Физико-химические аспекты разложения и миграции некоторых фосфорорганических соединений в почве тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Наумов, Павел Вячеславович

  • Наумов, Павел Вячеславович
  • кандидат науккандидат наук
  • 2014, Саратов
  • Специальность ВАК РФ03.02.08
  • Количество страниц 151
Наумов, Павел Вячеславович. Физико-химические аспекты разложения и миграции некоторых фосфорорганических соединений в почве: дис. кандидат наук: 03.02.08 - Экология (по отраслям). Саратов. 2014. 151 с.

Оглавление диссертации кандидат наук Наумов, Павел Вячеславович

Содержание

стр.

Сокращения и обозначения

Введение

1 Современное состояние вопроса о поведении фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух в почве

1.1 Фосфорорганические продукты промышленной детоксикации вещества типа Ух

1.2 Поведение фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух в почве как фактор, определяющий их воздействие на окружающую среду

1.3 Существующие методы локализации токсичных химикатов и санации загрязненных территорий

2 Материалы и методы исследований

2.1 Методика подготовки композиционных материалов на основе модифицированного торфа и опоки

2.2 Методика определения сорбционной способности почв и экозащитных материалов в отношении фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух

2.3 Методика проведения эксперимента по оценке миграции токсикантов

в гетерогенных средах, имитирующих природные

2.4 Методика проведения эксперимента по изучению влияния гидрогеля и модифицированного торфа на количество удерживаемой почвой влаги

2.5 Методика определения скорости деструкции фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух

2.6 Методика апробации защитных экранов в лабораторных условиях

2.7 Методика апробации защитных экранов в полевых условиях

3 Разложение и сорбция фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух в гомо- и гетерогенных средах, имитирующих естественные

3.1 Структура и состав почв как факторы, определяющие поведение фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух в почвах районов уничтожения химического оружия

3.2 Разложение и сорбция фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух в природных и искусственных гомо- и гетерогенных средах

3.2.1 Разложение и сорбция фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух в природных гомо- и гетерогенных средах

3.2.1.1 Исследование кинетики разложения фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух в гомо- и гетерогенных средах, имитирующих природные

3.2.1.2 Оценка сорбционной способности почв районов уничтожения химического в отношении фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух

3.2.1.3 Исследование кинетики разложения фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух в естественных почвах

3.2.2 Разложение и сорбция фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух в искусственных гетерогенных системах

3.2.2.1 Подбор экозащитных материалов

3.2.2.2 Оценка сорбционной способности некоторых материалов в отношении фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух

3.2.2.3 Исследование кинетики разложения фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Vx в некоторых гетерогенных системах

4 Миграция фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Vx в почвах районов уничтожения химического оружия

4.1 Миграция фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Vx в почвенных профилях, моделирующих естественные

4.2 Особенности миграции фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Vx через естественный почвенный профиль в районах объектов по уничтожению химического оружия п. Марадыковский, п. Леонидовка и г. Почеп

5 Искусственные геохимические барьеры как эффективный способ обеспечения экологической безопасности уничтожения химического оружия

5.1 Влажность как один из важнейших аспектов, определяющих поведение загрязнителей в почвенном профиле

5.2 Искусственные геохимические барьеры для обеспечения безопасного уничтожения химического оружия

5.2.1 Апробация защитных экранов в лабораторных условиях

5.2.2 Апробация защитных экранов в полевых условиях

5.3 Практические рекомендации по применению искусственных геохимических барьеров для защиты гидросферы в районах хранения и

уничтожения химического оружия

Заключение

Список использованных источников

Приложение А - Кинетические кривые деструкции фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Vx

Сокращения и обозначения

БАУ - березовый активированный уголь

ГВ - гуминовые вещества

ЗЗМ - зона защитных мероприятий

ИГБ - искусственный геохимический барьер

МФК - метилфосфоновая кислота

МПЭ - модельный почвенный эталон

ОС - окружающая среда

ПАГ - полиакриламидный гидрогель

РМ - реакционная масса

СЗЗ - санитарно-защитная зона

ТГК - торфогипсовый композит

тх - токсичный химикат

РФ Российская Федерация

УХО - уничтожение химического оружия

ФОС - фосфорорганические соединения

ФТХ - фосфорорганические токсичные химикаты

УХО - уничтожение химического оружия

хо - химическое оружие

чс - чрезвычайная ситуация

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Экология (по отраслям)», 03.02.08 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические аспекты разложения и миграции некоторых фосфорорганических соединений в почве»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В настоящее время в Российской Федерации реализуются мероприятия Федеральной целевой программы «Уничтожение запасов химического оружия в РФ», утвержденной постановлением Правительства РФ от 21 марта 1996 г. № 305. На заключительном этапе программы предусмотрено проведение мероприятий по санации территорий, задействованных в уничтожении химического оружия. Самым массовым токсичным химикатом в РФ к началу уничтожения химического оружия был О-изобутил-8-2-(К,]Ч-диэтиламино)этилтиоловый эфир метилфосфоновой кислоты (вещество типа Ух). Поэтому основное внимание следует уделить разработке способов санации природных сред в отношении именно этого соединения.

В сфере промышленного, оборонно-промышленного и топливно-энергетического комплексов функционирует более 3,6 тысяч опасных химических объектов [1]. Суммарная площадь, на которой может возникнуть очаг химического заражения в результате возможных аварий на этих объектах, составляет 300 тысяч квадратных километров с населением 54 млн. человек [2]. Уничтожение химического оружия (УХО) также является промышленным процессом, связанным с хранением и переработкой высокотоксичных веществ, и относится к потенциально опасным для человека и окружающей среды (ОС) производствам [3].

Значительный ущерб стране может нанести несоответствие защитных возможностей индивидуальных и коллективных средств защиты реально существующим и возможным опасностям, обусловленным появлением в качестве потенциальных трансграничных поражающих факторов суперэкотоксикантов нового поколения, отравляющих веществ, промышленных токсичных веществ и материалов, а также химических агентов, отличающихся направленностью действия и требующих одновременного применения различных технологий для нейтрализации.

Определена стратегия обеспечения химической безопасности,

продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух (ФОС).

Известно, что важную роль в процессе миграции поллютантов в почве играет их сорбция почвенным веществом [9, 10]. В результате взаимодействия ксенобиотиков с гумусом почвы они переходят в малоподвижные формы, и интенсивность их миграции в грунте сокращается [11]. Для увеличения сорбционной способности почв возможно применение модифицированных природных материалов. Данный принцип использован, например, для иммобилизации тяжелых металлов [12]. Кроме того, крайне важно знать, насколько устойчивы ФОС в природных средах, что в свою очередь будет определять выбор метода окончательной утилизации ксенобиотиков и санации загрязненных территорий.

Представляет интерес количественно оценить миграцию ФОС в реальных грунтах районов УХО, сорбцию ксенобиотиков естественными почвами и специально разработанными материалами и разложение ФОС в гомо- и гетерогенных средах, имитирующих природные. В литературе информация о поведении исследуемых соединений в натурных экосистемах крайне скудна. На основе полученных данных возможно разработать метод защиты ОС от ФОС в процессе УХО.

Цель работы состояла в установлении закономерностей процессов разложения, сорбции и миграции фосфорорганических соединений в почвах районов уничтожения химического оружия и на основе полученных данных разработать способ их санации.

В рамках поставленной цели определены следующие задачи исследования:

- исследовать стойкость, кинетику разложения и сорбцию фосфорорганических соединений в гомо- и гетерогенных системах, имитирующих природные;

предложить и обосновать материалы для обеспечения экологической безопасности объектов по уничтожению химического оружия в отношении почв районов их расположения;

- изучить процессы миграции фосфорорганических соединений в

реальных почвах и оценить масштабы их возможного распространения в окружающей среде;

- разработать способ санации почв районов уничтожения химического оружия посредством применения искусственных геохимических барьеров для локализации токсикантов и создания благоприятных условий для их дальнейшей фитобиодеградации.

Объект исследования: фосфорорганические соединения-продукты промышленной детоксикации вещества типа Ух.

Предмет исследования: физико-химические аспекты разложения и миграции фосфорорганических соединений.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые экспериментально определены кинетические параметры деструкции фосфорорганических соединений в гомо- и гетерогенных си-стемах, имитирующих природные среды. Установлено, что О -изобутилметилфосфонат и 0,0'-диизобутилметилфосфонат являются устойчивыми в условиях окружающей среды соединениями. Изучена сорбция фосфорорганических соединений в почве и торфе модифицированном. Выявлено, что сорбция во многом определяет интенсивность дальнейшего разложения фосфорорганических соединений в гетерогенных системах.

В качестве экозащитных материалов предложены модифицированный торф и полиакриламидный гидрогель. Определено, что модификация торфа солями кальция, алюминия и железа (III) повышает сорбцию исследуемых соединений по сравнению с природным (естественным) торфом.

Выявлены закономерности миграции фосфорорганических соединений в реальном почвенном профиле районов уничтожения химического оружия. Установлено, что исследуемые соединения способны мигрировать в почвенном профиле на значительные расстояния. Кроме того, возможно вторичное распространение попавших в грунт токсикантов с увеличением площади загрязненных территорий.

Для локализации фосфорорганических соединений и защиты окружающей среды от их дальнейшего распространения предложено

использование искусственных геохимических барьеров на основе модифицированного торфа и полиакриламидного гидрогеля.

Практическая значимость работы состоит в том, что доказана устойчивость фосфорорганических соединений в природных условиях, что определяет долгосрочный характер негативного влияния на окружающую среду и необходимость санации территорий уничтожения химического оружия в случае загрязнения. Разработан способ санации загрязненных почв, заключающийся в создании искусственных геохимических барьеров на основе модифицированного торфа на первом этапе и нейтрализации поллютантов с помощью методов фито- и биоремедиации на втором этапе.

Личный вклад автора заключается в изучении литературных источников, получении экспериментальных результатов, их обработке и систематизации, участии в написании публикаций в соавторстве. Выбор цели и задач исследования, анализ и обсуждение экспериментальных данных проведены совместно с научным руководителем.

Достоверность полученных результатов обеспечивается использованием современных физико-химических методов исследования, применением аттестованных методик. Воспроизводимость результатов экспериментов находится в пределах допустимой погрешности. Погрешность измерений оценивалась по многократным измерениям с последующей обработкой результатов методами математической статистики. Выводы, сделанные по результатам работы, и научные положения аргументированы и прошли апробацию на научных конференциях и в рецензируемых журналах.

Положения, выносимые на защиту:

1 Кинетические параметры разложения фосфорорганических соединений в гомо- и гетерогенных системах, имитирующих природные среды, определяются особенностями механического и химического состава системы: периоды полуразложения Т50 в зависимости от типа почв и условий эксперимента находятся в интервале 34 - 118 суток для 0,0'-диизобутилметилфосфоната и 85 - 281 - для О -изобутилметилфосфоната. При этом величины Т50 находятся в прямой зависимости от коэффициентов

распределения kd фосфорорганических соединений в соответствующей системе.

Для обеспечения экологической безопасности объектов уничтожения химического оружия в отношении почв предложено использование торфа. Модификация его солями кальция, железа и алюминия увеличивает сорбцию фосфорорганических соединений в 1,1 - 1,9 раз.

3 Основную угрозу природным средам несут быстрые потоки токсикантов по крупным почвенным каналам: в дерновых и серых лесных почвах районов п. Марадыковский и п. Леонидовка соответственно ксенобиотик достигает глубины 60 см в течение 1-3 минут после попадания на поверхность.

4 Предотвращение распространения токсикантов достигается путем внесе-ния в естественные почвенные горизонты искусственных геохимических барьеров на основе модифицированного торфа, что обеспечивает благоприятные условия для дальнейшей санации территорий с использованием методов фито- и биоремедиации.

Апробация и реализация. Результаты исследований доложены и обсуждены на научно-практических конференциях «Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия» (г. Москва, 2008); XXVII и XXVIII Всероссийская научная школа-конференция «Наука и технологии» (г. Миасс, 2007, 2008); Всероссийская научно-практическая конференция «Экологические проблемы промышленных городов» (Саратов, 2009); XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011).

Публикации. Основные результаты работы изложены в 38 публикации, четыре из которых - в реферируемых журналах, включенных в перечень ВАК.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 151 странице, состоит из введения, пяти глав, выводов, приложения и содержит 24 таблицы и 23 рисунка. Библиографический указатель включает 117 источников отечественной и иностранной литературы.

1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА О ПОВЕДЕНИИ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ ПРОМЫШЛЕННОЙ ДЕТОКСИКАЦИИ ВЕЩЕСТВА ТИПА УХ В ПОЧВЕ

1.1 Фосфорорганические продукты промышленной детоксикации вещества типа Ух

В РФ для детоксикации вещества типа Ух используется двухстадийная технология, включающая химическую деструкцию на первом этапе и утилизацию образовавшихся реакционных масс - на втором [13].

Один из методов детоксикации вещества типа Ух заключается в использовании эквимольного количества реагента, способствующего разложению ТХ непосредственно в корпусах боеприпасов [14]. При этом корпуса авиационных боеприпасов в снаряжении данным ТХ рассматриваются как химические реакторы.

Способ уничтожения химического боеприпаса, снаряженного ФТХ (предпочтительно вещество типа Ух) и имеющего технологическое резьбовое отверстие, герметизированное резьбовой пробкой, включает вскрытие боеприпаса, введение в боеприпас реагента для детоксикации ФТХ, герметизацию боеприпаса и хранение боеприпаса для разложения ФТХ. Реагент для детоксикации вводят в боеприпас через технологическое отверстие в объеме, содержащем количество воды, достаточное для полного уничтожения ФТХ. Герметизацию боеприпаса производят путем закрытия технологического отверстия резьбовой пробкой. Хранение боеприпаса проводят в течение времени, достаточного для достижения остаточного содержания ФТХ не более 0,1 масс.%. Для детоксикации ТХ в качестве реагента предложены растворы ортофосфорной кислоты или раствор этаноламина, содержащий добавки. Установлено, что для реагента, содержащего ортофосфорную кислоту, ее концентрация в водном растворе, близкая к оптимальной, составляет от 5 до 12 масс.%. Определено, что для

11

достижения необходимого уровня детоксикации вещества типа Ух требуется хранение боеприпаса после заливки в него реагента в течение периода времени не менее 30 суток. Настоящий метод обеспечивает высокую безопасность для ОС и персонала объектов УХО [14].

Указанный метод «затравки» в настоящее время реализован на объектах УХО в п. Марадыковский и п. Леонидовка [15].

Известны технологии уничтожения Ух при помощи рецептуры, действующим веществом которой является изобутилат калия [16].

В таблице 1 приведен состав образующихся после гидролиза РМ.

Таблица 1 - Состав реакционных масс, образующихся в процессе

промышленного уничтожения вещества типа Ух [17]

Метод Компонент Содержание, % масс.

Детоксикация в корпусах боеприпасов Вещество типа Ух 0,10

Изобутиловый спирт 0,61

2-Диэтиламинэтилтиол 41,78

(I) 54,43

(И) 2,03

Вода 1,05

рН 4,5

Детоксикация дегазирующим раствором Вещество типа Ух 0,0002

Изобутиловый спирт 10,0

(II) 12,0

Калиевая соль 2-диэтиламинэтилтиола 23,0

Калиевая соль (I) 20,0

Изобутилат калия 1,5

М-метилпироллидон 30,0

е-капролактам 3,0

вода 0,5

рН 11,0

Как видно из таблицы 1, основными составляющими реакционных масс являются ФОС - (I) и (II), а конечным продуктом разложения в природных средах - МФК. Причем свойства этих веществ изучены слабо, хотя именно они во многом определяют свойства реакционных масс (РМ) в

12

целом. Не являются исключением и поведение МФК и ее изобутиловых эфиров в природных средах. А ведь информация о подвижности и стойкости данных токсикантов в ОС крайне необходима для принятия решения о необходимости их мониторинга в ОС, разработки методов защиты персонала объекта, населения и экосистем.

Из литературы известно, что МФК стабильна в ОС, так как она устойчива к гидролизу и термическому разложению. Это соединение было обнаружено спустя 10 лет после заражения сухой почвы на полигоне Дагуэй (США) [18, 19]. Скорость разложения МФК в ОС определяется процессами биодеструкции и прочностью связи С-Р. Исходя из значения постоянной

1 1 о

Генри, равной 1,22-10" атм-м /моль при 25 °С, испарение кислоты из воды невозможно. В воде МФК может диссоциировать. Хорошая растворимость этого соединения в воде указывает на возможную миграцию МФК в грунтовые воды. МФК имеет низкую токсичность для млекопитающих и водных организмов, Ы) 5о для крыс составляет 5000 мг/кг при пероральном введении [20] и около 3000 - при внутрижелудочном [20]. Обладает раздражающим действием. (II) плохо растворим в воде, малолетуч. Наличие в молекуле связи «углерод-фосфор» делает ее стабильной в природных средах. (II) более токсичен по сравнению с МФК: среднесмертельная внутрижелудочная токсодоза для крыс составляет примерно 2500 мг/кг [20]. (I) по своим физическим свойствам занимает промежуточное положение между МФК и (И). Он наиболее токсичен среди рассматриваемых соединений, ЬБ 5о для мышей составляет 1702 мг/кг при внутрижелудочном введении [20]. Для всех опытов характерна сходная симптоматика: заторможенность подопытных животных, учащение дыхания, потряхивание головой, напряжение хвоста, взъерошенность [20]. Все три соединения относятся к 3 классу опасности (малоопасные вещества).

Все рассматриваемые соеднения относятся к классу фосфорорганических, что является предпосылкой их персистентности (устойчивости) и возможности накопления как в природных средах (вода

водоемов, почва, грунтовые воды, донные отложения) [21], так и в производственной зоне (в строительных материалах, в полимерных и лакокрасочных покрытиях электропроводящих (кабель) материалов), на территории промплощадок в местах хранения, транспортировки РМ, а также в местах дегазации проливов ТХ и РМ, захоронений отходов на полигонах.

Попадая в ОС, например, путем выщелачивания из битумно-солевых масс, ФОС могут оказывать действие на растения даже в низких концентрациях. При концентрациях МФК 5-Ю"3 М и 0,01 М наблюдается сильное ингибирование роста и развития проростков растений пелюшки и ячменя [22]. В [21] изучена активность метаболизма растений ячменя в условиях нормы и при стрессе в присутствии МФК. Для проростков ячменя сорта «Новичок» было отмечено снижение тепловыделения тканей при воздействии МФК [21]. В работе [23] исследованы продукты дегазации ФТХ, представляющие собой смесь эфиров МФК, на ассоциацию почвенных микроорганизмов. Попадая в почву, ФОС могут влиять на наиболее чувствительную ее часть - на сообщество живых организмов, обеспечивающих нормальное течение биологических процессов.

Роль МФК и ее эфиров как устойчивых токсикантов, наносящих непоправимый вред ОС, объясняется еще и тем, что в природе, при достаточной распространенности фосфатов, отсутствуют фосфонаты [21].

Таким образом, МФК и ее изобутиловые эфиры являются стойкими продуктами промышленной детоксикации вещества типа Ух. Поэтому данные ФОС наряду с веществом типа Ух можно рассматривать как основные формы существования ФТХ в природных средах, которые представляют опасность для объектов ОС. Поэтому крайне важно иметь представление об особенностях поведения данных веществ в природных средах.

1.2 Поведение фосфорорганических продуктов промышленной детоксикации вещества типа Ух в почве как фактор, определяющий их воздействие на окружающую среду

В почве аккумулируются различные загрязнения, которые инактивируются с помощью почвенных микробоценозов либо избирательно поступают в воздушный бассейн, в грунтовые воды и т.п. [24] В почвах загрязняющие компоненты находятся гораздо дольше, чем в других природных средах. Благодаря способности адсорбировать, нейтрализовать и минерализовать загрязнения почвы выполняют важную роль в самоочищении природы от органических отходов и остатков. В ней разлагается большинство отходов хозяйственной деятельности человека. В почве многие химические загрязняющие вещества претерпевают глубокие изменения. Ксенобиотики, с одной стороны, могут быть минерализованы или трансформированы в вещества, не оказывающие токсического воздействия на почву, микроорганизмы, растения, животных и человека. С другой стороны, эти же вещества или их производные интенсивно связываются минеральными и органическими веществами почвы, что резко снижает их доступность растениям и соответственно общий уровень токсичности [25].

Однако локализацию ксенобиотиков в грунте нельзя рассматривать отдельно от противоположного процесса - перемещения загрязнителей по почвенному профилю. Миграция загрязняющих веществ в биосфере имеет огромное экологическое значение: она определяет основные пути перемещения токсикантов в природных системах, а значит, места их повышенного содержания [26]. Поэтому исследованию типа, характера и особенностей миграции ксенобиотиков в ОС нужно уделять первостепенное внимание. Миграция загрязняющих веществ в почвенном профиле является сложным многофакторным процессом. Он включает трансформацию соединения, деградацию, сорбцию почвой, улетучивание, смыв с поверхностным стоком и профильное перемещение в грунте [27].

Факторы, определяющие сочетание частных процессов в общей картине поведения загрязнителей в почве, весьма многочисленны и разнообразны. Среди них необходимо выделить следующие группы: физико - химические свойства токсиканта, погодно-климатические условия и параметры почвенной среды [26].

Почвы характеризуются целым рядом физических и химических свойств. И практически все они в той или иной степени влияют на характер протекания процессов с загрязняющими веществами в грунте. К наиболее важным почвенным характеристикам можно отнести:

- механические свойства - фракционный (гранулометрический) состав почв, структура, пористость;

- минеральный состав;

- содержание органического вещества, гумуса, торфа;

- физические и физико-химические параметры: температура, влажность, рН, окислительно-восстановительный потенциал, влагоемкость, водопроницаемость, матричный потенциал, содержание солей, состав газовой фазы и др. [28]

Данные факторы играют огромную роль в процессах движения, распределения и преобразования токсикантов в почве.

Большинство физических свойств (строение почв, их плотность, пористость (порозность), набухаемость и усадка, способность удерживать воду и др.) в большой степени зависит от гранулометрического состава [27], который можно считать базовым физическим свойством почв. Именно оно во многом определяет характер миграции и других процессов, протекающих с ксенобиотиками в почве. Например, почвы с высокой долей мелких частиц более склонны к набуханию и усадке, а значит, и к образованию макропор. С другой стороны, если грунт сложен из агрегатов сравнительно крупного размера и при этом они достаточно влагоустойчивы, почвенные каналы также могут пропускать значительные объемы мигрирующего через почвенный профиль раствора. Наличие большого количества педов мелких

фракций обуславливает возрастание объема раствора ксенобиотика, который локализуется в мелких тупиковых почвенных каналах. В этих условиях загрязнитель в большей степени подвержен процессам сорбции и трансформации.

Основными компонентами почвы являются почвенная влага и твердая фаза, в порах которой находится вода, почвенный воздух и почвенные организмы. Твердая фаза преимущественно состоит из минеральных веществ (оксиды алюминия, кремния, железа), остальное приходится на органическую часть, представленную гумусом и негумусовыми органическими соединениями. Гумус - это сложный комплекс органических веществ непостоянного состава, который образуется при разложении и гуминификации органических остатков. Гумусовые вещества (ГВ) - сложные смеси устойчивых к биодеструкции высокомолекулярных темно-окрашенных органических соединений природного происхождения, образующихся при разложении растительных и животных остатков под действием микроорганизмов и абиотических факторов среды. Их содержание в почвах и водах составляет 60-80 % от общего органического вещества [29].

Наличие в почве гумуса, основой структурного строения которого является полиароматический каркас, содержащий значительное количество различных функциональных групп, обуславливает способность почвенного вещества вступать в реакции комплексообразования и гидрофобные взаимодействия. Как следствие, ГВ определяют формы существования органических соединений в ОС, связывают их в комплексы, снижая миграционную способность в почве и биодоступность для живых организмов. Кроме того, полифункциональность ГВ определяет их способность вступать в реакции ионного обмена, окислительно-восстановительные реакции, донорно-акцепторные и сорбционные взаимодействия. Это означает, что ГВ могут связывать практически все виды экотоксикантов, а с загрязнителями, имеющими сложное строение, сорбция протекает по нескольким типам реакционных центров, увеличивая прочность иммобилизации [30]. В

некоторых случаях образование связей между ГВ и молекулой токсиканта носит временный характер, изменяет ее пространственное строение, разрыхляет существующие химические связи, нарушая устойчивость и способствуя ее деструкции.

В почвах минеральные вещества составляют 90 - 99%, при этом более 90% приходится на долю твердых компонентов (кристаллических, некристаллических и аморфных минералов) [31]. Самая важная особенность минеральной части почвы - это способность адсорбировать и удерживать ионы и нейтральные молекулы. Частицы, происходящие из пород выветривания - силикаты, алюминаты и др., несут на поверхности отрицательный заряд; гидроксиды и оксиды металлов (железа, марганца) имеют положительный заряд при низком рН и отрицательный - при высоком рН. Этот электрический заряд способствует связыванию воды на поверхности частиц под действием физико-химических сил и влияет на адсорбцию других заряженных веществ: катионов металлов, неорганических анионов, органических соединений [32]. Результат такого связывания -низкая проницаемость глин и других почв с высокой долей мелких частиц.

Температура почвы влияет на скорость испарения воды, диффузию и растворимость веществ, их содержание в растворе, на активность биологических процессов. Температура существенно изменяет направленность самых разных почвенных процессов. Так, повышение температуры ускоряет диффузию растворенных веществ вглубь почвенных агрегатов [32]. Кроме того, этот параметр, например, определяет вязкость мигрирующих в почве растворов, что во многом определяет характер движения детергентов в грунте.

Огромное, а иногда решающее значение на процессы миграции, сорбции и трансформации, протекающие в почве, оказывают характеристики почв, обусловленные наличием в ней воды [33]. Содержание влаги в вадозной зоне во время передвижения токсиканта в почве во многом определяет характер его поведения в почвенном профиле, особенности и закономерности перемещения,

сорбции и нейтрализации [28]. Например, наличие относительно большого количества воды в порах затрудняет вертикальную миграцию поллютанта. Любой тип почв подвержен процессам набухания и усадки, поэтому следствием увлажнения является уменьшение проводящей части порового пространства за счет увеличения застойной. В почве, находящейся во влажном состоянии, повышается интенсивность сорбции молекул токсиканта ГВ, минералами почвы и, особенно, возрастает возможность их детоксикации на активных центрах органического вещества [34].

Значение рН почвы - важный параметр, влияющий на сорбцию, обмен ионов, окислительно-восстановительные реакции, комплексообразование, осаждение, выщелачивание подстилающих пород, структурные характеристики почвы, которые напрямую или опосредованно влияют на скорость многих абиотических и биологических процессов трансформации загрязнителя [35].

Почвенная миграция может носить различный характер. Основными ее разновидностями являются конвективный, диффузионный массоперенос и дисперсионный перенос [36].

Похожие диссертационные работы по специальности «Экология (по отраслям)», 03.02.08 шифр ВАК

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Наумов, Павел Вячеславович, 2014 год

Список использованных источников:

1. Безопасность России: Правовые, социально-экономические и научно-технические аспекты. Региональные проблемы России с учетом риска и возникновения природных и техногенных катастроф// В.И. Осипов, Ю.А. Мамаев, В.А. Королев.- М.: МГФ «Знание», 1999. - 144 с. / 2. Федеральная целевая программа «Национальная система химической и биологическй безопасности РФ (2009 - 2014 г.г.)» (утверждена Постановлением Правительства РФ № 791 от 27.10.2008 г.) - 15 с.

3. Завьялова Н.В., Кротович И.Н., Мягких В.И., Холстов В.И. Федеральные и региональные проблемы уничтожения химического оружия. Информ. вып. №2, М.:ВИНИТИ, 2000, с.41.

^ 4. Шевченко A.B. Тезисы докладов третьей научно-технической конференции «Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия», М., НТЦ ФУБХУХО, 2006, С.6.

5. Конвенция о запрещении разработки , производства, накопления и применения химического оружия и о его уничтожении. Париж, 1993. - 180 с.

6. Федеральная Целевая программа «Уничтожение запасов химического оружия в Российской Федерации» (утверждена Постановлением Правительства РФ № 305 от 21.03.1996 г.).

7. Белецкая И.П., Новиков С.С. Вестник РАН, т. 65(2). - М, 1995. -С. 99—111.

8. Качинский H.A. Механический и микроагрегатный состав почвы, методы его изучения. М., 1958. - 223 с.

9. Ремезов Н.П. Почвы их свойства и распространение. М.: УЧПЕДГИЗ, 1952. - 267 с.

10. Бабьева И.П., Зенова Г.М. Биология почв. - М.: МГУ, 1989. -

335с.

11. Тюрин И.В. Органическое вещество почв и его роль в плодородии. - М.: Наука, 1965. - 320 е., Орлов Д.С. Химия почв. - М.: МГУ, 1992.- 259 с.

12. Левин C.B., Гузев B.C., Асеева И.В., Бабьева И.П. Тяжелые металлы как фактор антропогенного воздействия на почвенную микробиоту // Микроорганизмы и проблемы охраны почв. - М., 1989. - 5-46 с.

13. Завьялова Н.В., Кротович И.Н., Мягких В.И., Холстов В.И. Федеральные и региональные проблемы уничтожения химического оружия. Информ. вып. №2, М. :ВИНИТИ, 2000, с.41.

14. Уткин А.Ю., Пыжьянов И.В., Шелученко В.В., Петрунин В.А., Капашин В.П., Холстов В.И., Кондратьев В.Б. Способ уничтожения химических боеприпасов, снаряженных фосфорорганическими отравляющими веществами и имеющих в корпусе технологические резьбовые отверстия. Патент РФ № 2352375.-М, 2006.-10 с.

15. Холстов В. И. Химическое разоружение. Практика обеспечения выполнения конвенционных обязательств по запрещению химического оружия и его уничтожению. // Ж. росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 2010. - Т. 54. -№4. - С.5-9.

16. Уткин А.Ю., Либерман Б.М., Капашин В.П., Холстов В.И., Кондратьев В.Б. Математическое описание процессов детоксикации фосфорорганических веществ // Ж. росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 2007. -Т. 51.-№2.-С.12-18.

17. Ефременко Е. Н., Завьялова Н. В., Гудков Д. А., Лягин И. В., Сенько О. В., Гладченко М. А., Сироткина М. С., Холстов А. В., Варфоломеев С. Д., Холстов В. И. Экологически безопасная биодеградация реакционных масс, образующихся при уничтожении фосфорорганических отравляющих веществ // Ж. росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 2010. - Т. 54. - №4. - С. 19-24.

18. Munro N.B., Talmage S.S., Griffin G.D. et al. The Sources, Fate, and Toxicity of Chemical Warfare Agent Degradation Products //Environmental Health Perspectives. - 1999. - V. 107. - № 12. - P. 933-974.

19. Савельева Е.И., Зенкевич И.Г., Кузнецова Т.А. и др. Исследование продуктов превращений фосфорорганических отравляющих веществ методом газовой хроматографии - масс-спектрометрии //Ж. росс, хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 2002. - Т. 46. - №6. - С.89-92.

20. Малочкина Е.И., Уткин А.Ю. Установление класса токсичности и степени опасности промышленных отходов для битумно-солевых масс, полученных при уничтожении вязкого зомана. // Федеральные и региональные проблемы уничтожения химического оружия. - М.: ВИНИТИ, 2003. - Вып 4-175 е., Курляндский Б.А., Филов В.А. Общая токсикология. М., Медицина, 2002.

21. Огородникова С.Ю. Влияние фосфорорганических ксенобиотиков - метилфосфонатов на жизнедеятельность растений. Дисс. на соискание уч. степени к.б.н. - Сыктывкар, 2004. - 112 с.

22. Огородникова С.Ю, Головко Т.К., Ашихмина Т.Я. Реакция растений на действие метилфосфоновой кислоты // Теоретическая и прикладная экология. — Киров, 2007. — №1. — С. 78-84.

23. Тихомирова Е.И, Старичкова Е.В. Некоторые аспекты продуктов дегазации фосфорорганических отравляющих веществ //Тезисы докладов Международной научно-методической конференции «Экология -образование, наука и промышленность». - Саратов, 2002. - С. 56-58.

24. Радюшкина H.JI и др //Вестник МГУ. - сер. Почвоведение. -2001.-С. 13-20.

25. Степановских В.М. Стратегия защиты окружающей среды: Учебник для вузов. - М.: Наука, 1995. - 215 с.

26. Одум Ю. Основы экологии. - М.: Мир, 1975. в 2 т. - 740 с.

27. Сметник A.A.. Спиридонов Ю.Я., Шеин Е.В.. Миграция пестицидов в почвах. - М.: РАСХН-ВНИИФ. 2005. - 326 с.

28. Шеин Е.В. Курс физики почв: Учебник.- М.: Изд-во МГУ, 2005.432 с.

29. Орлов Д.С, Бирюкова О.Н. и Суханова Н.И. Органическое вещество почв Российской федерации. М.: Наука, 1996, 256 с.

30. Тейт Р. III. Органическое вещество почвы. М.: Мир, 1991, 162 с.

31. Кузнецов А. Е, Градова Н. Б. Научные основы экобиотехнологии. -М.: Мир-2006.-504с.

32. Balinova A.M. Acetochlor - a comparative study on parameters governing the potential for water pollution. J. Environ. Sei. Health, v. B32(5), 1997, p. 645-658.

33. Соколова Т.А. Глинистые минералы в почвах гумидных областей СССР. М.: Наука, 1985, 250 с.

34. Орлов Д.С. Свойства и функции гуминовых веществ. В сб.: Гуминовые вещества в биосфере. М.: Наука, 1993, с. 16-27, Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: Изд-во МГУ, 1990, 325 с.

35. Охрана окружающей среды: Справочник. - Д.: Судостроение, 1978.-272 с.

36. Бондарев B.C. Особенности поведения и количественные закономерности устойчивости пиклорама в почве: Автореферат дис...канд. биол. наук. М, 1988. 24 с.

37. Трушкова Е.А. Минимизация антропогенного воздействия поверхностного стока с терриконов на бассейн водосбора. - Автореф. дисс.... канд. техн. Наук. - Новочеркасск, 2003. НПУ- 24 с.

38. Зайдельман Ф.Р. Гидрологический режим почв Нечерноземной зоны. JI, Гидрометеоиздат. 1985. 328 с.

39. Beven К, Germann P. Water flow in soil macropores. II. A combined flow model. // J. Soil Sei. 1981. V. 32. pp. 15-29.

40. Шеин Е.В, Пачепский Я.А, Губер A.K, Чехова Т.И.. Особенности экспериментального определения гидрофизических и гидрохимических параметров математических моделей влаго- и солепереноса в почвах. Почвоведение. N 12, 1995, с. 1479 - 1486.

41. Горбунов Н.И. Поглотительная способность почв и её природа. М.: Сельхозгиз, 1948.

42. Дмитриев Е.А., Хохрина Т.К. О путях передвижения впитывающейся в почву влаги // Сб.: Проблемы сельскохозяйственной науки в Московском Университете. Изд. МГУ, 1975, с. 123-126.

43. Сметник A.A. Прогнозирование миграции пестицидов в почвах. Автореф. дисс... докт. биологических наук. М.: МГУ, 2000, 52 с.

44. Маршалл В. Основные опасности химических производств. - М.: Мир, 1989. - 672 с.

45. Холстов В.И., Тарасевич Ю.В., Григорьев С.Г. Пути решения проблемы безопасности объектов по уничтожению химического оружия // Ж. росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 1995. - Т.39. - №4. - С. 65-73.

46. Правила безопасности объектов по УХО на основе ФОВ. - М.: Российское агентство по боеприпасам, 2003. - С. 66.

47. Организация и осуществление санитарно-эпидемиологического надзора на объектах по уничтожению фосфорорганических отравляющих веществ: Методические указания (временные)// Сборник инструктивно-методических документов по проблеме уничтожения химического оружия: Часть II. Фосфорорганические отравляющие вещества: Том 1 / ФУМБЭП при МЗ РФ. - Москва, 2001. - С. 187-243.

48. Ашихмина Т.Я. Комплексный экологический мониторинг объектов хранения и уничтожения химического оружия. Киров: Вятка, 2002. 544 с.

49. Рэуце К., Кырстя С. Борьба с загрязнением почвы. - М.: ВО Агро-промиздат, 1986.-221 с.

50. Гончарова JI.B., Баранова В.И., Егоров Ю.М. и др. Эволюция очистки грунтов в массиве в эпоху техногенеза при воздействии физических полей// Тр. Междунар. науч. конф. "Эволюция инженерно-геол. условий Земли в эпоху техногенеза" / Под ред. В.Т. Трофимова и В.А. Королева. М.: Изд-во МГУ, 1997.С. 126- 127.

51. Королев В.А. Очистка грунтов от загрязнений. - Москва, МАИК «Наука/Интерпериодика», 2001. 365 с.

52. Доусон Г, Мерсер Б. Обезвреживание токсичных отходов / Сокр. пер. с англ. В.А. Овчаренко. М.: Стройиздат, 1996. 288 с.

53. Скурлатов Ю.И, Дуга Г.Г. Введение в экологическую химию: Учебное пособие. М.: Высш. Шк, 1994. - 400 с.

54. Арене В.Ж. Саушкин А.З. Гридин О.М. Очистка окружающей среды от углеводородных загрязнений. М.: Из-во «Интербук», 1999 - 371 с.

55. Галаев Ю.В. //Успехи химии. 1995. Т.64. №5 - С.505-524.

56. Хохлов А.Р, Дормидонтова Е.Е. //Успехи физ. наук, 1997. -Т. 167. № 2 - С. 113-128.

57. Гормай В.В, Шаповалов В.Н, Шантроха A.B. и др. Перспективы развития биологических методов очистки //Ж. росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 2002. - Т. 39. - № 2. - С. 39-42.

58. Перельман А.И. Геохимия. - М.: Высш. шк, 1979. - 423 с.

59. Добровольский В.В. Основы биогеохимии. - М.: Высш. шк, 1998.-413 с.

60. Перельман А. И, Касимов Н. С. Геохимия ландшафта. М.: Астрея-2000, 1999. 768 с.

61. Абдрахманов Р. Ф. Геохимия и миграционные возможности экотоксикантов в подземных водах урбанизированных территорий // Инженерно-геологическое обеспечение недропользования и охрана окружающей среды. Матер. Междунар. научно-практ. конф. Пермь: Гос. ун-т, 1997.-С. 85-86.

62. Королёв В.А, Некрасова М.А, Полищук C.JI. Геопургология: очистка геологической среды от загрязнений// Геоэкологические исследования и охрана недр. Обзор. - М.: ЗАО Геоинформмарк, 1997. 47 с.

63. Экологическая биотехнология. Под ред. К.Ф.Форстера, Д.А.Дж. Вейза. - Л.: Химия, 1990. - 384с.

64. Тронин С.Я., Мещеряков Е.М., Хромов М.Н. Организация защиты населения при авариях на объектах хранения и уничтожения химического оружия// Ж. росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 2002. - т. 36.-№6.-С. 112-117.

65. Холстов В.И., Кондратьев В.Б., Петрунин В.А., Демидюк В.В. Современные инженерные решения и действующие системы производственного контроля безопасности - залог экологически чистого уничтожения химического оружия в России. // Ж. росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 2007. - т. 51. - № 2. - С. 43-48.

66. Петрунин В.А., Баранов Ю.И., Казаков П.В. и др. Технологические подходы к демилитаризации бывшего объекта по производству химического оружия на ОАО «Химпром», г. Новочебоксарск. //Информационно-аналитический сборник «Федеральные и региональные проблемы уничтожения химического оружия». - М.: ВИНИТИ, 2003. -Вып.З.-С. 63-69.

67. Постановление Правительства РФ «Об утверждении Положения о зоне защитных мероприятий, устанавливаемой вокруг объектов по хранению химического оружия и объектов по уничтожению химического оружия» от 24.02.1999 № 208. - Москва, 1999. - 5 с.

68. Постановление Правительства РФ «Об утверждении площади ЗЗМ, устанавливаемой вокруг объекта по хранению химического оружия (пос. Марадыковский Кировской области) и перечня населенных пунктов, включаемых в указанную зону от 29.12.2004 № 867. - Москва, 2004. - 5 с.

69. Постановление Правительства РФ «Об утверждении площади ЗЗМ, устанавливаемой вокруг комплекса объектов по хранению и уничтожению химического оружия (пос. Леонидовка Пензинской области) и перечня населенных пунктов, включаемых в указанную зону от 05.12.2005 № 735. - Москва, 2005. - 5 с.

70. Постановление Правительства РФ «Об утверждении площади ЗЗМ, устанавливаемой вокруг объекта по хранению химического оружия (г.

Почеп Брянской области) и перечня населенных пунктов, включаемых в указанную зону от 15.01.2004 № 16. - Москва, 2004. - 5 с.

71. Роуэлл Д.Л. Почвоведение: методы и использование. М, "Колос" 1998, 486 с.

72. Полевые и лабораторные методы исследования физических свойств и режимов почв. / Под ред. Е.В.Шеина. - М.: Изд-во Моск. ун-та. 2001.-200 с.

73. Вадюнина А.Ф, Корчагина З.А. Методы исследования физических свойств почв. М.:Агропромиздат, 1986, Орлов Д.С, Гришина Л.А. Практикум по химии гумуса. М.: Изд-во МГУ, 1981, с. 119-126.

74. Руководство по разработке автомобильной, радиометрической и химической лаборатории АЛ-4. - М.: Воениздат, 1988. - 52 с.

75. Скоробогатова В.И, Кобцов С.Н, Щербаков A.A. Методика выполнения измерений содержания фосфорорганических отравляющих веществ и продуктов их деструкции в воде фотометрическим методом (ускоренная). - Саратов: СВИРХБЗ, 2005. - 8 с.

76. МВИ массовой концентрации вещества типа VX в воде газохроматографическим методом / МВИ №031-02-036-01 - М.: ГосНИИОХТ, 2001.

77. МВИ массовой доли вещества типа VX в почвах газохроматографическим методом / МВИ №031-03-055-02 - М.: ГосНИИОХТ, 2002.

78. МВИ содержания метилфосфоновой кислоты в природной воде газохроматографическим методом / МВИ № 031-02-186-05. - Саратов: ГосНИИЭНП, 2005.

79. МВИ содержания метилфосфоновой кислоты в почве газохроматографическим методом / МВИ № 031-03-185-05. - Саратов: ГосНИИЭНП, 2005.

80. МВИ содержания О-изобутилметилфосфоната в почвах газохроматографическим методом с пламенно-фотометрическим детектированием / МВИ № 031-03-248-07. - Саратов: ГосНИИЭНП, 2007.

81. МВИ содержания О-изобутилметилфосфоната в природной и очищенной сточной водах газохроматографическим методом с пламенно-фотометрическим детектированием / МВИ № 031-02-249-07. - Саратов: ГосНИИЭНП, 2007.

82. МВИ содержания 0,0'-диизобутилметилфосфоната в почвах газохроматографическим методом с термоионным детектированием / МВИ № 031-03-172-05. -М: ГосНИИОХТ, 2005.

83. МВИ содержания 0,0'-диизобутилметилфосфоната в воде газохроматографическим методом с пламенно-фотометрическим детектированием / МВИ № 031-02-171-05. - М: ГосНИИОХТ, 2005.

84. Холодов В.А. Адсорбция и токсичность гербицида ацетохлора в почвах различных типов: Автореф. дисс. ... канд. биол. наук /Москва - МГУ, 2003.-28 с.

85. Скоробогатова В.И., Егоров И.В., Щербаков A.A. Обнаружение и количественное определение продуктов трансформации ФОВ и люизита в почве //Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия. Тез. докл. научно-практической конф. - Москва, 2003. - С.46-47.

86. Воронин А.Д. Основы физики почв. М.: Изд-во МГУ, 1986. 244 с.

87. Кононова М.М. Органическое вещество почвы. - М.: МГУ, 1963. -

242 с.

88. Щербакова Л.Ф. Трансформация фосфорорганических соединений в объектах окружающей среды: Монография / A.A. Щербаков, Л.Ф. Щербакова, В.И. Скоробогатова, В.Г. Мандыч. - Саратов: СВИБХБ, 2008. - 174 с.

89. Сорбция фосфорорганических токсичных химикатов в почве, Скоробогатова В.И.,Щербакова Л.Ф.,Сотников Н.В., Скоробогатов

А.Г,Серебренников Б.В,Мандыч В.Г.ДЦербаков А.А.(Тезисы докладов четвертой научно-технической конференции «Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия», Москва, 2008. - С. 233-235.

90. Сох L, Hermosin М.С., Celis R, Comejo J. Sorption of two polar herbicides in soil and soil clays suspensions. Water Res, v. 31 (6), 1997, p. 13091316.

91. Прохоров B.M, Фрид A.C. Связь между адсорбцией и скоростью диффузии микроколичеств стронция в почве. Радиохимия, 1966, т. 8, № 6, С.695-696.

92. Gregorich E.G.; Kachanoski R.G.; Voroney R.P. Carbon mineralization in soil size fractions after various amounts of aggregate disruption. J. Soil Sc., v. 40 (3), 1989, p. 649-659.

93. Сорбция загрязняющих веществ в почве. Скоробогатова В .И,

Щербакова Л.Ф, Скоробогатов А.Г,Сотников Н.В,Мандыч В.Г.ДЦербаков

A.A. [Груды института СВИ БХБ. - 2008. - Вып. - 10. С. 18-23.

94. Сорбенты на основе модифицированного торфа. Наумов П.В, Скоробогатова В.И, Щербакова Л.Ф, Серебренников Б.В, Скоробогатов

А.Г, Щербаков А.А.| Труды института СВИ БХБ. - 2008. - Вып. - 10. С. 6-9.

95. Белькевич П.И. Торф и проблемы защиты окружающей среды. Мн, "Наука и техника", 1979. - 64 с.

96. Evans L.T. Russell E.W. The adsorption of humic and fulvic acids by clays. J. Soil Sei, v. 10 (1), 1959, p. 119-132.

97. Добровольский B.B. География почв с основами почвоведения. -М.: Высшая школа, 2001. - 448 с.

98. Наумова Л.Б, Горленко Н.П, Казарин А.И. Обменные катионы и их влияние на гидрофильность торфа //Химия растит, сырья. - 2003. - № 3. - С. 51-56.

99. Александрова JI.H. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л.: Наука, 1980.

100. Адсорбционная технология очистки сточных вод. /Под ред. A.M. Когановский, и др.-К.:Техника, 1981. - 175с.

101. Ким A.A. Технология переработки низинного торфа для строительства с учетом геоэкологических факторов Дисс.на соискание... канд. техн. наук. - Н.Новгород, 2005. - 146 с.

102. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. - Москва, М.: Высшая школа, 2001. - 529 с.

103. Беляев Е.Ю. Получение и применение древесных активированных углей в экологических целях. - Химия растит. Сырья, 2000, №2, С. 5-15

104. Пилыцикова H.A. Использование активированных углей, отработанных в промышленности, для детоксикации почв, загрязненных гербицидами. Дисс.... канд. биол. наук. - М., 1993. - 146 с.

105. Парфит Г., Рочестер К. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. М.: Мир, 1986, 488с.

106. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде. М.: Мир, 1982, 281 с.

107. Skopp J. Comment on "Micro-, meso-, and macroporosity of soil".Soil Sci.SocAm.J. 1981. Vol.45. P.1246.

108. Скоробогатова В.И, Мандыч В.Г., Щербаков A.A. и др. Сорбция загрязняющих веществ в почве. //Доклады академии военных наук, Поволжское отделение. - 2006. - Вып. №5 (16). - С. 101-109.

109. Скоробогатова В.И., Егоров И.В., Щербаков A.A. и др. Трансформация ФОС в объектах окружающей среды //Тезисы докладов VII молодежной научной школы-конференции. - Екатеринбург, 2004. - С. 49.

110. Пейве Я.В. Биохимия почв. - М.: Сельхогиз, 1961. - 422 с.

111. Скоробогатова В.И., Щербаков A.A., Мандыч В.Г. Санация загрязненных территорий в районах хранения и уничтожения химического

оружия //Ж. росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 2002. - Т. 51. - №2. -С.71-74.

112. Успенская М.В. Акриловые гидрогели в качестве полимерных связующих. Автореферат дисс. ... докт.техн.наук. - С-Пб, 2009. - 40 с.

113. Малочкина Е.И, Ходаковская O.A. Уничтожение ХО и проблема малых и сверхмалых доз //Химическая и биологическая безопасность. - 2004. - № 6. - С. 11-23.

114. Кротов П.В. Влияние влагонабухающих гидрогелей на оптимальное влагообеспечение и питание сельскохозяйственных культур в звене севооборота. Автореферат дисс. ... канд. сельхз. наук. - Суздаль, 1996. -183 с.

115.Е. Zakharova, Р. Kosterin et all. Phytoremediation from the breakdown products of the chemical weapon agents. - Environmental science and pollution research, 2000. - Vol. 7 - № 4 - P. 191-194.

116. Атлас Кировской области. Топографическая карта. Масштаб 1:200 000. - М: ЦЭВКФ, 2007. - 96 с.

117. Приказ Министерства природных ресурсов РФ «Об утверждении критериев отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды» от 15.06.2001. № 511 - Москва, 2001. - 32 с.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.