцентные свойства ацетилацетонатных комплексов тербия (III) с 1,10-фенантролином // Известия Академии наук. Серия химическая, 2000. №2. С. 288-290.

58. Рябченко О.Б. Эмпирический и квантовомеханический подходы в исследовании ИК-спектров конденсированных систем трис-ацетилацетонатов р- и d- элементов: дис .к.ф-м.н.: 01.04.02. Владивосток, 2006. 128 с.

59. Жаркова Н.Я. Синтез и исследование ацетилацетонатов циркония и РЗЭ для их использования при получении оксидных покрытий: автореф. дисс. .к.х.н.: 02.00.01. Москва, 1997. 23 с.

60. Мешкова С.Б., Кирияк А.В., Топилова З.М., Андрианов A.M. дикетонаты празеодима и спектрально-люминесцентные свойства их растворов // Журнал неорганической химии, 2007. Т.50. №4. С.614-619.

61. Панюшкин В.Т. Спектрохимия координационных соединений РЗЭ / под ред. В.И. Минкина, Изд-во Ростовского унив-та, 1984. 128 с

62. Школьникова Л.М., Порай-Кошиц М.А. Особенности стереохимии (3-дикетонатов металлов с мостиковыми связями // Теоретическая и прикладная химия Р-дикетонатов металлов / АН СССР и др.; [отв. ред. В. И. Спицын, Л. И. Мартыненко]. М.: Наука, 1985. С. 11-23.

63. Горюшко А.Г., Давиденко Н.К. Природа связи в р-дикетонатах лантанидов // р-дикетонаты металлов. М: Изд-во Наука, 1978. С. 24-27.

64. Успехи в химии и технологии РЗЭ / Под ред. Лероя Айринга, М.: Изд-во Металлургия, 1970. 488 с.

65. Мартыненко Л.И., Муравьева И.А., Халмурзаев Н.К., Спицын В.И. Получение летучих трис-ацетилацетонатов РЗЭ нагреванием их гидратов // Известия АН СССР. Серия химическая, 1984. №6. С. 1207-1211.

66. Комплексообразование в неводных растворах / Г. А. Крестов, В.Н.Афанасьев, А. В. Агафонов; отв. ред. Г. А. Крестов. М.: Наука, 1989. 256с.

67. Райхардт К. Растворители и эффект среды в органической химии. М.: Мир, 1991.765 с.

68. Современные проблемы химии растворов / Г. А. Крестов, В. И. Виноградов, Ю. М. Кресслер; отв. ред. Б. Д. Березин. М.: Наука, 1987. 276 с.

69. Гутман В. Химия координационных соединений / под. ред. К.Б. Яцимирского. М.: Мир, 1971. 220 с.

70. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах.- Л.: Химия, 1984. 272 с

71. Ионная сольватация / Г.А. Крестов, Н.П. Новоселов, И.С. Перелыгин и др. М.: Наука, 1987. 320 с

72. Крестов Г.А., Крестов А.Г. Термодинамическая характеристика межмолекулярных взаимодействий в растворах неэлектролитов // Журнал физической химии, 1990. Т.64. №10. С. 2105-2138.

73. Карапетян Ю.А., Эйчис В.Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. М.: Химия, 1989. 256с.

74. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. 240с.

75. Белеванцев В.И., Федоров В.А. Об изменении констант равновесия комплексообразования в зависимости от состава водно — органического растворителя//Координационная химия, 1977. Т.З. вып. 5. С.638-641.

76. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование; пер. с англ. М.: Мир, 1984. 256 с.

77. Чернышев Б.Н., Василюк Н.С. Исследование комплексообразования в водно — ацетоновых растворах трифторацетата эрбия методом ЯМР !н и F // Координациооная химия, 1978. Т.4. № 4. С.536-542.

78. Теркес С. Б., Макушова Г.М., Лапицкая А.В., Цыпина Н.П. Комплексообразование о-метоксибензоатов некоторых РЗЭ в водно — этанольном растворе // Журнал неорганической химии, 1983. Т.28. №11. С.1969-1971.

79. Чернышов Б.Н., Василюк Н.С. Исследование комплексообразования в водных средах // Координационная химия, 1978. Т.4. № 4. С.536-542.

80. Шарнин В.А. Термодинамика комплексообразования в смешанных растворителях // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, 2005. Т.48. вып 7. С. 44-53.

81. Девятов Ф.В., Сафина В.Ф., Сальников Ю.И. Сольватное состояние лантанидов (III) в водно-диметилсульфоксидных средах // Известия вузов. Химия и химическая технология, 1990. Т. 33. № 8. С. 59 — 61.

82. Борина А.Ф. Сольватация эрбия (III) в водно-диметилсульфоксидных растворах // Журнал неорганической химии, 1993. Т. 38. № 10. С. 1749- 1752.

83. Борина А.Ф. Сольватация празеодима (1П) в водно-диметилсульфоксидных растворах // Журнал неорганической химии, 1988. Т. 33. №7. С. 1696-1701.

84. Батяев И.М. Комплексообразование редкоземельных элементов в неводных и смешанных растворителях (термодинамические илюминесцентно-спектроскопические свойства): автореф. дисс докт.хим. наук: 02.00.01. Новосибирск, 1977. 39с.

85. Senthamizh Samikkanu, Kevin Mellem, Mary Berry, and P. Stanley May. Luminescence Properties and Water Coordination of Eu3+ in the Binary Solvent Mixture Water/1-Buty 1-3-methylimidazolium Chloride // Inor Chem, 2007. vol. 46. p. 7121-7128

86. Леденков С.Ф., Шарнин B.A. Термодинамическая устойчивость комплексных соединений и энтальпийные характеристики комплексообразования в водно-органических растворителях // Известия Вузов. Химия и химическая технология, 2005. Т.48. вып 2. С. 12-18.

87. Алехина О.Г., Снежко Н.И., Печурова Н.И., Мартыненко Л.И. Исследование комплексообразования двух и трехвалентных металлов с а-замещенными ацетилацетонами // Журнал неорганической химии, 1992. Т.37. №3. С.637-639.

88. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985. 454 с.

89. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М.:Химия, 1976. 488 с.

90. Леденков С.Ф., Шарнин В.А., Чистякова Г.В. Влияние водородной связи растворителя на термодинамическую устойчивость этилендиаминовых комплексов кадмия // Известия АН. Серия Химическая, 2004. Вып.4. С.723-730.

91. Батяев И.М. Применение комплексных соединений редкоземельных элементов в создании жидких оптических квантовых генераторов // Успехи химии, 1971. Т. 40. № 7. С. 1333 — 1350.

92. Батяев И.М., Батлуцкий В.П., Шилов С.М., Канева Е.Н. Спектральные характеристики сольватных комплексов ионов лантанидов Ln3+ в тяжелой воде // Координационная химия, 1987. Т. 13. № 3. С. 330 — 333.

93. Пухлов А.Е., Репкин Г.И., Шарнин В.А., Шорманов В.А. Устойчивость комплексов серебра (I) с пиридином, 2,2'-дипиридилом и этилендиамином в метанол диметилформамидных смесях // Журнал неорганической химии, 2002. Т.47. №8. с. 1385-1386.

94. Кузьмина И.А., Шорманов В.А. Комплексообразование серебра (I) с пиридином и пипиридином в неводном бинарном растворителе ацетонитрил-диметилсульфоксид // Известия Вузов. Химия и химическая технология, 2000. Т.43. вып. 5. С. 71-74.

95. P. Di Bernardo, P. L. Zanonato, A. Melchior, R. Portanova, M. Tolazzi, G. R. Choppin, Z. Wang Thermodynamic and Spectroscopic Studies of Lanthanides(III) Complexation with Polyamines in Dimethyl Sulfoxide // Inorg. Chem.,2008. 47 (3). p. 1155-1164

96. Гавриленко H.A. Физико-химические свойства полиакрилатной матрицы, модифицированной ионами металлов: автореф. дисс. . к.х.н.: 02.00.04. Томск, 1996. 20 с.

97. Изаак Т.И. Полимерные электролиты на основе многокомпонентной акрилатной композиции: автореф. дисс. . к.х.н.: 02.00.04. Томск, 1999. 20 с.

98. Вайтулевич Е.А. Физико-химические свойства полимеризующихся систем на основе метилметакрилата, органического красителя и соли металла: автореф. дисс . к.х.н.: 02.00.04. Томск, 1999. 19с.

99. Юб.Мокроусов Г.М. Гавриленко Н.А., Гарбер Н.Г. Межмолекулярные взаимодействия в системе полиметилметакрилат -трифторацетаты серебра, меди и неодима // Журнал физической химии, 2001. Т. 75. №6. С. 1132-1134.

100. Мокроусов Г.М., Гавриленко Н.А. Электропроводящие свойства модифицированного ионами металлов полиметилметакрилата // Журнал физической химии, 1996. Т. 70. № 1. С. 159 161.

101. Буянов А.В., Майер Р.А., Мокроусов Г.М., Смагин В.П. Спектральные свойства полиметилметакрилата, модифицированного ионами Nd3+ // Высокомолекулярные соединения, 1999. Т. Б 41. № 10. С. 1674-1678.

102. Смагин В.П., Мокроусов Г.М., Белов В.М., Лагуткина Е.В. Исследование свойств модифицированного полиметилметакрилата // Вестник АлтГТУ им. И.И. Ползунова, 1999. № 2. С. 106 108.

103. Смагин В.П., Мокроусов Г.М., Белов В.М., Лагуткина Е.В. Некоторые свойства полиметилметакрилата, модифицированного ионами щелочных металлов // Известия вузов. Химия и химическая технология, 1999. Т. 42. № 5. С. 78 80.

104. Мокроусов Г.М., Гавриленко Н.А., Еремина Н.С., Гарбер Н.Г. Влияние трифторацетатов металлов на термодеструкцию полиметилметакрилата // Журнал физической химии, 2001. Т. 75. № 6. С. 1135 1137.

105. ПЗ.Вайтулевич Е.А., Гавриленко Н.А., Еремина Н.С. и др. Расширение функциональных возможностей полимерных материалов // Электронная промышленность, 1998. № 1 2. С. 74 — 79.

106. Смагин В.П., Майер Р.А., Мокроусов Г.М. и др. Люминесцентные свойства прозрачных металлсодержащих полимерных материалов // Перспективные материалы, 1998. № 6. С. 38 — 41.

107. Смагин В.П., Майер Р.А., Мокроусов Г.М. и др. Характеристика некоторых свойств многофункциональных оптических полимерных материалов // Моделирование и физико-химические методы исследования: Сб.ст.Алтайский гос. ун-т. Барнаул, 2001. С. 111-116.

108. Banks Е., Okamoto Y., Ueba Y. Synthesis and characterization of rare earth metal-containing polymers. 1 .Fluorescent properties of ionomers containing Dy3+, Er3+, Eu3+ and Sm3+// J. Appl. Polym. Sci, 1980. V. 25. № 3. p. 359 368.

109. Okamoto Y. Synthesis, characterization and applications of polymers containing lanthanide metals // J. Macromol. Sci, 1987. V. A 24. № 3 4. p. 455 -477

110. Петроченкова H.B., Буквецкий Б.В., Мирочник А.Г., Карасев В.Е. Синтез, спектрально-люминесцентные свойства и полимеризация лантанидсодержащих мономеров на основе непредельных кислот.

111. Кристаллическая структура метакрилата европия (III) // Координационнаяхимия, 2002. Т. 28. № 1. С. 67 73.

112. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е. Влияние температуры на флуоресцентные свойства солей непредельных кислот Еи3+ и ТЬ3+ и полимеров на их основе // Высокомолекулярные соединения, 1999. Т. А 41. № 10. С. 1642 1646.

113. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Щелоков Р.Н. Спектрально-люминесцентные исследования полимеров, легированных соединением тристеноилтрифторацетоната европия с 1,10-фенантролином // Журнал неорганической химии, 1983. Т. 28. № 9. С. 2260-2263

114. Панюшкин В.Т., Мастаков А.А. Разнолигандные комплексные соединения РЗЭ с ацетилацетоном и акриловой и метакриловой кислотами // Журнал неорганической химии, 1983. Т.28. №5. С. 1325 — 1327.

115. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е., Пяткина А.Н. Флуоресцентные свойства комплексов европия с сополимерами на основе метакриловой кислоты // Высокомолекулярные соединения, 1998. Т. 40. № 2. С. 369-372.

116. Петроченкова Н.В., Мирочник А.Г., Карасев В.Е. Комплексообразование Ей (Ш) с макромолекулярными лигандами на основе акриловой кислоты // Координационная химия, 1993. Т. 19. № 2. С. 166 -168.

117. Петроченкова Н.В., Мирочник А.Г., Карасев В.Е. Комплексы европия (Ш) с сополимерами акрил амида и акриловой кислоты // Координационная химия, 1998. Т. 24. № 10. С. 779 782.

118. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е. Люминесцентные свойства комплексов Еи3+ с сополимерами стирола и метакриловой кислоты // Журнал физической химии, 2001. Т. 75. № 10. С. 1808-1812.

119. Смагин В.П., Майер Р.А., Мокроусов Г.М., Баталов А.П. Радиационная и термическая устойчивость полиметилметакрилата,модифицированного ионами редкоземельных элементов // Высокомолекулярные соединения, 1999. Т. 41. № 4. С. 711 714.

120. Дюмаев К.М., Маненков А.А., Маслюков А.П. и др. Прозрачные полимеры — новый класс оптических материалов для лазеров //Квантовая электроника, 1983. Т. 10. № 4. С. 810-818.

121. Вайсбергер А. Органические растворители: Физические свойства и методы очистки. М.: ИЛ, 1958. 325 е.,

122. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики. М.: Мир, 1976. 237с.

123. Давиденко Н.К., Яцимирский К.Б. Закономерности смещения полос в спектрах ионов лантанидов при комплексообразовании в растворах // Теоретическая и экспериментальная химия, 1970. Т. 6. № 5. С. 620 628.

124. Кавун В Л. Состав и строение координационной сферы акваацидокомплексов Ей, Ег, Тш, и Yb в водно-органических растворах: дис. . канд. хим. наук.: 02.00.04. Владивосток, инст. химии ДВ НЦ АН СССР, 1983. 198 с.

125. Кавун В .Я., Чернышов Б.Н., Василюк Н.С. Состав и строение акватрифторацетатных комплексов РЗЭ в ацетоновых и водно-ацетоновых растворах // Журнал неорганической химии, 1986. Т. 31. № 3. С. 628 634.

126. Варнавская О.А, Смагин В.П. Исследование взаимодействия ацетилацетонатов неодима с 2,2'-дипиридилом в среде этилацетата // Известия АлтГУ, 2008. №3. С. 47-49.

127. Синтезы соединений редкоземельных элементов. В 2 ч. / под ред. Серебренникова В.В. Томск: Изд-во Томского ун-та, 1983 . 4.1: 143 е., 4.2. 160с.

128. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 537с.

129. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 219с.

130. Бусев А.И. Практическое руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1966.412с.

131. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. M-JL: Химия Ленинград, отделение., 1986. 252 с.

132. Свердлова О. В. Электронные спектры в органической химии: 2-е изд. перераб. Л.: Химия, 1985. 248 с.

133. Стромберг А. Г. Физическая химия: учебник для химич. спец. вузов / под ред. А. Г. Стромберга, Д. П. Семченко. 3-е изд., испр. и дополн. М.: Высшая школа, 2001. 527 с.

134. Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрофотометрии и колориметрии. М.: Изд-во Московского унив-та, 1965, 236 с.

135. Смагин В.П., Варнавская О.А., Юдина Е.В. Комплексообразование редкоземельных элементов с 1,10-фенантролином // Журнал неорганической химии, 2006. Т. 51. № 9. С.1543-1549.

136. Бахшиев Н.Г. Введение в молекулярную спектроскопию. Л.: Изд-во Ленинград ун-та, 1987. 216 с.

137. Смагин В.П., Корягина Н.С., Крывшенко Г.А., Варнавская О.А. Комплексообразование неодима (III) с 2,2л-дипиридилом в растворителях различной полярности // Журнал физической химии, 2009. Т. 83. № 1. С. 68-71.

138. Смагин В.П., Юдина Е.В. Исследование комплексообразования редкоземельных элементов с 2,2'-дипиридилом // Журн. неорганической химии, 2005. Т.50. № 2. С.213-218.

139. Мошорин Г.В. Комплексообразование серебра(1) с этилендиамином, пиридином и 2,2,-дипиридилом в смешанном растворителе метанол-диметилформамид: автореф. дисс.к.х.н: 02.00.01, 02.00.04. Иваново, 2008. 16 с.

140. Мошорин Г.В., Репкин Г.И., Шарнин В.А. Термодинамика комплексообразования ионов серебра с 2,2'-дипиридилом в метанол-диметилформамидных смесях // Журнал физической химии, 2006. №5. С. 944-946.

141. Паркер А. Применение полярных алротонных растворителей в органической химии. В кн. Успехи в органической химии. М.: Мир, 1968. Т.5. №5. С. 5-50

142. Перрин Д. Органические реагенты. М.:Мир, 1967.407с.

143. Браун Д., Флойд А., Сейнзбери М. Спектроскопия органических веществ: пер. с англ. М : Мир, 1992. 300 с.