Физико-химические и технологические основы комплексной переработки бедного и техногенного фосфатного сырья на минеральные удобрения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, доктор наук Почиталкина Ирина Александровна

• Почиталкина Ирина Александровна
• доктор наук
• 2020

Оглавление диссертации доктор наук Почиталкина Ирина Александровна

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Рынок минеральных удобрений Российской Федерации

1.2. Мировая добыча фосфатного сырья

1.3. Отечественная фосфородобывающая промышленность в

период перехода от централизованной к рыночной

экономике

1.4. Современное состояние фосфатной сырьевой базы России и

СНГ

1.5. Способы переработки фосфатного сырья

1.5.1. Способы обогащения фосфатных руд. Получение

фосфоритной муки и её механохимическая

активация

1.5.2. Электротермический способ получения фосфора и

фосфорной кислоты

1.5.3. Кислотное разложение фосфатного сырья

1.6. Методы изучения взаимодействия фосфатного сырья с

минеральными кислотами

1.7. Заключение

2. Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования, методическое и материальное

обеспечение эксперимента, использованные приборы и

реактивы

2.2. Разработка методологических подходов к изучению

процессов разложения фосфатного сырья и кристаллизации

труднорастворимых солей в многокомпонентных системах

2.2.1. Аналитический контроль процесса разложения

фосфатного сырья в многокомпонентной системе

3

2.2.2. Аналитический контроль процесса кристаллизации

малорастворимых солей в многокомпонентной

системе

2.3. Изучение физико-химических, текстурно-структурных

характеристик природных фосфатов и возможности их

технологической переработки

2.3.1. Полпинский фосфорит

2.3.1.1. Физико-химические свойства

2.3.1.2. Кислотное разложение

2.3.2. Кызылкумский фосфорит

2.3.3. Фосфориты Каратауского фосфоритоносного

бассейна

2.3.4. Хибинский апатитовый концентрат

2.4. Изучение некоторых фосфорсодержащих техногенных

отходов и возможности их технологической переработки

2.4.1. Фосфорный шлам электротермического

производства фосфора из природных фосфатов

2.4.2. Коттрельное молоко электротермического

производства желтого фосфора

2.5. Сравнение характеристик фосфатного сырья и особенности

их промышленной переработки

3. Технологическая часть

3.1. Получение фосфорсодержащих удобрений из бедных

высококремнистых фосфоритов

3.1.1. Пенообразование и способы его подавления при

кислотной переработке полпинского фосфорита

3.1.1.1. Применение форреактора для

декарбонизации фосфорита

3.1.1.2. Дискретная подача разлагающей кислоты

3.1.1.3. Химическое пеногашение

4

3.1.2. Реологические характеристики гетерогенных

систем, образующихся в процессе переработки

полпинского фосфорита

3.1.2.1. Кислые суспензии

3.1.2.2. Аммонизированные суспензии

3.1.2.3. Пульпы сложных удобрений

3.1.3. Применение хлористого кальция для

интенсификации процесса фосфорно-кислотного

разложения полпинского фосфорита

3.1.4. Применение сульфатов для интенсификации

процесса фильтрования кислых суспензий

полпинского фосфорита

3.1.5. Технологические особенности водоподготовки на

стадии аммонизации экстракционной фосфорной

кислоты

3.1.6. Технологические особенности кислотной

переработки техногенного фосфорсодержащего

сырья

3.1.6.1. Переработка фосфорного шлама на

фосфорсодержащее удобрение

3.1.6.2. Технологические особенности утилизации

коттрельного молока

3.1.6.3. Технологические особенности утилизации

фосфоритной мелочи

3.1.7. Использование природного сырья в качестве

модифицирующих добавок для улучшения свойств

минеральных удобрений

3.2. Физико-химические и физико-механические свойства

продуктов переработки полпинского фосфорита

3.2.1. Монокальцийфосфат с нерастворимым остатком

5

3.2.2. NPK-удобрение с нерастворимым остатком

3.2.3. Бесхлорное NPK-удобрение с нерастворимым

остатком

3.2.4. Обогащенные NPK-удобрения

3.2.5. Кварцевый песок

Заключение

Список литературы

Приложения

Приложение 1. Разложение различных образцов фосфатного

сырья минеральными кислотами

Приложение 2. Технологические параметры процесса

разложения стандартного хибинского

апатитового концентрата в соответствии с

технологическим регламентом действующих

производств

Приложение 3. Изменение фазового состава азотно-

фосфорнокислых суспензий в процессе

аммонизации

Приложение 4. Акт о проведении испытаний методики

определения эффективной концентрации

антискаланта в процессе водоподготовки в

мембранных системах обратного осмоса

сернокислотного производства

Приложение 5. Акт практического использования способа

определения эффективной концентрации

антискаланта

Приложение 6. Акт практического использования способа

определения эффективной концентрации

антискаланта

6

Приложение 7. Акт о проведении промышленных испытаний

результатов диссертационного исследования

Приложение 8. Акт внедрения результатов диссертационной

работы Почиталкиной Ирины Александровны

Приложение 9. Акт внедрения на АО «Farg’onaazot»

Приложение 10. Акт внедрения на АО «НАК «Азот»

Приложение 10. Технологические параметры процесса

разложения полпинского фосфорита на

различные продукты

Приложение 11. Акт практического использования способа

определения эффективной концентрации

антискаланта

7

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические и технологические основы комплексной переработки бедного и техногенного фосфатного сырья на минеральные удобрения»

Введение

Особенностью российской фосфатной сырьевой базы является наличие

уникальных по качеству и количеству запасов компактно расположенных

месторождений апатитовых руд, на долю которых приходится почти две

трети запасов фосфора страны. При этом широко распространенные

месторождения фосфоритов характеризуются низким качеством руд. Почти

половина запасов фосфатов России (или 70% запасов апатитовых руд)

сосредоточена на территории Мурманской области в Северо-Западном

федеральном округе.

В Российской Федерации за период с 1991 по 2003 год добыча

фосфатного сырья значительно сократилась, при этом наиболее резко

снизилась добыча фосфоритов. На сегодняшний день в Российской

Федерации в промышленно значимых масштабах перерабатываются лишь

апатиты Мурманской области. Несмотря на то, что за период с 2004 года до

сегодняшнего дня содержание фосфора в рудах месторождений Хибинской

группы и Ковдорском месторождении остается практически неизменным,

нельзя не отметить стабильного уменьшения запасов апатитовых руд.

С 2002 года и по настоящее время отмечается необходимость освоения

переработки фосфоритов с целью получения доступных для отечественного

потребителя удобрений, поскольку потребление фосфорных удобрений в

России существенно ниже научно-обоснованных норм внесения удобрений

применительно к российским почвенно-климатическим условиям.

Основной задачей настоящей диссертационной работы является

обоснование возможности прямой кислотной переработки бедных

фосфоритов на действующих технологических схемах, ориентированных на

получение фосфорсодержащих удобрений на основе апатитового

концентрата, без их существенной модернизации. Важность этой задачи

 8

отражена в Государственном докладе «О состоянии и использовании

минерально-сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2016, 2017 и 2018

годах» [1]: «Основной проблемой российской сырьевой базы фосфатов

является сокращение на месторождениях Хибинской и Ковдорской групп

запасов, предназначенных для открытой отработки; переход на подземный

способ отработки приводит к росту себестоимости добычи. При этом крайне

неравномерное территориальное распределение добычи апатитовых руд

влечет за собой высокие транспортные расходы. В совокупности это может

привести к снижению конкурентоспособности отечественной продукции.

Вовлечение в эксплуатацию месторождений в центральных и восточных

районах страны могло бы послужить оптимизации структуры отрасли и

приближению предприятий, выпускающих удобрения, к регионам их

потребления».

Актуальность проведенных в данной работе исследований

подтверждается поддержкой этапов работы Федеральной целевой

программой «Исследования и разработки по приоритетным направлениям

развития научно-технологического комплекса России на 2007 – 2013 годы»

по проблемно-ориентированным поисковым НИР и приоритетным

направлениям в области рационального природопользования с участием

научных и исследовательских организаций стран СНГ: «Создание

технологии и разработка научных основ синтеза поликомпонентных

минеральных удобрений со специфическими особенностями для серо-земных

почв» (государственный контракт №11.519.11.5005); в рамках реализации

Федеральной целевой программы «Исследования и разработки по

приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса

России» Разработка и внедрение технологических решений для

предотвращения сброса жидких высокотоксичных техногенных отходов на

предприятиях химико-металлургического профиля (уникальный

идентификатор соглашения RFMEFI58317X0068); Разработка технических

решений для предотвращения сброса жидких техногенных отходов на

 9

предприятиях, использующих гальванохимические процессы обработки

поверхности (уникальный идентификатор соглашения

RFMEFI58317X00169). Результаты исследований вошли в учебник

«Технология минеральных удобрений» для студентов высших учебных

заведений по направлению подготовки «Химическая технология».

Степень разработанности. Фундаментальная систематизация данных

о запасах, составе и характеристиках фосфоритных руд СССР и стран СНГ,

технические требования к фосфатному сырью, экономическая оценка его

технологичности проводились в разное время М.В. Андреевым, А.И.

Ангеловым, С.Д. Эвенчиком, А.А. Бродским, Ю.А. Забелешинским, А.А.

Соколовским, Т.П. Унанянцем и др.

Общие вопросы обогащения и химической переработки бедных

фосфоритов рассмотрены в работах В.Ф. Кармышова, В.И Классена, М.Е.

Позина. Решению конкретных технологических задач по переработке

бедного фосфатного сырья посвящены работы В.М. Борисова, Е.Л.

Яхонтовой, И.А. Петропавловского, Б.М. Беглова, Н.В. Букколини, Л.И.

Евдокимовой, Т.И. Завертяевой, Г.И. Ибрагимова, Б.А. Копылева, Н.П.

Крутько, Т.В. Любченко, Е.И. Матросовой, Г.А. Мильковой, Д.К. Кладоса,

В.Е. Миронова, А.А. Новикова, Н.И. Родиной, Б.Б. Садыкова, Э.В.

Хлебодарова, Н.В. Шульга и др.

За последние 10 лет попытки промышленной переработки бедного

фосфатного сырья предпринимались ООО «Фоско» на основе фосфоритов

Сейбинского месторождения, ЗАО «ЗМУ Кирово-Чепецкий химический

комбинат» на основе фосфоритов Сординского участка Вятско-Камского

месторождения, АО «Воскресенские минеральные удобрения» на основе

фосфоритов Егорьевского месторождения.

Цель работы заключается в установлении основных физико-

химических закономерностей и разработка эффективных процессов

кислотной переработки бедных фосфоритов и техногенных отходов на

фосфорсодержащие удобрения.

 10

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

1. Анализ современного состояния фосфатной сырьевой базы, рынка

минеральных удобрений в целом и фосфорсодержащих удобрений, в

частности; оценка реструктуризации фосфордобывающей промышленности

России и стран СНГ в период перехода от централизованной к рыночной

экономике, а также систематизация и обобщение опубликованных сведений

по технологии переработки природного и техногенного фосфатного сырья

различного генезиса и состава на фосфорсодержащие удобрения.

2. Изучение физико-химических и текстурно-структурных

характеристик природных фосфатов различных месторождений и некоторых

фосфорсодержащих техногенных отходов для определения возможности и

эффективности их технологической переработки на фосфорсодержащие

удобрения.

3. Технологические исследования и сравнение основных показателей

прямой кислотной переработки представительных образцов природного и

техногенного фосфатного сырья. Выявление особенностей кислотной

переработки бедного высококремнистого природного и техногенного

фосфатного сырья: реакционной способности, пенообразования,

реологических характеристик реакционных систем.

4. Разработка технологических решений и способов получения

широкого спектра фосфорсодержащих продуктов различного состава от

простых фосфатных до обогащенных комплексных NPK-удобрений с

суммарным содержанием питательных веществ 28 – 51 %.

5. Изучение возможности комплексной переработки бедного

кремнистого фосфатного сырья с утилизацией отхода – нерастворимого в

кислотах остатка, поиск областей его применения в силикатной

промышленности.

Научная новизна выполненных исследований заключается в

следующем.

Впервые:

 11

1. На основании систематического комплексного исследования

кинетики процессов соляно-, азотно- и азотнофосфорнокислотного

разложения шести видов бедного фосфатного сырья (15.30–26.13% P2O5) и

для сравнения с ними стандартного хибинского апатита (39.00% P2O5) в

широком диапазоне концентраций и температур (0,1–1,0М HAn и 10–50°С)

определены их основные кинетические параметры (порядок реакции,

константа скорости и кажущаяся энергия активации), путем сравнительной

оценки значений энергии активации стандартного и исследуемых образцов

(Eап/Ефосф ≥ 1.8) установлены условия эффективного проведения процессов

разложения: гидродинамический режим, концентрация кислоты, время и

температура, обеспечивающие практически количественное (до 99.7% масс)

извлечение фосфора;

2. На основании полученных экспериментальных зависимостей

вязкости реакционных систем полпинского фосфорита от вида и

концентрации кислоты, влагосодержания, водородного показателя и

температуры определены их реологические характеристики на всех стадиях

технологического цикла; обнаружено наличие тиксотропного эффекта у

аммонизированных суспензий и возможность его нивелирования

увеличением влагосодержания от 30 до 50%;

3. Установлено, что удельная поверхность, общий объем пор и их

распределение по размерам независимо от дисперсности частиц полпинского

фосфорита практически не меняются в процессе его кислотного разложения

благодаря наличию в нем основной инертной фазы (альфа-кварца),

представляющей собой природную матрицу фосфатной руды, устойчивую к

воздействию применяемых кислот, и с точки зрения макрокинетики

механизм взаимодействия представляется как извлечение растворимых

компонентов из пористого тела, в отличие от экспоненциально убывающих

текстурных характеристик других образцов, вследствие их поверхностного

взаимодействия с кислотами и последующим разрывом межкристаллитных

 12

связей и фрагментаризацией частиц, что следует учитывать при разработке

математического описания кинетики процесса;

4. Исследовано влияние сульфатных добавок-осадителей (K2SO4,

H2SO4, (NH4)2SO4) на структуру образующегося осадка при выделении

инертной фазы из азотнокислотных суспензий полпинского фосфорита;

показана наибольшая эффективность K2SO4, обеспечивающего в

оптимальном количестве (20% масс относительно СаО), сравнительно

быструю кристаллизацию CaSO4 на микрочастицах нерастворимого осадка,

увеличение размера образующихся частиц, порозности слоя осадка, а,

следовательно, скорости фильтрования (на ~ 20%);

5. Установлено интенсифицирующее влияние и оптимальная

концентрация хлорид-иона (CaCl2) на процесс фосфорнокислотного

разложения фосфатного сырья; предложен механизм воздействия CaCl2 на

активность жидкой фазы, обусловленный его обменной реакцией с

фосфорной кислотой, благодаря чему при температуре ~25°C в оптимальных

условиях достигается практически полное извлечение фосфора в раствор и

снижается до стехиометрической норма расхода фосфорной кислоты;

6. Предложен, обоснован и экспериментально подтвержден

механизм ингибирующего действия модифицирующих кремнистых добавок

на фазовую и термическую стабильность аммиачной селитры, входящей в

состав комплексных NPK-удобрений, заключающийся в замене

последовательного перехода модификаций аммиачной селитры IV↔III↔II на

полиморфный переход IV↔II, обеспечивающий повышение температуры

разложения на 12–19°С и уменьшение объёма элементарной ячейки за счет

изоморфного замещения в катионной подрешетке ионов NH4+ на Na+;

7. Разработана методика изучения процесса кристаллизации

малорастворимых солей в водных растворах и определения размеров

седиментационно неустойчивых частиц, заключающаяся в комбинировании

методов динамического светорассеяния и оптической микроскопии, с

помощью которой разработан и запатентован аналитический метод

 13

определения эффективной концентрации антискаланта, позволяющий

сократить его расход и предотвратить кристаллизацию солей жесткости в

технологическом оборудовании.

Практическая значимость работы.

1. Доказана принципиальная возможность процесса переработки с

высокими технологическими показателями различных видов бедного

фосфатного сырья на простые и комплексные удобрения, в том числе с

использованием промышленных схем без их существенной модернизации.

На примере полпинского фосфорита исследован ряд технологических

решений, направленных на подавление пенообразования в процессе

кислотного разложения бедного карбонизированного фосфатного сырья и

предложен рациональный малозатратный прием дискретной подачи кислоты

в процессе разложения;

2. Определены реологические характеристики кислых,

аммонизированных и азотнофосфорнокалийных суспензий в процессе

азотно- и азотнофосфорнокислотной переработки бедного фосфатного сырья

на комплексные удобрения. Определены значения минимального

влагосодержания на лимитирующей стадии процесса, обеспечивающие

транспортировку азотно- (40.7%) и азотнофосфорнокислотной (41.3%)

суспензий;

3. Разработанный способ интенсификации процесса

фосфорнокислотного разложения полпинского фосфорита введением в

реакционную смесь хлорид-иона позволяет обеспечить эффективность прямой

переработки различных видов некондиционного фосфатного сырья,

сопоставимую с солянокислотным способом разложения (получен патент РФ);

4. Разработан способ интенсификации процесса фильтрования и

промывки азотнокислотных суспензий полпинского фосфорита путем

введения в них добавки сульфата калия, обеспечивающего укрупнение

частиц фильтрующего слоя твёрдой фазы и увеличение скорости

фильтрования на 20% (получен патент РФ);

 14

5. Разработан и апробирован в условиях производства метод

определения эффективной концентрации антискаланта на стадии

аммонизации кислых реакционных систем для подавления кристаллизации

солей жесткости в воде, циркулирующей в охлаждающей рубашке реактора

(получен патент РФ, а также акты промышленных испытаний и

рекомендации к использованию);

6. Разработана и внедрена в производство технология

модифицирования аммиачной селитры добавкой бентонита, позволяющая

значительно увеличить механическую прочность гранул продукта в условиях

суточных колебаний температуры, а также повысить фазовую и термическую

стабильность модифицированного удобрения (прилагаются акты

промышленных испытаний и внедрения);

7. Показана возможность использования нерастворимого остатка,

образующегося в процессе кислотной переработки полпинского фосфорита, в

качестве сырья для силикатной промышленности, удовлетворяющего

стандартным требованиям, предъявляемым к кварцевым пескам марок Б-100-

1, Б-100-2, ПБ-150-1, ПБ-150-2, ПС-250 и Т;

8. Показана возможность эффективной переработки

фосфорсодержащих техногенных отходов Республики Казахстан:

фосфорного шлама ТОО «Кайнар» и коттрельного молока ТОО «Казфосфат»

НДФЗ. Определены оптимальные условия проведения технологического

процесса и предложены принципиальные схемы производства удобрений

типа суперфосфата (более 39%), аммофоски (34%) и попутного дешевого

низкоконцентрированного NPK-удобрения (14%) для локального

применения.

Объекты и методы исследования. Для решения поставленных задач в

работе использованы представительные образцы отечественных и

зарубежных фосфоритов, а также техногенные отходы их химической

переработки.

 15

При выполнении работы реализованы химические и инструментальные

методы анализа.

Исследования состава и свойств образцов минерального сырья,

техногенных отходов и продуктов на их основе проведены в центрах

коллективного пользования РХТУ им. Д.И. Менделеева, ИОНХ РАН им. Н.С.

Курнакова, ИНХС РАН им. А.В. Топчиева и Химического факультета МГУ

им. М.В. Ломоносова.

Положения, выносимые на защиту:

1. Критерии оценки и прогнозирование реакционной способности

природных фосфатов в зависимости от генезиса, химического и фазового

составов, морфологии, текстурно-структурных характеристик Полпинского,

Кызылкумского, Каратаусского (Коксу и Кокджон) и Хибинского

месторождений, кинетики их кислотного разложения.

2. Оригинальная система независимых взаимодополняющих методов

аналитического контроля процессов кислотного разложения природного

сырья (ионометрический и фотометрический методы) и кристаллизации

малорастворимых солей из водных сред (методы динамического

светорассеяния и оптической микроскопии) и на основе последнего способ

определения эффективной концентрации антискаланта, препятствующего

нежелательной кристаллизации солей жесткости.

3. Количественная оценка пенообразования при кислотной

переработке полпинского фосфорита, разработка технических решений его

подавления и выбор наиболее эффективного комплекса мер, направленных

на борьбу с пенообразованием.

4. Определение реологических характеристик реакционных систем,

образующихся в процессе переработки полпинского фосфорита на

комплексные удобрения и влияние на них температуры, рН,

влагосодержания, введения гидрофобного компонента.

 16

5. Применение функциональных добавок – хлорида кальция и

сульфатов для интенсификации процессов фосфорнокислотного разложения

полпинского фосфорита и фильтрования полученных суспензий.

6. Результаты исследования состава и физико-химических свойств

лабораторных образцов удобрений – продуктов переработки полпинского

фосфорита на монокальцийфосфат и NPK-удобрения. Определение

химического и фазового состава, текстурных характеристик и оптических

свойств нерастворимого остатка, образующегося при кислотном разложении

полпинского фосфорита.

7. Результаты лабораторных исследований и промышленной

реализации способа модифицирования аммиачной селитры кремнистыми

добавками с целью увеличения прочности гранул, повышения их фазовой и

термической стабильности. Результаты изучения химического состава и

свойств техногенных отходов фосфорной промышленности ТОО

«Казфосфат» НДФЗ и ТОО «Кайнар» и технологические основы их

переработки на фосфорсодержащие удобрения.

Достоверность и обоснованность полученных результатов

определяется воспроизводимостью данных параллельных экспериментов с

дальнейшей статистической обработкой полученных результатов. Все

объекты исследования подвергались химическому анализу в соответствии со

стандартными методиками. Все исследования выполнены с применением

комплекса современного оборудования и комплекса физико-химических

методов анализа, основанных на различных физических принципах.

Отмечена сходимость значений, полученных методами химического и

инструментального анализов, в пределах погрешности используемых

приборов и методов.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы

докладывались на различных Российских, Российских с международным

участием и международных конференциях: VIII–XII Международные

конгресса молодых ученых по химии и химической технологии «UCChT-

 17

МКХТ» (Москва, 2012, 2013, 2014, 2015, 2016); XIX Международной

конференции, студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (МГУ,

Москва, 2012); II конференции молодых ученых по общей и неорганической

химии (ИОНХ им. Н.С. Курнакова, Москва, 2012), научно-практических

семинарах «Роль аналитических служб в обеспечении качества минеральных

удобрений и серной кислоты». (ОАО «НИУИФ имени профессора Я.В.

Самойлова», Москва, 21.10.2014 г., 27.10.2015 г., 24.10.2016 г., 29.10.2018 гг),

международных конференциях «Laser Optics» (Санкт-Петербург, 27.06.2016 –

01.07. 2016 г., 16.06.2018 – 19.06.2018 г). «Европейская наука и технология»

(Мюнхен, Германия, 23-24.04.2014 г.), «Актуальные направления

фундаментальных и прикладных исследований» (Северный Чарльстон, США,

22.06.2015 – 23.06.2015 г.), «XI Международный конгресс молодых ученых

по химии и химической технологии (Москва, 24-27 ноября 2015 г.), «Наука в

современном информационном обществе» (Северный Чарльстон, США, 1–2

августа 2016 г.), XII международная научно-практической конференция

«Теория и практика современной науки» (Москва, 29.11.2015 – 30.11.2015 г.),

Международная научно-практическая конференция «Наука в современном

информационном обществе» (Москва, 03.04.2013 – 04.04.2013 г.),

Международная конференция со школой и мастер-классами для молодых

ученых «Химическая технология функциональных наноматериалов»

(Москва, Россия 30.11.2017 – 01.12.2017 г.), Международная научная

конференция «Химическая термодинамика и кинетика» (Тверь, Россия

28.05.2018 – 01.06.2018 г.), РАН, Четвертый междисц. науч. форум с междун.

уч. «Новые материалы и перспективные технологии» (Москва – 27-30 ноября

2018 г), Доклад по теме диссертации на научно-техническом семинаре

кафедры ТНВ в КНИТУ (Казань, 15.09.2019 г.).

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, 3

Разделов, заключения, списка литературы и приложения. Работа изложена на

302 страницах машинописного текста, включает 97 рисунков, 79 таблиц.

Список цитируемой литературы содержит 301 наименование.

 18

Личный вклад автора. Диссертация является результатом обобщения

исследований, выполненных лично автором и при её непосредственном

участии в период 2002 – 2019 гг. на кафедре Технологии неорганических

веществ и электрохимических процессов ФГОУ ВО РХТУ им. Д.И.

Менделеева. Личный вклад соискателя состоял в постановке целей и задач

исследований, разработке методик, организации и проведении

экспериментов, выполнении химических анализов, физико-химических и

физико-механических исследований, интерпретации и обобщении

полученных результатов.

Соответствие паспорту научной специальности. Диссертация

соответствует паспорту специальности 05.17.01 – «Технология

неорганических веществ» в пунктах 1, 2, 3, 4 формулы специальности и

пунктах 1, 3, 4, 6 области исследований.

 19

1. Литературный обзор

1.1. Рынок минеральных удобрений Российской Федерации

Производство минеральных удобрений является крупнотоннажной

отраслью химической промышленности. Российская Федерация уверенно

занимает лидирующие позиции в мире, выпуская и экспортируя широкий

ассортимент продукции в виде односторонних удобрений: азотных (аммиачная

селитра, карбамид, сульфат аммония); фосфорных (фосфоритная мука,

суперфосфат простой и двойной); калийных (сульфат калия, хлористый калий);

сложных (фосфаты аммония) и комплексных (азотнофосфорнокалийных).

За последние несколько лет наблюдался умеренный рост объема

производства минеральных удобрений (Таблица 1.1) [2].

Таблица 1.1. Объем производства минеральных удобрений (тысячи тонн в

пересчете на 100% питательных веществ).

2010 2011 2012 2013 2014 2015

Удобрения азотные 7564 7919 8017 8238 8217 8732

Удобрения фосфорные 3134 3238 3134 3053 3066 3319

Удобрения калийные 7192 7671 6682 7150 8441 8094

Итого: 17890 18828 17833 18441 19724 20145

По данным Росстата [3] в 2016 и 2017 годах было выпущено 20.8 и 22.5 млн.

тонн минеральных удобрений в пересчете на 100% питательных веществ. Таким

образом, в 2017 году по сравнению с предыдущим годом было выпущено

удобрений на 8.17% больше, что заметно превысило индекс промышленного

производства в 2017 году по сравнению с 2016 годом, который составил 101.0%

[4].

Экспорт всех видов минеральных удобрений растет на протяжении многих

лет, по сравнению с 2000 годом в 2017 году объем экспорта азотных удобрений

 20

заметно вырос на 37.6%, калийных – на 135%, комплексных – на 66.1% (Таблица

1.2) [3].

Таблица 1.2. Объем экспорта минеральных удобрений (тысячи тонн) из

Российской Федерации.

2000 2005 2010 2013 2014 2015 2016 2017

Удобрения азотные:

в физическом весе 9323 10181 10931 11815 12150 11590 12774 12826

в пересчете на 100%

питательных веществ

3546 3860 4204 4496 4623 4423 4955 5042

Удобрения калийные:

в физическом весе 4697 8775 9223 6321 10460 11185 9486 11033

в пересчете на 100%

питательных веществ

… 2841 2149 3887 6351 6787 5771 6697

Удобрения комплексные 6312 7373 8040 9151 8276 8862 9242 10482

Объем экспорта минеральных удобрений в страны СНГ много меньше

экспорта в страны дальнего зарубежья. Тем не менее экспорт азотных и калийных

удобрений в страны СНГ увеличился с 2000 года в 3.99 и 3.73 раза, что

значительно превышает общий рост экспорта. Отдельно следует отметить

переориентацию рынка СНГ с азотных удобрений на комплексные. В 2000 году

азотных удобрений экспортировалось в 14 раз меньше, чем комплексных, в 2013 –

2014 годах объемы экспорта сравнялись, а в 2017 году объем экспорта

комплексных удобрений превысил экспорт азотных почти в полтора раза и вырос

по сравнению с показателями 2000 года в 84 раза (Таблица 1.3) [3].

Таблица 1.3. Объем экспорта минеральных удобрений (тысячи тонн) из

Российской Федерации в страны СНГ.

2000 2005 2010 2013 2014 2015 2016 2017

Удобрения азотные:

в физическом весе 408 410 1033 1234 1070 1162 1329 1629

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Почиталкина Ирина Александровна, 2020 год

Список литературы

1. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2016 и 2017 годах» [Текст] /

Минприроды РФ; сост. Н. А. Василькова [и др.]; глав. ред. Е. А. Киселев. ‒ М.: [б.

и.], 2018. ‒ 370 с.: ил., табл.

2. Промышленное производство в России. 2016 [Текст]: статистический сборник

/ Е. Ю. Базылева [и др.]; пред. ред. коллегии А. Л. Кевеш; Росстат. – М., 2016. –

347 c.

3. Россия в цифрах. 2018 [Текст]: краткий статистический сборник / Э. Ф.

Баранов [и др.]; пред. ред. коллегии А. Е. Суринов; Росстат. – M., 2018. – 522 с.

4. О промышленном производстве в 2017 году [электронный ресурс] //

Федеральная служба государственной статистики. – 2017. – Режим доступа:

http://www.gks.ru/wps/wcm/connect/rosstat_main/rosstat/ru/statistics/enterprise/industrial/

5. U.S. Geological Survey, 2018 [Text]: Mineral commodity summaries / U.S.

Geological Survey, National Minerals Information Center. – 2018. – 200 Р.

6. Singer, D. A. Quantitative mineral resource assessments: An integrated approach

[Text] / D. A. Singer, W. D. Menzie. – UK: Oxford University Press, 2010. – 219 p.

7. Ангелова, М. А. Динамика и прогноз мирового производства фосфатного

сырья [Текст] / М. А. Ангелова // Хим. пром-сть. – 1997. – № 3. – С. 163–170.

8. Тихонов, Н. А. Основные направления экономического и социального

развития СССР на 1981–1985 годы и на период до 1990 года … [Текст]: доклад 26

съезда КПСС 27 февраля 1981 года / Н. А. Тихонов. – М.: Политиздат, 1981. – 95 с.

9. Производство и применение фосфорсодержащих минеральных удобрений и

полупродуктов для их получения [Текст] / отв. ред. В. М. Борисов. – М.: НИУИФ,

1984. – 385 с.: ил.; 22 см.

 257

10. Соколовский, А. А. Краткий справочник по удобрениям [Текст] / А. А.

Соколовский, Т. П. Унанянц. – М.: Химия, 1977. – 376 с.

11. Андреев, М. В. Технология фосфорных и комплексных удобрений [Текст] /

М. В. Андреев [и др.]; под ред. С. Д. Эвенчика, А. А. Бродского. – М.: Химия,

1987. – 463, [1] с.: ил.

12. Прейскурант № 05-01. Оптовые цены на химическую продукцию

общепромышленного назначения [Текст] / Государственный комитет СССР по

ценам. – Введ. с 01.01.1982 г. – М.: Прейскурантиздат, 1980. – 189 с.

13. Прейскурант № 05-07. Оптовые цены на минеральные удобрения и

химические средства защиты растений [Текст] / Государственный комитет СССР

по ценам. – Введ. с 01.01.1982 г. – М.: Прейскурантиздат, 1980. – 47 с.

14. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2003 году» [Текст] / Минприроды

РФ; глав. ред. В. Н. Бавлов. ‒ М.: [б. и.], 2004. ‒ 246 с.: ил., табл.

15. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2005 году» [Текст] / Минприроды

РФ; сост. Г. С. Забродский [и др.]; глав. ред. А. И. Варламов. ‒ М.: [б. и.], 2006. ‒

320 с.: ил., табл.

16. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2007 году» [Текст] / Минприроды

РФ; сост. А. В. Акимова [и др.]; глав. ред. С. Е. Донской. ‒ М.: [б. и.], 2008. ‒ 388

с.: ил., табл.

17. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2004 году» [Текст] / Минприроды

РФ; редкол. Е. М. Аксенов [и др.]. ‒ М.: [б. и.], 2005. ‒ 302 с.: ил., табл.

18. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2008 году» [Текст] / Минприроды

РФ; сост. А. В. Акимова [и др.]; глав. ред. С. Е. Донской. ‒ М.: [б. и.], 2009. ‒ 328

с.: ил., табл.

 258

19. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2009 году» [Текст] / Минприроды

РФ; сост. А. В. Акимова [и др.]; глав. ред. С. Е. Донской. ‒ М.: [б. и.], 2010. ‒ 338

с.: ил., табл.

20. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2010 году» [Текст] / Минприроды

РФ; сост. А. В. Акимова [и др.]; глав. ред. Д. Г. Храмов. ‒ М.: [б. и.], 2010. ‒ 418

с.: ил., табл.

21. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2011 году» [Текст] / Минприроды

РФ; сост. А. В. Акимова [и др.]; глав. ред. Д. Г. Храмов. ‒ М.: [б. и.], 2012. ‒ 333

с.: ил., табл.

22. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2013 году» [Текст] / Минприроды

РФ; сост. А. В. Акимова [и др.]; глав. ред. Д. Г. Храмов. ‒ М.: [б. и.], 2014. ‒ 384

с.: ил., табл.

23. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2014 году» [Текст] / Минприроды

РФ; сост. А. В. Акимова [и др.]; глав. ред. Е. А. Киселев. ‒ М.: [б. и.], 2015. ‒ 316

с.: ил., табл.

24. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2015 году» [Текст] / Минприроды

РФ; сост. А. В. Акимова [и др.]; глав. ред. Е. А. Киселев. ‒ М.: [б. и.], 2016. 341 с.:

ил., табл.

25. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-

сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2001 году» [Текст] / Минприроды

РФ; глав. ред. П. В. Садовник. ‒ М.: ВНИИгеосистем, 2002. ‒ 242 с.: ил., табл.

26. Кочетков, С.П. Основные экологические аспекты комплексной

переработки природного фосфатного сырья [Текст] / С.П. Кочетков, С.В. Брыль //

Экология и строительство. – 2016. – № 2. – С. 9–17.

 259

27. Ангелов, А. И. Переработка региональных фосфоритов в

квалифицированные фосфорные удобрения [Текст] / А. И. Ангелов [и др.] // Хим.

пром-сть. – 1996. – № 11. – С. 18–26.

28. Кадырбеков, Р. Н. Исследование фосфатного вещества литологических

разностей фосфоритов [Текст] / Р. Н. Кадырбеков [и др.] // Ин-т химии НАН РК. –

Алматы, 1995. – 8 с. – Деп. в Казгосинти.

29. Завертяева, Т. И. Исследования в области переработки фосфатного сырья

новых месторождений в фосфорные удобрения [Текст] / Т. И. Завертяева [и др.] //

Обзор. инф. сер. «Минер. удобрения и серная кислота». – М.: НИИТЭХИМ, 1987.

– 27 с.

30. Карпова, М. И. Минеральное сырье. Фосфатные руды [Текст]: справочник /

М. И. Карпова, А. И. Ангелов; науч. ред. А. С. Филько; Минприроды. – М.:

Геоинформмарк, 1998. – 42 с.: ил.

31. Переработка фосфоритов Каратау [Текст]: промышленные методы и

лабораторные разработки / под ред. М. Е. Позина [и др.]. – Л.: Химия, 1975. – 272

с.: черт.

32. Смирнов, А. И. Общая характеристика фосфоритов [Текст] / А. И.

Смирнов, Т. Я. Бурубина // Труды ГИГХС. – 1975. – Вып. 30. – С. 48–75.

33. Фосфатные руды Казахстана. Проект 156. Фосфориты [Текст] / В. Г.

Сагунов [и др.]; отв. ред. Э. А. Еганов; Акад. наук КазССР, Ин-т геол. наук им. К.

И. Сатпаева. – Алма-Ата: Наука КазССР, 1990. – 199 с.: ил.

34. Мырзахметова, Б. Б. Разработка технологии производства комплексного

органоминерального удобрения на основе гуматов местного происхождения

[Текст]: дис. … докт. фил. PhD: 6D072000 / Мырзахметова Ботакоз Бейбитовна. –

Шымкент, 2012. – 147 с.: ил.

35. Доклад Президента Республики Узбекистан И. А. Каримова //

Международная конференция «О важнейших резервах реализации

продовольственной программы в Узбекистане» (Ташкент, 6 июня, 2014). –

Ташкент: [б. и.], 2014. – 6 с.

 260

36. Шаякубов, Т. Ш. Палеогеновые фосфориты Узбекистана [Текст] / Т. Ш.

Шаякубов [и др.] // Советская геология. – 1982. – № 7. – C. 3–12.

37. Шаякубов, Т. Ш. Центральнокызылкумский фосфоритоносный район и его

перспективы [Текст] / Т. Ш. Шаякубов [и др.]. – М.: ВИЭМС, 1983. – 28 с.: ил. –

(Геология, методы поисков и разведки месторождений неметал. полез. ископаемых.

Обзор. информ. / ВНИИ экономики минер. сырья и геол.-развед. работ).

38. Бойко, В. С. Минералогические особенности зернистых фосфоритовых руд

Кызылкумов и исследование их обогатимости [Текст] / В. С. Бойко, Н. В.

Шабанина // Узб. геолог. журн. – 1979. – № 3. – С. 84–86.

39. Попов, В. С. Фосфоритоносные бассейны Средней Азии [Текст] / В. С.

Попов, Л. П. Конов. – Ташкент, 1981. – С. 49–60. – (Тр. Среднеаз. НИИ геологии и

минерального сырья; вып. 3).

40. Протокол № 9863. Заседание Государственной комиссии по запасам

полезных ископаемых СССР [Текст]. – М.: [б. и.], 1985.

41. Шаякубов, Т. Ш. Фосфоритовые месторождения мезозоя и кайнозоя

Узбекистана [Текст]: научное издание / Т. Ш. Шаякубов [и др.] // Геол. пробл.

фосфоритонакопления. – М., 1987. – С. 10–16.

42. Шеметов, П. А. Фосфоритовое производство Навоийского горно-

металлургического комбината и перспективы его развития [Текст] / П. А.

Шеметов. – Ташкент, 2006. – С. 7–12. – (Труды респ. научн.-техн. конф.

«Актуальные проблемы химической переработки фосфоритов Центральных

Кызылкумов»).

43. Блисковский, В. З. Особенности вещественного состава руд Джерой-

Сардаринского месторождения, влияющие на технологию обогащения [Текст]: тез.

докл. совещ. (Черкассы, 17–18 ноября 1987 г.) / В. З. Блисковский, В. О. Магер //

Технологическая минералогия фосфатных руд. – Черкассы, 1987. – С. 42–43.

44. Курбаниязов, Р. К. Азотнофосфорные удобрения на основе плава аммиачной

селитры и мытого сушеного концентрата фосфоритов Центральных Кызылкумов

[Текст] / Р. К. Курбаниязов [и др.] // Хим. пром-сть. – 2007. – Т. 84, № 5. – С. 242–248.

 261

45. Беглов, Б. М. Фосфориты Центральных Кызылкумов и их переработка

[Текст]: монография / Б. М. Беглов, Ш. С. Намазов; под ред. Б. М. Беглова; Акад.

наук РУз, Ин-т общей и неорган. химии. – Ташкент: Ин-т общей и неорган. химии

Акад. наук РУз, 2013. – 460 с., [1] л. портр.: ил.

46. Беглов, Б. М. Состояние и перспективы производства и применения

минеральных удобрений в Узбекистане [Текст] / Б. М. Беглов // Хим. пром-сть

сегодня. – 2003. – № 2. – С. 25–31.

47. Шинкоренко, С. Ф. Обогащение фосфоритов Кызылкумского

месторождения с применением обжига [Текст] / С. Ф. Шинкоренко [и др] // Хим.

пром-сть. – 1989. – № 3. – С. 187–189.

48. Ситнова, М. Минерально-сырьевая база и рынок фосфатов в СНГ [Текст] /

М. Ситнова // ГИАБ. – 2008. – № 10. – С. 359–364.

49. Бобоназаров, М. Физико-химические особенности комплексной переработки

фосфоритов Таджикистана [Текст]: автореф. дис. ... канд. тех. наук: 02.00.04 /

Бобоназаров Махмади. – Душанбе, 2016. – 26 с.

50. В Таджикистане будет построен завод по производству минеральных

удобрений [Электронный ресурс]. – RCC.ru; Новости и обзоры

нефтегазохимической отрасли. – 2014. – Режим доступа: http://rcc.ru/article/v-

tadzhikistane-budet-postroen-zavod-po-proizvodstvu-mineralnyh-udobreniy-45942.

51. Химическая промышленность Туркменистана [Электронный ресурс]. –

Платформа для публикаций Pandia.ru. – 2012. – Режим доступа:

https://pandia.ru/text/79/438/36793.php.

52. Ашпина, О. Туркменистан: нефтехимия и не только [Текст] / О. Ашпина //

The Chem. J. – 2008. – № 7/8. – С. 40–41.

53. На юге Кыргызстана открыто крупное месторождение фосфоритов

[Электронный ресурс]. – Kyrgyzstan Review; Информационно-познавательный

портал о Кыргызстане. – 2002. – Режим доступа: http://rus.gateway.kg/22-08-2oo2-

na-yuge-kyrgyzstana-otkryto-krupnoe/.

54. Природные ресурсы и полезные ископаемые [Электронный ресурс]. –

Министерство иностранных дел Кыргызской Республики. – 2018. – Режим

 262

доступа: http://www.mfa.gov.kg/contents/view/id/90. – По материалам

Государственного агенства по геологии и минеральным ресурсам при

правительстве КР.

55. Ангелова, М. А. Технико-экономическая оценка качества фосфатного

сырья [Текст] / М. А. Ангелова [и др.] // Хим. пром-сть. – 1996. – № 9. – С. 544–

548.

56. Isil Aydin Determination of mineral phosphate species in sedimentary phosphate

rock in Mardin, SE Anatolia, Tyrkey by sequential extraction [Text] / Isil Aydin [et al.]

// Microchem. J. – 2009. – Vol. 91. – P. 63–69.

57. Ангелов, А. И. Электронно-ионная переработка тонкоизмельченного

фосфатного сырья [Текст] / А. И. Ангелов, О. А. Сулейменов // Изв. вузов. Химия

и хим. технология. – 2003. – Т. 46, № 3. – С. 122–124.

58. Ozer, A. K. Тhe characteristics of phosphate rock for upgrading in a fluidized

bed [Text] / A. K. Ozer // Adv. Powder Technol. – 2003. – Vol. 14, № 1. – P. 22–42.

59. Бабкин, В. В. Фосфорные удобрения России [Текст] / В. В. Бабкин [и др.]. –

М.: Магнус, 1996. – 383 с.

60. Gharabaghi, M. Mountain phosphate ore processing using flotation approach

[Text] / M. Gharabaghi [et al.] // Iranian J. of Sci. Technol. – 2007. – Vol. 31 (B4). – P.

447–450.

61. Шульга, Н. В. Определение состава фосфоритной муки методами

химического и физико-химического анализа [Текст] / Н. В. Шульга, Н. П. Крутько

// Журн. прикл. химии. – 2011. – Т. 84, вып. 8. – С. 1259–1263.

62. Мельников, Е. Я. Технология неорганических веществ и минеральных

удобрений [Текст]: учебник для техникумов / Е. Я. Мельников [и др.]. – М.:

Химия, 1983. – 432 с.

63. Sinirkaya, M. Investigation of the changes of P2O5 content of phosphate rock

during simultameous calcination/sulfation [Text] / M. Sinirkaya [et al.] // Powder

Technol. – 2011. – Vol. 211. – P. 72–76.

64. Ozer, A. K. Flue gas desulfation with phosphate rock in a fluidized bed [Text] /

A. K. Ozer [et al.] // Fuel. – 2002. – Vol. 81. – P. 41–49.

 263

65. Sinirkaya, M. The effect of carbondioxide during the desulfurization of flue gas

with Mardin-Mazidagi phosphate rock [Text] / M. Sinirkaya [et al.] // Fuel. – 2008. –

Vol. 87. – P. 3200–3206.

66. Gharabaghi, M. A review of the beneficiation of calcareous phosphate ores

using organic acid leaching [Text] / M. Gharabaghi [et al.] // Hydro-metallurgy. – 2010.

– Vol. 103. – P. 96–107.

67. Sengul, H. Beneficiation of Mardin–Mazidagi (Turkey) calcareous phosphate

rock using dilute acetic acid solutions [Text] / H. Sengul [et al.] // Chem. Eng. – 2006. –

Vol. 122. – P. 135–140.

68. Ashraf, M. Selective leaching kinetics and upgrading of low-grade calcareous

phosphate rock in succinic acid [Text] / M. Ashraf [et al.] // Hydrometallurgy. – 2005. –

Vol. 80. – P. 286–295.

69. Gharabaghi, M. Selective leaching kinetics of low-grade calcareous phosphate

ore in acetic acid [Text] / M. Gharabaghi [et al.] // Hydrometallurgy. – 2009. – Vol. 95

(3–4), – P. 341–345.

70. Zafar, Z. I. Selective leaching of calcareous phosphate rock in formic acid:

optimisation of operating conditions [Text] / Z. I. Zafar [et al.] // Miner. Eng. – 2006. –

Vol. 19 (14). – P. 1459–1461.

71. Heidarpour, T. Processing of Dalir phosphate samples using leaching method

[Text]: M. Sc Thesis / T. Heidarpour // Department of Mining & Metal. Eng. – 2009.

72. Zafar, Z. I. Selective leaching kinetics of calcareous phosphate rock in lactic

acid [Text] / Z. I. Zafar, M. Ashraf // Chem. Eng. J. – 2007. – Vol. 131. – P. 41–48.

73. Пат. 2120430 Российская Федерация, МПК 6 C 05 F 11/08. Способ

получения фосфатного концентрата из карбонатсодержащего фосфатного сырья

[Текст] / Поташник Б. А. [и др.]; заявитель и патентообладатель Ин-т

микробиологии РАН. – № 92015593/13; заявл. 30.12.92; опубл. 20.10.98, Бюл. № 29.

74. Пат. 2097139 Российская Федерация, МПК 6 B 03 B 7/00. Способ

обогащения карбонатсодержащего фосфатного сырья [Текст] / Поташник Б. А. [и

др.]; заявитель и патентообладатель Йелстаун Корпорейшн Н. В. (NL). – №

96115100/03; заявл. 13.08.96; опубл. 10.01.98, Бюл. № 1.

 264

75. Ангелов, А. И. Перспективы вовлечения низкосортного фосфатного сырья

в производство [Текст] / А. И. Ангелов [и др.] // Тр. НИИУИФ. – М., 2004. – 400 с.

76. Соколовский, А. А. Технология минеральных удобрений и кислот [Текст]:

учебник для химико-технологических техникумов / А. А. Соколовский, Е. В.

Яшке; под ред. А. А. Соколовского. – М.: Химия, 1971. – 456 с.: ил.

77. Можейко, Ф. Ф. Комбинированные методы получения

высококачественного фосфатного концентрата и кондиционной фосфоритной

муки при обогащении желваковых фосфоритов [Текст] / Ф. Ф. Можейко [и др.] //

Труды БГТУ. – Минск: БГТУ, 2015. – № 3 (167). – С. 41–47.

78. Соколов, Р. С. Химическая технология [Текст]: учебное пособие для

студентов высших учебных заведений: в 2 т. / Р. С. Соколов. – М.: Гуманит. изд.

центр Владос, 2000. – Т. 1. – 368 с. – (Химическое производство в антропогенной

деятельности. Основные вопросы химической технологии. Производство

неорганических веществ).

79. Кочетков, С.П. Научные основы высокоэффективных процессов

комплексной переработки фосфорсодержащего сырья [Текст]: дис. … доктора

тех. наук: 05.17.01 / Кочетков Сергей Павлович. – Иваново, 2004. – 256 с.

80. Сейтназаров, А. Р. Механохимическая активация рядовой фосфоритовой

муки Центральных Кызылкумов [Текст] / А. Р. Сейтназаров [и др.] // Доклады

Акад. наук Рузб. –2003. – № 2. – С. 40–43.

81. Чайкина, М. В. Механохимия природных и синтетических апатитов –

Mechanochemistry of natural and synthetic apatites [Текст]: монография / М. В.

Чайкина; Рос. акад. наук. Сиб. отд-ние. Ин-т химии твердого тела и механохимии.

– Новосибирск: СО РАН. Филиал "Гео", 2002. – 218, [5] с., [1] портр.: ил., табл.; 28

см.; ISBN 5-7692-0528-8 (в обл.)

82. Гордеева, Г. И. Механохимическое взаимодействие основных минералов

фосфорных руд [Текст] / Г. И. Гордеева [и др.] // Известия СО АН СССР. Серия

хим. наук. – 1979. – Вып. 3, № 7. – С. 20–24.

 265

83. Болдырев, В. В. Механохимическая активация апатита и его растворимость

[Текст] / В. В. Болдырев [и др.] // Известия СО АН СССР. Серия хим. наук. – 1978.

– Вып. 2, № 4. – С. 52–59.

84. Букколини, Н. В. Разработка рациональной технологии гранулированных

комплексных удобрений с использованием низкосортных фосфоритов

желвакового типа [Текст]: дис. … канд. тех. наук: 05.17.01 / Букколини Наталия

Васильевна. – М., 1998. – 148 с.

85. Кочетков С. П., Лембриков М. В. О перспективах использования

механических методов для переработки апатитов // Изв. СО АН СССР, сер. хим.

наук. – 1979. – Вып. 3, № 7. – С. 29–34.

86. Кочетков, С.П. Перспективы использования нанотехнологий в фосфорной

промышленности и в производстве катализаторов и сорбентов [Текст] / С.П.

Кочетков, Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. –

2012. – Т. 55, № 2. – C. 3 - 12.

87. Базегский, Э. П. Фосфоритование кислых почв [Текст] / Э. П. Базегский, В.

Н. Захаров. – М.: Россельхозиздат, 1975. – 29 с. – (Библиотека агрохимических

знаний).

88. Ягодин, Б. А. Агрохимия [Текст]: учебное издание / Б. А. Ягодин [и др.];

под ред. Б. А. Ягодина. – М.: Колос, 1982. – 574 с.: ил. – (Учебники и учеб.

пособия для высш. с.-х. учеб. заведений).

89. Кармышов, В. Ф. Новые формы фосфорсодержащих удобрений и

удобрений пролонгированного действия [Текст] / В. Ф. Кармышов [и др.]. – М.:

НИИТЭХИМ, 1984. – Вып. 9 (227). – 25 с. – (Обзорн. инф. Сер. «Общеотраслевые

вопросы»).

90. А. с. 971833. МКИ СО5В 17/00. Способ получения комплексного

удобрения [Текст] / М. Е. Позин [и др.] (СССР). – № 3293830/23–26; заявл.

25.05.81; опубл. 07.11.82, Бюл. № 41. – 2 с.

91. Ирецкая, С. Н. Получение медленнодействующих удобрений из

карбонатсодержащих фосфоритов и полупродуктов азотнокислотной

 266

переработкифосфатного сырья [Текст] / С. Н. Ирецкая [и др.] // Журн. прикл.

химии. – 1993. – Т. 66, № 9. – С. 1921–1926.

92. Бродский, А. А. Использование бедных фосфоритов в технологии NPK-

удобрений [Текст] / А. А. Бродский [и др.] // Хим. пром-сть. – 1999. – № 11. – С.

716–719.

93. Pathak, D. N. Conversion of unavailable phosphatic minerals to available form

by urea nitrate [Text] / D. N. Pathak // Fertil. Technol. – 1978. – № 2. – P. 154–156.

94. Грынчаров, И. Обогащение природных фосфатов растворами нитрата

аммония и сульфата аммония и повышение эффективности использования сырья

в производстве сложных удобрений [Текст] / И. Грынчаров // Материально-техн.

снаб. – 1978. – Т. 12, № 8. – С. 11–13.

95. Артеменко, А. Б. Изучение растворимости карбоната кальция в нитратных

растворах [Текст] / А. Б. Артеменко, В. Е. Сукманов // Исследования в области

технологии минеральных удобрений: межвуз. сб. науч. тр. / Ленингр. технол. ин-т

им. Ленсовета; [Отв. ред. М. Е. Позин]. – Л.: ЛТИ, 1983. – Вып. 7. – С. 122–125.

96. Сейтмагзимова, Г. М. Изучение растворения карбоната кальция в

растворах нитрата аммония [Текст] / Г. М. Сейтмагзимова [и др.] // Минеральные

удобрения. Новые исследования и разработки: межвуз. сб. науч. тр. / Ленингр.

технол. ин-т им. Ленсовета; [Отв. ред. М. Е. Позин]. – Л.: ЛТИ, 1987. – С. 118–121.

97. Фридман, С. Д. Растворимость CaCO3 в водных растворах нитрата аммония

[Текст] / С. Д. Фридман [и др.] // Химия и технология азотных удобрений: Тр.

ГИАП. – М., 1975. – Вып. 31. – С. 5–8.

98. Умаров, Т. Ж. Активация природных фосфатов с помощью

нитрогуминового препарата [Текст] / Т. Ж. Умаров, Б. С. Закиров // Доклады акад.

наук РУз. – 2003. – № 1. – С. 76–78.

99. Курбаниязов, Р. К. Азотнофосфорные удобрения, получаемые введением в

плав аммиачной селитры фосфатного сырья Центральных Кызылкумов [Текст] /

Р. К. Курбаниязов [и др.] // Хим. пром-сть. – 2007. – № 5. – С. 242–248.

100. Курбаниязов, Р. К. Азотнофосфорные удобрения, получаемые

взаимодействием концентрированных растворов нитрата аммония с рядовой

 267

фосфоритовой мукой Центральных Кызылкумов [Текст] / Р. К. Курбаниязов [и

др.] // Хим. технология. Контроль и упр. – 2008. – № 3. – С. 5–8.

101. Курбаниязов, Р. К. Кинетика активации рядовой фосфоритовой муки

Центральных Кызылкумов расплавом аммиачной селитры при 180°C [Текст] / Р.

К. Курбаниязов [и др.] // Хим. пром-сть. – 2008. – № 8. – С. 382–387.

102. Букколини, Н. В. Гигроскопические свойства природных фосфатов

[Текст]: тез. докл. / Н. В. Букколини [и др.] // 7 Всесоюзн. совещ. по физ.-хим.

анализу, Фрунзе, 4–6 окт. 1988. – С. 635–636.

103. Бродский, А. А. Переработка фосфора [Текст] / А. А. Бродский [и др.]. – Л.:

Химия, 1985. – 200 с.

104. Белов, В. Н. Технология фосфора [Текст] / В. Н. Белов [и др.]; под ред. В.

А. Ершова. – Л.: Химия, 1979. – 336 с.

105. Постников, Н. Н. Термическая фосфорная кислота [Текст]: химия и

технология / Н. Н. Постников. – М.: Химия, 1970. – 303 с.

106. Ангелов, А. И. Получение обогащенного суперфосфата из низкосортного

фосфатного сырья Егорьевского месторождения [Текст] / А. И. Ангелов [и др.] //

Хим. пром-сть сегодня. – 2006. – № 1. – С. 13–21.

107. Кармышов, В. Ф. Химическая переработка фосфоритов [Текст] / В. Ф.

Кармышов. – М.: Химия, 1983. – 304 с.: ил.

108. Dobrydnev, S. V. Potentiometric (acidimetric) studi of the fluoroapatite

concentrate decomposition reaction with nitric acid [Text] / S. V. Dobrydnev, I.

A. Pochitalkina, V. V. Bogach, V. S. Beskov // Chem. Industry (Belgrad). – 2000. –

Vol. 54, № 7/8. – P. 319–323.

109. Бовыкин, Б. А. Зависимость кинетических характеристик процесса

азотнокислотного разложения апатитовых концентратов от энергий разрушения

кристаллических решеток [Текст] / Б. А. Бовыкин [и др.] // Хим. технология. –

1988. – № 3. – С. 43–47.

110. Почиталкина, И. А. Методика совместного определения азотной и

фосфорной кислот в присутствии солей кальция [Текст] / И. А. Почиталкина [и

 268

др.] // Матер. науч.-техн. конф. НИ РХТУ им. Д.И. Менделеева, Новомосковск, 9–

13 дек. – 1998. – Ч. 1. – С. 129–130. – Деп. в ВИНИТИ 05.02.1998, № 331

111. Почиталкина, И. А. Оценка степени разложения минерального сырья

сильной кислотой методом прямой потенциометрии [Текст] / И. А. Почиталкина

[и др.] // Матер. науч.-техн. конф. НИ РХТУ им. Д.И. Менделеева, Новомосковск,

23–26 март. – 1999. – Ч. 1. – С. 153–156. – Деп. в ВИНИТИ 29.11.99, № 3516.

112. Дмитревский, Б. А. Растворимость в системе Са2+, NH4+, PO43-, NO3- [Текст]

/ Б. А. Дмитревский [и др.] // Журн. прикл. химии. – 1988. – № 3. – С. 623–625.

113. Позин, М. Е. Руководство к практическим занятиям по технологии

неорганических веществ [Текст] / М. Е. Позин [и др.]; под общ. ред. М. Е. Позина.

– 3-е изд., испр. и доп. – Л.: Химия [Ленингр. отд-ние], 1968. – 380 с.: ил. – (Для

хим.-технол. специальностей вузов)

114. Кельман, Ф. Н. Методы анализа при контроле производства серной

кислоты и фосфорных удобрений [Текст] / Ф. Н. Кельман [и др.]. – М.:

Госхимиздат, 1963. – 124 с.

115. Тишкина, Н. С. Исследование кинетики процесса азотнокислотного

разложения новополтавского апатитового концентрата [Текст] / Н. С. Тишкина [и

др.] // Хим. технология. – Киев. – 1985. – № 1. – С. 29.

116. Дмитревский, Б. А. О свойствах неразложившегося остатка,

образующегося в процессе азотнокислотной переработки Вятско-Камских

фосфоритов [Текст] / Б. А. Дмитревский [и др.] // Журн. прикл. химии. – 1980. – Т.

53, № 6. – С. 1206–1209.

117. Классен, П. В. Изучение возможности использования отечественных

фосфоритов (на примере егорьевских) для получения экстракционной фосфорной

ктслоты и фосфорсодержащих удобрений [Текст] / П. В. Классен [и др.] // Хим.

пром-cть сегодня. – 2010. – № 2. – C. 24–31.

118. Бруцкус, Е. Б. Получение сложных удобрений из фосфорита Егорьевского

месторождения [Текст] / Е. Б. Бруцкус [и др.] // Тр. НИУИФ. – 1973. – Вып. 221. –

С. 128.

 269

119. Бруцкус, Е. Б. Получение сложных удобрений из фосфоритов

Чилисайского месторождения [Текст] / Е. Б. Бруцкус [и др.] // Хим. пром-сть. –

1976. – № 12. – С. 22–23.

120. Левин, Б. В. Актуальность и практические шаги по вовлечению

низкосортного фосфатного сырья в переработку на сложные удобрения [Текст] /

Б. В. Левин [и др.] // Хим. пром-сть сегодня. – 2006. – № 11. – С. 11–18.