Физико-химическая механика процессов экстракционной технологии с применением двуокиси углерода в шнековых машинах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.18.12, доктор технических наук Меретуков, Заур Айдамирович

• Меретуков, Заур Айдамирович
• доктор технических наук
• 2012

Оглавление диссертации доктор технических наук Меретуков, Заур Айдамирович

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ЧАСТЬ I. ОЦЕНКА НАПРАВЛЕНИЙ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЦЕЛЕВЫХ КОМПОНЕНТОВ ИЗ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ

Раздел 1.1. Физико-химическая механика как основа совершенствования извлечения целевых компонентов из растительного сырья

Раздел 1.2. Состояние экструдерных технологий, реализующих методы физико-химической механики

Раздел 1.3.Механизм и математическое моделирование процесса отжима при прессовании

Раздел 1.4. Состояние применения двуокиси углерода в экстракционной технологии

Раздел 1.5. Выводы по обзору и формулировка задач исследования

ЧАСТЬ II. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА МОДИФИКАЦИИ СТРУКТУРЫ РАСТИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Раздел 2.1. Реология растительного материала

Раздел 2.2. Деформирование растительного материала в процессе экструзии 100 Раздел 2.3. Экспериментальное исследование процессов в транспортере со спиральным шнеком

ЧАСТЬ III. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА ОТЖИМА ЖИДКОЙ ФАЗЫ ИЗ РАСТИТЕЛЬНОГО МАТЕРИАЛА ПРЕССОВАНИЕМ

Раздел 3.1. Физико-химические свойства отжимаемой жидкой фазы (растительного масла) при взаимодействии с двуокисью углерода 200 Раздел 3.2.Решения нелинейного дифференциального уравнения отжима 228 Раздел 3.3. Обобщение и идентификация результатов экспериментов по однонаправленному процессу отжима

Раздел 3.4. Математическое моделирование отжима в шнековом прессе

ЧАСТЬ IV. МЕХАНИЗМ ЭКСТРАГИРОВАНИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО МАТЕРИАЛА РАЗЛИЧНОЙ СТРУКТУРЫ

Раздел 4.1. Экстрагирование двуокисью углерода растительных материалов с различной подготовкой

Раздел 4.2. Математическая модель массопереноса при сверхкритическом экстрагировании масличных материалов двуокисью углерода

ЧАСТЬ V. ОПИСАНИЕ ПРАКТИЧЕСКИХ РЕШЕНИЙ

Раздел 5.1. Обоснование и разработка способа и установки для подготовки растительного материала к экстракции

Раздел 5.2. Описание технических решений по совершенствованию процесса отжима в шнековых прессах

Раздел 5.3. Описание комплексной экстракционной установки

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение А. Данные по математическим преобразованиям

Приложение Б. Документация

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическая механика процессов экстракционной технологии с применением двуокиси углерода в шнековых машинах»

ВВЕДЕНИЕ

Задача обеспечения населения продуктами питания высокого качества в необходимом количестве продолжает оставаться актуальной и ее решение возможно улучшая использование сырья, разрабатывая и применяя новую технику и технологии переработки сельскохозяйственного сырья.

Экстракционная технология обеспечивает глубокое извлечение целевых компонентов из подготовленного растительного сырья применяя отжим и экстрагирование. Основной проблемой в экстракции растительных масел является использование углеводородного растворителя - экстракционного бензина, который не только пожаро- и взрывоопасен, но и его остатки в извлеченном масле делают этот продукт опасным для здоровья потребителей. Имеющиеся предложения перейти на высоколетучий, безвредный, доступный и дешевый растворитель - двуокись углерода - до сих пор не реализованы. Необходимы обобщения, комплексный подход, новые технические решения процессов экстракционной технологии, начиная от подготовки сырья, предварительного съема масла прессованием и экстрагированием.

В данной работе формулируется новое научное направление совершенствования извлечения компонентов из растительного сырья на основе физико-химической механики проведения процессов в шнековых машинах. Общим является совместное действие среды и приложенных механических напряжений. Именно это сочетание является объектом научного направления -физико-химическая механика извлечения компонентов растительных материалов.

Как среду рассматриваем двуокись углерода, которая является высоко летучим, безвредным, доступным и дешевым растворителем. Он может быть применен в различном фазовом состоянии, которое определяется термодинамическими условиями.

В качестве шнековых машин рассматриваем экструдеры, которые являются перспективными в реализации способа подготовки растительного

сырья к экстракции, а также в процессах отжима и экстрагирования. Процесс является непрерывным, управляемым и универсальным.

Для того чтобы отечественный производитель имел возможность в настоящий момент успешно конкурировать с иностранными компаниями в этой важной отрасли, настоятельно необходимо осуществить меры по повышению эффективности производства извлечения целевых компонентов из растительного сырья экстракционной технологией. Основные проблемы повышения эффективности экстракции при переработке разнообразного по свойствам сырья связаны с необходимостью увеличения глубины извлечения, повышения интенсивности процесса, снижения материальных, энергетических затрат и трудовых ресурсов.

В данной работе предпринят комплексный анализ системы процессов подготовки, отжима и экстрагирования масличного сырья на основе использования двуокиси углерода в шнековых машинах. Рассмотрен процесс экструдирования смеси растительного материала с твердофазной двуокисью углерода. Разработана теория теплообмена и деформирования материала в процессе экструзии, обоснована рациональная в энергетическом отношении универсальная схема установки для подготовки растительного материала к ССЬ - экстракции. Разработана теория отжима масличных материалов в шнековых машинах с пропиткой материала двуокисью углерода и дана оценка эффективности экстракции двуокисью углерода материала со вскрытыми экструзией вместилищами целевых компонентов, а также экстракции масличных материалов прошедших предэкстракцию прессованием в шнековых машинах.

Современной методологией решения задач определения оптимальных режимов и конструктивного оформления процесса является математическое моделирование, которое широко применялось в этой работе.

Таким образом, цель данной работы - обосновать решение крупной народно-хозяйственной задачи совершенствования экстракционной технологии на основе теоретических обобщений и развития нового перспективного

научного направления - применение методов физико-химической механики используя в качестве среды двуокись углерода и осуществляя деформационные воздействия в шнековых машинах.

Диссертационная работа выполнена в Майкопском государственном технологическом университете в рамках подпрограммы: «Разработка инновационных технологий и техники переработки сельскохозяйственного сырья и производства продовольствия на основе мембранных и экстракционных процессов» республиканской целевой программы «Развитие сельского хозяйства и регулирование рынков сельскохозяйственной продукции, сырья и продовольствия на 2008-2012 годы», утвержденной постановлением Государственного Совета-Хасэ Республики Адыгея от 30 января 2008 года № 689-ГС и по госбюджетной научно-исследовательской теме Майкопского государственного технологического университета «Совершенствование технологических приемов производства продуктов переработки сельскохозяйственного сырья» (№ гос. регистрации 01201062580).

ЧАСТЬ I. ОЦЕНКА НАПРАВЛЕНИЙ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЦЕЛЕВЫХ КОМПОНЕНТОВ ИЗ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ

Раздел 1.1. Физико-хнмнческая механика как основа совершенствования извлечения целевых компонентов из растительного сырья

Экстрагирование и отжим - основные способы извлечения компонентов веществ из растительного сырья.

Экстрагирование - процесс извлечения компонентов с применением растворителя [28]. Отжим - процесс извлечение жидких компонентов происходящий при прессовании структуры растительного сырья [158]. Это широко используемые процессы для извлечения компонентов пищевых материалов: масла из семян масличных культур; сахарозы из свеклы и тростника, возможно извлечение других целевых компонентов из других растительных материалов. Процесс экстрагирования, в общем случае, многокомпонентный, многофазный процесс массопередачи в системе твердое тело - жидкость и получаемые растворяемые компоненты представляют собой экстракт. В результате отжима также может быть получен отжатый продукт сложного состава. Этот сложный состав зависит от свойств исходного материала, его подготовки, способа извлечения и растворителя.

Механизмом основной стадии процесса экстрагирования является диффузия, которой происходит перенос растворимых веществ из внутреннего объема к поверхности и далее во внешний объем растворителя. Диффузия в растворителе зависит от начального распределения веществ, которые будут извлечены в пределах твердой матрицы растительного материала, от размера частиц и типа предварительной обработки исходного материала.

Механизм отжима отличается от механизма экстрагирования, но методы подготовки исходного материала практически те же. Типичное семя

растительного материала включает три основных части: оболочка семени, зародыш и эндосперм, который главным образом имеет место у масличных семян и содержит питательные вещества для зародыша. Масло равномерно распределено в эндосперме семени в маленьких, дискретных внутриклеточных органоидах [77,43]. Изолированные масляные тела имеют сферическую форму и обладают диаметрами в пределах от приблизительно 0.5 до 2.0 нм. Они содержат главным образом триацилглицеролы, которые практически не извлекаемы из целых клеток. Для вскрытия вместилищ масла применяют различные методы.

Прежде всего, это механическое разрушение. В процессе извлечения, которым управляет внутреннее сопротивление перемещению массы, размер частицы становится очень важным фактором, потому что меньший средний размер частицы уменьшает длину пути диффузии растворителя [151] и увеличивает граничную площадь. Кроме того, методы сокращения размера измельчением, такие как размол, раздавливание и раскалывание, не только уменьшают размер частицы, но также и выпускают масло из клеток. В результате измельчения происходит разлом преимущественно поверхностных клеток, поэтому, количество выпущенного масла, обратно пропорционально заключительному диаметру частиц. Однако слишком мелкие частицы затрудняют гидродинамическое взаимодействие фаз, что снижает эффективность процесса. С другой стороны, сокращение размера частицы строго не обязательно высвобождает масло от клеток в предварительно отжатых или расплющенных семенах, потому что стенки клетки и другие барьеры к перемещению массы в пределах твердого вещества разрушаются высокими сдвиговыми усилиями во время отжима и плющения.

Добиться изменения структуры мембран можно простым увлажнением сырья, которое вызывает набухание стенок клеток, делает их проницаемыми и ускоряет диффузию. Так оказалась очень эффективной предварительная пропитка исходного материала перед экстракцией двуокисью углерода с последующим сбросом давления [135]. Близким по механизму является

процесс DIC [153] в котором реализовано разрушение вместилищ растворимых веществ в растительном материале за счет сброса давления окружающей среды.

Применение экструдеров реализующих процесс отжима дает 80%-ый выход масла с хорошим качеством [183]. Экструдеры - шнековые машины с одним или двумя шнеками имеют набор витков, который позволяет выполнять различные воздействия на обрабатываемый материал (в основном сдвиговые, которые в сочетании с повышением давления разрушают вместилища масла) -хорошая альтернатива традиционным процессам извлечения масла. В экструдере, в котором механически вскрываются клетки, содержащие масло, оно извлекается из масличного материала, при этом происходит разделение твердых и жидких фаз. В экструдерах доступен очень широкий выбор элементов винтовых рабочих органов, которые в сочетании с конструкцией корпуса и матрицы на выходе обеспечивают различные функции, такие как транспорт, нагревание, охлаждение, сдвиг, разрушение и смешивание материала, жидкое-твердое извлечение, жидкое-твердое разделение и сушку. Это обуславливает возможность совместить подготовительные и основные операции извлечения масла при работе на экструдерах.

При добавлении растворителя во время экструдирования, возникают возможности дополнительно увеличить выход масла до 90 %, [106]. Для увеличения выхода масла, уже приблизительно в 1960-х годах использовались органические растворители (например, гексан) или газы в непрерывно действующих шнековых прессах. Растворители добавлялись или до, или во время стадии прессования. Помимо дополнения жидкостей, также было возможно вытеснение масла паровой инъекцией, но в этом случае было неудобство, связанное с увеличивающимся влагосодержанием материала в прессе. Попытки использования растворителей или газов для увеличения выхода масла привели к идее использовать сжатые газы, такие как С02 (двуокись углерода) так называемым процессом GAME (Gas Assisted Mechanical Expression - Газ Помогающий Механическому Отжиму) [106, 179,

182, 184]. Отмечено, что в этом случае масло насыщается С02, подаваемым под давлением, и за счет растворимости объем масла в растворе увеличивается и происходит вытеснение масла из жмыха. Было установлено [181], что при том же самом эффективном механическом давлении (абсолютное механическое давление минус фактическое давление С02) суммарное количество жидкой фазы, остающееся в прессуемом материале, практически одинаковое и в обычном прессовании, и в материале, прессуемом с GAME. Жидкость (масло) в материале, прессуемом с GAME, насыщается с С02 (растворимость которого может быть до 30% веса С02), что уменьшает содержание масла в жмыхе по сравнению с обычным прессованием на то же самое количество. Таким образом, этот эффект количественно увеличивается с увеличивающейся растворимостью С02 в масле. Кроме того, растворенная С02 существенно уменьшает вязкость масла, что увеличивает скорость отжима. С02 легко удаляется от отжатого материала и масла после отжима сбросом давления. Во время сброса давления из отжатого материала некоторое количество дополнительного масла удаляется захватом в газовом потоке. В целом процесс сложен и к настоящему времени недостаточно изучен, нет количественных зависимостей и не обоснованы наиболее рациональные режимы.

К главным недостаткам экстрагирования органическими растворителями необходимо отнести - их пожароопасность и опасность в отношении здоровья обслуживающего персонала при контакте с парами растворителя, а также высокие энергетические затраты для полного удаления растворителя из продуктов (масла и шрота), что необходимо для защиты потребителей продуктов.

Растворители из числа сверхкритических жидкостей в настоящее время считаются наиболее перспективными. В большинстве случаев применяется двуокись углерода из-за присущих ей преимуществ [30]. Параметры критической точки двуокиси углерода относительно невысокие, что делает практически достижимым сверхкритическое состояние. В сверхкритическом состоянии, т.е. для двуокиси углерода при давлении и температуре выше

критической точки (7.38 МПа и 31 °С), вязкость снижается до значений близких к газам и это облегчает течение через слой твердых частиц, и экстракционные свойства (растворяющая способность и коэффициенты диффузии) позволяют эффективную экстракцию. Двуокись углерода является нетоксичной, невоспламеняющейся и ее легко удалить из продукта только сбрасывая давление или обеспечивая нагрев до невысокой температуры. Имеются данные исследований [30] о возможностях двуокиси углерода в сверхкритическом состоянии экстрагировать ценные компоненты из растительных материалов, такие как растительные масла без остаточных следов растворителя. Принцип самой экстракции подобен обычной экстракции с растворителем, однако использование высокого давления создает ряд проблем. До сих пор не разработана надежная система загрузки твердофазного материала в аппарат под высоким давлением. Необходимы экстракционные сосуды, которые будут периодически сбрасывать давление для того, чтобы осуществить загрузку и выгрузку сырья и затем проводить экстракцию под высоким давлением (иногда до 70 МПа) из-за низкой растворимости масла в ССЬ.

Можно выделить следующие направления совершенствования извлечения целевых компонентов из растительных материалов.

Во-первых, необходимо улучшить или оптимизировать подготовку растительного материала к операциям извлечения целевых компонентов. В результате надо увеличить вскрытие вместилищ целевых компонентов в растительном материале и не ухудшить качество. При последующем прессовании и экстрагировании оптимально подготовленного материала возможно уменьшено потребление энергии. Одним из направлений в решении этой задачи является разработка способа экструдирования, который может позволить получить высокую степень вскрытия клеточной структуры и при этом не уменьшать значительно размер частиц.

Во-вторых, необходимо стремиться к ситуации при переработке масличных материалов, при которой за счет повышения эффективности процесса отжима в шнековых машинах с помощью подачи ССЬ в рабочую зону

добиться настолько полного извлечения масла, что последующее экстрагирование может быть проведено с меньшими удельными затратами.

В-третьих, необходимо совершенствовать способы экстрагирования, прежде всего в направлении отказа от использования органических растворителей, в том числе гексана. Перспектива в использовании сверхкритических жидкостей, прежде всего С02.

Методы подготовки растительных материалов к извлечению целевых веществ, а также отжим и экстракция в шнековых машинах, обеспечат эффективность всей технологии извлечения целевых веществ из растительных материалов. Общим является совместное действие среды и приложенных механических напряжений. Именно это сочетание является объектом научного направления - физико-химическая механика извлечения компонентов растительных материалов, что является предметов данной диссертационной работы. Рассмотрению процессов и оборудования для реализации методов физико-химической механики в шнековых машинах - экструдерах и прессах -посвящен дальнейший обзор.

Раздел 1.2. Состояние экструдерных технологий, реализующих методы физико-химической механики

Экструдирование - общая характеристика и проблемы при использовании данного процесса.

Экструдеры представляют собой достаточно большую группу перерабатывающих машин пищевой промышленности, в которых осуществляется процесс экструзии [55].

Экструдер по реализуемым процессам напоминает насос, теплообменник и биореактор одновременно перемещающий смеси, нагревающий, сжимающий, протягивающий, формирующий и преобразовывающий химически и физически материал под давлением и при заданной температуре в короткое время. Сырье в форме порошка при температуре окружающей среды подается в бункер.

Материал сначала уплотняется, а затем размягчается и желатинизируется и/или тает, приобретая форму пластифицированного материала (теста), которое течет вдоль по каналу экструдера. Одновременно, из-за влияния температуры и напряжений сжатия, материал подвергается химическим и физическим преобразованиям. Они и составляют процесс обработки. После этого материал формируется в поток, который проходит через матрицу в конце экструдера. Вытесненный материал подвергается далее физическому изменению, в результате которого экструдат расширяется из-за вскипания влаги при проходе через матрицу. Эффективность процесса экструзии отражает конечная пористость, которая имеет главное влияние на свойства изделия [150].

Преимущества процесса экструзии

-возможность осуществлять процесс непрерывно и с высокой скоростью;

-упрощается задача автоматизации и создания поточного механизированного производства.

При обработке пищевых материалов в экструдере может происходить множество реакций, типа желатинизации крахмала, денатурации белка, активации ферментов, и реакций Милларда, которыми необходимо управлять, что, как показала практика, достаточно эффективно осуществляется в экструдере.

В пищевой и перерабатывающей промышленности широко используются одношнековые и двухшнековые экструдеры [123].

Ввиду их более простой конструкции одношнековые экструдеры более дешевые, чем двухшнековые, но они менее надежны в эксплуатации, чем двухшнековые экструдеры [122]. Тем не менее одношнековые экструдеры среди всех видов экструдеров, используемых в пищевой промышленности, являются самыми распространенными. В течение последних 40 лет была значительно продвинута теория для одношнековых экструдеров. Но необходимо признать, что попытки применения этих теорий для проектирования и моделирования процесса экструзии не были полностью успешны [127]. Во-первых, потому что существующие теории не достаточно

точны для проектирования работы винта и моделирования экструзии. Во-вторых, эти теории часто неправильно употребляются в случаях, для которых их предположения не действительны.

В течение последнего десятилетия спрос на экструдеры для применения в пищевой технологии значительно увеличился. Однако проектирование и производство самого экструдера требует большего знания процесса экструзии. Оно включает в себя: соответствующее моделирование, необходимое для оценки производительности (выхода продукта); оценку требуемой мощности и характеристики изделия [127, 133].

Применение экструдеров в пищевой промышленности началось в 30-х годах, однако решающий шаг был сделан в 50-е годы [159] и особенно в последние 10—20 лет, главным образом, в промышленно-развитых странах Западной Европы и США [112].

Экструзия пищевых продуктов совершила революцию в пищевой промышленности этих стран [113]. Она позволяет при комплексном воздействии влажности, температуры, давления и деформации сдвига получить полуфабрикаты и «полезные пищевые продукты» с высокой усвояемостью и гигиеническим качеством при минимуме затрат; провести быструю инновацию производственной программы и смену ассортимента.

Проблема экструзии пищевых материалов очень обширна и многообразна, поэтому конструирование экструдеров для переработки пищевого сырья, также как и прессов, осуществляется, в основном, эмпирическим путем [160].

В общем случае в зависимости от свойств экструдируемых материалов и эксплуатационных режимов экструдера, можно разграничить четыре разные зоны внутри одношнекового экструдера:

-зона загрузки, где канал винта не полностью заполнен и дисперсный материал постепенно объединяется в однородную твердую массу. Эта зона простирается от бункера подачи до зоны подачи;

-зоны подачи материала, где однородная твердая масса сжимается и транспортируется;

-зона растапливания, где материал приобретает свойства жидкости (плавится) и становится в виде пасты. Когда весь материал растаял или расплавился, он входит в зону дозирования;

-зона дозирования (прокачки и управления свойствами выходящего материала), где происходит полное смешивание, и материал достигает максимальной температуры и давления.

Полная модель одношнекового экструдера должна включать в себя, по крайней мере, последние три области.

Типичный экструдер представлен на рисунке 1-1.

Механизм работы одношнекового экструдера представляется следующим. Винт при вращении захватывает поступающий в карман подачи из загрузочной воронки (бункера) материал и проталкивает его вперед, увеличивая при этом давление в материале от загрузочной зоны до матрицы. Нагнетаемый материал оказывается заключенным между движущимися поверхностями (основание и боковые стенки винтового канала) и неподвижной внутренней поверхностью корпуса (цилиндра).

Переход от одной зоны к другой не обязательно отражается на конструкции винта и не связан с определенными частями винта, хотя было разработано много конструкций винтов предназначенных для выполнения основных функций. Фактически, любая часть винта может использоваться для всех четырех зон одновременно [97].

Таким образом, вследствие относительного движения корпуса и шнека возникает вынужденный (прямой) поток, который определяет нагнетание материала к формующей головке.

С другой стороны, вследствие повышенного давления в формующей головке (матрице) возникает и противоток (обратный поток), который можно рассматривать как течение материала в обратном направлении от формующей головки к зоне загрузки.

12 3 4 5 6 7

Рисунок 1-1. Схематический разрез одношнекового экструдера: (1) бункер;(2) карман подачи; (3) нагревающая / охлаждающая рубашка;(4) термопара и датчик давления; (5) лопасть винта; (6) цилиндр; (7) матрица.

Возможен еще и третий поток материала - утечка. Она возникает в кольцевом зазоре между корпусом и винтом в результате существования перепада давления по длине шнека.

При математическом описании процесса работы экструдера утечкой можно пренебречь как незначительной по сравнению с первыми двумя потоками, так как обычно зазор между шнеком и корпусом экструдера достаточно мал и заполнен материалом.

Одношнековые экструдеры имеют ряд существенных недостатков. В частности, это - невозможность создания режимов с большими давлениями без уменьшения производительности; недостаточная величина скорости сдвига перерабатываемого материала; неспособность создания непрерывно обновляющихся эффективных внутренних поверхностей в материале для осуществления процессов переноса.

Однако, одношнековые экструдеры существенно проще и их применение в пищевой технологии является весьма распространенным.

Методы подготовки материала к экстракции на шнековых машинах.

Традиционные методы формирования структуры материала перед извлечением масла растворителем для классической схемы «форпрессование — экстракция» имеют существенные недостатки [53]. На стадии обработки жмыха в виде крупки или лепестка используется энергоемкое, дорогостоящее, сложное в эксплуатации оборудование. При этом получаются частицы различных размеров, и неизбежно образуется мучнистая фракция, которая ухудшает проницаемость слоя в экстракторе и загрязняет мисцеллу. Так же ухудшает качество получаемой продукции дополнительная влаготепловая обработка.

Анализ тенденций развития маслодобывания, в соответствии с учетом требований интенсификации производства растительных масел, позволяет выделить следующие перспективные направления в совершенствовании технологии переработки семян подсолнечника, хлопчатника, сои [68]: формирование высокопористого жмыха в виде гранул при прессовании мезги,

полученной по традиционной технологии; совмещение операций измельчения ядра с отжимом, если он необходим, и с гранулированием.

Для получения жмыховых гранул на существующих прессах предложены конструкции гранулирующих узлов, устанавливаемые взамен конусных механизмов, а на базе пресса ФП для семян хлопчатника разработан пресс-гранулятор Г-24 [54]. Во всех вариантах этих конструкций используются дисковые матрицы с цилиндрическими либо ступенчатыми формующими отверстиями.

Использование прессов Г-24 позволило раздельно перерабатывать низкосортные и нестандартные семена хлопчатника, повысить производительность экстрактора на 20%, обеспечить выпуск масла, жмыха и шрота высокого качества и главное - ликвидировать часть схемы для приготовления крупки или лепестка [73]. Однако опыт эксплуатации машин с гранулирующими узлами показал несовершенство их конструкции, низкую производительность, невозможность получения стойких гранул из семян подсолнечника и сои.

В последние годы разработан альтернативный вариант гранулирующего узла с цилиндрической матрицей для прессов МП и РЗ-МОА [16]. Однако производственные испытания показали, что цилиндрические матрицы не надежны в работе при длительной эксплуатации.

В США, Канаде, Аргентине в ряде других стран используют экспандеры для получения гранулированного материала при прямой экстракции масла из хлопчатника, сои, рисовых отрубей [124]. Применение экспандеров является самым новым и перспективным направлением. Замена форпрессов на экспандеры при переработке семян хлопчатника и сои на заводах, работающих по схеме «форпрессование-экстракция», позволяет увеличить производительность на 50%. В Бразилии при переработке семян сои применяют экструдирование перед экстракцией. При этом исключаются стадии дробления, удаления шелухи, нагрева и вальцевания. Процесс экструзии длится 15-25 с.

Кампания «Krupp Industrie - und Stalbau» разработала технологический процесс получения растительных масел по методу VPEX, включающий только две операции - предварительное прессование и экстракцию [20]. Метод основан на использовании нового одношнекового пресса ЕР-01, в котором одновременно с отжимом масла проводится измельчение, тепловая обработка и гранулирование жмыха. Способ особенно перспективен для высокомасличного сырья, но подробная информация о надежности, долговечности, эксплуатационных свойствах и энергозатратах пресса ЕР-01 отсутствует.

Все вышеперечисленные экструзионные технологии и агрегаты работают с высокими температурами процесса, что не приемлемо для подготовки растительного сырья к ССЬ - экстракции.

Развитие техники прессования на шнековых машинах.

История развития техники извлечения масла из масличных материалов является древней и появление способа извлечения масла путем нажима на масличный материал исчисляется тысячей лет [158]. В Китае появились первые клиновые пресса. Гидравлический пресс, названный так потому, что его приводом служил гидравлический домкрат, был запатентован в Англии в 1795 году. Потребовались долгие годы на совершенствование гидравлического пресса пока он в начале 20-го века стал применяться в промышленности. Но как раз на этот период приходится революция в технике извлечения масла -появление промышленного образца шнекового пресса, созданного фирмой Андерсона.

Впервые указание о шнековых прессах встречается во II выпуске дополнений (издание 1873г.) к Технической энциклопедии, издававшейся под редакцией Д. И. Менделеева [62].

В 1897 г. запатентована конструкция полого вала, предусматривающая возможность его подогрева и охлаждения; в 1899 г. запатентована диафрагма, представляющая собой конусную втулку с пружиной, а также механизм,

предохраняющий продукт от проворачивания в прессе, выполненный в виде звездочки.

В 1876г. американская фирма V.D. Anderson, воспользовавшись опубликованными данными в русской литературе по шнековым прессам, задумала изготовить такой винтовой пресс [46]. Однако постройка более или менее удачной конструкции шнекового пресса оказалось делом не легким, что видно из того, что первый удачный пресс был изготовлен фирмой V. D. Anderson в 1900 году, т. е. спустя 24 года. Фирмой был создан шнековый пресс для отжима масла из высокомасличных материалов (рисунок 1-2), в котором предусматривалась специальная жаровня 1 для тепловой подготовки продукта к прессованию. Прессующий шнек 2 и соответственно цилиндр 3 выполнены конусными.

Пресс был снабжен приспособлением 4, прижимаемым пружиной 5, для регулировки выходного отверстия.

Представляет интерес устройство для отвода масла из внутренних слоев прессуемого продукта через отверстия 6 во внутреннюю полость шнекового вала и дальше через трубу 7 в общий сборник 8 для масла. Этот первый шнековый пресс был назван экспеллером. Первый шнековый пресс уже имел все элементы современной конструкции (зеерный барабан, шнековый вал, регулировочный конус, редуктор), хотя в работе был капризен, быстро срабатывался и дорог в эксплуатации и ремонте.

В то же время фирмой Андерсон создана другая конструкция пресса, которая отличалась от машины, описанной выше, цилиндрической формой прессующего вала и рабочей камеры, а также наличием конуса с пружиной для регулировки величины выходного отверстия. Интересной особенностью и новшеством являлось разделение шнекового вала на питающую часть и прессующую, приводимые во вращение от самостоятельных валов.

Такое устройство обеспечивало автоматический останов питающего шнека за счет пробуксовки приводного ремня при перегрузке прессующего шнека. В рассматриваемом прессе уже имелась разборная конструкция зеерного

6 6 7

Рисунок 1-2. Шнековый пресс с жаровней

(щелевого) цилиндра, выполненного из набора планок с зазорами, через которые вытекало масло; шнековый вал изготовлен не в виде сплошной поверхности по всей длине, а из четырех отдельных участков винта с разрывами между ними. Это обеспечивало дополнительное уплотнение продукта

В дальнейшем указанный пресс в изготовлении фирмы Крупп, которой Андерсон продал патент, был снабжен двумя шнековыми жаровнями.

Встречается указание о том, что пресс Андерсона был малопроизводительным, и это ограничивало его применение.

Последующее развитие шнековых прессов непрерывного действия привело к созданию ряда типов указанных машин [62]. Для целей предварительного отжима масла появились так называемые форпрессы, которые отличаются значительными размерами прессующих шнеков, диаметр которых доходит до 247 мм, и сравнительно большой скоростью шнекового вала (до 26 - 37 об/мин). Эти машины вырабатывают жмыхи с большим остатком масла (примерно 12 - 18%), но обеспечивают при этом высокую производительность. Для отжатия масла после форпрессования созданы шнекпрессы окончательного прессования, так называемые экспеллеры, отличающиеся уменьшенным диаметром прессующих шнеков (наибольший диаметр около 190 мм) и меньшей скоростью (5-18 об/мин). При этом достигнуто увеличение давления на прессуемый продукт, что дает более полное извлечение масла; производительность этих машин ниже, чем форпрессов.

Другим направлением развития рассматриваемых машин явилось введение в конструкцию пресса двух прессующих валов - вертикального и горизонтального с соответствующими зеерными цилиндрами. Это позволило осуществить функции как предварительного, так и окончательного прессования в одной машине. Появились также машины того же назначения, но имеющие два горизонтальных прессующих вала, расположенных один над другим; каждый из шнековых валов заключен в самостоятельный зеерный цилиндр.

Дальнейшее развитие шнековых прессов шло по линии улучшения конструкции отдельных элементов и узлов. Следует особо подчеркнуть, что вся история развития шнековых прессов проходила без какого-либо теоретического обоснования, и они строились и строятся, в настоящее время, чисто опытным путем.

Созданы маслоотжимные шнековые прессы, у которых в одной машине при переходе от форпрессования на окончательный отжим предусмотрена замена шнекового вала с соответствующим изменением числа оборотов. Предусматриваются также сменные рабочие органы (шнековые валы) для переработки масличных семян различных культур. Прессы снабжаются чанными жаровнями.

В СССР шнековые пресса начали применяться в промышленности примерно с 1927 г., однако эти пресса были импортные. Целью работы первых шнековых прессов на наших заводах являлось выяснение эффекта, даваемого ими при работе на наших культурах.

Впервые отечественные шнековые пресса были выпущены Воронежским заводом им. Ленина в конце 1936 г. Это были пресса двух типов: форпресс -МСП и экспеллер - МПШ.

После окончания Отечественной войны было налажено производство шнековых прессов на двух машиностроительных заводах „Красная вагранка" и „Завод №75".

В это же время для выявления более удачной конструкции для отечественной маслодобывающей промышленности из-за границы было ввезено некоторое количество прессов

После 1945 года быстрыми темпами происходило переоборудование маслодобывающей промышленности на шнековые пресса. В 1946 году 17,4% заводов работало на шнековых прессах, в 1952 году в промышленности эксплуатировалось около 600 прессов различных типов и в короткое время на маслозаводах гидравлические пресса полностью вытеснены шнековыми.

Такой быстрый темп перевооружения промышленности на шнековые пресса объясняется теми выгодами, которые они дают по сравнению с гидравлическими прессами. Шнековые пресса при работе дают достаточно хорошие как количественные, так и качественные показатели, т.е. обеспечивают хорошую глубину съема масла и, кроме того, обеспечивают непрерывный съем масла.

Для извлечения масла из семян прессовым методом шнековые прессы непрерывного действия являются в настоящее время наиболее эффективными машинами [27].

В 1973 году Соколовым А.Я. была изложена основа классификации шнековых прессов [62]. В систему классификации положен ряд основных признаков, характерных для определенной группы машин.

1. Порядок расположения и количество шнековых валов в одной машине.

2. Порядок расположения и количество зеерных цилиндров.

3. Конструктивное выполнение механизма, образующего выходное отверстие для жмыха (ракушки).

4. Скорости шнековых валов при горизонтальном расположении или же отношение скоростей при горизонтальном и вертикальном расположении их в одной машине.

5. Выполняемая технологическая операция (предварительное или окончательное прессование или же их совмещение в одном агрегате).

В 1988 году группой ученных также была предложена классификация шнековых прессов [70]. Система классификации базировалась на следующих факторах шнековых машин:

1. Структура рабочего цикла.

2. Способ создания давления.

3. Конструкция рабочего органа.

4. Направление создания давления.

Метод отжима прессованием развивался параллельно с методом извлечения масла экстракцией растворителем, который возник, как

периодическое производство в 1870 в Европе и был позже вскоре после 1-й Мировой войны развит как непрерывный процесс.

В Соединенных Штатах Америки в 1930-ых годах был введен непрерывный процесс экстракции растворителем для сои. Этот метод, оказалось, был эффективен, поскольку он перерабатывал сою с очень низким содержанием масла в шроте, который богат белком и очень ценен как корм. Позже был развит метод, который состоял из прессования низкого давления шнеком в сочетании с экстракцией растворителем частично обезжиренного жмыха. Этот метод в настоящее время является самым экономичным и эффективным методом извлечения масла из высокомасличных семян масличных культур.

Из существующих способов извлечения масла - прессование; экстракция; предварительное прессование с экстракцией - способ извлечения прессованием отличается невысокими капитальными затратами и исключена опасность и затраты энергии при применении растворителей (гексана). Однако основным недостатком прессования является значительное недоизвлечение I целевого продукта - масла.

При обычном отжиме масла из семян масличных культур выход ограничен фактом, что прикладное механическое давление имеет два противоположных эффекта: с одной стороны давление действует как движущая сила отжима масла. С другой стороны под действием давления уплотнение масличного материала приводит к уменьшению в проходимости масла и таким образом уменьшает способность отжима. Для увеличения выхода масла принимают меры, влияющие на свойства масла (например, предварительно подогревая), влияющие на связи масла с материалом (например, влаготепловая подготовка) и влияющие на сжимаемость слоя твердого материала (например, влажность).

Одним из способов помогающих отжиму масла из семян масличных культур является применение пропитки масличного материала органическими растворителями [182].

Более 40 лет назад появилась идея извлекать масло из масличного материала предварительно насыщенного жидкими органическими растворителями [39] или газами [31, 34]. С целью увеличения выхода масла из кукурузных зародышей при тепловой обработке вводились [39] такие растворители как ацетон, бензин и этанол. Показано, что наилучшие результаты дает добавление 20-25% экстракционного бензина при нагреве материала до 6070°С в течение 35-40 минут. Помимо дополнения жидкостей вытеснение масла возможно подачей острого пара [69], однако, при этом происходит увеличения влажности, что затрудняет последующую экстракцию. Впервые в 1987г. предлагается [152] использование сжатых газов, прежде всего двуокиси углерода. В патенте [99] при обосновании способа и прессования с использованием двуокиси углерода показаны преимущества - намного более низкие давления (10-15 МПа) по сравнению с экстракцией ССЬ; больше выход отжимаемого масла по сравнению с обычным прессованием, что объяснено расширением раствора ССЬ в масле и уменьшением вязкости раствора; снижаются затраты энергии.

В последние годы появились [31, 115] предложения по конструкции шнекового пресса с подачей двуокиси углерода. На рисунке 1-3 представлены предложения по конструкции пресса [115] для выполнения отжима в шнековом прессе с подачей помогающего газа. Особенностью конструкции является расположение зеера в кожухе непроницаемом давлением. На рисунке в варианте а), СО2, с которым прессуют, введен через шнековый вал. На рисунке в варианте б), С02, с которым прессуют, введен через устройства инъекции в стене зеера.

В 2006 г. на основе патента [126] фирмы Harburg-Freudenberger (Германия) и Crown Iron Works Company (США) объединились для развития технологии I-I1PLEX® (High Pressure Liquid Extraction), что привело к коммерциализации нового процесса, основанного на идее отжима с подачей помогающего газа.

//

Ь О

Qo

flO

і

мШшй

.' /

V///A,

дЬіййЬдйй&дйдЬйдй

її

_■ . \

7a

a)

ттштштш.

mm

6)

Рисунок 1-3. Предложенные [115] конструкции с подачей С02 в шнековый пресс: а - газ подается через вал; б - газ подается через зеер. 1-корпус пресса; 2-вход исходного материала; 3-исходный материал; 4а-масло-газовая смесь; 5-прессовый шнековый вал; 6-выгрузочный выход; 7-кожух; 7а-приемный сосуд; 8, 9-вход газа; 10-выход газ/масло; 12-дроссель;

13,14 - подводящие трубы.

На рисунке 1-4 представлена схема пресса, который состоит из предпрессовой зоны, зоны экструдера с закрытым зеером, где введен С02, и открытой прессовой зоны, где и жидкая фаза и частично растворенный С02, оставляют пресс.

В этой конструкции не нужен напряженный под давлением кожух, поскольку часть самого пресса непроницаема под давлением и сужающие ограничительные элементы между предпрессовой зоной и зоной экструдера, и в конце прессовой зоны приводят к формированию пробок почти газонепроницаемого материала. Это упрощает и удешевляет конструкцию из-за ненужности кожуха непроницаемого под давлением.

Установка экструзионного типа для отжима в сочетании с использованием С02 может рассматриваться как направление в совершенствовании экстрагирования. Чтобы извлекать масло из маслосодержащих материалов с применением двуокиси углерода возможен комбинированный процесс прессование - экстрагирование (рисунок 1-5).

В отличие от других обычных процессов экстрагирования двуокисью углерода комбинированный процесс может быть непрерывным и легко управляемым, обеспечивающим высокие выхода извлечения.

Установка экструзионного типа для отжима в сочетании с использованием С02 может рассматриваться как направление в совершенствовании экстрагирования.

Чтобы извлекать масло из маслосодержащих материалов с применением двуокиси углерода возможен комбинированный процесс прессование -экстрагирование (рисунок 1-6).

В отличие от других обычных процессов экстрагирования двуокисью углерода комбинированный процесс может быть непрерывным и легко управляемым, обеспечивающим высокие выхода извлечения.

В рабочем объеме экструдера создается зона экстрагирования, в которой поддерживается высокое давление за счет создания пробок из обрабатываемого материала на входе и на выходе из зоны экстрагирования.

( У ,.

i: поддержание отделения масла ii: поддержание охлаждения жмыха

СЫРЬЕ 5)

СО2(Т>Т0)

*-1 ^ і / / / 1/71 і / / ¿/ и

н

с02(т<тс)

/

рг

і

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты пищевых производств», Меретуков, Заур Айдамирович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1.Методы физико-химической механики с применением экструзии являются эффективными на всех основных стадиях экстракционной технологии переработки растительного сырья. Экструзионная обработка смеси растительного материала с двуокисью углерода обеспечивает без перегрева вскрытие клеточной структуры подготовленного к экстракции растительного материала, а насыщение масличного материала двуокисью углерода способствует отжиму и последующей экстракции масла. В работе в целом решена проблема подготовки и комплексной пресс-экстракционной переработки растительного сырья на основе применения двуокиси углерода в сочетании с экструдированием.

2.Комплекс данных по сжимаемости, плотности, коэффициентам объемного расширения и работе деформирования растительного материала с добавкой двуокиси углерода получены в практически важном диапазоне изменения давления и температуры на основе уравнения состояния. Уравнение состояния типа Ван-дер-Ваальса описывает изменение объема растительного материала с добавкой двуокиси углерода при изменении давления и температуры, что подтверждает близость коэффициентов расширения рассчитанных с помощью уравнения состояния и полученных при обработке данных по расширению гранул материала на выходе из отверстия матрицы экструдера.

3. Процесс теплообмена при экструдировании смеси растительного материала и твердофазной двуокисью углерода определяет комплекс величин, представляющий собой отношение произведения температуропроводности и квадрата степени сжатия к распределению скорости растительного материала в канале экструдера, которое зависят от геометрии канала и вязкости материала. На начальном участке происходит понижение температуры смеси за счет затраты тепла на фазовый переход, а затем подъем за счет тепла трения, что отражает полученное решение задачи теплообмена.

4. Математическая модель, основанная на теории упругости с эффективными параметрами, позволяет описать процесс деформирования гранул растительного материала на выходе из отверстия матрицы, что подтверждает близость значений коэффициентов расширения материала полученных по модели и по экспериментальным определениям на лабораторном прессе.

5.Давление, развиваемое внутри гранул, является основным фактором их расширения на выходе из отверстий матрицы экструдера. Оптимальные значения полного расширения гранул при ограничениях на производительность от геометрических размеров отверстия в матрице экструдера описываются линейными зависимостями.

6.Оценку эффективности способов подготовки растительных материалов к экстракции можно проводить, определяя размер зоны с вскрытыми клетками по полученным уравнениям диффузии из частиц с периферийной зоной вскрытых клеток.

7.Перспективными являются технологии извлечения растительных масел основанные на большей растворимости двуокиси углерода в масле, чем масла в двуокиси углерода. Для масел существенно отличающихся по молекулярному весу практически нет разницы по мольной растворимости в них двуокиси углерода, и она описывается единой регрессионной зависимостью от давления и температуры. Растворимость растет с ростом давления и уменьшается с ростом температуры, предельная растворимость не зависит от температуры.

8. Плотность и вязкость растворов двуокиси углерода в масле оказывают влияние на процесс отжима. Для их расчета получены зависимости, не включающие значения плотности и вязкости чистой двуокиси углерода. Объемное расширение раствора связано изменением плотности и его наибольшее значение (в частности 50%) достигается при высоких давлениях (Р=25 МПа) и низких температурах (Т=323 К). При этом межфазное натяжение снижается на порядок. С ростом давления и температуры снижается вязкость растворов двуокиси углерода в масле

9. При отжиме растительных материалов описание явлений переноса давления за малые промежутки времени в большом интервале изменения давлений, связано с необходимостью учета зависимости коэффициентов напоропроводности от давления. Решение нелинейной задачи возможно на основе квазилинеаризации, приняв зависимость коэффициента напоропроводности функцией в виде логистической кривой.

10. Процесс прессования в экспериментах представлен тремя режимами: начальный с высоким коэффициентом напоропроводности, переходный и конечный с низким коэффициентом напоропроводности, соответствует сигмоидной функции коэффициента напоропроводности. Последовательно проведена идентификация параметров сигмоидальной функции коэффициента напоропроводности для высокомасличного материала (подсолнечник), низкомасличный материал (соя), привлекая данные по отжиму различных масличных материалов (кунжут; лен; рапс; бобы какао) для пяти основных факторов - масличности материала (0,18-ь0,53), давления (4-т-бО МПа), температуры (22ч-120 °С), высоты слоя материала (8-М55 мм) и его влажности (3,7-й 4,7%). Экстраполяционная точность параметрической модели коэффициента напоропроводности повышена за счет включения данных прессования с двуокисью углерода.

11 .Математическая модель отжима в шнековом прессе учитывает транспортные отжимающие способности витков, изменение давления и свойств прессуемого материала. При идентификации по результатам экспериментов на промышленном шнековом прессе модель скорректирована по коэффициенту реологии прессуемого материала, предельной масличности и параметру напоропроводности, учитывающим влияние сдвиговых усилий в прессе.

12. Ввод двуокиси углерода в зону прессования изменяет характер процесса - отмечается на начальном участке шнекового вала практически отсутствие подъема давления и резкий подъем давления с последующим спадом на конечном участке шнекового вала. При подаче двуокиси углерода в масляную фазу отмечается при прочих равных условиях более глубокий отжим масличного материала (остаточная масличность жмыха примерно в два раза меньше).

13. При обобщении зависимости по кинетике экстракции от давления и температуры получена достаточно адекватная двухзонная модель комплексного процесса экстрагирования масличного материала двуокисью углерода со шнековым предэкстрактором, отжимающим материал с пропиткой двуокисью углерода.

14. В результате обобщения полученных данных по проведенным исследованиям разработана и предложена конструкция шнекового пресса для процесса отжима с подачей двуокиси углерода в прессуемый масличный материал, а так же комплексная экстракционная установка для масличных материалов с использованием двуокиси углерода на стадии отжима в предэкстракторе и экстракции.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Меретуков, Заур Айдамирович, 2012 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Аксельруд Г.А. Теория диффузионного извлечения веществ из твердых тел. - Львов: Изд. ЛГУ, 1959. - 236с.

2. Аксельруд Г.А., Альтшулер М.А. Введение в капиллярно-химическую технологию. - М.: Химия, 1983. - 263 с.

3. Алаев Б.С. О производстве экстрактивных масел. - Маслобойно- жировая промышленность. -1954. -№4. -С. 18-20.

4. Александров Л.Г., Криулин В.П., Семак Ю.В. Новые пути подготовки растительного сырья перед экстракцией. - В сб.: Химия и химическая технология, Краснодар. -1973. -ч. II. -С.117-120.

5. Алтунин В.В. Теплофизические свойства двуокиси углерода. - М.: Издательство стандартов, 1975. - 546 с.

6. Андреев В.И. Некоторые задачи и методы механики неоднородных тел. М.: Изд. АСВ, 2002.-288с.

7. Бадылькес И.С. Свойства холодильных агентов. М.: Пищевая промышленность. 1974. - 174 с.

8. Белобородов В.В. Основные процессы производства растительных масел. М.: Пищевая промышленность, -1966.-478 с.

9. Бернхардт Э. Переработка термопластичных материалов. Пер. с англ. М., Химия, 1965. -748 с.

10. Бутько И.С. Экстракция сжиженными газами. - Труды Краснодарского института пищевой промышленности.-1948.- вып.4. -С.23.

11. Бык С.Ш., Макогон Ю.Ф., Фомина В.И. Газовые гидраты. - М.: Химия, 1980.-296 с.

12. Быкова С.Ф., Александров Л.Г., Мееров Я.С., Аношин И.М. Влияние основных факторов на выход основных компонентов из семян кориандра при экстракции сжиженным С02 - Известия Северо-Кавказского научного центра высшей школы, серия "Технические науки".-1974.-№ 4.-С. 18.

13. Гарус A.A. Математическое моделирование процесса отжима масличного материала в шнековых прессах. Дисс...канд. техн. наук, Краснодар, Куб ГТУ.- 2000.- 190 с.

14. Герман X. Шнековые машины в технологии. ФРГ, 1972. Пер. с нем. под ред. JI.M. Фридмана. JL, «Химия», 1975

15. Герсеванов Н.М. Основы динамики грунтовой массы.-М.: ОНТИ, 1937. -242 с.

16. Гринь В. Т. Опыт интенсификации технологических процессов в масло-жировой промышленности. -М.: ЦНИИТЭИПищепром. -1985.-Сер. 20. -Вып. 8. -С. 16.

17. Дадашев М.Н., Абдулагатов И.М. Использование сверхкритических флюидов в различных экстракционных процессах и перспективы их использования. Хим. пром. -1993.-№10. -С.512-519.

18. Дульнев Г.Н., Заричняк Ю.П. Теплопроводность смесей и композиционных материалов. Справочная книга. Л.:Энергия, -1974.-264 с.

19. Задерякина З.Г. О возможности измельчения растительного сырья путем разрыва в среде углекислоты. - В кн.: Материалы Ш Всероссийского съезда фармацевтов. Свердловск. -1975 .-С. 149-151.

20. Здановская В. Г. Новое оборудование для переработки масличных семян // Оборудование для пищевой промышленности ЦНИИТЭИПишепром. -1983. -Вып. 2. -С. 11-13.

21. Касьянов Г.И. Технология С02 - обработки растительного сырья (Теория и практика). Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук в виде научного доклада. М., Россельхозакадемия, 1994.

22. Касьянов Г.И., Пехов A.B., Таран A.A. Натуральные пищевые ароматизаторы-СОг-экстракты.-М.-.Пищевая промышленность, 1978,- 176с.

23. Кафаров В.В., Дорохов И.Н., Арутюнов С.Ю. Системный анализ процессов химической технологии. Процессы измельчения и смешения сыпучих материалов. - М.: Наука, 1985. - 440 с.

24. Корнильев Н. Б., Груздев И. Э. Гидродинамический анализ течения высоковязких пищевых масс в шнековом канале//Известия вузов. Пищевая технология. -1975. -№ 4. -С. 104-107.

25. Кошевой Е. П. Селективная экстракция растительного сырья в сложных технологических системах. Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. - М.: МТИПП, 1982.

26. Кошевой Е.П. Развитие научных основ экстрагирования. Труды КубГТУ, Краснодар. -1998.-Т.1.-С.97-101.

27. Кошевой Е.П. Технологическое оборудование предприятий производства растительных масел.- СПб: ГИОРД, 2001.-368 с.

28. Кошевой Е.П. Процесс экстрагирования пищевых сред. В кн. Теоретические основы пищевых технологий: Книга 2.-М.: Колос, 2009. -С.894-913.

29. Кошевой Е.П., Блягоз Х.Р. Перспективы экстракции двуокисью углерода в совершенствовании пищевой технологии. Докл. Адыг. (Черкес.) Междунар. Акад. Наук. - 1998. -т. 1. -№1. -С.35-41.

30. Кошевой Е.П., Блягоз Х.Р. Экстракция двуокисью углерода в пищевой технологии. Майкоп, 2000. - 495с.

31. Кошевой Е.П., Калиниченко С.С., Латин H.H., Чундышко В.Ю. Способ отжима масла из масличного материала. Бюллетень изобретений №3, 2007. Патент России на изобретение №2292384.

32. Кошевой Е.П., Косачев B.C., Меретуков З.А. Теоретическое рассмотрение деформирования материала на выходе экструдера. Изв.ВУЗов. Пищевая технология. 2004. №4.с.89-90.

33. Кошевой Е.П., Косачев B.C., Меретуков З.А. Деформирование гранул в отверстии матрицы экструдера. //Сборник статей У1-ой всероссийской научно-технической конференции «Новые химические технологии: производство и применение». ПГУ. Пенза. 2004.- с. 51 - 54.

34. Кошевой Е.П., Леонтьев В.А. Способ извлечения растительного масла. Патент России на изобретение №2037515. Бюллетень изобретений, №17,1995.

35. Кошевой Е.П., Меретуков З.А., Меретуков М.А. Экструдеры (теория, конструирование и расчет). Майкопский гос. Технол. Институт. Майкоп, 2003.-95 с. Деп. В ВИНИТИ 30.10.2003, №1893-В2003.

36. Кошевой Е.П., Меретуков З.А., Меретуков М.А, Косачев B.C. Исследование реологии фосфатидного концентрата. Материалы пятой всероссийской научно практической конференции « Агропромышленный комплекс и актуальные проблемы экономики регионов». МГТУ. Майкоп. 2005. - с.52-55.

37. Кошевой Е.П., Меретуков З.А., Меретуков М.А, Косачев B.C. Моделирование течения неньютоновской жидкости в отверстии матрицы экструдера. Материалы пятой всероссийской научно практической конференции « Агропромышленный комплекс и актуальные проблемы экономики регионов». МГТУ. Майкоп. 2005. -с.55-59.

38. Кошевой Е.П., Меретуков З.А., Меретуков М.А., Латин H.H. Установка для подготовки растительного материала к ССЬ-экстракции. Свидетельство на полезную модель №36830. Бюллетень №9, 2004.

39. Кошевой Е.П., Минасян Н.М., Копейковский В.М. Тепловая обработка кукурузных жмыхов перед экстракцией в присутствии растворителей. Масло-жировая промышленность, 1974, N 7, с. 13-15

40. Кошевой Е.П., Рослякова Т.К., Федоров H.A., Попов П.М. Совершенствование технологии производства азуленсодержащих экстрактов из ромашки аптечной. Научно-технический реферативный сборник "Парфюмерно-косметическая и эфирномасличная промышленность", М., ЦНИИТЭИПищепром. -1977. -№ 3. -С. 10-16.

41. Кудрин Ю.П. Разработка основ теории, методов расчета и интенсификации процессов в червячных машинах отрасли производства растительных масел: Автореф. дисс... д-ра техн. наук. -М., 1993.

42. Литтел Р.Дж.А., Рубин Д.Б. Статистический анализ данных с пропусками/ Пер. с англ. М.: Финансы и статистика, 1990.-336 с.

43. Лобанов В.Г., Шаззо А.Ю., Щербаков В.Г. Теоретические основы хранения и переработки семян подсолнечника. -М.: Колос, 2002.- 592 с.

44. Лыков A.B. Теория теплопроводности. - М.: Высшая школа, 1967.-599с.

45. Масликов В.А. Исследование процесса прессования подсолнечной мезги на прессе типа ФП: Дисс... канд. техн. наук. -Краснодар, 1955. - 205 с.

46. Масликов В. А. Технологическое оборудование производства растительных масел. - М.: Пищевая промышленность, 1974. - 439 с.

47. Меретуков З.А., Кошевой Е.П. Физико-химическая механика экструзионной подготовки структуры растительных материалов к экстрагированию двуокисью углерода. Монография. Краснодар: Издательский Дом- Юг, 2011.- 130 с.

48. Меретуков З.А., Кошевой Е.П., Косачев B.C. Решение задачи теплообмена при экструдировании растительного материала с твердофазной двуокисью углерода. // Сборник статей VI-ой всероссийской научно-технической конференции «Новые химические технологии: производство и применение». ПТУ. Пенза. 2004.- с. 69 - 71.

49. Меретуков З.А., Кошевой Е.П., Косачев B.C. Теплообмен при экструдировании смеси растительного материала с твердофазной двуокисью углерода. // Сборник статей VI-ой всероссийской научно-технической конференции «Новые химические технологии: производство и применение». ПТУ. Пенза. 2004.- с.72 - 74.

50. Меретуков З.А., Кошевой Е.П., Косачев B.C. Установка «Шнековый пресс с подачей в зону отжима сверхкритического С02 . Патент на полезную модель № 121469. -Бюллетень №30, 2012.

51. Меретуков З.А., Кошевой Е.П., Косачев B.C. «Установка для расширения маслосодержащего материала». Решение о выдаче патента РФ на полезную модель по заявке №2012120551 от 24.10.2012г.

52. Меретуков З.А., Кошевой Е.П., Следь Н.И., Косачев В.С, Верещагин А.Г. Моделирование структуры потоков в транспортере со спиральным шнеком. Новые технологии 2010.-№4.-c.33-38

53. Морозов В. С, Гавриленко И. В. Гранулирование форпрессового жмыха как фактор, стабилизирующий структуру экстрагируемого материала//Масложировая промышленность. -1969. -№ 6. -С. 37-39.

54. Морозов В. С, Ключкин В. В. Конструктивные преимущества прессов-грануляторов Г-24 для отжима масла//Масложировая промышленность. -1975.-№ 7.-С. 12-15.

55.0стриков А.Н., Абрамов О.В., Рудометкин A.C. Экструзия в пищевой технологии.- СПб.: ГИОРД.- 2004.-288 с.

56. Пехов A.B., Касьянов Г.И., Катюжанская А.Н. Ароматизация рыбных консервов и оценка их АПЭ - методом. - Рыбное хозяйство. -1972.-№2.-С.69-70.

57. Пехов A.B., Касьянов Г.И., Катюжанская А.Н. С02 -экстракция. //Обзорная информация.- АгроНИИТЭИПП. -1992. -вып. 10-11. -С.32.

58. Пехов A.B., Касьянов Г.И., Скляров М.А. Производство и применение натуральных пряновкусовых ароматизаторов. - М.: ЦНИИТЭИпищепром. -1975. -вып.5. -С.9-17;

59. Пехов A.B., Катюжанская А.Н., Касьянов Г.И. Использование пряных С02-экстрактов в рыбоконсервной промышленности. - Труды КНИИПП, Краснодар.-1973.-т.6. -С.157 - 165;

60. Пименова Т.Ф. Производство и применение сухого льда, жидкого и газообразного диоксида углерода. - М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982.-265с.

61. Попова С.А. Исследование процесса экстракции эвгенол-содержащего сырья. Автореф. Канд. Дисс. Харьков, 1974.- 29 с.

62. Прессы пищевых и кормовых производств / А.Я.Соколов, М.Н. Караваев, Д.М. Руб и др. - М.: Машиностроение, 1973. - 288 с.

63. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие. - Л.: Химия, 1982. - 592 с.

64. Рослякова Т.К. Исследование и разработка технологии селективной экстракции ромашки аптечной и применения ССЬ-экстракта в парфюмерно-косметической промышленности. Автореф. Канд. Дисс. Краснодар, 1980.- 26 с.

65. Рудобашта С.П. Массоперенос в системах с твердой фазой. - М.: Химия, 1980. -320с.

66. Сабирзянов А.Н., Гумеров Ф.М. Обобщение бинарных данных растворимости для низколетучих жидкостей в сверхкритических жидкостях. ТОХТ, 2001, т.35, №2, с. 129-132.

67. Самарский A.A. Теория разностных схем. - М.: Наука, 1983.-616 с.

68. Сергеев А. Г. Пути улучшения качества масложировой продукции // Масложировая промышленность. -1987. -№ 1. -С. 1-3.

69. Скипин А.И. Непрерывно действующие шнекпрессы. - Л.: ВНИИЖ, 1952.

70. Технологическое оборудование пищевых производств / Б.М. Азаров, X. Аурих, С.Дичев и др.; Под ред. Б.М. Азарова.-М.: Агропромиздат, 1988. -463 с.

71. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии: В 2-х ч. 4.2. Пер. с англ. - М.: Мир, 1989. - 360 с.

72. Флетчер К. Численные методы на основе методов Галеркина. Пер. с англ. -М.: Мир, -1988. ЗО-Збс.

73. Чубинидзе Б. Н., Ключкин В. В., Демченко П. П. Совершенствовать переработку семян хлопчатника //Масло-жировая промышленность. 1985. -№7. -С. 13-15.

74. Шатенштейн А.И. Сжиженные газы как растворители. Часть I (Растворимость неорганических веществ. Библиография). Л.: ОНТИ-ГОСХИМИЗДАТ, 1934.- 207 с.

75. Шатенштейн А.И. Сжиженные газы как растворители. Часть II (Техника эксперимента с сжиженными газами. Растворимость неорганических

веществ. Библиография). JI.-M.: Государственное издательство по оборонной промышленности. 1939.-371 с.

76. Шляпникова А.П., Пономарев Е.Д. Потери эфирного масла при дроблении плодов кориандра - Масложировая промышленность.-1970.-№ 7.-С. 87

77. Щербаков В.Г. Биохимия и товароведение масличного сырья. - М.: Пищепромиздат, 1963.-351 с.

78. Щербаков В.Г. Химия и биохимия переработки масличных семян. М.: Пищевая промышленность, -1977.-168 с.

79. Ajibola О.О., Okunade D.A., Owolarafe O.K. Oil point pressure of soybean. Journal of Food Process Engineering 25 (2002) 407-416.

80. Akaydin H.D., Pierides A., Weinbaum S., Andreopoulos Y. Permeability of soft porous media under one-dimensional compaction Chemical Engineering Science 66 (2011) 1-14

81. Alexander David G.; Woolley Ian J. Apparatus for the expansion of oil bearing seeds. US Patent №4,373,434, 1983.

82. Bargale P.C., Ford R.J., Wulfsohn D., Irudayaraj J., Sosulski F.W. Measurement of Consolidation and Permeability Properties of Extruded Soy under Mechanical Pressing. Journal of Agricultural Engineering Research, 1999, vol. 74(2), p.155-165.

83. Bargale, P.C., Wulfsohn, D., Irudayaraj, J., Ford, R.J., Sosulski, F. W. Prediction of oil expression by uniaxial compression using time-varying oilseed properties, Journal of Agricultural Engineering Research, 2000, vol. 77 (2), p. 171- 181.

84. Barrer, R.M., "Diffusion in Spherical Shells and a New Method of Measuring the Thermal Diffusivity Constant," Phil. Mag., 35, 802 (1944).

85. Bartels P., Hulleman S., Langelaan H. Method for the extraction of a substance from a starting material. US PAT № 6,491,892, 2002.

86. Boutin O., De Nadai A., Perez A.G., Ferrasse J.-H., Beltran M., Badens E. Experimental and modelling of supercritical oil extraction from rapeseeds and

sunflower seeds. Chemical engineering research and design 89 (2011) 24772484.

87. Bravi M., Bubbico R., Manna F., Verdone N. Process optimisation in sunflower oil extraction by supercritical C02 .Chemical Engineering Science 57 (2002) 2753-2764

88. Brunner G. Supercritical fluids: technology and application to food processing, Journal of Food Engineering, 2005 67 (1-2) 21-23.

89. Brunner G., Peter S. On the solubility of glycerides and fatty acids in compressed gases in the presence of an entrainer, Sep. Sci. Technol. 17 (1982) 199-214.

90. Calvignac B., Rodier E., Letourneau J.-J., dos Santos P.M.A., Fages J. Cocoa Butter Saturated with Supercritical Carbon Dioxide: Measurements and Modelling of Solubility, Volumetric Expansion, Density and Viscosity. International Journal of Chemical Reactor Engineering, 2010, V. 8, A73

91. Capolupo T. Fractionation of liquid charges in continuous column with Supercritical Fluid. Universita Degli, 2006. p. 124.

92. Carslaw, H.S., Jaeger, J.C. Conduction of Heat in Solids, 2nd ed., pp. 246, 333, Oxford University Press, 1959.

93. Catchpole O.J., von Kamp J.-C. Phase Equilibrium for the Extraction of Squalene from Shark Liver Oil Using Supercritical Carbon Dioxide. Ind. Eng. Chem. Res., 1997, vol. 36, pp.3762 - 3768.

94. Chang, I.L.; Lee, D.J. Ternary Expression Stage in Biological Sludge Dewatering, Water Res., 32, 905-914 (1998).

95. Chiruvella R. V., Jaluria Y., Karweh M. V. (1996). Numerical Simulation of the Extrusion Process for Food Materials in a Single-screw Extruder. Journal of Food Engineering 30, 449-467

96. Chu C.P., Lee D.J. Three stages of consolidation dewatering of sludge, J. Environ. Eng., October (1999) 959-965.

97. Chung, C. I. (1970). New ideas about solids conveying in screw extruders. SPE Journal, 26, 32.

98. Clayton S.A., Wheeler R.A., Hoadlev A.F.A. Investigation of pore destruction in the compression dewatering of biomaterials. 17th International Congress of Chemical and Process Engineering 27-31 August 2006. Prague, Czech Republic

99. Clifford A. A. Pressing of oil from plant material with the assistance of a gas under pressure. US PAT № 2002/0174780 Al, 2002.

100. Crank, J., The Mathematics of Diffusion, 2nd ed., pp. 83, 91, 98, Oxford University Press, 1975.

101. del Valle J.M., Aguilera J.M. An improved equation for predicting the solubility of vegetable oils in supercritical C02, Ind. Eng. Chem. Res. 27 (1988) 1551.

102. del Valle J.M., de la Fuente J.C. Supercritical C02 extraction of oilseeds: review of kinetic and equilibrium models, Crit. Rev. Food Sci. Nutr. 46 (2006) 131-160.

103. del Valle J.M., de la Fuente J.C., Uquiche E. A refined equation for predicting the solubility of vegetable oils in high-pressure C02 J. of Supercritical Fluids 67 (2012) 60-70

104. del Valle J.M., Urrego F.A. Free solute content and solute-matrix interactions affect apparent solubility and apparent solute content in supercritical C02 extractions. A hypothesis paper. J. of Supercritical Fluids 66 (2012) 157-175

105. Dittmar D., Eggers R., Kahl H., Enders S. Measurement and modelling of the interfacial tension of triglyceride mixtures in contact with dense gases. Chemical Engineering Science 57 (2002)355 -363.

106. Dufaure C., Mouloungui Z., Rigal L. A Twin-Screw Extruder for Oil Extraction: II. Alcohol Extraction of Oleic Sunflower Seeds. JAOCS, Vol. 76, no. 9 1081-1086(1999)

107. Eggers R. Mechanical pressing of oil seeds assisted by supercritical carbon dioxide. 19th International Congress of Chemical and Process Engineering 7th European Congress of Chemical Engineering 28 August - 1 September 2010. Prague, Czech Republic

108. Eggers R., Sievers U., Stein W. High pressure extraction of oilseed, J. Am. Oil Chem. 62 (1985) 1222-1230.

109. Esmaeili A., Vafajoo L., Zolfaghari Sh., Towfighi J. A mathematical model of supercritical carbon dioxide extraction of sunflower oil. 18th International Congress of Chemical and Process Engineering 24-28 August 2008. Prague, Czech Republic

110. Espinosa S., Fornari T., Bottini S, Brignole E. A. Phase Equilibria in mixtures of fatty oils and derivatives with near critical fluids using the GC-EOS model. Journal of Supercritical Fluids, 2002, vol.23, pp.91-102.

111. Fang T., Goto M., Sakaki M., Yang D. Extraction and purification of natural tocopherols by supercritical C02, in: J.L. Martinez (Ed.), Supercritical Fluid Extraction of Nutraceuticals and Bioactive Compounds, CRC Press, Taylor & Francis Group, Boca Raton, FL, 2008, pp. 103-140 (Chapter 4).

112. Fekete R., Jasso I. Process of the Extrusion in the Unit of the Special Design. CHISA 2002 15th International Congress of Chemical and Process Engineering 25 - 29 August 2002 Praha, Czech Republic

113. Fell I. Extrusion: a revolution in food manufacture//Food Manufacture. 1987. 62. N l.P. 27-29.

114. Fiori L. Supercritical extraction of sunflower seed oil: Experimental data and model validation. J. of Supercritical Fluids 50 (2009) 218-224

115. Foidl N. Device and process for the production of oils or other extractable substances. US PAT № 5,939,571, 1999.

116. Francis A.W., Ternary systems of liquid carbon dioxide. J. Physical Chemistry, 58, 1099-1114, 1954.

117. Friedrich J.P., List G.R., Heakin A.J. Petroleum-free extraction of oil from soybeans with supercritical C02, J. Am. Oil Chem. 59 (1982) 288-292.

118. Goto, M., Hirose, T. "Approximations of Diffusion Processes for a Particle with Inner Core," J. Chem. Eng. Japan, 27(4), 544-547 (1994).

119. Grimi N., Vorobiev E., Lebovka N., Vaxelaire J. Solid-liquid expression from denaturated plant tissue: Filtration-consolidation behaviour. Journal of Food Engineering 96 (2010) 29-36

120. Grunberg L., Nissan A. H., Mixture Law for Viscosity, Nature, 1949, 164, 799-800.

121. Gurnham F.C., Masson H.J. Expression of liquids from fibrous materials. Industrial Engineering Chemistry 1946, 38 (12), 1309-1315

122. Harper, J. M. (1992). A comparative analysis of single and twin screw extruders. In J. L. Kokini, C.-T. Ho, M. V. Karwe, Food extrusion science and technology. New York: Marcel Dekker.

123. Hauck, B. W., Ben Gera (1987). Single and twin screw extruders. Milling, pp. 18-20.

124. Hendrick W. B. Expander Preparation for Solvent Extraction//Oil Mill Gazetter. 1983. 87. N 11. P. 43-44.

125. Herak D., Gurdil G., Sedlacek A., Dajbych O., Simanjuntak S. Energy demands for pressing Jatropha curcas L. seeds. Biosystems engineering 106 (2010) 527-534

126. Homann T., Schulz J., Zmudzinski R. Verfahren und Vorrichtung zum Pressen. Patent application EP1717014 A2 (2006).

127. Janssen, L. P. B. (1989). Engineering aspects of food extrusion. In C. Mercier.

128. Katagiri N., Sato T., Iritani E. Analysis of creep effect in consolidation of Tofu and Okara as soft colloids. 19th International Congress of Chemical and Process Engineering 7th European Congress of Chemical Engineering 28 August - 1 September 2010. Prague, Czech Republic.

129. Koo, E. C. Studies on expression of vegetable oils I. Expression of cottonseed oil. J. Chem. Engng China, 1937, 4, 15-20

130. Koo, E.C. 1942. Expression of vegetable oil. A general equation on oil expression. Journal of Industrial Engineering Chemistry 34:342-345.

131. Kormendy I. Contribution to the three-dimensional pressing theory and its one-dimensional application. Acta Alimentaria, 1974, 3(1), 93-110.

132. Lack E., Seidlitz R, Sova M. New industrial applications of supercritical fluid extraction, in: Proceedings of 8th International Symposium on Supercritical Fluids, Kyoto, Japan, November 5-8, 2006 (Paper no.: QA-2-07).

133. Levine, L. (1982). Estimating output and power of food extruders. Journal of Food Process Engineering, 6, 1-13.

134. Lu T., Bulow M. Analysis of Diffusion in Hollow Geometries. Adsorption 6, 125-136, 2000

135. Meyer F., Jaeger P., Eggers R., Stamenic M., Milovanovic S., Zizovic I. Effect of C02 pre-treatment on scC02 extraction of natural material. Chemical Engineering and Processing 2012, 56, 37-45

136. Mrema, G.C. and P.B. McNulty. 1985. Mathematical model of mechanical oil expression from oilseeds. Journal of Agricultural Engineering Research 31 (5):361-3 70.

137. Nimet G., da Silva E.A., Palu F., Dariva C., Freitas L.S., Neto A.M., Filho L.C. Extraction of sunflower {Heliantus annuus L.) oil with supercritical C02 and subcritical propane: Experimental and modeling. Chemical Engineering Journal 168 (2011)262-268

138. Noureddini H., Teoh B.C., Clements L. D. Densities of Vegetable Oils and Fatty Acids. JAOCS. Vol. 69, no, 12 (December 1992) 1184-1188

139. Noureddini H., Teoh B.C., Clements L. D. Viscosities of Vegetable Oils and Fatty Acids. JAOCS. Vol. 69, no, 12 (December 1992) 1189-1191

140. Ogunsina B.S., Owolarafe O.K., Olatunde G.A. Oil point pressure of cashew (Anacardium occidentale) kernels. Int. Agrophysics, 2008, 22, 53-59

141. Oliveira E.L.G., Silvestre A.J.D., Silva C.M. Review of kinetic models for supercritical fluid extraction. Chemical engineering research and design 89 (2011) 1104-1117

142. Olson, R.E., 1986. State of the art: consolidation testing. In: Yong, R.N.,

143. Owolarafe O.K., Adegunloye A.T., Ajibola O.O. The effects of some processing conditions on oil point pressure of locust bean. Journal of Food Process Engineering 26 (2003) 489-497.

144. Peng, D.-Y., Robinson, D. B., A new two-constant equation of state, Ind. Eng. Chem. Fundament., 1976, vol.15, pp.59 - 64.

145. Perrut M. Supercritical fluid applications: industrial developments and economic issues, Ind. Eng. Chem. Res. 39 (2000) 4531-4535.

146. Perrut M., Clavier J. Y., Poletto M., Reverchon E. Mathematical Modeling of Sunflower Seed Extraction by Supercritical C02 . Ind. Eng. Chem. Res. 1997, 36, 430-435

147. Petrescu S., Diaconescu R., Petrescu C. Natural convection heat and mass transfer at spherical particle melting. "Chemical Engineering a Tool for Progress" -4th. EUROPEAN CONGRESS OF CHEMICAL ENGINEERING Granada, SPAIN, 21-25 September 2003.

148. Petryk M., Vorobiev E. Liquid flowing from porous particles during the pressing of biological materials. Computers and Chemical Engineering 31 (2007) 1336-1345.

150. Rauwendaal, C. (1986). Polymer Extrusion. Hanser Publishers, New York.

151. Reverchon E., De Marco I. Supercritical fluid extraction and fractionation of natural matter. Journal of Supercritical Fluids, 2006, vol.38 (2), p.146-166.

152. Rice K. W. Mass transfer extraction of liquids from solids. US PAT № 4,744,926, 1988.

153. Rochova.K, Sovova.H, Sobolik.V, Allaf.K. Impact of seed structure modification on the rate of supercritical CO? extraction. Journal of Supercritical Fluids, 2008. vol 44, p. 211-218.

154. Roy B.C., Sasaki M., Goto M. Effect of Temperature and Pressure on the Extraction Yield of Oil from Sunflower Seed with Supercritical Carbon Dioxide. Journal of Applied Sciences 6 (1): 71-75, 2006

155. Salgin U., Doker O., Calimli A. Extraction of sunflower oil with supercritical C02: Experiments and modeling. Journal of Supercritical Fluids, 2006, vol 38, p. 326-331.

156. Savoire R., Carre P., Chardot T., Lanoiselle J-L., Miquel M., Nesi N., Quinsac A., Vorobiev E. Micro-pressing of rapeseed (Brassica napus L.) and

Arabidopsis thaliana seeds for evaluation of the oil extractability. OCL, 2010, v.17, №2 , 115-119.

157. Savoire R., Lanoiselle J-L., Vorobiev E. Modelling of linseed oil expression curves. Proceedings of European Congress of Chemical Engineering (ECCE-6) Copenhagen, 16-20 September 2007

158. Schwartzberg H.G. Expression of fluid from biological solids, Separation and Purification Methods. 1997,(26), 1, 1 -213.

159. Seller K. Extrusionstechnik und Energie Verbrauch//Getreide, Mehl und Brot. 1982. 36. N9. S. 242—246.

160. Senouci A., Smith A., Richmond P. Extrusion cooking: food for thought // Chem. Eng. 1985. N 417. P. 30-33.

161. Shirato, M., Murase, T., Iwata, M., Nakatsuka, S., 1986. The Terzaghi-Voigt combined model for constant pressure consolidation of filter cakes and homogeneous semi-solid materials. Chem. Eng. Sci., Vol. 41, № 12, p 32133218.

162. Shirato, M., Murase, T., Negawa, M., Moridera, H., 1971. Analysis of expression operations. Journal of Chemical Engineering of Japan 4, 263-268.

163. Singh, J., Singh B.P.N. 1991. Development of a mathematical model for oil expression from a thin bed of rapeseeds under uniaxial compression. Journal of Food Science and Technology (India) 28(1): 1-7.

164. Singh, M.S., A. Farsaie, L.E. Stewart and L.W. Douglass. 1984. Development of mathematical models to predict sunflower oil expression. Transactions of the ASAE 27(4):1190-1194.

165. Sivala, K., Rao V.V., Sarangi S., Mukheijee R.K., Bhole N.G. 1991. Mathematical modeling of rice bran oil expression. Journal of Food Process Engineering 14:51-68.

166. Sivaram, B., Swamee, P.K., 1977. A computational method for consolidation coefficient. Japanese Society of Soil Mechanics and Foundation Engineering 17,48-52.

167. Sokhey A.S., Ali Y., Hanna M.A. Effects of die dimensions on extruder performance. Journal of Food Engineering, 1997, 31, 251-261.

168. Sovova H. Steps of supercritical fluid extraction of natural products and their characteristic times. J. of Supercritical Fluids v.66 (2012) 73-79

169. Stahl, E., Schutz, E., Mangold, H. Extraction of seed oils with liquid and supercritical carbon dioxide, J.Agr. and Food Chem., 1980, vol.28, №6, pp.1153-1157.

170. Stoldt J., Brunner G. Phase equilibrium measurements in complex systems of fats, fat compounds and supercritical carbon dioxide. Fluid phase equilibria, 1998, vol.146, pp.269-295.

171. Straver E.J.M., de Roo J.L, Peters C.J., de Swaan Arons J. Phase behavior of the binary system propane and tristearin, J. Supercrit. Fluids 11 (1998) 139-150.

172. Sukumaran, C.R., Singh B.P.N.. 1989. Compression of a bed of rapeseed: oil-point. Journal of Agricultural Engineering Research 42:77-84.

173. Temelli F. Perspectives on supercritical fluid processing of fats and oils. Review. J. of Supercritical Fluids, 2009, vol. 47, p. 583-590

174. Terzaghi K. (1943). Theoretical Soil Mechanic. John Wiley, New York.

175. Terzaghi K., Peck R.E. "Soil Mechanics in Engineering Practice", Wiley, New York, 1948, p. 48-78, 233-242.

176. Tsai J.-C., Chen Y.-P. Application of a volume-translated Peng-Robinson equation of state on vapor-liquid equilibrium calculations. Fluid Phase Equilibria, 1998, vol.145, pp.193-215.

177. Tunde-Akintunde T.Y. Determination of oil point pressure for melon seeds. Journal of Food Process Engineering 33 (2010) 179-189.

178. Vadke, V.S., Sosulski F.W., Shook C.A. 1988. Mathematical simulation of an oilseed press. Journal of the American Oil Chemists' Society 65(10): 16101616.

179. M.J. Venter, P. Willems, N.J.M. Kuipers and A.B. de Haan, Gas Assisted Mechanical Expression of cocoa butter from cocoa nibs and edible oils from oilseeds, Journal of Supercritical Fluids, 2006, vol. 37 (3), p. 350-358.

180. Venter M.J.; Kuipers N.J.M.; de Haan A.B. Gas Assisted Mechanical Extraction of Cocoa Butter from Cocoa Nibs. 16th International Congress of Chemical and Process Engineering 22-26 August 2004. Prague, Czech Republic

181. Venter M.J., Willems P., Kareth S., Weidner E., Kuipers N.J.M.; de Haan A.B. Phase equilibrium and physical properties of C02-saturated cocao butter mixtures at elevated pressures. The Journal of Supercritical Fluids, 2007, v.41 (2), p. 195-203.

182. Voges S., Eggers R., Pietsch A. Review. Gas assisted oilseed pressing. Separation and Purification Technology 63 (2008) 1-14

183. Williams A. M. Apparatus and method for the continuous extrusion and partial deliquefaction of oleaginous materials. US PAT № 4,901,635, 1990.

184. Willems P., Kuipers N.J.M., de Haan A.B. Gas assisted mechanical expression of oilseeds: Influence of process parameters on oil yield. The Journal of Supercritical Fluids, 2008, vol. 45 (3), p. 298-305.

185. Yeh, An-I., Jaw, Y.-M. Modeling residence time distributions for single screw extrusion process. Journal of Food Engineering, 1998, 35, 211-232.

186. Zheng X., Lin G., Wang J., Zhang Y. Particles Swarm Optimization Based Parameter Identification of Nonlinear Viscoelastic-Plastic Constitutive Equation of Soybean and Cottonseed. Journal of Computers, vol. 5, no. 3, march 2010.

187. Zizovic, I., Skala, D. Calculations of the solubility of vegetable oils based on cubic equations of state, 12th International Congress of Chemical and Process Engineering (CHISA^). Praha, Czech Republic, 25-30 August 1996.