Физико-химическая комплексная модификация непредельных каучуков с использованием микроволнового и плазмохимического воздействия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Провоторова, Дарья Андреевна

• Провоторова, Дарья Андреевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Провоторова, Дарья Андреевна

Оглавление

Введение

Глава 1 Методы физико-химической модификации, применяемые для 11 получения полимерных материалов с улучшенным комплексом свойств

(литературный обзор)

1.1 Модификация полимеров

1.1.1 Физическая модификация

1.1.2 Композитная модификация

1.1.3 Химическая модификация

1.2 Применение микроволновых технологий для модификации полимеров

1.3 Эпоксидирование как способ модификации полимерных композиций

1.3.1 Эпоксидирование полимеров надкислотами

1.3.2 Окисление полимеров

1.3.3 Озонирование полимеров

1.4 Модификация полимеров в низкотемпературной плазме

1.4.1 Физико-химические основы плазмохимической модификации

1.4.2 Физико-химические процессы при действии плазмы на полимерные материалы

1.4.3 Изменение контактных свойств поверхности полимеров

1.5 Постановка задач по материалам литературного обзора

Глава 2 Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Ингредиенты эластомерных композиций

2.1.2 Пленкообразующие полимеры для клеевых композиций

2.1.3 Растворители

2.1.4 Подложки для оценки адгезионных свойств клеевых композиций

2.2 Методы исследования

2.2.1 Обработка каучуков микроволновым излучением

2.2.2 Получение продуктов поликонденсации в массе

2.2.3 Проведение поликонденсации в матрице каучука

2.2.4 Экстрагирование продуктов поликонденсации из полимерной 57 матрицы

2.2.5 Взаимодействие каучуков с озоном

2.2.6 Определение содержания карбоксильных групп в озонированных 58 каучуках

2.2.7 Плазменная обработка полимерных пленок

2.2.8 Приготовление клеевых композиций

2.2.9 Приготовление резиновых смесей

2.2.10 Определение физико-механических показателей 62 вулканизованных резин

2.2.11 Определение огнетеплозащитных характеристик вулканизованных резин

I Глава 3 Обсуждение результатов

? Физико-химическая комплексная модификация непредельных каучуков

*

с использованием микроволнового и плазмохимического воздействия

3.1 Исследование влияния микроволнового излучения на структуру и свойства полимерных композиций

3.2 Гетерофазная модификация непредельных каучуков путем озонирования с целью введения в их структуру полярных функциональных групп

3.3 Модификация хлорированного натурального каучука при совместном действии озонирования и низкотемпературной плазмы с целью введения функциональных групп

3.4 Пути практического применения разработанных материалов

Выводы

Библиографический список

Приложение 1

Приложение 2

Приложение 3

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическая комплексная модификация непредельных каучуков с использованием микроволнового и плазмохимического воздействия»

Введение

Актуальность. Поскольку производство полимеров с новыми свойствами связано с большими затратами, важным направлением становится модификация уже выпускаемых полимерных материалов.

Существенную роль в расширении ассортимента выпускаемых полимеров играет и экономическая целесообразность процесса модификации, применение которого заметно снижает затраты на производство.

В связи с расширением использования новых способов энергетического, волнового воздействия в различных частотных диапазонах, плазменной обработки и других способов физического и физико-химического воздействия, появляется возможность в создании новых высокотехнологичных способов модификации. Большой вклад в изучение различных направлений модификации внесли Разумовский С.Д., Заиков Г.Е., Потапов Е.Э., Кочнев A.M., Галибеев С.С., Тужиков О.И., Желтобрюхов В.Ф., Сяопин Ц., Кву Х.К., Озерин А.Н., Гильман А.Б., Дагостино Р., Архангельский М., Калганова С.Г., Завражин Д.О., Джунаратне Р.Д. и др.

Необходимость в альтернативных технологиях модификации полимеров связана не только с высокими энерго- и трудовыми затратами традиционных процессов, но также их многостадийностью и экологической напряженностью производства.

Исследования, связанные с применением методов физико-химической модификации полимеров остаются актуальными в связи с ужесточением условий эксплуатации и расширением методов модификации и применяемых физико-химических воздействий.

Цель работы заключается в исследовании влияния микроволнового и плазмохимического воздействия на физико-механические и адгезионные свойства непредельных каучуков и композиций на их основе.

В постановке задач и обсуждении результатов принимали участие д.т.н., профессор Кейбал H.A., к.х.н. Бондаренко С.Н.

Научная новизна. Предложено использование микроволнового излучения для активации процессов физико-химической модификации непредельных каучуков плазмохимическим воздействием, озонированием, а также фосфорборазотсодержащими и поликонденсационноспособными соединениями.

Показано, что воздействие микроволнового излучения на непредельные каучуки способствует активации химических превращений в эластомерных материалах, что связано с происходящими в них процессами тепловой и нетепловой (волновой) активации, в том числе избирательного воздействия на полярные модифицирующие агенты.

Установлено, что СВЧ-обработка существенно ускоряет реакции поликонденсации и реакции фосфорборазотсодержащих соединений в эластомерной матрице.

Разработана модификация СВЧ-установки, позволяющая проводить регулируемое импульсное воздействие на материал. Установлено влияние на скорость нагрева полимеров непрерывного и импульсного режимов микроволнового воздействия, а также мощности излучения, удельной энергии, получаемой образцом, времени обработки и массы образца. Предложены оптимальные режимы проведения модификации каучуков и композиций на их основе СВЧ-воздействием.

Установлено влияние диэлектрических и теплофизических характеристик полимерных материалов и модифицирующих соединений на характер микроволнового воздействия.

Предложена поверхностная модификация частиц непредельных каучуков озонированием с предварительной СВЧ-обработкой для изготовления на их основе составов с улучшенными адгезионными свойствами. Предложенная технология позволяет создать адгезионно-активные центры из функциональных групп на макромолекулах каучуков без существенной деструкции самого каучука.

Исследовано влияние плазменной обработки на контактные свойства хлорированного натурального каучука. Установлено, что воздействие низкотемпературной плазмы на поверхность полимера приводит к улучшению её

смачиваемости и величины работы адгезии. ИК-Фурье спектральными исследованиями доказано наличие изменений структуры поверхности пленок после модифицирования. Показано, что плазмомодифицированные каучуки более интенсивно активируются СВЧ-воздействием, что позволяет улучшить их адгезионные свойства.

Практическая значимость.

Получены новые клеевые композиции на основе модифицированных каучуков с высокой адгезией к вулканизатам, а также резины на основе модифицированных хлоропренового и этиленпропилендиенового каучуков с повышенными физико-механическими показателями.

Предложен способ ускорения вулканизации предварительной активацией каучуков нетепловым микроволновым воздействием. Обработка непредельных каучуков микроволновым излучением приводит к повышению прочностных показателей резин на основе обработанных СВЧ-излучением этиленпропилендиенового каучука на 20-30 %, хлоропренового - на 70-100%, ускорению вулканизации на 10-15% без уменьшения индукционного периода.

Обработка пленок на основе СВЧ-модифицированных непредельных каучуков низкотемпературной плазмой приводит к улучшению их контактных свойств. Определены условия проведения процессов модификации исследуемых каучуков.

Эффективность разработанных композиций подтверждена испытаниями изделий с предварительно модифицированными каучуками, входящими в состав адгезивов или резин.

Работа выполнена на кафедре «Химическая технология полимеров и промышленная экология» Волжского политехнического института (филиал) Волгоградского государственного технического университета в рамках целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 - 2013 годы, грант № 14.В37.21.0837 "Разработка адгезионно-активных композиций на основе элементоорганических полимеров и виниловых мономеров", а также при поддержке проекта «Разработка модификаторов и

функциональных наполнителей для огне-, теплозащитных полимерных материалов», выполняемого вузом в рамках государственного задания Минобрнауки России.

Личный вклад автора заключается в непосредственном участии при получении экспериментальных результатов, обобщении и анализе полученных данных, представлении результатов работы и подготовке публикаций.

Апробация работы.

Основные результаты исследований представлены на 22 и 24 симпозиуме «Проблемы шин и резинокордных композитов» (Москва-2011, 2013); международной научно-практической конференции «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технологии» (Москва-2012); конференциях ППС Волжского политехнического института (2012-2014); региональных конференциях «Взаимодействие предприятий и вузов по повышению эффективности производства и инновационной деятельности» (Волжский — 20112014); международных конференциях «Научный потенциал 21 века» (Ставрополь-2012), «Современные достижения в области клеев и герметиков. Материалы, сырье, технологии» (Дзержинск — 2013), всероссийской конференции с международным участием «Современные проблемы химической науки и образования» (Чебоксары - 2012), всероссийской конференции «Каучук и резина -2013: традиции и новации» (Москва - 2013), XXIV Менделеевской конференции молодых учёных (Волгоград - 2014).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 49_ печатных работ, в том числе 15 статей в центральных журналах, из них 8 рекомендованных ВАК, 8 патентов РФ, 24 тезисов докладов конференций и симпозиумов.

Автор выражает благодарность директору и сотрудникам Института синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН чл.-корр. РАН Озерину А.Н., д.х.н. Кузнецову A.A. и к.х.н. Гильман А.Б.; сотрудникам Института биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН д.х.н., проф. Заикову Г.Е., д.х.н., проф. Попову A.A. и Карповой С.Г.; руководителю межвузовского центра коллективного пользования МГУТХТ им. М.В. Ломоносова д.х.н., проф.

Фомичеву В.В. и к.х.н. В.В. Кравченко; а также к.х.н. Кавуну С.М. (фирма «Квалитет») за помощь в проведении исследований и обсуждении полученных результатов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения; трех глав; заключения; библиографического списка, содержащего 185 наименований. Работа изложена на 131 странице, содержит 24 рисунка и 18 таблиц.

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы ее цель, научная новизна и практическая значимость.

Первая глава посвящена описанию способов модификации полимеров. Подробно рассмотрены способы модификации полимеров микроволновым излучением, в низкотемпературной плазме, а также озонированием. Приведены основные представления о механизме окисления полимеров.

Во второй главе представлены характеристики применяемых исходных материалов, методики исследования свойств клеевых композиций и резин на основе непредельных каучуков, модифицированных с помощью микроволнового излучения, плазменной обработки и озонирования.

В третьей главе излагаются результаты исследования влияния микроволнового излучения на физико-механические свойства резин на основе хлоропренового и этиленпропилендиенового каучуков, а также влияние озонирования и модификации в низкотемпературной плазме на адгезионные свойства клеевых композиций на основе хлорированного натурального и изопренового каучуков к вулканизованным резинам.

Глава 1 Методы физико-химической модификации, применяемые для получения полимерных материалов с улучшенным комплексом свойств

(литературный обзор)

1.1 Модификация полимеров

Модификация полимеров представляет собой направленное изменение тех или иных свойств во время их синтеза или в результате дополнительной обработки готовых полимеров. При этом стремятся сохранить полезные качества, одновременно добавляя новые или устраняя нежелательные. Таким образом, удается значительно расширить область применения существующих полимеров, что во многих случаях проще и дешевле, чем синтез новых мономеров и полимеров.

По глубине протекания модификацию классифицируют на объемную и поверхностную. Большинство методов модификации относятся к первой группе, когда модификатор равномерно распределяется по всему объему полимера и от гомогенности или однородности его распределения зависит сам эффект модифицирования. Тем не менее, используются и методы поверхностной модификации (химическая обработка, напыление, обработка плазмой), поскольку иногда для достижения определенных свойств полимерного материала нет необходимости проведения модификации во всем объеме, а достаточно воздействия лишь на поверхностный слой [1].

По характеру протекающих процессов различают структурную, химическую и композитную модификацию, а также их комбинации.

1.1.1 Физическая модификация

Физическая, или структурная, модификация - это направленное изменение физических (прежде всего механических) свойств полимеров, осуществляемое преобразованием их надмолекулярной структуры под влиянием физических

воздействий, таких как облучение, вибрация, магнитное поле, ультразвук и т.п. Химическое строение молекул при физической модификации не изменяется. Возможность структурной модификации обусловлена тем, что надмолекулярная структура полимеров является подвижной системой: в зависимости от условий одна форма может переходить в другую.

В резиновой промышленности различные способы физической модификации ингредиентов резиновых смесей применяются для придания им технологичности и экологической безопасности, в частности, при получении предварительно диспергированных пастообразных композиций из нескольких порошкообразных компонентов, капсулировании в микрокапсулы из полимеров и превращении в композиции с полимерным связующим. Однако все эти способы предполагают создание весьма сложных технологических процессов с применением дополнительных материалов в качестве связующих [1].

Применение физической модификации, а именно вибрационной обработки полимерных композиционных материалов, например, армирующих нитей на стадии их пропитки связующим, значительно улучшает прочностные характеристики.

Надмолекулярная структура полимера может также подвергаться изменению при механической его активации. Механоактивация, или механопластикация, позволяет улучшить технологические показатели каучука и резиновых смесей на его основе, а также увеличить скорость вулканизации. Известны работы по проведению модификации синтетического изопренового каучука марки СКИ-3 и бутадиенового каучука марки СКД-Ь путём механоактивации [2]. В результате снижения жёсткости и повышения пластичности смесей на основе этих каучуков не только облегчается их перерабатываемость, но и происходит улучшение упруго-прочностных свойств.

Физическая модификация может осуществляться также посредством совместного применения термообработки и обработки токами высокой частоты, как показано на примере слоистого металлополимерного композиционного материала в работе Яхьяева Х.Ш. [3].

Улучшать физические показатели полимерных материалов, в частности полимерных мембран и волокон, можно путём модификации высокочастотной плазмой пониженного давления [4]. В результате плазменной модификации полимерных мембран изменялись показатель смачиваемости и структура поверхности слоя, улучшались их эксплуатационные характеристики.

К числу основных проблем, возникающих при проведении структурной модификации, можно отнести:

- энергоемкость процесса при длительной выдержке расплава полимера при повышенных температурах и различном давлении;

- необходимость введения новой стадии обработки продукта для преобразования уже сложившейся надмолекулярной структуры материала путем механических воздействий;

- использование дополнительных реагентов для получения возможности управления условиями испарения растворителя или осаждения полимера при получении изделий с заданной структурой из раствора.

1.1.2 Композитная модификация

Полимерные композиты представляют собой смеси полимеров с неорганическими или органическими модифицирующими добавками определенной геометрии (волокна, чешуйки, шарики и гранулы). Таким образом, они состоят из двух и более компонентов и двух или более фаз. Добавки могут быть непрерывными, как, например, длинные волокна или ленты; такие добавки вводятся в полимер с регулярным геометрическим расположением, и они распространяются по всему размеру изделия. Знакомым примером являются распространенные термореактивные ламинаты на волокнистой основе, которые обычно классифицируются как высококачественные полимерные композиты. С другой стороны, модифицирующие добавки мо1уг быть не-непрерывными (короткими), как, например, короткие волокна (< 3 см длиной), чешуйки, пластинки, шарики или частицы без определенной формы; они диспергируются в

непрерывной матрице. Такие системы обычно основаны на термопластичной матрице и классифицируются как менее высококачественные полимерные композиты, чем их аналоги с непрерывными добавками.

Модифицирующие добавки для полимерных композитов классифицируются по-разному: усиливающие элементы, наполнители или армирующие наполнители. Усиливающие элементы, которые являются значительно более жесткими и прочными, чем полимер, обычно повышают модуль и прочность. Таким образом, модификацию механических свойств можно рассматривать как их первичную функцию, хотя их присутствие может существенно повлиять на тепловое расширение, прозрачность, термическую стабильность и т. д. В композитах, содержащих непрерывные усиливающие элементы, главным образом, в термореактивных матрицах, длинные волокна или ленты, будучи уложенными в определенном геометрическом порядке, могут стать главными компонентами композита (в ориентированных композитах они могут составлять до 70 % по объему). В не-непрерывных композитах направленные усиливающие элементы (короткие волокна или чешуйки) расположены в композите в различной ориентации и в различном геометрическом порядке, что диктуется выбранными методами переработки и формования; чаще всего это экструзия или литье под давлением. В этом случае содержание добавок обычно не превышает 30-40 % по объему. Следует заметить, что, однако, существуют промышленные способы приготовления термопластичных композитов с непрерывными ориентированными волокнами, позволяющие получить более высокое содержание волокна для использования в многофункциональных инженерных пластиках [5].

Модификация реактивными газами позволяет привить на поверхность полимера тонкодисперсные порошки металлов. Химически активные группы сформированные на поверхности полимера в процессе модификации взаимодействуют с ионами и молекулами поверхностного слоя металлических порошков. Так, например, в настоящее время коммерчески используется композиционный материал на основе модифицированного реактивными газами

полиэтилена (СВМПЭ) высокой степени полимеризации и порошка карбида титана НС. Сопротивление истиранию такого полимерного материала больше чем у стали в 40 раз [6].

Существует способ получения слоисто-полимерных композитов, содержащих в своём составе глины, модифицированные органическим веществом (органоглины). Для создания полимерных нанокомпозитов на основе органоглин используют слоистые природные неорганические структуры, такие как монтмориллонит, гекторит, вермикулит, каолин, сапонит и др. Размеры неорганических слоев составляют порядка 200 нм в длину и 1 нм в ширину. Таким образом, соотношение линейных размеров частиц глин достаточно велико. Эти слои образуют скопления с зазорами между ними, называемыми прослойками или галереями.

Посредством введения органоглины в полимерную матрицу, удается улучшить термическую стабильность и механические свойства полимеров. Достигается это благодаря объединению комплекса свойств органического (легкость, гибкость, пластичность) и неорганического (прочность, теплостойкость, химическая устойчивость) [7].

Известны работы, посвященные разработкам полимерных композитов, содержащих в своём составе в качестве модифицирующей добавки переработанную резиновую крошку [8]. Применение резиновой крошки обеспечивает повышение предела прочности при растяжении приблизительно на 20%, однако плотность таких композитов и твёрдость по Шору снижается.

1.1.3 Химическая модификация

Химическую модификацию определяют как направленное изменение свойств полимеров введением в состав макромолекул малого количества фрагментов иной природы. Таким образом, реакции полимера с различными низкомолекулярными или высокомолекулярными модифицирующими агентами позволяют создавать на основе существующих природных и синтетических

высокомолекулярных соединений материалы с улучшенным комплексом эксплуатационных свойств [9].

Химическая модификация каучуков может осуществляться как на стадии их синтеза, так и на стадии их переработки в готовые изделия. Модификация на стадии синтеза каучуков осуществляется чаще всего в растворе или в латексе до выделения соответствующего каучука.

Под модификацией каучуков на стадии их переработки понимают процессы, при которых реакционноспособные соединения (модификаторы), будучи введенными в состав резиновой смеси, реагируют с макромолекулами эластомеров с образованием в их структуре небольшого количества функциональных групп, способных в последующем образовывать специфические валентные, межмолекулярные и адсорбционные связи с различными компонентами резины. Если используются модификаторы, склонные к полимеризации или поликонденсации, то в этом случае, помимо отмеченных процессов, в среде эластомера образуется новая фаза полимера-модификатора, что придаёт всей системе в целом микрогетерогенный характер. Как правило, второй вид модифицирующих агентов является наиболее эффективным [10].

Одним из методов придания функциональности полимеру на стадии его синтеза является, например, галлоидирование - воздействие на него галогенирующим агентом, находящимся в газовой фазе или в растворе, как, скажем, в случае жидкофазного бромирования каучуков [11, 12].

Существует широкий спектр работ, посвящённых химической модификации полимеров путем введения в их состав низкомолекулярных соединений, неспособных к полимеризации. Такими соединениями могут служить, например, кремнийорганические соединения, изоцианаты, малеиновый ангидрид, ароматические нитрозосоединения [10].

Самыми ранними в данном направлении были эксперименты по модификации натурального каучука малеиновым ангидридом в присутствии перекисных инициаторов с последующим получением продуктов, стойких к окислению [10, 13]. Данный тип химической модификации используется и в

настоящее время. Так, модифицированный малеиновым ангидридом бутилкаучук используется в качестве неотверждающихся герметизирующих композиций повышенной эффективности [14].

Примером модификации ароматическими нитрозосоединениями может служить модификация эластомерных композиций 1,3,5-тринитробензолом (ТНБ) [15]. Материалы на основе модифицированных ТНБ эластомерных композиций демонстрируют сравнительно более высокие физико-механические свойства по сравнению с исхожными, а в случае применения модификатора в композициях на основе хлоропренового каучука повышается эффективность адгезивов типа резина-субстрат.

В литературе известны также исследования по модификации синтетического полиизопрена введением в эластомерную матрицу белковых фрагментов, которые присутствуют в НК, или в простейшем случае, аминокислот входящих в состав белков НК [16].

Введение производных адамантана в состав эпоксидных полимеров обеспечивает более высокие технологические и физико-механические свойства готовых изделий на их основе [17].

Присутствие таких функционально-активных соединений, как изоцианаты, в одной из фаз бинарной смеси хлорсульфированного полиэтилена и этиленпропиленового каучука тройного улучшает совместимость данных полимеров [18], а применение диизоцианатов в комплексе с незамещенными лактамами при производстве крупнотоннажных полиолефинов позволяет улучшить такие эксплуатационные характеристики изделий как морозостойкость, адгезия, термостабильность и прочность [19].

Введение в состав полимеров кремнийорганических соединений позволяет улучшить их формуемость, прочностные показатели, а также стабилизировать пластоэластические свойства [20, 21].

Модификация полимеров может также проводиться путем их взаимодействия с олигомерами, а комбинации последних с

реакционноспособными соагентами, такими как иитрозо- или эпоксидные соединения, могут служить модифицирующими системами для эластомеров [22].

На стадии переработки полимеров в готовые изделия модификация позволяет улучшить свойства конечного продукта, иногда способствуя при этом лучшему взаимодействию отдельных компонентов полимерного материала.

Так, в работе Чагаева C.B. было установлено, что взаимодействие в системе полимер-наполнитель существенно усиливается при введении в композиционный материал резорциновой смолы, которая улучшает смачиваемость наполнителя и, в частности, применяется в составе композита как адгезионная добавка [23]. В результате значительно улучшаются деформационно-прочностные свойства и долговечность наполненных композиций.

Поверхностная обработка готовых полимерных изделий также является одним из направлений химической модификации и способна изменять такие свойства как ударная прочность, твердость, смачиваемость, проницаемость и т.п. Обработка поверхности полимера может проводиться как непосредственным нанесением реакционноспособного олигомера, такого как эпоксидная смола, в сочетании с армирующими компонентами [24], так и обработкой в низкотемпературной плазме [25].

1.2 Применение микроволновых технологий для модификации

полимеров

В настоящее время для интенсификации процессов модификации полимерных материалов широко используются электрофизические методы, такие как упругие колебания звукового и ультразвукового диапазонов частот, виброобработка, токи высокой частоты, лазерное, электронное, ультрафиолетовое излучения.

Необходимость в альтернативных технологиях модификации полимеров связана с многостадийностью традиционных процессов, высокими энерго- и трудовыми затратами, экологической напряженностью производства.

Исследования по применению электрофизических методов обработки материалов и изделий показали эффективность использования для этой цели энергии сверхвысокочастотных (СВЧ) электромагнитных колебаний. Микроволновые технологии в отличие от традиционных методов модификации обладают рядом преимуществ: сокращением длительности технологических процессов на два и более порядка, упрощением производственной установки, более низким энергопотреблением, улучшением экологического состояния и чистоты на производстве, возможностью получения изделий нового лучшего качества, объемный и безынерционный нагрев, возможность формирования и поддержания требуемого распределения температурного поля в любой конечной области пространства и т. д. [26].

СВЧ электромагнитное поле как источник энергии для обработки диэлектрических сред, материалов и изделий стало использоваться со второй половины XX века. За прошедшие десятилетия выполнены разносторонние исследования термического воздействия СВЧ электромагнитного поля на диэлектрические материалы. В настоящее время также проводится немало исследований, посвященных разработкам материалов с комплексом тех или иных свойств, улучшенных за счёт применения микроволнового излучения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Провоторова, Дарья Андреевна, 2014 год

Библиографический список

1. Кочнев, A.M. Модификация полимеров: монография / A.M. Кочнев, С.С. Галибеев - Казань, 2008 - 533 с.

2. Галимова, Е.М. Механоактивация бутадиенового каучука марки СКД-L / Е.М. Галимова, В.П. Дорожкин // Вестник Казанского технологического университета: межвуз. сб. науч. ст. - 2011. - № 17. - С. 272-273.

3. Яхьяева, Х.Ш. Особенности релаксационных и термических свойств слоистых металлополимерных композитов / Х.Ш. Яхьяева, Г.М. Магомедов, E.H. Задорина // Известия Дагестанского государственного педагогического университета. Естественные и точные науки: межвуз. сб. науч. ст. - 2008. - № 1. -С. 7-10.

4. Желтухин, B.C. Моделирование плазменной модификации наноструктуры полиэтиленовых волокон. I. Физическая модель / B.C. Желтухин, Е.А. Сергеева / Ученые записки Казанского университета. Серия: Физико-математические науки. - 2010. - Т. 152. - № 4. - С. 34-38.

5. Ксантос М. Типы и компоненты полимерных композитов [Электронный ресурс]: статья. 2011. URL: http://plastinfo.ru/information/articles/365 (дата обращения: 23.01.2014).

6. Свойства модифицированных полимерных порошков [Электронный ресурс]: статья. 2012. URL: http://www.olenta.ru/catalog/mod_polymeric/237/238 (дата обращения: 23.01.2014).

7. Нанополимерные суперконцентраты [Электронный ресурс]: статья / Инновации ООО «Графт-Полимер». Инжиниринг - Модификация - Консалтинг. 2011. URL: http://www.graft-polymer.ru/nano.html (дата обращения: 11.02.2014).

8. Modification of the mechanical properties of rubbers by introducing recycled rubber into the original mixture / Cs. Varga, N. Miskolczi, L. Bartha [et al.] // Global NEST Journal. - 2010. - Vol. 12. - № 4. - P. 352-358.

9. Руководство к практическим работам по химии полимеров: учебное пособие / Под ред. В. С. Иванова. — Изд-во Ленинградского ун-та, 1982. — 176 с.

■ч»

10. Туторский, И.А. Химическая модификация эластомеров: учебник / И.А.

ч

Туторский, Е.Э. Потапов, А.Г. Шварц. - М.: Химия, 1993. - 304 с.

11. Григорук, Ж.Г. Химическая модификация бутилкаучука бромсодержащими системами: автореф. дис. канд. хим. наук. - Самара, 2012. -128 с.

12. Способ получения бромбутилкаучука: пат. 2415873 Рос. Федерация. № 2009141044/05; заявл. 05.11.2009; опубл. 05.11.2009. 5 с.

13. Гольберг, Т.Б., Аркина, С.Н. [и др.] // Производство шин, РТИ и АТИ.

• 1975.

14. Перова, М.С. Влияние малеинового ангидрида на свойства неотверждаемых герметиков на основе бутилкаучука / Перова М.С., Макашева А.М., Хакимуллин Ю.Н. // Клеи. Герметики. Технологии. - 2010. - № 11. - С. 21-24.

15. Ключников, Я.О. Перспективы применения 1,3,5-тринитрозобензола при разработке эластомерных композиционных материалов / Я.О. Ключников, О.Р. Ключников, С.И. Вольфсон // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15. - № 15. - С. 195-199.

16. Лонина, Н.И. Исследования модификации синтетического поли' изопрена аминокислотами и их производными: автореф. дис. канд. хим. наук -

Москва, 1979.

17. Строганов, И.В. Химическая модификация эпоксидных полимеров адамантансодержащими соединениями: автореф. дис. канд. техн. наук. — Казань, 2000.-152 с.

18. Перухин, М.Ю. Влияние изоцианатов на свойства смеси полимеров на основе хлорсульфированного полиэтилена и этиленпропиленового каучука тройного / М.Ю. Перухин // Вестник Казанского технологического университета. -2012.-Т. 15. -№ 12.-С. 93-94.

19. Гафаров, А.М. Химическая модификация полиолефинов смесями диизоцианатов и незамещенных лактамов: автореф. дис. канд. хим. наук. -Казань, 2005.-124 с.

20. Русанова, С.Н. Влияние кремнийорганических модификаторов на структурные характеристики и эксплуатационные свойства полимеров / С.Н. Русанова, С.Ю. Софьина, О.В. Стоянов // Вестник Казанского технологического университета. - 2008. - № 5. - С. 85-89.

21. Исследование модификации сополимеров этилена аминосиланами методом ИК-спектроскопии НПВО / Н. Е. Темникова [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. — 2011. — № 19. — С. 112-124.

22. Скопинцева, Н.В. Комбинации олигомеров с реакционноспособными соагентами в качестве модифицирующих систем эластомеров: автореф. дис. канд. тех. наук. - Воронеж, 1984. - 191 с.

23. Чагаев, С. В. Модификация наполненных композиций на основе полиолефинов и полярных полимеров резорциновыми смолами: дисс. канд. техн. наук. - Казань, 2010. - 115 с.

24. Исламов, A.M. Поверхностное модифицирование ПВХ эпоксидной смолой, функционализированной углеродными нанотрубками / A.M. Исламов, В.Х. Фахрутдинова, JI.A. Абдрахманова // Известия казанского государственного архитектурно-строительного университета. - 2013. — № 3. - С. 86-91.

25. Гильман, А.Б. Воздействие низкотемпературной плазмы как эффективный метод модификации поверхности полимерных материалов / А.Б. Гильман // Химия высоких энергий. - 2003. - Т. 37. - № 1. - С. 20-26.

26. Фельдман, Н.Я. Особенности проведения термических процессов в СВЧ-электромагнитном поле / Н.Я. Фельдман // Современная электроника. -2009.-№5.-С. 64-67.

27. Калганова С.Г. Электротехнология нетепловой модификации полимерных материалов в СВЧ электромагнитном поле: автореф. дис. докт. техн. наук. - Саратов, 2009. - 34 с.

28. Лаврентьев В.А. Влияние СВЧ электромагнитного поля на физико-механические свойства эпоксидного компаунда: автореф. дис. канд. техн. наук. — Саратов, 2009. - 19 с.

ih v

29. Брызгалова O.B. Влияние на электро- и теплофизические свойства

• полиэфирных волокон обработки солями металлов высокой степени окисления: автореф. дис. канд. хим. наук. - Москва, 2009. — 16 с.

30. Завражин, Д.О. Влияние СВЧ-излучения на формирование структуры с улучшенными физико-механическими характеристиками модифицированных полимер-углеродных материалов при твердофазной обработке давлением / Перспективные материалы. — 2011. — С. 389-395.

31. Система очистки сточных вод с использованием полипропиленового тонковолокнистого материала / В.Р. Артюшин [и др.] // Вестник Томского государственного архитектурно-строительного университета. - 2011. — № 1. — С.

• 170-177.

32. Microwave assisted blow molding of polyethylene-terephthalate (PET) bottles / L. Estel, Ph. Lebaudy, A. Ledoux [et al.] // Proceedings of the Fourth World Congress on Microwave and Radio Frequency Applications (7-12 November 2004). -Austin, Texas. - 2004. - P. 33.

33. Mehdizadeh M. Microwave/RF methods for detection and drying of residual waterin polymers / Proceedings of the Fourth World Congress on Microwave and Radio Frequency Applications (7 - 12 November 2004). - Austin, Texas. - 2004. - P. 32.

34. Gunaratne R.D., Day R.J. Microwave and conventional mechanical & thermal

• analysis of the reactions in epoxy vinyl ester resins / Proceedings of the Fourth World Congress on Microwave and Radio Frequency Applications (7-12 November 2004). — Austin, Texas. - 2004. - P. 39.

35. Низкоинтенсивные СВЧ-технологии (проблемы и реализации) / Г.А. Морозов [и др.]. -М.: Радиотехника, 2003. - 112 с.

36. Thuery J. Microwaves: Industrial, Scientific and Medical Applications. Artech House Boston London, 1992. - 673 p.

37. Микроволновая обработка термореактивных и термопластичных полимеров / Г.А. Морозов [и др.] // Физика волновых процессов и

• радиотехнические системы. -2011.- Том 14.- № 3. - С. 114-121.

38. Кестельман В.H. Физические методы модификации полимерных материалов. - М., 1980. - 224 с.

39. Побединский B.C. Активирование процессов отделки текстильных материалов энергией электромагнитных волн ВЧ, СВЧ и УФ диапазонов. -Иваново: ИХР РАН, 2000. - 128 с.

40. Применение сверхвысокочастотной электромагнитной установки для модификации полимерных пленок и исследование их свойств / Е.М. Абакачева [и др.] // Башкирский химический журнал. - 2010. — Т. 17. — № 5. - С. 79-81.

41. Влияние электромагнитных волн сверхвысокочастотного диапазона на адгезионную способность полимерных материалов / Кузеев И.Р. [и др.] // Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело». - 2011. - № 6. - С. 452-457.

42. Kwo Han Kiu. Study of adhesion properties of natural rubber, epoxidied natural rubber, and ethylene-propylene diene terpolymer-based adhesives: author's abstract. Universiti Sains Malaysia, 2007. - 44 p.

43. Резиновая смесь для слоя каркаса или бандажа и пневматическая шина из этой резиновой смеси: пат. 2379318 Рос. Федерация. № 2008123220/02; заявл. 11.06.2008, опубл. 20.01.2010.11 с.

44. Резиновая смесь для боковины и для пневматической шины: пат. 2386647 Рос. Федерация. № 2008124771/02; заявл. 27.12.2009, опубл. 20.04.2010. 11 с.

45. Резиновая смесь и пневматическая шина, выполненная с применением этой смеси: пат. 2468045 Рос. Федерация. № 2009143277/05, заявл. 27.06.2011, опубл. 27.11.2012. 22 с.

46. Линейные блоксополимеры: пат. 2126422 Рос. Федерация. № 93038868/04; заявл. 05.02.1992; опубл. 20.02.1999. 8 с.

47. Эпоксидированный диеновый блоксополимер: пат. 2101295 Рос. Федерация. № 5011482/04; заявл. 28.04.1992; опубл. 10.01.1998. 18 с.

48. Способ получения эпоксидированных 1,2-полибутадиенов: пат. 2456301 Рос. Федерация. № 2011120966/04; заявл. 24.05.2011, опубл. 20.07.2012. 5 с.

49. Синтез и свойства эпоксипроизводных сондиотактического 1,2-полибутадиена / М.И. Абдуллин [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т. 79.-№8.-С. 1320-1325.

50. Резиновая смесь: авторское свидетельство 939478 СССР. № 3217443; заявл. 27.10.1980, опубл. 30.06.1982. 5 с.

51. Соловьев М.Е., Соловьев М.М., Туров Б.С. Сравнительный динамический конформационный анализ гидропероксидов изопропилбензола и третбутила / Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2006. - Т. 49. - № 3. - С. 64-66.

52. Соловьев М.М. Локальная динамика олигобутадиенов различной микроструктуры и продуктов их модификации: автореф. дис. канд. хим. наук. -Ярославль, 2009. - 201 с.

53. Ермольчук Л.В. Эпоксидирование жидких каучуков и резиновой крошки перкислотами in situ / Л.В. Ермольчук, В.П. Бойко, В.К. Грищенко, Е.В. Лебедев // Вопросы химии и химической технологии. — 2008. - № 5. — С. 53-58.

54. Xiaoping С., Wang Y., Li X. Modification of polyisoprene by epoxidation / Research Institute of Jilin Chemical and Industry Group. - Jilin, China.

55. Денисов E.T. Кинетика гомогенных химических реакций: учеб. пособие для хим. спец. вузов. - 2-е издание, перераб. и доп. - М.: Высшая школа, 1988. -391 с.

56. Кузьминский А.С. Химические превращения эластомеров. - М: Химия, 1984.-192 с.

57. Догадкин Б.А. Химия эластомеров. - 2-е издание, перераб. и доп. - М.: Химия, 1981.-376 с.

58. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями (кинетика и механизм): монография. - М.: Наука, 1974. - 322 с.

59. Bailey P. S. Ozonation in Organic Chemistry. Vol. 2. Nonolefinic Compounds. New York: Academic Press, 1982. - Chapter 12. - P. 371-424.

60. Rakovsky S., Zaikov G. Kinetics and mechanism of ozone reactions with organic and polymeric compounds in liquid phase / Nova science Publisher Inc., Commack, N.Y. - 1998. - 345 p.

61. Власова JI.А. Модификация диеновых каучуков озонолизом латексов: дис. канд. техн. наук. — Воронеж. - 180 с.

62. Способ получения модифицированных ненасыщенных эластомеров: пат. 2190625 Рос. Федерация. № 2001121615/04; заявл. 31.07.2001; опубл. 10.10.2002. 8 с.

63. Влияние отдельных компонентов латекса на озонолиз непредельных эластомеров / П.Т. Полуэктов [и др.] // Каучук и резина. - 2007. - № 5. - С. 5-7.

64. Исследование процесса озонирования непредельных полимеров в синтетических латексах / П.Т. Полуэктов [и др.] // Каучук и резина. - 2006. — № 3. -С. 24-27.

65. Озонолиз измельчённых вулканизатов / О. О. Тужиков [и др.] // Изв. ВолгГТУ. Сер. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: межвуз. сб. науч. ст. / ВолгГТУ. - Волгоград, 2006. — Вып.З. -№1. - С. 112-117.

66. Состав и строение продуктов реакции озона с измельчёнными вулканизатами протекторных резин / О.О. Тужиков [и др.] // Изв. ВолгГТУ. Серия «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов»: межвуз. сб. науч. ст. / ВолгГТУ. - Волгоград, 2008. - Вып. 5. - № 1. -С. 135-140.

67. Фильтровальный материал: пат. 2350375 Рос. Федерация. № 2008100492/15; заявл. 09.01.2008, опубл. 09.01.2008. 6 с.

68. Способ извлечения ионов металлов из растворов: пат. 2347755 Рос. Федерация. № 2007141310/15; заявл. 07.11.2007, опубл. 27.02.2009. 5 с.

69. Способ получения катионита: пат. 2373998 Рос. Федерация. № 2007141427/04; заявл. 07.11.2007, опубл. 27.11.2009. 5 с.

70. Федяева О.Н., Федорова Н.И., Семенова С.А. Влияние озонирования на кинетику и состав продуктов термического растворения резиновой крошки в тетралине / Химия в интересах устойчивого развития. - 2006. - № 3. - С. 297-302.

J >

71. Использование озонированного тройного этиленпропиленового каучука в качестве основы для клеевых композиций / Реферативный журнал. Серия 19У. Технология полимерных материалов (Резина. Лакокрасочные материалы и органические покрытия. Вспомогательные материалы для производства полимеров и изделий из них). 19У.69. - 2006. — №11.

72. Троян A.A., Бондалетов В.Г., Огородников В.Д. Исследование процесса . озонирования циклоалифатических нефтеполимерных смол / Известия Томского

политехнического университета. - 2010. - Т. 317. — № 3. - С. 163-166.

73. Алексеева, О.В. / Динамика поглощения озона полиамидными пленками и волокнами // О.В. Алексеева, М.Л. Константинова, С.Д. Разумовский. Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2004. - №10. - С. 1-4.

74. Разумовский С.Д., Карпухин О.Н., Кефели A.A., Похолок Т.В., Заиков Г.Е. Высокомолекулярные соединения. Серия А. — 1971. — Т. 13. - № 4. - С. 782.

75. Cooper G.B., Prober M.I. The action of oxygen and of ozone on polyethylene // Polymer Science, 1960. - Vol. 44. - № 144. - P. 397.

76. Razumovsky S.D., Kefeli A.A., Zaikov G.E. Degradation of polymers in reactive gases // European Polymer Journal, 1971. - Vol. 7. -№ 3. - P. 275-285.

77. С.Д. Разумовский, C.K. Раковски, Г.Е. Заиков // Известия Академии Наук СССР. Серия Химическая. - 1975. - № 9. - С. 1963.

78. Лисицын, Д.М., Позняк Т.И., Разумовский С.Д. Кинетика и катализ, 1976. - Т. 17. - № 4. - С. 1049.

79. Никитина, H.A. Улучшение адгезионной способности полиэтилена при озонировании / H.A. Никитина, А.П. Вийкна // Пластические массы. - 1998. — №7.

. -С. 42-44.

80. Гильман А.Б. Школа по плазмохимии для молодых ученых России и стран СНГ [Электронный ресурс]: курс лекций. Иваново: ИГХТУ. 1999. URL: http ://www.isuct.ru/rus/nich/konfer/plasma/LECTIONS/ Gilman_lection.html (дата обращения: 17.09.2013).

81.Ясуда X. Полимеризация в плазме. М.: Мир, 1988. 376 с. (Russian translation X. Yasuda. Plasma polymerization. Institute for Thin Film Processing Sci.Materials Research Center. University of Missouri-Rolla. Academ.Press, 1985, 374 р.).

82. Ricard A. Reactive plasmas. París: SFV, 1996. - 180 p.

83. Ковбель, Д. А. Теоретические аспекты обработки поверхности полимеров плазмой / Д. А. Ковбель, Е.С. Ананьева // 2-я Всероссийская научно-техническая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Наука и молодежь". Секция «Новые материалы и технологии» // Алт. гос. техн. ун-т им. И.И. Ползунова. - Барнаул: изд-во АлтГТУ, 2005. - С. 9-10.

84. Севастьянов, В.И. Плазмохимическое модифицирование фторуглеродных полимеров для создания новых гемосовместимых материалов / В.И. Севастьянов, В.Н. Василец // Российский химический журнал. 2008. Т. LII. № 3. - С. 72-80.

85. Пискарев, М.С. Модифицирование поверхности пленок полифторолефинов в тлеющем разряде постоянного тока / Пискарев М.С., Яблоков М.Ю., Гильман А.Б., Кечекьян А.С., Кузнецов А.А. // Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения. 2010. Т. 10. № 1-2. С. 274-279.

86. Гильман, А.Б. Адгезионные свойства пленок полифторолефинов, модифицированных в разряде постоянного тока / Гильман А.Б., Пискарев М.С., Яблоков М.Ю., Кечекьян А.С., Кузнецов А.А. // Клеи. Герметики. Технологии. 2014. № 1.С. 14-16.

87. Пискарев, М.С. Изменение свойств и структуры пленок поливинилиденфторида под воздействием тлеющего НЧ разряда и разряда постоянного тока / Пискарев М.С., Батуашвили М.Р., Гильман А.Б., Яблоков М.Ю., Шмакова Н.А., Кузнецов А.А. // Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения. 2008. Т. 8. № 1. С. 126-129.

88. Гильман, А.Б. Модификация пленок полипропилена в разряде постоянного тока / Гильман А.Б., Пискарев М.С., Стариченко О.В., Шмакова

У 1

• H.A., Яблоков М.Ю., Кузнецов A.A. // Химия высоких энергий. 2008. Т. 42. № 4. С. 368-371.

89. Пискарев, М.С. Воздействие тлеющего разряда на свойства поверхности пленок полиимидов на основе алифатических диаминов / Пискарев М.С., Чемоданов А.Н., Гильман А.Б., Яблокова М.Ю., Кузнецов A.A. // Химия высоких энергий. 2007. Т. 41. № 4. С. 342-344.

90. Корнеева Н.В. Разработка волокнистых полимерных композиционных материалов, армированных СВМПЭ-волокнами, тканями и неткаными материалами, обработанными неравновесной низкотемпературной плазмой:

• автореф. дис. докт. техн. наук: 15.19.01, 15.17.06 / Корнеева Наталья Витальевна. - Казань, 2011, 36 с.

91. Ананьева, Е.С. Плазмохимическая модификация поверхности углеродных волокон / Е.С. Ананьева, С.В. Ананьин // Ползуновский вестник, №4, 2009.-С. 220-222.

92. Геров М.В. Разработка и исследование композиционного материала, упрочненного полиэтиленовыми волокнами: автореф. дис. канд. тех. наук / Геров Михаил Владимирович. 05.16.06 Порошковая металлургия и композиционные материалы. - Москва, 2011. — с. 26.

93. Способ обработки шерсти: пат. 2378422 Рос. Федерация. № 2008110874/12; заявл. 24.03.2008; опубл. 10.01.2010. 4 с.

94. Абдуллина, В.Х. Влияние плазмоактивации полипропиленового волокна на фиксацию наночастиц серебра на ее поверхности / Абдуллина В.Х., Сергеева Е.А., Панкова Е.А., Абдуллин И.Ш., Кашапов Н.Ф. // Вестник Казанского технологического университета. 2009. № 3. С. 53-56.

95. Ziegler J.F., Biersack J.P., Littmark U. The Stopping and Range of Ions in Solids. N.Y.: Pergamon Press, 1985.

96. А.Б. Гильман, B.K. Потапов // Прикладная физика.1995. Вып.З—4. С.14—

• 22.

97. Plasma Surface Modification of Polymers. Relevance to Adhesion. / [Ed. by M. Strobel, C.S. Lyons, K.L. Mittal]. The Netherlands: VSP BY, 1984.

98. Plasma Deposition, Treatment and Etching of Polymers / [Ed. by R-d'Agostino]. N.Y.: Academic Press, 1990. - 305 p.

99. Дж. Гиллет. Фотофизика и фотохимия полимеров. Введение в изучение фотопроцессов в макромолекулах. М.: Мир. 1988. 389с.

100. А.А. Качан, П.В. Замотаев. Фотохимическое модифицирование полиолефинов. Киев: Наукова думка. 1990. 280с.

101. Головятинский, С.А. Модификация поверхности полимеров импульсной плазмой атмосферного давления / С.А. Головятинский // Вестник Харьковского университета. - 2004. - № 628. - Вып. 2. - С. 80-86.

102. Повстугар В.И., Кодолов В.И., Михайлова С.С. Строение и свойства поверхности полимерных материалов. - М.: Химия, 1988. - 192 с.

103. Kinloch A.I. Adhesion and Adhesives. N.Y.: Chapmen and Hall, 1987.

104. Kaelble D.H. Physical Chemistry of Adhesion. N.Y.: Wiley Inc., 1971. - P. 141.

105. Wu S. Polymer Interfaces and Adhesion. N.Y.: Marcel Dekker, 1982. - 342 p.

106. Технология вакуумной металлизации полимерных материалов / Ю.В. Липин [и др.]. Гомель: Гомельское отд. БИТА, 1994. - 206 с.

107. Metallization of Polymers / М.Н. Bernier, J.E. Klemberg-Saphiea, L. Martinu [et al.]. Washington: D.C. American Chemical Society, 1990.

108. Proceedings of 12th International Symposium on Plasma Chemistry. Minneapolis: University of Minnesota Press, 1995. - Vol. 1. - P. 21.

109. Proceedings of 13th International Symposium on Plasma Chemistry. Beijing: Peking University Press, 1997. - Vol. 3. - P. 1304.

110. Способ получения огнезащитного покрытия для стеклопластиков: пат. 2507231 Рос. Федерация. № 2013103857/05; заявл. 29.01.2013; опубл. 20.02.2014. 4 с.

111. Способ получения модифицированных целлюлозных материалов: пат. 2254341 Рос. Федерация. № 2003138016/04; заявл. 29.12.2003; опубл. 20.06.2005. 5 с.

112. Догадкин Б.А., Донцов А.А., Шершнев В.А. Химия эластомеров. — 2 изд-е. - М.: Химия, 1981. - 374 с.

113. Донцов А.А., Лозовик Г.Я., Новицкая С.П. Хлорированные полимеры. - М.: Химия, 1979. - 232 с.

114. Казицина JI.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ- ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. - М.: Высшая школа, 1971. - 237 с.

115. Тужиков О.О. Сорбционно-активные полимерные материалы на основе измельченных вулканизатов: дис. докт. тех. наук. - Волгоград, 2013. - С. 312.

116. Воздействие разряда постоянного тока на свойства и структуру полиимидных пленок / А.Б. Гильман [и др.] // Химия высоких энергий. - 1997. -Т. 31. - № 2. - С. 141-145.

117. Купцов А.Х., Жижин Г.Н. Фурье-KP и Фурье-ИК спектры полимеров: справочник. - М.: Физматлит, - 2001. - 581 с.

118. Завражин Д.О. Кинетика и интенсификация процессов твердофазной технологии обработки модифицированных полимер-углеродных материалов на основе СВЧ-нагрева: автореф. дис. канд. техн. наук. - Тамбов, 2011. - 150 с.

119. Захарченко П.И., Яшунская Ф.И., Евстратов В.Ф. Справочник резинщика. - М.: Химия, 1971. - 587 с.

120. Модификация хлорсодержащих каучуков аминофосфорсодержащими добавками с целью улучшения адгезионных характеристик при склеивании резин [Электронный ресурс] / А.Е. Митченко [и др.] // VI Международная студенческая электронная научная конференция «Студенческий научный форум». 2014. URL: http://www.scienceforum.ni/2014/510/4835.

121. Модификация хлорированного натурального каучука в токах сверхвысокой частоты как способ повышения адгезионных свойств / В.Ф. Каблов [и др.] // Проблемы шин и резинокордных композитов: [матер.] 24-го симпозиума (14-18 сентября 2013 г.) / Науч.-техн. центр "НИИШП". -М., 2013. - С. 141-142.

122. Модификация хлорсодержащих каучуков аминофосфорсодержащими добавками с целью улучшения адгезионных характеристик при склеивании резин [Электронный ресурс] / А.Е. Митченко [и др.] // Студенческий научный форум : [докл.] VI междунар. студ. электрон, науч. конф., 15 февр. - 31 марта 2014 г. Направл.: Химические науки (Секция «Синтез орг. и неорг. веществ, композиций, полимер, матер, и матем. моделир. процессов...») / РАЕ. М., 2014. URL: http://www.scienceforum.ru/2014/510.

123. Модификация хлорсодержащих каучуков аминофосфорсодержащими добавками с целью улучшения адгезионных свойств / А.Е. Митченко [и др.] // Материалы XXIV Менделеевской конференции молодых учёных, посвящ. 180-летию со дня рожд. Д.И. Менделеева, г. Волгоград, 21-25 апр. 2014 г. : тез. победителей I тура / ВолгГТУ. - Волгоград, 2014. - С. 97.

124. Модификация хлорсодержащих каучуков аминофосфорсодержащими добавками с целью улучшения адгезионных характеристик при склеивании резин / А.Е. Митченко [и др.] // Современные наукоёмкие технологии. - 2014. - № 7 (ч. 2).-С. 107.

125. Амброж И. Полипропилен / [пер. со словацкого В. А. Егорова под ред. Пилиповского В. И., Ярцева И. К.]. - Л.: Химия, 1967 г. — 316 с.

126. Влияние микроволнового излучения на прочностные свойства эластомерных композиций на основе непредельных каучуков [Электронный ресурс] / В.Ф. Каблов, H.A. Кейбал, Д.А. Провоторова [и др.] // Современные проблемы науки и образования. - РАЕ. - М., 2014. - № 5; URL: http://www.science-education.ru/119-14866 (дата обращения: 10.10.2014).

127. Кейбал H.A. Закономерности формирования клеевых структур и их влияние на адгезионную прочность составов на основе хлорсодержащих каучуков, модифицированных аминосодержащими соединениями: дис. докт. техн. наук. 02.00.06. - 2012. - 239 с.

128. Лобанова М.С. Разработка огнетеплозащитных покрытий для стеклопластика на основе перхлорвиниловой смолы, модифицированной фосфорборсодержащими соединениями: дис. канд. техн. наук. - Волгоград, 2013. -132 с.

129. Каблов, В.Ф. Protection of rubbers against aging with the use of structural, diffusion and kinetic effects / Каблов В.Ф., Заиков Г.Е. // AIP Conference Proceeding. - 2014. - Vol. 1599 (Ischia, Italy, 22-26 June 2014). - С. 538-541.

130. Kablov V.F. and Zaikov G.E. Protection of rubbers against ageing using diffusion, kinetic and structural effects / V.F. Kablov, G.E. Zaikov // Elastomery. - № 3, 2014.-C. 31-37.

i *

aJ

131. Kablov V.F. Protection of rubbers against ageing in the différent application conditions with the use of structural, diffusion and kinetic effects // Резиновая промышленность. Сырьё, материалы,технологии : тез. докл. XVмеждунар. науч-практ. конф. / НТЦ "НИИШП" [и др.]. - М., 2013. - С. 4-6.

132. Каблов В.Ф. Системная технология эластомерных материалов -

• интеграционные процессы в разработке материалов и изделий / Резиновая промышленность. Сырьё, материалы, технологии : тез. докл. XVмеждунар. науч-практ. конф. (г. Москва, 25-29 мая 2009 г.) / НТЦ "НИИШП" [и др.]. - М., 2009. -С. 4-6.

133. Каблов В.Ф. Системная технология каучук-олигомерных композициий / 0лигомеры-2009: сб. статей X Международной конф. По химии и физико-химии олигомеров - Волгоград, 2009. - С. 162-191.

134. Каблов В.Ф. Регулирование свойств эластомерных материалов с функционально-активными компонентами сопряжением термодинамических сил

• и потоков / II Российская научно-практич. Конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой пром-ти: Настоящее и будущее»: тез.докл. - М.: НИИШП, 1995.

135. Каблов В.Ф., Сычев Н.В., Огрель А.М. Использование термодинамических сил и потоков для создания композиционных материалов / Междунар. конференция по резине, Пекин, 1992.

136. Каблов В.Ф. Создание эластомерных материалов на базе неравновесных систем с функционально-активными компонентами Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее будущее (СМ. РКР-99) /

• Тез. докл. 5 юбил. Рос. н.-практ. конф. резинщиков, май 1998. — М., 1998. — С. 385-386.

137. Каблов В.Ф., Огрель А.М., Коротеева А.М. Кинетические особенности поликонденсации мономеров, введенных в эластомерную матрицу / Изв. вузов. Химия и химическая технология. - 1985. - Т. 28. - Вып. 5. - С. 96-98.

138. Каблов, В.Ф. Математическое моделирование нестационарного прогрева и горения эластомерных материалов с физико-химическими

ш и

превращениями в различных температурных зонах / В.Ф. Каблов, B.JL Страхов // Вторая Междунароная конференция по полимерным материалам пониженной горючести: Тез. докл. / РАН; ВолгГТУ [и др.]. - Волгоград, 1992. - С. 24-26.

139. Поверхностно-молекулярные свойства системы пласт-вода [Электронный ресурс]: статья. 2013. URL: http://neftrassia.ru/poverhnostno-molekuljarnye—svojstva-sistemy-plast-2/ (дата обращения: 12.02.2014).

140. Модификация непредельных каучуков в низкотемпературной плазме как способ улучшения их адгезионных свойств // Д.А. Провоторова [и др.] // Клеи. Герметики. Технологии. - 2013. - № 9. - С. 06-08.

141. Разработка клеев на основе хлорированного натурального каучука для склеивания резин / Д.А. Провоторова [и др.] // Проведение научных исследований в области синтеза, свойств и переработки высокомолекулярных соединений, а также воздействия физических полей на протекание химических реакций : сб. матер, всерос. конф. с элементами науч. школы для молодёжи (10-12 нояб. 2010 г.) / Казанский гос. технол. ун-т. - Казань, 2010. - С. 126.

142. Разработка клеевых композиций на основе хлорированного натурального каучука для склеивания резин [Электронный ресурс] / Д.А. Провоторова [и др.] // Взаимодействие науч.-исслед. подразделений промышленных предприятий и вузов с целью повышения эф-сти управления и производства: сб. тр. VI межрег. н.-пр. конф., 18-19 мая 2010 г. / ВПИ (филиал) ВолгГТУ. - Волжский, 2010. - С. 243-244. URL: www.volpi.ru/files/science/science_conference.

143. Технология создания клеевых составов на основе различных каучуков с повышенными адгезионными свойствами к эластичным материалам / В.Ф. Каблов [и др.] // Проблемы шин и резинокордных композитов: [матер.] 21—го симпозиума (11-15 октября 2010 г.). В 2 т. Т. 1 / Науч.-техн. центр "НИИШП". -М., 2010.-С. 169-171.

144. Разработка клеевых композиций на основе хлорированного натурального каучука с улучшенными адгезионными показателями к резинам / Д.А. Провоторова [и др.] // Современная наука: теория и практика: матер. I

междунар. науч.-практ. конф. Т. 1. Естественные и технические науки / ГОУ ВПО "Северо-Кавказский гос. техн. ун-т". - Ставрополь, 2010. — С. 69-70.

145. Клеевая композиция: пат. 2435818 Рос. Федерация. № 2010124903/05; заявл. 17.06.2010; опубл. 10.12.2011. 4 с.

146. Клеевая композиция: пат. 2435815 Рос. Федерация. № 2010126791/05; заявл. 30.06.2010; опубл. 10.12.2011. 4 с.

147. Влияние условий процесса озонирования на адгезионные характеристики клеёв на основе хлорированного натурального каучука [Электронный ресурс] / Д.А. Провоторова [и др.] // XVII межвузовская научно-практическая конференция молодых учёных и студентов г. Волжского (Волжский, 25-26 мая 2011 г.): сб. матер, профильных секций конф. / ВПИ (филиал) ВолгГТУ. - Волгоград, 2011. - 1 CD-ROM. - С. 25-26.

148. Клеевые композиции на основе модифицированного хлорированного натурального каучука / В.Ф. Каблов [и др.] // Проблемы шин и резинокордных композитов: докл. 22 симпозиума (Москва, 17-21 окт. 2011 г.). В 2 т. Т. 1 / ООО "НТЦ "НИИШП" [и др.]. - М, 2011.-С. 115-119.

149. Клеевые составы на основе модифицированного хлорированного натурального каучука [Электронный ресурс] / Д.А. Провоторова [и др.] // Взаимодействие предприятий и вузов по повышению эффективности производства и инновационной деятельности: сб. докл. VII межрегион, науч.-практ. конф. (г. Волжский, 19-20 мая 2011 г.) / ВПИ (филиал) ВолгГТУ [и др.]. -Волгоград, 2011. - 1 CD-ROM. - С. 90-91.

150. Модификация как способ повышения адгезии эластичных клеевых составов на основе различных каучуков / Д.А. Провоторова [и др.] // Сб. тез. науч.-практ. конф. мол. учёных по направл.: Химия — наука будущего. Инновации в энергосбережении и энергоэффективности. Информ. технологии — локомотив инновац. развития : в рамках молодёж. конгресса "Интеграция инноваций: регион, аспекты", 19-21 апр. 2012 г. / ВПИ (филиал) ВолгГТУ [и др.]. - Волгоград, 2012. -С. 19-20.

151. Озонирование хлорированного натурального каучука и разработка клеев на его основе / В.Ф. Каблов [и др.] // Клеи. Герметики. Технологии. — 2012. — № 1.-С. 24-26.

152. Применение озонированных непредельных каучуков в клеевых композициях / В.Ф. Каблов [и др.] // Промышленное производство и использование эластомеров. - 2012. - № 3. - С. 29-31.

153. Озонирование как способ модификации непредельных каучуков с целью улучшения их адгезионных свойств / В.Ф. Каблов [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. — 2013. — Т. 16. — № 9. - С. 130-132.

154. Эпоксидированные каучуки как основа клеевых составов с улучшенными адгезионными свойствами / A.C. Карташова [и др.] // Сб. матер. VI междунар. мол. науч.-практ. конф. «Научный потенциал XXI века». Т.1. Естественные и технические науки. - г. Ставрополь: СевКавГТУ, 2012. - С. 31—

. 32.

155. Исследование адгезионных свойств клеевых композиций на основе озонированного хлорированного натурального каучука / Д.А. Провоторова [и др.] // Сб. докл. XI научно-практическая конференция профессорско-преподавательского состава ВПИ (филиал) ВолгГТУ, 27-28 января 2012. / ВПИ (филиал) ВолгГТУ [и др.]. - Волжский, 2012.-1 CD-ROM. - С. 245-246.

156. Эпоксидированные каучуки как основа клеевых составов с улучшенными адгезионными свойствами / A.C. Карташова [и др.] // Сб. докл. XVIII межвуз. науч.-практ. конф. молодых ученых и студентов города Волжского, 23-24 мая 2012. / ВПИ (филиал) ВолгГТУ [и др.]. - Волжский, 2012. -1 CD-ROM.-С. 30-31.

157. Применение эпоксидированных каучуков в качестве основы клеевых композиций с улучшенными адгезионными свойствами / Д.А. Провоторова [и др.] // Сб. тез. докл. VIII межрегион, науч.-практ. конф. «Взаимодействие предприятий и вузов по повышению эффективности производства и инновационной деятельности», 17-18 апреля 2012 г. / ВПИ (филиал) ВолгГТУ [и др.]. - Волжский, 2012. - 1 CD-ROM. - С. 141-143.

158. Исследование адгезионных свойств клеевых составов на основе эпоксидированных каучуков / Д.А. Провоторова [и др.] // Современные проблемы химической науки и образования: сб. матер, всерос. конф. с междунар. участием, посвящ. 75-летию со дня рожд. В.В. Кормачёва (Чебоксары, 19-20 апр. 2012 г.) / ФГБОУ ВПО «Чувашский гос. ун-т им. И.Н. Ульянова», Чувашское регион, отделение РХО им. Д.И. Менделеева. — Чебоксары, 2012. — Т.П. — С. 72-73.

159. Применение эпоксидированных каучуков в качестве основы клеевых составов с улучшенными адгезионными свойствами / В.Ф. Каблов [и др.] // Резиновая промышленность. Сырьё. Материалы. Технологии: докл. XVIII междунар. науч.-практ. конф., 21-25 мая 2012 г. / ООО «Науч.-техн. центр «НИИШП». - М., 2012. - С. 204-205.

160. Использование эпоксидированных каучуков как основы клеевых составов с улучшенными адгезионными свойствами [Электронный ресурс] / А.С. Карташова [и др.] // Сборник тезисов студентов и молодых учёных г. Волжского (профильные секции), г. Волжский, май-июнь 2012 г. / ВПИ (филиал) ВолгГТУ. -Волжский, 2012.-1 электрон, опт. диск (CD-ROM). - С. 29-30.

161. Озонирование как способ модификации непредельных каучуков с целью улучшения их адгезионных свойств / В.Ф. Каблов [и др.] // Энциклопедия инженера-химика. - 2013. - № 12. - С. 21-24.

162. Озонирование хлорированного натурального каучука и разработка клеев на его основе / В.Ф. Каблов [и др.] // Новое в полимерах и полимерных композитах. - 2012. - № 2. - С. 96-99.

163. Ozonation of chlorinated natural rubber and development of glues on its basis / V.F. Kablov, N.A. Keybal, S.N. Bondarenko [et al.] // Polymer Science - Series D. - 2012. - Vol. 5. - № 3. - P. 138-140.

164. A Technical Note on Improving Adhesion Properties of Rubbers / V.F. Kablov, N.A. Keibal, S.N. Bondarenko [et al.] // Chemical Technology. Key Developments in Applied Chemistry and Materials Science / ed. by G.E. Zaikov, A.K. Haghi. - [Waretown (New Jersey, USA)]: Apple Academic Press, 2014. - Chapter 14. -P. *.

165. Short Note on Fire Resistance of Epoxy Composites / V.F. Kablov, N.A. Keibal, S.N. Bondarenko [et al.] // Chemical Technology. Key Developments in Applied Chemistry and Materials Science / ed. by G.E. Zaikov, A.K. Haghi. -[Waretown (New Jersey, USA)]: Apple Academic Press, 2014. - Chapter 15. - P. *

166. Применение озонированных непредельных каучуков в клеевых композициях / В.Ф. Каблов [и др.] // Промышленное производство и использование эластомеров. — 2012. — № 3. - С. 29-31.

167. Озонирование как способ модификации непредельных каучуков с целью улучшения их адгезионных свойств / В.Ф. Каблов [и др.] // Новое в полимерах и полимерных композитах. - 2012. - № 4. - С. 57-61.

168. Способ крепления резин друг к другу: пат. 2481369 Рос. Федерация. № 2012112287/04; заявл. 29.03.2012; опубл. 10.05.2013. 4 с.

169. Клеевая композиция: пат. 2487154 Рос. Федерация. № 2012112305/05; заявл. 29.03.2012; опубл. 10.07.2013.4 с.

170. Озонированный изопреновый каучук как основа клеевых композиций /

B.Ф. Каблов [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. — 2013. -Т. 16. -№ 3. — С. 99-101.

171. Разработка клеевых составов на основе озонированного изопренового каучука для склеивания резин / Д.А. Провоторова [и др.] / Клеи. Герметики. Технологии. - 2013. - № 7. - С. 08-10.

172. Клеевые композиции для склеивания резин на основе озонированного изопренового каучука / В.Ф. Каблов [и др.] // Новое в полимерах и полимерных композитах. - 2012. - № 4. - С. 62-66.

173. Озонированный изопреновый каучук как основа клеевых составов для склеивания резин / Д.А. Провоторова [и др.] // Сб. тез. докл. IX межрегион, науч.-практ. конф. «Взаимодействие предприятий и вузов по повышению эффективности производства, управления и инновационной деятельности», 18—19 апреля, 2013 / ВПИ (филиал) ВолгГТУ [и др.]. - Волжский, 2013.-1 CD-ROM. -

C. 107-108.

174. Способ крепления резин друг к другу: пат. 2503701 Рос. Федерация. № 2012133803/05; заявл. 07.08.2012; опубл. 10.01.2014. 3 с.

175. Elaboration of adhesive composites using osonized isoprene rubber for glueing resins / D. A. Provotorova, V. F. Kablov, N. A. Keybal [et al.] // Polymer Science - Series D. - 2014. - Vol. 7. - Issue 2. - P. 96 - 98.

176. Способ крепления резин друг к другу: пат. 2503699 Рос. Федерация. № 2012133939/05; заявл. 07.08.2012; опубл. 10.01.2014. 4 с.

177. Клеевая композиция: пат. 2503700 Рос. Федерация. № 2012133914/05; заявл. 07.08.2012; опубл. 10.01.2014.4 с.

178. Клеевая композиция: пат. 2508305 Рос. Федерация. № 2012133806/05; заявл. 07.08.2012; опубл. 27.02.2014. 4 с.

179. Модификация хлорированного натурального каучука в низкотемпературной плазме с целью улучшения его адгезионных свойств / Д.А. Провоторова [и др.] // Тез. докл. Ш-ей Всероссийской конференции «Каучук и резина - 2013: традиции и новации» (Москва, 24 - 25 апр. 2013 г.) В 2 ч. 4.2 (Стендовые доклады) / ООО "НТЦ "НИИШП" [и др.]. - М., 2013. - С. 28-30.

180. Модификация в низкотемпературной плазме как способ повышения адгезии хлорированного натурального каучука / Провоторова Д.А. [и др.] // матер, междунар. научно-технической конференции «Современные достижения в области клеев и герметиков. Материалы, сырье, технологии», НИИ химии и технологии полимеров им. В.А. Каргина (Дзержинск, 17-19 сентября 2013). — С. 212-214.

181. Плазмохимическая модификация непредельных каучуков как метод повышения адгезионных свойств / Провоторова Д.А. [и др.] // Промышленное производство и использование эластомеров. - 2013. - № 2. - С. 34-36.

182. Модификация хлорированного натурального каучука в низкотемпературной плазме как способ повышения адгезии / Брага К.И. [и др.] / Сб. докл. XIX межвуз. науч.-практ. конф. молодых ученых и студентов города Волжского, 28 мая 2013 / ВПИ (филиал) ВолгГТУ [и др.]. - Волжский, 2013. - 1 CD-ROM.-С. 23-24.

183. Модификация непредельных каучуков в низкотемпературной плазме с целью улучшения их адгезионных свойств / Д.А. Провоторова [и др.] / Сб. докл. XII науч.-практ. конф. профессорско-преподавательского состава ВПИ (филиал) ВолгГТУ, 30-31 января 2013. / ВПИ (филиал) ВолгГТУ [и др.]. - Волжский, 2013. - 1 CD-ROM. - С. 225-227.

184. Modification of unsaturated rubbers in low—temperature plasma as a method to improve their adhesion properties / D. A. Provotorova, V. F. Kablov, A. N. Ozerin [et al.] // Polymer Science - Series D. - 2014. - Vol. 7. - Issue 2. - pp. 99 - 101.

185. Лебедев, Ю.А. Энциклопедия низкотемпературной плазмы. Тематический том XI-5. / [Под ред. Лебедева Ю.А., Платэ Н.А., Фортова В.Е.]. М.: Янус-К - 2006. - С. 173-186.

«УТВЕРЖДАЮ »

Директор Института синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН, чл.-корр. РАН

\.Н. Озерин 2014 г.

« & »

АКТ

испытаний образцов пленок на основе хлорированного натурального каучука

Волжским политехническим институтом (филиал) ВолгГТУ представлены на испытания пленки модифицированного натурального каучука, обозначенные следующим образом: 1 - каучук марки 01-20 исходный, 2 - каучук марки СИ-20 модифицированный озонированием.

Результаты, полученные в ходе определения краевых углов представленных пленок, показывают, что поверхность образца I является гидрофобной. Поверхность образца 2 характеризуется меньшими значениями краевого угла смачивания но воде, находящимися ниже границы гидрофильности (таблица I). Полная поверхностная энергия образца 2 в 2 раза выше, чем у образца !. работа адгезии по воде в 1,5 раза и по глицерину а 12 раза, соответственно.

Таблица ! - Значения краевых углов смачивания по воде и глицерину (в), работы адгезии (\¥а) и поверхностной энергии (у) для образцов модифицированного натурального каучука.

Образец 0, град. \¥а, мДж/м'' у, мДж/'м

11о воде ! По глиц. По воде | По глиц. Г 1 Ур 1 у"

Образец 1

исходный 87 77 76.6 77.6 24.2 7.0 17.2

обработанный в плазме 14 13 143.4 125.2 7].} 54.9 1_ . . 16.2

Образец 2

исходный 55 65 114.6 90.2 52.3 50.1 2.0

обработанный в плазме 11 13 144.3 125.2 72.2 56.8 15.4

Обработка образца 1 в низкотемпературной плазме приводит к снижению краевого угла смачивания по воде с 87 до 14°, росту полной поверхностной энергии в - 3 раза и

увеличению полярного компонента б 8 раз по сравнению с исходным каучуком. Обработка образца 2 в тех же условиях приводит к снижению краевого угла смачивания по воде с 55 до 11°, а также возрастанию работы адгезии и полной поверхностной жергии в среднем в 1,5 раза.

Полученные результаты свидетельствуют о гидрофильном характере поверхности образцов, модифицированных в плазме, и существенном улучшении их контактных свойств.

По результатам исследований установлена возможность применения модифицированных в плазме образцов 1 и 2 в качестве основ!.! клеевых составов с улучшенными адгезионными свойствами.

Ответственные исполнители:

Зав. лабораторией термостойких термопластов, профессор, д.х.н.

А.А. Кузнецов

Старший научный сотрудник лаборатории термостойких термопластов, к.х.н.

/¿лММил^ А.Б. Гильман

Старший научный сотрудник лаборатории термостойких термопластов, к.х.н.

«■ С. Пискарев

Утверждаю

Директор Ш1ТК (филина) Волг Г ГУ ; 4 гас^4 ДахноА.В.

Ш V ' 2014 г.

ЧгЬ

-''■ас;.

Акт промышленной апробации

Волжским политехническим институтом (филиал) ВолГГУ были разработаны новые эластомерные композиции на основе этиленнропилендиенового и хлоропреиового каучуков с использованием СВЧ-обработки с целью расширения ассортимента выпускаемых резинотехнических изделий.

Испытания проводились:

- на резинах на основе этиленпропилендиенового каучука марки СКЭПТ-50;

- на резинах на основе хлоропрснового каучука марки Байпрен исходных и предварительно модифицированных фосфорборазотсодержащим олигомером (ФЭДА).

Испытания резин проводились по основным физико-механическим показателям в соответствии с требованиями НД.

Предварительная обработка каучуков СВЧ-излучением проводилась в течение 60 сек - для этиленпропилендиенового каучука; 20 сек - для хлоропреиового каучука. Содержание ФЭДА в обрабатываемых микроволновым излучением полимерных композициях на основе нолихлоропрена составило 3 масс. ч.

Результаты испытаний вулканизованных резин на основе исходных и обработанных токами СВЧ каучуков представлены в таблицах.

Таблица 1 - Результаты испытаний вулканизованных резин на основе этиленпропилендиенового каучука

Физико-механические показатели Шифр резиновых смесей

1 2

Условная прочность при растяжении (/р), МПа 11,3 13,2

Относительное удлинение при разрыве (ет,). % 565 551

Относительное остаточное удлинение после разрыва (йОС(), % 24,5 18,0

Твердость Шор А, усл. ед. 56 58

Режим вулканизации 165 "С, 40 мин. Рецептура 1 содержит ^модифицированный каучук. Рецептура 2 содержит каучук, обработанный токами СВЧ, в течение 60 сек.

Таблица 2 - Результаты испытаний вулканизованных резин на основе хлоропренового каучука

Физико-механические показатели Шифр резиновых смесей*

1 2 3 4

Условная прочность при растяжении {/р). МПа 7,4 18,5 13,0 17,8

Относительное удлинение при разрьгое (е„ш). % 430 820 750 882

Относительное остаточное удлинение после разрыва (Еост), % 7,0 10,1 12,0 8,8

Твердость Шор А, усл. ед. 43 39 40 39

Эластичность но отскоку. % 7,4 18,5 52 51

♦Режим вулканизации 145 "С, 20 мин. Рецептура 1 содержит ^модифицированный каучук. Рецептура 2 содержит каучук, обработанный токами СВЧ, в течение 20 сек. Рецептура 3 содержит ФЭДА в количестве 3 масс.ч. Рецептура 4 содержит каучук, обработанный токами СВЧ в смеси с ФЭДА и тех. углеродом в течение 20 сек.

Опытно-промышленные испытания показали эффективность применения вулканизованных резин на основе предварительно активированных СВЧ-излучением этиленпропилендиенового и хлоропренового каучуков.

Заключение:

Обработанные каучуки рекомендуется использовать в резинотехнической и металлургической промышленностях для получения эластомерных материалов, работающих в экстремальных условиях.

Разработчики

Должности, звание Ф.И.О.

профессор, д.т.н. Каблов В.Ф.

профессор, д.т.н. х Кейбал Н.А.

аспирант Провоторова Д.А.

Заместитель директора по науке и новой технике. к-гМт

Главный технолог /'

. ^ 2'Г Смирнов IO.II.

Рылеева И.М.

Утверждаю Первый заместитель генерального директора и главною конструктора

°Ф «цниисм»

^дКульков A.A. 2014 г.

Акт апробации

результатов диссертационной работы Провоторовой Д.А. «Физико-химическая комплексная модификация непредельных каучуков с использованием микроволнового и плазмохимического воздействия», представленной на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 02.00.06 - Высокомолекулярные соединения

В ОАО «ЦНИИСМ» прошли апробацию вулканизованные резины на основе исходных и обработанных СВЧ-излучением этиленпропилендиенового каучука, а также хлоропренового каучука, предварительно модифицированного фосфорборазотсодержащнм олигомером (ФЭДА), предназначенные для эксплуатации в экстремальных условиях в резинотехнической и металлургической промышленности, разработанные в результате выполнения диссертационной работы соискателем - Провоторовой Д.А.

Испытания резин проводились по основным физико-механическим показателям в соответствии с требованиями нормативной документации.

Предварительная обработка СВЧ-излучением проводилась в течение 60 сек -для этиленпропилендиенового каучука; 20 сек — для композиций на основе хлоропренового каучука. Содержание ФЭДА в обрабатываемых микроволновым излучением композициях на основе полихлоропрена составило 3 масс. ч.

Результаты физико-механических испытаний вулканизованных резин на основе исследуемых каучуков представлены в таблицах I и 2.

Таблица 1 - Результаты испытаний вулканизованных резин на основе этиленпропилендиенового каучука

Физико-механические показатели Шифр резиновых смесей*

1 2

Условная прочность при растяжении ([„), МПа 11,2 13,6

Относительное удлинение при разрыве (еот„), % 562 550

Относительное остаточное удлинение после разрыва (воет), % 24,1 18,3

Твердость Шор А, усл. ед. 56 56

Эластичность по отскоку. % 11,0 13,1

'Режим вулканизации 165 "С, 40 мин. Рецептура 1 содержит немодис содержит каучук, обработанный токами СВЧ, в течение 60 сек. шцированный каучук. Рецептура 2

Таблица 2 - Результаты испытаний вулканизованных резин на основе

хлоропренового каучука

Физико-механические показатели Шифр резиновых смесей*

1 2

Условная прочность при растяжении (/п). МПа 12,7 17,4

Относительное удлинение при разрыве (£„,„). % 740 870

Относительное остаточное удлинение после разрыва (г1К1), % 11,5 9,1

Твердость Шор А, усл. ед. 41 38

Эластичность по отскоку, % 50 50

♦Режим вулканизации 145 °С, 20 мин. Рецептура 1 содержит ФЭДА в количестве 3 масс.ч. Рецептура 2 содержит каучук, обработанный токами СВЧ в смеси с ФЭДА и тех. уг леродом 0,5 масс.ч. в течение 20 сек.

Анализ полученных результатов свидетельствует о высокой эффективности применяемого соискателем метода предварительной активации непредельных каучуков, позволяющего существенно улучшить физико-механические показатели вулканизованных резин на их основе. Обработанные каучуки рекомендуется использовать для получения элаетомерных материалов, эксплуатирующихся в экстремальных условиях, в резинотехнической и металлургической нромышленностях.

Начальник отделения ОАО «ЦНИИСМ» Антипов Ю.В.