Физико-химические и каталитические свойства сложных фосфатов циркония, допированных ионами кобальта и никеля со структурой NASICON тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Чернышева Маргарита Николаевна

• Чернышева Маргарита Николаевна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Чернышева Маргарита Николаевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Твердые электролиты типа МА81СОМ

1.1.1. Особенности кристаллической структуры NASICON

1.1.2. Методы синтеза

1.1.3. Применение материалов со структурой NASICON

1.1.4. Кислотно-основные свойства

1.1.5. Каталитическая активность ЫЛ81СОЫ

1.1.6. Гетерогенно-каталитические превращения спиртов

1.2 Плазма и ее свойства

1.2.1. Действие плазмы на поверхность твердых тел

1.2.2. Классификация плазмы

1.2.3. Плазма высокочастотного разряда

1.2.4. Модификация поверхности ВЧ-плазмой

1.3. Молекула СО2 как зонд кислотно-основных свойств

поверхности

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методика синтеза образцов NASICON семейства натрий-цирконий фосфатов С1Р, где М = Со, N

2.1.1. Синтез двойных Со-(Ы1)-цирконий фосфатов

2.1.2. Синтез тройных церий-Со-(Ы1)-цирконий фосфатов

2.2. Физико-химические методы исследования NASICON

2.3. Обработка катализатора высокочастотной безэлектродной плазмой

2.4. Методика каталитических, адсорбционных и десорбционных опытов

2.4.1. Каталитические превращения спиртов

2.4.2. Методика адсорбционных опытов

2

2.4.3. Методика десорбционных опытов

2.5. Тестирование кислотно-основных свойств поверхности

2.5.1. Адсорбция пиридина

2.5.2. Адсорбция СО2

ГЛАВА 3. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДВОЙНЫХ И ТРОЙНЫХ ЦЕЗИЙ-КОБАЛЬТ (НИКЕЛЬ)-ЦИРКОНИЙ ФОСФАТОВ В ПРЕВРАЩЕНИЯХ ИЗОБУТАНОЛА

3.1. Физико-химические свойства С8-Со(Ж)-цирконий фосфатов

3.2. Каталитическая активность Cs-Co(Ni)-цирконий фосфатов

3.3. Влияние плазмохимических обработок в водороде и аргоне на физико-химические свойства СБ1.^2хМвХ1г2(Р04)з

3.4. Влияние обработок в высокочастотной плазме водорода и аргона на каталитические свойства С81-2хМвХ1г2(Р04)3

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ СОСТАВА И ОБРАБОТОК ДВОЙНЫХ Со- И М-

СОДЕРЖАЩИХЦИРКОНИЙ-ФОСФАТОВ НА АДСОРБЦИЮ СО2

4.1. Оценка доли прочной и обратимой адсорбции

4.1.1. Термодинамические характеристики обратимой адсорбции

4.1.2. Модельное уравнение изотермы адсорбции

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические и каталитические свойства сложных фосфатов циркония, допированных ионами кобальта и никеля со структурой NASICON»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Материалы, обладающие высокой катионной подвижностью, привлекают все больше внимание ученых и находят применение во многих областях науки и техники. Исследования последних лет показали, что данные системы могут успешно использоваться в качестве катализаторов. Одними из наиболее перспективных материалов с проводимостью по катионам являются фосфаты поливалентных элементов. Важными представителями этого класса являются соединения на основе NaZr2(PO4)3 (NZP) со структурой NЛSICON, состав которых можно варьировать, получая материалы с заданными свойствами при сохранении их кристаллографической структуры. Данная особенность открывает широкие перспективы для создания катализаторов и адсорбентов с заданными окислительно-восстановительными и/или кислотно-основными свойствами поверхности.

Из литературы известно, что одним из эффективных методов обработок катализаторов, является обработка низкотемпературной и высокочастотной (ВЧ) плазмой в различных газах. Обработка плазмой, позволяет увеличить каталитическую активность и дает возможность регулировать селективность. Такое действие плазмы обуславливается изменением состояния поверхности, то есть формированием новых активных центров, отличающихся по элементному составу и зависящие от возникновения дефектов структуры

В связи с этим представляется актуальным изучение каталитических свойств сложных ортофосфатов и модифицирование их поверхности плазмохимическими обработками.

Цель работы заключалась в установлении связи между химическим составом Со- и М-содержащих цезий-цирконий фосфатов (CZP) типа NЛSICON и их каталитической активностью в реакциях дегидратации и дегидрирования изобутанола, а также влияние ВЧ-плазмы аргона и водорода на их физико-химические и каталитические свойства.

Для достижения этой цели на разных этапах выполнения работы ставились следующие задачи:

• синтез двойных и тройных фосфатов, кристаллизующихся в системах С81_2хМвх1г2(Р04)з, где Ме2+=Со, N (х=0; 0,15; 0,25; 0,5)

• характеристика полученных фосфатов комплексом физико-химических методов (РФА, РФЭС, ИК-спектроскопия, определение удельной поверхности методом БЭТ, УФ-спектроскопия, СЭМ)

• изучение каталитических свойств фосфатов в реакции превращения изобутанола, установление связи между составом катализатора, его каталитической активностью и селективностью

• исследование возможности повышения активности новых фосфатных катализаторов путем их обработки ВЧ-плазмой аргона и водорода

Научная новизна. Впервые исследованы каталитические превращения изобутанола на цезий-цирконий-фосфатах, в которых цезий частично или полностью замещен ионами никеля и кобальта. Установлена взаимосвязь каталитической активности в реакции дегидратации изобутилового спирта на тройных цезий-цирконий-фосфатах (С7Р) с кристаллографическими характеристиками и кислотностью поверхности.

Впервые была исследована возможность модификации поверхности Co(Ni)-CZP обработкой высокочастотной плазмой в аргоне и водороде для увеличения их активности. Установлено, что воздействие плазмы позволяет увеличить активность двойных Co(Ni)-CZP в 3-4 раз и слабо зависит от природы плазмообразующего газа. Указанные изменения связаны с перестройкой поверхности, при которых изменяется число и доступность каталитически активных центров на поверхности фосфата.

Впервые изучена адсорбция и десорбция СО2 на Co(Ni)-CZP разного состава до и после обработок в ВЧ-плазме Аг и Н2. По результатам адсорбции СО2 установлено, что наибольшее влияние на состояние поверхности двойных фосфатов оказывает аргоновая ВЧ плазма: после обработки происходит перестройка структуры поверхности фосфата, появляются

центры с низкой теплотой адсорбции и изменяется энтропия адсорбции, что указывает на увеличение подвижности адсорбционного слоя. Общее количество адсорбированного СО2 значительно возрастает.

Практическая значимость. Результаты представляют интерес для оптимизации состава сложных фосфатов, активных и стабильных катализаторов, не содержащих благородных металлов, на которых селективно протекает реакция дегидратации изобутанола с образованием изобутилена - важного промежуточного вещества в нефтехимической промышленности. Показано, что обработка ВЧ-плазмой является эффективным способом активации поверхности двойных Co(Ni)-CZP, позволяющим увеличить их активность в 2-4 раза.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Влияние состава и природы иона-допанта на физико-химические свойства и каталитическую активность Ме-CZP;

2. Закономерности активации двойных и тройных Co(Ni)-CZP обработками в ВЧ-плазме аргона и водорода;

3. Влияние состава и обработок двойных ^- и М-содержащих цирконий-фосфатов на адсорбцию СО2;

4. Модельные изотермы адсорбции СО2.

Апробация работы. Основные результаты исследования обсуждены на

всероссийских и международных конференциях: III Международная научная

школа-конференция молодых ученых «Катализ: от науки к

промышленности» (Томск, 2014), 3-я международная конференция стран

СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений,

гибридных функциональных материалов и дисперсных систем» (Суздаль,

2014), Всероссийская конференция с участием иностранных ученых

«Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной

селективности» (Клязьма, 2014), II Всероссийская конференция с

международным участием «Актуальные проблемы теории адсорбции,

пористости и адсорбционной селективности» (Клязьма, 2015), I VII

6

Всероссийская цеолитная конференция Цеолиты и мезопористые материалы: достижения и перспективы. (Звенигород, 2015), II Всероссийская конференция «Актуальные проблемы адсорбции» с международным участием (Клязьма, 2016), I Всероссийская молодёжная школа-конференция "Успехи синтеза и комплексообразования" (Москва, 2016), Всероссийская научная конференция "Актуальные проблемы адсорбции и катализа" (Плес, 2016), IV Международная научная школа-конференция молодых ученых памяти профессора Л.Н. Куриной «Катализ: от науки к промышленности» (Томск, 2016).

Публикации. По теме диссертации имеется 16 опубликованных работ, в том числе 5 статей в научных журналах, рекомендованных ВАК, а также 11 тезисов докладов и материалов всероссийских и международных конференций.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1. Твердые электролиты типа NASIC0N 1.1.1. Особенности кристаллической структуры NASIC0N

Структурные соединения типа NASICON образуются с участием катионов с малыми радиусами. Для них характерно наличие следующей разновидности структуры: ромбоэдрическая, ромбическая, моноклинная, кубическая [1, 2]. Основной структурой является ромбоэдрическая, которая

характерна для ортофосфата NaZr2(P04)3 [3] и представляет собой полиэдр [Zг2n(PO4)3n]m', образованный

объединенными в каркас тетраэдрами PO4 и октаэдрами ZгO6 [1, 4], оба типа полиэдров имеют между собой только вершинные контакты. В качестве анионобразующего элемента

Рисунок 1.1 - Структура NASICON [5] представители класса могут содержать не только фосфор, но и частично или полностью замещающие его кремний, германий, ванадий, серу, мышьяк. Структурообразующие октаэдрические катионы также могут варьироваться. Для них преимущественно характерна ковалентная связь металл-кислород и степени окисления от +1 до +5 [5]. В каркасе в большом количестве находятся пустоты нескольких типов с разным размером и геометрией, которые образуют трехмерный пустотный каркас. Ширина каналов может меняться и в них могут располагаться катионы различного заряда и радиуса в двух позициях - М1 и М2. Также стоит отметить, что фосфаты циркония обладают гибкой структурой, что позволяет проводить гетеровалентные замещения как в катионных, так и в анионных позициях, при этом кристаллографическая решетка существенно не меняет своих характеристик [1, 4, 6, 7]. Это позволяет регулировать концентрацию и силу как бренстедовских, так и льюисовских кислотных центров.

1.1.2. Методы синтеза

В литературе очень подробно рассмотрены различные методы синтеза фосфатов, принадлежащих к семейству NЛSICON. К ним относятся: твердофазный и синтез методом ионного обмена, золь-гель метод, метод кристаллизации из растворов и другие. Рассмотрим каждый метод более подробно.

Синтез методом ионного обмена. Суть метода состоит в диффузии катионов щелочных металлов в места нахождения протонов в гидрофосфате. Данный синтез протекает по схеме 1 [8]:

/Схема 1/

Из литературы известно, что для образцов, полученных данным методом, характерно наличие слоистой структуры [9]. В процессе нагревания образцов до 373 К [10] и 573 К [11] из них уходит лишь кристаллизационная вода, структура же солей сохраняется вплоть до 1273 К. Существенным недостатком данного метода является его сложность, которая обусловлена различной степенью кристалличности используемых фосфатов, а также их термической неустойчивостью. Кроме того, даже при незначительных изменениях условий синтеза, состав продуктов очень сложно контролировать. Это ведет к существенным затратам времени и средств.

Твердофазный синтез. В качестве исходных реагентов для данного синтеза выступают хлориды и оксиды металлов М и Е и гидро- или дигидрофосфат аммония. Данный метод позволят получать образцы с коснаритоподобным строением, которое, как известно, является изоструктурным N2.Р [12]. Этот метод предпочтительно использовать в том случае, если в процессе синтеза фосфатов исходные реагенты в результате реакции сразу образуют конечный продукт, или если продукт нельзя получить непосредственно из растворов или расплавов. К недостаткам

данного метода относятся более высокие, чем в других методах, температуры синтеза, а также длительное время самого синтеза. Важной частью данного метода является необходимость тщательного диспергирования порошков на каждой стадии процесса.

Золь-гель метод. Метод популярен во многих лабораториях, о чем свидетельствует обширное количество литературных данных [13-19]. В данном синтезе можно использовать различные исходные реагенты. Один из вариантов - это использование водных солей металлов М и Е, которые сливают и перемешивают, после чего добавляют раствор фосфорного реагента, полученный гель высушивают. Другой вариант основан на использовании реакции совместного гидролиза алкоксидов и других органических соединений металлов. Данный метод схематично представлен на рисунке 1.2.

Еще одним способом получения является цитратный метод Печини [20]. В основе метода лежит реакция этерификации многоатомных спиртов и гидроксикарбоновых кислот, образующих хелатные комплексы с катионами металлов. Данный метод Рисунок 1.2 - Схема получения систем прост в приг0товлении, ОН позволяет

типа NASICON золь-гель методом^^^^^^^^Н^НН^ННН^ННН^ННН^Ш

контролировать свойства растворов,

а также размер и морфологию частиц получаемых порошков. Благодаря

данному методу можно добиться высокой степени гомогенности и чистоты

продуктов. Время и температура синтеза значительно ниже, чем в

твердофазном синтезе. Однако выбирая данный метод синтеза нужно

учитывать возможность образования агломератов с ионно-ковалентными

химическими связями, что приводит к ухудшению механических свойств.

Метод кристаллизации из растворов подходит при использовании

высоких давлений. Как и предыдущий, данный метод имеет несколько

10

xerogel film dense film

вариантов синтеза [21]. В первом варианте гидроксиды, оксиды, фосфорную кислоту и а-2гР смешивают в определенных соотношениях в водной среде и в течение определенного времени выдерживают при температуре. В результате появляется возможность синтеза кристаллических фосфатов при невысоких температурах. Второй метод основан на смешивании стехиометрических количеств водных растворов солей металлов М и Е с последующим добавлением раствора фосфорной кислоты. Оптимальное соотношение реагентов, давления и температуры выбрать очень тяжело, поэтому получение данным методом фосфатов сложного состава затруднительно.

Реакции в многокомпонентных системах. Расплавленные фосфаты могут одновременно являться реагентом и растворителем, или реакция протекает между хлоридом циркония, который растворяется в расплаве хлорида щелочного металла со средним ортофосфатом щелочного металла [22]. Также фосфаты структуры N2.Р можно получать заменой одного щелочного металла на другой в расплаве оксида бора [23]. Данный метод требует длительной сушки полученных образцов, их тщательного отмывания, а часто, и использование высоких температур.

Выращивание в твердой фазе из растворов и расплавов. Данный метод подробно описан в литературе [24-27] и сопряжен с рядом трудностей из-за особенностей строения NЛSICON, а также инконгруэнтного плавления и частичной диссоциации фосфатов. Это, а также высокая реакционная способность расплавов, существенно снижает качество образующихся кристаллов.

Выше были приведены классические методы синтеза данных систем, но существует ряд менее популярных методов, некоторые из них подробнее описаны ниже.

Химическая или электрохимическая интеркаляция катионов [28,

29]. Для осуществления данного метода необходимо наличие в структуре, в

которую будет внедряться катион, атомов металла с переменной степенью

11

окисления и катионов в каналах проводимости структуры. Материалы, получаемые данным методом синтеза, по своей структуре аналогичны структуре исходного соединения и являются метастабильными. Данный метод позволяет контролировать процесс синтеза материалов, каналы которых могут быть заполненными в разной степени, а также проводить ионный обмен.

Контролируемое горение. Данный метод основан на экзотермической самоподдерживающейся реакции компонентов с использованием внутреннего источника тепловыделения [30]. К водному раствору солей металлов и аммония добавляют органическое горючее вещество, а образовавшийся гель сушат. После разложения геля при нагревании образовавшегося продукта происходит его самовозгорание. Дальнейшая термообработка приводит к образованию сложного фосфата. Данный метод представляет интерес, так как он является простым, быстрым и энергетически экономичным, а продукты получаются с высокой степенью чистоты. Благодаря тому, что данный процесс является высокотемпературным, получаются термодинамически стабильные фазы, а быстрый нагрев и охлаждение делает потенциально возможным производство метастабильных материалов с новыми и уникальными свойствами [31].

Метод микроволнового нагревания. Переход дипольных молекул кристаллизационной воды приводит к поглощению электромагнитного излучения микроволнового диапазона, вследствие чего происходит нагревание вещества. Данный метод получения был успешно осуществлен авторами ряда работ [31-34]. Нахождение источника тепла внутри реакционной смеси позволяет существенно сократить время протекания реакции и энергоемкость процесса.

Стоит отметить, что выбор метода синтеза зачастую зависит от специфики исходных веществ и желания получить ту или иную структуру конечного продукта [35].

1.1.3. Применение материалов со структурой NASICON

Особенности строения натрий-цирконий фосфатов характеризует данные системы рядом уникальных физико-химических свойств. Авторы работ [36-39] использовали NЛSICON в качестве сенсора для детектирования различных газов, таких как СО, СО2, NO, NO2 и других. Это обусловлено способностью данных систем реагировать на изменение измеряемой величины изменением своих электрофизических, оптических, механических и других свойств. Кроме того, высокая ионная проводимость при температуре смеси выхлопных газов также является важным фактором в пользу использования NЛSICON в качестве датчиков.

Авторы патента [40] считают возможным производство ценных химических веществ путем электровосстановления диоксида углерода на NАSICON, которые используются для превращения диоксида углерода в полезный, ценный продукт. Данная реакция протекает на катоде в присутствии воды или газообразного водорода с образованием формиата, метана, этилена или других химических веществ. Образование того или иного продукта реакции зависит от условий протекания реакции и напряжения.

Для обнаружения летучих органических соединений (ЛОС), таких как этанол, формальдегид и толуол, авторы работы [41] использовали NЛSICON, оснащенный BiCuVOx. Устройство продемонстрировало сравнительно быстрый отклик, воспроизводимые и стабильные сигналы датчиков, а также высокую селективность по отношению к ЛОС. Вероятно, что электрохимическое окисление летучих органических соединений происходит на границе раздела фаз кислородного ионно-проводящего слоя, который был образован в результате реакции NЛSICON с BiCuVOx. В работе [42] авторы смешивали порошок NЛSICON с NiCr2O4 в различных соотношениях и определяли состав с наибольшей чувствительностью для детектирования ацетона.

Как было сказано выше, различные поливалентные катионы могут

13

встраиваться в решетку фосфата, что приводит к искажению исходной структуры кристалла. Данные замещения также приводят к формированию ряда уникальных свойств.

Например, было установлено, что образцы MTi4(PO4)6 и RTi2(PO4)3 обладали фотокаталитической активностью, которая варьировалась в значительной степени от образца к образцу, но не зависела от радиуса катиона

М2+ (М = Ca, Бг, Ba) и R+ ^ = П, Nа, К). Наиболее активно проявили себя системы, содержащие Са и Mg [43].

Из литературы также известно, что фосфаты циркония, содержащие серебро, медь или цинк, обладают антибактериальными свойствами [4446]. Фосфаты, допированные ионами серебра, обладают более высокой антибактериальной активностью и меньшей токсичностью по сравнению с другими ионами металлов [47], несколько таких фосфатов были широко изучены [46-48]. Замещение катионов фосфатов ионами цинка или ионами редкоземельных металлов приводило к образованию нетоксичных [49] структур с более низкой стоимостью, но с худшей антибактериальной активностью [50, 51]. Данный эффект обусловлен способностью редкоземельных металлов образовывать большое количество свободных радикалов, которые участвуют в уничтожении бактерий [52-54].

Фосфаты циркония, обладающие высокой протонной проводимостью, являются суперкислотами, следовательно их можно использовать в нефтепереработке вместо цеолитов [55]. Поэтому в последнее время сложные неорганические фосфаты привлекают все большее внимание специалистов в области гетерогенного катализа в качестве перспективных систем для ряда процессов кислотного (изомеризация, дегидратация) [56-58] и окислительно-восстановительного (селективное окисление парафинов в олефины или кислородсодержащие продукты) типов [59, 60]. Это связано с наличием у цирконий-фосфатов двух типов центров: кислотных и основных.

1.1.4. Кислотно-основные свойства

В настоящее время известно множество методов, которые используются для характеристики кислотно-основных свойств катализаторов. Цветные индикаторы Хамметта в жидкой фазе были использованы в первую очередь для водных растворов, а в дальнейшем, и для твердых веществ. Также используется метод адсорбции основных молекул зонда в газовой фазе, таких как аммиак, пиридин, амины, пиррол, CO, и т.д., а для определения основности используют карбоновые кислоты, СО2 или SO2 [61].

Для определения природы, прочности и заселенности центров катализаторов используют следующие методы: ИК-Фурье спектроскопия, ЭПР спектроскопия, ЯМР спектроскопия и другие. Кроме того, для определения кислотных и основных центров можно использовать модельные уравнения реакций, такие как изомеризация [62-64], дегидратация, дегидрирование [65].

Авторами работ [66-69] было установлено, что поверхностные группы цирконий-фосфатов в основном представлены слабокислыми P-OH группами (ИК-диапазон 3670 см-1), что было выявлено при низкотемпературной адсорбции СО. Кроме этих групп, на поверхности были также обнаружены сильные бренстедовские кислоты, представленные группами Zr-OH (ИК-полосы при 3740 см-1). Льюисовские кислоты, представленные координационно ненасыщенными катионами были идентифицированы как комплексы с СО при 77 К (ИК-полосы при 2180-2200 см-1) [70]. Общая концентрация всех кислотных участков не превышает 10% от общей емкости монослоя, что позволяет отнести их к поверхностным дефектам. Результаты, представленные в работе [71], указывают на то, что кислотные центры Льюиса на поверхности цирконий-фосфата сильнее, чем у y-Лl2Oз, но слабее, чем у сульфатированного оксида алюминия, HZSM-5 и диоксида циркония.

Образцы, полученные методом механохимической активации, имеют

большее число центров данного типа по сравнению с образцами,

15

полученными золь-гель методом [68]. Влияние примесных ионов, находящихся в структуре фосфата циркония, на концентрацию поверхностных кислотных центров было подробно изучено с использованием органических прекурсоров, так как возможность контролировать гидролиз этих прекурсоров позволяет смешивать компоненты на атомном уровне. Введение кремния в каркасную структуру фосфатов вместо фосфора повышает концентрацию бренстедовских центров. Бор увеличивает количество обоих видов центров - и бренстедовских и льюисовских. Внедрение фтора в структуру фосфата приводит к увеличению кислотных центров по Бренстеду и уменьшению льюисовских центров. Экранирующий эффект платины и вольфрама является следствием связывания с кислотными поверхностными группами в процессе промотирования [69, 72].

1.1.5. Каталитическая активность NASICON

В последнее десятилетие материалы со структурой ЫЛБ1СОЫ активно исследуются как катализаторы различных процессов: изомеризация парафинов и их селективное окисление, дегидрирование циклоалканов, дегидратация/дегидрирование спиртов.

Таблица 1.1

Каталитические процессы на фосфатах со структурой ЫЛБ1СОЫ

Образец Процесс Ссылка

Л о, 2 (РО4) 3 (Л - Мп, Со, Си) Изомеризация парафинов [178]

Вольфрамированные и сульфатированные циркониевые катализаторы Изомеризация парафинов [200]

Му2г2(РО4)3 (х = 1, М - Ыа, К, КЬ, Ся), (х = 0,5, М-Mg, Са, Ва) Дегидрирование и дегидратация спиртов [76]

Мо. 5(1 + /еТг2 х(рО4з М = ^ Си Щ Дегидрирование и дегидратация спиртов [75-77]

Л1±х1г2-хМх(РО4)з (Л = НзО+, Lг+, Ыа+, Си0,5+, М = 1п, х = 0; 0,2) Дегидрирование и дегидратация спиртов [78]

Исследование каталитических фосфатных систем с каркасной структурой типа №Р в превращениях алициклических спиртов, таких как

циклогексанол, циклопентанол и циклобутанол при помощи импульсного микрореактора показало, что данные системы промотируют дегидратацию с образованием циклоалкенов и дициклоалкиловых эфиров [73].

Согласно литературным данным [74], введение в структуру NЛSICON двухвалентного иона меди способствует протеканию реакции дегидрирования циклогексана. Кроме того, замещение иона натрия на ионы Мп, ^, ^ в структуре NaZr2(PO4)3 приводит к формированию активных катализаторов изомеризации алканов и их селективному окислению [177]. Наибольшую активность данные соединения проявили в процессе изомеризации пентана и гексана в области температур 450-550 °С. При этом селективность по продуктам реакции составляла 50-100%. Авторы работы связывают высокую каталитическую активность с концентрацией сильных льюисовских центров на поверхности образцов.

Наибольший интерес катализаторы со структурой NЛSICON вызывают для процессов дегидратации/дегидрирования спиртов. В зависимости от типа каталитически-активного центра их можно использовать как катализаторы в реакциях превращения различных спиртов, таких как метанол [75-77], этанол [78], пропанол [79] и бутанол [80]. Авторы работы [75] изучали каталитическую активность М0,5(1+X)FехTi2.x(PO4)3 (М = ^, ^, Щ в реакциях превращения метанола. На образцах протекали две реакции: дегидрирование и дегидратация (схема 2).

2СН3ОН —сн 3осн3 + н2о

/Схема 2/

Селективность катализаторов для обеих реакций зависит от состава образцов и температуры, при которой протекает реакция. Наиболее активно проявил себя М-содержащий образец, размер частиц которого был наименьшим, по сравнению с другими образцами. Изучение каталитических свойств фосфатов циркония с общей формулой MxZr2(PO4)3 щелочных (х = 1,

М - Ыа, К, КЬ, Ся), щелочно-земельных (х = 0,5, М - Mg, Са, Ва) металлов и циркония (х = 0,25, М - 2г) показало, что на данных системах протекала только реакция дегидратации, тогда как продуктов реакции дегидрирования и разложения метанола в температурном интервале до 670 K не обнаружено [76].

Влияние состава фосфатов циркония на конверсию этанола с использованием материалов Л1±х2г2-хМх(РО4)3 (Л = Н3О+, Lг+, Ыа+, Си0,5+, М = 1п, х = 0; 0,2), которые являются перспективными катализаторами, показано в

о

работе [78]. При температурах ниже 300 С основными продуктами являются

о

углеводороды С2 и диэтиловый эфир. Повышение температуры до 400 С приводит к образованию углеводородов С3-С6, в зависимости от типа катионов в структуре фосфатов. Стоит отметить, что на всех образцах наблюдалась практически полная конверсия этанола. Авторы продолжили изучение превращений этанола, но на LгZr2(PO4)3, допированных ионами индия, ниобия и молибдена [81]. Основными продуктами реакции были ацетальдегид, диэтиловый эфир, водород, углеводороды С2 и С4. Образцы, содержащие индий и молибден характеризовались высокой активностью в процессах дегидрирования, в то время как ниобий-содержащий образец был более активен в реакции дегидратации. Наибольшая селективность в отношении диэтилового эфира было достигнута на LгZr2(PO4)3 и ЫЬ-

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Чернышева Маргарита Николаевна, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Alamo J. Chemistry and properties of solids with the [NZP] skeleton // Solid State Ionic. -1993. - V. 63-65 - P. 547-561

2. Ono A. Phase relations in the system NH4Zr2(PO4)s-(NH4)3M2(PO4)s: M = Y, Al or In // J.Mater.Sci.Lett. - 1985. - V. 4. - №. 8. - P. 936-939

3. Pet'kov V. I., Orlova A. I., Dorokhova G. I., Fedotova Ya. V. Synthesis and Structure of Zirconium and 3d-Transition Metal Phosphates M0,5Zr2(PO4)3 (M = Mn, Co, Ni, Cu, Zn) // Crystallography Reports. - 2000. - V. 45. - №. 1. - P. 30-34

4. Scheetz B.E., Agraval D.K., Breval E., Roy R. Sodium zirconium phosphate (NZP) as a host structure for nuclear waste immobilization: a review // Waste Management. - 1994. -V. 14. - №. 6. - P. 489-505

5. Петъков В.И. Сложные фосфаты, образованные катионами металлов в степенях окисления I и IV // Успехи химии. - 2012. - Т. 81. - №7. - С. 606-637

6. Alamo J., Roy R. Ultralow-expansion ceramics in the system Na2O-ZrO2P2O5-SiO2 // J.Amer.Ceram.Soc. - 1984. - V. 67. - №. 5. - P. 78-80

7. Петъков В.И., Орлова А.И., Егоръкова О.В. О существовании фаз со структурой NaZr2(P04)3 в рядах двойных ортофосфатов с различными соотношениями щелочного элемента и циркония. // Журн. структ. химии. - 1996. - Т. 37. - №6. - С. 1104 - 1113

8. Кислицын М.Н., Котов В.Ю., Ярославцев А.Б. Ионный обмен H+/Li+ и H+/ №+ на кислом фосфате титана // Журн.неорг.химии. - 2000. - Т. 45 - №3. - С. 314-319

9. Clearfield A., McCusker L. B., Rudolf P. R. Crystal structures from powder data. 1. Crystal structure of zirconium potassium hydrogen phosphate (ZrKH(PO4)2) // Inorg. Chem. - 1984. - V. 23 (26). - P. 4679 - 4682

10. Черноруков Н.Г., Прокофьева Т.В. Термодинамика обмена ионов переходных элементов на аморфном фосфате циркония // Изв.вузов Химия и хим.технология. - 1978. - Т. 52. - С. 1839

11. Sadaoka Y., Matsuguchi M., Sakai Y., Mitsui S., Toita M., Hatanaka K. Effects of firing temperature on morphology and crystal structure of zirconium bis (monohydrogen phosphate) and its alkali salts. // J. Mater. Sci. 1989. - V. 24. - 2. - P. 432-438

12.Сысоева Т.С., Петъков В.И., Куражковская В.С. Синтез и изучение фазообразования сложных фосфатов B0.5(1+X)AlxTi2-x(PO4)3 (В = Mg, Ca, Sr, Ba, Pb) // Вест. Нижегородского универ. им. Н.И. Лобачевского. -2007. - №. 6. - С. 87-91

13. Agrawal D.K., Adair J.H. Low-Temperature Sol-Gel Synthesis of NaZr2P3O12 // J. Am. Ceram. Soc. - 1990. - V. 73. - №7. - P. 2153-2155

14. Kuriakose A.K., Wheat T.A., Ahmad A., Dirocco J. Synthesis, Sintering, and Microstructure of NASICONs // J. Am. Ceram. - 1984. - V. 67. - №3. - P. 179-183

15. Lenain G.E., McKinstry H.A., Agrawal D.K. Improvement of Crystallinity of KZr2P3O12 by Sol-Gel Synthesis // J. Am. Ceram. - 1985. - V. 68. - №9.

- P. 224-225

16. Zhang S., Quan B., Zhao Z., Zhao B., He Y., Chen W. Preparation and characterization of NASICON with a new sol-gel process // Mater. Lett. -2004. - V. 58. - №1-2. - P. 226-229

17. Yoldas B.E., LloydI.K. NASICON formation by chemical polymerization // Mater. Res. Bull. -1983. - V. 18. - №10. - P. 1171-1177

18. Porkodi P., Yegnaraman V., Kamaraj P., Kalyanavalli V., Jeyakumar D. Synthesis of NASICONs a Molecular Precursor-Based Approach // Chem. Mater. -2008. - V. 20. - №20. - P. 6410-6419

19. Di Vona M.L., Traversa E., Licoccia S. Non-Hydrolytic Routes for the Synthesis of NASICON // J. Sol-Gel Sci. Technol. -2000. - V. 19. - №1-3.

- p. 463-467

20.Patent US 3330697 (1967)

21.Haouas M., Gerardinll C. , Taulelle F, Estournes C., Loiseau T., Ferey G. In situ NMR study of hydrothermal synthesis of a template-mediated

microporous aluminophosphate material: AlP04-CJ2 // J.Chirn. Phys. - 1998.

- V. 95. - P. 302-309

22. Крюкова А. И. Рентгенографические исследования двойных фосфатов семейства натрий цирконий - фосфата. // Журн. неорг. химии. - 1991. -Т. 36. - 8. - С. 1962 -1667

23. Hagman L.-O., Kierkegaard P. The Crystal Structure of NaM2IV(PO4)3; MeIV = Ge, Ti, Zr. // Acta Chem. Scand. - 1968. - V. 22. - P. 1822 -1832.

24. Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика тврдого тела Т.1. Спб.: СПбГУ, 2000. -616 с

25. Petit D., Colomban P., Collin G., Boilot J.P. Fast ion transport in LiZr2(PO4)3: Structure and conductivity // Mater. Res. Bull. - 1986. - V. 21.

- №3. - P. 365-371

26. Boilot J.P., Collin G., Comes R. J. Zirconium deficiency in nasicon-type compounds: Crystal structure of Na5Zr(PO4)3 // Solid State Chem. - 1983. -V.50. - №1. - P. 91-99

27. Krimi S., Mansouri I., El Jazouli A., Chaminade J.P., Gravereau P., Le Flem G. The Structure of NasTi(PO4)3 // J. Solid State Chem. - 1993. -V.105. - №2. - P. 561-566

28. Nadiri A., Delmas C. Lithium Intercalation in lithium titanium phosphate // C. R. Acad .Sci. - 1987. - Ser. II. - V. 304. - P.415-418

29. Delmas C., Cherkaoui F., Nadiri A., Hagenmuller P. A nasicon-type phase as intercalation electrode: NaTi2(PO4)3 // Mater. Res. Bull. - 1987. - V.22.

- №5. - P. 631-639

30. Dhas N.A., Patril K.C. Combustion synthesis and properties of the NASICON family of materials // J. Mater. Chem. - 1995. - №9. - P. 14631468

31. Patil K.C., Aruna S.T, Ekambaram S. Combustion synthesis // Curr. Opinion in Sol. State and Mat. Sc. - 1997. - V.2. - №2. - P. 158-165

32. Vaidhyanathan B., Agrawal D.K., Shrout T.R., Roy R. Microwave synthesis and sintering of Pb(Zr,Ti)O3 //Proc. of 34th Annual IMPI Conf in Washington DC July. - 1999. - P. 224

33. Gueler H., Kurtulus F. A rapid synthesis of sodium titanium phosphate, NaTi2(PO4)3 by using microwave energy // Mater. Chem. Phys- 2006. -V.99. - №2-3. - P. 394-397

34. Naik A.H., Deb S.B., Chalke A.B., Saxena M.K., Ramakumar K.L., Venugopal V., Dharwadkar S.R. Microwave-Assisted Low Temperature Synthesis of So- dium Zirconium Phosphate (NZP) and the Leachability of Some Selected Fission Products Incorporated in Its Struc- ture—A Case Study of Leachability of Caesium // J. Chem. Sci. - 2010. - V. 122. - №. 1.

- P. 71-82

35. Петъков В.И. Сложные фосфаты, образованные катионами металлов в степенях окисления I и IV // Успехи химии. - 2012. - Т. 81. - №7. - С. 606-637

36. Ueda T., Takeda H., Kamada K., Hyoda T., Shimizu Y. Enhanced CO Response of NASICON-based Gas Sensors Using Oxide-added Pt Sensing Electrode at Low Temperature Operation // Electrochemistry - 2017. - V. 85. - №4. - P. 174-178

37. Zhang H., Cheng X., Sun R., Guan Y., Liu Y., Yin C., Liang X., Lu G. Enhanced chlorine sensing performance of the sensor based NASICON and Cr-series spinel-type oxide electrode with aging treatment // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2014. - V. 198. - Р. 26-32

38. Liu F, Guan Y., Sun R., Liang X., Sun P., Liu F., Lu G. Mixed potential type acetone sensor using stabilized zirconia and M3V2O8 (M: Zn, Co and Ni) sensing electrode // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 221. - Р. 673-680

39. Zhang P., Qin H., Zhang H., Wei L.U., Jifan H.U. CO2 gas sensors based on Yb1-xCaxFeO3 nanocrystalline powders // J. of Rare Earths. - 2017. - V. 35.

- I. - 6. - Р. 602-609

40. Patent US 9689078 B2 (2017)

41. Kida T., Morinaga N., Kishi S., An K.-M., Sim K.-W., Chae B.-Y., Kim J.,

Ryu B.-K., Shimanoe K. Electrochemical detection of volatile organic

compounds using a Na3Zr2Si2PO12/Bi2Cu0,1V0,9O5,35 heterojunction divice //

106

Electrochimica Acta. - 2011. - V. 56. - P. 7484-7490

42. Zhang H., Yin C, Guan Y., Cheng X., Liang X., Lu G. NASICON-based acetone sensor using three-dimensional three-phase boundary and Cr-based spinel oxide sensing electrode // Solid State Ionics. - 2014. - V. 262. - P. 283-287

43. Fu J. Photocatalytic activity of glass ceramics containing NASICON-type crystals // Materials Research Bulletin. - 2013. - V. 48. - P. 70-73

44. Shi Q., Tan S., Ouyang Y., Yang Q., Chen A., Li W., Shu W., Feng J., Feng J., Chen Y. Structure and antibacterial activity of copper-carried zirconium phosphates // Advanced Materials Research. - 2011. - V.150-151. - P. 852856

45. Yang Y., Dai G., Tan S., Liu Y., Shi Q., Ouyang Y. Structure and synergetic antibacterial effect of zinc and cerium carried sodium zirconium phosphates // J. of Rare Earths. - 2011. - V.29. - № 4. - P. 308-312

46. Cai X., Dai G.-J., Tan S.-Z., Ouyang Y., Ouyang Y.-S., Shi Q.-S. Synergistic antibacterial zinc ions and cerium ions loaded a-zirconium phosphate // Materials Letters. - 2012. - V. 67. - P. 199-201

47. Onodera Y., Iwasaki T., Chatterjee A., Ebina T., Satoh T., Suzuki T., Mimura H. Bactericidal allophanic materials prepared from allophane soil: I. Preparation and characterization of silver/phosphorus-silver loaded allophanic specimens // Appl Clay Sci. - 2001. - V.18. - P. 123-134

48. McDonnell A.M.P., Beving D., Wang A., Chen W., Yan Y.S. Hydrophilic and Antimicrobial Zeolite Coatings for Gravity-Independent Water Separation // Adv. Funct. Mater. - 2005. - V.15. - №2. - P. 336-400

49. Cho Y.H., Lee S.J., Lee J.Y., Kim S.W., Lee C.B., Lee W.Y., Yoon M.S. Antibacterial effect of intraprostatic zinc injection in a rat model of chronic bacterial prostatitis //Int J Antimicrob Agents. - 2002. - V.19. - P. 576-582

50. Liang J.S., Jin Z.Z., Meng J.P., Ding Y., Li L. Enhancement of rare earth elements on antibacterial property of composite phosphate inorganic antibacterial powders // Rare Met Mater Eng. - 2004. - V.33. - P. 106-109

51.Garner J.P., Heppell P.S. Cerium nitrate in the management of burns //Burns.

107

- 2005. - V.31. - P.539-547

52.Chao J.Y., Gao G., Tang X.M., Shen Y., Zhu L.P. Effects of ecosystem structure on the organic aggregates physical and chemical parameters of Lake Taihu // Huan jing. - 2009. - V.30. - P. 3196-3202

53.Zheng X., Huang X., Gao C. Study on Ferroelectric and Dielectric Properties of La-Doped CaBi4Ti4O15-Based Ceramics //J. Rare Earths. - 2007. - V.25.

- P.168-172.

54.Liang J.S., Liang G.C., Qi H.F., Wu Z.Z., Ji Z.J., Jin Z.Z. Effect of rare earth phosphate composite materials on cleanout oil-dirty property of ceramics // J Rare Earths. - 2004. - V.22. - P.436-439

55.Садыков В.А., Павлова С.Н., Чайкина М.В., Заболотная Г.В., Максимовская Р.И. Возможности и перспективы механохимического синтеза высокодисперсных каркасных фосфатов циркония //Химия в интересах устойчивого развития. - 2002. - Т. 10. - С. 227-235

56. Clearfield A., Thakur D.S. Zirconium and titanium phosphates as catalysts: a review. // Appl. Catal. - 1986 - V. 26. - P. 1 - 26

57. Segawa K., Kurusu Y., Nakajima Y., Kinishita M. Characterization of crystalline zirconium phosphates and their isomerization activities. // J. Catal. - 1985. - V. 94. - P. 491 - 500

58. Frinaeza T.N. Clearfield A. Catalytic studies on the dehydration of cyclohexanol by crystalline titanium phosphate and mixed titanium-zirconium phosphates // J. Catal. - 1984. - V. 85. - P. 398 - 404

59. McCormic R.L., Alptekin G.O. Comparison of alumina-, silica-, titania-, and zirconia-supported FeP04 catalysts for selective methane oxidation. // Catal. Today. - 2000. - V. 55. - P. 269 - 280

60. Ai M. Characteristics of iron phosphate as a catalyst for partial oxidation// Catal. Today. - 1999. - V. 52. - P. 65-69

61. Jacques C. Vedrine Acid-base characterization of heterogeneous catalysts: an up-to-date overview // Res.Chem Intermed- 2015. - V. 41. - P. 93879423

62. Ono Y., Hattori H. (Ed.) Solid Base Catalysis, Springer, Heidelberg, 2011, chap. 2.5. - pp. 41-68.

63.Kustrowski P., Chmielarz L., Bozek E., Sawalha M., Rossner F. Acidity and basicity of hydrotalcite derived mixed Mg-Al oxides studied by test reaction of MBOH conversion and temperatureprogrammed desorption of NH3 and CO2 // Mater. Res. Bull. - 2004 - V. 39. - P. 263-281

64.Lauron-Pernot H. Evaluation of surface acid-basic properties of inorganic-based solids by model catalytic alcohol reaction networks // Catal. Rev. Sci. Eng. - 2006. - V.48. - P. 315-361

65.Martin D., Duprez D. Evaluation of the acid-base surface properties of several oxides and sup-ported metal catalysts by means of model reactions // J. Mol. Catal. A. - 1997. - V. 118. - P. 113-128

66. Sadykov V.A., Kochubei D.I., Degtyarev S.P. Dispersed Complex Phosphates as Tailored Acid Catalysts: Synthesis and Properties // Mater. Res. Soc. Symp. Ser. - 1998. - V. 497. - P.160

67. Pavlova S.N., Sadykov V.A., Zabolotnaya G.V., Kochubei D.I., Maximovskaya R.I.,Zaikovskii V.I., Kriventsov V.V., Burgina E.B., Tsybulya S.V., Volodin A.M., Paukshtis E.A., Kolomiichuk V.N., Chaikina M.V., Kuznetsova N.N., Lunin V.V., Agrawal D., Roy R. Genesis and properties of highly dispersed framework zirconium phosphates-acid catalysts of hexane izomerization. Phosphorus research bulletin // Phosph. Res. Bull. - 1999. -V. 10. - P. 400-405

68. Pavlova S.N., Sadykov V.A., Zabolotnaya G.V., Kochubey D.I., Maximovskaya R.I., Zaikovskii V.I., Kriventsov V.V., Tsybulya S.V., Burgina E.B., Volodin A.M., Chaikina M.V., Kuznetsova N.N., Lunin V.V., Agrawal

D., Roy R. The novel acid catalysts - framework zirconium phosphates: the bulk and surface structure// J. Mol. Catal. - 2000. - V. 158. - №. 1. - P. 319

69. Pavlova S.N., Sadykov V.A., Zabolotnaya G.V., Kochubei D.I., Maximovskaya R.I.,Zaikovskii V.I., Kriventsov V.V., Tsybulya S.V., Burgina

E.B., Volodin A.M., Ostrovskii N.M., Simakov A.V., Nikoro T.A., Fenelonov V.B., Chaikina M.V., Kuznetsova N.N., Lunin V.V., Agrawal D., Roy R.

Highly dispersed framework zirconium phosphates - acid catalysts for pentane and hexane isomerization // Stud. Surf. Sci. Catal. - 2000. - V. 130. - P. 2399-2404

70. Sadykov V.A., Pavlova S.N., Zabolotnaya G.V. M. V. Chaikina, R. I. MaksimovskayaS. V. TsybulyaE. B. BurginaV. I. ZaikovskiiG. S. LitvakYu. V. FrolovaD. I. KochubeiV. V. KriventsovE. A. PaukshtisV. N. KolomiichukV. V. Lunin. Scientific Based for the Synthesis of Highly Dispersed Framework Zirconium Phosphate Catalysts for Paraffin Isomerization and Selective Oxidation // Kinetics and Catalysis. - 2001. - V.42. - №3. - P.390-398

71. Bolshov V.A., Volodin A.M., Zhidomirov G.M., Shubin A.A., Bedilo A.F. Radical intermediates in the photoinduced formation of benzene cation-radicals over H-ZSM-5 zeolites // J. Phys. Chem. - 1994. - V. 98. - P. 75517554

72. Sadykov V.A., Pavlova S.N., Zabolotnaya G.V., Maximovskaya R.I., Kochubei D.I., Kriventsov V.V., Odegova G.V., Ostrovskii N.M., Bel'skaya O.B., Duplyakin V.K., Zaikovskii V.I., Paukshtis E.A., Burgina E.B., Tsybulya S.V., Chaikina M.V., Kuznetsova N.N., Lunin V.V,, Roy R., Agrawal D. The microstructure and properties framework zirconium phosphates based nanocomposites - catalysts of alkane isomerization // Mater. Res. Innov. - 2000. - V. 3. - 5. - P. 276-285

73. Борисов Р.С., Жиляева Н.А., Ермилова М.М., Орехова Н.В., Ярославцев А.Б., Заикин В.Г. Хроматомасс-спектрометрическое изучение превращения алициклических спиртов на катализаторах мембранного типа с применением импульсного микрореактора, встроенного в инжектор газового хроматографа // Масс-спектрометрия. - 2015. - Т. 12. - №2. - С.91-99

74. Benafara A., Kacimi M., Bozon-Verduraz F., Mahfoud Z., Ammar S. Characterization of active sites in butan-2-ol dehydrogenation over calcium-copper and calcium-sodiumcopper phosphates // Appl. Catal. - 2000. - V. 196. - P. 25-35

75. Asabina E. A., Orekhova N. V., Ermilova M. M., Pet'kov V. I., Glukhova I.

110

O., Zhilyaeva N. A., Yaroslavtsev A. B. Synthesis and Catalytic Properties of M0.5(1 + x)FexTi2 - x(PO4)3 (M = Co, Ni, Cu; 0 < x < 2) for Methanol Conversion Reactions // Inorganic Materials. - 2015. - V. 51. - № 8. - P. 793-798

76. Суханов М.В., Ермилова М.М., Орехова Н.В., Терещенко Г.Ф., Петъков

B.И., Щелоков И.А. Каталитические свойства цирконийсодержащих фосфатов каркасного строения в дегидратации метанола // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. - 2007. - №1. -

C.89-94

77. Sukhanov M. V., Shchelokov I. A., Ermilova M. M., Orekhova N. V., Pet'kov V. I., Tereshchenko G. F. Catalytic Properties of Sodium Zirconium Molybdate Phosphates in Methanol Transformations // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2008. - V. 81. - № 1. - P. 17-22

78. Ermilova M.M., Sukhanov M.V., Borisov R.S., Orekhova N.V., Pet 'kov V.I., Novikova S.A., Win A. B., Yaroslavtsev A. B. Synthesis of the new framework phosphates and their catalytic activity in ethanol conversion into hydrocarbons // Catalysis Today. - 2012. - V. 193. - P. 37-41.

79. Йенеалем С.Н. Каталитические превращения изопропанола на новых сложных ортофосфатах циркония // Дисс.... канд. хим. наук. М.: РУДН, 2001. - 162 с.

80. Koroleva O. V., Pylinina A. I., Mikhalenko I. I. Properties of Copper-Containing Catalysts on a NASICON Support in Transformations of Butanol Russian // J. Physical Chemistry. - 2006. - V. 80. - №. 1. - P. 111115.

81. Ilin A.B., Orekhova N.V., Ermilova M.M., Yaroslavtsev A.B. Catalytic activity of LiZr2(PO4)3 nasicon-type phosphates in ethanol conversion

process in conventional and membrane reactors // Catalysis Today. - 2016. -V. 268. - P. 29-36

82. Йенеалем С.Н. Каталитические превращения изопропанола на новых сложных ортофосфатах циркония // Дисс.... канд. хим. наук. М.: РУДН, 2001. - 162 с.

83. Алхазов Т.Г Глубокое каталитическое окисление органических веществ. М. : Химия, 1985. - 186 с.

84. Киперман С.Л. Основы химической кинетики в гертерогенном катализе. - М.: Химия, 1979. - 352 с.

85.Крылов О.В. Гетерогенный катализ. - М.: Академкнига, 2004. - 680 с.

86. Hattori T., Shirai K., Niva M. Application of emissionless infrared diffuse reflectance spectrometry for following reactions of adsorbed alcohols on an alumina catalyst // React. Kinet. Catal. Lett. - 1980. - V. 15. - P. 193-196

87. Либрович Н.Б., Майоров В.Д. Колебательные спектры сольватированного иона ОН- в водных растворах сильных оснований// Доклад АН СССР. - 1980. - Т.225. - С. 840

88. Zaki M.I, Sheppard N., An infrared spectroscopic study of the adsorption and mechanism of surface reactions of 2-propanol on ceria // J. of Catal. -l983. - V. 80. - P. 114-122

89. Stepanov A.G., Maryasov V.N., Romannikov V.N., Zamaraev K.I. Deuterium solid state nmr study of molecular mobility and catalytic dehydration of tert.-butyl alcohol on H-ZSM-5 zeolite // St. in surface sc/ and cat. - 1993. - V. 75 - P.621-633

90. Saad L., Riad M. Characterization of various zinc oxide catalysts and their activity in the dehydration-dehydrogenation of isobutanol // J. Serb. Chem. Soc. - 2008. - V.73. - № 6. - P. 997-1009

91. Moravek V., Lamotte J., Lavalley J.C. In Proc. 6th Int. Symp. on Heterogeneous Catalysis, Pt. 1, BAN. - 1987. - P. 377

92. Крылов О.В., Мартышак В.А. Промежуточные соединения и механизмы гетерогенных каталитических реакций. Простейшие реакции углеводородов, спиртов, кислот. - 1994. - Т.63. - С. 594

93. Moravek V., Lamotte J., Lavalley J.C. In Proc. 6th Int. Symp. on Heterogeneous Catalysis, Pt. 1, BAN. - 1987. - P. 377

94. Крылов О.В., Мартышак B.A. Промежуточные соединения и механизмы гетерогенных каталитических реакций. Простейшие реакции углеводородов, спиртов, кислот. - 1994. - Т.63. - С. 594

95. Магаева, A. A., Лямша, Г. В., Судакова, H. Н., Штяева, Л. П., Водянкша, О. В. Превращения спиртов C[2]-C[4] на поверхности медного катализатора // Журнал физической химии. - 2007. - Т. 81. -№10. - С. 1809-1813

96. Bowker M., Madix R. Thermal desorption study of alcohol adsorption on Cu (110)// J. Surf. Sci. - 1982. - V. 116. - P. 549-572

97. Князева A.A., Водянкша О.В., Курта Л.Н. Взаимодействие этиленгликоля и кислорода с поверхностью медного катализатора // Журнал физической химии. - 2001. - Т. 75. - № 6. - С. 974-977.

98. Mitran G., Mieritz D.G., Seo D.-K. Highly Selective Solid Acid Catalyst H1-xTi2(PO4)3-x(SO4)x for Non-Oxidative Dehydrogenation of Methanol and Ethanol // Catalysts .- 2017. - V. 7, № 3. - 95 p.

99. Aрцuмовuч Л. A. Элементарная физика плазмы. M.: Госатомиздат, 1963. - 98 с.

100. См^нов Б.М. Введение в физику плазмы. M.: Наука, 1975. - 175 с.

101. Голант В.Е., Жuлuнскuй A.n., Сахаров СЛ. Основы физики плазмы. M.: Атомиздат, 1977. - 384 c.

102. Полак Л.С. Плазмохимические реакции и процессы. M.: Наука, 1977. - 305 c.

103. Рыбшн В.В. Низкотемпературная плазма как инструмент модификации поверхности полимерных материалов //Соросовский Образовательный Журнал. - 2000 - Т.6, №3. - C. 58-63

104. Дресвш С.В., Донской A.В., Гольдфарб В.М., Клубншт В.С. Физика и техника низкотемпературной плазмы. M.: "Атомиздат", 1972. - 352 с.

105. Елецкш A.В., Палкта Л.A., См^нов Б.М. Явления переноса в слабоионизованной плазме. M.: "Атомиздат", 1975. - 336 с.

106. Крапивина С.А. Плазмохимические технологические процессы. Л.: Химия, 1981. - 248 с.

107. Полак Л.С. Очерки физики и химии низкотемпературной плазмы. М.: Изд-во Наука, 1971. - 436 с.

108. Абдуллин И.Ш., Желтухин В.С., Сагбиев И.Р., Шаехов М.Ф. Модификация нанослоев в высокочастотной плазме пониженного давления: Монография / Казан.гос. технол. ун-т. Казань, 2007. - 370 с.

109. Спиридонов В.В., Кобяков О.С., Куприянов И.Л. Плазменные и лазерные методы упрочнения деталей машин. Минск: Вьюшая школа, 1988. - 155 с.

110. Кебнер Г. Промышленное применение лазеров. Пер.с англ. М.: Машиностроение, 1988. - 280 с.

111. Meyyappan M. A Review of Plasma Enhanced Chemical Vapour Deposition of Carbon Nanotubes // J. Phys. D: Appl. Phys. - 2009. - V. 42.

- P. 213001.

112. Neyts, E. C. PECVD Growth of Carbon Nanotubes: From Experiment to Simulation. // J. Vac. Sci. Technol. B. - 2012. - V. 30. - P. 030803.

113. Zhang G., Qi P., WangX., Lu Y., Li X., Tu R., Bangsaruntip S., Mann D., Zhang L., Dai H. Selective Etching of Metallic Carbon Nanotubes by Gas-Phase Reaction // Science. - 2006. - V. 314. - P. 974-977.

114. Neyts E. C., Ostrikov K., Han Z. J., Kumar S., van Duin, A. C. T., Bogaerts A. Defect Healing and Enhanced Nucleation of Carbon Nanotubes by Low-Energy Ion Bombardment // Phys. Rev. Lett. - 2013. - V. 110. - P. 065501.

115. Neyts E. C., Bogaerts A. Ion Irradiation for Improved Graphene Network Formation in Carbon Nanotube Growth // Carbon. - 2014. - V. 77.

- P. 790-795.

116. Gohier A., Minea T. M., Djouadi A. M., Granier A., Dubosc M. Limits of the PECVD Process for Single Wall Carbon Nanotubes Growth // Chem. Phys. Lett. - 2006. - V. 421. - P. 242-245.

117. Gohier A., Minea T. M., Djouadi A. M., Granier A. Impact of the Etching Gas on Vertically Oriented Single Wall and Few Walled Carbon Nanotubes by Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition // J. Appl. Phys. - 2007. -V. 101. - P.054317.

118. Gohier A., Minea T. M., Point S., Mevellec J.-Y., Jimenez J., Djouadi M. A., Granier A. Early Stages of the Carbon Nanotube Growth by Low Pressure CVD and PE-CVD // Diamond Relat. Mater. - 2009. - V. 18. - P. 61-65.

119. Kato T., Hatakeyama R. Kinetics of Reactive Ion Etching Upon Single-Walled Carbon Nanotubes // Appl. Phys. Lett. - 2008. - V. 92, P. 031502-1 - 031502-3.

120. Yu S., Liang Y., Sun S., Zhang K., Zhang J., Fang J. Vehicle Exhaust Gas Clearance by Low Temperature Plasma-Driven NanoTitanium Dioxide Film Prepared by Radiofrequency Magnetron Sputtering // PLoS One. -2013. - V. 8 : e59974. - P.1-8.

121. Rafiq M. H., Jakobsen H. A., Hustad J. E. Modeling and Simulation of Catalytic Partial Oxidation of Methane to Synthesis Gas by Using a Plasma-Assisted Gliding Arc Reactor // Fuel Process. Technol. - 2012. - V. 101. - P. 44-57.

122. Nozaki T., Muto N., Kadio S., Okazaki K. Dissociation of Vibrationally Excited Methane on Ni Catalyst Part 2: Process Diagnostics by Emission Spectroscopy // Catal. Today. - 2004. - V. 89. - P. 67-74.

123. Zhang X., Lee C. S.-M., Mingos D. M. P., Hayward D. O. Oxidative Coupling of Methane Using Microwave Dielectric Heating // Appl. Catal., A. - 2003. - V. 249. - P. 151-164.

124. Shang S., Liu G., Chai X., Tao X., Li X., Bai M., Chu W., Dai X., Zhao, Y., Yin Y. Research on Ni/y-Al2O3 Catalyst for CO2 Reforming of CH4 Prepared by Atmospheric Pressure Glow Discharge Plasma Jet // Catal. Today. - 2009. - V. 148. - P. 268-274.

125. Kim H.-H., Ogata A. Nonthermal Plasma Activates Catalyst: From Current Understanding And Future Prospects // Eur. Phys. J.: Appl. Phys. -2011. - V. 55, № 13806. - P.1-11.

126. Sano T., Negishi N., Sakai E., Matsuzawa S. Contributions of Photocatalytic/Catalytic Activities of TiO2 and y-Al2O3 in Nonthermal Plasma on Oxidation of Acetaldehyde and CO // J. Mol. Catal. A: Chem. -2006. - V. 245. - P. 235-241.

127. Neyts E. C., Ostrikov K., Sunkara M. K. Annemie Bogaerts Plasma Catalysis: Synergistic Effects at the Nanoscale // J.: Chem. Rev. - 2015. -V. 115 (24). - P. 13408-13446.

128. Казанский Н.Л., Колпаков В.А. Исследование механизмов формирования низкотемпературной плазмы газовым разрядом высоковольтного типа // Компьютерная оптика. - 2003 - № 25. - C. 112-116.

129. Харина Н.М. Методы переработки и утилизации твердых отходов химических производств. М.: НИИТЭХИН, 1979. - 20 с.

130. Лотош В.Е. Переработка отходов природопользования. Екатеринбург: Полиграфист, 2007. - 503 с.

131. Черняев В.И. Физико-химические процессы в технологии РЭА. М.: Высшая школа, 1987. - 376 с.

132. Ивановский Г.Ф. Ионно-плазменная обработка материалов. М.: Радио и связь, 1986. - 232 с.

133. Колпаков А. И., Колпаков В. А., Кричевский С.В. Ионно-плазменная очистка поверхности контактов реле малой мощности // Электронная промышленность. - 1996. - №5. - С.41-44.

134. Неклюдов И.М., Купченко Ю.В., Картмазов Г.Н., Купченко В.В., Ломино Н.С., Савченко В.И. Природа и механизм модификации материалов на большую глубину при обработке низкоэнергетической плазмой тлеющего разряда //Физика и химия обработки материалов. -2005. - № 4. - С. 17-27.

135. Абдуллин Е.Ш., Абуталипова Л.Н., Махоткина Л.Ю. Влияние низкотемпературной неравновесной плазмы на водостойкость кожевенного полуфабриката // Текстильная химия. - 1997. - №2 (11). -С.62-64.

136. Химия. Большой энциклопедический словарь / Гл. ред. И.Л. Кнунянц. - 2-е изд. - Большая Российская Энциклопедия, 1998. 445 с.

137. Абдуллин И.Ш., Желтухин В. С., Кашапов Н. Ф. Высокочастотная плазменно-струйная обработка материалов при пониженных давлениях. Теория и практика применения. Казань: Изд-во Казан. унта, 2000. - 348 с.

138. Абдуллин И.Ш., Желтухин В.С., Сагбиев И.Р., Шаехов М.Ф. Модификация нанослоев в высокочастотной плазме пониженного давления: Монография / Казан.гос. технол. ун-т. Казань, 2007. - 370 с.

139. Сагбиев И. Р. Формирование нанофазных систем на поверхности металлов в высокочастотной плазме пониженного давления // Вестник Казанского технологического. - 2007. - №3-4. - С.289-293.

140. Полевой С.Н., Евдокимов В.Д. Упрочнение металлов. Справочник. - М.: Машиностроение. 1986. - 320 с.

141. Ollis D. F., Al-Ekabi H. (Eds.) Photocatalytic purification of water and air, Amsterdam.: Elsevier. 1993. - 432p.

142. Xu M., Huang N., Xiao Z., Lu Z. Photoexcited TiO2 nanoparticles through OH-radicals induced malignant cells to necrosis // Supramol. Sci. -1998. - V. 5. - P. 449-451.

143. Полевой С.Ч., Евдокимов В.Д. Упрочнение металлов: Справочник. М.: Машиностроение, 1986. - 320 с.

144. Ассонов А.Д. Технология термической обработки деталей машин. М.: Машиностроение, 1969. - 264 с.

145. Абдуллин И.Ш., Желтухин В.С., Кудинов В.В. Физическая модель взаимодействия высокочастотной плазмы с твердыми телами в динамическом вакууме // Физ.и хим. обработки материалов. - 2003. -

№4. - С. 46-52.

146. Абдуллин И.Ш., Желтухин В.С. Применение ВЧ-плазмы пониженного давления для газонасыщения поверхности металлов // Вестник Казанского технологического университета. - 2003. - Выпуск №1. - С. 172-180.

147. Абдуллин И.Ш., Желтухин В.С., Шаехов М.Ф. Объемная модификация капиллярно-пористых и волокнистых материалов в высокочастотном разряде пониженного давления // 5-й Международный симпозиум по теоретической и прикладной плазмохимии: Сборник материалов. - 2008. - Т.2.

148. Хубатхузин А.А., Абдуллин И.Ш., Гатина Э.Б., Желтухин В.С., Шемахин А.Ю. Создание наноструктурных покрытий на изделиях развитой геометрической формы // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Выпуск №14, Т. 15. - С. 4347.

149. Трофимова, А. А., Ряшенцева М. А., Исаева Н. Ю., Ягодовская Т. В., Ягодовский В. Д. Влияние плазмохимических обработок никелевого и никель-рениевых катализаторов, нанесенных на сибунит, на их дегидрирующую активность // Журн. физ. химии. - 2007. - Т. 81, № 5.

- С. 810-814.

150. Данилова М.Н., Пылинина А.И., Платонов Е.А., Ягодовский В.Д. Влияние плазмохимических обработок ZnO и NiO на их активность в реакции дегидрирования изопропанола // Журн. физ. химии. - 2015. - Т. 89, № 8. - C. 1213-1216.

151. Братчикова И. Г., Пылинина А. И., Платонов Е. А., Данилова М. Н., Исаева Н. Ю., Ягодовский В. Д. Адсорбция изопропанола и циклогексана на оксиде цинка // Журн. физ. химии. - 2015. - Т. 89, № 1.

- С. 99-104.

152. Пылинина А.И., Михаленко И.И., Ягодовская Т.В., Ягодовский В.Д.

Десорбция и реакционная способность бутанола, адсорбированного на

активированном в плазме водорода литий-железо-фосфате (LISICON) //

но

Журн. физ. химии. - 2010. - Т. 84. - С. 2372-2376.

153. Ягодовский В. Д. Модифицирование каталитических и адсорбционных свойств металлов и оксидов // Журн. физ. химии. -2015. - Т. 89, № 11. - С. 1758-1767.

154. Нахалов В.В., Стасъ Н.Ф., Савельев Г.Г., Гузенберг А.С., Рябкин А.М., Горина Т.С. К вопросу об адсорбции углекислого газа окислами металлов. // Изв.ТПУ. - 1977. - Т.214. - С. 103-105

155. Нахалов В.В., Стасъ Н.Ф., Савельев Г.Г. Экспериментальное изучение адсорбции углекислого газа на окиси алюминия // // Изв.ТПУ.

- 1973. - Т.257. - С. 209-213

156. Bertsch L., Habgood H. W. An infrared spectroscopic study of the adsorption of water and carbon dioxide by Linde molecular sieve X // J. Phys. Chem. - 1963. - V. 67. - P. 1621.

157. Турчанович И.Е. Турчанович Н.Н. Синтетические цеолиты. Очистка биогаза от балластных примесей // Международный научно-исследовательский журнал. - 2016. - Т. 43. - № 1-2. - С. 71-77

158. Pfeiffer H., Vazquez C., Lara V. H., Bosch P. Thermal behavior and CO2 absorption of Li2-xNaxZrO3 solid solutions // Chem. Mater. - 2007. -V.19. - P. 922-926

159. Ida J. I., Lin Y. S. Mechanism of high-temperature CO2 sorption on lithium zirconate // Environ. Sci. Technol. - 2003. - V. 37. - P. 1999-2004

160. Nair B. N., Yamaguchi T., Kawamura H., Nakao S. I. Processing of Lithium Zirconate for Applications in Carbon Dioxide Separation: Structure and Properties of the Powders // Am J. Ceram. Soc. - 2004. - V.87. - P. 6874

161. Pfeiffer H., Lima E., Bosch P. Lithium-sodium metazirconate solid solutions Li2-xNaxZrO3 (0<x< 2): a hierarchical architecture // Chem. Mater.

- 2006. - V. 18. - P. 2642-2647

162. Veliz-Enriquez M. Y., Gonzalez G., Pfeiffer H. Synthesis and CO2 capture evaluation of Li2-xKxZrO3 solid solutions and crystal structure of a new

lithium-potassium zirconate phase// J. Solid State Chem. - 2007. - V.180. -P. 2485-2492

163. Kato M., Yoshikawa S., Nakagawa K. Carbon dioxide absorption by lithium orthosilicate in a wide range of temperature and carbon dioxide concentrations// J. Mater. Sci. Lett. - V. 21. - P. 485-487.

164. Gauer C., Heschel W. Doped lithium orthosilicate for absorption of carbon dioxide// J. Mater. Sci. - 2006. - V.41. - P. 2405-2409

165. Essaki K., Kato M., Uemoto H. Influence of temperature and CO2 concentration on the CO2 absorption properties of lithium silicate pellets // J. Mater. Sci. - 2005. - V. 40. - P. 5017-5019.

166. Rodriguez M. T., Pfeiffer H. Sodium metasilicate (Na2SiO3): A thermo-kinetic analysis of its CO2 chemical sorption // Thermochim. Acta. - 2008. -V.473. - P. 92-95

167. Wang M., Lee C. G. Absorption of CO2 on CaSiO3 at high temperatures // Energy Convers. Manage. - 2009. - V. 50. - P.636-638

168. Palacios-Romero L. M., Pfeiffer H. Lithium Cuprate (Li2CuO2): A New Possible Ceramic Material for CO2 Chemisorption// Chem. Lett. - 2008. -V. 37. - P. 862-863

169. Wang Q., Yu J., Liu J., Guo Z., Umar A., Sun L. Na+ and K+-Exchanged Zirconium Phosphate (ZrP) as High-Temperature CO2 Adsorbents // Sci. Adv. Mat.- 2013. - V. 5. - P. 469-474

r r

170. Di Cosimo J. I., Di ez V. K., Xu M., Iglesia E., Apestegui a C. R. Structure and Surface and Catalytic Properties of Mg-Al Basic Oxides // J. of Cat. -1998. - V. 178. - P. 499-510.

171. Л. Литтл. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул, М.: Мир, 1969. - 514 с.

172. Fujita J., Martell A.E., Nakamoto K. Infrared Spectra of Metal Chelate Compounds. VI. A Normal Coordinate Treatment of Oxalato Metal Complexes// J. Chem. Phys. - 1962. - V. 36. - P. 324-339.

173. Кавтарадзе Н.Н. Адсорбция водорода на конденсированных слоях металла. Дисс. канд. хим.наук. М.: ИФХ АН СССР, 1956, 125 c

174. Ягодовский В.Д., Исаева Н.Ю., Кондарь А.А. Кинетика дегидрирования циклогексана на массивном никеле, модифицированном плазмохимическими обработками его поверхности. // Журн. Физ. Хим. - 2005. - Т.79. - №7. - С. 1194.

175. Ramos F.S., Duartede Farias A.M., Borges L.E.P. Monteiroc J.L., Fragab M.A., Sousa-AguiardE.F., Appelb L.G. Role of dehydration catalyst acid properties on one-step DME synthesis over physical mixtures // Catalysts Today. 2005. - V. 101. - P. 39.

176. Пылинина А.И., Чернышева М.Н., Лобанов Н.Н., Савилов С.В., Касаткин Е.М. Дегидратация изобутанола на Cs-Co-содержащих катализаторах типа NASICON // Теорет.и эксперим.хим. - 2017. - Т.53.

- №1. - С.46-50

177. Бугаенко Л.Т., Рябых С.М., Бугаенко А.Л. Почти полная система средних ионных кристаллографических радиусов и ее использование для определения потенциалов ионизации// Вестн.Моск.ун-та сер.2. Химия. - 2008. - Т. 49. - № 6. - С. 363-371

178. Cortés Corberán V. Ethanol steam reforming on non noble metal catalysts (Ni, Co) // Plenary lectures Conf. Catalysis: from Science to Industry. -2016. - P. 11

179. Садыков В.А., Павлова С.Н., Заболотная Г.ВЧайкина М.В., Максимовская Р.И., Цыбуля С.В., Бургина Е.Б., Зайковский В.И., Литвак Г.С., Фролова Ю.В., Кочубей Д.И., Кривенцов В.В., Паукштис Е.А., Коломийчук В.Н., Лунин В.В., Кузнецова Н.Н., Агравал Д., Рой Р. Разработка научных основ технологии синтеза высокодисперсных каркасных цирконийфосфатов-катализаторов процессов изомеризации парафинов и их селективного окисления // Кинетика и катализ. - 2001.

- Т. 42. - С. 432-441.

180. Sadykov V.A., Pavlova S. N., Zabolotnaya G.V., Chaikina M. V.,

Maksimovskaya R. I., Tsybulya S. V., Burgina E. B., Zaikovskii V. I., Litvak

G. S., Frolova Yu. V., Kochubei D. I., Kriventsov V. V., Paukshtis E. A.,

Kolomiichuk V. N., Lunin V. V. Scientific Bases for the Synthesis of Highly

121

Dispersed Framework Zirconium Phosphate Catalysts for Paraffin Isomerization and Selective Oxidation // Kinet. Catal. - 2001. -42. - C. 390-396.

181. Pylinina A.I., Mikhalenko I.I. Catalytic Activity of Thermally Treated Li3Fe2(PO4)3 in the Conversion of Butan-1-ol // Mend.Comm. - 2012. -V.22. - P.150-151

182. Vodyankin A.A., Vodyankina O.V. The Effect of Support on the Surface Properties and Photocatalytic Activity of Supported TiO2 Catalysts //Key Engineering Materials. - 2015. - V. 670. - P. 224-231

183. Гольдштейн Р.Н. Химическая переработка нефти. М.: ИЛ, 1952. - 400 с.

184. Пылинина А.И., Михаленко И.И., Ермилова М.М., Орехова Н.В., Петьков В.И Дегидратация бутиловых спиртов на медьсодержащих ортофосфатах циркония // Журн. физ. химии. 2010. Т. 84. № 3. С. 465470.

185. Ziyad M., Rouimi M., Portefaix J.-L. Activity in hydrotreatment processes of Ni-Mo loaded zirconium phosphate Zr3(PO4)4 // Appl. Catal. A. - 1999. - V. 183. - P. 93-105.

186. Tanabe K., Misono M., Ono Y., Hatori H., New Solid Acid and Bases, Their Catalytic Properties. Tokyo: Elsevier, 1989. - 364 p.

187. Saad L., Riad M. //Characterization of various zinc oxide catalysts and their activity in the dehydration-dehydrogenation of isobutanol. J. Serb. Chem. Soc. - 2008. - V.73. - P. 997-1009

188. Ильин А. Б., Новикова С. А., Суханов М. В., Ермилова М. М., Орехова Н. В., Ярославцев А. Б. Каталитическая активность фосфатов со структурой NASICON при дегидратации и дегидрировании этанола // Неорг. мат. - 2012. - Т. 48. - № 4. - С. 466-471

189. Parrott S. L., Rogers J. W., White J. M. The decomposition of ethanol, propanol and acetic acid chemisorbed on magnesium oxide // Appl. Surf. Sci. - 1978. - V.1. - P. 443-459

190. Berzina-Cimdina L., Borodajenk N. Infrared Spectroscopy - Material Science, Engineering and Technology Ed. By Prof. T. Theophile, Tech, 2012, 510p.

191. Lu J., Li Y. Facile synthesis of zirconium phosphonate-functionalized magnetic mesoporous silica microspheres designed for highly selective enrichment of phosphopeptides // Chunhui Deng, Nanoscale. - 2011. - V.3 - P. 1225-1233.

192. C. M. de Oliveira Raposo, Eon J.G. On the Nature of Sandwiched Chromium Complexes in Exchanged alpha-Zirconium Phosphate // Materials Research. - 2002. - V. 5. - P. 421-426.

193. Shakshooki S. K., El-Akari F. A., Idris R. H., Hamassi A. M., Eltalbi M. R., Elmabrouk R. A., Elfaki A. A. Novel Nanosized Mixed y-Zirconium -Titanium Phosphates // American Journal of Chemistry. - 2016. - V.6 - P. 104-110.

194. H. de Souza Costa, Pereira M. M., Andrade G. I., Stanciolib E. F. B., Mansur H.S. Characterization of Calcium Phosphate Coating and Zinc Incorporation on the Porous Alumina Scaffolds. Journal of Materials Research // Materials Research. - 2007. - V. 10. - P. 27-29.

195. Ягодовский В. Д., Рэй С. К. Об изменении электронного состояния поверхности металла при адсорбции // Журн. физ. химии. -1982. - Т. 56. - № 9. - С. 2358- 2542.

196. Михаленко И.И., Ягодовский В.Д. Статистико-термодинамический анализ изменения электронной плотности поверхности металла при адсорбции // Журн. физ. химии. - 2002. - Т. 76. - № 4. - С. 600-605.

197. Ying S.C., Smith I.R., Kohn W. Density-functional theory of chemisorption on metal surfaces.// Phys. Rev. - 1975. - V. 11. - P. 14831496

198. Данилова М.Н., Пылинина А.И., Касаткин Е.М., Ягодовский В.Д., Маркова Е.Б., Михаленко И.И. Адсорбция CO2 на каркасных кобальт-и

никель-цирконий фосфатах c обработками в вч-плазме водорода и аргона // Физ.-хим.пов. - 2016. - Т. 52. - № 5. - С. 480-482

199. Кузнецов П.Н., Твердохлебов В.П., Кузнецова Л.И., Казбанова А.В., Мельчаков Д.А., Довженко Н.Н. Новые катализаторы на основе диоксида циркония для изомеризации алканов нефтяных фракций // J. Siberian Federal University. Engineering & Technologies. - 2011. - V. 4. -P. 438-452.

200. Бреева Н.В. Изотопный обмен в молекулах СО на цементном MNALCA катализаторе // Современные проблемы науки и образования. - 2014. - № 6. - C. 1801-1806